JPH10147745A - 光及び熱硬化性組成物 - Google Patents

光及び熱硬化性組成物

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JPH10147745A
JPH10147745A JP30196396A JP30196396A JPH10147745A JP H10147745 A JPH10147745 A JP H10147745A JP 30196396 A JP30196396 A JP 30196396A JP 30196396 A JP30196396 A JP 30196396A JP H10147745 A JPH10147745 A JP H10147745A
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JP
Japan
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weight
parts
film
group
acrylic monomer
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JP30196396A
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English (en)
Inventor
Norihiro Kasai
紀宏 笠井
Yuji Hiroshige
裕司 弘重
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着剤として十分な接着力、及び表面保護フ
ィルムとして十分な透明性、耐熱性、耐摩耗性及び機械
的強度を有する硬化樹脂を形成可能な光及び熱硬化性組
成物を提供すること。 【解決手段】 (ａ−１)アクリルモノマー及び(ａ−２)
エポキシ化合物からなるモノマー成分と；(ｂ)光重合開
始剤と；(ｃ)エポキシ基と熱反応する硬化剤とを含んで
なる分散媒と；(ｄ)該分散媒中に分散された無機粒子
と；(ｅ)該分散媒及び該無機粒子の双方と反応しうる官
能基を有する無機粒子の表面改質剤とを；含んでなる光
及び熱硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光及び熱硬化性組
成物に関し、さらに詳細には、無機粒子及び上記無機粒
子の表面改質剤として作用する表面改質剤を含む光及び
熱硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、木材やプラスチック製品の接着や
表面保護のため種々の樹脂材料が開発されてきた。これ
らの樹脂材料は多くの場合液状の組成物であり、コーテ
ィングやディッピング等の方法で製品の表面に設けられ
る。
【０００３】しかし、このような手法では、樹脂層を厚
く均一に設けることが困難である。また、塗布のために
特別な装置を必要とする。
【０００４】厚く均一な樹脂層を簡便に設ける方法とし
ては、硬化性フィルムを製品の表面上に設け、それを硬
化させて樹脂層とする方法が知られている。この硬化性
フィルムは、硬化性組成物をフィルム状に成形し、不完
全に硬化させたもので、自立性、物品に対する粘着性及
び硬化性を有する材料である。これは、完全に硬化する
ことにより非粘着性の樹脂層となる。
【０００５】このような硬化性フィルムは、一般に、光
硬化性と熱硬化性とを併せ持つ光及び熱硬化性組成物を
用いて調製される。つまり、光及び熱硬化性組成物をフ
ィルム状に成形し、これを熱又は光のいずれかにより不
完全硬化させるのである。不完全硬化されたフィルムは
粘着性であり、これが熱硬化して形成された場合は光硬
化性を有し、光硬化して形成された場合は熱硬化性を有
する。
【０００６】たとえば、米国特許４，５５２，６０４号
(グリーン、特公昭６１−１５１１２号公報)、特開昭６
３−１０６８０号公報(入井ら)には、光及び熱硬化性組
成物としてアクリルモノマーとエポキシ化合物との混合
物が記載されている。
【０００７】しかし、ここで開示の組成物は、硬化時に
成分が相分離する。その結果、接着剤として用いた場
合、硬化樹脂の接着力は弱くなる。また、成分が相分離
すると硬化樹脂は不透明化するので、被覆組成物として
使用し難い。
【０００８】特開昭６３−１４２０８４号公報(佐藤ら)
には、(ａ)エポキシ化合物、(ｂ)熱硬化剤及び(ｃ)ラジ
カル重合可能な不飽和基とエポキシ基とを持つモノマー
を含有する光及び熱硬化性組成物が記載されている。さ
らに、特開昭５９−４３０１５号公報(米国特許４，５
５１，２１５号)には、(ａ)エポキシ化合物、(ｂ)ラジ
カル重合可能な不飽和基とカルボキシル基とを持つモノ
マー及び(ｃ)反応促進剤を含む光及び熱硬化性組成物が
記載されている。
【０００９】これらの組成物では、硬化時に各成分が相
分離する問題は生じ難い。しかしながら、光及び熱硬化
後の樹脂の架橋密度が高くなるので、硬化樹脂は脆化
し、曲げ弾性率等の機械的強度が弱くなる。
【００１０】その結果、接着剤として用いた場合、硬化
樹脂の接着力は弱くなる。また、フィルム状に成形され
た場合、表面保護フィルムとして十分な透明性、耐熱
性、耐磨耗性及び機械的強度(たとえば、Ｔｇ以上にお
ける高曲げ貯蔵弾性率)を有しない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、接
着剤として十分な接着力を有し、表面保護フィルムとし
て十分な透明性、耐熱性、耐摩耗性及び機械的強度を有
する硬化樹脂を形成可能な光及び熱硬化性組成物を提供
することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、(ａ)(a1)分子
量７０〜７００のアクリルモノマー１０〜９０重量％及
び(a2)分子量１００〜２,０００のエポキシ化合物９０
〜１０重量％からなるモノマー成分と、 (ｂ)該アクリルモノマー１００重量部に対して０.１〜
５重量部の光重合開始剤と、 (ｃ)該エポキシ化合物１００重量部に対して、エポキシ
基と熱反応する硬化剤１〜９０重量部とを、含んでなる
分散媒； (ｄ)該分散媒１００重量部に対して、該分散媒中に分散
された無機粒子１０〜９００重量部；及び (ｅ)該無機粒子１００重量部に対して、該分散媒及び該
無機粒子の双方と反応しうる官能基を有する無機粒子の
表面改質剤５〜５０重量部；を含んでなる光及び熱硬化
性組成物を提供するものであり、そのことにより上記目
的が達成される。
【００１３】尚、本明細書において「硬化樹脂」とは、
光及び熱硬化性組成物が光及び熱硬化することにより架
橋して形成された非粘着性の樹脂材料をいう。
【００１４】本発明において使用されるアクリルモノマ
ーは光硬化型モノマーとして当業者に知られているもの
である。この化合物は、一般に(メタ)アクリロイル基を
分子内に有し、分子量７０〜７００、好ましくは８０〜
６００を有する。通常、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル等が含まれる。
【００１５】アクリルモノマーは、芳香環、複素環およ
び脂環式炭化水素基から選ばれる環状基を分子内に更に
有することが好ましい。硬化樹脂の透明性及び曲げ貯蔵
弾性率が向上するからである。
【００１６】環状基を分子内に有するアクリルモノマー
の具体例には、アクリロイルモルフォリン、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及びフェノ
キシエチルアクリレート等が挙げられる。
【００１７】環状基を分子内に有するアクリルモノマー
は、一般に１〜９５重量％、好ましくは２〜９０重量％
の量でアクリルモノマー中に含有される。これらの量が
１重量％を下回ると硬化樹脂の透明性または弾性率の向
上効果が低下し、９０重量％を上回ると、物品に対する
密着性が低下するおそれがある。
【００１８】特に無機微粒子を添加させる系において
は、親水性アクリルモノマーが無機微粒子の分散安定性
のため望ましい。
【００１９】親水性の強いアクリルモノマーとして、例
えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレート、２−メタアクロイルオキシエチル−２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリ
ロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルアクリレート、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート等のエチレングリコール系の(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
等のグリセリン(メタ)アクリレートエステル類、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート等のジオール類の(メ
タ)アクリル酸エステル、ネオペンチルジ(メタ)アクリ
レート等が挙げられる。
【００２０】親水性アクリルモノマーの特に好ましい例
は水酸基を分子内に有するものである。無機微粒子の分
散安定性が高められ、無機微粒子を高密度で充填可能と
なるからである。また、これらは揮発し難く、臭気によ
る問題が生じ難い。
【００２１】具体的には、２−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−
ヒドロキシブチルアクリレート、２−メタアクロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等が
挙げられる。
【００２２】アクリルモノマーは、水酸基を分子内に有
するアクリルモノマーだけからなっていても良い。水酸
基を分子内に有するアクリルモノマーと他のアクリルモ
ノマーとを組み合わせる場合、水酸基を分子内に有する
アクリルモノマーは、一般的に２０〜９０重量％、好ま
しくは３０〜８０重量％の量でアクリルモノマー中に含
有される。これらの量が２０重量％を下回ると、無機粒
子の分散性が低下するおそれがあり、９０重量％を上回
ると、硬化樹脂の耐水性が低下するおそれがある。
【００２３】その他の好ましいアクリルモノマーは、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアク
リルアミド、アクリロイルモルフォリン、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート等の様な分子量９０〜２
００の、アクリル基を有するＮ,Ｎ−ジ置換アミドであ
り、特に好ましいものはＮ,Ｎ−ジチメルアクリルアミ
ドである。硬化樹脂の透明性が向上するからである。
【００２４】Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミドは、一般
的に２０〜１００重量％、好ましくは３０〜９０重量％
の量でアクリルモノマー中に含有される。これらの量が
２０重量％を下回ると透明性の向上効果が低下する傾向
がある。アクリルモノマーがＮ,Ｎ−ジメチルアクリル
アミドだけからなる場合、透明性の向上の点では最も好
ましい。しかしながら、組み合わせる他の材料の種類や
量によっては、硬化樹脂の耐水性が不十分になるおそれ
がある。
【００２５】したがって、耐水性の低下を容易に回避
し、かつ透明性を効果的に向上させるには、アクリルモ
ノマー中に含有されるＮ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド
の量は、３０〜９０重量％の範囲が好ましい。なお、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミドは、エポキシ化合物と
混合して形成した硬化樹脂の透明性の向上効果に特にす
ぐれることから、特に透明性を高めたい場合、無機粒子
を含有させないで用いることができる。
【００２６】また、耐水性を特に向上させたい場合は、
親油性アクリルモノマーであっても、そのアクリルモノ
マー中の含有量が３０重量％、好ましくは２０重量％を
超えない範囲で、親水性アクリルモノマーと混合して使
用することができる。
【００２７】親油性アクリルモノマーの例としては、ジ
シクロペンタニル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル
酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、トリ
ブロモ(メタ)アクリル酸ベンジル、トリブロモ(メタ)ア
クリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ビフェニ
ルエトキシ、(メタ)アクリル酸ビフェニルエポキシ、
(メタ)アクリル酸ナフチルエトキシ、(メタ)アクリル酸
フルオレンエポキシ、ジ(メタ)アクリル酸ビスフェノー
ルＡ、テトラブロモジ(メタ)アクリル酸ビスフェノール
Ａ、エトキシ変性ジ(メタ)アクリル酸ビスフェノール
Ａ、テトラブロモエトキシ変性ジ(メタ)アクリル酸ビス
フェノールＡ、ジ(メタ)アクリル酸ビスフェノールＡエ
ポキシ、エトキシ変性ジ(メタ)アクリル酸ビスフェノー
ルＡエポキシ、テトラブロモジ(メタ)アクリル酸ビスフ
ェノールＡエポキシ、テトラブロモエトキシ変性ジ(メ
タ)アクリル酸ビスフェノールＡエポキシ等が挙げられ
る。
【００２８】また、(メタ)アクリロイル基に加えて、エ
ポキシ基またはエポキシ基の硬化剤と熱反応可能な官能
基を分子内に更に有するアクリルモノマーも、本発明の
アクリルモノマーとして用いうる。このような化合物
は、アクリルモノマーとエポキシ化合物とを直接又は硬
化剤を介して架橋し、両樹脂間の相容性を向上させるた
め、生成物の凝集力を高め、高い接着力を発現させ、硬
化樹脂の透明性を高める相溶化剤として機能する。
【００２９】このような化合物の具体例としては、(メ
タ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルフタ
ル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、アク
リル酸ダイマー及びグリシジル(メタ)アクリレート等を
挙げることができる。
【００３０】エポキシ基またはエポキシ基の硬化剤と熱
反応可能な官能基を分子内に有するアクリルモノマー
は、一般に１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％
の量でアクリルモノマー中に含有される。このアクリル
モノマーの含有量が１重量％を下回ると樹脂同士の相容
性が低下して、硬化樹脂の接着力及び透明性が悪くな
り、３０重量％を上回ると硬化樹脂の架橋密度が高くな
るので、脆化し、機械的強度が弱くなる。
【００３１】これらアクリルモノマーは室温付近で液状
であることが望ましい。但し、固体状のものであっても
他のアクリルモノマーに溶解して液状となるものであれ
ば使用できる。
【００３２】アクリルモノマーは、本発明のモノマー成
分中に１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量
％、さらに好ましくは２０〜８０重量％の量で用いられ
る。光硬化性フィルムを形成する場合、アクリルモノマ
ーの量をエポキシ化合物の量以上にするのが良い。フィ
ルムに自己粘着性を付与し、物品との密着性が向上する
からである。同様の理由から、熱硬化性フィルムを形成
する場合、アクリルモノマーの量をエポキシ化合物の量
以下にするのが良い。
【００３３】アクリルモノマーの使用量が１０重量％を
下回ると光硬化させて熱硬化性フィルムを形成した場
合、このフィルムは実用的強度を示さず流動し、また、
熱硬化させて光硬化性フィルムを形成した場合、光硬化
性フィルムは塑性を示さず、物品に対する密着性が悪く
なる。一方、この使用量が９０重量％上回ると、光硬化
させて熱硬化性フィルムを形成した場合、このフィルム
は塑性を示さず、物品に対する密着性が悪くなり、ま
た、熱射硬化させて光硬化性フィルムを形成した場合、
このフィルムは実用的強度を示さず流動する。
【００３４】光重合開始剤は、光照射によりアクリルモ
ノマーの重合を効率的に行うために添加する。その種類
及び使用量は用いるアクリルモノマーの種類及び量に依
存して変化し、その決定法は当業者に周知である。
【００３５】光重合開始剤の例としては、ラジカル重合
開始剤として、カンファキノン、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾイン−n−プロピルエーテ
ル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンジル、ベン
ゾフェノン、p−メチルベンゾフェノン、ジアセチル、
エオシン、チオニン、ミヒラーズケトン、アセトフェノ
ン、２−クロロチオキサントン、アンスラキノン、クロ
ロアンスラキノン、２−メチルアンスラキノン、α−ヒ
ドロキシイソブチルフェノン、p−イソプロピル−α−
ヒドロキシイソブチルフェノン、α,α'−ジクロル−４
−フェノキシアセトフェノン、１−ヒドロキシ−１−シ
クロヘキシルアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、メチルベンゾインフォルメ
イト、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−
２−モルフォリノプロベン、ジクロルチオキサントン、
ジイソプロピルチオキサントン、フェニルジスルフィド
−２−ニトロソフルオレン、ブチロイン、アニソインエ
チルエーテル、アゾビスイソブチロニトリル、テトラメ
チルチウラムジスルフィド等を挙げることができる。
【００３６】また、カチオン重合開始剤としてはトリフ
ェニルスルホニウム六フッ化アンチモン酸塩等の硫黄系
開始剤、ジフェニルヨードニウム六フッ化アンチモン酸
塩等のヨウ素系開始剤に代表されるオニウム塩が挙げら
れる。これらの１種または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。
【００３７】光重合開始剤は本発明の分散媒中にアクリ
ルモノマー１００重量部に対して０.１〜５重量部、好
ましくは０.２〜４重量部、更に好ましくは０.５〜３重
量部の量で含有される。光重合開始剤の含有量が０.１
重量部を下回ると重合開始効率が小さくなり、５重量部
を上回ると経済的でない上、未反応のものが硬化樹脂の
物性を悪化させる。
【００３８】光重合開始剤による硬化反応を促進させる
目的で光重合促進剤を上記開始剤と併用することができ
る。その代表例としては、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、２−ジメチルアミノエタノール等の第３
級アミン類、トリフェニルフォスフィンで代表されるア
ルキルフォスフィン類、β−チオグリコールで代表され
るチオール類等を挙げることができる。
【００３９】光重合促進剤は、本発明の分散媒中にアク
リルモノマー１００重量部に対して０.１〜５重量部、
好ましくは０.２〜４重量部、更に好ましくは０.５〜３
重量部の量で含有される。
【００４０】本発明で用いられるエポキシ化合物は熱硬
化型モノマーとして当業者に知られているものである。
エポキシ化合物は１分子当たり２個以上のエポキシ基を
有し、分子量１００〜２,０００、好ましくは２００〜
１,５００、及びエポキシ当量５０〜１,０００、好まし
くは１００〜７５０を有する。
【００４１】例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＳジグリシジルエーテル、テトラブロモビス
フェノールＡジグリシジルエーテル、レゾルシノールジ
グリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、
クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、フェノ
ールノボラックポリグリシジルエーテル、フルオレング
リシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル、グリセリンポリグリ
シジルエーテル、エチレン−ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエー
テル等が挙げられる。また、これらの混合物も使用でき
る。
【００４２】エポキシ化合物は取り扱い上、室温付近で
液状であることが望ましいが、固形状のエポキシ化合物
であっても、液状エポキシ化合物及び／又は液状アクリ
ルモノマーと混合することにより液状となるものであれ
ば使用可能である。
【００４３】エポキシ化合物は、本発明のモノマー成分
中に１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％、
さらに好ましくは２０〜８０重量％の量で用いられる。
【００４４】エポキシ化合物の使用量が１０重量％を下
回るとアクリロイル基を有する化合物の使用量が多くな
りすぎる。エポキシ化合物の使用量が９０重量％を上回
るとアクリロイル基を有する化合物の使用量が少なくな
りすぎる。その結果、光又は熱硬化性フィルムを形成し
た場合に上述の不都合が生じる。
【００４５】本発明で用いられる硬化剤は上述の熱硬化
型モノマーの硬化剤として当業者に知られているもので
ある。好ましい硬化剤は１分子当たり２個以上のエポキ
シ基と熱反応する官能基を有し、分子量１００〜２,０
００、好ましくは２００〜１,５００を有する。エポキ
シ基と熱反応する官能基としては、アミノ基、アミド
基、メルカプト基等が挙げられる。
【００４６】これらは、反応性が著しく高い場合は製造
工程中に熱硬化型モノマーの硬化反応が進行してしまう
ので好ましくない。また、著しく反応性が低いものの場
合は硬化に時間がかかり、更には硬化の際、光硬化型モ
ノマーを変質させるほど高い温度を必要とするため好ま
しくない。
【００４７】硬化剤には、通常、アミン、アミド、酸無
水物、フェノール、メルカプタン化合物、第３アミン、
ルイス酸錯体等を用いる。
【００４８】好ましい硬化剤として、具体的には、ヘキ
サメチレンジアミン及びジエチレントリアミンの様な炭
素数４〜２０の脂肪族アミン；メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノフェニルメタン及びジアミノジフェニルス
ルフォンの様な炭素数６〜２０の芳香族アミン；ジシア
ノアミド及び炭素数２〜２０のその誘導体；フェニルビ
グアニド(phenyl biguanide)及びフェニルビグアニドオ
キサレートの様な炭素数３〜３０の有機酸ヒドラジド
類；ＢＦ3−モノエチルアミン錯体及びＢＦ3−ジエチル
アミン錯体の様な炭素数２〜１０のＢＦ3錯体類；２−
メチルイミダゾール及び２−フェニルイミダゾールの様
な炭素数４〜３０のイミダゾール誘導体；ジアミノマレ
オニトリル及び炭素数４〜２０のその誘導体；メラミン
樹脂およびその誘導体；無水フタル酸及び無水ピロメリ
ット酸の様な炭素数８〜４０の酸無水物；及びビスマレ
イミド等が挙げられる。
【００４９】特に好ましい硬化剤は、分子量８０〜２０
０のアミン誘導体、ジシアンジアミドおよびその誘導体
である。
【００５０】硬化剤の使用量は、エポキシ化合物の種類
及びその使用量及び硬化剤の種類に応じて計算され、決
定される。その計算方法は当業者に周知である。
【００５１】一般には、本発明の分散媒中にエポキシ化
合物１００重量部に対して１〜９０重量部、好ましくは
２〜８５重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部の量
で用いられる。
【００５２】硬化剤の使用量が１重量％を下回ると熱硬
化反応が十分に進行せず、９０重量％を上回ると熱硬化
反応後に未反応の硬化剤が残存する場合があり、硬化樹
脂の接着性及び力学物性に悪影響を及ぼすので好ましく
ない。
【００５３】また、熱硬化反応を行う場合は、加熱工程
の経費節減のため可能な限り低温で行い、短時間で終了
することが望まれる。更に、加熱不十分により完全な硬
化が達成されないこともあるため、本発明においても必
要に応じて硬化促進剤が添加される。
【００５４】硬化促進剤としては、例えば、ジシアンア
ミド及び３級アミン等を用いる。硬化促進剤は、本発明
の分散媒中にエポキシ化合物及び硬化剤の合計量１００
重量部に対して０.１〜２０重量部、好ましくは０.５〜
１０重量部の量で用いられる。
【００５５】上述のアクリルモノマー、光重合開始剤、
エポキシ化合物及び硬化剤等を混合することにより、本
発明の光及び熱硬化性組成物に用いる分散媒が得られ
る。混合の方法は特に限定されず、当業者に周知の方法
を用いうる。例えば、プロペラミキサー等の撹拌機や、
ロールミキサー等の混練機等が挙げられる。
【００５６】無機微粒子は、得られる硬化樹脂に高機械
的強度(特に曲げ貯蔵弾性率)及び耐摩耗性を付与する目
的で用いる。従って、硬度の高い無機粒子が好ましい。
好ましい無機粒子としてはシリカ、ジルコニア、アルミ
ナ、チタニア、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化ニオ
ブ、酸化鉄、マグネシア、カルシア、イットリア等が挙
げられる。
【００５７】これら無機微粒子は乾式粉末を用いること
もできるが、液媒体中にコロイド状に分散されたものを
使用することが好ましい。分散媒中に容易に分散させる
ことができるからである。
【００５８】無機微粒子の平均粒子径は、可視光線の波
長以下、つまり約３００nm以下、好ましくは５〜１００
nmとする。硬化樹脂の透明性を向上させるためである。
【００５９】無機微粒子は、分散媒１００重量部に対し
て１０〜９００重量部、好ましくは２０〜８００重量
部、さらに好ましくは３０〜７００重量部の量で本発明
の光及び熱硬化性組成物に用いられる。
【００６０】無機微粒子の使用量が１０重量部を下回る
と、硬化樹脂の機械的強度及び耐摩耗性が低くなり、ま
た、９００重量部を上回ると、硬化樹脂は脆性を示し、
ひび割れを起こしやすくなる。
【００６１】一般に、無機粒子は分散媒中への分散性が
悪く、硬化時に相分離し易い。これを防止するために、
無機微粒子の表面改質剤を使用することが好ましい。
【００６２】表面改質剤には、有機硅素化合物等が好ま
しい。一般に、分散媒及び無機微粒子の双方と反応しう
る官能基を持つ分子量１００〜５００の化合物が好適で
ある。この様な物の例としては有機珪素化合物、有機チ
タン化合物及び有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００６３】本発明で用いる有機珪素化合物は、式
【化２】Ｓi(Ｒ)x(ＯＲ)y または Ｓi(Ｒ)x(Ｃl)y ［式中、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１８のア
ルキル基、フェニル基、炭素数７〜１２の置換フェニル
基、炭素数６〜１０のグリシジル基、炭素数３〜１８の
(メタ)アクリル基、及び炭素数３〜１０のアミノ基から
なる群から選択される基であり、ｘ及びｙは、ｘ＋ｙ＝
４を満足する整数である。］で示される。
【００６４】有機珪素化合物の例としては、ビニルトリ
クロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス(βメトキシエトキシ)シ
ラン、β−(３,４エポキシシクロヘキシル)エチルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、Ｎ−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β(アミノエチル)γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリクロロ
シラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、ジフェニルジクロロシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、デシ
ルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中では
アクリル基、メタクリル基やエポキシ基を含む物は無機
微粒子とマトリックスの結合を可能とするため特に好ま
しい。
【００６５】本発明で用いる有機チタン化合物は、式
【化３】Ｔi(Ｒ)x(ＯＲ)y または Ｔi(Ｒ)x(Ｃl)y ［式中、Ｒ、ｘ及びｙは、上記と同意義である。］で示
される。
【００６６】有機チタン化合物の例としては、イソプロ
ピルトリイソステアリルチタネート、イソプロピルトリ
オクタノイルチタネート、イソプロピルジアクリルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルジメタアクリル
イソステアロイルチタネートイソプロピルトリクミルフ
ェニルチタネート等が挙げられる。
【００６７】本発明で用いる有機アルミニウム化合物
は、式
【化４】Ａl(Ｒ)x(ＯＲ)y または Ａl(Ｒ)x(Ｃl)y ［式中、Ｒは上記と同意義であり、ｘ及びｙは、x＋y＝
３を満足する整数である。］で示される。
【００６８】有機アルミニウム化合物の例としては、ア
セトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙
げられる。
【００６９】これら表面改質剤は、単独または複数種を
使用することができる。さらには、これらの表面改質剤
をあらかじめ加水分解して無機微粒子に加えることも可
能である。また、あらかじめ加水分解させ、さらには、
ゲル化しない程度に縮合反応させたものも使用できる。
【００７０】表面改質剤は、無機粒子１００重量部に対
して５〜５０重量部、好ましくは７〜４０重量部、さら
に好ましくは１０〜３０重量部の量で本発明の光及び熱
硬化性組成物に用いられる。
【００７１】表面改質剤の使用量が５重量部を下回る
と、硬化樹脂の硬度が低くなり、また、５０重量部を上
回って用いても、硬化樹脂の硬度向上に寄与せず製造コ
ストが増大する。
【００７２】無機微粒子及び表面改質剤は、分散媒と配
合する前に相互に反応させておくことが好ましい。反応
は、一般に表面改質剤を溶解した溶剤に無機微粒子を加
えて室温(約２５℃)〜２００℃、好ましく４０〜８０℃
にて０.５〜４８時間、好ましくは１〜２４時間攪拌す
ることにより行う。反応温度が室温を下回ると反応に要
する時間が長くなり、２００℃を上回ると表面改質剤が
劣化する。
【００７３】上記の分散媒、無機粒子及び表面改質剤を
配合することにより本発明の光及び熱硬化性組成物が得
られる。混合の方法は特に限定されず、当業者に周知の
方法を用いうる。例えば、プロペラミキサー等の撹拌機
や、ロールミキサー等の混練機を用いる。
【００７４】本発明の光及び熱硬化性組成物は、フィル
ム状に成形することができる。成形は、一般にキャステ
ィング法、コーティング法、押し出し法等によって行わ
れる。用いる基材に特に制限はないが、あらかじめ剥離
処理が施されたものを使用することが好ましい。基材表
面が構造を有していてもよい。
【００７５】このフィルムの厚みは０.０１〜１０mmと
することが好ましい。０.０１mm未満では放射線硬化後
の成形前駆体の取り扱い性が悪く、厚く均一な樹脂層を
形成することが困難となる。一方、１０mm以上の厚さで
は、シートや、テープ、更にはフィルムとしての取り扱
いが不便となる。
【００７６】フィルム状に成形された組成物を熱硬化さ
せると光硬化性フィルムが得られる。熱硬化の条件は、
熱硬化性化合物、硬化剤の量、種類等により制御可能で
ある。一般には、室温(約２５℃)〜２００℃、好ましく
は４０〜１８０℃で１分間〜２４時間、好ましくは５分
間〜５時間加熱する。
【００７７】光硬化性フィルムは、物品の表面に乗せた
後に光照射をして硬化させることにより表面保護層とさ
れる。又は、接着する物体間に挟んだ後に光照射をして
硬化させることにより接着層とされる。硬化条件は、ア
クリルモノマー、開始剤の量、種類により制御可能であ
る。
【００７８】照射する光は、一般に可視光及び紫外線を
用いるが、電子線等の比較的高エネルギーの放射線を照
射してもよい。尚、比較的高エネルギーの放射線を用い
る場合は組成物中に光重合開始剤は不要である。
【００７９】光照射の照射源としては、例えば太陽光、
水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセ
ノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドランプ等
を挙げることができる。光を照射するときの雰囲気は、
空気または不活性気体であることが好ましい。光の照射
強度は０.１〜１００mＷ／cm2が好ましく、照射量は１
００〜２０,０００mＪ／cm2が好ましい。
【００８０】他方、フィルム状に成形された組成物を上
述と同様の条件で光硬化させると熱硬化性フィルムが得
られる。熱硬化性フィルムは、物品の表面に乗せた後に
加熱をして硬化させることにより表面保護層とされる。
又は、接着する物体間に挟んだ後に加熱をして硬化させ
ることにより接着層とされる。
【００８１】
【実施例】以下の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断ら
ない限り、配合量は重量部で示す。
【００８２】実施例１ シリカ粒子が水中にコロイド状に分散されたシリカゾル
（日産化学社「スノーテックスＳＴ−Ｏ」、固形分２０
重量％）５０部にフェニルトリメトキシシラン（信越化
学社「ＫＢＭ１０３」）２部を攪拌しながら添加し、そ
れを５０℃の温度にて１時間撹拌し反応させ、表面改質
剤で処理した無機粒子の分散体を得た。
【００８３】この分散体にイソプロポキシエタノール５
０部を添加し、ロータリーエバポレーターを用いて水を
減圧除去し、その後、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３２」）５部を添
加し、ロータリーエバポレーターを用いて、イソプロポ
キシエタノールを減圧除去した。
【００８４】溶媒除去した分散体に、アクリロイルモル
フォリン２．５部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート１．５部、グリシジルメタクリレー
ト０．５部を撹拌しながら添加し、更に、チバガイギー
社製光重合開始剤「ダロキュア１１７３」０．０４部及
びジシアンジアミド０．６５部を添加して良く撹拌し、
光及び熱硬化性組成物を得た。
【００８５】片面をシリコーン剥離処理した２枚のＰＥ
Ｔフィルム（帝人「ビューレックスＧ−５０」、５０μ
ｍ厚）の剥離処理面の間に得られた組成物を挟み、ナイ
フコーターを用いて厚みが１００μｍのフィルム状に成
形した。高圧水銀ランプ（Ｕｓｈｉｏ社「ＵＶＬ−
Ｎ」）を用い、積分照射強度９００ｍＪ／ｃｍ2 の条件
にて、紫外線（ＵＶ）を成形したフィルムに照射して熱
硬化性フィルムを得た。
【００８６】得られた熱硬化性フィルムは表面に適度な
タックを有し、自立性のある固体フィルムであった。
尚、熱硬化性フィルムはエポキシ基及びジシアンジアミ
ドを未反応状態で含有するので熱硬化性を有する。
【００８７】この熱硬化性フィルムを、スライドガラス
（長さ７６ｍｍ×幅２６ｍｍ）に貼り着け、１５０℃で
２時間熱硬化させた。その結果、スライドガラスに強固
に接着したフィルム状硬化樹脂が得られた。
【００８８】次いで、この硬化樹脂の動的粘弾性特性を
測定した。この特性は、動的粘弾性測定装置（レオメト
リックス社「ＲＳＡII」）を用い、曲げモードにて測定
された。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ｔａｎδのピーク
温度から求めた。結果を表１に示す。
【００８９】比較例１ シリカゾル及びフェニルトリメトキシシランを用いない
こと以外は実施例１と同様にして、フィルム状硬化樹脂
を得、その動的粘弾性特性を測定した。結果を表１に示
す。
【００９０】実施例１の硬化樹脂は、室温（２５℃）の
曲げ貯蔵弾性率は５．４×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 と、比
較例１のもの（Ｔｇは、実施例１とほぼ同じ。）に比べ
て約２倍の値を示す。さらに、特筆すべきは、実施例１
では、Ｔｇ以上の温度（１８０℃）での曲げ貯蔵弾性率
が、室温に比べて遜色のない値（１．２×１０10ｄｙｎ
／ｃｍ2 ）に維持されていたことである。比較例１で
は、室温の曲げ貯蔵弾性率の値に比べて、１８０℃にお
ける値が約２０分の１まで低下した。
【００９１】実施例２ フェニルトリメトキシシランの代わりに、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社「ＫＢ
Ｍ５０３」）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、フィルム状硬化樹脂を得、その動的粘弾性特性を測
定した。結果を表１に示す。
【００９２】γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランはアクリル基を有し、ＵＶ重合反応の際に、アク
リルモノマーと反応するので、実施例１に比べて高いＴ
ｇと曲げ貯蔵弾性率とを示したと考えられる。
【００９３】実施例３ シリカ粒子が水中にコロイド状に分散されたシリカゾル
（日産化学社「スノーテックスＳＴ−Ｏ」、固形分２０
重量％）５０部にγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（信越化学社「ＫＢＭ４０３」）２部を攪拌し
ながら添加し、この分散体にイソプロポキシエタノール
５０部を更に添加し、ロータリーエバポレーターを用い
て水を減圧除去した。
【００９４】得られた分散体を５５℃の温度にて２時間
撹拌して反応させ、表面改質剤で処理した無機粒子の分
散体を得た。
【００９５】この無機粒子の分散体を用いること以外は
実施例１と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得、その動
的粘弾性特性を測定した。結果を表１に示す。
【００９６】γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランはエポキシ基を有し、熱硬化反応の際に、硬化剤と
反応するので、実施例１に比べて高いＴｇと曲げ貯蔵弾
性率とを示したと考えられる。
【００９７】実施例４ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代わり
に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとフ
ェニルトリメトキシシランの１：１混合物を用いること
以外は実施例３と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得
た。このフィルム状硬化樹脂は表面保護フィルムとして
十分な強度を有していた。
【００９８】実施例５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの代わり
に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとγ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの１：１
混合物を用いること以外は実施例３と同様にしてフィル
ム状硬化樹脂を得、その動的粘弾性特性を測定した。こ
のフィルム状硬化樹脂の動的粘弾性測定の結果を次に示
す。
【００９９】
【表１】 Ｔg 曲げ貯蔵弾性率(25℃) 曲げ貯蔵弾性率(180℃) (℃) (×1010dyn/cm2) (×1010dyn/cm2) 実施例１ ８４ ５.４ １.２ 実施例２ １１８ １１.２ ４.０ 実施例３ １００ １８.５ １０.２ 実施例５ １１０ ８．８ １．０比較例１ ８６ ２.４ ０.１
【０１００】実施例６〜１２ ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの代わりに表２
に示すエポキシ化合物を用い、ジシアンジアミドの量を
表２に示すように変化させること以外は実施例３と同様
にしてフィルム状硬化樹脂を得た。このフィルム状硬化
樹脂は表面保護フィルムとして十分な強度を有してい
た。
【０１０１】
【表２】実施例 エポキシ化合物 ジシアンジアミド量 ６ ブタンジオールジグリシジルエーテル １.１３部 ７ ヘキサンジオールジグリシジルエーテル ０.８３部 ８ シクロヘキサンジオールジグリシジル ジメタン ０.７９部 ９ トリメチロールプロパントリグリシジル エーテル ０.９０部 10 グリセリンポリグリシジルエーテル ０.８５部 11 ビスフェノールＦジグリシジルエーテル ０.７２部 12 ソルビトールポリグリシジルエーテル ０.８２部
【０１０２】実施例１３〜２０ ジシアンジアミドの代わりに表３に示す種類及び量の硬
化剤を用いること以外は実施例３と同様にして、フィル
ム状硬化樹脂を得た。このフィルム状硬化樹脂は表面保
護フィルムとして十分な強度を有していた。
【０１０３】
【表３】実施例 硬化剤 量 13 ジシアンジアミド誘導体1 ０.７５部 14 ジアミノジフェニルスルフォン １.７９部 15 ポリアミン2 １.６３部 16 ９,９'−ビス(３−クロロ−４−アミノ フェニル)フルオレン ３.２０部 17 無水フタル酸 ４.２８部 18 無水cis−１,２,３,６−テトラヒドロ フタル酸 ４.３９部 19 メチルテトラヒドロ無水フタル酸 ４.８６部 20 酸無水物誘導体3 ４.８０部 1 Ｈ３８４２(エー・シー・アール社)2 Ｈ３６１５Ｓ(エー・シー・アール社)3 エピクロンＢ−５７０(大日本インキ化学社)
【０１０４】実施例２１ 五酸化アンチモン粒子がメチルエチルケトン中にコロイ
ド状に分散された五酸化アンチモンゾル（日産化学社
「サンコロイドＡＭＥ１３０」、固形分３０％）２１部
にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．５
部を攪拌しながら添加し、それを室温にて１時間撹拌し
反応させ、表面改質剤で処理した無機粒子の分散体を得
た。
【０１０５】この分散体にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３２」）３部
を添加し、ロータリーエバポレーターを用いて、メチル
エチルケトンを減圧除去した。
【０１０６】溶媒除去した分散体に、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピルアクリレート０．７部、グリシ
ジルメタクリレート０．２部を撹拌しながら添加し、更
に、チバガイギー社製光重合開始剤「ダロキュア１１７
３」０．０２部及びジシアンジアミド０．４部を添加し
て良く撹拌し、光及び熱硬化性組成物を得た。
【０１０７】得られた組成物を用いること以外は実施例
１と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得た。このフィル
ム状硬化樹脂はＴｇ８０℃及び１８０℃における曲げ貯
蔵弾性率０．５×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2を有し、表面保
護フィルムとして十分な強度を有していた。
【０１０８】実施例２２〜２８ 表４に示す成分及び配合を用い、フィルムの厚さを５０
０μmとすること以外は実施例３と同様にして、熱硬化
性フィルムを得た。
【０１０９】得られた熱硬化性フィルムを、長さ２５ｍ
ｍ×幅１２．５ｍｍに裁断し、長さ１５０ｍｍ、幅２５
ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの２枚のスチール板の間に長さ方
向を揃えて挟み、２個のクリップで長さ方向の両端から
加圧した。この積層体を１８０℃のオーブン中に３０分
間放置した。
【０１１０】冷却後、ＪＩＳ規格Ｋ６８５０に準じて積
層体の上下のスチール板をそれぞれ逆方向に引っ張り、
引っ張り剪断接着力を測定した。この時の引っ張り速度
は、３００ｍｍ／分とした。得られた結果を表４に示
す。
【０１１１】また、フィルム状硬化樹脂についてはその
動的粘弾性特性及びＴｇを測定した。結果を表４に示
す。
【０１１２】
【表４】 実施例配合成分 22 23 24 25 26 27 28 ST-0 147.1 147.1 147.1 147.1 147.1 147.1 147.1 KBM103 7.5 KBM403 7.5 7.5 KBM573 7.5 2.5 5.0 6.5 KBM503 5.0 2.5 1.0 DER332 31.9 35.1 34.1 46.6 52.4 50.3 48.0 H3842 5.0 5.0 5.7 4.8 5.8 5.3 5.0 H3615S 2.0 2.0 2.3 1.9 2.3 2.1 2.0 ACMO 15.9 7.3 3.8 6.0 DCPMA 11.5 HPP 10.0 GMA 11.5 4.0 10.0 1.8 2.0 1.0 1.4 D1173 0.7 0.6 0.6 0.3 0.1 0.2 0.2 剪断接着力 35.9 139.5 87.7 156.1 112.9 119.9 131.0 (kgf/cm2) 曲弾性率(25℃) 5.4 5.8 4.8 6.0 6.7 6.7 6.4 (x1010dyn/cm2) 曲弾性率(180℃) 1.3 1.0 1.1 1.2 1.5 1.4 1.3 (x1010dyn/cm2)Ｔg(℃) 100 94 79 124 109 109 114 ST-0：日産化学社製シリカゾル「スノーテックスＳＴ−０」(固形分率約２０ 重量％) KBM103：信越化学社製カプッリング剤「ＫＢＭ１０３」(フェニルトリメトキ シシラン) KBM403：信越化学社製カプッリング剤「ＫＢＭ４０３」(γグリシドキシプロ ピルトリメトキシシラン) KBM573：信越化学社製カプッリング剤「ＫＢＭ５７３」(Ｎ−フェニル−γ− アミノプロピルトリメトキシシラン) KBM503：信越化学社製カプッリング剤「ＫＢＭ５０３」(γ−メタクリロキシ プロピルトリメトキシシラン) DER332：ダウケミカル社製エポキシ化合物「ＤＥＲ−３３２」(エポキシ当量 約１７３) H3842：エー・シー・アール社製潜在性硬化剤「Ｈ３８４２」(ジシアンジアミ ド誘導体) H3615S：エー・シー・アール社製硬化促進剤「Ｈ３６１５Ｓ」(ポリアミン) ACMO：アクリロイルモルフォリン DCPMA：ジシクロペンタニルメタアクリレート HPP：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート GMA：グリシジルメタクリレート D1173：チバガイギー社製光重合開始剤「Ｄ１１７３」
【０１１３】実施例２９ 興人社製「ジメチルアクリルアミド」３部、エーシーア
ール社製ジシアンジアミン誘導体「Ｈ−３８４２」０．
５部及びチバガイギー社製光重合開始剤「ダロキュア１
１７３」０．０４部を混合し、得られる均一溶液にダウ
ケミカル社製ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
４．５部を添加、撹拌して均一溶液とし、光及び熱硬化
性組成物を得た。
【０１１４】得られた組成物を用いること以外は実施例
１と同様にして、フィルム状硬化樹脂を形成した。この
フィルム状硬化樹脂は、非常に高い透明性を有し、その
光透過率は９８％であった。この光透過率は、日本電色
工業（株）製のヘイズメーター「型番：ＮＤＨ−ＳＥＮ
ＳＯＲ」により、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）の透過率１００％として、測定された値である。
【０１１５】実施例３０〜３２ ジメチルアクリルアミドの代わりに表５に示す配合割合
のジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）とアクリロイル
モルフォリン（ＡＣＭＯ）の混合物を用いること以外は
実施例２９と同様にして、フィルム状硬化樹脂を得、光
透過率を測定した。結果を表５に示す。
【０１１６】
【表５】 ＤＭＡＡ(重量％) ＡＣＭＯ(重量％) 光透過率(％) 実施例３０ ７５ ２５ ９８ 実施例３１ ５０ ５０ ９７ 実施例３２ ２５ ７５ ９６
【０１１７】実施例３３〜３８及び比較例２〜６ ジメチルアクリルアミドの代わりに表６に示すアクリル
モノマーを用いること以外は実施例２９と同様にして、
フィルム状硬化樹脂を得た。光透過性は目視評価した。
結果を表６に示す。
【０１１８】
【表６】 アクリルモノマー 光透過性 実施例33 ＤＭＡＡ1／ＤＥＡＡ2(２５％／７５％) 無色透明 実施例34 ＤＭＡＡ／ＤＥＡＡ(５０％／５０％) 無色透明 実施例35 ＤＭＡＡ／ＤＥＡＡ(７５％／２５％) 無色透明 実施例36 ＤＭＡＡ／ＤＭＡＥＡ3(２５％／７５％) 橙色透明 実施例37 ＤＭＡＡ／ＤＭＡＥＡ(５０％／５０％) 橙色透明 実施例38 ＤＭＡＡ／ＤＭＡＥＡ(７５％／２５％) 橙色透明 比較例２ ヒドロキシエチルメタクリレート 白色不均質 比較例３ ヒドロキシエチルアクリレート 白色不均質 比較例４ ジエチルアクリルアミド 白色均質 比較例５ アクリロイルモルフォリン 微濁透明比較例６ ジメチルアミノエチルアクリレート 橙色不透明 1 ジメチルアクリルアミド2 ジエチルアクリルアミド3 ジメチルアミノエチルアクリレート
【０１１９】実施例３３〜３５の硬化樹脂は、実施例１
と同等の透明性を示した。これに対して、比較例２〜６
は、ジメチルアクリルアミドを含まないので、いずれ
も、不透明または微濁な外観を有する表面保護膜しか得
られなかった。実施例３６〜３８の硬化樹脂は若干橙色
がかっていたが、透明性は十分に高かった。
【０１２０】実施例３９ シリカ粒子が水中にコロイド状に分散されたシリカゾル
（日産化学社「スノーテックスＳＴ−Ｏ」、固形分２０
重量％）２００部にフェニルトリメトキシシラン（信越
化学社「ＫＢＭ１０３」）１０部を攪拌しながら添加
し、それを５０℃の温度にて１時間撹拌し反応させ、表
面改質剤で処理した無機粒子の分散体を得た。
【０１２１】この分散体にイソプロポキシエタノール５
０部を添加し、ロータリーエバポレーターを用いて水を
減圧除去し、その後、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３２」）２３部を
添加し、ロータリーエバポレーターを用いて、イソプロ
ポキシエタノールを減圧除去した。
【０１２２】溶媒除去した分散体に、ジメチルアクリル
アミド１７部、エーシーアール社製ジシアンジアミン誘
導体「Ｈ−３８４２」３部及びチバガイギー社製光重合
開始剤「ダロキュア１１７３」０．１５部を添加して良
く撹拌し、光及び熱硬化性組成物を得た。
【０１２３】得られた組成物を用いること以外は実施例
２９と同様にして、フィルム状硬化樹脂を得た。このフ
ィルム状硬化樹脂は非常に高い透明性を有し、その光透
過率は９６％以上であった。
【０１２４】実施例４０ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社「ＫＢＭ
５０３」）を用いること以外は実施例３９と同様にし
て、フィルム状硬化樹脂を得た。このフィルム状硬化樹
脂は非常に高い透明性を有し、その光透過率は９６％以
上であり、また、室温（２５℃）の曲げ貯蔵弾性率は１
２×１０10ｄｙｎ／ｃｍ2 であった。
【０１２５】実施例４１ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン（信越化学社「ＫＢＭ４
０３」）を用いること以外は実施例３９と同様にして、
フィルム状硬化樹脂を得た。このフィルム状硬化樹脂は
非常に高い透明性を有し、その光透過率は９６％以上で
あった。
【０１２６】実施例４２ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランとフェニルトリメトキシ
シランの１：１混合物を用いること以外は実施例３９と
同様にして、フィルム状硬化樹脂を得た。このフィルム
状硬化樹脂は非常に高い透明性を有し、その光透過率は
９６％以上であり、また、表面保護フィルムとして十分
な曲げ強度も有していた。
【０１２７】実施例４３ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランとγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランの１：１混合物を用いること
以外は実施例３９と同様にして、フィルム状硬化樹脂を
得た。このフィルム状硬化樹脂は非常に高い透明性を有
し、その光透過率は９６％以上であり、また、表面保護
フィルムとして十分な曲げ強度も有していた。
【０１２８】実施例４４〜５０ ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの代わりに表７
に示すエポキシ化合物を用い、ジシアンジアミドの量を
表７に示すように変化させること以外は実施例３９と同
様にしてフィルム状硬化樹脂を得た。これらのフィルム
状硬化樹脂は高い透明性を有し、いずれも光透過率は９
６％以上であり、また、表面保護フィルムとして十分な
曲げ強度も有していた。
【０１２９】
【表７】実施例 エポキシ化合物 ジシアンジアミド量 44 ブタンジオールジグリシジルエーテル ５.１部 45 ヘキサンジオールジグリシジルエーテル ３.７部 46 シクロヘキサンジオールジグリシジル ３.５部 ジメタン 47 トリメチロールプロパントリグリシジル ４.１部 エーテル 48 グリセリンポリグリシジルエーテル ３.８部 49 ビスフェノールＦジグリシジルエーテル ３.２部 50 ソルビトールポリグリシジルエーテル ３.３部
【０１３０】実施例５１〜５４ ジシアンジアミドの代わりに表８に示す種類及び量の硬
化剤を用いること以外は実施例３９と同様にして、フィ
ルム状硬化樹脂を得た。このフィルム状硬化樹脂は高い
透明性を有し、いずれも光透過率は９６％以上であり、
また、表面保護フィルムとして十分な曲げ強度も有して
いた。
【０１３１】
【表８】実施例 硬化剤 量 23 ジシアンジアミド誘導体 ３.３部 24 ジアミノジフェニルスルフォン １０.８部 25 ポリアミン1 ４.９部 26 ９,９'−ビス(３−クロロ−４−アミノ １８.３部 フェニル)フルオレン 1 ハードナーH3615(エー・シー・アール社)
【０１３２】実施例５５ 五酸化アンチモン粒子がメチルエチルケトン中にコロイ
ド状に分散された五酸化アンチモンゾル（日産化学社
「サンコロイドＡＭＥ１３０」、固形分３０％）２１部
にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．５
部を攪拌しながら添加し、それを室温にて１時間撹拌し
反応させ、表面改質剤で処理した無機粒子の分散体を得
た。
【０１３３】この分散体にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３２」）３．
４２部を添加し、ロータリーエバポレーターを用いて、
メチルエチルケトンを減圧除去した。
【０１３４】溶媒除去した分散体に、ジメチルアクリル
アミド２．５２部、チバガイギー社製光重合開始剤「ダ
ロキュア１１７３」０．０２部及びジシアンジアミド
０．３７部を添加して良く撹拌し、光及び熱硬化性組成
物を得た。
【０１３５】得られた組成物を用いること以外は実施例
２９と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得た。このフィ
ルム状硬化樹脂は光透過率９０％を有していた。
【０１３６】実施例５６ シリカ粒子が水中にコロイド状に分散されたシリカゾル
（日産化学社「スノーテックスＳＴ−Ｏ」、固形分２０
重量％）２００部にフェニルトリメトキシシラン（信越
化学社「ＫＢＭ１０３」）１０部を攪拌しながら添加
し、それを５０℃にて１時間撹拌し反応させ、表面改質
剤で処理した無機粒子の分散体を得た。
【０１３７】この分散体に２−ヒドロキシエチルメタク
リレート２８部を添加し、ロータリーエバポレーターを
用いて、水を減圧除去した。
【０１３８】溶媒除去した分散体にビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３
２」）１０部、２−メチルペンタメチレンジアミン（デ
ュポン社製「Ｄｙｔｅｋ Ａ」）２部、チバガイギー社
製光重合開始剤「ダロキュア１１７３」０．０６を添加
して良く撹拌し、光及び熱硬化性組成物を得た。
【０１３９】片面をシリコーン剥離処理した２枚のＰＥ
Ｔフィルム（帝人「ビューレックスＧ−５０」、５０μ
ｍ厚）の剥離処理面の間に得られた組成物を挟み、ナイ
フコーターを用いて厚みが１００μｍのフィルム状に成
形した。成形された組成物を８０℃で１時間加熱し、光
硬化性フィルムを得た。得られたフィルムは表面に適度
なタックを有し、自立性があり、柔軟かつ無色透明な固
体フィルムであった。尚、光硬化性フィルムはメタクリ
ロイル基を未反応状態で含有するので光硬化性を有す
る。
【０１４０】また、アクリルモノマーである２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートは分子内に水酸基を有し低揮
発性である。従って、光硬化性フィルムを常温（約２５
℃）にて保存した場合でも、約１月間その光硬化性は低
下しなかった。さらに光硬化性フィルムを約０℃にて保
存すれば、約半年間光硬化性の低下を防ぐことができ
る。
【０１４１】この光硬化性フィルムを、ポリカーボネー
ト板（長さ７６ｍｍ×幅２６ｍｍの平面寸法を有す
る。）に貼り着け、高圧水銀ランプ（Ｕｓｈｉｏ社「Ｕ
ＶＬ−Ｎ」）を用い、積分照射強度９００ｍＪ／ｃｍ2
の条件にて光硬化させた。その結果、ポリカーボネート
板上にフィルム状硬化樹脂が形成された。
【０１４２】得られたフィルム状硬化樹脂は無色透明で
あり、光透過率は９８％であった。また、これは、表面
保護フィルムとして十分な曲げ強度を有していた。
【０１４３】実施例５７ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社「ＫＢＭ
５０３」）を用いること以外は実施例５６と同様にし
て、フィルム状硬化樹脂を得た。得られたフィルム状硬
化樹脂は無色透明であり、光透過率は９８％であった。
また、これは、表面保護フィルムとして十分な曲げ強度
を有していた。
【０１４４】実施例５８ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン（信越化学社「ＫＢＭ４
０３」）を用いること以外は実施例５６と同様にして、
フィルム状硬化樹脂を得た。得られたフィルム状硬化樹
脂は無色透明であり、光透過率は９８％であった。ま
た、これは、表面保護フィルムとして十分な曲げ強度を
有していた。
【０１４５】実施例５９ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランとフェニルトリメトキシ
シランの１：１混合物を用いること以外は実施例５６と
同様にして、フィルム状硬化樹脂を得た。得られたフィ
ルム状硬化樹脂は無色透明であり、表面保護フィルムと
して十分な曲げ強度を有していた。
【０１４６】実施例６０ フェニルトリメトキシシランの代わりにγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランとγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランの１：１混合物を用いること
以外は実施例５６と同様にして、フィルム状硬化樹脂を
得た。得られたフィルム状硬化樹脂は無色透明であり、
表面保護フィルムとして十分な曲げ強度を有していた。
【０１４７】実施例６１〜６７ ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの代わりに表９
に示すエポキシ化合物を用い、２−メチルペンタメチレ
ンジアミンの量を表９に示すように変化させること以外
は実施例５６と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得た。
これらのフィルム状硬化樹脂は無色透明であり、表面保
護フィルムとして十分な曲げ強度を有していた。
【０１４８】
【表９】実施例 エポキシ化合物 量(部) ジアミン量(部) 61 フ゛タンシ゛オ―ルシ゛ク゛リシシ゛ルエ―テル ９.３ ２.７ 62 ヘキサンシ゛オ―ルシ゛ク゛リシシ゛ルエ―テル １０ ２ 63 シクロヘキサンシ゛オ―ルシ゛ク゛リシシ゛ルメタン １０ ２ 64 トリメチロ―ルフ゜ロハ゜ントリク゛リシシ゛ルエ―テル １０ ２ 65 ク゛リセリンホ゜リク゛リシシ゛ルエ―テル １０ ２ 66 ヒ゛スフェノ―ルFシ゛ク゛リシシ゛ルエ―テル １０.３ １.７ 67 ソルヒ゛ト―ルホ゜リク゛リシシ゛ルエ―テル １０.３ １.７
【０１４９】実施例６８〜７４ ２−メチルペンタメチレンジアミンの代わりに表１０に
示す種類及び量の硬化剤を用いること以外は実施例５６
と同様にして、フィルム状硬化樹脂を得た。これらのフ
ィルム状硬化樹脂は無色透明であり、表面保護フィルム
として十分な曲げ強度を有していた。
【０１５０】
【表１０】実施例 硬化剤 量 68 ヘキサメチレンジアミン ２部 69 脂肪族アミン1 ５.５部 70 脂肪族アミン2 ５.５部 71 メルカプタン化合物3 ７.２部 72 ポリアミン4 ２.５部 73 イミダゾール誘導体5 １.３部74 ピペリジン １.４部 1 エポメートＢ００２Ｗ(油化シェルエポキシ社)2 エポメートＲＸ３２(油化シェルエポキシ社)3 エポメートＱＸ１０(油化シェルエポキシ社)4 ハードナーＨ−４０７０Ｓ(エーシーアール社)5 ハードナーＨ３２９３Ｓ(エーシーアール社)
【０１５１】実施例７５ シリカ粒子がイソプロピルアルコール中にコロイド状に
分散されたシリカゾル（日産化学社「スノーテックスＩ
ＰＡ−ＳＴ」、固形分３０重量％）１３０部にγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社
「ＫＢＭ５０３」）１０部を攪拌しながら添加し、それ
を５０℃にて２４時間撹拌し反応させ、表面改質剤で処
理した無機粒子の分散体を得た。
【０１５２】この分散体にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３２」）１０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）
２２．４部及びエチレングリコールジメタクリレート
（１Ｇ）５．６部を添加し、ロータリーエバポレーター
を用いて、イソプロピルアルコールを減圧除去した。
【０１５３】溶媒除去した分散体に２−メチルペンタメ
チレンジアミン（デュポン社製「Ｄｙｔｅｋ Ａ」）２
部、チバガイギー社製光重合開始剤「ダロキュア１１７
３」０．０６部を添加して良く撹拌し、光及び熱硬化性
組成物を得た。
【０１５４】得られた組成物を用いること以外は実施例
５６と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得た。このフィ
ルム状硬化樹脂は無色透明であり、表面保護フィルムと
して十分な曲げ強度を有していた。
【０１５５】実施例７６〜９８ アクリルモノマーとして以下の表１１に示す成分の混合
物を用いること以外は実施例７５と同様にしてフィルム
状硬化樹脂を得た。これらのフィルム状硬化樹脂は無色
透明であり、表面保護フィルムとして十分な曲げ強度を
有していた。
【０１５６】
【表１１】実施例 HEMA 1G 2G UA101H 3002M NK701 TMPT NPG HD 76 16.8 11.2 77 11.2 16.8 78 22.4 5.6 79 16.8 11.2 80 11.2 16.8 81 22.4 5.6 82 16.8 11.2 83 22.4 5.6 84 16.8 11.2 85 28 86 11.2 16.8 87 22.4 5.6 88 16.8 11.2 89 22.4 5.6 90 16.8 11.2 91 22.4 5.6 92 16.8 11.2 93 11.2 8.4 8.4 94 8.4 11.2 8.4 95 11.2 8.4 8.4 96 11.2 8.4 8.4 97 11.2 8.4 8.4 98 11.2 8.4 8.4 HEMA：2−ヒドロキシエチルメタクリレート 1G：エチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業社) 2G：ジエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業社) UA101H：ウレタンメタクリレートエステル(共栄社油脂化学工業社) 3002M：エポキシメタクリレートエステル(共栄社油脂化学工業社) NK701：２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン(新中村化学工業社 ) TMPT：トリメチロールプロパントリメタクリレート(新中村化学工業社) NPG：ネオペンチルグリコールジメタクリレート(新中村化学工業社) HD：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート(新中村化学工業社)
【０１５７】実施例９９〜１０４ これらの例では、各成分を表１２に示す量に変えて光及
び熱硬化性組成物中のシリカ粒子の含有割合を種々に変
化させたこと以外は実施例７５と同様にして、フィルム
状硬化樹脂を調製した。表１２において、シリカ粒子の
含有量は固形分を基準に表されている。これらの表面保
護フィルムは無色透明であり、表面保護フィルムとして
十分な曲げ強度を有していた。
【０１５８】
【表１２】実施例 シリカ1 HEMA2 ２Ｇ3 ビスＡ4 シ゛アミン5 タ゛ロキュア6 99 20 33.6 22.4 20.5 3.4 0.12 100 40 25.2 16.8 15.4 2.6 0.09 101 50 21 14 12.8 2.2 0.07 102 60 16.8 11.2 10.3 1.7 0.06 103 65 14.7 9.8 9 1.5 0.05 104 70 12.6 8.4 7.7 1.3 0.04 1 日産化学社製シリカゾル「スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ」（固形分３０重量％ ）2 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート3 ジエチレングリコールジメタクリレート4 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル5 ２−メチルペンタメチレンジアミン6 チバガイギー社製光重合開始剤「ダロキュア１１７３」
【０１５９】次いで、得られたフィルム状硬化樹脂の耐
摩耗性を次のようにして評価した。図１に示すように、
まず、フィルム状硬化樹脂を表面上に設けた基板１を床
面に対して４５度傾けて置き、床面から約７５ｃｍ上方
から、落砂装置２を用いてフィルム状硬化樹脂の表面に
所定量の石英砂３（和光純薬工業社製「石英砂」）を連
続して落とす。硬化樹脂表面の砂が落下した部分のヘイ
ズ値を測定して、落砂前後のヘイズ値の差から耐摩耗性
の良否を判定した。
【０１６０】落砂による表面摩耗の大きいものほどヘイ
ズ値の変化が大きく、落砂後のヘイズ値が落砂前に比べ
て２０％を超えた場合をＮＧ、２０％未満の場合をＯＫ
とした。また、落砂量は１０ｇ、２０ｇ、および５０ｇ
と変化させた。比較のため、硬質プラスチックの例とし
て、ポリカーボネート（ＰＣ）とポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）を合わせて評価した。結果を以下の表
１３に示す。本例の表面保護フィルムは、上記硬質プラ
スチックに比べて高い耐摩耗性を示すことが明らかであ
る。
【０１６１】
【表１３】 落砂量実施例 落砂前 １０ｇ ２０ｇ ５０ｇ 101 ヘイズ値(%) ０ ３．０４ ５．５７ １６．８１ 判定 − ＯＫ ＯＫ ＯＫ 102 ヘイズ値(%) ０ ２．７５ ５．４１ １１．６６ 判定 − ＯＫ ＯＫ ＯＫ 103 ヘイズ値(%) ０ ５．４５ ７．７２ １８．８５ 判定 − ＯＫ ＯＫ ＯＫ 104 ヘイズ値(%) 判定 PC ヘイズ値(%) ０ １１．１６ ２０．４９ ４１．５３ 判定 − ＯＫ ＮＧ ＮＧ PMMA ヘイズ値(%) ０ ７．３２ １９．５８ ３７．５０ 判定 − ＯＫ ＮＧ ＮＧ
【０１６２】実施例１０５〜１０８ これらの例では、各成分を表１４に示す量に変えて光及
び熱硬化性組成物中のビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテルと２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの比率
を種々に変化させたこと以外は実施例７５と同様にし
て、フィルム状硬化樹脂を調製した。表１４において、
シリカ粒子の含有量は固形分を基準に表されている。こ
れらの表面保護フィルムは無色透明であり、表面保護フ
ィルムとして十分な曲げ強度を有していた。
【０１６３】
【表１４】実施例 シリカ1 HEMA2 ２Ｇ3 ビスＡ4 シ゛アミン5 タ゛ロキュア6 105 50 24 16 8.6 1.43 0.09 106 50 18 12 17.1 2.9 0.06 107 50 15 10 21.4 3.6 0.05 108 50 12 8 25.7 4.3 0.04 1 日産化学社製シリカゾル「スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ」（固形分３０重量％ ）2 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート3 ジエチレングリコールジメタクリレート4 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル5 ２−メチルペンタメチレンジアミン6 チバガイギー社製光重合開始剤「ダロキュア１１７３」
【０１６４】実施例１０９ 五酸化アンチモン粒子がメチルエチルケトン中にコロイ
ド状に分散された五酸化アンチモンゾル（日産化学社
「サンコロイドＡＭＥ１３０」、固形分３０％）１３０
部にγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０
部を攪拌しながら添加し、それを６０℃にて２４時間撹
拌し反応させ、表面改質剤で処理した無機粒子の分散体
を得た。
【０１６５】この分散体にビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル（ダウケミカル社「ＤＥＲ−３３２」）７部
を添加し、ロータリーエバポレーターを用いて、メチル
エチルケトンを減圧除去した。
【０１６６】溶媒除去した分散体に、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１９部、２−メチルペンタメチレン
ジアミン（デュポン社製「Ｄｙｔｅｋ Ａ」）１．２部
及びチバガイギー社製光重合開始剤「ダロキュア１１７
３」０．０４部を添加して良く撹拌し、光及び熱硬化性
組成物を得た。
【０１６７】得られた組成物を用いること以外は実施例
５６と同様にしてフィルム状硬化樹脂を得た。このフィ
ルム状硬化樹脂は無色透明であり、表面保護フィルムと
して十分な曲げ強度を有していた。
【０１６８】
【発明の効果】接着剤として十分な接着力、及び表面保
護フィルムとして十分な透明性、耐熱性、耐摩耗性及び
機械的強度を有する硬化樹脂を形成可能な光及び熱硬化
性組成物が提供された。
【０１６９】本発明の光及び熱硬化性組成物は、その透
明性、耐摩耗性、耐熱性を利用して各種金属、ガラス、
セラミックス、耐熱性プラスチック等の表面保護、及び
これらの材料閑の接着などに有効である。また、この組
成物から調製される光硬化性又は熱硬化性フィルムは
０.０１〜１０mmの厚みを有するため、凹凸がある表面
を被覆、又は接着する場合でも、その隙間を埋めて保
護、又は接着することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 フィルム状硬化樹脂の耐磨耗性を評価する方
法を示す図である。
【符号の説明】
１…基板、 ２…落砂装置、 ３…石英砂。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 2/50 Ｃ０８Ｆ 2/50 Ｃ０８Ｇ 59/17 Ｃ０８Ｇ 59/17 59/40 59/40 Ｃ０９Ｄ 4/02 Ｃ０９Ｄ 4/02

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (ａ)(a1)分子量７０〜７００のアクリル
    モノマー１０〜９０重量％及び(a2)分子量１００〜２,
    ０００のエポキシ化合物９０〜１０重量％からなるモノ
    マー成分と、 (ｂ)該アクリルモノマー１００重量部に対して０.１〜
    ５重量部の光重合開始剤と、 (ｃ)該エポキシ化合物１００重量部に対して、エポキシ
    基と熱反応する硬化剤１〜９０重量部とを、含んでなる
    分散媒； (ｄ)該分散媒１００重量部に対して、該分散媒中に分散
    された無機粒子１０〜９００重量部；及び (ｅ)該無機粒子１００重量部に対して、該分散媒及び該
    無機粒子の双方と反応しうる官能基を有する無機粒子の
    表面改質剤５〜５０重量部；を含んでなる光及び熱硬化
    性組成物。
  2. 【請求項２】 前記表面改質剤が、式 【化１】Ｓi(Ｒ)x(ＯＲ)y または Ｓi(Ｒ)x(Ｃl)y ［式中、Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜１８のア
    ルキル基、フェニル基、炭素数７〜１２の置換フェニル
    基、炭素数６〜１０のグリシジル基、炭素数３〜１８の
    (メタ)アクリル基、及び炭素数３〜１０のアミノ基から
    なる群から選択される基であり、ｘ及びｙは、ｘ＋ｙ＝
    ４を満足する整数である。］で示される有機珪素化合物
    である、請求項１記載の光及び熱硬化性組成物。
  3. 【請求項３】 前記アクリルモノマーが、エポキシ基ま
    たは硬化剤と熱反応可能な官能基を分子内に更に有する
    アクリルモノマーを、１〜３０重量％の量で含有する、
    請求項１記載の光及び熱硬化性組成物。
  4. 【請求項４】 前記エポキシ基または硬化剤と熱反応可
    能な官能基を分子内に更に有するアクリルモノマー以外
    のアクリルモノマーが、芳香環、複素環、及び脂環式炭
    化水素基から選ばれる環状基を分子内に更に有する請求
    項３記載の光及び熱硬化性組成物。
  5. 【請求項５】 前記アクリルモノマーが、水酸基を分子
    内に更に有するアクリルモノマーを、２０〜９０重量％
    の量で含有する、請求項１記載の光及び熱硬化性組成
    物。
  6. 【請求項６】 前記アクリルモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメ
    チルアクリルアミドを２０〜１００重量％の量で含有す
    る請求項１記載の光及び熱硬化性組成物。
  7. 【請求項７】 請求項１記載の光及び熱硬化性組成物を
    フィルム状に成形し、光硬化させることにより得られる
    熱硬化性フィルム。
  8. 【請求項８】 請求項１記載の光及び熱硬化性組成物を
    フィルム状に成形し、熱硬化させることにより得られる
    光硬化性フィルム。
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