JPH10130547A - Color filter and colored composition therefor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a colored composition for a color filter, having a high contrast ratio and excellent in various resistances and to provide the color filter. SOLUTION: This colored composition for a color filter is a yellow or/and an orange colored composition obtained by dispersing a yellow or/and an orange organic pigments having <=0.05μm average primary particle diameter measured under an electron microscope in a transparent resin so as to provide 0.08-0.3μm average particle diameter measured by a photon correlation method. Furthermore, the composition for the color filter is a green or/and a red colored composition prepared by compounding the yellow or/and orange colored composition with a green or a red pigment, dispersing the resultant mixture in a transparent resin and regulating the spectral spectrum.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶カラーディス
プレー、ビデオカメラ等に使用される、光学的カラーフ
ィルタの製造を目的とする着色組成物およびこの着色組
成物を用いたカラーフィルタに関する。さらに詳しく
は、一般的にストライプフィルタまたはマトリックスフ
ィルタと称されるパターン部分を形成するためのカラー
フィルタ用着色組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coloring composition for use in a liquid crystal color display, a video camera and the like for producing an optical color filter, and a color filter using the coloring composition. More specifically, the present invention relates to a coloring composition for a color filter for forming a pattern portion generally called a stripe filter or a matrix filter.

【０００２】[0002]

【従来の技術】カラーフィルタは、ガラス等の透明な基
板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライ
プ）を平行または交差して配置したもの、あるいは微細
な画素を縦横一定の配列に配置したものからなってい
る。画素サイズは数１０〜数１００ミクロンという微細
な形状であり、しかも色相毎に所定の順序で整然と配列
されるものである。このため、カラーフィルタの製造法
については、従来から種々の方法が提案されている。2. Description of the Related Art A color filter is one in which two or more types of fine bands (stripe) of different hues are arranged in parallel or intersecting on the surface of a transparent substrate such as glass or the like, and fine pixels are arranged in a constant vertical and horizontal direction. It consists of those arranged in. The pixel size has a fine shape of several tens to several hundreds of microns, and is arranged in a predetermined order for each hue. For this reason, various methods have been conventionally proposed for producing color filters.

【０００３】カラーフィルタは高い透明性が必要とされ
るため、一般に染色法と呼ばれる、染料を用いて着色す
る方法が行われていた。例えば、被染色性の感光性物質
をガラス等の基板に塗布し、続いて一つのフィルタ色の
パターン露光を行い、ついで未露光部を現像工程で洗い
取り、残ったパターン部を該フィルタ色の染料で染色す
るといった操作を全フィルタ色について順次繰り返すこ
とによりカラーフィルタを製造することができる。この
方法は染料を使用するため透過率が高く、カラーフィル
タの光学特性は非常に優れているが、耐光性、耐熱性等
に限界があり、耐性に優れかつ透明性の高い色材が望ま
れていた。[0003] Since high transparency is required for color filters, a method of coloring with a dye, which is generally called a dyeing method, has been used. For example, a photosensitive material to be dyed is applied to a substrate such as glass, followed by pattern exposure of one filter color, then unexposed portions are washed away in a development process, and the remaining pattern portions are filtered. A color filter can be manufactured by sequentially repeating the operation of dyeing with a dye for all filter colors. This method has a high transmittance due to the use of a dye, and the optical characteristics of the color filter are very excellent, but the light resistance, heat resistance, and the like are limited, and a color material having excellent resistance and high transparency is desired. I was

【０００４】そこで、染料のかわりに耐光性、耐熱性に
優れる有機顔料が用いられるようになったが、例えば透
明基板上にブルー、グリーン、レッドの光の３原色を配
列してなるカラーフィルタにおいては、一般に単一の顔
料だけではそれぞれカラーフィルタとしての分光スペク
トルを得るのは困難であり、顔料を２種以上用いて調整
することが必要とされる。すなわち、ブルーについては
一般に耐性に優れた銅フタロシアニンブルー顔料が用い
られているが、単一の銅フタロシアニンのみでは充分な
スペクトルが得にくいため、バイオレット顔料を混合し
てスペクトルを調整している。また、グリーンについて
は、耐性に優れたフタロシアニングリーンが一般に用い
られているが、ブルーと同様に単一のグリーン顔料のみ
では充分な分光特性が得られないため、通常、イエロー
顔料を加えてスペクトルを調整している。また、レッド
についても単一の顔料で４００ｎｍから６００ｎｍの広
い波長域で充分な吸収を有するものが無いため、イエロ
ー顔料および／またはオレンジ顔料を加えてスペクトル
を調整している。Therefore, instead of dyes, organic pigments having excellent light resistance and heat resistance have been used. For example, in a color filter having three primary colors of blue, green and red arranged on a transparent substrate. In general, it is difficult to obtain a spectral spectrum as a color filter using only a single pigment, and it is necessary to adjust using two or more pigments. That is, for blue, generally, a copper phthalocyanine blue pigment having excellent resistance is used, but since it is difficult to obtain a sufficient spectrum with only a single copper phthalocyanine, the spectrum is adjusted by mixing a violet pigment. As for green, phthalocyanine green having excellent resistance is generally used.However, since a single green pigment alone cannot provide sufficient spectral characteristics similarly to blue, a spectrum is usually obtained by adding a yellow pigment. I am adjusting. Also, as for red, there is no single pigment having sufficient absorption in a wide wavelength range from 400 nm to 600 nm, and therefore the spectrum is adjusted by adding a yellow pigment and / or an orange pigment.

【０００５】一方、液晶ディスプレーは、２枚の偏光板
に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏
光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量を
コントロールすることにより表示を行う、ツイストネマ
チック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となってい
る。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けるこ
とによりカラー表示を可能にしているが、一般に有機顔
料を分散したカラーフィルタは、顔料粒子による光の散
乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまう
という問題がある。すなわち、光を遮断しなければなら
ないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しな
ければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰すると
いう現象がある。ＯＮ状態とＯＦＦ状態のときのディス
プレー上の輝度の比をコントラスト比と呼ぶが、特に、
イエローおよびオレンジの顔料がこのコントラスト比を
著しく低下させることが知られている（Ueki et al、P
roceeding of the 7th Conference on Color Tehnolog
y、 pp. 89-98(1990)参照）。On the other hand, in a liquid crystal display, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate to control the amount of light passing through the second polarizing plate. The mainstream is a type using a twisted nematic (TN) liquid crystal, which performs display by controlling the liquid crystal display. Color display is enabled by providing a color filter between the two polarizing plates. In general, a color filter in which an organic pigment is dispersed disturbs the degree of polarization controlled by the liquid crystal due to scattering of light by pigment particles and the like. Problem. That is, there is a phenomenon in which light leaks when light must be blocked (OFF state), and transmitted light attenuates when light must be transmitted (ON state). The ratio of the luminance on the display in the ON state and the OFF state is called a contrast ratio.
It is known that yellow and orange pigments significantly reduce this contrast ratio (Ueki et al.
roceeding of the 7th Conference on Color Tehnolog
y, pp. 89-98 (1990)).

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した課題を解決し、コントラスト比が高くかつ諸耐性に
優れたカラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィル
タの提供にある。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a coloring composition for a color filter and a color filter having a high contrast ratio and excellent various resistances.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、カラーフ
ィルタ用着色組成物に用いる顔料の一次粒子を微細に
し、かつ分散度合いを特定の粒子径にコントロールする
ことにより透明性がよく、コントラスト比の高いカラー
フィルタが得られることを見いだし本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present inventors have found that the primary particles of a pigment used in a coloring composition for a color filter can be made finer and the degree of dispersion can be controlled to a specific particle size so that transparency and contrast can be improved. The present inventors have found that a color filter having a high ratio can be obtained and completed the present invention.

【０００８】本願発明のカラーフィルタ用着色組成物
は、電子顕微鏡で測定した平均一次粒子径が０．０５μ
ｍ以下であるイエローまたは／およびオレンジの有機顔
料を、光子相関法で測定した平均粒子径が０．０８〜
０．３μｍとなるように透明樹脂中に分散したことを特
徴とするイエローまたは／およびオレンジの着色組成物
である。また、本願発明は、グリーンやレッドの顔料を
このイエローまたは／およびオレンジの着色組成物に配
合し、透明樹脂中に分散し、分光スペクトルを調整した
カラーフィルタ用のグリーンまたはレッドの着色組成物
である。さらに、本願発明のカラーフィルタはこれらの
着色組成物を、それぞれの画素に用いたことを特徴とし
ている。The coloring composition for a color filter of the present invention has an average primary particle diameter of 0.05 μm as measured by an electron microscope.
m or less, and an average particle size of 0.08 to
A yellow or / and orange colored composition dispersed in a transparent resin so as to have a thickness of 0.3 μm. Further, the present invention relates to a green or red coloring composition for a color filter in which a green or red pigment is blended with the yellow or / and orange coloring composition, dispersed in a transparent resin, and the spectral spectrum is adjusted. is there. Furthermore, the color filter of the present invention is characterized in that these coloring compositions are used for each pixel.

【０００９】顔料分散体は顔料の最小結晶単位である一
次粒子と、それらが複数個集まった二次粒子の混合物で
あることが知られている。カラーフィルタに用いる顔料
分散体の分散を進めると、すなわち分散粒子径を一次粒
子径に近づけると透明性が向上し、コントラスト比が向
上することが確かめられている。しかし、市販のイエロ
ーおよびオレンジ顔料は一般にその一次粒子径が他の有
機顔料に比べて大きく、これらを一次粒子に近い状態ま
で分散を進めても充分なコントラスト比が得られず、そ
れ以上コントラスト比を向上させるためには一次粒子を
さらに細かくする必要がある。It is known that a pigment dispersion is a mixture of primary particles, which are the smallest crystal units of a pigment, and secondary particles obtained by collecting a plurality of these particles. It has been confirmed that when the dispersion of the pigment dispersion used for the color filter is advanced, that is, when the dispersed particle diameter is made closer to the primary particle diameter, the transparency is improved and the contrast ratio is improved. However, commercially available yellow and orange pigments generally have a larger primary particle size than other organic pigments, and even if these are dispersed to a state close to the primary particles, a sufficient contrast ratio cannot be obtained, and the contrast ratio is further increased. In order to improve the particle size, it is necessary to make the primary particles finer.

【００１０】本発明に用いられるイエローおよびオレン
ジ顔料を以下にカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバ
ーで示すと、イエローでは、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１６、１
７、２４、５５、６０、６５、７３、７４、８１、８
３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０
４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１
４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２
７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５
１、１５２、１５３、１５４、１５６、１７５。また、
オレンジでは、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇ
ｅ ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３
６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５
９、６０、６１、６２、６４、などがある。The yellow and orange pigments used in the present invention are represented by color index (CI) numbers below. I. Pigment
Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 1
7, 24, 55, 60, 65, 73, 74, 81, 8
3, 93, 95, 97, 98, 100, 101, 10
4, 106, 108, 109, 110, 113, 11
4, 116, 117, 119, 120, 126, 12
7, 128, 129, 138, 139, 150, 15
1, 152, 153, 154, 156, 175. Also,
In orange, C.I. I. Pigment Orange
e 2, 5, 13, 16, 17: 1, 31, 34, 3
6, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 5
9, 60, 61, 62, 64, and the like.

【００１１】これらの顔料の平均一次粒子径は、おおよ
そ、０．０７〜０．８μｍの範囲であるが、本発明で
は、さらに細かい、平均一次粒子径が０．０５μｍ以
下、好ましくは０．０４μｍ以下の顔料を使用する。透
明性やコントラスト比からみると、平均一次粒子径は小
さいほど良く、下限値は本願発明の原理上限定されるも
のではないが、平均一次粒子径を０．００５μ以下まで
微細化することは技術的に困難であり、現実的には平均
一次粒子径が０．００５〜０．０５μｍのものが使用さ
れる。平均一次粒子径が０．０５μｍを超えるような顔
料を用いるとコントラスト比が低下する傾向が認められ
る。The average primary particle diameter of these pigments is generally in the range of 0.07 to 0.8 μm. In the present invention, the finer average primary particle diameter is 0.05 μm or less, preferably 0.04 μm. The following pigments are used: From the viewpoint of transparency and contrast ratio, the smaller the average primary particle diameter, the better. The lower limit is not limited in principle according to the present invention, but it is technically possible to reduce the average primary particle diameter to 0.005 μm or less. In practice, those having an average primary particle diameter of 0.005 to 0.05 μm are used. When a pigment having an average primary particle size of more than 0.05 μm is used, the contrast ratio tends to decrease.

【００１２】この平均一次粒子径は電子顕微鏡写真から
一次粒子の大きさを直接計測する方法によって知ること
ができる。The average primary particle diameter can be known by a method of directly measuring the size of primary particles from an electron micrograph.

【００１３】このような平均一次粒子径が５μｍ以下の
微細化された顔料をサンドミル等の分散機を用いて透明
樹脂に分散すると、一次粒子が複数個集まった二次粒子
からなる分散粒子の状態で分散され、分散状態の進行に
よりこの分散粒子は徐々に小さくなり、最終的には一次
粒子の状態で分散されているようになるものであるが、
本発明では分散状態を分散粒子の大きさで制御し、分散
粒子の平均径が０．０８μｍから０．３μｍの範囲内と
なるように分散させたものである。分散が進むにつれ分
散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は
上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、０．３
μｍくらいから良好なコントラスト比が得られるように
なる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分
散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きく
なる傾向がみられる。カラーフィルタ用の着色組成物で
は、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求
されるため、低粘度でかつニュートニアンフローである
ことが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘
度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を０．
０８μｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平
均一次粒子径が０．０５μｍ以下の顔料を用い、分散粒
子の平均粒径を０．０８μｍから０．３μｍの範囲、好
ましくは、０．０８μｍから０．２μｍの範囲内となる
ように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およ
びチキソトロピック性が最小限に抑えられ、かつ平均一
次粒子径が０．５μｍを超える顔料での同一分散粒径の
分散体に比べて、コントラスト比が非常に高い顔料分散
体を得ることができる。When such a finely divided pigment having an average primary particle diameter of 5 μm or less is dispersed in a transparent resin by using a dispersing machine such as a sand mill, a state of dispersed particles composed of a plurality of primary particles collected into secondary particles is obtained. In the dispersion state, the dispersed particles gradually become smaller due to the progress of the dispersion state, and eventually become dispersed in the state of primary particles.
In the present invention, the dispersed state is controlled by the size of the dispersed particles, and the dispersed particles are dispersed so that the average diameter is in the range of 0.08 μm to 0.3 μm. As the dispersion proceeds, the dispersion particle size decreases, the transparency increases, and the contrast ratio increases. Therefore, the smaller the dispersion particle size, the better.
A good contrast ratio can be obtained from about μm. On the other hand, as the dispersion progresses and the dispersion particle size decreases, the viscosity of the dispersion increases, and the thixotropic properties tend to increase. A coloring composition for a color filter is required to have a low viscosity and a Newtonian flow since a thin film is applied and the coating film surface is required to be smooth. For this reason, considering the preferable viscosity and thixotropic property for normal use, the dispersed particle size is set to 0.1.
It is preferable to suppress the thickness to about 08 μm. As described above, the pigment having an average primary particle diameter of 0.05 μm or less is used, and the average particle diameter of the dispersed particles is in the range of 0.08 μm to 0.3 μm, preferably in the range of 0.08 μm to 0.2 μm. By controlling the degree of dispersion as described above, the increase in viscosity and thixotropic property are minimized, and the contrast ratio is higher than that of a dispersion having the same dispersion particle diameter in a pigment having an average primary particle diameter of more than 0.5 μm. Is very high.

【００１４】なお、この下限値は単に塗工性等を考慮し
て定めたものであるが、塗工性はカラーフィルタのパタ
ーンの形成方法などにより使用できる粘度やチキソトロ
ピック性などは変化するものである。従って、これらに
応じて分散粒径が０．０８μｍを下回るものであっても
使用することができ、これらの分散粒径が０．０８μｍ
を下回るものは、コントラスト比の点でさらにすぐれた
特性を与えるものである以上、本発明の目的を達成する
ことは明らかである。The lower limit is simply determined in consideration of coatability, etc., but the coatability varies depending on the method of forming a color filter pattern, such as the viscosity and thixotropic properties that can be used. It is. Accordingly, even if the dispersed particle size is less than 0.08 μm, it can be used, and the dispersed particle size is 0.08 μm.
It is clear that the object of the present invention can be achieved because a value lower than the above provides more excellent characteristics in terms of contrast ratio.

【００１５】この分散粒子の平均粒径は顔料分散体をサ
ンプリングし、溶剤で希釈し懸濁液を調製し、光子相関
法を用いて測定することができる。The average particle size of the dispersed particles can be measured by sampling a pigment dispersion, diluting the dispersion with a solvent to prepare a suspension, and using a photon correlation method.

【００１６】本発明で用いるグリーン顔料としては、カ
ラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．
Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、１：ｘ、２、
２：ｘ、４、７、１０、３６、などがあり、カラーフィ
ルタに要求される分光スペクトルを調整するために、イ
エローまたは／およびオレンジの着色組成物を配合す
る。従って、イエローまたは／およびオレンジの着色組
成物の配合量はグリーン顔料の種類や要求される分光ス
ペクトルによって変化するが、一般にグリーンの顔料に
対して５〜４０重量％くらいの範囲で用いられる。な
お、グリーンの場合にはイエローを用いてスペクトルを
調整する場合が一般的である。The green pigment used in the present invention is represented by C.I.
I. Pigment Green 1, 1: x, 2,
2: x, 4, 7, 10, 36, etc., in order to adjust the spectral spectrum required for the color filter, a yellow or / and orange coloring composition is blended. Therefore, the amount of the yellow or / and orange coloring composition varies depending on the type of the green pigment and the required spectral spectrum, but is generally used in the range of about 5 to 40% by weight based on the green pigment. In the case of green, the spectrum is generally adjusted using yellow.

【００１７】また、本発明で用いられるレッドの顔料に
は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示す
と、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １、２、３、
４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、
３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４
８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：
２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、
６７、８１：１、８１：３、８１：ｘ、８３、８８、９
０、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４
６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７
１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７
９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２０
０、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１
０、２１６、２２４、２２６、などがあり、イエローま
たは／およびオレンジの着色組成物を用いて分光スペク
トルを調整する。従って、イエローまたは／およびオレ
ンジの着色組成物の配合量はレッド顔料の種類や要求さ
れる分光スペクトルによって変化するが、一般に、イエ
ローまたはオレンジの着色組成物を単独で用いる場合
は、レッドの顔料に対してそれぞれイエローまたはオレ
ンジの顔料が、５〜４０、１０〜６０重量％くらいの範
囲で用いられる。また、イエローとオレンジの着色組成
物の両者を併用する場合には、一般に、イエローとオレ
ンジの着色組成物の割合は組成物中に含まれる顔料重量
比で１０：９０〜９０：１０の範囲で、レッドの顔料に
対してイエローおよびオレンジの顔料が５〜６０重量％
くらいの範囲で使用される。The red pigment used in the present invention has a C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3,
4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23,
31, 38, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 4
8: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 52: 1, 52:
2, 53: 1, 57: 1, 60: 1, 63: 1, 66,
67, 81: 1, 81: 3, 81: x, 83, 88, 9
0, 112, 119, 122, 123, 144, 14
6, 149, 166, 168, 169, 170, 17
1, 172, 175, 176, 177, 178, 17
9, 184, 185, 187, 188, 190, 20
0, 202, 206, 207, 208, 209, 21
0, 216, 224, 226, etc., and adjusts the spectral spectrum using a yellow or / and orange coloring composition. Accordingly, the amount of the yellow or / and orange coloring composition varies depending on the type of the red pigment and the required spectral spectrum. In general, when the yellow or orange coloring composition is used alone, it is added to the red pigment. On the other hand, yellow or orange pigments are used in the range of about 5 to 40, 10 to 60% by weight, respectively. When both the yellow and orange coloring compositions are used in combination, the ratio of the yellow and orange coloring compositions is generally in the range of 10:90 to 90:10 by weight of the pigment contained in the composition. 5 to 60% by weight of yellow and orange pigments based on red pigment
Used in about a range.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】上述のように、市販のイエローお
よびオレンジの顔料は、一般にその一次粒子径が他の有
機顔料に比べて大きいため、一次粒子をさらに細かくす
る必要がある。As described above, commercially available yellow and orange pigments generally have a larger primary particle size than other organic pigments, so that it is necessary to make the primary particles finer.

【００１９】顔料の一次粒子を細かくする手段として、
顔料を機械的に粉砕して粒径を細かくする方法（磨砕法
と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して粒
径の細かい顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、お
よび合成時に粒径の細かい粒子を製造する方法（合成析
出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的
性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択し
て行うことができる。As means for making the primary particles of the pigment fine,
A method in which pigments are mechanically pulverized to reduce the particle size (referred to as a grinding method), a method in which a pigment dissolved in a good solvent is poured into a poor solvent to precipitate pigments having a finer particle size (referred to as a precipitation method), And a method of producing fine particles having a small particle size during synthesis (referred to as a synthetic precipitation method). Depending on the synthesis method and chemical properties of the pigment to be used, an appropriate method can be selected for each pigment.

【００２０】磨砕法は顔料をボールミル、サンドミルま
たはニーダーなどを用いて、食塩などの磨砕剤とともに
磨砕した後、食塩を水洗除去して、一次粒子を細かくす
る方法で、比較的均一な顔料粒子が得られる。The grinding method is a method in which a pigment is ground with a grinding agent such as salt using a ball mill, a sand mill or a kneader, and then the salt is washed away with water to make primary particles fine. Particles are obtained.

【００２１】析出法は、顔料を適当な良溶媒に溶解させ
たのち、貧溶媒と混ぜ合わせて、微細な結晶粒子を析出
させる方法で、溶媒の種類や量、析出温度、析出速度な
どにより一次粒子の大きさが制御できる。一般に顔料は
溶媒に溶けにくいため、使用できる溶媒は限られるが、
例として濃硫酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸などの
強酸性溶媒または液体アンモニア、ナトリウムメチラー
トのジメチルホルムアミド溶液などの塩基性溶媒などが
知られている。The precipitation method is a method in which a pigment is dissolved in an appropriate good solvent and then mixed with a poor solvent to precipitate fine crystal particles. The primary method depends on the type and amount of the solvent, the deposition temperature, the deposition rate and the like. The size of the particles can be controlled. Generally, pigments are difficult to dissolve in solvents, so usable solvents are limited,
For example, strong acidic solvents such as concentrated sulfuric acid, polyphosphoric acid, and chlorosulfonic acid, or basic solvents such as liquid ammonia and sodium methylate in dimethylformamide are known.

【００２２】特殊な析出法としてロイコ法がある。フラ
バントロン系、ペリノン系、ペリレン系、インダントロ
ン系等の建染染料系顔料は、アルカリ性ハイドロサルフ
ァイトで還元すると、キノン基がハイドロキノンのナト
リウム塩（ロイコ化合物）になり水溶性になる。この水
溶液に適当な酸化剤を加えて酸化することにより、水に
不溶性の微細な顔料を析出させることができる。As a special deposition method, there is a leuco method. Vat dye pigments such as flavantron-based, perinone-based, perylene-based and indanthrone-based pigments, when reduced with alkaline hydrosulfite, turn quinone groups into hydroquinone sodium salts (leuco compounds) and become water-soluble. By adding an appropriate oxidizing agent to the aqueous solution and oxidizing the same, a fine pigment insoluble in water can be precipitated.

【００２３】合成析出法は、顔料を合成すると同時に微
細な結晶粒子として析出させる方法である。しかし、生
成した微細顔料を溶媒中から取り出す場合、顔料粒子が
凝集して大きな二次粒子になっていないと一般的な分離
法である濾過が困難になるため、通常、二次凝集が起き
やすい水系で合成されるアゾ系等の顔料に適用されてい
る。The synthetic precipitation method is a method in which a pigment is synthesized and precipitated as fine crystal particles at the same time. However, when removing the generated fine pigment from the solvent, it is difficult to perform filtration, which is a general separation method, unless the pigment particles are aggregated into large secondary particles. It is applied to azo-based pigments synthesized in aqueous systems.

【００２４】なお、顔料の一次粒子を細かくする手段と
して、顔料を高速のサンドミル等で長時間分散すること
により、顔料の分散と同時に一次粒子を細かくすること
も可能であるが、多大なエネルギーを要すること、およ
び、このような方法で得られた微細な顔料粒子は一般に
フロキュレーションと呼ばれる弱い凝集を起こしやす
く、分散体が高粘度でかつチキソトロピックになる傾向
があり、均一なカラーフィルタの塗膜が得にくいという
問題がある。従って、一次粒子を微細化した後に、分散
を行う方が好ましい。As a means for making the primary particles of the pigment fine, it is possible to make the primary particles fine simultaneously with the dispersion of the pigment by dispersing the pigment for a long time by a high-speed sand mill or the like. The necessity, and the fine pigment particles obtained by such a method are liable to cause weak agglomeration generally called flocculation, the dispersion tends to have high viscosity and thixotropic, and a uniform color filter. There is a problem that it is difficult to obtain a coating film. Therefore, it is preferable to carry out dispersion after making the primary particles fine.

【００２５】本発明に用いる顔料は上記微細化方法のい
ずれを用いてもよいが、これらの方法のうち比較的材料
が限定されない磨砕法について以下に詳しく述べる。本
法は、有機顔料を、食塩等の水溶性の無機塩およびそれ
を溶解しない水溶性有機溶剤とともに機械的に混練（以
下、この工程をソルトミリングと呼ぶ）した後、無機塩
と有機溶剤を水洗除去し、乾燥することにより一次粒子
の細かな顔料を得る方法である。ただし、ソルトミリン
グ処理により、顔料が結晶成長する場合があるため、処
理時に上記有機溶剤に少なくとも一部溶解する固形の樹
脂や顔料分散剤を加えて、結晶成長を防ぐ方法が有効で
ある。The pigment used in the present invention may be any one of the above-mentioned fine-graining methods. Among these methods, a grinding method in which the material is not relatively limited will be described in detail below. In this method, an organic pigment is mechanically kneaded with a water-soluble inorganic salt such as salt and a water-soluble organic solvent that does not dissolve the organic pigment (hereinafter, this step is referred to as salt milling). This is a method of obtaining a pigment having fine primary particles by washing with water and drying. However, since the pigment may be crystal-grown by the salt milling treatment, it is effective to add a solid resin or a pigment dispersant that is at least partially dissolved in the organic solvent during the treatment to prevent crystal growth.

【００２６】顔料と無機塩の比率は無機塩の比率が多く
なると顔料の微細化効率は良くなるが、顔料の処理量が
少なくなるために生産性が低下する。一般的には、顔料
が１重量部に対して無機塩が１〜２０重量部、好ましく
は２〜１０重量部用いるのが良い。また、上記湿潤剤
は、顔料と無機塩とが均一な固まりとなるように加える
もので、顔料と無機塩との配合比にもよるが、通常顔料
の５０重量％〜３００重量％の量が用いられる。As for the ratio between the pigment and the inorganic salt, the higher the ratio of the inorganic salt, the higher the efficiency of fineness of the pigment, but the lower the throughput of the pigment, the lower the productivity. Generally, 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, of the inorganic salt is used per 1 part by weight of the pigment. The wetting agent is added so that the pigment and the inorganic salt form a uniform mass. Depending on the mixing ratio of the pigment and the inorganic salt, the amount of the wetting agent is usually 50% to 300% by weight of the pigment. Used.

【００２７】上記ソルトミリングについてさらに具体的
には、有機顔料と水溶性の無機塩の混合物に湿潤剤とし
て少量の水溶性の有機溶剤を加え、ニーダー等で強く練
り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピード
ミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に、このスラ
リーを濾過、水洗して乾燥することにより、一次粒子が
微細化された顔料を得ることができる。More specifically, the above salt milling is performed by adding a small amount of a water-soluble organic solvent as a wetting agent to a mixture of an organic pigment and a water-soluble inorganic salt, kneading the mixture vigorously with a kneader or the like, and then mixing the mixture with water. And stirred with a high-speed mixer or the like to form a slurry. Next, this slurry is filtered, washed with water, and dried, whereby a pigment having fine primary particles can be obtained.

【００２８】上記方法により得られた微細化されたイエ
ローまたはオレンジ顔料を、カラーフィルタを形成する
ための透明樹脂および溶剤、必要により分散剤とともに
サンドミル等の分散機で分散することにより、カラーフ
ィルタ用の顔料分散体を得ることができる。この顔料分
散体はそのままカラーフィルタ用の着色組成物として使
用することもできるが、この分散体を用いてさらにイン
キやレジスト剤（感光性着色組成物）のような着色組成
物とすることもできる。なお、上記分散剤としては一般
に顔料分散剤と称される化合物、例えば界面活性剤、顔
料誘導体、樹脂型分散剤などを用いることができる。By dispersing the finely divided yellow or orange pigment obtained by the above method together with a transparent resin for forming a color filter, a solvent and, if necessary, a dispersant by a dispersing machine such as a sand mill, the pigment for color filter is formed. Can be obtained. This pigment dispersion can be used as it is as a coloring composition for a color filter, but this dispersion can be used to further form a coloring composition such as an ink or a resist agent (photosensitive coloring composition). . As the dispersant, a compound generally referred to as a pigment dispersant, for example, a surfactant, a pigment derivative, a resin-type dispersant, or the like can be used.

【００２９】上記カラーフィルタを形成するための透明
樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域
において透過率が８０％以上、好ましくは９５％以上の
樹脂が用いられる。透明樹脂としては、熱硬化性樹脂、
熱可塑性樹脂、感光性樹脂や放射線照射により硬化して
樹脂と同様の塗膜を形成するモノマーもしくはオリゴマ
ー等があり、これらを単独または２種以上混合して用い
ることができる。紫外線照射により硬化を行うときに
は、光開始剤等が用いられる。As the transparent resin for forming the color filter, a resin having a transmittance of 80% or more, preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region is used. As the transparent resin, thermosetting resin,
There are a thermoplastic resin, a photosensitive resin, and a monomer or an oligomer which cures by irradiation with radiation to form a coating film similar to the resin, and these can be used alone or in combination of two or more. When curing is performed by ultraviolet irradiation, a photoinitiator or the like is used.

【００３０】しかしながら、カラーフィルタの製造にお
ける後の工程において、高温加熱の処理が行われるた
め、加熱処理においても耐性のよい樹脂を用いることが
必要とされる。また、後の工程において種々の溶剤や薬
品による処理も行われるため、形成された画像の耐溶剤
性も必要とされる。However, since high-temperature heating is performed in a subsequent step in the production of the color filter, it is necessary to use a resin having high resistance even in the heat treatment. In addition, since a treatment with various solvents or chemicals is also performed in a later step, the formed image is required to have solvent resistance.

【００３１】熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例
えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合
体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチ
レン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エ
ポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミ
ド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂等が挙げられる。Examples of the thermosetting resin and thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and polyacetic acid. Vinyl, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, acrylic resin, alkyd resin, styrene resin, polyamide resin, rubber resin, cyclized rubber, epoxy resin, celluloses, polybutadiene, polyimide resin, benzoguanamine resin, melamine resin, Urea resins and the like can be mentioned.

【００３２】感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシ
ル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子
にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を介
して、（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等の光架橋性
基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水
マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸
共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メ
タ）アクリル化合物によりハーフエステル化した重合物
も用いられる。As the photosensitive resin, a (meth) acrylic compound, a silicone resin, and a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group can be added via an isocyanate group, an aldehyde group, or an epoxy group. A resin into which a photocrosslinkable group such as an acid is introduced is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted to a (meth) acryl compound having a hydroxyl group such as a hydroxyalkyl (meth) acrylate. A half-esterified polymer is also used.

【００３３】上記レジスト剤（感光性着色組成物）は一
般に熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂または感光性樹脂とモ
ノマー、光開始剤を配合した組成物中に顔料を分散して
なっている。The resist agent (photosensitive coloring composition) generally comprises a pigment dispersed in a composition comprising a thermosetting resin, a thermoplastic resin or a photosensitive resin, a monomer and a photoinitiator.

【００３４】上記レジスト剤に用いることができるモノ
マー、オリゴマーとしては、（メタ）アクリル酸、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニル、
各種アクリル酸エステル、各種メタクリル酸エステル、
アクリロニトリル、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レートのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリ
レート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートプレポリマー等が挙げられる。The monomers and oligomers that can be used in the resist agent include (meth) acrylic acid and 2-methacrylic acid.
Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, styrene, vinyl acetate,
Various acrylates, various methacrylates,
Acrylonitrile, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, caprolactone adduct of dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexa (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate A prepolymer and the like.

【００３５】光開始剤としては、４−フェノキシジクロ
ロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフ
ェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプ
ロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセト
フェノン系光開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾ
イン系光開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフ
ェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾ
フェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサ
ルファイド等のベンゾフェノン系光開始剤、チオキサン
ソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサ
ンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソ
プロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光開始
剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フ
ェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ト
リル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−
１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）
−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−
トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキ
シスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光開始
剤およびカルバゾール系光開始剤、イミダゾール系光開
始剤等の化合物が用いられる。Examples of the photoinitiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-tert-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1one, -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-
Acetophenone-based photoinitiators such as morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin-based photoinitiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyl dimethyl ketal; benzophenone; benzoyl benzoic acid; benzoyl Benzophenone photoinitiators such as methyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl Thioxanthone-based photoinitiators such as thioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s -Triazine, 2-piphenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho-
1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-
Triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl)
-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6
Compounds such as triazine, 2,4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine, and other compounds such as triazine-based photoinitiators, carbazole-based photoinitiators, and imidazole-based photoinitiators are used.

【００３６】上記光開始剤は単独あるいは２種以上混合
して用いるが、増感剤として、α−アシロキシムエステ
ル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグ
リオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレン
キノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、
４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，
４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェ
ノン等の化合物も併用することができる。The above photoinitiators may be used alone or as a mixture of two or more. As sensitizers, α-acyloxime esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrene Quinone, camphorquinone, ethylanthraquinone,
4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′,
4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl)
Compounds such as benzophenone and 4,4′-diethylaminobenzophenone can also be used in combination.

【００３７】カラーフィルタ用着色組成物には、着色剤
を充分に分散させ、ガラス基板上に乾燥膜厚が０．５〜
３ミクロンの膜厚となるように塗布するために溶剤を用
いることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサ
ノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ
アセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼ
ン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、
エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエ
チルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケト
ン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独にもしくは
混合して用いる。In the coloring composition for a color filter, a coloring agent is sufficiently dispersed and a dry film thickness of 0.5 to
A solvent can be used for coating to a thickness of 3 microns. Examples of the solvent include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate,
Diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene,
Ethyl cellosolve, methyl-n-amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum-based solvents and the like are used, and these are used alone or in combination.

【００３８】本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、
グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印
刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型
あるいはアルカリ現像型着色レジスト剤のようなものに
することができる。The coloring composition for a color filter of the present invention comprises:
It can be a gravure offset printing ink, a waterless offset printing ink, a silk screen printing ink, a solvent developing type or an alkali developing type coloring resist agent.

【００３９】これらの印刷インキ、着色レジスト剤等
は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の
手段にて５μ以上の粗大粒子、好ましくは１μ以上の粗
大粒子さらに好ましくは、０．５μ以上の粒子および混
入した塵の除去を行い製造する。These printing inks, colored resist agents and the like are subjected to centrifugal separation, sintering filter, membrane filter or the like to obtain coarse particles of 5 μ or more, preferably 1 μ or more, more preferably 0.5 μ or more. It is manufactured by removing particles and mixed dust.

【００４０】上記印刷インキは、印刷と乾燥を繰り返す
だけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造
法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、
印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有す
る微細パターンの印刷を行うことができる。Since the above printing ink can be patterned by simply repeating printing and drying, it is low cost and excellent in mass productivity as a method for producing a color filter. further,
With the development of printing technology, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness.

【００４１】印刷を行うためには、印刷の版上にて、あ
るいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないよ
うな組成とすることが好ましい。また、ブランケットの
膨潤、溶解等があると、それに伴うパターンの再現性の
低下や透明性の低下を招くので印刷インキの溶剤の選択
には、種々の注意を要する。さらに、印刷機上でのイン
キの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によ
るインキ粘度の調整も行うことができる。In order to perform printing, it is preferable that the composition be such that the ink does not dry and solidify on a printing plate or on a blanket. In addition, when the blanket swells or dissolves, the reproducibility of the pattern and the transparency of the blanket are reduced, which requires various precautions in selecting a solvent for the printing ink. Further, it is important to control the fluidity of the ink on the printing press, and the viscosity of the ink can be adjusted by a dispersant or extender.

【００４２】上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着
色レジスト材は、透明基板上に、スプレーコートやスピ
ンコート、ロールコート等の塗布方法により塗布され
る。必要により乾燥された膜は０．５〜３ミクロンであ
り、所定のパターンを有するマスクを接触あるいは非接
触で通して紫外線露光を行う。その後溶剤あるいはアル
カリ現像液に浸漬もしくはスプレーなどにより現像液を
噴霧して未露光部すなわち未硬化部を除去してパターン
形成をした後、同様の操作を他色について繰り返して、
カラーフィルタを製造する。更にレジスト材の重合を促
進するため、加熱を施すことも必要に応じ行える。The solvent-developing or alkali-developing colored resist material is applied onto a transparent substrate by a coating method such as spray coating, spin coating, roll coating and the like. The dried film, if necessary, is 0.5 to 3 microns, and is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern, either in contact or non-contact. After immersion in a solvent or alkali developing solution or spraying the developing solution by spraying or the like to remove the unexposed portion, that is, the uncured portion and form a pattern, the same operation is repeated for other colors,
Manufacture color filters. Further, in order to promote polymerization of the resist material, heating can be performed as necessary.

【００４３】現像に際しては、アルカリ現像液として炭
酸ソーダ、苛性ソーダ等の水溶液が使用され、ジメチル
ベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカ
リを用いることもできる。また、消泡剤や界面活性剤を
添加することもできる。In the development, an aqueous solution of sodium carbonate or caustic soda is used as an alkali developing solution, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Further, an antifoaming agent or a surfactant can be added.

【００４４】なお、紫外線露光感度を上げるために、上
記着色レジスト剤を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカ
リ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性ア
クリル樹脂等を塗布乾燥し酸素阻害を防止する膜を形成
した後、紫外線露光を行うこともできる。In order to increase the UV exposure sensitivity, the above-mentioned colored resist agent is applied and dried, and then a water-soluble or alkali-water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film for preventing oxygen inhibition. After formation, UV exposure can also be performed.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.

【００４６】実施例に先立ち、顔料の平均粒子径および
コントラスト比の測定法について説明する。Prior to the examples, a method for measuring the average particle diameter and the contrast ratio of the pigment will be described.

【００４７】顔料の一次粒子径は電子顕微鏡写真から一
次粒子の大きさを直接計測する一般的な方法で行った。
具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測
し、その平均をその粒子の粒径とした。次に、１００個
以上の粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）
を、求めた粒径の直方体と近似して求め、体積平均粒径
を求めそれを平均一次粒子径とした。なお、電子顕微鏡
は透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを
用いても同じ結果が得られる。The primary particle diameter of the pigment was measured by a general method of directly measuring the primary particle size from an electron micrograph.
Specifically, the short axis diameter and the long axis diameter of each primary particle were measured, and the average was defined as the particle diameter of the particle. Next, for 100 or more particles, the volume (weight) of each particle
Was determined by approximating a rectangular parallelepiped of the determined particle diameter, and a volume average particle diameter was determined, which was defined as an average primary particle diameter. The same result can be obtained by using a transmission type (TEM) or a scanning type (SEM) as an electron microscope.

【００４８】分散粒子径は清浄なガラス容器内で、顔料
分散体を顔料濃度が５００〜１０００ｐｐｍとなるよう
に溶剤で希釈し、公知の方法で超音波バスで３０秒処理
し、均一な懸濁液として、超音波処理直後に光子相関法
により平均粒径を測定した。なお、希釈溶剤は超音波処
理後、粒径測定まで平均粒径が安定して再現できること
を確認して選択する必要がある。超音波処理後経時で平
均粒径が大きくなる場合は、顔料の凝集が起きており、
正確な測定はできないため、少量の活性剤、分散剤ある
いは樹脂溶液を加えて、少なくとも希釈、超音波処理後
１０分好ましくは３０分経時しても実質的に平均粒径が
変化しない希釈液を調製する必要がある。なお、粒径測
定はダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７００（大塚電
子社製）を用いた。In a clean glass container, the pigment dispersion is diluted with a solvent so that the pigment concentration becomes 500 to 1000 ppm, and treated with an ultrasonic bath for 30 seconds by a known method to obtain a uniform suspension. As a liquid, the average particle diameter was measured by a photon correlation method immediately after the ultrasonic treatment. It is necessary to select a diluent solvent after confirming that the average particle diameter can be reproduced stably until the particle diameter measurement after ultrasonic treatment. If the average particle size increases over time after sonication, pigment aggregation has occurred,
Since accurate measurement is not possible, a small amount of an activator, a dispersant or a resin solution is added, and a diluent that does not substantially change its average particle diameter even after 10 minutes, preferably 30 minutes after dilution and sonication is added. Need to be prepared. The particle size was measured using a dynamic light scattering photometer DLS-700 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

【００４９】次に、コントラスト比の測定法について説
明する。図１に測定装置の概念図を示す。液晶ディスプ
レー用バックライト・ユニット７から出た光は偏光板
６を通過して偏光され、ガラス基板５上に塗布された着
色組成物の乾燥塗膜４を通過し、偏光板３に到達す
る。偏光板６と偏光板３の偏光面が平行であれば、
光は偏光板３を透過するが、偏光面が直行している場
合は光は偏光板３により遮断される。しかし、偏光板
６によって偏光された光が、着色組成物の乾燥塗膜４
を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏
光面が一部ずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光
板３を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは偏
光板３を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の
輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と直行の
ときの輝度の比をコントラスト比と呼ぶ。Next, a method of measuring the contrast ratio will be described. FIG. 1 shows a conceptual diagram of the measuring device. Light emitted from the liquid crystal display backlight unit 7 is polarized by passing through the polarizing plate 6, passes through the dried coating film 4 of the coloring composition applied on the glass substrate 5, and reaches the polarizing plate 3. If the polarization planes of the polarizing plate 6 and the polarizing plate 3 are parallel,
The light passes through the polarizing plate 3, but is blocked by the polarizing plate 3 when the polarization plane is orthogonal. However, the light polarized by the polarizing plate 6 emits the dried coating film 4 of the colored composition.
When light passes through the polarizing plate, scattering occurs due to pigment particles, etc., and a part of the polarization plane is shifted. When the polarizing plate is parallel, the amount of light transmitted through the polarizing plate 3 decreases, and when the polarizing plate is orthogonal, the polarizing plate Part 3 transmits light. This transmitted light is measured as the brightness on the polarizing plate, and the ratio of the brightness when the polarizing plate is parallel to the brightness when the polarizing plate is orthogonal is called a contrast ratio.

【００５０】[0050]

【数１】 (Equation 1)

【００５１】従って、着色組成物の乾燥塗膜４の顔料に
より散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ
直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低
くなる。Accordingly, when scattering occurs due to the pigment of the dried coating film 4 of the coloring composition, the luminance in the parallel state decreases and the luminance in the perpendicular direction increases, so that the contrast ratio decreases.

【００５２】なお、輝度計１は株式会社トプコン社製、
色彩輝度計ＢＭ−５Ａ、偏光板はサンリツ社製、偏光フ
ィルムＬＬＣ２−９２−１８を用いた。なお測定に際し
ては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の
孔を開けた黒色のマスク２を当てて測定を行った。The luminance meter 1 was manufactured by Topcon Corporation.
A color brightness meter BM-5A and a polarizing plate LLC2-92-18 manufactured by Sanritsu Co., Ltd. were used. At the time of measurement, in order to block unnecessary light, the measurement was performed by applying a black mask 2 having a 1 cm square hole to the measurement portion.

【００５３】次に、微細化処理顔料を分散するための樹
脂溶液の製造例を下記に示す。Next, an example of the production of a resin solution for dispersing the micronized pigment will be described below.

【００５４】（樹脂溶液製造例）反応容器にシクロヘキ
サノン８００部を入れ、１００℃に加熱し、同温度で表
１に示すモノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間
かけて滴下し、重合を行った。(Production Example of Resin Solution) 800 parts of cyclohexanone was placed in a reaction vessel, heated to 100 ° C., and a mixture of a monomer and a thermal polymerization initiator shown in Table 1 was dropped at the same temperature over 1 hour to carry out polymerization. Was.

【００５５】[0055]

【表１】 滴下後さらに１００℃にて３時間反応させた後、アゾビ
スイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０
部で溶解したものを添加し、さらに１時間反応を続け樹
脂溶液を合成した。得られた樹脂の分子量はＧＰＣによ
る測定で４８，０００であった。[Table 1] After the addition, the mixture was further reacted at 100 ° C. for 3 hours, and 2.0 parts of azobisisobutyronitrile was added to cyclohexanone 50
The solution dissolved in the above portion was added, and the reaction was further continued for 1 hour to synthesize a resin solution. The molecular weight of the obtained resin was 48,000 as measured by GPC.

【００５６】樹脂溶液の一部をサンプリングして１８０
℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が
２０％となるように得られた樹脂溶液にシクロヘキサノ
ンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。A part of the resin solution was sampled and 180
After drying at 20 ° C. for 20 minutes, the nonvolatile content was measured, and cyclohexanone was added to the obtained resin solution so that the nonvolatile content became 20% to prepare an acrylic resin solution.

【００５７】次に、実施例により、本発明をさらに詳細
に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら
制限するものではない。なお、実施例における「部」
は、「重量部」を表す。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the following examples do not limit the scope of the present invention. The “part” in the embodiment
Represents "parts by weight".

【００５８】実施例１ （ソルトミリング処理顔料の製造法）イエロー顔料（Ｂ
ＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１８１９」：Ｐ．
Ｙ．１３９）２５０ｇ、塩化ナトリウム７００ｇ、水素
添加ロジンエステル（荒川化学社製「エステルガムＨ
Ｐ」）６２．５ｇおよびポリエチレングリコール３００
（東京化成社製）１６０ｇをステンレス製１ガロンニー
ダー（井上製作所社製）に仕込み、３時間混練した。次
に、この混合物を約３リットルの温水に投入し、約８０
℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌
してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウ
ム及び溶剤を除き、６０℃の熱風オーブンで約２４時間
乾燥してソルトミリング処理顔料を得た。この処理顔料
の平均一次粒径を電子顕微鏡で測定したとこと０．０３
５μｍであった。なお、同様の方法で測定した処理前の
顔料の平均一次粒子径は０．０８５μｍであった。Example 1 (Method for producing salt-milled pigment) Yellow pigment (B
"Pariot Yellow D1819" manufactured by ASF:
Y. 139) 250 g, sodium chloride 700 g, hydrogenated rosin ester (“Ester gum H” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
P ") 62.5 g and polyethylene glycol 300
160 g (manufactured by Tokyo Kasei) was charged into a 1 gallon kneader made by stainless steel (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded for 3 hours. Next, the mixture was poured into about 3 liters of warm water,
After stirring to a slurry with a high-speed mixer for about 1 hour while heating to ℃, filtered, washed with water to remove sodium chloride and solvent, dried in a hot air oven at 60 ℃ for about 24 hours to obtain a salt milled pigment. Obtained. The average primary particle size of the treated pigment was measured by an electron microscope.
It was 5 μm. In addition, the average primary particle diameter of the pigment before treatment measured by the same method was 0.085 μm.

【００５９】（顔料分散体の製造法）ソルトミリング処
理顔料５２．０８ｇ、分散剤２．１７ｇ、樹脂溶液製造
例で得られたアクリル樹脂溶液１５８．７５ｇ、シクロ
ヘキサノン１８７．０ｇを混合して、直径１ｍｍのジル
コニウムビーズをメディアとしてアイガー・モーターミ
ル（アイガージャパン社製：ミニモデルＭ−２５０ Ｍ
ＫII））で分散した。この方法で分散時間が１５分、３
０分、１時間、２時間、４時間、６時間、８時間、１０
時間の顔料分散体８種類を作製し、それぞれの分散体に
ついて、平均分散粒径をダイナミック光散乱光度計ＤＬ
Ｓ−７００（大塚電子社製）を用いて測定した。また、
Ｅ型粘度計を用いて回転数１０ｒｐｍにおける粘度を測
定した。さらに６ｒｐｍと６０ｒｐｍのときの粘度の比
（チキソインデックスと呼び、値が大きいほどチキソト
ロピック性が高い）を求めチキソトロピック性の評価を
行った。(Production method of pigment dispersion) 52.08 g of salt-milled pigment, 2.17 g of dispersant, 158.75 g of the acrylic resin solution obtained in the resin solution production example, and 187.0 g of cyclohexanone were mixed, and the diameter was mixed. 1mm zirconium beads as media for Eiger Motor Mill (Mini Model M-250M, manufactured by Eiger Japan)
KII)). In this way, the dispersion time is 15 minutes, 3
0 minutes, 1 hour, 2 hours, 4 hours, 6 hours, 8 hours, 10 hours
8 kinds of pigment dispersions were prepared for each time, and the average dispersion particle diameter of each dispersion was measured with a dynamic light scattering photometer DL.
It measured using S-700 (made by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Also,
The viscosity at a rotation speed of 10 rpm was measured using an E-type viscometer. Further, the ratio of the viscosities at 6 rpm and 60 rpm (called the thixo index, the larger the value, the higher the thixotropy) was determined, and the thixotropy was evaluated.

【００６０】（インキ塗膜の作製）得られた顔料分散体
をスピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が
約１μ前後となるように３点の塗布基板を作製した。塗
布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、そ
れぞれ膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデー
タから膜厚が１μｍにおけるコントラスト比を一次相関
法で求めた。(Preparation of Ink Coating Film) Three coated substrates were prepared from the obtained pigment dispersion using a spin coater while changing the rotation speed so that the dry film thickness was about 1 μm. After the coating, the film was dried in a hot air oven at 80 ° C. for 30 minutes, and then the film thickness and the contrast ratio were measured. The contrast ratio at a film thickness of 1 μm was determined from the three data points by the primary correlation method.

【００６１】（結果） このようにして得られた平均分
散粒径と粘度、チキソインデックス、コントラスト比の
関係を分散時間と共に表２に示す。(Results) Table 2 shows the relationship between the average dispersion particle diameter thus obtained, the viscosity, the thixo index and the contrast ratio together with the dispersion time.

【００６２】比較例１ 未処理のＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１８１
９」：Ｐ．Ｙ．１３９を用い実施例１と同じ分散剤を用
いて、同一の顔料コンテントとなるように顔料分散体を
作製した。即ち、「パリオトールエローＤ１８１９」４
１．２３ｇ、水素添加ロジンエステル（エステルガムＨ
Ｐ）１０．８５ｇ、分散剤２．１７ｇ、アクリル樹脂溶
液１５８．７５ｇ、シクロヘキサノン１８７．０ｇを混
合して、実施例１と同様の方法で、分散時間が３０分、
１時間、２時間、４時間、６時間、８時間、１０時間の
顔料分散体７種類を作製し、それぞれの分散体につい
て、実施例１と同様の方法で、平均分散粒径、粘度およ
びチキソインデックスを測定した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Untreated BASF "Paliotol Yellow D181"
9 ": P. Y. 139 using the same dispersant as in Example 1 to produce a pigment dispersion having the same pigment content. That is, “Pariotall Yellow D1819” 4
1.23 g, hydrogenated rosin ester (ester gum H
P) 10.85 g, 2.17 g of a dispersant, 158.75 g of an acrylic resin solution, and 187.0 g of cyclohexanone were mixed, and in the same manner as in Example 1, the dispersion time was 30 minutes.
Seven types of pigment dispersions were prepared for 1 hour, 2 hours, 4 hours, 6 hours, 8 hours, and 10 hours, and the average dispersion particle size, viscosity, and thixotropic content of each of the dispersions were measured in the same manner as in Example 1. The index was measured.

【００６３】得られた分散体を実施例１と同様の方法で
平均分散粒径と粘度、チキソインデックス、コントラス
ト比を測定し、表３の結果を得た。The average particle size, viscosity, thixo index and contrast ratio of the obtained dispersion were measured in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 3 were obtained.

【００６４】[0064]

【表２】 [Table 2]

【表３】 実施例２ 実施例１のパリオトールエローＤ１８１９のかわりにリ
オノールエロー１８０５−Ｇ ＮＯ．９００１（東洋イ
ンキ製造社製：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
８３）を用いて、実施例１と同様の方法でソルトミリン
グ処理を行い、同様に分散して評価を行い表４の結果を
得た。なお本処理顔料の電子顕微鏡による平均一次粒子
径は０．０３８μｍであり、未処理顔料の平均一次粒子
径は０．０８９μｍであった。[Table 3] Example 2 Instead of Paliotor Yellow D1819 of Example 1, Lionol Yellow 1805-G NO. 9001 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd .: CI Pigment Yellow)
83), a salt milling treatment was performed in the same manner as in Example 1, and dispersion evaluation was performed in the same manner to obtain the results shown in Table 4. The average primary particle diameter of the treated pigment determined by an electron microscope was 0.038 μm, and the average primary particle diameter of the untreated pigment was 0.089 μm.

【００６５】比較例２ 比較例１のパリオトールエローＤ１８１９のかわりにリ
オノールエロー１８０５−Ｇ ＮＯ．９００１を用いて
同様の実験を行い、表５の結果を得た。COMPARATIVE EXAMPLE 2 Instead of Paliotor Yellow D1819 of Comparative Example 1, Lionol Yellow 1805-G NO. The same experiment was performed using the sample No. 9001, and the results shown in Table 5 were obtained.

【００６６】[0066]

【表４】 [Table 4]

【表５】 実施例３ レッド、グリーン、ブルーの３色を配列してなるカラー
フィルタの作製に用いる着色組成物の例として、レッド
とグリーンのレジスト剤（感光性着色組成物）を得る目
的で、レッドの顔料分散体を下記の方法で作製した。[Table 5] Example 3 In order to obtain a red and green resist agent (photosensitive coloring composition), a red pigment was used as an example of a coloring composition used for producing a color filter having three colors of red, green and blue. A dispersion was prepared by the following method.

【００６７】（レッド顔料分散体の製造）クロモフタル
レッドＡ２Ｂ（ＢＡＳＦ社製：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１７７）４１．２３ｇ、、分散剤２．１７ｇ、
樹脂溶液製造例で合成したアクリル樹脂溶液２１３．０
ｇ、シクロヘキサノン１４３．６ｇを混合して、実施例
１と同様の方法で６時間分散し、レッド顔料分散体を作
製した。(Production of Red Pigment Dispersion) Chromophthal Red A2B (BA Pigment: CI Pigment)
Red177) 41.23 g, dispersant 2.17 g,
Acrylic resin solution 213.0 synthesized in Resin Solution Production Example
g and cyclohexanone 143.6 g were mixed and dispersed for 6 hours in the same manner as in Example 1 to produce a red pigment dispersion.

【００６８】（レッド・レジスト剤の作製）実施例１で
作製したイエロー顔料分散体（６時間分散品）および上
記レッド顔料分散体を用いて、下記の表６に示すような
組成となるように材料を配合した。(Preparation of Red Resist Agent) Using the yellow pigment dispersion (dispersed for 6 hours) prepared in Example 1 and the above-mentioned red pigment dispersion, the composition was as shown in Table 6 below. The ingredients were compounded.

【００６９】[0069]

【表６】 この組成物を容器中で充分攪拌し、２．５μｍのフィル
タで濾過してレッドレジスト剤を作製した。[Table 6] This composition was sufficiently stirred in a container, and filtered through a 2.5 μm filter to prepare a red resist agent.

【００７０】このレジストを１ｍｍ厚のガラス板上に、
乾燥膜厚が１．８μｍとなるようにスピンコーターで塗
布し、７０℃で２０分乾燥した。さらに、乾燥塗膜上に
ポリビニルアルコール（国産化学社製：分子量約５０
０）の５％溶液を乾燥膜厚が１μｍとなるように塗布
し、７０℃で２０分乾燥した。次に、５０μｍのライン
アンドスペースのストライプパターンを有するフォトマ
スクを介して、紫外線を露光（積算光量：４０ｍＪ）し
た後、２重量％の炭酸ナトリウム水溶液に５０秒間ディ
ップし、水洗後、２００℃で１時間加熱処理をして、線
幅の精度が±１μ以下の良好なレッドのストライプパタ
ーンを得た。This resist was placed on a glass plate having a thickness of 1 mm.
It was applied with a spin coater so that the dry film thickness became 1.8 μm, and dried at 70 ° C. for 20 minutes. Furthermore, polyvinyl alcohol (manufactured by Kokusan Chemical Co., Ltd .: molecular weight of about 50
A 5% solution of 0) was applied to a dry film thickness of 1 μm and dried at 70 ° C. for 20 minutes. Next, through a photomask having a 50 μm line-and-space stripe pattern, exposure to ultraviolet rays (integrated light quantity: 40 mJ), dip in a 2% by weight aqueous sodium carbonate solution for 50 seconds, washing with water, and 200 ° C. By heating for 1 hour, a good red stripe pattern having a line width accuracy of ± 1 μm or less was obtained.

【００７１】良好なストライプパターンが得られること
を確認した後、同様の塗布基板を全面露光し、同様の現
像工程、加熱処理工程を経てえられたベタ基板を用い
て、カラーフィルタのコントラスト比を測定して表８の
結果を得た。After confirming that a good stripe pattern can be obtained, the same coated substrate is exposed on the entire surface, and the contrast ratio of the color filter is reduced using the solid substrate obtained through the same developing step and heat treatment step. The measurement was performed to obtain the results shown in Table 8.

【００７２】比較例３ 比較例１で作製したイエロー顔料分散体を用いて、実施
例３と同様の方法でレッドレジスト剤を作製した。この
レジストを用いて、実施例３と同様の方法でベタ基板を
作製し、カラーフィルタのコントラスト比を測定して表
８の結果を得た。Comparative Example 3 Using the yellow pigment dispersion prepared in Comparative Example 1, a red resist was prepared in the same manner as in Example 3. Using this resist, a solid substrate was produced in the same manner as in Example 3, and the contrast ratio of the color filter was measured. The results shown in Table 8 were obtained.

【００７３】実施例４ レッド、グリーン、ブルーの３色を配列してなるカラー
フィルタの作製に用いる着色組成物の例として、グリー
ンのレジスト剤（感光性着色組成物）を得る目的で、グ
リーンの顔料分散体を下記の方法で作製した。Example 4 As an example of a coloring composition used for producing a color filter having three colors of red, green and blue arranged, a green resist agent (photosensitive coloring composition) was prepared in order to obtain a green resist agent (photosensitive coloring composition). A pigment dispersion was prepared by the following method.

【００７４】（グリーン顔料分散体の製造）リオノール
グリーン６ＹＫ（東洋インキ製造社製：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＧｒｅｅｎ ３６）４１．２３ｇ、、分散剤
２．１７ｇ、樹脂溶液製造例で合成したアクリル樹脂溶
液２１３．０ｇ、シクロヘキサノン１４３．６ｇを混合
して、実施例１と同様の方法で６時間分散し、グリーン
顔料分散体を作製した。(Production of Green Pigment Dispersion) Lionol Green 6YK (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd .: CI Pig
mentGreen 36) 41.23 g, a dispersant 2.17 g, an acrylic resin solution 213.0 g synthesized in the resin solution production example, and cyclohexanone 143.6 g were mixed, and dispersed for 6 hours in the same manner as in Example 1. A green pigment dispersion was prepared.

【００７５】（グリーンレジスト剤の作製）実施例１で
作製したイエロー顔料分散体（６時間分散品）および上
記グリーン顔料分散体を用いて、下記表７に示す組成と
なるように材料を配合した。(Preparation of Green Resist Agent) The yellow pigment dispersion (dispersed for 6 hours) prepared in Example 1 and the above-described green pigment dispersion were mixed with materials having the composition shown in Table 7 below. .

【００７６】[0076]

【表７】 この組成物を容器中で充分攪拌し、２．５μｍのフィル
タで濾過してグリーンレジスト剤を作製した。[Table 7] This composition was sufficiently stirred in a container and filtered through a 2.5 μm filter to prepare a green resist agent.

【００７７】このレジストを用いて、実施例３と同様の
方法で、ガラス基板上に線幅の精度が±１μ以下の良好
なグリーンのストライプパターンを得た。Using this resist, a good green stripe pattern having a line width accuracy of ± 1 μm or less was obtained on a glass substrate in the same manner as in Example 3.

【００７８】良好なストライプパターンが得られること
を確認した後、同様の塗布基板を全面露光し、同様の現
像工程、加熱処理工程を経て得られたベタ基板を用い
て、カラーフィルタのコントラスト比を測定して表８の
結果を得た。After confirming that a good stripe pattern can be obtained, the same coated substrate is exposed on the entire surface, and the contrast ratio of the color filter is adjusted using the solid substrate obtained through the same developing step and heat treatment step. The measurement was performed to obtain the results shown in Table 8.

【００７９】比較例４ 比較例１で作製したイエロー顔料分散体を用いて、実施
例４と同様の方法でグリーンレジスト剤を作製した。こ
のレジストを用いて、実施例３と同様の方法でベタ基板
を作製し、カラーフィルタのコントラスト比を測定して
表８の結果を得た。Comparative Example 4 Using the yellow pigment dispersion prepared in Comparative Example 1, a green resist was prepared in the same manner as in Example 4. Using this resist, a solid substrate was produced in the same manner as in Example 3, and the contrast ratio of the color filter was measured. The results shown in Table 8 were obtained.

【００８０】実施例５ 実施例２で作製したイエロー分散体（６時間分散品）を
用いて、実施例３と同様の方法でレッドレジスト剤を作
製し、同様にしてカラーフィルタのコントラスト比を測
定した結果を表８に示す。Example 5 Using the yellow dispersion (dispersed for 6 hours) prepared in Example 2, a red resist was prepared in the same manner as in Example 3, and the contrast ratio of the color filter was measured in the same manner. Table 8 shows the results.

【００８１】比較例５ 比較例２で作製したイエロー顔料分散体を用いて、実施
例３と同様の方法でレッドレジスト剤を作製した。この
レジストを用いて、実施例３と同様の方法でベタ基板を
作製し、コントラスト比を測定して表８の結果を得た。Comparative Example 5 Using the yellow pigment dispersion prepared in Comparative Example 2, a red resist was prepared in the same manner as in Example 3. Using this resist, a solid substrate was produced in the same manner as in Example 3, and the contrast ratio was measured. The results shown in Table 8 were obtained.

【００８２】実施例６ 実施例２で作製したイエロー分散体（６時間分散品）を
用いて、実施例４と同様の方法でグリーンレジスト剤を
作製し、同様にしてカラーフィルタのコントラスト比を
測定した結果を表８に示す。Example 6 Using the yellow dispersion (dispersed for 6 hours) prepared in Example 2, a green resist was prepared in the same manner as in Example 4, and the contrast ratio of the color filter was measured in the same manner. Table 8 shows the results.

【００８３】比較例６ 比較例２で作製したイエロー顔料分散体を用いて、実施
例４と同様の方法でレッドレジストを作製した。このレ
ジストを用いて、実施例３と同様の方法でベタ基板を作
製し、カラーフィルタのコントラスト比を測定して表８
の結果を得た。Comparative Example 6 Using the yellow pigment dispersion prepared in Comparative Example 2, a red resist was prepared in the same manner as in Example 4. Using this resist, a solid substrate was prepared in the same manner as in Example 3, and the contrast ratio of the color filter was measured.
Was obtained.

【表８】 [Table 8]

【００８４】表２〜表５によれば、分散時間の経過とと
もに平均分散粒子径が小さくなり、分散が進んでいる
が、平均分散粒子径が細かくなると粘度やチキソインデ
ックスが上昇することがわかる。しかし、同じ大きさの
平均分散粒子径でのコントラスト比を比べると平均一次
粒子径が０．０５μｍ以下の顔料を用いた場合にはコン
トラスト比が高く、一次粒子径が細かい顔料が集合した
分散粒子の状態で分散したものが優れた効果を示すこと
がわかる。これは、光による散乱が、二次粒子とバイン
ダーの界面および二次粒子内の一次粒子間の界面の両者
で起きているためと考えられる。According to Tables 2 to 5, it can be seen that the average dispersed particle diameter becomes smaller and the dispersion progresses with the lapse of the dispersion time, but the viscosity and the thixo index increase as the average dispersed particle diameter becomes smaller. However, comparing the contrast ratios with the same average particle diameter, when the pigment having an average primary particle diameter of 0.05 μm or less is used, the contrast ratio is high, and the dispersed particles in which the pigments having a small primary particle diameter are aggregated are used. It can be seen that those dispersed in the state of (1) show excellent effects. This is presumably because light scattering occurs at both the interface between the secondary particles and the binder and the interface between the primary particles in the secondary particles.

【００８５】また、１０時間の分散時間の点で比べる
と、微細化処理していない顔料ではほぼ一次粒子の大き
さと同じ大きさの分散粒子となっている。従って、さら
に、分散を続けてもコントラスト比の上昇はあまり期待
できないが、これに比べて微細化した顔料では、分散を
続けることによってさらに分散粒子を細かくすることが
でき、それに伴いコントラスト比もさらに上昇させるこ
とができるものであることがわかる。In comparison with the dispersion time of 10 hours, the pigment which has not been subjected to the micronization treatment has dispersed particles having substantially the same size as the primary particles. Therefore, even if the dispersion is continued, the contrast ratio is not expected to increase much.However, in the case of a finer pigment, the dispersed particles can be made finer by continuing the dispersion, and the contrast ratio further increases. It can be seen that it can be raised.

【００８６】表８によると、レッドおよびグリーンの場
合にも、この微細化された顔料を用いたイエローの着色
組成物を配合することによりコントラスト比が大幅にア
ップすることがわかる。According to Table 8, it can be seen that in the case of red and green, the contrast ratio is greatly increased by blending a yellow coloring composition using the finely divided pigment.

【００８７】[0087]

【発明の効果】本願発明の構成によると、染料より諸耐
性の優れた顔料を用いたカラーフィルタのコントラスト
比を、実用的な方法で向上させるたことができ、コント
ラスト比が高いカラーフィルタを提供することができ
る。According to the constitution of the present invention, the contrast ratio of a color filter using a pigment having better resistance than dyes can be improved by a practical method, and a color filter having a high contrast ratio is provided. can do.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】コントラスト比を測定法するための、測定装置
の概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram of a measuring device for measuring a contrast ratio.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 輝度計 ２ マスク（黒） ３ 偏光板 ４ 着色組成物乾燥塗膜 ５ ガラス基板 ６ 偏光板 ７ バックライト・ユニット REFERENCE SIGNS LIST 1 luminance meter 2 mask (black) 3 polarizing plate 4 colored composition dried coating film 5 glass substrate 6 polarizing plate 7 backlight unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村中 昭夫 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 羽田 昭夫 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 糸井 健 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 伊藤 慎次 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Akio Muranaka 2-3-13-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Akio Haneda 5-1-1, Taito, Taito-ku, Tokyo No. Letterpress Printing Co., Ltd. (72) Inventor Ken Itoi 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd. (72) Inventor Shinji Ito 1-1, Taito 1-5-1, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 電子顕微鏡で測定した平均一次粒子径が
０．０５μｍ以下であるイエローまたは／およびオレン
ジの有機顔料を用い、該顔料を光子相関法で測定した平
均粒子径が０．０８〜０．３μｍになるように透明樹脂
中に分散してなるカラーフィルタ用着色組成物。A yellow or / and orange organic pigment having an average primary particle size of 0.05 μm or less as measured by an electron microscope, and the pigment has an average particle size of 0.08 to 0 as measured by a photon correlation method. A coloring composition for a color filter which is dispersed in a transparent resin so as to have a thickness of 3 μm. 【請求項２】 さらに、グリーン顔料が、前記透明樹脂
中に分散されている請求項１に記載のカラーフィルタ用
着色組成物。2. The coloring composition for a color filter according to claim 1, wherein a green pigment is further dispersed in the transparent resin. 【請求項３】 さらに、レッド顔料が、前記透明樹脂中
に分散されている請求項１に記載のカラーフィルタ用着
色組成物。3. The coloring composition for a color filter according to claim 1, further comprising a red pigment dispersed in the transparent resin. 【請求項４】 イエローの画素に請求項１に記載の着色
組成物を用いたカラーフィルタ。4. A color filter using the coloring composition according to claim 1 for a yellow pixel. 【請求項５】 グリーンの画素に請求項２に記載の着色
組成物を用いたカラーフィルタ。5. A color filter using the coloring composition according to claim 2 for a green pixel. 【請求項６】 レッドの画素に請求項３に記載の着色組
成物を用いたカラーフィルタ。6. A color filter using the coloring composition according to claim 3 for a red pixel.