JPH1029369A

JPH1029369A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JPH1029369A
Application number: JP18620096A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Kasahara; 健三笠原
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-07-16
Filing date: 1996-07-16
Publication date: 1998-02-03

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】水溶性染料を用いたインクジェット方式で記
録される記録用紙において、記録後の染料の耐水性や耐
湿性が良好で、かつ、耐光性を低下させないインクジェ
ット記録用紙を提供する。【解決手段】支持体上に下記一般式（Ｉ）で表される
重合体媒染剤を含有する層を有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用紙。一般式（Ｉ） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z−（Ｄ）_u− 式中、Ａは３級アミノ基又は４級アンモニウム基を有す
る繰り返し単位を表し、Ｂは一重項酸素を消光しうる基
又は紫外線を吸収し得る基を有する繰り返し単位を表
し、Ｃはエチレン性不飽和基を有する繰り返し単位を表
し、ＤはＡ、Ｂ以外のエチレン性不飽和基を有する繰り
返し単位を表す。ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｕ＝１００モル％であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にイン
ク吸収性を改善したインクジェット記録用紙に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び
装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、
ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野に急
速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。例えば、特開昭５
２−５３０１２号公報に記載されている低サイズ原紙に
表面加工用の塗料を湿潤させた記録用紙、特開昭５５−
５８３０号に記載されている支持体表面にインク吸収性
の塗層を設けた記録用紙、特開昭５６−１５７号公報に
記載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末
を含有する記録用紙、特開昭５７−１０７８７８号に記
載されている無機顔料と有機顔料を併用した記録用紙、
特開昭５８−１１０２８７号公報に記載されている２つ
の空孔分布ピークを有する記録用紙、特開昭６２−１１
１７８２号に記載されている上下２層の多孔質層からな
る記録用紙、特開昭５９−６８２９２号、同５９−１２
３６９６号及び同６０−１８３８３号公報などに記載さ
れている不定形亀裂を有する記録用紙、特開昭６１−１
３５７８６号、同６１−１４８０９２号及び同６２−１
４９４７５号公報等に記載されている微粉末層を有する
記録用紙、特開昭６３−２５２７７９号、特開平１−１
０８０８３号、同２−１３６２７９号、同３−６５３７
６号及び同３−２７９７６号等に記載されている特定の
物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する記録用
紙、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０８３
号、同６０−２１０９８４号、同６１−２０７９７号、
同６１−１８８１８３号、特開平５−２７８３２４号、
同６−９２０１１号、同６−１８３１３４号、同７−１
３７４３１号、同７−２７６７８９号等に記載されてい
るコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記録用
紙、及び特開平２−２７６６７１号公報、同３−６７６
８４号公報、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８
８号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号及び
同５−１６５１７号公報などに記載されているアルミナ
水和物微粒子を含有する記録用紙等が多数が知られてい
る。

【０００６】しかし、インク受容層がインクを吸収した
り保持するための空隙を多く有する層のみから構成され
る場合、空隙の多いインク受容層が空気との界面や皮膜
表面のミクロな凹凸を多く有することになり、インク受
容層への入射光が散乱されたり、透過が妨げられるため
に、光沢が出にくくなったり不透明になりやすい。

【０００７】また、空隙を形成するため顔料自身の凹凸
や顔料の２次凝集体の凹凸による皮膜表面の平滑性が低
下して光沢が出にくい欠点がある。

【０００８】一方、皮膜中に空隙を設けることなくイン
ク吸収層のバインダーの膨潤作用でインクを吸収、保持
するタイプのインクジェット記録用紙も数多く知られて
いる。

【０００９】例えば、バインダーとしてゼラチン、カゼ
イン、澱粉、アルギン酸、ポリビニルアルコール、各種
の変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキエチルセルロー
ス、デキストラン、プルラン等の親水性バインダーを支
持体上に塗布した記録紙やフィルム等も従来から数多く
知られている。

【００１０】これらの記録用紙はインク吸収性が上記空
隙を有する記録用紙に比べて劣るものの高い光沢性や光
学濃度、鮮明な画像が得られ高画質記録用途として有用
である。

【００１１】上記の水溶性インクに適した各種のインク
ジェット記録用紙においては、色素分子が油剤中に高濃
度の微粒子状態で分散されているカラー印画紙等と異な
り、色素分子が単独でバインダー中や空隙間に存在する
ために、水滴が記録面にかかったり、印字後に高湿度条
件下で長期間保存された際に滲んだり流れ出したりしや
すい欠点があった。

【００１２】この色素の耐水性や耐湿性を改良するため
に、従来から色素をバインダー中に固定させる種々の方
法が提案されている。特に有効な手段は３級又は４級の
窒素原子を有するポリマーを均一な水溶液として又は微
粒子ラテックスとして添加する方法である。

【００１３】例えば特開昭５７−３６６９２号にはゼラ
チンをバインダーの一部として塩基性媒染剤を含有する
塗布液をインク受容層として原紙やポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上に塗布したインクジェット記
録用紙が記載されている。

【００１４】特開昭５３−４９１１３号には、紙内にポ
リエチレンイミンを含浸させた水性インキ記録用紙が記
載されている。

【００１５】特開昭５８−２４４９２号にはカチオン又
はアニオン基を有する電解質ポリマーを有する記録材が
記載されている。

【００１６】特開昭６３−２２４９８８号には、インク
受容層内に第１級ないし第３級アミン又は第４級アンモ
ニウム塩を含有し、インク保持層のｐＨが２〜８にある
被記録材料が記載されている。

【００１７】特開昭６３−３０７９７９号には、３級又
は４級窒素原子を有する親水性ポリマー媒染剤と親水性
基を有する重合体を含有する層を有するインクジェット
記録シートが記載されている。

【００１８】特開昭５９−１９８１８６号及び同５９−
１９８１８８号にはポリエチレンイミンの有機塩基を基
材中又は基材上の塗工層中に含有させた被記録材料が記
載されている。

【００１９】特開昭６０−４６２８８号には特定染料を
含有するインクとポリアミン等を含有する記録材料を用
いたインクジェット記録方法が記載されている。

【００２０】特開昭６１−６１８８７号、同６１−７２
５８１号、同６１−２５２１８９号及び同６２−１７４
１８４号にはポリアリルアミンを含有するインクジェッ
ト記録用紙が記載されている。

【００２１】特開昭６１−１７２７８６号には分子間水
素結合を有するポリマー（ゼラチン、ポリエチレンイミ
ン等）と分子間に水素結合性基を有しないポリマー（ポ
リエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等）を含
有するインクジェット記録材料が記載されている。

【００２２】特開昭６３−１６２２７５号にはカチオン
性ポリマーとカチオン性界面活性剤を支持体上に塗布又
は含浸させたインクジェット記録用紙が記載されてい
る。

【００２３】特開平６−１４３７９８号にはプラスチッ
ク支持体上に第４級アンモニウム塩重合物とカチオン変
成ポリビニルアルコールを主成分とする染料定着層とそ
の上に設けられた染料透過・インク吸収層を重畳した記
録シートが記載されている。

【００２４】更に、特開昭５９−２０６９６号、同５９
−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−９６
９８７号、５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９
号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同
６０−１０９８９４号、同６１−２７７４８４号、同６
１−２９３８８６号、同６２−１９４８３号、同６２−
１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１
５７８０号、同６３−２０３８９６号、同６３−２７４
５８３号、同６３−２８０６８１号、同６３−２６０４
７７号、特開平１−９７７６号、同１−２４７８４号、
同１−４０３７１号、同３−１３３６８６号、同６−２
３４２６８号、同７−１２５４１１号等にはそれぞれ特
定の３級又は４級の窒素原子を含有するポリマー又は化
合物をインク受容層中に添加することが記載されてい
る。

【００２５】しかしながら、上記の従来の方法によれば
色素の耐水性は向上するものの、耐光性が低下してしま
うものが大半である。

【００２６】またある種のポリマーはコストが高いとい
う欠点があったり、使用するバインダーとの相溶性が低
く良好な塗布ができないか、或いは少量しか使用できな
い等の欠点があった。

【００２７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、水溶性
染料を用いたインクジェット方式で記録される記録用紙
において、記録後の染料の耐水性や耐湿性を改良し、し
かも耐光性を低下させないインクジェット記録用紙を提
供することにある。

【００２８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００２９】（１）支持体上に下記一般式（Ｉ）で表
される重合体媒染剤を含有する層を有することを特徴と
するインクジェット記録用紙。

【００３０】一般式（Ｉ） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z−（Ｄ）_u− 式中、Ａは３級アミノ基又は４級アンモニウム基を有す
る共重合可能な単量体から誘導される繰り返し単位を表
し、Ｂは一重項酸素を消光しうる基又は紫外線を吸収し
得る基を有する共重合可能な単量体から誘導される繰り
返し単位を表し、Ｃは少なくとも２個のエチレン性不飽
和基を有する共重合可能な単量体から誘導される繰り返
し単位を表し、Ｄは少なくともＡ、Ｂ以外のエチレン性
不飽和基を有する共重合可能な単量体から誘導される繰
り返し単位を表す。ｘは１０〜９０モル％、ｙは１０〜
９０モル％、ｚは０〜１０モル％、ｕは０〜８０モル％
である。但しｘ＋ｙ＋ｚ＋ｕ＝１００モル％（２）前記一般式（Ｉ）において、Ａが下記一般式
（ＡＩ）、（ＡII）、（ＡIII）、（ＡIV）、（Ａ
Ｖ）、（ＡVI）、（ＡVII）又は（ＡVIII）で表される
繰り返し単位であることを特徴とする前記１記載のイン
クジェット記録用紙。

【００３１】

【化４】

【００３２】一般式（ＡＩ）において、Ｒ₁は水素原子
又は炭素原子数が１〜４のアルキル基を表す。Ｊ₁は単
なる結合手又は２価の連結基を表し、アルキレン基、ア
リーレン基、アラルキレン基、−ＣＯＺ−を表す。Ｚは
炭素原子数が１〜２０の２価の連結基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄
は水素原子、炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素
原子数が７〜１８のアラルキル基を表し、これらのアル
キル基又はアラルキル基は置換基を有していても良い。
Ｘ^-は陰イオンを表し、例えばハロゲンイオン、アルキ
ルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、酢酸
イオン等を表す。

【００３３】一般式（ＡII）において、Ｒ′は水素原
子、アルキル基、アラルキル基又は水素原子を有するア
ルキル基を表す。

【００３４】一般式（ＡIII）及び（ＡIV）において、
Ｊ₂及びＪ₃は単なる結合手又は２価の連結基（アルキレ
ン基、アリーレン基、アラルキレン基等）を表す。Ｒ₁
は一般式（ＡＩ）のＲ₁と同義である。Ｒ₅〜Ｒ₈はそれ
ぞれ独立に水素原子、又はアルキル基又はアラルキル基
を表す。Ｒ₉はアルキル基又はアラルキル基を表す。Ｘ^-
は陰イオンを表す。

【００３５】一般式（ＡＶ）において、Ｒ₁は一般式
（ＡＩ）のＲ₁と同義である。Ｒ₁₀はアルキル基を表
し、Ｘ^-は陰イオンを表す。Ｊ₄は単なる結合手又は２価
の連結基（それぞれ置換基を有していても良いアルキレ
ン基、アリーレン基又はアラルキレン基等）を表す。

【００３６】一般式（ＡVI）、（ＡVII）又は（ＡVII
I）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は
それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜１８のア
ルキル基又は炭素原子数が７〜１８のアラルキル基を表
し、これらのアルキル基又はアラルキル基は置換基を有
していても良い。Ｘ^-は陰イオンを表す。

【００３７】（３）前記一般式（Ｉ）において、Ｂが
下記一般式（ＢＩ）で表される繰り返し単位であること
を特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記録用
紙。

【００３８】

【化５】

【００３９】一般式（ＢＩ）において、Ｒ₁は一般式
（ＡＩ）のＲ₁と同義であり、Ｊ₅は単なる結合手又は２
価の連結基を表し、Ｑは下記一般式（ＱＩ）〜（ＱIV）
で表される基から水素原子を除いた残基を表す。

【００４０】

【化６】

【００４１】一般式（ＱＩ）において、Ｒ₂₁は水素原
子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表す。
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅及びＲ₂₆はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＨ基、
スルホ基又は１価の有機基を表す。但し、Ｒ₂₁が水素原
子の場合、Ｒ₂₂とＲ₂₄の両者が同時に水素原子であるこ
とはない。また、Ｒ₂₁がアルキル基、アルケニル基、又
はアリール基である場合、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅及び
Ｒ₂₆の少なくとも１つは、−ＯＲ₂₇（Ｒ₂₇はアルキル基
又はアルケニル基）、又は、−ＮＲ₂₈Ｒ₂₉、（Ｒ₂₈とＲ
₂₉はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアルケニ
ル基）である。Ｒ₂₁とＲ₂₂、及び又はＲ₂₂とＲ₃₃、及び
又はＲ₂₃とＲ₂₆、及び又はＲ₂₆とＲ₂₅、及び又はＲ₂₅と
Ｒ₂₄、及び又はＲ₂₄とＲ₂₁はお互いに結合して環を形成
していてもよい。

【００４２】一般式（ＱII）において、Ｒ₃₁は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、−ＯＨ
基、スルホニル基、スルフィニル基又はアシル基を表
す。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅はそれぞれ独立に水素原
子又はアルキル基を表す。Ｄは５〜７員環を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。Ｒ₃₁とＲ₃₂、及び又はＲ
₃₂とＲ₃₃、及び又はＲ₃₄とＲ₃₅、及び又はＲ₃₄とＲ₃₁は
お互いに結合して環を形成していてもよい。

【００４３】一般式（ＱIII）において、Ｒ₄₀はヒドロ
キシル基又はＯＲ₄₂又はＯＣＯＲ₄₃基を表す。Ｒ₄₁は、
ハロゲン原子、アルキル基、アシル基、アシルオキシ
基、ヒドロキシル基、又はアミノ基を表す。Ｒ₄₂、Ｒ₄₃
はアルキル基、又はアリール基を表す。ｐは０又は１を
表し、ｑは０〜２の整数を表す。

【００４４】一般式（ＱIV）において、Ｒ₅₀及びＲ₅₁は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、
アシルオキシ基、又はヒドロキシ基を表す。ｒは０〜４
の整数、ｓは０〜３の整数を表す。

【００４５】（４）一般式（Ｉ）で表される重合体媒
染剤を含有する層が、酸処理ゼラチンを含有することを
特徴とする前記１〜３の何れか１項記載のインクジェッ
ト記録用紙。

【００４６】（５）一般式（Ｉ）で表される重合体媒
染剤を含有する層が、ノニオン系の水溶性ポリマーを含
有することを特徴とする前記１〜４の何れか１項記載の
インクジェット記録用紙。

【００４７】（６）ノニオン系の水溶性ポリマーがポ
リビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリ
ビニルアルコールから選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする前記５記載のインクジェット記録用紙。

【００４８】（７）一般式（Ｉ）で表される重合体媒
染剤を含有する層が、カチオン変性ポリビニルアルコー
ルを含有することを特徴とする前記１〜６の何れか１項
記載のインクジェット記録用紙。

【００４９】（８）一般式（Ｉ）で表される重合体媒
染剤を含有する層が、アクリル系水系エマルジョンを含
有することを特徴とする前記１〜７の何れか１項記載の
インクジェット記録用紙。

【００５０】（９）一般式（Ｉ）で表される重合体媒
染剤を含有する層に対して支持体から遠い側に、空隙層
を有することを特徴とする前記１〜８の何れか１項記載
のインクジェット記録用紙。

【００５１】以下、本発明で用いられる一般式（Ｉ）の
Ａで表される繰り返し単位の具体的な例を示す。

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｂが上
記一般式（ＢＩ）で表される繰り返し単位であることが
好ましい。更に、一般式（ＢＩ）において、Ｒ₁は一般
式（ＡＩ）のＲ₁と同義であり、Ｊ₅は単なる結合手又は
２価の連結基を表し、Ｑは上記一般式（ＱＩ）〜（ＱI
V）で表される基から水素原子を除いた残基を表すが、
一般式（ＱII）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は
それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ₃₂と
Ｒ₃₄はともにメチル基であることが好ましい。又、Ｄは
５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
６員環を形成することが好ましい。

【００５７】以下、本発明で用いられる一般式（Ｂ）で
表される繰り返し単位の具体的な例を示す。

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】

【化１３】

【００６１】上記以外にも特開昭５８−１８５６７７号
第３項、同６１−４２６５２号及び同６２−２６０１５
２号第４〜６頁に記載のモノマーから誘導される繰り返
し単位も有用である。

【００６２】一般式（Ｉ）において、Ｃで表される繰り
返し単位を形成する単量体の例としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート等が挙げられる。

【００６３】一般式（Ｉ）において、Ｄで表される繰り
返し単位を形成する単量体の例としては、例えば、エチ
レン、１−ブテン、スチレン、アクリル酸、メタクリル
酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリ
ルニトリル、マレイン酸、酢酸ビニル、アクリルアミド
及びヒドロキシメチルメタクリレート等が挙げられる。

【００６４】次に一般式（Ｉ）で表される塩基性ラテッ
クスの具体例を以下に示す。

【００６５】但し、表中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄはそれぞれ単
量体で示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】本発明の媒染剤は、通常の乳化重合で合成
できる。この乳化重合は一般に、アニオン系、カチオン
系又はノニオン系界面活性剤の中から選ばれた、少なく
とも１つの界面活性剤及びラジカル開始剤の存在下で行
われる。

【００６８】本発明の媒染剤の使用量は記録用紙１ｍ²
当たり、０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇ、特
に好ましくは０．５〜３ｇの範囲である。

【００６９】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れる親水性バインダーとしては、ゼラチン又はゼラチン
誘導体、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万
以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコール又
はその誘導体（平均分子量が約２万以上が好ましい）、
ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好
ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリア
クリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カ
ラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ロー
カストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラ
ン、特開平７−１９５８２６号及び同７−９７５７号に
記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、
水溶性ポリビニルブチラール、或いは、特開昭６２−２
４５２６０号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を
有するビニルモノマ−の単独又はこれらのビニルモノマ
ーを繰り返して有する共重合体等のポリマーを挙げるこ
とができる。これらの親水性バインダーは単独で使用し
ても良く、２種以上を併用しても良い。

【００７０】安定高速塗布の観点から、少なくとも１種
は可逆的にゾルゲル変換可能な親水性バインダーを一部
使用するのが好ましく、この点から、ゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、及びκ−カラギーナンの少なくとも１種を使
用するのが好ましい。

【００７１】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤を含
有する層のバインダーとしては酸処理ゼラチン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、又はポリビニルアルコール誘導体のうち
から少なくとも１種以上選択されることが好ましい。

【００７２】とくに画像の耐水性をより向上させるため
にはゼラチンとしては酸処理ゼラチンが好ましい。

【００７３】前記ポリビニルアルコール誘導体として
は、従来インクジェット記録紙用に公知のものを適宜選
択して用いることができる。そのようなポリビニルアル
コール誘導体としては、例えば、特開昭６１−１０４８
３号、同６１−２７２７９号、同６１−１３４２９１号
及び特開平６−１４３７９８号公報に記載のカチオン変
成ポリビニルアルコール、特開平６−１５５８９５号に
記載のアセトアセチル化ポリビニルアルコール、特開平
６−５５７４３号に記載のビニルピロリドン変成ポリビ
ニルアルコール及び特開平７−１０１１４１号に記載の
シリル変成ポリビニルアルコール等が用いられる。

【００７４】これらの中でもとくにインクの染着性をよ
り向上させるために、好ましく用いられるのはカチオン
変成ポリビニルアルコールである。

【００７５】本発明で用いられるカチオン変成ポリビニ
ルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽
和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することに
より得られる。

【００７６】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アン
モニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジ
メチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００７７】カチオン変成ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７８】カチオン変成ポリビニルアルコールの重合
度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０
００が好ましい。

【００７９】また、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０
〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。

【００８０】上記親水性バインダーの使用量は概ね１〜
２０ｇ、好ましくは２〜１５ｇである。

【００８１】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤の含
有層以外の親水性バインダー含有層が含有する親水性バ
インダーは、これまでにあげた親水性バインダーの中か
ら適宜選択して用いることが出きる。

【００８２】本発明のインクジェット記録用紙は少なく
とも２層の親水性バインダーを含有するインク吸収層を
有していることが好ましい。

【００８３】本発明のインクジェット記録用紙には、イ
ンク受容層の結着性を高め皮膜のひび割れを防ぐため、
又は柔軟性を調節しカールを抑制するために水系エマル
ジョンを含有することが好ましい。中でも一般式（Ｉ）
で表される重合体媒染剤を含有する層には、アクリル系
水系エマルジョンを含有させることが好ましい。

【００８４】本発明に好ましく用いられるアクリル系水
系エマルジョンは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、及びアクリルア
ミドもしくはメタクリルアミド及びこれらのモノマーを
主成分として、単独又は他の共重合可能なモノマーと乳
化重合法により得られた重合体分散物である。

【００８５】アクリル酸としてはアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ブチルアクリル
アミド、アクリル酸（２−エチルヘキシル）等が、ま
た、メタクリル酸としてはメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
（２−エチルヘキシル）、ヒドロキシルエチルメタクリ
レート等が挙げられる。アクリルアミド又はその誘導体
としては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、エチルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド等が
挙げられる。また、メタクリルアミド又はその誘導体と
しては、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド
等が挙げられる。

【００８６】上記アクリル酸系モノマーと共重合可能な
モノマーとしては、例えば、スチレン、マレイン酸、無
水マレイン酸、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、ビニル
メチルエーテル、スチレンスルホン酸等が挙げられる。

【００８７】上記アクリル系水系エマルジョンのガラス
転移温度は４０℃以下の物が好ましい。

【００８８】また、上記アクリル系水系エマルジョンの
添加量は本発明の一般式（Ｉ）で表される重合体分散物
に対して重量比で０．１〜３．０、好ましくは０．２〜
２の範囲である。

【００８９】本発明のインクジェット記録用紙は、吸収
性又は吸収性に起因する均質性の観点から、一般式
（Ｉ）で表される重合体媒染剤の含有層に対し、支持体
から遠い側に空隙層を設けることが好ましい。

【００９０】本発明のインクジェット記録用紙が有する
空隙層は親水性又は疎水性のバインダー、無機又は有機
の固体粒子、或いは油滴等の固体成分とその間に形成さ
れる空隙から成る。

【００９１】空隙の形成は種々の方式で行うことがで
き、その方法により空隙層が含有する固体成分も異なる
のが一般的である。以下に代表的な空隙層の形成方法に
ついて説明する。

【００９２】（１）２種以上のポリマーを含有する均一
な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリ
マーを互いに相分離させて空隙を形成する方法（２）固体微粒子及び親水性又は疎水性バインダを含有
する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、記録用紙を
水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬して固体微
粒子を溶解させて空隙を作成する方法（３）皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有
する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させ
て皮膜中に空隙を形成する方法（４）多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する
塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間
に空隙を形成する方法（５）親水性バインダーに対して概ね等量以上（好まし
くは１．０倍以上）の容積を有する固体微粒子及び又は
微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持
体上に塗布して固体微粒子の間に空隙を作成する方法（６）平均粒径が約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を
塗布液調整時又は皮膜形成時に凝集させて２次粒子又は
３次元構造を形成して空隙を作成する方法。

【００９３】本発明の記録用紙における空隙形成方法は
上記のいかなる手段によっても良いが、記録紙の最表面
に親水性バインダーからなる膨潤層を形成させた後の記
録紙表面の光沢度をあまり低下させない方法を用いるこ
とが好ましい。

【００９４】本発明のインクジェット記録用紙は、表面
に親水性バインダーからなる膨潤層を被覆していない状
態での空隙層自体の光沢が多少低い場合であっても、表
面膨潤層の存在により高い光沢性が得られる利点がある
ものの、空隙層の凹凸のサイズがあまりに大きすぎる場
合には膨潤層による高い光沢の維持が困難になる。

【００９５】そのための空隙の大きさは約０．５μｍ、
好ましくは約０．３μｍ、特に好ましくは約０．２μｍ
程度以下であり、充填物の大きさや皮膜形成時の製造条
件もこの様な空隙を形成する条件になるように設定する
のが好ましい。

【００９６】一方、インクジェット記録用紙を低コスト
で作成すると言う観点から複雑な製造工程を取らずに作
成できる方法が好ましい。

【００９７】以上の観点から、本発明を実施するに当た
っての好ましい方法は上記（１）、（５）及び（６）で
あり、特に好ましいのは（５）又は（６）の方法であ
る。

【００９８】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
の空隙の総量が記録用紙１ｍ²当たり２０ｍｌ／ｍ²以上
であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満
の場合、低インク量の吸収性は良好であるものの高いイ
ンク量の印字の際にインクが溢れて画質を低下させた
り、或いは印字後の乾燥性が遅いなどの問題がある。

【００９９】一方、空隙容量の上限は特に制限されない
が、空隙層の乾燥膜厚は概ね５０μｍ以下にすることが
ひび割れ等の皮膜の物理的特性を悪化させないために必
要であることから概ね４０ｍｌ／ｍ²以下であることが
好ましい。

【０１００】従って、２０ｍｌ／ｍ²以上の空隙容量を
達成するためには空隙層の空隙率を２００容量％以上に
することが好ましい。

【０１０１】ここで空隙容量とは、空隙層中の乾燥膜厚
から空隙層中のバインダーや各種の充填剤等の固形分の
容量の総量を差し引いた値であり、空隙率はこれら固形
分の容量に対する空隙量の割合を示す。

【０１０２】好ましくは空隙率を２５０容量％以上にす
るのがよい。空隙率の上限は、充填剤の種類やバインダ
ーの種類により一般に変化するが、皮膜としての強度や
脆弱性等から一般には４００容量％以下である。

【０１０３】空隙層が固体微粒子を含有する空隙層で有
る場合、固体微粒子としては従来インクジェット記録用
紙で公知の各種の無機又は有機の固体微粒子を用いるこ
とが出来る。

【０１０４】上記目的で用いられる無機微粒子の例とし
ては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化
亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸
アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグ
ネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アル
ミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アル
ミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。

【０１０５】その様な無機微粒子は、１次粒子のままで
バインダー中に均一に分散された状態で用いられること
も、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散
された状態で添加されても良い。

【０１０６】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エス
テル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又は
これらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等が挙
げられる。

【０１０７】本発明においては高い濃度を達成し、鮮明
な画像を記録し低コストで製造できる等の点より、固体
微粒子として、アルミナ水和物微粒子、シリカ微粒子及
び炭酸カルシウムから選ばれる固体微粒子を用いること
が好ましい。

【０１０８】本発明に好ましく用いられるアルミナ又は
アルミナ水和物は、半径が３〜１０ｎｍを有する細孔容
積の和が０．２〜２ｍｌ／ｇである多孔質アルミナ又は
その含水物である。細孔容積の測定手段は、アルミナ又
はアルミナ水和物の乾燥固形分に対して公知の窒素吸着
法により測定することが出来る。

【０１０９】アルミナ又はアルミナ水和物は結晶性であ
っても、非晶質であっても良く、また、形状は不定形粒
子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の物を使用する
ことが出来る。

【０１１０】本発明に好ましく使用されるシリカ系微粒
子としては従来インクジェットで公知の各種のシリカ系
微粒子を使用することが出来、例えば、湿式又は気相法
で合成された合成シリカ、コロイダルシリカ、１次粒子
が凝集して２次粒子を形成している多孔質シリカ任意の
形状のシリカを使用することが出来る。その様な例とし
て、例えば特開昭５５−５１５８３号及び同５６−１４
８５８３号等に記載された合成非晶質シリカ、例えば特
開昭６０−２０４３９０号に記載された気相法により合
成されたシリカ超微粒子、特開昭６０−２２２２８２号
に記載されたフッ素を含有する合成不定形シリカ、特開
昭６０−２２４５８０号及び同６２−１７８３８４号に
記載されたシランカップリング剤により表面処理された
合成不定形シリカ、例えば特開昭６２−１８３３８２号
及び同６３−１０４８７８号に記載された球状シリカ、
特開昭６３−３１７３８１号に記載されたＮａ₂Ｏ含有
量が０．５重量％以上である合成シリカ微粒子、特開平
１−１１５６７７号に記載された比表面積が１００ｍ²
／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭６２−２８６７８
７号に記載されたアルミナ表面処理された合成シリカ微
粒子、特開平１−２５９９８２号に記載されたＣａ、Ｍ
ｇ又はＢａで表面処理された合成シリカ微粒子、吸油量
が１８０ｍｌ／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭５７
−１４０９１号に記載されたコロイダルシリカ、特開昭
６０−２１９０８４号、特開平６−９２０１１号、同６
−２９７８３０号及び同７−８１２１４号に記載された
カチオン性コロイダルシリカ、及び特開平５−２７８３
２４号及び同７−８１２１４号に記載された数珠状に連
結した又は分岐したコロイダルシリカ等を挙げることが
出来る。

【０１１１】しかしながら、高い光沢性と高い空隙容量
を得るためには、平均粒径が７〜３０ｎｍのシリカ超微
粒子を用いることが好ましい。このシリカ微粒子は表面
をカチオン変成されたものであってもよく、また、Ａ
ｌ、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａ等で処理された物であてもよ
い。

【０１１２】本発明の記録用紙に用いられる炭酸カルシ
ウムとしは、例えば、特開昭５７１２−４８６号、同５
７−１２９７７８号、同５８−５５２８３号、同６１−
２０７９２号に記載された特定に比表面積を有する軽質
炭酸カルシウム、特開昭６３−５７２７７号およぼ特開
平４−２５００９１号に記載された針柱状炭酸カルシウ
ム、特開平３−２５１４８７号に記載された特定の針状
１次粒子が凝集して２次粒子を形成した炭酸カルシウム
微粒子、特開平４−２５００９１号及び同４−２６００
９２号に記載された特定の吸油量を有する針柱状の斜方
晶アルゴナイト炭酸カルシウム、及び特開平７−４０６
４８号に記載された球状沈降性炭酸カルシウム等が挙げ
られる。

【０１１３】この場合、高い光沢性と高い空隙容量を得
られることから、粒径が約０．１μｍ以下の炭酸カルシ
ウム微粒子を使用することが好ましく、特に平均粒径が
１０〜５０ｎｍの炭酸カルシウム微粒子を使用すること
が好ましい。

【０１１４】本発明の記録用紙の上記空隙層は皮膜とし
ての特性を維持するためにバインダーを有していること
が好ましい。

【０１１５】このバインダーとしては従来公知の各種の
バインダーを使用することが出来るが、インクのより高
い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いら
れる。しかしながら、親水性バインダーの使用に当たっ
ては、親水性バインダーが膨潤して、インクの初期の浸
透時に膨潤して空隙を実質的に塞いでしまわないことが
重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低
い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好まし
い親水性バインダーは完全又は部分ケン化のポリビニル
アルコール又はカチオン変成ポリビニルアルコールで
る。

【０１１６】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのはケン化度が８０以上の部分又は完全ケン化したも
のである。また、皮膜脆弱性を改良する観点から、平均
重合度は５００〜３０００、特に好ましくは１０００〜
３０００のものが用いられる。

【０１１７】また、カチオン変成ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【０１１８】また、前記空隙層中には他の親水性バイン
ダーを含有させることが出来るが、好ましくはそれらの
親水性バインダーは上記ポリビニルアルコール又はカチ
オン変成ポリビニルアルコールに対して概ね２０重量％
以下であることが好ましい。

【０１１９】本発明の記録用紙の空隙層を形成する場合
において、特に好ましい態様である、前記（５）又は
（６）による空隙作成の場合、固体微粒子の親水性バイ
ンダーに対する容量比は３以上、特に４以上にするのが
好ましい。

【０１２０】また、この場合、皮膜の脆弱性を改良する
ために各種の油滴を含有することが好ましいが、その様
な油滴としては室温における水に対する溶解性が約０．
０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば流動パ
ラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフ
ェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えばスチ
レン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシルエチルメタアクリレート
などの重合性モノマーを１種以上を重合させた粒子）を
含有させることが出来る。その様な油滴は好ましくは親
水性バインダーに対して１０〜５０重量％用いることが
出来る。

【０１２１】上記、空隙層は２層以上から構成されてい
てもよく、この場合、それらの空隙層の構成は前述した
範囲内で有れば異なっていても良い本発明のインクジェット記録用紙のインク受容性層側の
任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させ
ることが出来る。

【０１２２】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオン又はノニオンの各
種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９
−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同
６１−２４２８７１号公報及び特開平４−２１９２６６
号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、
クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール
等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止剤、マ
ット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもでき
る。

【０１２３】硬膜剤としては無機又は有機の硬膜剤を使
用することが出来、例えばクロムみょうばん、ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、エポキシ系化合物、ビニル
スルホン系化合物、アクリロイル系化合物、ｓ−トリア
ジン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、カルボジイミ
ド系化合物、及びエチレンイミノ系化合物等を使用する
ことが出来る。

【０１２４】本発明のインクジェット記録用紙における
インク記録面側の塗布固形分の量は特に制限はないが、
概ね５〜６０ｇ／ｍ²が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ²が
より好ましい。なお、記録画像形成後のカールの防止と
いう面からは、なるべく薄く形成するのが良い。

【０１２５】本発明のインク記録面側の任意の構成層中
には、画像の耐水化剤として一般式（Ｉ）で表される重
合体媒染剤以外にも特開昭５６−８４９９２号公報のポ
リカチオン高分子電解質、特開昭５７−３６６９２号公
報の塩基性ラテックスポリマー、特公昭４−１５７４４
号公報、特開昭６１−５８７８８号公報、同６２−１７
４１８４号公報等記載のポリアリルアミン、特開昭６１
−４７２９０号公報記載のアルカリ金属弱酸塩等を、本
発明の効果を損なわない範囲において、一種以上用いる
ことができる。

【０１２６】本発明でインクジェット記録用紙の支持体
としては、従来インクジェット用記録用紙として公知の
ものを適宜使用できる。

【０１２７】透明支持体としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロ
イド等の材料からなるフィルムや板、及びガラス板など
を挙げられ、この中でもＯＨＰとして使用されたときの
輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテ
レフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体
の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。

【０１２８】また、透明である必要のない場合に用いる
支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆
紙、布、木材、金属等からなるシートや板、及び上記の
透光性支持体を公知の手段により不透明化処理したもの
等を挙げることができる。不透明の支持体としては、基
紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフ
ィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペー
パー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加
してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。支持体と
インク受像層の接着強度を大きくする等の目的で、イン
ク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や
下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明の記録
シートは必ずしも無色である必要はなく、着色された記
録シートであってもよい。

【０１２９】親水性層を支持体上に塗布する方法は公知
の方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方
法は、ゼラチンの様なゾルゲル変換可能な親水性バイン
ダーを含む塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られ
る。この場合、親水性バインダー層は２層以上有っても
良く、この場合、２層以上を同時に塗布することもで
き、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ま
す同時塗布が好ましい。

【０１３０】例えば特開平６−６４３０６号に記載され
ているようなゼラチン等ゾルゲル変換可能な親水性バイ
ンダー含有インク受容層を支持体上に塗布後、冷却して
ゲル状態にした後、コールドドライ法で乾燥する方法は
好ましい方法のひとつである。

【０１３１】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法或い
は米国特許第２６８１２９４号公報記載のホッパーを使
用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられ
る。

【０１３２】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示
し、添加量は各々インクジェット記録用紙１ｍ²当たり
の量を示す。

【０１３３】実施例１１００ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙
支持体（厚さ１４０μｍ、記録面側のポリエチレン層中
に７重量％のアナターゼ型二酸化チタン含有。記録面の
裏面側にバック層としてアルカリ処理ゼラチン１．２ｇ
／ｍ²と硬膜剤を含有する層を有する）上の記録面側に
以下の組成の〔塗布液−１〕を湿潤膜厚１２μｍで塗布
し乾燥させ、記録用紙１を得た。

【０１３４】〔塗布液−１〕純水８００ｍｌフェニルカルバモイル化ゼラチン（アミノ基封鎖率＝約８８％）４０ｇポリビニルアルコール２５ｇ重合体媒染剤−１１０ｇ界面活性剤−１０．７ｇ界面活性剤−２０．３ｇテトラキスビニルスルホニルメチルメタン２ｇこれと同様の手法で下記のように記録用紙２〜１１を作
成した。添加剤の増減に伴い純水の量を調整して、塗布
液の総体積は〔塗布液−１〕に等しくなるようにした。

【０１３５】〔塗布液−１〕に対し、重合体媒染剤−１
を表１のＬ−１で表される重合体媒染剤に置換し、塗布
乾燥して記録用紙２を得た。

【０１３６】〔塗布液−１〕に対し、フェニルカルバモ
イル化ゼラチンを酸処理ゼラチンに置換し、重合体媒染
剤−１を加えない〔塗布液−２〕を調製し、塗布乾燥し
て記録用紙３を得た。

【０１３７】〔塗布液−２〕に対し、重合体媒染剤−
１、表１のＬ−１、Ｌ−５、Ｌ−７、Ｌ−１２で表され
る重合体媒染剤をそれぞれ１０ｇ添加し、塗布乾燥して
記録用紙４、５、６、７、８を得た。

【０１３８】〔塗布液−２〕に対し、表１のＬ−１で表
される重合体媒染剤を１０ｇ加え、更にポリビニルアル
コール（クラレ製：ＰＶＡ２０５）を４０ｇ加えた〔塗
布液−３〕を調製し、塗布乾燥して記録用紙９を得た。

【０１３９】〔塗布液−３〕に対し、ポリビニルアルコ
ールをカチオン変成ポリビニルアルコール（日本合成化
学工業製：ゴーセファイマーＫ−２１０）に置換した
〔塗布液−４〕を調製し、塗布乾燥して記録用紙１０を
得た。

【０１４０】〔塗布液−４〕に対し、重合体分散物−１
を１０ｇ加え、塗布乾燥して記録用紙１１を得た。

【０１４１】

【化１４】

【０１４２】以上の様にして作成した記録用紙１〜１１
に、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリン
ターＭＪ−５１００Ｃを用い、評価パターンを印字し以
下の項目で評価を行い、表２に示す結果を得た。

【０１４３】（１）耐光性：マゼンタの最高濃度部分の
試料をキセノンフェードメータで２４時間光照射し、照
射後／照射前の反射濃度の比を求めた。

【０１４４】（２）耐水性：２０℃の水の中に１０分間
浸漬し、マゼンタ色の最高濃度部分の印字画像の耐水性
を濃度変化率を求め、次の基準で評価した。

【０１４５】 ○：８０％を越える △：３０〜８０％ ×：３０％未満。

【０１４６】（３）耐湿性：印字後の試料を２３℃、相
対湿度２０％で２週間保存した後、６０℃、相対湿度８
０％で３日間保存して各色の滲み度合いを調べた。評価
は、６０℃、相対湿度８０％に保存前後での線の拡がり
を下記の基準で目視判定した。

【０１４７】 ◎：全く滲み無し ○：滲み幅が約０．１ｍｍ未満（視感的には滲みが僅か
に認められる程度） △：滲み幅が０．１〜０．５ｍｍ未満（視感的には許容
不可） ×：滲み幅が０．５ｍｍ以上（殆ど画像としての価値が
ないレベル）。

【０１４８】（４）カール：印字をしていないＡ４サイ
ズの試料にたいし、２３℃２０％ＲＨの環境下で２日平
置きし、四隅の高さの平均値をミリメートル単位で表し
た。

【０１４９】（５）均質性：グリーンの最高濃度を一面
に印字して目視評価し、ざらつき感を感じなくなる観察
距離を求め、以下の基準で評価した。

【０１５０】 ○：３０ｃｍ未満 △：３０〜６０ｃｍ ×：６０ｃｍを越える。

【０１５１】得られた結果を表２に示す。

【０１５２】

【表２】

【０１５３】表２から、本発明の記録用紙は比較の記録
用紙に比べ優れた性能を示すことが解る。

【０１５４】実施例２記録用紙３〜８の塗工面に対し、更に下記〔塗布液−
５〕を湿潤膜厚１２５μｍになるように塗布し乾燥さ
せ、記録用紙１２〜１７を得た。

【０１５５】〔塗布液−５〕純水９８０ｍｌ平均粒径約0.07μｍの微粒子シリカ４８．２ｇ平均重合度２３５０のポリビニルアルコール（ケン化度８９％）１２．８ｇ界面活性剤−３１．２ｇ以上の様にして作成した記録用紙１２〜１７に、セイコ
ーエプソン株式会社製インクジェットプリンターＭＪ−
５１００Ｃを用い、評価パターンを印字し上記と同様の
評価を行い、表３に示す結果を得た。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】表３から、本発明の記録用紙は、耐湿・耐
水性と耐光性を両立し、かつ均質性やカール物性に優れ
た高品位インクジェット記録用紙であることが解る。

【０１５８】

【発明の効果】以上の結果から、本発明により、耐湿・
耐水性と耐光性を両立し、かつ均質性やカール物性に優
れた高品位インクジェット記録用紙を提供することが可
能となる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に下記一般式（Ｉ）で表される
重合体媒染剤を含有する層を有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用紙。一般式（Ｉ） −（Ａ）_x−（Ｂ）_y−（Ｃ）_z−（Ｄ）_u− 式中、Ａは３級アミノ基又は４級アンモニウム基を有す
る共重合可能な単量体から誘導される繰り返し単位を表
し、Ｂは一重項酸素を消光しうる基又は紫外線を吸収し
得る基を有する共重合可能な単量体から誘導される繰り
返し単位を表し、Ｃは少なくとも２個のエチレン性不飽
和基を有する共重合可能な単量体から誘導される繰り返
し単位を表し、Ｄは少なくともＡ、Ｂ以外のエチレン性
不飽和基を有する共重合可能な単量体から誘導される繰
り返し単位を表す。ｘは１０〜９０モル％、ｙは１０〜
９０モル％、ｚは０〜１０モル％、ｕは０〜８０モル％
である。但しｘ＋ｙ＋ｚ＋ｕ＝１００モル％
【請求項２】前記一般式（Ｉ）において、Ａが下記一
般式（ＡＩ）、（ＡII）、（ＡIII）、（ＡIV）、（Ａ
Ｖ）、（ＡVI）、（ＡVII）又は（ＡVIII）で表される
繰り返し単位であることを特徴とする請求項１記載のイ
ンクジェット記録用紙。【化１】一般式（ＡＩ）において、Ｒ₁は水素原子又は炭素原子
数が１〜４のアルキル基を表す。Ｊ₁は単なる結合手又
は２価の連結基を表し、アルキレン基、アリーレン基、
アラルキレン基又は−ＣＯＺ−を表す。Ｚは炭素原子数
が１〜２０の２価の連結基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄は水素原
子、炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素原子数が
７〜１８のアラルキル基を表し、これらのアルキル基又
はアラルキル基は置換基を有していても良い。Ｘ^-は陰
イオンを表し、例えばハロゲンイオン、アルキルスルホ
ン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、酢酸イオン等
を表す。一般式（ＡII）において、Ｒ′は水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基又は水素原子を有するアルキル
基を表す。一般式（ＡIII）及び（ＡIV）において、Ｊ₂
及びＪ₃は単なる結合手又は２価の連結基（アルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基等）を表す。Ｒ₁は
一般式（ＡＩ）のＲ₁と同義である。Ｒ₅〜Ｒ₈はそれぞ
れ独立に水素原子、又はアルキル基又はアラルキル基を
表す。Ｒ₉はアルキル基又はアラルキル基を表す。Ｘ^-は
陰イオンを表す。一般式（ＡＶ）において、Ｒ₁は一般
式（ＡＩ）のＲ₁と同義である。Ｒ₁₀はアルキル基を表
し、Ｘ^-は陰イオンを表す。Ｊ₄は単なる結合手又は２価
の連結基（それぞれ置換基を有していても良いアルキレ
ン基、アリーレン基又はアラルキレン基等）を表す。一
般式（ＡVI）、（ＡVII）又は（ＡVIII）において、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はそれぞれ独立に、
水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素
原子数が７〜１８のアラルキル基を表し、これらのアル
キル基又はアラルキル基は置換基を有していても良い。
Ｘ^-は陰イオンを表す。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）において、Ｂが下記一
般式（ＢＩ）で表される繰り返し単位であることを特徴
とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用紙。【化２】一般式（ＢＩ）において、Ｒ₁は一般式（ＡＩ）のＲ₁と
同義であり、Ｊ₅は単なる結合手又は２価の連結基を表
し、Ｑは下記一般式（ＱＩ）〜（ＱIV）で表される基か
ら水素原子を除いた残基を表す。【化３】一般式（ＱＩ）において、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル
基、アルケニル基又はアリール基を表す。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、
Ｒ₂₄、Ｒ₂₅及びＲ₂₆はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＯＨ基、スルホ基又は
１価の有機基を表す。但し、Ｒ₂₁が水素原子の場合、Ｒ
₂₂とＲ₂₄の両者が同時に水素原子であることはない。ま
た、Ｒ₂₁がアルキル基、アルケニル基、又はアリール基
である場合、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅及びＲ₂₆の少なく
とも１つは、−ＯＲ₂₇（Ｒ₂₇はアルキル基又はアルケニ
ル基）、又は、−ＮＲ₂₈Ｒ₂₉、（Ｒ₂₈とＲ₂₉はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基又はアルケニル基）であ
る。Ｒ₂₁とＲ₂₂、及び又はＲ₂₂とＲ₃₃、及び又はＲ₂₃と
Ｒ₂₆、及び又はＲ₂₆とＲ₂₅、及び又はＲ₂₅とＲ₂₄、及び
又はＲ₂₄とＲ₂₁はお互いに結合して環を形成していても
よい。一般式（ＱII）において、Ｒ₃₁は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、フェニル基、−ＯＨ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基又はアシル基を表す。Ｒ₃₂、Ｒ
₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅はそれぞれ独立に水素原子又はアルキ
ル基を表す。Ｄは５〜７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。Ｒ₃₁とＲ₃₂、及び又はＲ₃₂とＲ₃₃、及
び又はＲ₃₄とＲ₃₅、及び又はＲ₃₄とＲ₃₁はお互いに結合
して環を形成していてもよい。一般式（ＱIII）におい
て、Ｒ₄₀はヒドロキシル基又はＯＲ₄₂又はＯＣＯＲ₄₃基
を表す。Ｒ₄₁は、ハロゲン原子、アルキル基、アシル
基、アシルオキシ基、ヒドロキシル基、又はアミノ基を
表す。Ｒ₄₂、Ｒ₄₃はアルキル基、又はアリール基を表
す。ｐは０又は１を表し、ｑは０〜２の整数を表す。一
般式（ＱIV）において、Ｒ₅₀及びＲ₅₁はハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ
基、又はヒドロキシ基を表す。ｒは０〜４の整数、ｓは
０〜３の整数を表す。
【請求項４】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤を
含有する層が、酸処理ゼラチンを含有することを特徴と
する請求項１〜３の何れか１項記載のインクジェット記
録用紙。
【請求項５】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤を
含有する層が、ノニオン系の水溶性ポリマーを含有する
ことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載のイン
クジェット記録用紙。
【請求項６】ノニオン系の水溶性ポリマーがポリビニ
ルピロリドン、ポリアルキレングリコール、ポリビニル
アルコールから選ばれる少なくとも１種であることを特
徴とする請求項５記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤を
含有する層が、カチオン変性ポリビニルアルコールを含
有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載
のインクジェット記録用紙。
【請求項８】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤を
含有する層が、アクリル系水系エマルジョンを含有する
ことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項記載のイン
クジェット記録用紙。
【請求項９】一般式（Ｉ）で表される重合体媒染剤を
含有する層に対して支持体から遠い側に、空隙層を有す
ることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項記載のイ
ンクジェット記録用紙。