JPH10134339A - Magnetic recording medium and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium of high durability which is suitable for high density recording. SOLUTION: This magnetic recording medium has a nonmagnetic base layer and a magnetic layer on a flexible nonmagnetic supporting body. The magnetic layer contains a ferromagnetic metal powder having >=40m<2> /g specific surface area measured by BET method, alumina particles having 0.4 to 0.8μm average particle size, carbon black and binder. The proportion of the area of alumina particles exposed on the surface of the magnetic layer is 0.20 to 3.0%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関す
るものであり、特に高密度記録に適した高周波での出力
が高く、かつ耐久性、耐候性に優れ、適度のヘッドクリ
ーニング特性を持つ磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a magnetic recording medium having a high output at a high frequency suitable for high-density recording, having excellent durability and weather resistance, and having an appropriate head cleaning characteristic. It is about media.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録媒体は高密度化が進み、
記録波長も短くなっている。この高密度化の要求に対
し、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒体が検討され
ているが、生産性、耐久性、腐食性等の点で塗布型の磁
気記録媒体の方が優れている。このため、塗布型磁気記
録媒体の電磁変換特性を向上させるための検討が行われ
ている。高周波での記録においては、記録時の自己減磁
損失、再生時の厚み損失の問題が大きいので、この問題
を回避するために塗布厚を薄くせねばならない。しかし
ながら、磁性層の膜厚を単純に薄くすると、耐久性及び
表面性が劣化する。このため、従来から、磁性粉末を含
有する層の下に、結合剤と非磁性粉末から成る非磁性層
を設けてなる重層構造の磁気記録媒体が提案されている
（特開昭６２−１５９３３８号、特開昭６２−１５４２
２５号公報参照）。2. Description of the Related Art In recent years, the density of magnetic recording media has been increasing.
The recording wavelength has also become shorter. To meet this demand for higher density, magnetic recording media using a metal thin film for the magnetic layer are being studied. However, coating-type magnetic recording media are superior in terms of productivity, durability, and corrosiveness. I have. For this reason, studies have been made to improve the electromagnetic conversion characteristics of the coating type magnetic recording medium. In high-frequency recording, the problems of self-demagnetization loss at the time of recording and thickness loss at the time of reproduction are great. Therefore, the coating thickness must be reduced to avoid these problems. However, simply reducing the thickness of the magnetic layer deteriorates durability and surface properties. Therefore, a magnetic recording medium having a multilayer structure in which a non-magnetic layer comprising a binder and a non-magnetic powder is provided below a layer containing a magnetic powder has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-159338). JP-A-62-1542
No. 25).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術では、重層構造としても十分な耐久性を得ることが
困難であった。特公平６−７３１７６号公報には、磁性
層に酸化物による被覆処理を施したモース硬度５以上の
無機フィラーを含有させ、かつフィラーの存在割合を表
面近傍において大きくすることで耐久性を改善すること
が提案されている。しかし、湿潤状態で重層塗布を行う
と、塗布厚みがある程度以上薄くなると磁性層中の無機
フィラーが下層まで沈降し、界面が荒れ、電磁変換特性
が劣化するほか、界面の荒れが表面に影響を及ぼし、満
足できる表面性は得られない。However, in the prior art, it was difficult to obtain sufficient durability even with a multilayer structure. JP-B-6-73176 discloses that durability is improved by incorporating an inorganic filler having a Mohs hardness of 5 or more in which a magnetic layer is coated with an oxide and increasing the proportion of the filler near the surface. It has been proposed. However, when the multilayer coating is performed in a wet state, if the coating thickness becomes thinner than a certain level, the inorganic filler in the magnetic layer will settle down to the lower layer, the interface will be roughened, the electromagnetic conversion characteristics will be degraded, and the roughened interface will affect the surface. And satisfactory surface properties cannot be obtained.

【０００４】特開平７−３１１９３４号公報には、非磁
性下地層上に厚さ０．２５μｍ以下の磁性層を設け、こ
の磁性層中に膜厚より大きい非磁性粉末を含有させるこ
とで耐久性を改善することが提案されている。しかしな
がら、この方法では、界面や表面が荒れて電磁変換特性
が劣化するという問題が新たに発生するため、解決策と
しては不十分である。Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-311934 discloses that a magnetic layer having a thickness of 0.25 μm or less is provided on a non-magnetic underlayer, and the magnetic layer contains a non-magnetic powder having a thickness larger than the film thickness. It has been proposed to improve. However, this method is insufficient as a solution because a new problem that the interface and the surface are roughened and the electromagnetic conversion characteristics are degraded occurs.

【０００５】特公平７−７８８６８号公報には、非磁性
支持体上に設けられる非磁性下地層に潤滑剤を含ませ、
この非磁性下地層の潤滑剤濃度を磁性層に含有される潤
滑剤濃度より高くすることで、耐久性を改善することが
提案されている。しかし、潤滑剤を多く含ませるとヘッ
ド汚れの問題が発生するほか、表面への塵埃の付着が起
こりやすく、製造過程での不良品発生率や使用中のエラ
ー発生率が高くなる。In Japanese Patent Publication No. 7-78868, a lubricant is contained in a non-magnetic underlayer provided on a non-magnetic support,
It has been proposed to improve the durability by making the concentration of the lubricant in the nonmagnetic underlayer higher than the concentration of the lubricant contained in the magnetic layer. However, if a large amount of lubricant is contained, a problem of head contamination occurs, and dust adheres easily to the surface, so that a defective product generation rate during a manufacturing process and an error generation rate during use increase.

【０００６】また、磁性粉として強磁性金属粉末を使用
した場合、磁気的相互作用が強いため粉末間で凝集が起
こり易い。この凝集をほぐすため、磁性塗料の調製に際
し分散処理を強く行うと、共存するアルミナ粒子の分散
が進みすぎ、アルミナ粒子が磁性層中で沈降し、表面で
の存在量が減少するという問題が起きる。このように従
来提案されているものは、界面荒れ、ヘッド汚れ、耐久
性などの点に、未だ解決すべき点を残している。本発明
はこのような問題点の改善された磁気記録媒体を提供せ
んとするものである。Further, when a ferromagnetic metal powder is used as the magnetic powder, agglomeration tends to occur between the powders due to strong magnetic interaction. To disperse the agglomeration, if the dispersion treatment is strongly performed during the preparation of the magnetic paint, the dispersion of the coexisting alumina particles progresses too much, causing the problem that the alumina particles settle in the magnetic layer and the abundance on the surface decreases. . As described above, those conventionally proposed still have problems to be solved in terms of interface roughness, head contamination, durability and the like. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which such problems are improved.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明に係る磁気記録媒
体は、可撓性非磁性支持体上にカーボンブラック及び結
合剤を含む非磁性下地層を設け、その上にＢＥＴ法によ
る比表面積が４０ｍ²／ｇ以上の強磁性金属粉末、平均
粒径が０．４〜０．８μｍのアルミナ粒子、カーボンブ
ラック及び結合剤を含有する磁性層を設けてなる磁気記
録媒体であって、磁性層表面に露呈しているアルミナ粒
子の面積率が０．２０〜３．０％であることを特徴とす
るものである。According to the magnetic recording medium of the present invention, a non-magnetic underlayer containing carbon black and a binder is provided on a flexible non-magnetic support, and the specific surface area of the non-magnetic underlayer is determined by the BET method. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a ferromagnetic metal powder of 40 m ² / g or more, alumina particles having an average particle diameter of 0.4 to 0.8 μm, carbon black and a binder, wherein Is characterized in that the area ratio of the alumina particles exposed to the substrate is 0.20 to 3.0%.

【０００８】本発明に係る上記の磁気記録媒体は、非磁
性支持体上にカーボンブラック及び結合剤を含む非磁性
塗料を塗布、乾燥して非磁性下地層を形成し、その上に
比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉末、平均粒
径が０．４〜０．８μｍのアルミナ粒子、カーボンブラ
ック及び結合剤を含有する磁性塗料を塗布して磁性層を
形成する過程を経て磁気記録媒体を製造すること、及び
磁性塗料として、強磁性金属粉末に結合剤及び溶剤等を
加えて混練する過程を経て調製した混合物と、アルミナ
粒子に結合剤及び溶剤等を加えて混合する過程を経て調
製した混合物とを、一緒にして更に混合する過程を経て
調製したものを用いることにより、容易に製造できる。In the magnetic recording medium according to the present invention, a non-magnetic paint containing carbon black and a binder is applied on a non-magnetic support and dried to form a non-magnetic underlayer. Magnetic recording through a process of applying a magnetic paint containing ferromagnetic metal powder of 40 m ² / g or more, alumina particles having an average particle diameter of 0.4 to 0.8 μm, carbon black and a binder to form a magnetic layer To manufacture a medium, and as a magnetic coating, a mixture prepared through a process of adding a binder and a solvent to a ferromagnetic metal powder and kneading, and a process of adding a binder and a solvent and the like to alumina particles and mixing. It can be easily produced by using a mixture prepared and a mixture prepared through a process of further mixing.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明について更に詳細に説明す
ると、本発明に係る磁気記録媒体は、可撓性非磁性支持
体上に非磁性下地層を設け、その上に磁性層を積層した
ものである。所望ならば非磁性下地層と磁性層との間、
又は磁性層の上に更に他の層を設けてもよい。本発明に
係る磁気記録媒体の可撓性非磁性支持体としては、従来
からこの用途に用いることが提案されている任意のもの
を用いることができる。その代表的なものとしては、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースジアセテート等のセルロース誘導体、アラミ
ド、ポリカーボネート等が挙げられる。非磁性支持体の
形態は通常は、フィルム状、テープ状等である。その厚
みは４０μｍ以下であることが好ましい。非磁性支持体
が厚すぎると剛性が高くなりすぎて、ヘッドのペネトレ
ーションが悪くなり、電磁変換特性が劣化するという問
題が起こる可能性がある。なお、非磁性支持体と下地層
との接着性を改善するために、非磁性支持体には下地層
を形成する前に、例えばコロナ放電処理や、アミン水溶
液、トリクロル酢酸、フェノール類等の表面改質剤によ
る表面処理を施しておいてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in further detail. The magnetic recording medium according to the present invention comprises a flexible non-magnetic support, a non-magnetic underlayer, and a magnetic layer laminated thereon. It is. If desired, between the nonmagnetic underlayer and the magnetic layer,
Alternatively, another layer may be further provided on the magnetic layer. As the flexible non-magnetic support of the magnetic recording medium according to the present invention, any one which has been conventionally proposed to be used for this purpose can be used. Typical examples thereof include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,
Examples include polyesters such as 6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, aramid, polycarbonate and the like. The form of the nonmagnetic support is usually in the form of a film, a tape, or the like. Its thickness is preferably 40 μm or less. If the non-magnetic support is too thick, the rigidity becomes too high, the penetration of the head becomes worse, and there is a possibility that the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. In order to improve the adhesiveness between the non-magnetic support and the underlayer, the non-magnetic support may be subjected to a corona discharge treatment, an aqueous amine solution, trichloroacetic acid, phenols or the like before forming the underlayer. Surface treatment with a modifier may be performed.

【００１０】非磁性下地層は、主としてカーボンブラッ
クと結合剤とから成っているのが好ましい。カーボンブ
ラックとしては、アセチレンブラック、カラー用カーボ
ンブラック、ファーネスブラックなど任意のものを用い
ることができる。好ましくはＢＥＴ法による比表面積が
１００〜５００ｍ² ／ｇ、特に１５０〜４００ｍ² ／ｇ
で、ＤＢＰ吸油量が２０〜４００ｍｌ／１００ｇのもの
を用いる。カーボンブラックの一次粒子の平均粒子径は
５〜８０ｎｍ、特に１０〜５０ｎｍであるのが好まし
い。その他の物性では、ｐＨは２〜１０、含水率は０．
１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌであるの
がそれぞれ好ましい。非磁性下地層に用いられるカーボ
ンブラックのいくつかを例示すると、キャボット社製の
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１０００、９０
０、８００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、コロンビアン
カーボン社製のＲＡＶＥＮ ８８００、８０００、７０
００、三菱化学社製の＃３７５０Ｂ、＃３７５０、＃３
２５０Ｂ、＃３２５０、＃９５０、＃８５０Ｂ、＃６５
０Ｂ、＃４５、＃４０、＃５、ＭＡ−７７、ＭＡ−７等
が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、
あるいは複数組み合わせて用いることができる。また、
カーボンブラックの表面を分散剤等で処理したり、一部
をグラファイト化して用いてもよい。The non-magnetic underlayer preferably comprises mainly carbon black and a binder. As the carbon black, any one such as acetylene black, carbon black for color, and furnace black can be used. Preferably the BET specific surface area of 100 to 500 m ² / g, in particular 150 to 400 m ² / g
And a DBP oil absorption of 20 to 400 ml / 100 g is used. The average particle size of the primary particles of carbon black is preferably from 5 to 80 nm, particularly preferably from 10 to 50 nm. Other physical properties include a pH of 2 to 10 and a water content of 0.1.
It is preferable that the tap density is 1 to 10% and the tap density is 0.1 to 1 g / ml. Some examples of carbon black used for the non-magnetic underlayer include BLACKPEARLS 2000, 1000, 90 manufactured by Cabot Corporation.
0, 800, VULCAN XC-72, RAVEN 8800, 8000, 70 manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.
00, # 3750B, # 3750, # 3 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
250B, # 3250, # 950, # 850B, # 65
OB, # 45, # 40, # 5, MA-77, MA-7 and the like. These carbon blacks, alone,
Alternatively, a plurality of them can be used in combination. Also,
The surface of carbon black may be treated with a dispersant or the like, or a part of the surface may be graphitized.

【００１１】結合剤としては、支持体との密着性や耐摩
耗性に優れた樹脂で、ガラス転移点が−１００〜１５０
℃、数平均分子量１０００〜１５００００程度のものを
使用するのが好ましい。通常使用される結合剤として
は、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースジアセテー
ト、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン系共重合体、塩化ビニル−アクリル系共重合体等の塩
化ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等の各
種合成ゴム、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げら
れ、これらは単独で又は２種以上混合して使用される。
結合剤は、非磁性下地層中の含有量が２〜５０重量％、
特に５〜３５重量％となるように使用するのが好まし
い。The binder is a resin having excellent adhesion to the support and abrasion resistance, and has a glass transition point of -100 to 150.
It is preferable to use one having a number average molecular weight of about 1,000 to 150,000 at a temperature of about ℃. Examples of commonly used binders include polyurethane resins, polyester resins, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, and nitrocellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers. Polymers, vinyl chloride resins such as vinyl chloride-acrylic copolymers, various synthetic rubbers such as styrene-butadiene copolymers, epoxy resins, phenoxy resins, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Used.
The binder has a content of 2 to 50% by weight in the nonmagnetic underlayer,
Particularly, it is preferable to use it so as to be 5 to 35% by weight.

【００１２】なお、非磁性下地層中の結合剤は、イソシ
アネート基を複数個有する低分子量ポリイソシアネート
化合物と反応して、非磁性下地層内に三次元網目構造を
形成しているのが好ましい。これにより、その機械的強
度を向上させるとともに、上層の溶剤に対する耐溶剤性
を高めることができる。このような架橋剤として機能す
る低分子量ポリイソシアネート化合物としては、例えば
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加体等が挙げられる。このような低分子量ポリイソシア
ネート化合物は、結合剤に対して５〜２０重量％の割合
で使用するのが好ましい。５重量％以下であると、耐溶
剤性において効果が十分ではなく、また２０重量％を越
えると結合剤を可塑化し、カレンダー処理などにおいて
剥がれが起きやすくなる。なお、非磁性下地層には上記
のほかに所望により潤滑剤、分散剤などを含有させても
よい。It is preferable that the binder in the nonmagnetic underlayer reacts with the low molecular weight polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups to form a three-dimensional network structure in the nonmagnetic underlayer. Thereby, while improving the mechanical strength, the solvent resistance to the solvent of the upper layer can be increased. Examples of the low molecular weight polyisocyanate compound that functions as such a crosslinking agent include a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate. Such a low molecular weight polyisocyanate compound is preferably used at a ratio of 5 to 20% by weight based on the binder. When the content is less than 5% by weight, the effect on the solvent resistance is not sufficient, and when it exceeds 20% by weight, the binder is plasticized and peeling is likely to occur in a calendering treatment or the like. The nonmagnetic underlayer may contain a lubricant, a dispersant, and the like, if desired, in addition to the above.

【００１３】磁性層は、強磁性金属粉末、アルミナ粒
子、カーボンブラック及び結合剤を含有していることが
必要である。強磁性金属粉末としてはＢＥＴ法による比
表面積が４０ｍ² ／ｇ以上のものを用いる。その磁気特
性はσｓが１２０ｅｍｕ／ｇ以上であり、且つ保持力が
１６００Ｏｅ以上であるのが好ましい。また、その形状
は、平均長軸長が０．５μｍ以下、特に０．３μｍ以下
であるのが好ましい。その針状軸比は、磁性層における
強磁性金属粉末の密度を高め、磁気記録の高密度化を達
成するために、１２以下が好ましい。強磁性金属粉末
は、磁性層中に５０〜９０重量％、特に６０〜８０重量
％となるように含有させるのが好ましい。強磁性金属粉
末の占める割合が小さいと、記録密度を高めることが困
難である。逆に強磁性金属粉末の占める割合が大きくな
り過ぎると、磁気記録媒体の耐久性が低下し易い。The magnetic layer needs to contain ferromagnetic metal powder, alumina particles, carbon black and a binder. As the ferromagnetic metal powder, a powder having a specific surface area of 40 m ² / g or more by a BET method is used. As for the magnetic characteristics, it is preferable that σs is 120 emu / g or more and the coercive force is 1600 Oe or more. Further, the shape preferably has an average major axis length of 0.5 μm or less, particularly preferably 0.3 μm or less. The acicular axis ratio is preferably 12 or less in order to increase the density of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer and achieve a higher density of magnetic recording. The ferromagnetic metal powder is preferably contained in the magnetic layer in an amount of 50 to 90% by weight, particularly 60 to 80% by weight. If the proportion of the ferromagnetic metal powder is small, it is difficult to increase the recording density. Conversely, if the proportion of the ferromagnetic metal powder is too large, the durability of the magnetic recording medium tends to decrease.

【００１４】アルミナとしては平均粒径０．４〜０．８
μｍのものを用いる。磁性層中のアルミナは研摩剤とし
て作用するが、磁性層表面の０．２０〜３．０％を占め
るように磁性層表面に露呈していることが必要である。
磁性層表面に占める露呈しているアルミナの比率、すな
わちアルミナの面積率が０．２０％未満では、耐久性が
著しく劣化するほか、ヘッドのクリーニング性が低下す
るためヘッドの目詰まりが起き易く、長時間の摺動中に
電磁変換特性が劣化する。また磁性層を形成する磁性塗
料中でのアルミナ粒子の分散が進み過ぎたためアルミナ
粒子の面積率が０．２０％未満となった場合には、沈降
したアルミナ粒子により界面に乱れが発生する。逆にア
ルミナの面積率が３．０％を越えると、ヘッドの耐久性
が著しく劣化するほか、表面から脱離するアルミナ粒子
が多くなり、この脱離したアルミナ粒子が磁性層表面を
傷つけることにより、製造過程における歩留りの低下、
使用中のエラー発生率の上昇という問題が生ずる。な
お、本明細書においてアルミナ粒子の面積率は、磁性層
表面を平坦面とみなし、これに垂直な方向から、走査型
電子顕微鏡で観察して写真にとり、この写真から表面積
に占めるアルミナ粒子の面積の割合を算出することによ
り求めるものとする。アルミナ粒子の占める面積は、顕
微鏡写真をそのコントラストに基づいてコンピュータで
画像処理することにより容易に求めることができる。The average particle size of alumina is 0.4 to 0.8.
μm is used. Alumina in the magnetic layer acts as an abrasive, but needs to be exposed on the surface of the magnetic layer so as to occupy 0.20 to 3.0% of the surface of the magnetic layer.
If the ratio of the exposed alumina occupying the magnetic layer surface, that is, the area ratio of the alumina is less than 0.20%, the durability is remarkably deteriorated, and the head cleaning performance is lowered, so that the head is easily clogged. Electromagnetic conversion characteristics deteriorate during long-time sliding. Further, when the area ratio of the alumina particles is less than 0.20% due to excessive dispersion of the alumina particles in the magnetic coating material forming the magnetic layer, the interface is disturbed by the precipitated alumina particles. Conversely, if the area ratio of alumina exceeds 3.0%, the durability of the head is significantly deteriorated, and more alumina particles are detached from the surface, and the detached alumina particles damage the surface of the magnetic layer. , Lower yield in the manufacturing process,
There is a problem that the error rate during use increases. In the present specification, the area ratio of the alumina particles is defined as follows: the surface of the magnetic layer is regarded as a flat surface, the surface is observed with a scanning electron microscope from a direction perpendicular to the surface, and the area of the alumina particles in the surface area is determined from the photograph. Is calculated by calculating the ratio of The area occupied by the alumina particles can be easily determined by performing image processing on a microscope photograph by a computer based on the contrast.

【００１５】磁性層中に含有させるアルミナ粒子の平均
粒子径が０．４μｍ未満では必要な面積率を確保するた
めには大量の粒子を磁性層中に含有させることが必要で
あり、得られる磁気記録媒体の電磁変換特性を悪化させ
ることになる。逆にアルミナ粒子の平均粒子径が０．８
μｍを越えると、磁性層表面に露呈しているアルミナ粒
子の露呈高さが高くなり過ぎて、電磁変換特性の劣化を
招き易い。If the average particle diameter of the alumina particles contained in the magnetic layer is less than 0.4 μm, it is necessary to contain a large amount of particles in the magnetic layer in order to secure a required area ratio. This degrades the electromagnetic conversion characteristics of the recording medium. Conversely, the average particle size of the alumina particles is 0.8
If it exceeds μm, the exposed height of the alumina particles exposed on the surface of the magnetic layer becomes too high, which tends to cause deterioration of the electromagnetic conversion characteristics.

【００１６】磁性層表面に露呈しているアルミナ粒子の
露呈部の平均高さは０．０１５〜０．０６０μｍが好ま
しい。露呈部平均高さが０．０１５μｍ未満では、アル
ミナ粒子以外の磁性層部分とヘッドとが接触し易くな
り、耐久性が劣化するほか、摩擦係数が大きくなって走
行性が劣化する。逆に０．０６μｍを越えるとアルミナ
粒子の脱離が起きて磁性層に傷がつき易くなることに加
えて、ヘッドと磁性層との距離が拡大し過ぎて電磁変換
特性が劣化することがある。アルミナ粒子としては、α
−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナなどが用いら
れる。市場で入手し得るものとしては、例えば住友化学
社のＡＫＰ−２０、３０、５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ
−１００などがある。The average height of the exposed portion of the alumina particles exposed on the surface of the magnetic layer is preferably 0.015 to 0.060 μm. When the average height of the exposed portion is less than 0.015 μm, the magnetic layer portion other than the alumina particles is likely to come into contact with the head, and the durability is deteriorated, and the friction coefficient is increased and the running property is deteriorated. On the other hand, when the thickness exceeds 0.06 μm, the alumina layer is detached and the magnetic layer is easily damaged, and in addition, the distance between the head and the magnetic layer becomes too large and the electromagnetic conversion characteristics may be deteriorated. . As alumina particles, α
-Alumina, β-alumina, γ-alumina and the like are used. Examples of commercially available products include AKP-20, 30, 50, HIT-50, and HIT-50 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
-100.

【００１７】カーボンブラックとしては、一次粒子の平
均粒径７０〜４００ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５
〜２５ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
下のものを用いるのが好ましい。カーボンブラックは固
体潤滑剤として作用するが、上記のような粒径が大きく
ストラクチャーを持たないカーボンブラックが磁性層の
表面に存在すると、摩擦係数が著しく低下し、耐久性、
走行性が改善される。このカーボンブラックは磁性層中
に１〜５重量％存在させるのが好ましい。なお、後記す
る実施例からも明らかなように、このような一次粒径の
大きいカーボンブラックに加えて、下地層中に存在させ
るものとして例示したようなカーボンブラックを帯電防
止剤として併用してもよい。The carbon black has an average primary particle size of 70 to 400 nm and a specific surface area of 5% according to the BET method.
~25m ² / g, DBP oil absorption amount is preferably used the following 50 ml / 100 g. Carbon black acts as a solid lubricant, but when carbon black having a large particle size and no structure as described above is present on the surface of the magnetic layer, the friction coefficient is significantly reduced, and durability and
Drivability is improved. This carbon black is preferably present in the magnetic layer in an amount of 1 to 5% by weight. In addition, as is clear from the examples described later, in addition to such a large primary particle size carbon black, carbon black as exemplified as being present in the underlayer may be used in combination as an antistatic agent. Good.

【００１８】結合剤としては、支持体との密着性や耐摩
耗性に優れた樹脂で、ガラス転移点が−１００〜１５０
℃、数平均分子量１０００〜１５００００程度のものが
使用するのが好ましい。通常使用される結合剤としては
例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースジアセテート、
ニトロセルロース等のセルロース誘導体、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン系
共重合体、塩化ビニル−アクリル系共重合体等の塩化ビ
ニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等の各種合
成ゴム、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ、
これらは単独で又は２種以上混合して使用される。結合
剤は、磁性層中の含有量が２〜４０重量％、特に５〜２
５重量％となるように使用するのが好ましい。The binder is a resin having excellent adhesion to the support and abrasion resistance, and has a glass transition point of -100 to 150.
It is preferable to use one having a number average molecular weight of about 1,000 to 150,000. Commonly used binders include, for example, polyurethane resins, polyester resins, cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate,
Cellulose derivatives such as nitrocellulose, vinyl chloride
Vinyl chloride resins such as vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-acrylic copolymers, various synthetic rubbers such as styrene-butadiene copolymers, epoxy resins, phenoxy resins, etc. And
These may be used alone or in combination of two or more. The binder has a content in the magnetic layer of 2 to 40% by weight, particularly 5 to 2% by weight.
Preferably, it is used so as to be 5% by weight.

【００１９】なお磁性層中の結合剤は、イソシアネート
基を複数個有する低分子量ポリイソシアネート化合物と
反応して、磁性層内に三次元網目構造を形成しているの
が好ましい。これによりその機械的強度を向上させるこ
とができる。このような架橋剤として作用する低分子量
ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジ
イソシアネートのトリメチロールプロパン付加体等が挙
げられる。このような低分子量ポリイソシアネート化合
物は、結合剤に対して１０〜５０重量％の割合で使用す
るのが好ましい。The binder in the magnetic layer preferably reacts with a low molecular weight polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups to form a three-dimensional network structure in the magnetic layer. Thereby, the mechanical strength can be improved. Examples of such a low-molecular-weight polyisocyanate compound acting as a crosslinking agent include a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate. Such a low molecular weight polyisocyanate compound is preferably used at a ratio of 10 to 50% by weight based on the binder.

【００２０】磁性層中には、更に分散剤、潤滑剤、帯電
防止剤など常用の種々の添加剤を含有させることができ
る。例えば分散剤としては、ポリエーテルリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルリン酸エステ
ルなどのようなリン酸エステル基を有するものを用いる
のが好ましい。このようなリン酸エステル基を有する分
散剤としては、例えばホスファチジルコリン（レシチ
ン）、ＲＥ−６１０（東邦化学社製品）、ＰＷ−３６
（楠元化成社製品）などがある。The magnetic layer may further contain various conventional additives such as dispersants, lubricants and antistatic agents. For example, it is preferable to use a dispersant having a phosphate group such as polyether phosphate, polyoxyethylene alkylphenyl phosphate and the like. Examples of such a dispersant having a phosphate group include phosphatidylcholine (lecithin), RE-610 (product of Toho Chemical Co., Ltd.), and PW-36.
(Kusumoto Kaseisha products).

【００２１】なお、分散剤としては、リン酸エステル基
を有するものに加えて、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、オレイン酸、リノール酸等の炭素数１０〜１
８の脂肪酸、これらのアルカリ金属又はアルカリ土類金
属塩、すなわち金属石けんなどを併用するのも好まし
い。分散剤は磁性層中に０．１〜１０重量％、特に１〜
５重量％となるように存在させるのが好ましい。As the dispersant, in addition to a dispersant having a phosphate ester group, a C10-C1 such as capric acid, lauric acid, myristic acid, oleic acid or linoleic acid is used.
It is also preferable to use the fatty acid of No. 8 together with an alkali metal or alkaline earth metal salt thereof, that is, metal soap or the like. The dispersing agent is contained in the magnetic layer in an amount of 0.1 to 10% by weight, particularly 1 to 10% by weight.
Preferably, it is present in an amount of 5% by weight.

【００２２】潤滑剤としては、例えば脂肪酸エステル系
のものを、強磁性金属粉末に対して３〜１０重量％とな
るように磁性層中に存在させる。３重量％未満では耐久
性が不十分となり易い。また磁性塗料の粘度が高くな
り、分散性や作業性が低下することもある。逆に磁性層
中での存在量が１０重量％を越えると、一般にヘッドが
汚れ易くなる。As the lubricant, for example, a fatty acid ester-based lubricant is present in the magnetic layer at 3 to 10% by weight based on the ferromagnetic metal powder. If it is less than 3% by weight, the durability tends to be insufficient. In addition, the viscosity of the magnetic paint increases, and the dispersibility and workability may decrease. Conversely, if the amount present in the magnetic layer exceeds 10% by weight, the head generally tends to become dirty.

【００２３】脂肪酸エステル以外の潤滑剤としては、通
常は脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪族アル
コールなどの脂肪族系のものが、脂肪酸エステルに代え
て又は脂肪酸エステルと共に用いられる。例えば脂肪酸
としては、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などが用いられ、
その使用量は通常、強磁性金属粉末に対し０．１〜１０
重量％、好ましくは１〜５重量％である。使用量が少な
いと走行性が低下し易く、逆に使用量が多過ぎると耐久
性の劣化や出力低下が生じ易くなる。As the lubricant other than the fatty acid ester, an aliphatic one such as a fatty acid, a metal salt of a fatty acid, a fatty acid amide, or an aliphatic alcohol is usually used instead of or together with the fatty acid ester. For example, as fatty acids, oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, etc. are used,
The amount used is usually 0.1 to 10 with respect to the ferromagnetic metal powder.
% By weight, preferably 1 to 5% by weight. If the amount used is small, the runnability tends to deteriorate, and if the amount used is too large, the durability and the output tend to deteriorate.

【００２４】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
金属やその導電性化合物、サポニン等の天然界面活性
剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系等のノニオ
ン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級アンモニ
ウム塩類、ピリジン環その他の含窒素複素環の塩類等の
カチオン界面活性剤、カルボン酸基、スルホン酸基、燐
酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の
両性界面活性剤等が使用される。これらの界面活性剤
は、所望ならば２種以上混合して用いてもよい。As the antistatic agent, carbon black,
Metals and their conductive compounds, natural surfactants such as saponins, nonionic surfactants such as alkylene oxides and glycerins, higher alkylamines, quaternary ammonium salts, salts of pyridine rings and other nitrogen-containing heterocycles, etc. Cationic surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, sulfate groups, and phosphate groups, amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohols And the like are used. If desired, these surfactants may be used in combination of two or more.

【００２５】カーボンブラックとしては、アセチレンブ
ラック、カラー用ブラック、ファーネスブラック等を用
いることできる。例えばキャボット社製のＢＬＡＣＫＰ
ＥＡＲＬＳ ２０００、１０００、９００、８００、Ｖ
ＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、コロンビアンカーボン社製の
ＲＡＶＥＮ ８８００、８０００、７０００、三菱化学
社製の＃３７５０Ｂ、＃３７５０、＃３２５０Ｂ、＃３
２５０、＃９５０、＃８５０Ｂ、＃６５０Ｂ、＃４５、
＃４０、＃５、ＭＡ−７７、ＭＡ−７等などが挙げられ
る。カーボンブラックも所望ならば２種以上混合して用
いてもよい。また、カーボンブラックの表面を分散剤等
で処理したり、一部をグラファイト化して用いてもよ
い。As carbon black, acetylene black, black for color, furnace black and the like can be used. For example, BLACKP manufactured by Cabot Corporation
EARLS 2000, 1000, 900, 800, V
ULCAN XC-72, Raven 8800, 8000, 7000 manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd., # 3750B, # 3750, # 3250B, # 3 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
250, # 950, # 850B, # 650B, # 45,
# 40, # 5, MA-77, MA-7 and the like. If desired, two or more carbon blacks may be used in combination. Further, the surface of the carbon black may be treated with a dispersant or the like, or a part of the surface may be graphitized.

【００２６】金属の導電性化合物としては、酸化スズ、
インジウムスズ酸化物等を用いることができる。帯電防
止剤は、通常、磁性層中に０．１〜１０重量％となるよ
うに存在させる。本発明に係る磁気記録媒体は、上述の
非磁性下地層及び磁性層を構成する各成分を、それぞれ
適宜の溶剤と共に混練及び分散して均一な塗料とし、こ
れを可撓性非磁性支持体上に塗布することにより製造さ
れる。As the metal conductive compound, tin oxide,
Indium tin oxide or the like can be used. The antistatic agent is usually present in the magnetic layer in an amount of 0.1 to 10% by weight. In the magnetic recording medium according to the present invention, the components constituting the nonmagnetic underlayer and the magnetic layer are kneaded and dispersed together with an appropriate solvent to form a uniform coating, which is then coated on a flexible nonmagnetic support. It is manufactured by applying to

【００２７】溶剤としては、例えばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素類、ヘキサン等
の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。Examples of the solvent include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropyl alcohol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, diethyl ether and tetrahydrofuran. And the like, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbons such as hexane.

【００２８】非磁性下地層を形成する塗料及び磁性層を
形成する磁性塗料の調製は、常用の混練・分散用装置を
用いて常法に従って行うことができる。しかし磁性層を
形成する磁性塗料の調製に際しては、強磁性金属粉末と
アルミナ粒子は、最初にそれぞれ結合剤及び溶剤等と別
々に混合し、次いで得られた混合物を一緒にして更に混
合し磁性塗料とするのが好ましい。通常は、先ず強磁性
金属粉末に結合剤及び溶剤を加えて混練し、これにカー
ボンブラック及び溶剤を加えてスラリーとし、ボールミ
ル等で分散させて混合物とする。また、アルミナ粒子に
も結合剤及び溶剤を加えてスラリーとし、ボールミル等
で分散させて混合物とする。次いで双方の混合物を一緒
にし、潤滑剤その他の助剤や溶剤を加えて所定の組成と
したのち、更にボールミル等で分散させ、磁性塗料とす
るのが好ましい。このように最初に強磁性金属粉末とア
ルミナとをそれぞれ結合剤や溶剤等と別々に混合するの
は、アルミナ粒子と強磁性金属粉末とは分散条件が異な
るので、強磁性金属粉末が良好に分散する条件下ではア
ルミナ粒子は分散が進み過ぎるからである。従って、最
初から強磁性金属粉末とアルミナ粒子とを一緒にして調
製した磁性塗料を用いて磁性層を形成すると、アルミナ
粒子が磁性層中で沈降して磁性層表面のアルミナ粒子の
含有量が低下することがある。逆にアルミナ粒子が良好
に分散する条件下では強磁性金属粉末やカーボンブラッ
クの分散が不十分となる。そしてこのような磁性塗料を
用いて製造した磁気記録媒体は、電磁変換特性や耐久性
など多くの点で所望の性能を発現しないことが多い。な
お、アルミナは分散しやすいので上記では混練過程を省
略しているが、所望ならば予め混練してから分散させて
もよい。The preparation of the coating material for forming the nonmagnetic underlayer and the magnetic coating material for forming the magnetic layer can be carried out by a conventional method using a conventional kneading and dispersing apparatus. However, in preparing the magnetic coating material for forming the magnetic layer, the ferromagnetic metal powder and the alumina particles are first mixed separately with a binder and a solvent, and then the resulting mixture is further mixed and further mixed. It is preferred that Usually, first, a binder and a solvent are added to and kneaded with the ferromagnetic metal powder, and carbon black and a solvent are added thereto to form a slurry, which is dispersed by a ball mill or the like to form a mixture. Also, a binder and a solvent are added to the alumina particles to form a slurry, which is dispersed by a ball mill or the like to form a mixture. Next, it is preferable to combine the two mixtures, add a lubricant and other auxiliaries and a solvent to a predetermined composition, and further disperse the mixture by a ball mill or the like to obtain a magnetic paint. The reason that the ferromagnetic metal powder and alumina are first mixed separately with a binder, a solvent, and the like is that the dispersion conditions of the alumina particles and the ferromagnetic metal powder are different, so that the ferromagnetic metal powder is well dispersed. This is because the dispersion of the alumina particles proceeds too much under the following conditions. Therefore, when a magnetic layer is formed from a magnetic coating prepared by combining ferromagnetic metal powder and alumina particles from the beginning, the alumina particles settle in the magnetic layer and the content of alumina particles on the surface of the magnetic layer decreases. May be. On the other hand, under the condition that the alumina particles are well dispersed, the dispersion of the ferromagnetic metal powder or carbon black becomes insufficient. A magnetic recording medium manufactured using such a magnetic paint often does not exhibit desired performance in many points such as electromagnetic conversion characteristics and durability. Since the alumina is easily dispersed, the kneading process is omitted in the above description. However, if desired, the alumina may be kneaded and then dispersed.

【００２９】非磁性下地層及び磁性層の形成は、グラビ
ア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョ
ン塗布など常用の塗布装置を用いて常法に従って行うこ
とができる。好ましくは、非磁性下地層を塗布したのち
乾燥させてから磁性層を塗布するようにする。通常は非
磁性下地層を塗布したのち乾燥機内で５０〜１００℃で
乾燥し、残留溶剤量が１．５×１０^-15 ｇ／μｍ³ 以下
となってから磁性塗料を塗布するのが好ましい。磁性層
の厚みは０．５μｍ以下であるのが好ましい。磁性層が
厚くなると、自己減磁損失、厚み損失などの点で、一般
に高密度記録に適さなくなる。The formation of the non-magnetic underlayer and the magnetic layer can be performed by a conventional method using a conventional coating apparatus such as gravure coating, roll coating, blade coating, and extrusion coating. Preferably, the nonmagnetic underlayer is applied and then dried, and then the magnetic layer is applied. Usually, it is preferable to apply a magnetic paint after the non-magnetic underlayer is applied and then dried at 50 to 100 ° C. in a dryer until the residual solvent amount becomes 1.5 × 10 ⁻¹⁵ g / μm ³ or less. The thickness of the magnetic layer is preferably 0.5 μm or less. When the magnetic layer becomes thicker, it is generally not suitable for high-density recording in terms of self-demagnetization loss, thickness loss, and the like.

【００３０】磁性層は、通常は乾燥させる前に、斜め磁
場、交流磁場などの磁場を印加して磁場配向させるが、
このときの配向度は０．９５〜１．０５が好ましい。ま
た乾燥後はカレンダー処理して表面を平滑化する。カレ
ンダー処理のロールは通常は耐熱性のある合成樹脂製の
ものを用いるが、金属ロールを用いることもできる。処
理温度は７０〜１２０℃が好ましく、線圧力は２００〜
５００ｋｇ／ｃｍが好ましい。なお、塗料がトリレンジ
イソシアネートのトリメチロールプロパン付加体のよう
な架橋剤を含有している場合には、５０〜７０℃に２４
〜１６０時間保持するキュアリングを行って結合剤と架
橋剤との架橋反応を行わせる。Before the magnetic layer is dried, a magnetic field such as an oblique magnetic field and an alternating magnetic field is applied to orient the magnetic layer.
The degree of orientation at this time is preferably from 0.95 to 1.05. After drying, the surface is smoothed by calendering. A calendering roll is usually made of a heat-resistant synthetic resin, but a metal roll can also be used. The processing temperature is preferably 70 to 120 ° C, and the linear pressure is 200 to
500 kg / cm is preferred. When the coating material contains a cross-linking agent such as a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, the temperature of the coating is lowered to 50 to 70 ° C.
Curing is performed for a period of up to 160 hours to cause a crosslinking reaction between the binder and the crosslinking agent.

【００３１】[0031]

【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、「部」は「重量部」を示す。 塗布液の調製；下記の表１及び表２の各成分から、ボー
ルミルを用いて、非磁性下地層用の塗布液及び磁性層用
の塗布液を調製した。但し磁性層用の塗布液の調製は次
のようにして行った。先ずアルミナ粒子にこれに対し３
０重量％の塩化ビニル系共重合体を加え、更に溶剤を加
えて固形分濃度を３５％としてボールミルで分散させ
た。また強磁性金属粉末に、残余の塩化ビニル系共重合
体とポリエステルポリウレタン樹脂を加え、更に溶剤を
加えて固形分濃度７５％として混練したのち、これにカ
ーボンブラックと溶剤を加えて固形分濃度３５％として
ボールミルで分散させた。次いで双方の混合物を一緒に
し、トリデシルステアレート、オレイン酸及び残余の溶
剤を加えて更に分散処理を行ない、塗布液とした。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. Note that “parts” indicates “parts by weight”. Preparation of coating solution: From the components shown in Tables 1 and 2 below, a coating solution for a non-magnetic underlayer and a coating solution for a magnetic layer were prepared using a ball mill. However, the preparation of the coating solution for the magnetic layer was performed as follows. First, 3
0% by weight of a vinyl chloride copolymer was added, and a solvent was further added to adjust the solid content concentration to 35%, followed by dispersion with a ball mill. Also, the remaining vinyl chloride copolymer and polyester polyurethane resin are added to the ferromagnetic metal powder, and a solvent is further added to knead to a solid content concentration of 75%, and then carbon black and a solvent are added thereto to obtain a solid content concentration of 35%. % Was dispersed in a ball mill. Then, the two mixtures were combined, and tridecyl stearate, oleic acid and the remaining solvent were added to carry out a further dispersion treatment to obtain a coating solution.

【００３２】[0032]

【表１】 表 １ 非磁性下地層用の塗布液 カーボンブラック １００部 （平均一次粒子径＝２４ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積＝１３８ｍ² ／ｇ 、ＤＢＰ吸油量＝６０ｍｌ／１００ｇ） ポリエステルポリウレタン樹脂 ２０部 メチルエチルケトン ２００部 シクロヘキサノン ２００部Table 1 Coating solution for non-magnetic underlayer 100 parts Carbon black (Average primary particle diameter = 24 nm, specific surface area by BET method = 138 m ² / g, DBP oil absorption = 60 ml / 100 g) Polyester polyurethane resin 20 parts Methyl ethyl ketone 200 parts Cyclohexanone 200 parts

【００３３】[0033]

【表２】 表 ２ 磁性層用の塗布液 強磁性金属粉末 １００部 （Ｆｅ／Ｃｏ（原子比）＝８７／１３、σｓ＝１５０ｅｍｕ／ｇ、 Ｈｃ＝１７００Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積＝４２ｍ² ／ｇ） 塩化ビニル系共重合体 １５部 ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 α−アルミナ カーボンブラック ３部 （平均一次粒子径＝２５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積＝１３０ｍ² ／ｇ 、ＤＢＰ吸油量＝６５ｍｌ／１００ｇ） カーボンブラック ３部 （平均一次粒子径＝３５０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積＝８ｍ² ／ｇ 、ＤＢＰ吸油量＝７ｍｌ／１００ｇ） トリデシルステアレート ７部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン １７０部 シクロヘキサノン １７０部Table 2 Coating solution for magnetic layer 100 parts of ferromagnetic metal powder (Fe / Co (atomic ratio) = 87/13, σs = 150 emu / g, Hc = 1700 Oe, specific surface area by BET method = 42 m ² / g) Vinyl chloride copolymer 15 parts Polyester polyurethane resin 3 parts α-alumina carbon black 3 parts (average primary particle diameter = 25 nm, specific surface area by BET method = 130 m ² / g, DBP oil absorption = 65 ml / 100 g) Carbon Black 3 parts (Average primary particle diameter = 350 nm, specific surface area by BET method = 8 m ² / g, DBP oil absorption = 7 ml / 100 g) Tridecyl stearate 7 parts Oleic acid 1 part Methyl ethyl ketone 170 parts Cyclohexanone 170 parts

【００３４】塗布及び後処理；上記で得られた塗布液
に、それぞれ架橋剤としてトリレンジイソシアネートの
トリメチロールプロパン付加体（三菱化学社製品、ＡＤ
３０）を５部添加したのち、平均孔径１μｍのフィルタ
ーで濾過して塗料を調製した。厚さ３２μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、上記で調製した下地
層用の塗料を乾燥厚さが０．７μｍとなるようにエクス
トルージョン方式で塗布し、十分に乾燥した。次いでこ
の上に、磁性層用の塗料を同じくエクストルージョン方
式で塗布して８０℃で乾燥した。次いで８０℃、３００
ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理を施したのち、ディスク状
に打抜いた。このディスクを６０℃で７２時間保持して
キュアリングした。Coating and post-treatment: A trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, AD
30) was added, and the mixture was filtered through a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a coating material. The coating material for the underlayer prepared above was applied on a 32 μm-thick polyethylene terephthalate film by an extrusion method so as to have a dry thickness of 0.7 μm, and was sufficiently dried. Next, a coating material for a magnetic layer was applied thereon by the extrusion method and dried at 80 ° C. Then 80 ° C, 300
After subjecting to a calendering treatment at kg / cm, it was punched into a disk. The disc was kept at 60 ° C. for 72 hours for curing.

【００３５】物性の評価；上記で得られた磁気ディスク
について、アルミナ粒子の面積率、アルミナ粒子の露呈
部平均高さ及び電磁変換特性を測定し、また耐久性及び
ヘッドの汚れを評価した。結果を表３に示す。なお、測
定及び評価は下記により行った。 アルミナ粒子の面積率；磁気ディスクの表面を、日立製
作所製の走査型電子顕微鏡Ｓ−４１００を用いて、印加
電圧２０ｋＶ、倍率５０００倍で撮影し、得られた画像
をコンピュータにより画像処理して求めた。 アルミナ粒子の露呈部平均高さ；エリオニクス社製ＥＳ
Ａ−３０００を用いて測定した。 電磁変換特性；ディスクを５００ｒｐｍで回転させ、フ
ェライトＭＩＧヘッドを用いて記録密度を３５ｋｆｔｐ
ｉとして書き込み、このときの出力波形を取出した。出
力値は実施例１の出力電圧値を１００とし、これに対す
る比率（％）で表示した。 耐久性；２５℃、５０％ＲＨの環境中で、ヘッドを当て
たままディスクを回転させ、ヘッドの接触部分を目視で
観察した。評価は次の基準により行った。 × １０００万ｐａｓｓ以下で傷が発生している。 ○ １０００万〜２０００万ｐａｓｓで傷が発生して
いる。 ◎ ２０００万ｐａｓｓ後も傷が発生していない。 ヘッド汚れ；２５℃、５０％ＲＨの環境中でヘッドを当
てたままディスクを回転させ、ヘッドの接触部分を目視
で観察した。評価は次の基準により行った。 × ２０００万ｐａｓｓ後又はそれ以前でも傷が発生
したのちに、ヘッドに付着物がある。 ○ ２０００万ｐａｓｓ後でもヘッドに付着物が無
い。Evaluation of physical properties: With respect to the magnetic disk obtained above, the area ratio of alumina particles, the average height of exposed portions of alumina particles and electromagnetic conversion characteristics were measured, and the durability and dirt on the head were evaluated. Table 3 shows the results. In addition, measurement and evaluation were performed as follows. Area ratio of alumina particles: The surface of the magnetic disk was photographed using a scanning electron microscope S-4100 manufactured by Hitachi, Ltd. at an applied voltage of 20 kV and a magnification of 5000, and the obtained image was processed by a computer to obtain an image. Was. Average height of exposed part of alumina particles; ES made by Elionix
It measured using A-3000. Electromagnetic conversion characteristics: The disk was rotated at 500 rpm and the recording density was increased to 35 kftp using a ferrite MIG head.
Writing as i, the output waveform at this time was taken. The output value was expressed as a ratio (%) to the output voltage value of Example 1 as 100. Durability: In an environment of 25 ° C. and 50% RH, the disk was rotated while the head was kept in contact with the head, and the contact portion of the head was visually observed. The evaluation was performed according to the following criteria. × Scratches are generated at 10,000,000 pass or less. ○ Scratches are generated at 10 to 20 million passes.傷 No scratches occurred even after 20 million passes. Head dirt: The disk was rotated while the head was kept in contact with the head in an environment of 25 ° C. and 50% RH, and the contact portion of the head was visually observed. The evaluation was performed according to the following criteria. × After the scratches occurred even after 20 million pass or before, there is a deposit on the head. ○ There is no deposit on the head even after 20 million passes.

【００３６】[0036]

【表３】 [Table 3]

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明に係る磁気記録媒体は、界面荒
れ、表面荒れによる電磁変換特性の低下が無く、３５ｋ
ｆｔｐｉ以上の高密度記録用の用途に好適である。According to the magnetic recording medium of the present invention, there is no decrease in electromagnetic conversion characteristics due to interface roughness and surface roughness.
It is suitable for high-density recording of ftpi or more.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 可撓性非磁性支持体上にカーボンブラッ
ク及び結合剤を含む非磁性下地層を設け、その上にＢＥ
Ｔ法による比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉
末、平均粒径が０．４〜０．８μｍのアルミナ粒子、カ
ーボンブラック及び結合剤を含有する磁性層を設けてな
る磁気記録媒体であって、磁性層表面に露呈しているア
ルミナ粒子の面積率が０．２０〜３．０％であることを
特徴とする磁気記録媒体。1. A non-magnetic underlayer containing carbon black and a binder is provided on a flexible non-magnetic support, and BE
A magnetic recording medium comprising a ferromagnetic metal powder having a specific surface area of at least 40 m ² / g by T method, alumina particles having an average particle diameter of 0.4 to 0.8 μm, a magnetic layer containing carbon black and a binder. Wherein the area ratio of the alumina particles exposed on the surface of the magnetic layer is 0.20 to 3.0%. 【請求項２】 磁性層表面に露呈しているアルミナ粒子
の露呈部平均高さが０．０１５〜０．０６μｍであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the average height of the exposed portions of the alumina particles exposed on the surface of the magnetic layer is 0.015 to 0.06 μm. 【請求項３】 磁性層が、可撓性非磁性支持体上に非磁
性下地層を形成する塗料を塗布して乾燥したのち、その
上に磁性層を形成する塗料を塗布して形成したものであ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の磁気記録媒
体。3. A magnetic layer formed by applying a paint for forming a non-magnetic underlayer on a flexible non-magnetic support, drying the paint, and then applying a paint for forming a magnetic layer thereon. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein: 【請求項４】 最大記録密度が３５ｋｆｔｐｉ（ｋ ｆ
ｌｕｘ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）以
上であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
に記載の磁気記録媒体。4. The maximum recording density is 35 kftpi (kf
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is equal to or more than lux transition per inch. 【請求項５】 平均一次粒径が７０〜４００ｎｍ、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が５〜２５ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量
が５０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボンブラックが磁
性層に含有されていることを特徴とする請求項１ないし
４のいずれかに記載の磁気記録媒体。5. An BE having an average primary particle size of 70 to 400 nm and BE
The specific surface area by T method 5~25m ² / g, the magnetic according to any one of claims 1 to 4, characterized in that carbon black DBP oil absorption amount is less than 50 ml / 100 g is contained in the magnetic layer recoding media. 【請求項６】 磁性層の厚みが０．５μｍ以下であるこ
とを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の磁
気記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかに記載の磁
気記録媒体の製造方法であって、可撓性非磁性支持体上
に、カーボンブラック及び結合剤を含む非磁性塗料を塗
布、乾燥して非磁性下地層を形成し、その上にＢＥＴ法
による比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上の強磁性金属粉末、
平均粒径が０．４〜０．８μｍのアルミナ粒子、カーボ
ンブラック及び結合剤を含有する磁性塗料を塗布して磁
性層を形成する過程を経て磁気記録媒体を製造するこ
と、及び磁性塗料として、強磁性金属粉末に結合剤及び
溶剤等を加えて混練する過程を経て調製した混合物と、
アルミナ粒子に結合剤及び溶剤等を加えて混合する過程
を経て調製した混合物とを、一緒にして更に混合する過
程を経て調製したものを用いることを特徴とする方法。7. The method for producing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a non-magnetic paint containing carbon black and a binder is applied on a flexible non-magnetic support and dried. A ferromagnetic metal powder having a specific surface area of 40 m ² / g or more by a BET method,
Producing a magnetic recording medium through a process of forming a magnetic layer by applying a magnetic coating containing alumina particles having an average particle diameter of 0.4 to 0.8 μm, carbon black and a binder, and as a magnetic coating, A mixture prepared through a process of kneading by adding a binder and a solvent to the ferromagnetic metal powder,
A method comprising using a mixture prepared through a process of adding a binder, a solvent, and the like to alumina particles and mixing them together, and further mixing and mixing the resulting mixture.