JPH10146589A - 写真排出液中の鉄の回収方法 - Google Patents

写真排出液中の鉄の回収方法

Info

Publication number
JPH10146589A
JPH10146589A JP9258525A JP25852597A JPH10146589A JP H10146589 A JPH10146589 A JP H10146589A JP 9258525 A JP9258525 A JP 9258525A JP 25852597 A JP25852597 A JP 25852597A JP H10146589 A JPH10146589 A JP H10146589A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicate
hydrotalcite
iron
discharge liquid
coagulant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9258525A
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Strauel
ストローエル フィリップ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JPH10146589A publication Critical patent/JPH10146589A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/395Regeneration of photographic processing agents other than developers; Replenishers therefor
    • G03C5/3952Chemical, mechanical or thermal methods, e.g. oxidation, precipitation, centrifugation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/911Cumulative poison
    • Y10S210/912Heavy metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性排出液の処理に関し、鉄、特に錯体の形
態の鉄を含む水性排出液から鉄を除去する。 【解決手段】 写真処理によって生じる水性排出液を珪
酸塩、ならびにマグネシウム及びアルミニウムのヒドロ
キシ炭酸塩で逐次的に処理し、デカントし、そして濾過
することによって処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉄を含む水性排出
液から鉄を除去する水性排出液の処理に関する。
【0002】
【従来の技術】環境をよりよく保護するために定められ
た廃液基準を満たすために、排出液を下水設備に廃棄す
る前に排出液中の重金属を除去することが必要になって
きている。鉄は、これらの基準が適用される金属の1つ
である。これまで、種々の方法が鉄の除去のために文献
に記載されてきた。ソーダ(炭酸ナトリウム)または石
灰(酸化カルシウム)による水酸化物の形態での沈澱化
が依然として最も一般的な方法である。この方法は、ア
ルカリの他に珪酸塩のような増粘剤及び/または凝集剤
を使用する。これは、鉄濃度が高い(60〜70g/
l)排出液に適している。多量のアルカリの使用には欠
点があり得るのは確かである。沈澱法は、例えば、R N
Kust, "Residues Effluents Process Environ. Consi
d." , Proc. Int. Symp., 793〜800頁、1992
年に記載されている。
【0003】別の方法によれば、鉄濃度が比較的低い
(5〜50g/l)場合は特に、排出液の生物学的処理
が行われる。細菌、または細菌供給源が用いられる。こ
のような方法は、D Couillard 及びG Mercier, "Water
Research" , 27, (7) 1227〜1235頁(1993
年)に記載されている。鉄を除去するために、イオン交
換樹脂またはゼオライトの使用も記載されているが、こ
の方法はごく少量の鉄を含む排出液にしか適用できない
ようである。さらに、樹脂またはゼオライトの飽和が急
速に起こる。最後に、ゼオライトは、鉄以外に有機物質
を吸着するため効力が減少する。ゼオライトによる処理
は、J E Garcia Hermandezらによって、"Environ. Poll
ut.", 76 (3), 219〜223頁(1992年)に記載
されており、樹脂による処理は、M Diazらによって、
"J. Metall" 39 (7),42〜44頁(1987年)に記
載されている。
【0004】ハイドロタルサイトと呼ばれるアルミニウ
ム及びマグネシウムのヒドロキシ炭酸塩は、天然に存在
するが、合成によっても製造され、吸着剤として、金属
錯体を含む水溶液から金属錯体を抽出するのに用いられ
ている。
【0005】Soodの米国特許第4,752,397
号は、焼成ハイドロタルサイトに水性排出液を通すこと
によって水性排出液を精製する方法を記載している。ハ
イドロタルサイトに吸着された物質(金属錯体)は次に
脱着される。O' Neillらの米国特許第4,867,88
2号は、水性排出液をハイドロタルサイト上に通すこと
によって水性排出液から陰イオン錯体、例えばジチオ硫
酸銀またはEDTA銅の錯体を除去する方法を記載して
いる。
【0006】普通、ハイドロタルサイトは微粉の形態で
使用されるので、デカント及び濾過によるその除去は困
難である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】発明が解決しようとす
る課題は、場合によっては多量に、多種の排出液中に、
特に、写真処理における漂白剤がほとんど常に、数g/
lの量で使用される第二鉄錯体であると想定すれば、写
真排出液中に存在する鉄である。鉄は環境保護上懸念す
べき重金属の1つであるので、これらの排出液から鉄を
除去する有効な方法を提供することが望まれる。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、排出液に含まれる鉄、特に錯体の形態の
鉄を排出液から除去するためにハイドロタルサイトを用
いて排出液を処理する、デカント及び濾過の工程が改良
された方法を提供する。この方法は、鉄の濃度を5ppm
未満の値まで低下させる。
【0009】写真処理によって生じる排出液中の鉄を回
収するための本発明の方法は、 (a)この排出液を (i)珪酸塩 (ii)ハイドロタルサイト によって逐次的に処理し、 (b)デカントし、そして (c)濾過する 工程を含んでなる。
【0010】前記方法はまた、特定の実施態様では、凝
集剤またはCa(OH)2 /塩基/凝集剤の組み合わせ
を使用することができる。この方法は、 (a)排出液を (i)珪酸塩 (ii)Ca(OH)2 (iii) ハイドロタルサイト (iv)塩基 (v)凝集剤 で逐次的に処理し、 (b)デカントし、そして (c)濾過する 工程を含んでなる。
【0011】
【発明の実施の形態】前記方法によって使用する珪酸塩
は、アルカリ金属の珪酸塩、例えば珪酸ナトリウムであ
る。前記方法によって使用する凝集剤は、有機または無
機であり、あるいは天然産物の誘導体である。
【0012】本明細書中において、用語「写真処理」と
は、露光された写真材料を処理するための通常の一連の
工程、すなわち、現像、定着、漂白及び漂白定着を指す
ものとする。
【0013】本発明によれば、有用な有機凝集剤として
は、例えば、ポリ(エチレンアミン)、ポリ[N−(ジ
メチルアミノエチル)アクリルアミド]、ポリ(2−ビ
ニルイミダゾリウムポリビスルフェート)、ポリ(ジア
リルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(N,N−
ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ[N−
(ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド]、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、
ナトリウムポリスチレンスルホネート、ポリアクリルア
ミド、エチレンポリオキシド、ポリビニルピロリドンが
ある。
【0014】本発明によれば、有用な無機凝集剤とし
て、例えば、みょうばん[Al2 (SO5 3 ・xH2
O;xは約14]、多塩化アルミニウム、アルミン酸ナ
トリウム、三塩化鉄、酸化カルシウム、ジフェロトリス
(スルフェート)七水和物、硫酸鉄七水和物、CaO及
びMgOを基剤とする混合物、水酸化カルシウム、Ca
(OH)2 /MgO混合物、Ca(OH)2 /Mg(O
H)2 混合物、ベントナイト及び炭酸水素マグネシウム
がある。
【0015】本発明によれば、天然産物に由来する有用
な凝集剤は、例えば、澱粉、グアー・ガム、キトサン、
ゼラチン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、キサンタン、タンニ
ン及びデキストランである。
【0016】本発明によれば、塩基は有機であっても無
機であってもよいが、処理される排出液のpHを9〜1
2、好ましくは9〜10の値に調整できるものでなけれ
ばならない。
【0017】前記方法に使用するハイドロタルサイトは
天然起源のものであってもよいし、化学合成によって製
造されたものでもよい。ハイドロタルサイトは下記一般
式で表される: [M(II)1-x M(III) x (OH)2x +[An- x/n ) mH2O 式中、 M(II) =二価金属陽イオン M(III) =三価金属陽イオン A=陰イオン(一価、二価、三価または四価)、ならび
に 0.1<x<0.5 及び m<1 であり、例えば、 M(II)=Mg2+ , Ni2+ , Fe2+ , Co2+ , Cu2+ , Li2+ ,
Zn2+ , Mn2+ ; M(III) =Al3+ , Fe3+ , Cr3+ , Mn3+ , Ni3+ ; A=F- , Cl- , Br- , I- , (ClO4)- , (NO3) - , (I
O3) - , OH- , (CO3)2 - , (SO4)2- , (S2O3)2- , (WO4)
2- , (CrO4)2- , [Fe(CN)6]3- , [Fe(CN)6]4-, [SiO(O
H)3]- , (PMo12O40)3- , (PW12O40)3- , アリルスルホ
ン酸型の誘導体、[Ru(4,7−ジフェニル−1,10
−フェナントロリンジスルホネート)34-、(Mg2Al(O
H)6) + [Mg3(OH)2/Si3AlO10- ならびに有機酸、例
えば、アジピン酸、蓚酸、コハク酸、マロン酸、セバシ
ン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、アシルスルホ
ン酸及びクロロ珪酸の陰イオンである。
【0018】
【実施例】本発明は以下の例によって具体的に説明でき
る。
【0019】1−ハイドロタルサイトの製造 A)浸透水(osmosed water)690mlにMg(NO3
2 ・6H2 O 306g及びAl(NO3 3 ・9H2
O 112.5gを溶解させることによって溶液Aを調
製した。浸透水900mlにNa2 CO3 99g及び50
%のソーダ279gを添加することによって、溶液Bを
調製した。 B)浸透水600mlを含むビーカーに溶液A及びBを、
約1時間にわたって各々15ml/分及び14.1ml/分
の添加速度で同時に添加した。溶液BはpHを約10の値
に保つのに役立つ。 C)浸透水300mlで4回洗浄した後、固体残渣を70
℃において4日間乾燥させた(乾燥残渣の重量=111
g)。次いで、残渣を所望の粒度が得られるまで粉砕し
た。
【0020】2−写真排出液の処理 処理する排出液は、電気分解/オゾン化を行った及びオ
ゾン化によって予め処理された現像処理を行った、使用
済み定着液及び漂白液の混合によって得られた標準排出
液とした。この排出液に以下の処理(100ml当たり)
を行った:
【0021】
【表1】
【0022】使用する凝集剤はSedipur CF404 (500
mg/l溶液)とした。珪酸ナトリウムは、Aldrich から
供給し、各処理は、デカント及び濾過の工程で終えた。
【0023】処理の有効性を比較するために、排出液1
00mlについて以下の測定値を取った; − デカンテーション時間の測定:各処理後に、濁った
溶液の容量を経時的に測定する(図1参照)。 − 鉄除去速度の測定:鉄濃度の測定値は各処理に関し
て、上層液(固体のデカント後に得られる液相)及び濾
液(濾過工程後に得られる液相)についてカプリング誘
発プラズマ法(ICP、モデルJY70Plus)によ
って求めた。この測定値は表IIに詳述する。 − 濾過時間の測定(表III 参照) 20mmHgの真空中で1.2μmの多孔度を有するフィルタ
ーを使用。
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】
【発明の効果】図1によれば、ハイドロタルサイトを単
独で(処理B、比較)または凝集剤と組み合わせて(処
理C、比較)使用した場合、濁った溶液が30分後でも
また100ml残っているのでうまくデカンテーションが
できないことがわかる。これは、比較処理B及びCの上
層液中の鉄濃度が高いことによって実証される(表I
I)。本発明に係る処理A、D及びE中に珪酸ナトリウ
ムが存在すると、10分後には濁った溶液の容量は約2
0mlであるのでデカンテーションの速度が改良される。
処理A、D及びEの方が、得られるデカンテーションの
質は高い(表II、本発明)。このことは、上層液中のF
e濃度がより低いことによって示される。さらに、濾液
中の最終鉄濃度(表II)は処理A、D及びE(本発明)
の場合の方が低いことがわかるであろう。表III によれ
ば、処理A、D及びE(本発明)の濾過時間は処理B及
びC(比較)の濾過時間より著しく短い。これは工業的
に応用する場合には多少の利点となる。
【0027】本発明を、特にそのいくつかの好ましい実
施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で
変更及び修正が可能なことを理解されたい。
【0028】
【本発明の追加の態様】
2.前記工程(a)がさらに凝集剤による処理を含んで
なる請求項1に記載の方法。 3.前記工程(a)が、珪酸塩、Ca(OH)2 、塩
基、ハイドロタルサイト及び凝集剤による排出液の逐次
的処理を含んでなる請求項1に記載の方法。 4.排出液がアルキレンアミンポリカルボン酸を含む請
求項1に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図1】写真排出液の処理後の濁った溶液の容量の経時
的変化である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 写真処理によって生じる排出液中の鉄を
    回収する方法であって、(a)排出液を珪酸塩ならびに
    マグネシウム及びアルミニウムのヒドロキシ炭酸塩(ハ
    イドロタルサイト)で逐次的に処理し、(b)工程
    (a)で得られた混合物をデカントし、そして(c)濾
    過する工程を含んでなる写真排出液中の鉄の回収方法。
JP9258525A 1996-09-25 1997-09-24 写真排出液中の鉄の回収方法 Pending JPH10146589A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9611961A FR2753813B1 (fr) 1996-09-25 1996-09-25 Procede pour recuperer le fer dans un effluent photographique
FR9611961 1996-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10146589A true JPH10146589A (ja) 1998-06-02

Family

ID=9496244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9258525A Pending JPH10146589A (ja) 1996-09-25 1997-09-24 写真排出液中の鉄の回収方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5925256A (ja)
EP (1) EP0833196B1 (ja)
JP (1) JPH10146589A (ja)
DE (1) DE69717387T2 (ja)
FR (1) FR2753813B1 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19824379A1 (de) * 1998-05-30 1999-12-02 Bilfinger & Berger Umweltverfa Verfahren zur Absorption von Schwermetallen
US6187456B1 (en) * 1999-04-09 2001-02-13 Milliken & Company Method of inhibiting color change in a plastic article comprising silver-based antimicrobials
WO2001070004A2 (en) * 2000-03-20 2001-09-27 Barrett Keith Solution mining process for removing metals from aqueous solution
US6555010B2 (en) 2000-03-22 2003-04-29 Keith Barrett Solution mining process for removing metals from aqueous solution
BRPI0703015A2 (pt) * 2007-07-25 2008-11-25 Diaz Samuel Aguirre processo para produÇço de derivados de molibdÊnio, a partir de catalisadores exauridos de molibdÊnio
CN106379980A (zh) * 2016-11-18 2017-02-08 吉林化工学院 一种聚硅酸铝镁‑淀粉复合絮凝剂的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5199854A (ja) * 1975-02-28 1976-09-03 Osaka Oxygen Ind Shashinhaiekinoshorihoho
JPS5435185A (en) * 1977-08-24 1979-03-15 Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk Cationic polymeric coagulant
US4752397A (en) * 1986-06-30 1988-06-21 Aluminum Company Of America Process for removing heavy metal ions from solutions using adsorbents containing activated hydrotalcite
US4744825A (en) * 1986-12-04 1988-05-17 Aluminum Company Of America Removal and recovery of silver from waste stream
CA1338346C (en) * 1989-08-23 1996-05-28 Chanakya Misra Method for reducing the amount of anionic metal-ligand complex in a solution
DE3838532A1 (de) * 1988-11-14 1990-05-17 Henkel Kgaa Faellmittel oder flockungsmittel zur abwasserbehandlung und verfahren unter verwendung dieser mittel
DE3909568A1 (de) * 1989-03-23 1990-09-27 Henkel Kgaa Verfahren zur altpapieraufbereitung
GB9027427D0 (en) * 1990-12-18 1991-02-06 Kodak Ltd Processing waste solidification
US5549820A (en) * 1994-03-04 1996-08-27 Eastman Kodak Company Apparatus for removing a component from solution

Also Published As

Publication number Publication date
FR2753813B1 (fr) 1998-10-30
EP0833196A1 (en) 1998-04-01
FR2753813A1 (fr) 1998-03-27
US5925256A (en) 1999-07-20
DE69717387D1 (de) 2003-01-09
DE69717387T2 (de) 2003-07-17
EP0833196B1 (en) 2002-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108996642A (zh) 一种含氯废水的处理方法
EP2792645B1 (en) Process for removing fluorides from water
CN110885147A (zh) 一种含氟废水高效络合的离子交换除氟方法
JP2006341139A (ja) 有害な無機性陰イオンの固定化除去方法及びそれに使用する固定化薬剤
US5945003A (en) Method for eliminating heavy metals from a photographic effluent
JPH10146589A (ja) 写真排出液中の鉄の回収方法
CN109847718A (zh) 一种水合氧化锆/海藻酸锶复合凝胶珠及其制法和应用
JP3764009B2 (ja) 吸着剤及び水処理方法
JP3227517B2 (ja) リン含有排水の処理方法
JP4086297B2 (ja) ホウ素含有排水の処理方法及びそれに使用する薬剤
JPS5815193B2 (ja) ホウ素含有水の処理方法
JP3949042B2 (ja) フッ素またはリンの除去方法
JP3642516B2 (ja) 水中のcod成分の除去方法及び除去装置
TWI263623B (en) Effluent water treatment method
JPH11235595A (ja) ホウ素含有排水の処理方法
JP4210509B2 (ja) ホウ素含有水の処理方法
CN1445173A (zh) 去除水中的氟化物的方法
JP4034218B2 (ja) 排水処理方法
JP2737610B2 (ja) 排煙脱硫排水の処理方法
JP2737614B2 (ja) 排煙脱硫排水の処理方法
RU2049735C1 (ru) Способ очистки промышленных сточных вод
JP3888534B2 (ja) フッ素含有排水の処理方法
JP2907158B2 (ja) フッ素含有廃水の処理方法
JPH0299189A (ja) フッ素含有廃水の処理方法
CN118289967A (zh) 一种钨冶炼产生的酸性高盐废水除氟方法