JPH06122608A - Dental adhesive primer and dentinum pretreating agent - Google Patents
Dental adhesive primer and dentinum pretreating agentInfo
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- JPH06122608A JPH06122608A JP4296066A JP29606692A JPH06122608A JP H06122608 A JPH06122608 A JP H06122608A JP 4296066 A JP4296066 A JP 4296066A JP 29606692 A JP29606692 A JP 29606692A JP H06122608 A JPH06122608 A JP H06122608A
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- C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は歯科修復用の接着プライ
マーとして用いられる重合性組成物に関するものであ
り、より詳細には接着剤の施用前に用いて、該接着剤の
接着強度を高めて修復部位のセメント質及び象牙質の窩
洞表面辺縁部の微小漏洩を防止し得る接着プライマーに
関するものである。また本発明はスメヤー層を除去し
て、その後に用いる接着剤の接着強度を高める象牙質前
処理剤にも関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymerizable composition used as an adhesive primer for dental restoration, and more specifically, it is used before application of an adhesive to increase the adhesive strength of the adhesive. The present invention relates to an adhesive primer capable of preventing minute leakage at the peripheral portion of the surface of cement and dentin at the repair site. The present invention also relates to a dentin pretreatment agent which removes the smear layer and enhances the adhesive strength of the adhesive agent used thereafter.
【０００２】[0002]
【従来の技術】歯科修復の分野においては、スメヤー層
を除去するか或は接着プライマーとして用いて接着剤の
接着強度を高めることのできる重合性組成物の開発が待
ち望まれていた。即ち、歯科修復においては歯の齲蝕部
が除去され窩洞が形成されると、象牙質表面の露出部に
微生物と切削屑からなるスメヤー層が形成される。この
スメヤー層は微生物の温床となり、修復剤の接着を妨げ
て微小漏洩を惹起するために有害であると考えられてき
た（ブレンストローム，M.及びニーボルグ，H.，J. Pro
sthet. Dent ，３０巻，３０３−３１０頁，１９７３
年）。エナメル質部の修復における、酸エッチングを用
いた微小漏洩を低減させる試みは種々報告されており、
例えば Buonocore等の報告（Arch. Oral Biol ，１３
巻，６１〜７０頁，１９８６年）や Welsh及び Hembree
の報告（J. Prosthet. Dent.，５４巻，３７０〜３７３
頁，１９８５年）が挙げられる。2. Description of the Related Art In the field of dental restoration, development of a polymerizable composition capable of removing the smear layer or used as an adhesive primer to enhance the adhesive strength of the adhesive has been long awaited. That is, in dental restoration, when the dental caries part is removed and a cavity is formed, a smear layer composed of microorganisms and cutting debris is formed on the exposed part of the dentin surface. This smear layer has been thought to be harmful because it serves as a hotbed for microorganisms and interferes with the adhesion of restorative agents to cause microleakage (Brenstrom, M. and Nyborg, H., J. Pro.
sthet. Dent, Volume 30, Pages 303-310, 1973.
Year). Various attempts have been reported to reduce microleakage using acid etching in the repair of enamel.
For example, the report of Buonocore et al. (Arch. Oral Biol, 13
Vol. 61-70, 1986) and Welsh and Hembree.
Report (J. Prosthet. Dent., 54, 370-373
P., 1985).
【０００３】一方、歯科用接着剤として重合性組成物が
何種類が市販されている。例えば「クリアフィル・ボン
ド・システム・Ｆ」の商品名で二剤式の樹脂システムを
用いた歯科用接着剤組成物が日本で導入されている。ま
たBunkerは象牙質及びエナメル質用接着剤として用いら
れる重合性組成物を提示している（米国特許第4,482,50
5 号及び第4,540,722 号）。On the other hand, several kinds of polymerizable compositions are commercially available as dental adhesives. For example, a dental adhesive composition using a two-component resin system under the trade name of "Clearfill Bond System F" has been introduced in Japan. Bunker also presents a polymerizable composition used as an adhesive for dentin and enamel (US Pat. No. 4,482,50).
No. 5 and No. 4,540,722).
【０００４】ボーエンは表面活性物質，Ｎ−フェニルグ
リシン及びピロメリト酸ジメタクリレートを用いて、複
数の手順からなる象牙質の接着方法を提唱している。こ
れらの化合物の接着機構は明らかにされた訳ではない
が、歯の組織中のカルシウムとキレート結合を形成する
過程を含むものと思われる（米国特許第4,251,565
号）。また竹山等はキレート形成能を有する接着剤とし
て４−メタクリロキシエチルトリメリト酸無水物を開発
している（歯科理工学雑誌，19巻，47号，1978年）。Bowen proposes a dentin bonding method which comprises a plurality of procedures using a surface-active substance, N-phenylglycine and pyromellitic acid dimethacrylate. Although the adhesion mechanism of these compounds has not been clarified, it is thought to involve the process of forming a chelate bond with calcium in tooth tissues (US Pat. No. 4,251,565).
issue). Takeyama et al. Have developed 4-methacryloxyethyl trimellitic anhydride as an adhesive having a chelate-forming ability (Dental Science and Engineering Magazine, Vol. 19, No. 47, 1978).
【０００５】しかしながら修復歯科の分野においては、
セメント質や象牙質沿いの辺縁を完全に接着して封鎖す
ることは困難であり、辺縁微小漏洩の問題は未解決のま
まであった。そのためコンポジットレジンと併用して辺
縁微小漏洩を低減せしめ、コンポジットレジンを用いた
歯科修復の成果を上げることのできる接着システム、特
に歯科用接着プライマー及び象牙質前処理剤の開発が望
まれていた。However, in the field of restorative dentistry,
It was difficult to completely bond and seal the edges along the cement and dentin, and the problem of marginal microleakage remained unsolved. Therefore, it has been desired to develop an adhesive system that can be used in combination with a composite resin to reduce marginal leakage and improve the results of dental restoration using a composite resin, particularly a dental adhesive primer and a dentin pretreatment agent. .
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
状況に鑑みてなされたものであって、その第１の目的
は、コンポジットレジンと併用した場合に接着剤の接着
強度を高めて修復部位の辺縁微小漏洩を防止することの
できる歯科用接着プライマー組成物を提供することにあ
る。また本発明の第２の目的は、スメヤー層を除去し
て、併用する接着剤の接着力を高めることのできる象牙
質前処理剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances. A first object of the present invention is to improve the adhesive strength of an adhesive when used in combination with a composite resin for restoration. It is an object of the present invention to provide a dental adhesive primer composition capable of preventing minute leakage at the periphery of the site. A second object of the present invention is to provide a dentin pretreatment agent capable of removing the smear layer and enhancing the adhesive strength of the adhesive agent used in combination therewith.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明は （ａ）：下記一般式［Ｉ］Means for Solving the Problems The present invention which has been able to solve the above problems is (a): the following general formula [I]
【０００８】[0008]
【化３】 [Chemical 3]
【０００９】（式中Ｒ1 及びＲ2 は同一もしくは異なっ
た低級アルキレン基を夫々意味する）で示される化合物 （ｂ）：水酸基を分子中に有するメタクリル酸の低級ア
ルキルエステル （ｃ）：重合促進剤 （ｄ）：溶媒 を含有してなる歯科用接着プライマーに第１の要旨を有
し、下記一般式［Ｉ］Compounds represented by the formula (wherein R 1 and R 2 are the same or different lower alkylene groups) (b): Lower alkyl ester of methacrylic acid having a hydroxyl group in the molecule (c): Polymerization acceleration Agent (d): A dental adhesive primer containing a solvent has the first gist, and has the following general formula [I]
【００１０】[0010]
【化４】 [Chemical 4]
【００１１】（式中Ｒ1 及びＲ2 は同一もしくは異なっ
た低級アルキレン基を夫々意味する）で示される化合物
のアルカリ金属塩を含有し、ｐＨが２．４〜６．０の範
囲である象牙質前処理剤に第２の要旨を有する。An ivory containing an alkali metal salt of a compound represented by the formula (wherein R 1 and R 2 represent the same or different lower alkylene groups) and having a pH in the range of 2.4 to 6.0. It has the second gist of the quality pretreatment agent.
【００１２】[0012]
【作用】本発明の歯科用接着プライマーは歯質に直接施
用されるものであり、その後に接着プライマーで処理さ
れた歯の表面に接着剤が塗布され、必要に応じて義歯や
クラウン等の歯科修復用装置が装着される。その後に接
着剤が硬化され、歯の修復が完了するのである。The dental adhesive primer of the present invention is applied directly to the tooth structure. After that, an adhesive is applied to the surface of the tooth treated with the adhesive primer, and if necessary, dentures such as dentures and crowns. A repair device is installed. The adhesive is then cured and the tooth restoration is complete.
【００１３】本発明者らはこのような用途に適した接着
プライマーについて種々検討した結果、化合物［Ｉ］と
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下２−ＨＥＭ
Ａという）に代表される分子内に水酸基を有するメタク
リル酸の低級アルキルエステルとの混合物を含有する接
着プライマー組成物が歯牙の表面の微小組織への浸透性
に優れ、併用する接着剤の接着力を高めて修復部位の辺
縁微小漏洩を防止できることを見出した。化合物［Ｉ］
はキレート剤として作用するα−アミノ酸構造を有して
いるばかりでなく、２つのカルボキシル基と２つの重合
性官能基を有しているので象牙質のカルシウムイオンと
キレート結合することができるものと考えられる。また
２つの重合性官能基は接着剤樹脂中のモノマーと共重合
する。更に接着プライマーに水酸基を有するモノマーを
配合することによって親水性である歯牙表面への浸透性
が向上する。The present inventors have conducted various studies on adhesive primers suitable for such applications, and as a result, have shown that compound [I] and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as 2-HEM).
An adhesive primer composition containing a mixture of a lower alkyl ester of methacrylic acid having a hydroxyl group in the molecule, represented by A), has excellent penetrability into the microstructure of the tooth surface and the adhesive strength of the adhesive used in combination. It has been found that it is possible to prevent the marginal leakage of the repair site by increasing the height. Compound [I]
Has not only an α-amino acid structure that acts as a chelating agent, but also two carboxylic groups and two polymerizable functional groups, so that it can chelate with calcium ions in dentin. Conceivable. Also, the two polymerizable functional groups copolymerize with the monomers in the adhesive resin. Further, the incorporation of a monomer having a hydroxyl group into the adhesive primer improves the permeability to the hydrophilic tooth surface.
【００１４】また化合物［Ｉ］の塩はスメヤー層の多孔
性の部分に浸透してスメヤー層を抱き込む形で除去する
ことができるので、象牙質前処理剤として適している。
以下各成分について詳述する。The salt of the compound [I] is suitable as a dentin pretreatment agent because it can be removed by penetrating into the porous portion of the smear layer and enclosing the smear layer.
Each component will be described in detail below.
【００１５】（ａ）重合性化合物［Ｉ］ 本発明の化合物［Ｉ］において、Ｒ1 の低級アルキレン
基は好ましくは炭素原子を１〜５個有するものであり、
例えばメチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレ
ン、メチルトリメチレン、ジメチルエチレン等が例示さ
れ、最も好ましいものとしてエチレン基が挙げられる。(A) Polymerizable Compound [I] In the compound [I] of the present invention, the lower alkylene group for R 1 preferably has 1 to 5 carbon atoms,
For example, methylene, ethylene, propylene, tetramethylene, methyltrimethylene, dimethylethylene and the like are exemplified, and the most preferable one is an ethylene group.
【００１６】Ｒ2 に関しては好ましい低級アルキレン基
とは、１〜４個の炭素原子を有するものであり、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、メチルト
リメチレン、ジメチルエチレン等の各基が例示され、最
も好ましいものとしてエチレン基が挙げられる。化合物
［Ｉ］の代表例として下記のものが挙げられるが、これ
らを単独で使用しても２種以上を混合して使用しても構
わない。Preferred lower alkylene groups for R 2 are those having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include methylene, ethylene, propylene, tetramethylene, methyltrimethylene, and dimethylethylene. Most preferred is an ethylene group. Typical examples of the compound [I] include the followings, which may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１７】[0017]
【化５】 [Chemical 5]
【００１８】[0018]
【化６】 [Chemical 6]
【００１９】化合物［Ｉ］の製造方法は特に限定されな
いが、２−ＨＥＭＡ等の水酸基を有するモノマーと低級
アルキレン基を有するジアミン四酢酸無水物（以下単に
無水物ということがある）との付加反応で製造すること
が推奨される。この方法において、無水物と水酸基を有
するモノマーは低温で反応させて、反応混合物が粘度を
増して長期間安定な平衡状態に達するようにすることが
望ましい。得られる接着プライマーの接着特性を高める
ためには該無水物１モルを該水酸基を有するモノマー２
モルと反応させることが好ましい。The method for producing the compound [I] is not particularly limited, but it is an addition reaction between a monomer having a hydroxyl group such as 2-HEMA and a diaminetetraacetic anhydride having a lower alkylene group (hereinafter may be simply referred to as an anhydride). It is recommended to manufacture in. In this method, it is desirable that the anhydride and the monomer having a hydroxyl group are reacted at a low temperature to increase the viscosity of the reaction mixture and reach a stable equilibrium state for a long period of time. In order to improve the adhesive properties of the obtained adhesive primer, 1 mol of the anhydride is added to the monomer 2 having the hydroxyl group.
It is preferred to react with moles.
【００２０】（ｂ）分子内に水酸基を有するメタクリル
酸の低級アルキルエステル 該水酸基を有するモノマーは、本発明の接着プライマー
組成物の浸透性を高める作用がある。低級アルキル基と
して好ましいのは１〜６個の炭素原子を有するものであ
り、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルの各基が挙げ
られ、中でも特に好ましいものとしてエチル基が挙げら
れる。水酸基を有するモノマーの量としては、得られる
接着プライマーの接着特性を高め且つ優れた取扱い性を
与付するのに十分な量を適宜決定すべきであるが、好ま
しくは接着プライマー全体の１０〜３０重量％の範囲で
添加する。(B) Methacryl having a hydroxyl group in the molecule
Lower alkyl ester of acid The monomer having a hydroxyl group has a function of enhancing the permeability of the adhesive primer composition of the present invention. Preferred lower alkyl groups are those having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl,
Examples thereof include butyl, t-butyl, pentyl, and hexyl groups, and of these, an ethyl group is particularly preferable. The amount of the monomer having a hydroxyl group should be appropriately determined so as to enhance the adhesive properties of the obtained adhesive primer and impart excellent handleability, but preferably 10 to 30 of the entire adhesive primer. Add in the range of wt%.
【００２１】（ｃ）重合促進剤 該重合促進剤は本発明の接着プライマー組成物の重合を
促進するもので、好ましいものとしてメタクリロキシエ
チル−ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸（以下
ＭＡＥＢという）、カンファーキノン等が例示される。
重合促進剤の量は、接着プライマー組成物の接着特性を
高め且つ取扱い性を向上させるのに十分な量を適宜決定
すべきであるが、好ましくは接着プライマー全体に対し
てＭＡＥＢの場合は０．５〜１０重量％、カンファーキ
ノンの場合は０．１〜５重量％の範囲で添加する。(C) Polymerization Accelerator The polymerization accelerator accelerates the polymerization of the adhesive primer composition of the present invention, and is preferably methacryloxyethyl-p- (N, N-dimethylamino) benzoic acid (hereinafter MAEB), camphor quinone and the like.
The amount of the polymerization accelerator should be appropriately determined so as to enhance the adhesive properties of the adhesive primer composition and improve the handling property, but it is preferably 0. 5 to 10% by weight, and in the case of camphorquinone, 0.1 to 5% by weight is added.
【００２２】（ｄ）溶媒 溶媒は接着プライマー組成物の施用時に良好な接着特性
を付与し、取扱い性を高めるものであり、極性溶媒、特
にアセトン及びエタノールが好ましいものとして例示さ
れる。(D) Solvent The solvent imparts good adhesive properties during application of the adhesive primer composition and enhances handleability, and polar solvents, particularly acetone and ethanol are preferred.
【００２３】（ｅ）その他の補助剤 本発明の接着プライマー組成物には上記の成分以外に界
面活性剤，顔料，酸化防止剤等の補助剤を含有させても
よい。これらの添加剤の添加量，種類，添加方法等は公
知技術に準じて適宜決定すればよい。(E) Other Auxiliary Agent The adhesive primer composition of the present invention may contain an auxiliary agent such as a surfactant, a pigment and an antioxidant in addition to the above components. The addition amount, type, addition method, etc. of these additives may be appropriately determined according to known techniques.
【００２４】（ｆ）施用方法 本発明の接着プライマー組成物は、歯科修復時の歯牙表
面にプライマーとして接着剤と共に用いることができ
る。また歯科装置を固定するためのプライマーとして用
いることもできる。その施用方法は従来歯科臨床で用い
られる技術に従えば良いが、本発明の接着プライマー組
成物は施用手法が簡便容易であるので歯髄の損傷及び刺
激を低減することができる。(F) Method of Application The adhesive primer composition of the present invention can be used together with an adhesive as a primer on the tooth surface during dental restoration. It can also be used as a primer for fixing a dental device. The application method may be in accordance with the technique conventionally used in clinical dentistry, but the adhesive primer composition of the present invention can reduce the damage and irritation to the pulp because the application method is simple and easy.
【００２５】（ｇ）象牙質前処理剤 本発明の象牙質前処理剤は化合物［Ｉ］の塩の０．２〜
１Ｍ水溶液からなる。塩として好ましいのはアルカリ金
属塩であり、最も好ましいのはカリウム塩である。ｐＨ
としては２．４〜６．０の範囲が好ましい。ｐＨが低過
ぎると処理時に歯肉等の組織に障害を起こし、またｐＨ
が高過ぎるとスメヤー層を除去して接着剤の接着力を高
める効果が低下するので好ましくない。(G) Dentin pretreatment agent The dentin pretreatment agent of the present invention is a salt of compound [I] of 0.2 to
It consists of a 1M aqueous solution. Alkali metal salts are preferred as salts, and potassium salts are most preferred. pH
Is preferably in the range of 2.4 to 6.0. If the pH is too low, it causes damage to tissues such as gums during processing, and
If it is too high, the effect of removing the smear layer and increasing the adhesive strength of the adhesive decreases, which is not preferable.
【００２６】本発明の象牙質前処理剤は前述の様にスメ
ヤー層の多孔性の部分に浸透し、スメヤー層を抱き込む
形で除去すると共に、象牙質のＣａ2+イオンとキレート
結合して前処理後に施用する接着プライマーや接着剤の
浸透性や接着力を高めるものである。またスメヤー層の
除去後に残渣が残らないので、前処理後の水洗が不要で
あり、従って処理時間を短縮して患者の負担を軽減する
ことができる。更に従来の前処理剤と比較して歯髄刺激
が少ないという利点もある。As described above, the dentin pretreatment agent of the present invention penetrates into the porous portion of the smear layer, removes the smear layer in a wrapping manner, and forms a chelate bond with Ca 2+ ion of dentin. It is intended to enhance the penetrability and adhesive strength of the adhesive primer and the adhesive applied after the pretreatment. Further, since the residue does not remain after the smear layer is removed, washing with water after pretreatment is unnecessary, and therefore the treatment time can be shortened and the burden on the patient can be reduced. Furthermore, there is an advantage that the pulp stimulation is less than that of the conventional pretreatment agents.
【００２７】[0027]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、下記実施例は本発明を制限するものではな
く、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施するこ
とは全て本発明の技術的範囲に包含される。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the following examples are not intended to limit the present invention, and all modifications can be made without departing from the spirit of the preceding and the following. It is included in the technical scope of the present invention.
【００２８】実施例１ ２−ＨＥＭＡ２モル当量をエチレンジアミン四酢酸二無
水物１モル当量に付加反応させて下記［II］式で示され
る化合物（化合物［II］）を得た。尚、エチレンジアミ
ン四酢酸二無水物はエチレンジアミン四酢酸の脱水反応
によって得られた。Example 1 2-HEMA (2 molar equivalents) was subjected to an addition reaction with 1 molar equivalent of ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride to obtain a compound represented by the following formula [II] (compound [II]). The ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride was obtained by a dehydration reaction of ethylenediaminetetraacetic acid.
【００２９】[0029]
【化７】 [Chemical 7]
【００３０】化合物［II］１０ｇ及びアセトン１２０ｇ
をガラスボトル中で５時間混和し、不溶性の物質を濾別
した。この飽和アセトン溶液９ｇに２−ＨＥＭＡ１ｇ、
カンファーキノン０．０８ｇ及びＭＡＥＢ０．４ｇを加
え、密封した褐色ガラスびん中で２時間撹拌して歯科用
接着プライマーを得た。10 g of compound [II] and 120 g of acetone
Was mixed in a glass bottle for 5 hours and the insoluble material was filtered off. 1 g of 2-HEMA to 9 g of this saturated acetone solution,
Camphorquinone (0.08 g) and MAEB (0.4 g) were added, and the mixture was stirred in a sealed brown glass bottle for 2 hours to obtain a dental adhesive primer.
【００３１】実施例２ アセトンの替わりにエタノールを用いた以外は実施例１
と同様にして歯科用接着プライマーを得た。 実施例３ 化合物［II］の０．５Ｍ水溶液を調製し、水酸化カリウ
ムを加えてｐＨ４．６とし、象牙質前処理剤を得た。Example 2 Example 1 except that ethanol was used instead of acetone.
A dental adhesive primer was obtained in the same manner as in. Example 3 A 0.5M aqueous solution of the compound [II] was prepared, and potassium hydroxide was added to adjust the pH to 4.6 to obtain a dentin pretreatment agent.
【００３２】＜試験例＞以下に試験方法を詳述する。接着剪断強度試験 被験歯として室温で１％クロラミン溶液中に保存された
ヒト臼歯を用いた。該臼歯を速硬化性のアクリル樹脂
（ビューラー社製の「サンプル−クイック」）を用いて
高さ３０ｍｍ，直径１５ｍｍの円筒形のプラスチック鋳
型内に埋入した。歯の冠部は低速鋸（ビューラー社製の
「イソメット」）を用いて除去した。露出した象牙質表
面の咬合部を、８００粒度の炭化ケイ素紙付研摩機（ス
トリューズ社製の「ＤＡＰ−Ｖ」）上で研摩した。埋封
された歯をフッ化物を含まない水で洗浄し、次いで油を
含まない圧縮空気で乾燥した。中心部に直径３ｍｍの開
口部を有する接着用防水ステッカーを用いて接着部位を
限局した。直径５ｍｍ，高さ２〜３ｍｍの円筒形プラス
チック管を前記開口部に置き歯科用ワックスで固定し
た。象牙質前処理剤を象牙質表面に塗布し６０秒間処理
した後に、圧縮空気を用いて完全に乾燥させた。次いで
接着プライマー及び接着剤を従来技術に従って塗布し
た。未硬化の接着剤をブラシを用いてプライマー処理後
の象牙質上に気泡のまき込みがない様に均一に塗布し
た。該接着剤を可視光源（デメトロンリサーチ社製のオ
プティラックス４００」）を用いて２０秒間硬化させ
た。<Test Example> The test method will be described in detail below. Adhesive shear strength test Human molars stored in a 1% chloramine solution at room temperature were used as test teeth. The molars were embedded in a cylindrical plastic mold having a height of 30 mm and a diameter of 15 mm using a quick-curing acrylic resin ("Sample-Quick" manufactured by Buehler). The crown of the tooth was removed using a low speed saw ("Ismet" manufactured by Buehler). The occlusal portion of the exposed dentin surface was polished on a polishing machine with 800-grain silicon carbide paper ("DAP-V" manufactured by Struze Co.). The embedded teeth were washed with fluoride-free water and then dried with oil-free compressed air. The adhesion site was localized by using a waterproof waterproof sticker having an opening with a diameter of 3 mm in the center. A cylindrical plastic tube with a diameter of 5 mm and a height of 2 to 3 mm was placed in the opening and fixed with dental wax. The dentin pretreatment agent was applied to the dentin surface, treated for 60 seconds, and then completely dried using compressed air. The adhesion primer and adhesive were then applied according to the prior art. The uncured adhesive was uniformly applied onto the dentin after the primer treatment using a brush so that air bubbles would not be entrapped. The adhesive was cured for 20 seconds using a visible light source (Optilux 400 "manufactured by Demetron Research).
【００３３】コンポジットレジン（３Ｍ社製の「シラッ
クス」）を前記円筒形プラスチック管内の接着剤処理し
た象牙質表面上に施用し、円筒形の樹脂を接着剤で４０
秒間光硬化した。次いで３７℃において２４時間蒸留水
中に貯蔵した後、被験歯を接着剪断強度測定用ホルダー
に水平にとりつけ、前記コンポジットレジンの垂直軸に
平行になるように設置した。接着強さは機械的測定装置
（インストロン社製の「インストロン・モデル１０１
１」）を用いてクロスヘッド速度１ｍｍ／ｍｉｎにおい
て測定した。剪断までの時間は６０±１０秒とした。A composite resin ("Silax" manufactured by 3M) was applied to the adhesive-treated dentin surface in the cylindrical plastic tube, and a cylindrical resin 40 was applied with the adhesive.
Light cured for seconds. Then, after being stored in distilled water at 37 ° C. for 24 hours, the test tooth was horizontally attached to a holder for measuring adhesive shear strength and placed so as to be parallel to the vertical axis of the composite resin. Adhesive strength is measured mechanically (Instron Model 101 manufactured by Instron
1 ") at a crosshead speed of 1 mm / min. The time until shearing was 60 ± 10 seconds.
【００３４】微小漏洩試験 被験歯として上記接着剪断強度試験と同じ条件で保存さ
れたヒト臼歯を用い、脱灰、齲蝕又は治療歴のない健康
な歯を選んだ。頬部側と舌部側とを有するＶ字型の窩洞
を６０例形成した。窩洞は深さ約１．５ｍｍ、幅３．５
ｍｍ、高さ約２．０ｍｍの大きさで、セメント−象牙境
に形成された。窩洞の形成はウオータースプレークーラ
ントで冷却しつつ超高速ハンドピースのＮｏ．５６タン
グステンカーバイド研削バー（株式会社松風製）を用い
て行なった。窩洞表面の辺縁部は手工具を用いて９０°
の角度を持たせた。エナメル質エッチング剤（３Ｍ社製
「スコッチゲル」）にて６０秒間エッチング処理した窩
洞表面にプライマーを塗布して圧縮空気で完全に乾燥さ
せた。次いで未硬化の接着剤を窩洞表面に塗布し、２０
秒間光硬化した後にコンポジットレジンとして３Ｍ社製
の「シラックス」をその表面に填充し４０秒間光硬化し
た。３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬後、修復された被
験歯は全て、実際の歯科治療時と同様に仕上げディクス
で仕上げ乾燥された。 Micro Leakage Test As a test tooth, a human molar tooth stored under the same conditions as in the above-mentioned adhesive shear strength test was used, and a healthy tooth having no history of decalcification, caries or treatment was selected. Sixty V-shaped cavities having a cheek side and a tongue side were formed. Cavity is about 1.5 mm deep and 3.5 wide
mm, and a height of about 2.0 mm, formed on the cement-ivory boundary. The cavity was formed by cooling with a water spray coolant while using the ultra-high speed handpiece No. 56 tungsten carbide grinding bar (manufactured by Shofu Co., Ltd.) was used. The edge of the cavity surface is 90 ° with a hand tool
Angled. A primer was applied to the surface of the cavity that had been etched for 60 seconds with an enamel etching agent (“Scotch gel” manufactured by 3M Co.) and dried completely with compressed air. Then apply uncured adhesive to the cavity surface,
After photocuring for 2 seconds, "Silux" manufactured by 3M Co., Ltd. as a composite resin was filled on the surface and photocured for 40 seconds. After being soaked in distilled water at 37 ° C. for 24 hours, all the restored test teeth were finish-dried in a finishing disc as in the actual dental treatment.
【００３５】露出した辺縁部以外への色素の浸透を防ぐ
ために被験歯の修復部辺縁２ｍｍの範囲を爪用マニュキ
ュアで封鎖した。歯の根尖は光硬化性コンポジットレジ
ンで封鎖した。被験歯を１個ずつナイロンメッシュの袋
に入れて５℃で３０秒間保持、次いで５５℃で３０秒間
保持、また５℃で３０秒間保持という温度サイクルを２
００回繰返した。温度サイクルが終了後、被験歯を硝酸
銀の５０％水溶液中に暗条件下２時間浸漬し、次いで蒸
留水で完全に洗浄した。被験歯を現像液に入れ蛍光灯を
４時間照射して微小漏洩の浸透パターンを感光した後完
全に洗浄した。その後被験歯を頬−舌方向にイソメット
鋸を用いて縦切りにした。In order to prevent the dye from penetrating into areas other than the exposed margins, the area of the margin of 2 mm on the restoration part of the test tooth was sealed with nail nail polish. The root apex of the tooth was blocked with a photo-curing composite resin. Each test tooth was placed in a nylon mesh bag and held at 5 ° C for 30 seconds, then at 55 ° C for 30 seconds, and at 5 ° C for 30 seconds.
Repeated 00 times. After completion of the temperature cycle, the test tooth was immersed in a 50% aqueous solution of silver nitrate in the dark for 2 hours, and then thoroughly washed with distilled water. The test tooth was put in a developing solution and irradiated with a fluorescent lamp for 4 hours to expose a permeation pattern of minute leakage, and then thoroughly washed. Thereafter, the test tooth was longitudinally cut in the cheek-lingual direction using an Isomet saw.
【００３６】窩洞壁の色素の浸透度は咬合面と歯肉面各
々につき２５倍の双眼顕微鏡を用いて検鏡した。色素浸
透度は、修復にどの供試剤が用いられたかは知らされて
いない試験者が測定評価した。The penetrance of the dye in the cavity wall was examined under a 25-fold binocular microscope for each of the occlusal surface and the gingival surface. Dye penetration was measured and evaluated by a tester who was unaware of which test agent was used for repair.
【００３７】試験例１ 実施例１で調製した接着プライマー、実施例３で調製し
た象牙質前処理剤及び接着剤としてデンマット社製の
「ビジオ・シール」を用いて象牙質表面に平滑なフィル
ムを形成した。コンポジットレジンとして３Ｍ社の「シ
ラックス」を施用した。実施例３で調製した象牙質前処
理剤の効果を評価するために前記の接着剪断強度試験を
行なった。結果を表１に示す。なお、比較剤として10％
Ｈ3 ＰＯ4水溶液及び化合物［II］の０．５Ｍ水溶液で
ｐＨが７．５のものを用いた。 Test Example 1 An adhesive primer prepared in Example 1, a dentin pretreatment agent prepared in Example 3 and "Visio Seal" manufactured by Denmat Co. as an adhesive were used to form a smooth film on the dentin surface. Formed. As a composite resin, 3M's "Silux" was applied. The above-mentioned adhesive shear strength test was conducted in order to evaluate the effect of the dentin pretreatment agent prepared in Example 3. The results are shown in Table 1. 10% as a comparison agent
An H 3 PO 4 aqueous solution and a 0.5 M aqueous solution of the compound [II] having a pH of 7.5 were used.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】表１からも明らかなように、本発明の象牙
質前処理剤は優れた接着剪断強度を有している。これに
対し、ｐＨが本発明の規定範囲から外れる比較例および
１０％Ｈ3 ＰＯ4 水溶液を用いた比較例では接着剪断強
度は低かった。１０％Ｈ3 ＰＯ4 水溶液の場合は、恐ら
く施用部位のコラーゲンを変性させてしまうために接着
力が低下するものと思われる。As is clear from Table 1, the dentin pretreatment agent of the present invention has excellent adhesive shear strength. On the other hand, the adhesive shear strength was low in the comparative examples in which the pH was out of the specified range of the present invention and the comparative example using the 10% H 3 PO 4 aqueous solution. In the case of a 10% H 3 PO 4 aqueous solution, it is considered that the adhesive force is likely to be lowered because the collagen at the application site is probably denatured.
【００４０】試験例２ 実施例２で調製した接着プライマー、実施例３で調製し
た象牙質前処理剤及び表２に示す組成の接着剤を用いて
象牙質表面に平滑なフィルムを形成した。 Test Example 2 A smooth film was formed on the dentin surface using the adhesive primer prepared in Example 2, the dentin pretreatment agent prepared in Example 3 and the adhesive having the composition shown in Table 2.
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】この接着システムを供試剤とし、比較剤と
して市販の接着システムである「オール・ボンド」（ビ
スコ社製），「ＸＲボンド」（ケール社製），「ユニバ
ーサル・ボンド３」（コーク社製）及び米国で「アマル
ガム・ボンド」として市販されているサンメディカル社
製の「Ｄ−ライナー」を用いて上記の接着剪断強度試験
及び微小漏洩試験を行なった。結果を表３に示す。This adhesive system is used as a test agent, and commercially available adhesive systems as a comparison agent are "All Bond" (manufactured by Visco), "XR bond" (manufactured by Kale), "Universal bond 3" (coke). The above-mentioned adhesive shear strength test and microleakage test were carried out using "D-Liner" manufactured by Sun Medical Co., Ltd., which is marketed as "Amalgam Bond" in the United States). The results are shown in Table 3.
【００４３】[0043]
【表３】 [Table 3]
【００４４】実施例２の接着プライマーを含む本発明に
係る接着システムは統計的有意に接着剪断強度が高く、
また微小漏洩も見られなっかたのに対し、比較例として
用いた市販の接着システムはいずれも接着剪断強度が低
く、また微小漏洩が認められた。The adhesive system according to the invention containing the adhesive primer of Example 2 has a statistically significant high adhesive shear strength,
In addition, no microleakage was observed, whereas the commercially available adhesive systems used as comparative examples all had low adhesive shear strength, and microleakage was observed.
【００４５】試験例３ 歯根カリエスの症例における接着プライマーの性能を評
価するために、実施例２で調製された接着プライマーを
用いて微小漏洩試験を行なった。比較剤として市販の接
着システムである、「クリアフィル・ライナー・ボン
ド」（クラレ社製）、「オール・ボンド」（ビスコ社
製）、「スコッチボンド２」（３Ｍ・デンタル・プロダ
クツ社製）、「グルーマ」（バイエル社製）及び「テニ
ュアー」（デン−マット社製）を用いた。 Test Example 3 In order to evaluate the performance of the adhesive primer in the case of root caries, a microleakage test was conducted using the adhesive primer prepared in Example 2. Commercially available adhesive systems as comparison agents, "Clearfill Liner Bond" (made by Kuraray Co., Ltd.), "All Bond" (made by Visco Co.), "Scotchbond 2" (made by 3M Dental Products Co., Ltd.), "Groomer" (manufactured by Bayer) and "Tenure" (manufactured by Den-Matt) were used.
【００４６】微小漏洩試験は、下記の点以外は試験例１
と同様にして行ない、微小漏洩の表面からの浸透深さを
０．０１ｍｍ単位で測定した。各被験歯歯根表面の咬合
面側と根尖側を各々壁面とするようにして箱型の窩洞を
形成した被験歯を６０例用意した。窩洞は深さ１．５
ｍ，幅５．０ｍｍ，高さ２．０ｍｍであり、セメント−
エナメル境の下方で平滑なセメント質上に設けた。The micro-leakage test was conducted in Test Example 1 except for the following points.
The penetration depth from the surface of the minute leak was measured in the unit of 0.01 mm. 60 test teeth were prepared in which a box-shaped cavity was formed with the occlusal surface side and the apex side of the root surface of each test tooth as wall surfaces. Cavity is 1.5 deep
m, width 5.0 mm, height 2.0 mm, cement-
It was installed on a smooth cement surface below the enamel boundary.
【００４７】窩洞の咬合面側壁と根尖側壁との夫々につ
いて、微小漏洩浸透深さ（単位０．０１ｍｍ）の平均
値、標準偏差及び微小漏洩の認められない被験歯数を測
定した結果を表４（咬合側壁）及び表５（根尖側壁）に
示す。For each of the occlusal side wall and the apex side wall of the cavity, the average value of the microleak penetration depth (unit: 0.01 mm), the standard deviation, and the number of test teeth with no microleak are shown. 4 (occlusal side wall) and Table 5 (apex side wall).
【００４８】[0048]
【表４】 [Table 4]
【００４９】[0049]
【表５】 [Table 5]
【００５０】表４及び表５から明らかなように、本発明
の接着プライマーは、例えば歯根カリエス治療時に形成
されるセメント−象牙境部の窩洞において、咬合面側，
根尖側のいずれにおいても、微小漏洩を防止する効果に
優れていることが分かる。この場合根尖側の方が咬合面
側よりも微小漏洩の浸透度が大きい。これは咬合面側の
象牙質細管が歯牙表面の外側方向へ走行しているので、
特にインビトロ試験においてはその部分が速やかに乾燥
するためと考えられる。この乾燥が徹底的に行なわれる
程、歯髄方向へ走行している細管を有する根尖側よりも
良好な窩洞辺縁部の封鎖性が得られるのである。以上の
ことから本発明の接着プライマーは歯根カリエスの修復
時においても比較剤よりも微小漏洩の防止効果に優れて
いることが分かる。As is clear from Tables 4 and 5, the adhesive primer of the present invention can be applied to the occlusal surface side in the cavity of the cement-ivory boundary formed during the treatment of root caries, for example.
It can be seen that the effect of preventing minute leakage is excellent on both the apical side. In this case, the apex side has a higher degree of penetration of microleakage than the occlusal surface side. This is because the dentin tubules on the occlusal surface side are running toward the outside of the tooth surface.
Especially in the in vitro test, it is considered that the part is dried quickly. The more thoroughly this drying is performed, the better the sealability of the rim of the cavity is obtained from the apical side having the thin tube running toward the pulp. From the above, it can be seen that the adhesive primer of the present invention is superior to the comparative agent in preventing microleakage even when repairing root caries.
【００５１】試験例４ II級ＭＯ窩洞修復時の微小漏洩防止効果を評価するため
に実施例２の接着プライマーを用いて微小漏洩試験を行
なった。比較剤としては表６に示すように市販の接着シ
ステムを用いた。尚、「ミラージュ・ボンド」はカメレ
オン社製である。 Test Example 4 A microleakage test was carried out using the adhesive primer of Example 2 in order to evaluate the effect of preventing microleakage when repairing a class II MO cavity. As a comparative agent, a commercially available adhesive system was used as shown in Table 6. The "Mirage Bond" is manufactured by Chameleon.
【００５２】微小漏洩試験は、窩洞頸部の末端がセメン
ト−エナメル境の下方約１ｍｍに位置するように、面と
面が９０度の角度を有するII級ＭＯ窩洞を形成した被験
歯６０個を用いた以外は試験例１と同様に行なった。歯
肉側壁の試験結果を表６に示す。The micro-leakage test was carried out on 60 test teeth having Class II MO cavities each having a 90 ° angle between faces so that the end of the cavity neck was located about 1 mm below the cement-enamel boundary. The same procedure as in Test Example 1 was carried out except that it was used. Table 6 shows the results of the gingival sidewall test.
【００５３】[0053]
【表６】 [Table 6]
【００５４】表６から明らかなように、本発明の接着プ
ライマーはII級ＭＯ窩洞修復時の歯肉側のセメント−象
牙境壁において比較剤に比べ微小漏洩を防止する効果に
優れている。As is clear from Table 6, the adhesive primer of the present invention is excellent in the effect of preventing minute leakage in the cement-ivory boundary wall on the gingiva side at the time of restoration of class II MO cavity, as compared with the comparative agent.
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、以
下要約する効果を得ることができる。 (1) 窩洞を形成した象牙質に対して本発明前処理剤を適
用することによって、象牙質面に付着したスメヤー層を
十分に除去することができる。 (2) スメヤー層が除去される結果、コンポジットレジン
等の修復物を窩洞象牙質面に強固に接着させることがで
きる。 (3) 更に本発明の接着プライマーを用いることによっ
て、修復物と窩洞表面が密着して隙間を生じることがな
いので良好な辺縁封鎖性を得ることができ、隙間を通じ
て細菌等が侵入することもなく、また細菌等の残留もな
いので二次齲蝕を防止することができる。 (4) 象牙質細管に栓をする形になるので細管内への異物
の侵入が防止され、治療中及び治療後の歯髄への刺激を
低減することができる。The present invention is configured as described above, and the effects summarized below can be obtained. (1) By applying the pretreatment agent of the present invention to dentin having a cavity, the smear layer adhered to the dentin surface can be sufficiently removed. (2) As a result of the smear layer being removed, restorations such as composite resin can be firmly adhered to the cavity dentin surface. (3) Further, by using the adhesive primer of the present invention, the restoration and the cavity surface do not come into close contact with each other to form a gap, so that a good marginal sealing property can be obtained, and bacteria etc. can invade through the gap. Since there is no residual bacteria and the like, secondary caries can be prevented. (4) Since the dentin tubule is plugged, foreign matter can be prevented from entering the tubule and irritation to the pulp during and after treatment can be reduced.
Claims (3)
レン基を夫々意味する）で示される化合物 （ｂ）：分子中に水酸基を有するメタクリル酸の低級ア
ルキルエステル （ｃ）：重合促進剤 （ｄ）：溶媒 を含有することを特徴とする歯科用接着プライマー。1. (a): The following general formula [I]: (Wherein R 1 and R 2 are the same or different lower alkylene groups respectively) (b): Lower alkyl ester of methacrylic acid having a hydroxyl group in the molecule (c): Polymerization accelerator (d ): A dental adhesive primer containing a solvent.
成分（ｂ）：１０〜３０重量部、前記成分（ｃ）：０．
５〜１０重量部を含有する請求項１に記載の歯科用接着
プライマー。2. The component (a): 1 to 10 parts by weight, the component (b): 10 to 30 parts by weight, the component (c): 0.
The dental adhesive primer according to claim 1, which contains 5 to 10 parts by weight.
レン基を夫々意味する）で示される化合物のアルカリ金
属塩を含有し、ｐＨが２．４〜６．０の範囲であること
を特徴とする象牙質前処理剤。3. The following general formula [I]: (Wherein R 1 and R 2 respectively represent the same or different lower alkylene groups), containing an alkali metal salt of the compound, and having a pH in the range of 2.4 to 6.0. Pretreatment agent for dentin.
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Publications (1)
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