JPH101408A - Adhesive for dentistry - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject adhesive containing a specific organic acid metal salt, a specific acrylic monomer and a specific photopolymerization initiator, and having good coatability to tooth surfaces, strong adhesive force, excellent side edge sealability, etc. SOLUTION: This adhesive comprises (A) an organic metal salt selected from the group consisting of sodium oleate, sodium linolate, potassium hexadienoate, sodium salicylate, sodium acetate, calcium acetate, and sodium carbonate, (B) an acrylic monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and (meth)acrylic esters, which may have one or more substituents, and (C) a photopolymerization initiator. The components A, B and C are preferably contained in amounts of 1-40mol.%, 20-90mol.% and 0.1-10mol.%, respectively. Thereby, the adhesive can be used for correcting tooth alignment, etc., without requiring a preliminary treatment such as an acid decalcification treatment and without causing the damage of dentine.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、歯科用接着剤に関
する。さらに詳しくいうと、歯牙のう蝕症や磨耗症の修
復用、歯列矯正処置、及びう蝕予防充填用として有用な
歯科用接着剤に関するものである。[0001] The present invention relates to a dental adhesive. More specifically, the present invention relates to a dental adhesive useful for restoration of dental caries and abrasion, orthodontic treatment, and dental caries preventive filling.

【０００２】[0002]

【従来の技術】光重合型の歯科用複合樹脂（光重合型歯
科用充填剤）を用いてう蝕症などの歯科治療を行う方法
が汎用されている。この方法では、エナメル質や象牙質
に歯科用複合樹脂を確実に接着させるために、接着剤で
ある架橋性ボンディング剤を歯質に塗布した後に歯科用
複合樹脂を塗布・硬化する方法が採用されており、さら
に、ボンディン剤の塗布に先立って、エナメル質や象牙
質に接着性を高めるための前処理を行うのが一般的であ
る。これらの前処理は、エナメル質及び象牙質に樹脂を
浸透硬化させ、微小投錨効果による機械的接着を向上さ
せるために行われる。2. Description of the Related Art A method of performing dental treatment such as dental caries using a photopolymerizable dental composite resin (photopolymerizable dental filler) is widely used. In this method, in order to securely adhere the dental composite resin to enamel and dentin, a method of applying and curing the dental composite resin after applying a crosslinkable bonding agent, which is an adhesive, to the tooth is adopted. Further, prior to the application of the bonding agent, it is common to carry out a pretreatment for improving the adhesion to the enamel or dentin. These pretreatments are performed to penetrate and harden the resin into the enamel and dentin, and to improve the mechanical adhesion by the micro-anchoring effect.

【０００３】このような前処理として、エナメル質には
リン酸、クエン酸、若しくはマレイン酸等の水溶液又は
それらの誘導体を含む液剤を用いて脱灰を行うのが一般
的であり、象牙質には、通常、エチレンジアミン四酢酸
やマレイン酸などのクレンザーまたはヒドロキシエチル
メタクリレート水溶液等のいわゆるプライマーによる前
処理が行われる。しかしながら、脱灰などの前処理は、
使用する酸や酸成分によって歯痛を伴うことも多く、歯
髄及び歯周組織への影響も無視できないという問題があ
る。また、脱灰を応用する従来の接着操作は手順が煩雑
であり、操作に長時間を要するので、操作中に脱灰歯質
が唾液によって汚染されてしまい、接着効果が著しく低
下してしまうという問題もある。従って、脱灰などの前
処理を行なわずに、歯質に対して強力な接着力を発揮す
る歯科用接着剤の開発が求められていた。[0003] As such a pretreatment, enamel is generally decalcified using an aqueous solution of phosphoric acid, citric acid, maleic acid or the like or a liquid agent containing a derivative thereof. In general, pretreatment is performed with a cleanser such as ethylenediaminetetraacetic acid or maleic acid, or a so-called primer such as an aqueous solution of hydroxyethyl methacrylate. However, pretreatment such as demineralization,
There is a problem that toothache often accompanies the acid or acid component used, and the effect on the pulp and periodontal tissue cannot be ignored. In addition, the conventional bonding operation using demineralization is a complicated procedure and requires a long operation time, so that the demineralized tooth is contaminated by saliva during the operation, and the bonding effect is significantly reduced. There are also problems. Therefore, there has been a demand for the development of a dental adhesive which exhibits a strong adhesive force to tooth without performing pretreatment such as demineralization.

【０００４】一方、歯科用複合樹脂は重合の進行に伴っ
て体積が収縮するので、プライマーやボンディング剤が
歯面から剥離して、歯質と歯科用複合樹脂との界面に隙
間が生じ、いわゆる「微小漏洩」が惹起される場合があ
る。この隙間から刺激性物質や細菌が侵入すると歯痛の
原因になるので、このような隙間を封鎖するための有効
な手段が求められていた。On the other hand, since the volume of the dental composite resin shrinks with the progress of polymerization, the primer and the bonding agent are peeled off from the tooth surface, and a gap is generated at the interface between the tooth material and the dental composite resin. "Micro leakage" may be caused. When irritants or bacteria enter the gap, toothache may be caused. Therefore, effective means for closing the gap has been required.

【０００５】このような問題点を解決した歯科用接着剤
が本発明者らにより提案されている（特開平7-238005号
公報）。この歯科用接着剤は重合性不飽和脂肪酸のアル
カリまたはアルカリ土類金属塩、多官能（メタ）アクリ
レート及び光重合開始剤を含有しており、酸脱灰を要せ
ずに歯面に対して強力な接着力を発揮できるという特徴
を有している。また、この歯科用接着剤はエナメル質や
象牙質に親和性が高いので歯質表面に対して簡便かつ良
好に塗布できるほか、重合性不飽和脂肪酸金属塩の残基
が吸水して接着剤の硬化被膜が適度に膨潤し、高い辺縁
封鎖性を発揮するという特徴を有している。The present inventors have proposed a dental adhesive which has solved such problems (Japanese Patent Laid-Open No. 7-238005). This dental adhesive contains an alkali or alkaline earth metal salt of a polymerizable unsaturated fatty acid, a polyfunctional (meth) acrylate and a photopolymerization initiator. It has the characteristic that it can exert a strong adhesive force. In addition, since this dental adhesive has a high affinity for enamel and dentin, it can be easily and satisfactorily applied to the tooth surface, and the residue of the polymerizable unsaturated fatty acid metal salt absorbs water to form the adhesive. The cured film has a characteristic that it swells moderately and exhibits high marginal sealing properties.

【０００６】上記公報中には、上記の歯科用接着剤に用
いられる重合性不飽和脂肪酸のアルカリまたはアルカリ
土類金属塩を構成する重合性不飽和脂肪酸として、メタ
クリル酸及びアクリル酸等の低級不飽和脂肪酸、オクタ
デカジエン、リノール酸、オレイン酸、桐油など高級不
飽和脂肪酸が例示されており、金属イオンとしては界面
活性と硬化後の膨潤性などからナトリウムイオンが優れ
ているとの教示がある。また、重合性不飽和脂肪酸のア
ルカリまたはアルカリ土類金属塩として、メタクリル酸
ナトリウムが代表例であるとの教示もある。[0006] In the above-mentioned publication, as the polymerizable unsaturated fatty acid constituting the alkali or alkaline earth metal salt of the polymerizable unsaturated fatty acid used in the dental adhesive, lower unsaturated fatty acids such as methacrylic acid and acrylic acid are used. Higher unsaturated fatty acids such as saturated fatty acids, octadecadienes, linoleic acids, oleic acids, and tung oil are exemplified, and it is taught that sodium ions are superior as metal ions due to surface activity and swelling properties after curing. . There is also teaching that sodium methacrylate is a typical example of an alkali or alkaline earth metal salt of a polymerizable unsaturated fatty acid.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、脱灰
などの前処理を行うことなく歯質に対して強力な接着力
を発揮する歯科用接着剤を提供することにある。また、
上記の特徴を有する歯科用接着剤であって、歯面への良
好な塗布性能を有し、かつ、接着被覆膜層の硬化後の体
積収縮がなく、高い辺縁封鎖性を有する歯科用接着剤を
提供することも本発明も課題である。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a dental adhesive which exhibits a strong adhesive force to tooth without performing pretreatment such as demineralization. Also,
A dental adhesive having the above characteristics, which has good coating performance on tooth surfaces, and has no volume shrinkage after curing of an adhesive coating film layer, and has a high marginal sealing property. An object of the present invention is to provide an adhesive.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意努力した結果、上記特開平7-238005号
公報に記載された歯科用接着剤において、必須成分とし
て用いられている重合性不飽和脂肪酸のアルカリまたは
アルカリ土類金属塩として特定の不飽和脂肪酸金属塩を
用いるか、あるいは重合性不飽和脂肪酸のアルカリまた
はアルカリ土類金属塩に替えて、飽和有機酸の特定の金
属塩を用いると、歯面に対する良好な塗布性及び強力な
接着力を維持しつつ、硬化後の被膜の吸水性が著しく高
められて優れた辺縁封鎖性を達成できることを見いだし
た。本発明は上記の知見を基にして完成されたものであ
る。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive efforts to solve the above problems, and as a result, they have been used as an essential component in the dental adhesive described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-238005. The specific unsaturated fatty acid metal salt is used as the alkali or alkaline earth metal salt of the polymerizable unsaturated fatty acid, or the specific unsaturated organic acid is replaced with the alkali or alkaline earth metal salt of the polymerizable unsaturated fatty acid. It has been found that when a metal salt is used, the water absorbency of the cured film is remarkably increased and excellent edge sealing properties can be achieved, while maintaining good coatability and strong adhesion to the tooth surface. The present invention has been completed based on the above findings.

【０００９】すなわち本発明は、(a) オレイン酸ナトリ
ウム、リノール酸ナトリウム、ヘキサジエン酸カリウ
ム、サリチル酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カル
シウム、及び炭酸ナトリウムからなる群から選ばれる有
機酸金属塩；(b) アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類からなる群
から選ばれ１又は２以上の置換基を有していてもよいア
クリル系モノマー；及び(c) 光重合開始剤を含む歯科用
接着剤を提供するものである。That is, the present invention provides (a) an organic acid metal salt selected from the group consisting of sodium oleate, sodium linoleate, potassium hexadienate, sodium salicylate, sodium acetate, calcium acetate, and sodium carbonate; An acrylic monomer selected from the group consisting of acids, methacrylic acid, acrylic esters, and methacrylic esters, which may have one or more substituents; and (c) a dental containing a photopolymerization initiator. To provide an adhesive for use.

【００１０】本発明の好ましい態様により、有機酸金属
塩がオレイン酸ナトリウム又はリノール酸ナトリウムで
ある上記歯科用接着剤；有機酸金属塩がオレイン酸ナト
リウムである上記歯科用接着剤；有機酸金属塩がヘキサ
ジエン酸カリウム、サリチル酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カルシウム、及び炭酸ナトリウムからなる群
から選ばれる上記歯科用接着剤；アクリル系モノマーが
トリエチレングリコールジメタクリレート又はビス（メ
タクリロキシヒドロキシプロピロキシフェニル）プロパ
ンである上記歯科用接着剤；アクリル系モノマーがトリ
エチレングリコールジメタクリレート及びメタクリル酸
の混合物である上記歯科用接着剤；硬化後の被膜が改善
された辺縁封鎖性を有する上記歯科用接着剤；並びに、
有機酸金属塩を 1〜40モル％、アクリル系モノマーを20
〜95モル％、及び光重合開始剤を0.1〜10モル％の割合
で含む上記歯科用接着剤が提供される。According to a preferred embodiment of the present invention, the above-mentioned dental adhesive wherein the organic acid metal salt is sodium oleate or sodium linoleate; the above-mentioned dental adhesive wherein the organic acid metal salt is sodium oleate; Wherein the dental adhesive is selected from the group consisting of potassium hexadienoate, sodium salicylate, sodium acetate, calcium acetate, and sodium carbonate; the acrylic monomer is triethylene glycol dimethacrylate or bis (methacryloxyhydroxypropoxy phenyl) propane The above-mentioned dental adhesive, wherein the acrylic monomer is a mixture of triethylene glycol dimethacrylate and methacrylic acid; the above-mentioned dental adhesive, wherein the cured film has an improved marginal sealing property; ,
Organic acid metal salt 1 to 40 mol%, acrylic monomer 20
The above-mentioned dental adhesive is provided, which comprises about 95 mol% and 0.1 to 10 mol% of a photopolymerization initiator.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の接着剤の成分として用い
られる有機酸金属塩は、オレイン酸ナトリウム、リノー
ル酸ナトリウム、ヘキサジエン酸カリウム、サリチル酸
ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、及び炭
酸ナトリウムからなる群から選択される。本発明の接着
剤には、これらの１種を用いてもよいが、２種以上を混
合して用いてもよい。これらの有機酸金属塩は、対応す
る有機酸を水又は適宜の有機溶媒に溶解した後、金属水
酸化物（例えば水酸化ナトリウムなど）の水溶液を必要
量添加して混合し、反応液を凍結乾燥などの手段で濃縮
・乾固することにより製造できる。また、これらの有機
酸金属塩としては、食品添加物公定書や日本薬局方に定
められた品質規格を満足するものを用いることが好まし
い。そのような品質規格の有機酸金属塩はいずれも市販
されており、容易に入手可能である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The organic acid metal salt used as a component of the adhesive of the present invention is a group consisting of sodium oleate, sodium linoleate, potassium hexadienoate, sodium salicylate, sodium acetate, calcium acetate, and sodium carbonate. Is selected from One of these may be used for the adhesive of the present invention, or two or more of them may be used in combination. These organic acid metal salts are prepared by dissolving the corresponding organic acid in water or an appropriate organic solvent, then adding and mixing a required amount of an aqueous solution of a metal hydroxide (eg, sodium hydroxide), and freezing the reaction solution. It can be produced by concentrating and drying to dryness. In addition, as these organic acid metal salts, it is preferable to use those that satisfy the quality standard defined by the official food additive standard and the Japanese Pharmacopoeia. All organic acid metal salts of such a quality standard are commercially available and easily available.

【００１２】特開平7-238005号公報には、重合性不飽和
脂肪酸としてリノール酸及びオレイン酸が例示されてお
り、金属イオンとしてナトリウムイオンを用いることが
できるとの一般的開示があるが、本発明で用いられる特
定のオレイン酸ナトリウム及びリノール酸ナトリウムに
ついては全く言及がない。また、この公報には、重合性
不飽和脂肪酸の金属塩は、ω−カルボキシオリゴオシエ
チレン（メタ）アクリレートを除いて一般的に多官能
（メタ）アクリレートとの相溶性に乏しいため、遊離状
態の不飽和脂肪酸を添加して十分に混和するか、高級不
飽和脂肪酸の金属塩を用いる場合には少量のエタノール
を添加することにより相溶性を高めるべきであると教示
されている（公報第４欄第36行〜第５欄第１行、及び同
第５欄第35〜37行を参照）。JP-A-7-238005 exemplifies linoleic acid and oleic acid as polymerizable unsaturated fatty acids, and generally discloses that sodium ions can be used as metal ions. There is no mention of any particular sodium oleate and sodium linoleate used in the invention. Also, in this publication, the metal salt of a polymerizable unsaturated fatty acid is generally poor in compatibility with a polyfunctional (meth) acrylate except for ω-carboxyoligooxyethylene (meth) acrylate, so It is taught that the compatibility should be increased by adding an unsaturated fatty acid and sufficiently mixing the mixture, or when using a metal salt of a higher unsaturated fatty acid, by adding a small amount of ethanol (see column 4 of the gazette). (See line 36 to column 5, line 1 and column 5, lines 35 to 37).

【００１３】本発明の接着剤の成分として用いられるこ
れらの有機酸金属塩は、重合成分として用いられるアク
リル系モノマーに対して高い溶解性 (いずれも約 10 重
量％以上）を有しており、低相溶性の問題が回避されて
いる。特に、オレイン酸ナトリウムはアクリル系モノマ
ーに対する相溶性が高いので、本発明の接着剤に好適に
使用でき、エタノール添加や他の高級脂肪酸添加などの
相溶性改善のための手段を用いる必要がない。これらの
有機酸金属塩を用いると、アクリル系モノマーに対して
多量の有機酸金属塩を配合することができるので、接着
剤の硬化後の被膜が大量の水分を速やかに吸収すること
ができ、極めて高い辺縁封鎖性が達成できる。These organic acid metal salts used as components of the adhesive of the present invention have high solubility (all about 10% by weight or more) with respect to the acrylic monomer used as the polymerization component. The problem of low compatibility is avoided. In particular, since sodium oleate has high compatibility with the acrylic monomer, it can be suitably used for the adhesive of the present invention, and there is no need to use means for improving compatibility such as addition of ethanol or other higher fatty acids. When these organic acid metal salts are used, a large amount of the organic acid metal salt can be blended with the acrylic monomer, so that the cured film of the adhesive can quickly absorb a large amount of moisture, Extremely high edge sealing properties can be achieved.

【００１４】本発明の接着剤に含まれるアクリル系モノ
マーは光重合により硬化するモノマー成分であり、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、及びメ
タクリル酸エステル類からなる群から選ばれ、これらは
１又は２以上の置換基（官能基）を有していてもよい。
このようなアクリル系モノマーの種類は特に限定され
ず、光重合可能なモノマーであればいかなるものを用い
てもよい。また、これらのアクリル系モノマーは単独で
用いてもよいが、２種以上を適宜組み合わせて用いても
よい。The acrylic monomer contained in the adhesive of the present invention is a monomer component that is cured by photopolymerization, and is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, and methacrylates. It may have one or more substituents (functional groups).
The type of the acrylic monomer is not particularly limited, and any photopolymerizable monomer may be used. In addition, these acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

【００１５】本発明の接着剤を接着層として塗布して光
硬化させた後に、その上部に汎用の歯科用複合樹脂や必
要に応じてボンディング剤を塗布・硬化させる場合に
は、歯科用複合樹脂及び／又はボンディング剤を構成す
るアクリル系モノマー成分のうちの１種又は２種以上を
上記のアクリル系モノマーとして用いることが好まし
い。好ましいアクリル系モノマーとしては、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート（通称 3G)やビス（メタ
クリロキシヒドロキシプロピロキシフェニル）プロパン
（通称 Bis-GMA) などを挙げることができ、上記の好適
なモノマーの各々をアクリル酸又はメタクリル酸と組み
合わせてアクリル系モノマーとして用いることが特に好
ましい。When the adhesive of the present invention is applied as an adhesive layer and light-cured, and then a general-purpose dental composite resin or a bonding agent is applied and cured as necessary, the dental composite resin is used. It is preferable to use one or more of the acrylic monomer components constituting the bonding agent as the acrylic monomer. Preferred acrylic monomers include triethylene glycol dimethacrylate (commonly known as 3G) and bis (methacryloxyhydroxypropoxy phenyl) propane (commonly known as Bis-GMA). Or it is particularly preferable to use it as an acrylic monomer in combination with methacrylic acid.

【００１６】本発明の接着剤に含まれる光重合開始剤は
特に限定されず、光照射によりアクリル系モノマーの光
重合を開始できるものであればいかなるものを用いても
よい。例えば、歯科治療に汎用される可視光源によって
短時間にアクリル系モノマーの光重合を開始できるもの
が好ましいが、例えば、キノン化合物と還元剤の組み合
わせ（例えばカンファーキノンとアミノエチルメタクリ
レートとの組み合わせなど）を用いることができる。も
っとも、光重合開始剤は、重合硬化させるべきアクリル
系モノマーや使用する光源の種類などの条件や、接着剤
の使用目的、所望の硬化速度などの条件に応じて当業者
が適宜選択可能であることはいうまでもない。The photopolymerization initiator contained in the adhesive of the present invention is not particularly limited, and any photopolymerization initiator may be used as long as it can initiate photopolymerization of an acrylic monomer by light irradiation. For example, those which can initiate photopolymerization of an acrylic monomer in a short time by a visible light source commonly used for dental treatment are preferable. For example, a combination of a quinone compound and a reducing agent (for example, a combination of camphorquinone and aminoethyl methacrylate) Can be used. However, the photopolymerization initiator can be appropriately selected by those skilled in the art according to conditions such as the type of the acrylic monomer to be polymerized and cured and the light source to be used, the purpose of use of the adhesive, and the desired curing speed. Needless to say.

【００１７】本発明の接着剤の組成比としては、例え
ば、上記の有機酸金属塩を 1〜40モル％、好ましくは 2
〜10モル％；アクリル系モノマーを20〜95モル％、好ま
しくは50〜90モル％；及び光重合開始剤を 0.1〜10モル
％、好ましくは 1〜3 モル％の割合で用いることができ
る。もっとも、組成比はこれらに限定されることはな
く、接着剤の使用目的や適用部位、各成分の種類などの
条件に応じて当業者が適宜選択可能である。例えば、有
機酸金属塩としてオレイン酸ナトリウム 5モル％、アク
リル系モノマーとしてメタクリル酸 45 モル％及びトリ
エチレングリコールジメタクリレート 46 モル％、並び
に光重合開始剤としてメタクリル酸 2−（ジメチルアミ
ノ）エチル 2モル％及びカンファーキノン 2モル％を含
む接着剤は本発明の好ましい態様である。The composition ratio of the adhesive of the present invention is, for example, 1 to 40 mol%, preferably 2
The acrylic monomer can be used in a proportion of 20 to 95 mol%, preferably 50 to 90 mol%; and the photopolymerization initiator can be used in a proportion of 0.1 to 10 mol%, preferably 1 to 3 mol%. However, the composition ratio is not limited to these, and those skilled in the art can appropriately select the composition ratio according to conditions such as the purpose of use of the adhesive, the application site, and the type of each component. For example, 5 mol% of sodium oleate as an organic acid metal salt, 45 mol% of methacrylic acid and 46 mol% of triethylene glycol dimethacrylate as acrylic monomers, and 2 mol of 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate as a photopolymerization initiator % And camphorquinone is a preferred embodiment of the present invention.

【００１８】本発明の接着剤の製造方法は特に限定され
ず、上記成分を任意の順番で添加混合するか、あるいは
全ての成分を同時に混合することによって製造すること
が可能である。例えば、上記の好ましい態様の接着剤
は、メタクリル酸にオレイン酸ナトリウムを加えて攪拌
溶解し、ついでトリエチレングリコールジメタクリレー
ト及びメタクリル酸 2−（ジメチルアミノ）エチルを加
えて混合した後、カンファーキノンを加えて攪拌溶解す
ることにより製造することができる。The method for producing the adhesive of the present invention is not particularly limited, and the adhesive can be produced by adding and mixing the above-mentioned components in an arbitrary order or by simultaneously mixing all the components. For example, the adhesive of the preferred embodiment described above is prepared by adding sodium oleate to methacrylic acid, stirring and dissolving the mixture, then adding triethylene glycol dimethacrylate and 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate and mixing, and then adding camphorquinone. In addition, it can be produced by stirring and dissolving.

【００１９】本発明の接着剤の用途は特に限定されない
が、歯科用の接着剤として好適に用いることができる。
歯科用の用途も特に限定されないが、例えば、う蝕病を
有する歯牙や知覚過敏を伴った歯頚部磨耗症の修復、歯
列矯正用装置のエナメル質表面への接着、う蝕予防充填
などに好適に用いることができる。本発明の接着剤はエ
ナメル質や象牙質に対して極めて強固な接着性を有する
ので、接着剤の使用に先立ってエナメル質や象牙質など
の酸処理（脱灰）を行う必要がない。また、本発明の接
着剤はエナメル質や象牙質に対して非常に親和性が高
く、速やかに歯質表面に拡散して均一なぬれを形成でき
るという特徴がある。さらに、硬化後の被膜が急速に水
分を吸収して膨潤するので、歯科用複合樹脂の硬化後収
縮により歯質と歯科用複合樹脂被膜との間に生じる隙間
を速やかに封鎖できる。The use of the adhesive of the present invention is not particularly limited, but it can be suitably used as a dental adhesive.
Although the use for dental use is not particularly limited, for example, for repairing teeth having dental caries and cervical abrasion accompanied by hyperesthesia, adhesion of the orthodontic appliance to the enamel surface, filling for caries prevention, etc. It can be suitably used. Since the adhesive of the present invention has extremely strong adhesiveness to enamel and dentin, it is not necessary to perform an acid treatment (demineralization) on the enamel or dentin before using the adhesive. Further, the adhesive of the present invention has a feature that it has a very high affinity for enamel and dentin, and can quickly spread to the surface of the tooth to form uniform wetting. Furthermore, since the cured film rapidly absorbs moisture and swells, the gap formed between the tooth material and the dental composite resin film due to the contraction after curing of the dental composite resin can be quickly closed.

【００２０】本発明の使用方法としては、例えば、歯面
を清掃した後に本発明の接着剤を塗布し、約10,000〜1
5,000ルックス程度の可視光を 1 cm 程度の近接距離か
ら約 30 〜60秒程度照射して硬化させる方法を例示する
ことができる。この接着剤被膜上に必要に応じてボンデ
ィング剤を通常の方法に従って塗布して光硬化させた
後、さらに歯科用複合樹脂を通常の方法に従って充填な
いし塗布して光硬化させることができる。このような方
法を採用すると、本発明の接着剤の硬化被膜はボンディ
ング剤及び歯科用複合樹脂の硬化被膜と一体化するの
で、歯科用複合樹脂と歯面との接着を極めて強固なもの
にでき、歯科用複合樹脂の硬化後の収縮によっても隙間
が形成されないので好適である。なお、本発明の接着剤
は、歯科用のほか、爪や皮膚に対する接着剤として用い
ることも可能である。As a method of using the present invention, for example, after cleaning the tooth surface, the adhesive of the present invention is applied, and about 10,000 to 1
For example, a method of irradiating visible light of about 5,000 lux from a close distance of about 1 cm for about 30 to 60 seconds for curing can be exemplified. If necessary, a bonding agent is applied on this adhesive film according to a usual method and photocured, and then a dental composite resin is filled or applied according to a usual method and photocured. By adopting such a method, the cured film of the adhesive of the present invention is integrated with the cured film of the bonding agent and the dental composite resin, so that the adhesion between the dental composite resin and the tooth surface can be made extremely strong. Also, gaps are not formed even by shrinkage of the dental composite resin after curing, which is preferable. The adhesive of the present invention can be used not only for dental purposes but also as an adhesive for nails and skin.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定される
ことはない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

【００２２】例１：本発明の接着剤Ａ〜Ｇの製造 メタクリル酸（45モル）にオレイン酸ナトリウム（5 モ
ル）を加えて攪拌溶解し、次いで、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート（46モル）及びメタクリル酸 2-
(ジメチルアミノ）エチル（2 モル）を加えて混合した
後、カンファーキノン（2 モル）を加えて攪拌溶解し、
本発明の接着剤Ａを製造した。以上の操作は全て遮光下
で行った。また、上記の接着剤Ａの製造方法と同様にし
て、オレイン酸ナトリウム（10モル％）を用いて本発明
の接着剤Ｂを製造した。また、上記の接着剤Ａの製造方
法と同様にして、オレイン酸ナトリウムに替えてリノー
ル酸ナトリウム（1 モル％）、ヘキサジエン酸カリウム
（1 モル％）、サリチル酸ナトリウム（10モル％）、酢
酸ナトリウム（5 モル％）、酢酸カルシウム（5 モル
％）、又は炭酸ナトリウム（2.5 モル％）を用い、それ
ぞれ本発明の接着剤Ｃ〜Ｈを製造した。Example 1: Preparation of adhesives A to G of the present invention Sodium oleate (5 mol) was added to methacrylic acid (45 mol) and stirred and dissolved. Then, triethylene glycol dimethacrylate (46 mol) and methacrylic acid were added. Acid 2-
(Dimethylamino) ethyl (2 mol) was added and mixed, and then camphorquinone (2 mol) was added and dissolved by stirring.
An adhesive A of the present invention was produced. All of the above operations were performed under light shielding. Further, the adhesive B of the present invention was produced using sodium oleate (10 mol%) in the same manner as in the method for producing the adhesive A described above. Further, in the same manner as in the method for producing the adhesive A, sodium linoleate (1 mol%), potassium hexadienoate (1 mol%), sodium salicylate (10 mol%), sodium acetate ( 5 mol%), calcium acetate (5 mol%), or sodium carbonate (2.5 mol%), to produce adhesives C to H of the present invention, respectively.

【００２３】例２：本発明の接着剤の性能評価 上記例１で得た各接着剤を内径 2 mm 、長さ 20 mmのシ
リコンチューブに注入し、23,000ルックスの可視光を約
1 cm の距離から40秒間照射して硬化させた。この円柱
状硬化物をチューブから取り出し、この硬化物の長さを
ノギスにて測定した（測定値ａ）。さらに、この硬化物
に対して、48時間にわたり37℃の水中で水分を吸収さ
せ、その後、硬化物の長さを再度測定した（測定値
ｂ）。結果を以下の表１に示す。各硬化物の線膨張率
は、測定値ａ及びｂを用いて以下の式により算出した。 線膨張率（％）＝（ｂ−ａ）÷ａ×100Example 2: Evaluation of the performance of the adhesive of the present invention Each adhesive obtained in Example 1 was injected into a silicon tube having an inner diameter of 2 mm and a length of 20 mm, and a visible light of 23,000 lux was applied.
Cured by irradiating for 40 seconds from a distance of 1 cm. The columnar cured product was taken out of the tube, and the length of the cured product was measured with a caliper (measured value a). Further, the cured product was allowed to absorb water in water at 37 ° C. for 48 hours, and then the length of the cured product was measured again (measured value b). The results are shown in Table 1 below. The linear expansion coefficient of each cured product was calculated by the following equation using the measured values a and b. Linear expansion coefficient (%) = (ba) ÷ a × 100

【００２４】[0024]

【表１】 ─────────────────────── 試 料 線膨張率 (37℃, 48 hr) ─────────────────────── 10 mol% オレイン酸ナトリウム 4.3% 1 mol% リノール酸ナトリウム 2.3% 1 mol% ヘキサジエン酸カリウム 2.7% 10 mol% サリチル酸ナトリウム 3.8% 5 mol% 酢酸ナトリウム 3.5% 1 mol% 酢酸カルシウム 3.5% 2.5 mol% 炭酸ナトリウム 4.0% ───────────────────────[Table 1] 率 Sample linear expansion coefficient (37 ℃, 48 hr) ─────────── ──────────── 10 mol% sodium oleate 4.3% 1 mol% sodium linoleate 2.3% 1 mol% potassium hexadienoate 2.7% 10 mol% sodium salicylate 3.8% 5 mol% sodium acetate 3.5% 1 mol% calcium acetate 3.5% 2.5 mol% sodium carbonate 4.0% ───────────────────────

【００２５】例３：本発明の接着剤の使用例 歯ブラシによる摩擦で歯頚部象牙質が磨耗し冷水痛や知
覚過敏を訴える患者の上顎小臼歯の象牙質及び周囲エナ
メル質に本発明の歯科用接着剤Ａを塗布し（塗布量20 m
g)、可視光照射器(Visilux-2, 3M社製）により40秒間照
射した。その上部に市販の光重合型ボンディング剤 (Sc
otchbond, 3M社製）を塗布し40秒間光照射した。さらに
光重合型コンポジットレジン (Silux Plus, 3M社製）を
充填し、40秒間光照射した。この一連の処置は歯質を切
削することなく、短時間に終了することができた。歯質
−樹脂界面は滑らかに移行し、充填剤は歯質に良好に接
着していた。処置後、患者の疼痛は消失し、本発明の接
着剤の歯髄保護効果が極めて優れていることが確認され
た。Example 3: Example of use of the adhesive of the present invention The dentin and the enamel of the upper premolar of a patient who complains of cold water pain and hyperesthesia due to wear of the cervical dentin due to friction with a toothbrush Apply adhesive A (coating amount 20 m
g), and irradiated with a visible light irradiator (Visilux-2, manufactured by 3M) for 40 seconds. On top of this, a commercially available photocurable bonding agent (Sc
otchbond, 3M) and irradiated with light for 40 seconds. Further, a photopolymerizable composite resin (Silux Plus, manufactured by 3M) was filled and irradiated with light for 40 seconds. This series of procedures could be completed in a short time without cutting the tooth material. The tooth-resin interface migrated smoothly and the filler adhered well to the tooth. After the treatment, the pain of the patient disappeared, and it was confirmed that the adhesive of the present invention had an extremely excellent pulp protecting effect.

【００２６】[0026]

【発明の効果】本発明の歯科用接着剤は優れた接着効果
を有しており、歯牙のう蝕症や磨耗症の修復用、歯列矯
正用、及びう蝕予防充填用などに用いる場合、酸脱灰な
どの予備的処置を要しないため、歯質表面の損傷を惹起
することがない。また、本発明の歯科用接着剤は接着硬
化後に水分を速やかに吸収して膨潤するので、優れた辺
縁封鎖性を達成することができ、歯髄への外的刺激、疼
痛及び知覚過敏などの症状の鎮静に有用である。EFFECT OF THE INVENTION The dental adhesive of the present invention has an excellent adhesive effect, and is used for repairing dental caries and abrasion, for orthodontics, and for preventing dental caries. Since no preliminary treatment such as acid demineralization is required, damage to the tooth surface is not caused. In addition, since the dental adhesive of the present invention quickly absorbs water and swells after bonding and curing, it can achieve excellent marginal sealing properties, external stimuli to the dental pulp, pain and hyperesthesia, etc. Useful for sedation of symptoms.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 一弘 東京都中央区京橋２丁目17番11号 昭和薬 品化工株式会社内 (72)発明者 坂口 英就 東京都中央区京橋２丁目17番11号 昭和薬 品化工株式会社内 (72)発明者 長田 隆 東京都中央区京橋２丁目17番11号 昭和薬 品化工株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Kazuhiro Ono 2-17-11 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Showa Yakuhin Kagaku Co., Ltd. (72) Inventor Hidetoshi Sakaguchi 2-17-11 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo No. Showa Yakuhin Kako Co., Ltd. (72) Inventor Takashi Nagata 2--17-11 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (a) オレイン酸ナトリウム、リノール酸
ナトリウム、ヘキサジエン酸カリウム、サリチル酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、及び炭酸ナ
トリウムからなる群から選ばれる有機酸金属塩；(b) ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、及び
メタクリル酸エステル類からなる群から選ばれ１又は２
以上の置換基を有していてもよいアクリル系モノマー；
及び(c) 光重合開始剤を含む歯科用接着剤。1. A metal salt of an organic acid selected from the group consisting of (a) sodium oleate, sodium linoleate, potassium hexadienoate, sodium salicylate, sodium acetate, calcium acetate, and sodium carbonate; (b) acrylic acid, methacrylic acid 1 or 2 selected from the group consisting of acids, acrylic esters, and methacrylic esters
Acrylic monomers optionally having the above substituents;
And (c) a dental adhesive containing a photopolymerization initiator. 【請求項２】 有機酸金属塩がオレイン酸ナトリウム又
はリノール酸ナトリウムである請求項１に記載の歯科用
接着剤。2. The dental adhesive according to claim 1, wherein the organic acid metal salt is sodium oleate or sodium linoleate. 【請求項３】 有機酸金属塩がオレイン酸ナトリウムで
ある上記歯科用接着剤；有機酸金属塩がヘキサジエン酸
カリウム、サリチル酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カルシウム、及び炭酸ナトリウムからなる群から選ば
れる請求項１に記載の歯科用接着剤。3. The dental adhesive wherein the metal salt of an organic acid is sodium oleate; the metal salt of an organic acid is selected from the group consisting of potassium hexadienoate, sodium salicylate, sodium acetate, calcium acetate, and sodium carbonate. 2. The dental adhesive according to 1. 【請求項４】 アクリル系モノマーがトリエチレングリ
コールジメタクリレート又はビス（メタクリロキシヒド
ロキシプロピロキシフェニル）プロパンである請求項１
ないし３のいずれか１項に記載の歯科用接着剤。4. The method according to claim 1, wherein the acrylic monomer is triethylene glycol dimethacrylate or bis (methacryloxyhydroxyproproxyphenyl) propane.
4. The dental adhesive according to any one of items 3 to 3. 【請求項５】 アクリル系モノマーがトリエチレングリ
コールジメタクリレート及びメタクリル酸の混合物であ
る請求項４に記載の歯科用接着剤。5. The dental adhesive according to claim 4, wherein the acrylic monomer is a mixture of triethylene glycol dimethacrylate and methacrylic acid. 【請求項６】 硬化後の被膜の辺縁封鎖性が改善された
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の歯科用接着
剤。6. The dental adhesive according to claim 1, wherein the edge sealing property of the cured film is improved. 【請求項７】 有機酸金属塩を 1〜40モル％、アクリル
系モノマーを20〜95モル％、及び光重合開始剤を 0.1〜
10モル％の割合で含む請求項１ないし６のいずれか１項
に記載の歯科用接着剤。7. An organic acid metal salt of 1 to 40 mol%, an acrylic monomer of 20 to 95 mol%, and a photopolymerization initiator of 0.1 to 0.1 mol%.
The dental adhesive according to any one of claims 1 to 6, which comprises 10 mol%.