JP4923894B2 - Coloring composition for color filter and color filter using the same - Google Patents

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造の際に使用されるカラーフィルタ用着色組成物に関するものである。また、本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタに関するものである。   The present invention relates to a coloring composition for a color filter used in the production of a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element or the like. The present invention also relates to a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element and the like.

液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタなどに用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。 In the liquid crystal display device, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the amount of light passing through the first polarizing plate by controlling the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate. The type using twisted nematic (TN) type liquid crystal is the mainstream. A liquid crystal display device is capable of color display by providing a color filter between two polarizing plates, and has recently been used in televisions, personal computer monitors, and the like. There is an increasing demand for contrast.
A color filter has two or more kinds of fine band (striped) filter segments arranged in parallel or intersecting with each other on the surface of a transparent substrate such as glass, or the fine filter segments are arranged in a fixed arrangement. It is made up of arranged ones. The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are regularly arranged in a predetermined arrangement for each hue.

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。 Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. Yes. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to form them generally at a high temperature of 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher. For this reason, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used.
However, in general, a color filter in which a pigment is dispersed has a problem that the degree of polarization controlled by the liquid crystal is disturbed due to light scattering by the pigment. That is, since light leaks when light must be blocked (OFF state) or transmitted light attenuates when light must be transmitted (ON state), display devices in the ON state and the OFF state There is a problem that the upper luminance ratio (contrast ratio) is low.

フィルタセグメントは顔料分散体に開始剤やモノマーを配合したカラーレジストの塗液を用いて形成されるが、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるためには、まず、フィルタセグメント中に含まれる顔料の微細化処理を行い、この微細化顔料を、樹脂などを含有する顔料担体中へ安定に分散させた分散体を作製する必要がある。しかし、顔料の凝集が強く、これを分散しきれない場合には、顔料の微細化工程を経ることで逆にカラーフィルタの輝度、コントラスト比を低下させてしまう。また、分散体の安定性が低いと経時で顔料粒子の凝集が進行し、着色組成物の粘度上昇、流動性不良を引き起こし、フィルタセグメント形成の際、塗液をガラス基板上にスピンコートする場合などにスピンコート性不良、レベリング不良などにより、膜厚の均一な塗膜を得ることができず好ましくない。   The filter segment is formed using a color resist coating solution in which an initiator and a monomer are mixed in the pigment dispersion. To achieve high brightness and high contrast in the color filter, first, the filter segment It is necessary to carry out the refinement treatment of the contained pigment and to prepare a dispersion in which the refined pigment is stably dispersed in a pigment carrier containing a resin or the like. However, when the aggregation of the pigment is strong and cannot be dispersed, the brightness and contrast ratio of the color filter are reduced by going through the pigment refinement process. Also, when the dispersion stability is low, the aggregation of pigment particles progresses over time, causing the viscosity of the colored composition to increase and poor fluidity. When forming a filter segment, the coating liquid is spin-coated on a glass substrate. A coating film having a uniform film thickness cannot be obtained due to poor spin coatability and leveling failure.

このような微細化顔料を用いた分散体の安定化のために、顔料誘導体や樹脂型分散剤を用いた分散処方最適化が行われ、顔料誘導体や樹脂型分散剤あるいはバインダー樹脂の改良も行われてきた。しかし、最近の高品質な微細化顔料の性能を完全に発揮させるには不十分な部分がある。
また、微細化顔料の分散体を作製できても、高コントラストなフィルタセグメントが形成できた場合でも、このフィルタセグメントは、前記のようにカラーフィルタ形成の過程（透明電極および配向膜の形成）で２３０℃以上の高温にさらされ、顔料の分散系が崩れてコントラスト比が低下するという現象が起きるものがある。
特開平１０−１３０５４７号公報 特開２００５−１８１３８３号公報 In order to stabilize dispersions using such fine pigments, dispersion formulation optimization using pigment derivatives and resin-type dispersants has been carried out, and pigment derivatives, resin-type dispersants and binder resins have also been improved. I have been. However, there is an insufficient part to fully demonstrate the performance of recent high-quality fine pigments.
Even if a fine pigment dispersion can be produced or a high-contrast filter segment can be formed, this filter segment is formed in the process of forming a color filter (formation of a transparent electrode and an alignment film) as described above. There are some cases where a phenomenon occurs in which the pigment dispersion is broken and the contrast ratio is lowered when exposed to a high temperature of 230 ° C. or higher.
JP-A-10-130547 JP 2005-181383 A

カラーフィルタの高コントラスト化要求に伴って、顔料の微細化が進行し、難分散化、耐熱性低下しており、より高コントラストな顔料分散体を得ること、カラーフィルタの形成工程でコントラスト比を一定に保つこと（ポストベイクや透明電極および配向膜の形成で高温にさらされてもコントラスト比が低下しない）が難しくなってきている。
本発明の目的は、耐熱性に優れ、高コントラストで流動性に優れるカラーフィルタ用着色組成物を作製すること、およびこれを用いて高コントラストなカラーフィルタを提供することである。 With the demand for higher contrast in color filters, pigments are becoming finer, difficult to disperse, and heat resistance has been reduced. To obtain a higher-contrast pigment dispersion, the contrast ratio can be increased in the color filter formation process. It has become difficult to keep it constant (the contrast ratio does not decrease even when exposed to high temperatures in the formation of post-baking, transparent electrodes, and alignment films).
An object of the present invention is to produce a coloring composition for a color filter having excellent heat resistance, high contrast and excellent fluidity, and to provide a high-contrast color filter using the same.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記着色材が微細化した顔料であり、前記透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４６０００〜８００００の範囲であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜２．２の範囲であることを特徴とする。
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、前記透明樹脂が、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含むことを特徴とする。
また、本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とする。
The coloring composition for a color filter of the present invention is a coloring composition containing a transparent resin and a coloring material, wherein the coloring material is a refined pigment, and the weight average molecular weight (Mw) of the transparent resin is 460000. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is in the range of 1.7 to 2.2.
Moreover, the coloring composition for color filters of this invention is characterized by the said transparent resin containing N-substituted maleimide as a copolymerization component.
Moreover, the color filter of this invention comprises the filter segment formed from the coloring composition of this invention, It is characterized by the above-mentioned.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４６０００〜８００００の範囲であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜２．２の範囲の透明樹脂を含有するため、微細化した顔料である着色材の分散性に優れ、高コントラストで耐熱性に優れる。また、これを用いることにより、高コントラストなカラーフィルタを形成することができる。
The colored composition for a color filter of the present invention contains a transparent resin having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 46000 to 80000 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) in the range of 1.7 to 2.2. The dispersibility of the colorant, which is a finer pigment, is excellent, and it has high contrast and excellent heat resistance. Moreover, a high-contrast color filter can be formed by using this.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記着色材が微細化した顔料であり、前記透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４６０００〜８００００の範囲であり、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１．７〜２．２の範囲であることを特徴とする。
本発明の着色組成物に用いる透明樹脂としては、領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂などがあり、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。透明樹脂の含有量は、着色材１００重量部に対して好ましくは３０〜７００重量部、さらに好ましくは６０〜４５０重量部である。
The coloring composition for a color filter of the present invention is a coloring composition containing a transparent resin and a coloring material, wherein the coloring material is a refined pigment, and the weight average molecular weight (Mw) of the transparent resin is 460000. The molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) is in the range of 1.7 to 2.2.
The transparent resin used in the colored composition of the present invention is a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm. The transparent resin includes a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an active energy ray curable resin, and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more. The content of the transparent resin is preferably 30 to 700 parts by weight, more preferably 60 to 450 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyurethane resin, and polyester resin. Acrylic resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resins, and the like.
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

また、活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   In addition, as the active energy ray-curable resin, a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group has a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group, or an epoxy group (meta ) A resin obtained by reacting an acrylic compound or cinnamic acid to introduce a photocrosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group into the linear polymer is used. Further, a linear polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is converted into a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Half-esterified products are also used.

透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）は４６０００〜８００００の範囲であり、好ましくは５００００〜７００００の範囲である。Ｍｗが４６０００未満の透明樹脂のみを用いた場合には、高コントラスト、高耐熱性を有する着色組成物を得ることができず、カラーフィルタの形成工程で高温にさらされるとコントラスト比が低下してしまう。また、Ｍｗが８００００を超える透明樹脂のみを用いた場合には、着色組成物の粘度が高くなってしまい、フィルタセグメント形成時に均一な塗膜を得難くなってしまうため好ましくない。   The weight average molecular weight (Mw) (polystyrene conversion value measured by GPC method) of the transparent resin is in the range of 46000 to 80000, preferably in the range of 50000 to 70000. When only a transparent resin having an Mw of less than 46000 is used, a colored composition having high contrast and high heat resistance cannot be obtained, and the contrast ratio decreases when exposed to high temperatures in the color filter forming process. End up. In addition, when only a transparent resin having an Mw of more than 80000 is used, the viscosity of the colored composition is increased, and it is difficult to obtain a uniform coating film when forming the filter segment.

また、透明樹脂の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１．７〜２．２の範囲であり、好ましくは１．８〜２．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．７未満の透明樹脂のみを用いた場合には、着色組成物の粘度が高くなってしまい、レジスト材として用いると現像性が低下し（現像速度が遅くなり、現像ラインでの現像ができなくなる場合がある。）、パターン形成過程で支障が出る。また、Ｍｗ／Ｍｎが２．２を超える透明樹脂のみを用いた場合には、着色組成物の耐熱性が低下し、カラーフィルタ形成過程でコントラスト比が低下してしまうため好ましくない。   Further, the molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the transparent resin is in the range of 1.7 to 2.2, and preferably in the range of 1.8 to 2.0. When only a transparent resin having a Mw / Mn of less than 1.7 is used, the viscosity of the coloring composition is increased, and when used as a resist material, developability is lowered (development speed becomes slow, May not be able to be developed.), It will hinder the pattern formation process. Further, when only a transparent resin having Mw / Mn exceeding 2.2 is used, the heat resistance of the coloring composition is lowered, and the contrast ratio is lowered in the process of forming the color filter, which is not preferable.

上記のように適正な分子量、分子量分布の範囲にある透明樹脂を得るためには、重合方法を選択する必要がある。例えば、リビングアニオン、リビングカチオン、リビングラジカルなどの重合方法を適用すると、直接分子量分布の狭い樹脂を合成することができて好ましい。しかし、これらの重合方法は、樹脂の組成によっては重合困難なものもあり、その場合、溶剤分別法（透明樹脂を一度、良溶剤に溶解し、貧溶媒を混合していくことで高分子量成分のみを析出させて、低分子量なものと高分子量なものを分別し、より分子量分布の狭い樹脂を得る方法である。）やカラムクロマトグラフィーを用いた分子量分画法などを用いることができる。   In order to obtain a transparent resin having an appropriate molecular weight and molecular weight distribution as described above, it is necessary to select a polymerization method. For example, it is preferable to apply a polymerization method such as a living anion, a living cation, or a living radical because a resin having a narrow molecular weight distribution can be directly synthesized. However, some of these polymerization methods are difficult to polymerize depending on the resin composition. In that case, a solvent fractionation method (a high molecular weight component is obtained by dissolving a transparent resin once in a good solvent and mixing a poor solvent). And a molecular weight fractionation method using column chromatography or the like can be used.

透明樹脂は、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含むことが好ましい。該透明樹脂は、耐熱性に優れるため、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。
Ｎ−置換マレイミドとしては、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド等のアルキルマレイミド等があるが、分散性、耐熱性等の点からシクロヘキシルマレイミドが好ましい。
Ｎ−置換マレイミドの共重合比率は、単量体の全量を基準として１〜４０重量％を占めるのが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。Ｎ−置換マレイミドの共重合比率が１重量％より少ないと、透明樹脂の耐熱性が低下する。また、４０重量％より多いと透明樹脂の分散性が低下し、高コントラストで流動性に優れる着色組成物を得ることが難しくなる。 The transparent resin preferably contains N-substituted maleimide as a copolymerization component. Since the transparent resin is excellent in heat resistance, a high-contrast color filter can be obtained.
N-substituted maleimides include alkyl maleimides such as cyclohexyl maleimide, phenyl maleimide, methyl maleimide, and ethyl maleimide, and cyclohexyl maleimide is preferred from the viewpoint of dispersibility and heat resistance.
The copolymerization ratio of the N-substituted maleimide preferably occupies 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the total amount of monomers. When the copolymerization ratio of the N-substituted maleimide is less than 1% by weight, the heat resistance of the transparent resin is lowered. On the other hand, when the amount is more than 40% by weight, the dispersibility of the transparent resin is lowered, and it becomes difficult to obtain a colored composition having high contrast and excellent fluidity.

透明樹脂を構成する他の共重合成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルアクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（カプロラクトンの繰り返し数＝1〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端ウレタン （メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和単量体が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を表す。   Other copolymer components constituting the transparent resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. , (Meth) acrylic acid alkyl esters such as octyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylic acid, methacrylic acid, 2 -Carboxyethyl acrylate, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate, omega-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, glutaconic acid, tetrahydrophthalic acid, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate Ethylenically unsaturated monomers such as glycerin (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate (number of caprolactone repeats = 1 to 6), epoxy (meth) acrylate, and hydroxyl-terminated urethane (meth) acrylate 1 type, or 2 or more types can be used. (Meth) acrylic acid represents acrylic acid or methacrylic acid.

本発明の着色組成物に含有される着色材としては、有機または無機の顔料を２種類以上混合して用いることができるが、発色性、耐熱性の高い有機顔料を用いることが特に好ましい。以下に、本発明の着色組成物に用いることのできる顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、２５４が好ましい。赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、７１、７３等の橙色顔料、下記の黄色顔料を併用することができる。 As the coloring material contained in the coloring composition of the present invention, two or more kinds of organic or inorganic pigments can be mixed and used, but it is particularly preferable to use an organic pigment having high color developability and heat resistance. Below, the specific example of the pigment which can be used for the coloring composition of this invention is shown with a color index number.
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 146, 168, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 279, etc., among which C.I. I. Pigment Red 177, 254 is preferred. The red coloring composition includes C.I. I. An orange pigment such as Pigment Orange 43, 71, 73, or the following yellow pigment can be used in combination.

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６が好ましい。緑色着色組成物には、下記の黄色顔料を併用することができる。
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、１５０が好ましい。 Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, etc. can be used, and among these, C.I. I. Pigment Green 7, 36 is preferable. The following yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180 Or the like can be used 181,182,185,187,188,193,194,198,199,213,214, higher luminance Among them, C. in view of high contrast I. Pigment Yellow 138, 139, 150 are preferred.

青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６が好ましい。青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。   Examples of the blue pigment include C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, etc. can be used, and among them, from the viewpoint of increasing the brightness and increasing the contrast. C. I. Pigment Blue 15: 6 is preferred. Blue coloring compositions include C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50, and other purple pigments can be used in combination.

本発明の着色組成物に用いられる着色材が、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料の場合には、一般に耐熱性の悪いものが多いため、本発明の着色組成物に含まれる透明樹脂の耐熱性を発揮するという点からも、これまでにない性能を発揮することができる。
本発明の着色組成物は、用いられている着色材が前記赤色顔料の中ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、前記黄色顔料の中ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、前記紫色顔料の中ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３である場合に、これまでにない性能を発揮することができる。
本発明の着色組成物には、顔料以外の色素を併用することもできる。顔料以外の色素としては、染料、天然色素等を挙げることができる。 When the colorant used in the coloring composition of the present invention is a red pigment, a yellow pigment, or a violet pigment, since generally there are many poor heat resistances, the heat resistance of the transparent resin contained in the coloring composition of the present invention From the point of exhibiting, it is possible to demonstrate unprecedented performance.
In the coloring composition of the present invention, the colorant used is C.I. I. Pigment Red 254, among the yellow pigments, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, C.I. I. In the case of Pigment Violet 23, unprecedented performance can be exhibited.
In the coloring composition of the present invention, a coloring matter other than the pigment can be used in combination. Examples of pigments other than pigments include dyes and natural pigments.

顔料は、高コントラストの観点から、微細化して用いることが好ましい。顔料を微細化する手段としては、顔料を機械的に粉砕する方法（磨砕法と呼ぶ）、良溶媒に溶解したものを貧溶媒に投入して所望の微細化顔料を析出させる方法（析出法と呼ぶ）、および合成時に所望の微細化顔料を製造する方法（合成析出法と呼ぶ）等がある。使用する顔料の合成法や化学的性質等により、個々の顔料について適当な方法を選択して行うことができる。   From the viewpoint of high contrast, the pigment is preferably used after being made finer. As means for refining the pigment, a method of mechanically pulverizing the pigment (referred to as a grinding method), a method in which a solution dissolved in a good solvent is added to a poor solvent, and a desired finer pigment is precipitated (a precipitation method and And a method of producing a desired fine pigment during synthesis (referred to as a synthetic precipitation method). Depending on the synthesis method and chemical properties of the pigment to be used, an appropriate method can be selected for each pigment.

着色材として顔料を用いて着色組成物を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、色素誘導体を添加することが好ましい。色素誘導体の含有量は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜４０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部である。
色素誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 When producing a colored composition using a pigment as a coloring material, to prevent aggregation of the pigment, maintain a finely dispersed state of the pigment, and produce a color filter with high brightness and high contrast ratio and high color purity It is preferable to add a pigment derivative. The content of the pigment derivative is preferably 0.001 to 40 parts by weight, and more preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
A dye derivative is a compound in which a basic or acidic substituent is introduced into an organic dye. Organic dyes include light yellow aromatic polycyclic compounds that are not generally called dyes, such as naphthalene, anthraquinone, and acridone. Examples of the dye derivative include JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, JP-A-9- 176511 gazette etc. can be used, and these can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明の着色組成物には、着色材として顔料を用いる場合には、顔料の分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい樹脂型分散剤を添加することができる。樹脂型分散剤は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する色素誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する色素誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、透明樹脂との相性が良いため好ましい。 When a pigment is used as the colorant, a resin-type dispersant that is excellent in pigment dispersibility and has a large effect of preventing reaggregation of the pigment after dispersion can be added to the colored composition of the present invention. The resin-type dispersant can be used in an amount of preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
The resin-type dispersant has an acidic group or a basic group because it adsorbs to the surface of the pigment using an acidic group or a basic group as an anchor, and the rebound effect of the polymer acts effectively to express dispersion stability. A polymer is preferred. The acidic group is preferably a sulfone group from the viewpoint of excellent adsorption characteristics, and the basic group is preferably an amino group from the viewpoint of excellent adsorption characteristics. In addition, the combined use of a pigment derivative having an acidic group and a resin type dispersant having a basic group, or the combined use of a pigment derivative having a basic group and a resin type dispersant having an acidic group is compatible with a transparent resin. It is preferable because it is good.

酸性基または塩基性基を有する樹脂型分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、アビシア社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。 As a resin type dispersant having an acidic group or a basic group, a comb polymer having a structure in which a branch polymer part is graft-bonded to a trunk polymer part having an acidic group or a basic group has an excellent steric repulsion effect of the branch polymer part. It is preferable because it is more soluble in organic solvents. Furthermore, a comb polymer having a molecular structure in which two or more branch polymers are grafted to one molecule of the trunk polymer is more preferable for the above reason.
Commercially available resin-type pigment dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170, manufactured by Big Chemie. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK-P104, P104S, 220S, or Lactimon, Lactimon-WS, or Bykumen SOLSPERSE-3000, 9000, 13240, 13650, 13940, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 320 manufactured by Abyssia 0, 32500, 32600, 34750, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, etc., EFKA-46, 47, 48, 452, LP4008, 4009, LP4010, LP4050, LP4055, 400, 401, 402 manufactured by Efka Chemicals , 403, 450, 451, 453, 4540, 4550, LP4560, 120, 150, 1501, 1502, 1503, and the like.

本発明の着色組成物は、透明樹脂、着色材、更に上記任意の成分を含む混合物を２本ロールミルにより練肉してシート状物とする工程を複数回行った後、粉砕することで得るチップを有機溶剤に撹拌溶解させ、ビーズミル等のメディア分散機で分散することにより得られることができる。また、本発明の着色組成物は、上記混合物を直接ビーズミル等のメディア分散機で分散することにより得ることもできる。
カラーレジストは、透明樹脂および着色材を含有する着色組成物に、必要に応じて透明樹脂、活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマー、光重合開始剤、有機溶剤等を配合することにより調整できる。 The colored composition of the present invention is a chip obtained by grinding a mixture containing a transparent resin, a coloring material, and the above-mentioned optional components by a two-roll mill to form a sheet-like material a plurality of times and then pulverizing it. Can be obtained by stirring and dissolving in an organic solvent and dispersing with a media dispersing machine such as a bead mill. Moreover, the coloring composition of this invention can also be obtained by disperse | distributing the said mixture directly with media dispersers, such as a bead mill.
The color resist contains a transparent resin and a coloring composition containing a coloring material, if necessary, a transparent resin, a monomer or oligomer that is cured by active energy ray irradiation to produce a transparent resin, a photopolymerization initiator, an organic solvent, and the like. It can be adjusted by blending.

着色材は、着色組成物中（着色材、透明樹脂、光重合開始剤や溶剤など、すべての成分を含む着色組成物）に０．５〜１０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、着色材は、最終的にフィルタセグメント中に好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有され、その残部は透明樹脂や活性エネルギー線硬化樹脂およびモノマーもしくはオリゴマーから実質的になる。
有機溶剤は、着色材を十分に透明樹脂中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に本発明の着色組成物を乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。有機溶剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは８００〜４０００重量部、より好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。 The coloring material is preferably contained in the coloring composition (coloring composition containing all components such as coloring material, transparent resin, photopolymerization initiator and solvent) in a proportion of 0.5 to 10% by weight. Further, the colorant is finally contained in the filter segment in a proportion of preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, and the remainder is a transparent resin, an active energy ray curable resin and a monomer or oligomer. Essentially consists of
For the organic solvent, the colorant is sufficiently dispersed in the transparent resin, and the filter composition is coated on the transparent substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. Used to make it easier to form. The organic solvent can be used in an amount of preferably 800 to 4000 parts by weight, more preferably 1000 to 2500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

有機溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。   Examples of organic solvents include cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, xylene, ethyl cellosolve, methyl-n-amyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, toluene, methyl ethyl ketone. , Ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl ketone, petroleum solvent and the like, and these are used alone or in combination.

本発明の着色組成物に用いるモノマー、オリゴマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられ、これらを単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。   As monomers and oligomers used in the coloring composition of the present invention, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (me Acrylate), neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, ester acrylate, (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine, epoxy ( Various acrylic esters and methacrylic esters such as (meth) acrylate and urethane acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxy Examples include methyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Door can be.

本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線等の光照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。 When the composition is cured by irradiation with light such as ultraviolet rays, a photopolymerization initiator or the like is added to the colored composition of the present invention. The photopolymerization initiator can be used in an amount of preferably 5 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.
Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane Acetophenone photopolymerization initiators such as -1-one, benzoin photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4 Benzophenone photopolymerization initiators such as phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2 Thioxanthone photopolymerization initiators such as 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p -Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (Trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trick (Romethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine, etc. A polymerization initiator, a borate photopolymerization initiator, a carbazole photopolymerization initiator, an imidazole photopolymerization initiator, or the like is used.

これらの光重合開始剤は、単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル−９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６０重量部の量で用いることができる。   These photopolymerization initiators are used alone or in admixture of two or more. As a sensitizer, α-acyloxy ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl-9,10-phenanth Such as lenquinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethylisophthalophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, etc. A compound can also be used in combination. The sensitizer can be used in an amount of preferably 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator.

本発明の着色組成物には、適宜、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色材の分散に優れ、分散後の着色材の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色材を透明樹脂に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。分散助剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。   In the coloring composition of the present invention, a dispersion aid such as a surfactant can be appropriately used. Since the dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a great effect of preventing re-aggregation of the colorant after dispersion, a coloring composition obtained by dispersing the colorant in a transparent resin using the dispersion aid was used. In this case, a color filter having excellent transparency can be obtained. The dispersion aid can be used in an amount of preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミンなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。   Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalene sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate, lauryl Anionic surfactants such as triethanolamine sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer; polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene Lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol Nonionic surfactants such as laurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, and amphoteric surfactants such as alkylimidazoline These can be used alone or in admixture of two or more.

本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤は、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。 The coloring composition of the present invention may contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time. The storage stabilizer can be used in an amount of preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.
Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and organic acids such as methyl ether, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Examples thereof include phosphine and phosphite.
The coloring composition of the present invention is mixed with coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more and coarse particles by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove dust.

次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタである。カラーフィルタには、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する加法混色型、および少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する減法混色型のものがあり、少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物を用いて形成される。 Next, the color filter of the present invention will be described.
The color filter of this invention is a color filter which comprises the filter segment formed from the coloring composition for color filters of this invention. The color filter includes an additive color mixture comprising at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, and at least one magenta filter segment, at least one cyan filter segment, And subtractive color mixing types comprising at least one yellow filter segment, wherein at least one filter segment is formed using the colored composition of the present invention.

本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物を用いて基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
基板としては、可視光に対して透過率の高いガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、光照射により硬化する上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型の着色レジスト材として調製した各色着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 The color filter of this invention can be manufactured by forming the filter segment of each color on a board | substrate using the coloring composition of this invention by the photolithographic method.
As the substrate, a glass plate having a high transmittance with respect to visible light, or a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, or polyethylene terephthalate is used.
The formation of each color filter segment by photolithography is performed by the following method. That is, each color coloring composition prepared as a colored resist material of the solvent development type or alkali development type that is cured by light irradiation, on a transparent substrate, by a coating method such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, It applies so that a dry film thickness may be set to 0.2-5 micrometers. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or an alkaline developer, or spraying the developer with a spray or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Thereafter, ultraviolet exposure can also be performed.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」および「％」とは、「重量部」および「重量％」を意味する。樹脂の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。また、顔料の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で求めた比表面積であり、測定には自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）を用いた。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”. The molecular weight of the resin is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography). The specific surface area of the pigment is the specific surface area determined by the BET method by nitrogen adsorption, and an automatic vapor adsorption amount measuring device (“BELSORP18” manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.) was used for the measurement.

（緑色処理顔料の調製）
［緑色顔料１］
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）：５００部、塩化ナトリウム：２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の緑色処理顔料を得た。
［緑色顔料２］
緑色顔料１の製造法において、ニーダーによる混練時間を６時間に変更した以外は同様にして緑色顔料２を得た。 (Preparation of green processing pigment)
[Green pigment 1]
Phthalocyanine green pigment C.I. I. Pigment Green 36 (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.): 500 parts, sodium chloride: 2500 parts, and diethylene glycol: 250 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 2 hours. did. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of green-treated pigment were obtained.
[Green pigment 2]
Green pigment 2 was obtained in the same manner except that the kneader kneading time was changed to 6 hours in the production method of green pigment 1.

（黄色処理顔料の調製）
［黄色顔料１］
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０−ＨＤ」）：５００部、塩化ナトリウム：２５００部、およびジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で１２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色処理顔料を得た。
［黄色顔料２］
黄色顔料１の製造法において、塩化ナトリウムの量を５０００部に変更した以外は同様にして黄色顔料２を得た。 (Preparation of yellow-treated pigment)
[Yellow Pigment 1]
Quinophthalone yellow pigment C.I. I. Pigment Yellow 138 ("Pariotole Yellow K0960-HD" manufactured by BASF): 500 parts, sodium chloride: 2500 parts, and diethylene glycol: 250 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C for 12 hours. did. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 490 parts of a yellow-treated pigment were obtained.
[Yellow Pigment 2]
A yellow pigment 2 was obtained in the same manner except that the amount of sodium chloride was changed to 5000 parts in the production method of yellow pigment 1.

（透明樹脂の合成例１）
反応容器にシクロヘキサノン３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸２０．０部、メチルメタクリレート１０．０部、ｎ−ブチルメタクリレート５５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂１（分別前）のＭｗは４００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であった。 (Synthesis Example 1 of transparent resin)
370 parts of cyclohexanone was put in a reaction vessel, heated to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, 20.0 parts of methacrylic acid, 10.0 parts of methyl methacrylate, 55.0 parts of n-butyl methacrylate at the same temperature, A mixture of 15.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 4.0 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 1 hour to carry out a polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours, then 1.0 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour. A resin solution was obtained.
After cooling to room temperature, about 2 g of the transparent resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Cyclohexanone was added to the previously synthesized transparent resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. A resin solution was prepared by addition. Mw of the obtained transparent resin 1 (before fractionation) was 40000, and Mw / Mn was 2.4.

また、得られた樹脂溶液を溶剤分別法（樹脂溶液を蒸留して溶液濃度を上げ、貧溶媒であるメタノールに析出させた）により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量な樹脂溶液（多段分別1)）を得た。透明樹脂１（多段分別1)）は、Ｍｗ＝６８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。さらに、透明樹脂１（多段分別1)）の一部の分別を続け、Ｍｗ＝８４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６の透明樹脂１（多段分別2)）を得た。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。   Further, the obtained resin solution was fractionated by a solvent fractionation method (the resin solution was distilled to increase the solution concentration and precipitated in methanol, which is a poor solvent), and a higher molecular weight resin solution with a narrower molecular weight distribution ( Multistage fractionation 1)) was obtained. Transparent resin 1 (multistage fractionation 1)) had Mw = 68000 and Mw / Mn = 2.1. Furthermore, the transparent resin 1 (multistage fractionation 1)) was partially fractionated to obtain transparent resin 1 (multistage fractionation 2)) having Mw = 84000 and Mw / Mn = 1.6. About 2 g of the transparent resin solution after fractionation was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and cyclohexanone was added to the transparent resin solution after fractionation so that the non-volatile content was 20% by weight. A solution was prepared.

（透明樹脂の合成例２）
反応容器にシクロヘキサノン７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でｎ−ブチルメタクリレート７．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸５．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、シクロヘキシルマレイミド５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をシクロヘキサノン１０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、透明樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。得られた透明樹脂２（分別前）のＭｗは２９０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であった。 (Synthesis example 2 of transparent resin)
70 parts of cyclohexanone is placed in a reaction vessel, heated to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and 7.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and methacrylic acid 5. 3 parts, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 5.0 parts of cyclohexylmaleimide, 0.4 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile Was added dropwise over 2 hours to carry out the polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours, and then 0.2 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 10 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour. A resin solution was obtained.
After cooling to room temperature, about 2 g of the transparent resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Cyclohexanone was added to the previously synthesized transparent resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. A resin solution was prepared by addition. Mw of the obtained transparent resin 2 (before fractionation) was 29000, and Mw / Mn was 2.3.

また、得られた樹脂溶液を溶剤分別法により分別し、より分子量分布の狭い、より高分子量な樹脂溶液（多段分別1)）を得た。透明樹脂２（多段分別1)）は、Ｍｗ＝４７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９であった。また、透明樹脂２（多段分別1)）の一部の分別を続け、Ｍｗ＝５３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９の透明樹脂２（多段分別2)）を得た。さらに、透明樹脂２（多段分別2)）の一部の分別を続け、Ｍｗ＝７８０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７の透明樹脂２（多段分別3)）を得た。分別後の透明樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、分別後の透明樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液を調製した。   Further, the obtained resin solution was fractionated by a solvent fractionation method to obtain a higher molecular weight resin solution having a narrower molecular weight distribution (multistage fractionation 1)). Transparent resin 2 (multistage fractionation 1)) had Mw = 47000 and Mw / Mn = 1.9. Moreover, the fractional separation of transparent resin 2 (multistage fractionation 1)) was continued to obtain transparent resin 2 (multistage fractionation 2)) with Mw = 53000 and Mw / Mn = 1.9. Furthermore, a part of the transparent resin 2 (multistage fractionation 2)) was continued to obtain transparent resin 2 (multistage fractionation 3)) having Mw = 78000 and Mw / Mn = 1.7. About 2 g of the transparent resin solution after fractionation was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and cyclohexanone was added to the transparent resin solution after fractionation so that the non-volatile content was 20% by weight. A solution was prepared.

［実施例１］
（緑色チップ製造方法）
下記の組成の混合物を予め充分混合した後、２本ロールミルにて練肉し、シート状物とした。このシート状物を数枚に折り畳み、再度２本ロールミルに通した。この工程を１０〜４０回繰り返し行った後、粉砕機で粉砕することでカラーチップを作製した。
緑色顔料：緑色顔料１ １１．０部
顔料誘導体（下記式（１）） １．０部
式（１）

合成例２の透明樹脂溶液（多段分別1)） ２０．０部 [Example 1]
(Green chip manufacturing method)
A mixture having the following composition was mixed in advance, and then kneaded with a two-roll mill to obtain a sheet. The sheet was folded into several sheets and passed through a two-roll mill again. After repeating this process 10 to 40 times, a color chip was produced by pulverizing with a pulverizer.
Green pigment: 11.0 parts of green pigment 1 Pigment derivative (following formula (1)) 1.0 part formula (1)

20.0 parts of transparent resin solution of Synthesis Example 2 (multi-stage fractionation 1))

（緑色顔料分散体の製造方法）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
先に調整した緑色チップ １６．０部
合成例２の透明樹脂溶液（多段分別1)） ２０．０部
シクロヘキサノン ６４．０部 (Method for producing green pigment dispersion)
After the mixture having the following composition is stirred and mixed uniformly, the mixture is dispersed for 3 hours with an Eiger mill (Eiger Japan "Mini Model M-250 MKII") using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered through a 5 µm filter. A pigment dispersion was prepared.
Green chip prepared earlier 16.0 parts Transparent resin solution of Synthesis Example 2 (multi-stage fractionation 1) 20.0 parts Cyclohexanone 64.0 parts

（黄色チップ製造方法）
下記の組成の混合物を予め充分混合した後、２本ロールミルにて練肉し、シート状物とした。このシート状物を数枚に折り畳み、再度２本ロールミルに通した。この工程を１０〜４０回繰り返し行った後、粉砕機で粉砕することでカラーチップを作製した。
黄色顔料：黄色顔料２ １１．０部
顔料誘導体（下記式（２）） １．０部
式（２）

合成例２の透明樹脂溶液（多段分別1)） ２０．０部 (Yellow chip manufacturing method)
A mixture having the following composition was mixed in advance, and then kneaded with a two-roll mill to obtain a sheet. The sheet was folded into several sheets and passed through a two-roll mill again. After repeating this process 10 to 40 times, a color chip was produced by pulverizing with a pulverizer.
Yellow pigment: Yellow pigment 2 11.0 parts Pigment derivative (following formula (2)) 1.0 part formula (2)

20.0 parts of transparent resin solution of Synthesis Example 2 (multi-stage fractionation 1))

（黄色顔料分散体の製造方法）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を作製した。
先に調整した黄色チップ １６．０部
合成例２の透明樹脂溶液（多段分別1)） ２０．０部
シクロヘキサノン ６４．０部 (Method for producing yellow pigment dispersion)
After the mixture having the following composition is stirred and mixed uniformly, the mixture is dispersed for 3 hours with an Eiger mill (Eiger Japan "Mini Model M-250 MKII") using zirconia beads having a diameter of 1 mm, and then filtered through a 5 µm filter. A pigment dispersion was prepared.
Yellow tip prepared earlier 16.0 parts Transparent resin solution of Synthesis Example 2 (multi-stage fractionation 1)) 20.0 parts Cyclohexanone 64.0 parts

（緑色着色組成物の製造方法）
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、感光性を有する緑色着色組成物を得た。
先に調整した緑色顔料分散体 ４３．２部
先に調整した黄色顔料分散体 ２３．８部
合成例２の透明樹脂溶液（多段分別1)） ５．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４．０部
光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）
１．４部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
シクロヘキサノン ２２．４部 (Method for producing green coloring composition)
Next, the mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to obtain a green colored composition having photosensitivity.
Previously prepared green pigment dispersion 43.2 parts Previously prepared yellow pigment dispersion 23.8 parts Transparent resin solution of Synthesis Example 2 (multi-stage fractionation 1) 5.0 parts Dipentaerythritol hexaacrylate 4.0 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
1.4 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Cyclohexanone 22.4 parts

［実施例２〜７、比較例１〜６］
表１に示す顔料、透明樹脂および樹脂型分散剤を実施例１と同様に配合して感光性を有する着色組成物（レジスト材）を得た。なお、樹脂型分散剤を添加する場合には、チップ製造時に透明樹脂溶液を６．０部控え、代わりに表１に示す樹脂型分散剤を固形分で１．２部添加した。また、比較例では、透明樹脂として溶剤分別する前のもの、多段階溶剤分別したものを用いた。 [Examples 2-7, Comparative Examples 1-6]
The pigment, transparent resin and resin type dispersant shown in Table 1 were blended in the same manner as in Example 1 to obtain a colored composition (resist material) having photosensitivity. In addition, when adding the resin-type dispersant, 6.0 parts of the transparent resin solution was recorded at the time of chip production, and instead 1.2 parts of the resin-type dispersant shown in Table 1 was added in solid content. Moreover, in the comparative example, the thing before solvent fractionation and what carried out multistage solvent fractionation were used as transparent resin.

得られた着色組成物について、粘度を測定した。また、得られた着色組成物を、スピンコーターを用いて、回転数を変えて乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように３点の塗布基板を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、紫外線を露光した。塗膜基板それぞれの膜厚およびコントラスト比を測定し、３点のデータから膜厚が２μｍにおけるコントラスト比を一次相関法で求めた。さらに、この塗膜基板をクリーンオーブンにて２３０℃で４０分間ポストベイクし、同様にコントラスト比測定を行った。さらに、得られた着色組成物を用いて塗布基板を作製し、現像性を評価した。結果を表２に示す。   The viscosity was measured about the obtained coloring composition. In addition, using the obtained colored composition, a spin coater was used to produce a three-point coated substrate so that the dry film thickness was about 2 μm by changing the rotation speed. After coating, the substrate was dried in a hot air oven at 80 ° C. for 30 minutes, and then the substrate was cooled to room temperature and then exposed to ultraviolet rays using an ultrahigh pressure mercury lamp. The film thickness and contrast ratio of each coating film substrate were measured, and the contrast ratio at a film thickness of 2 μm was determined from the three points of data by the primary correlation method. Further, this coated substrate was post-baked at 230 ° C. for 40 minutes in a clean oven, and the contrast ratio was measured in the same manner. Furthermore, the coated substrate was produced using the obtained colored composition, and developability was evaluated. The results are shown in Table 2.

（着色組成物の粘度の測定方法）
着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。
（塗膜のコントラスト比の測定方法）
液晶ディスプレー用バックライトユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。 (Measurement method of viscosity of colored composition)
The viscosity of the coloring composition was measured at a rotational speed of 20 rpm using an E-type viscometer (“ELD viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
(Measurement method of contrast ratio of coating film)
The light emitted from the backlight unit (7) for liquid crystal display passes through the polarizing plate (6), is polarized, and passes through the dried coating film (4) of the colored composition applied on the glass substrate (5). To the polarizing plate (3). If the polarization planes of the polarizing plate (6) and the polarizing plate (3) are parallel, light is transmitted through the polarizing plate (3), but if the polarization plane is perpendicular, the light is transmitted by the polarizing plate (3). Blocked. However, when light polarized by the polarizing plate (6) passes through the dried coating film (4) of the colored composition, scattering by pigment particles or the like occurs, and a part of the polarization plane is displaced. Is parallel, the amount of light transmitted through the polarizing plate (3) is reduced. When the deflecting plate is perpendicular, a part of the light is transmitted through the polarizing plate (3). This transmitted light was measured as the luminance on the polarizing plate, and the ratio (contrast ratio) between the luminance when the polarizing plate was parallel and the luminance when it was orthogonal was calculated.

（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。 (Contrast ratio) = (Luminance when parallel) / (Luminance when direct)
Accordingly, when scattering occurs due to the pigment of the dried coating film (4) of the coloring composition, the brightness when parallel is reduced and the brightness when perpendicular is increased, the contrast ratio is lowered.
A color luminance meter (“BM-5A” manufactured by Topcon Corporation) was used as the luminance meter (1), and a polarizing plate (“NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as the polarizing plate. In the measurement, a black mask (2) having a 1 cm square hole was applied to the measurement portion in order to block unnecessary light.

（塗膜基板の現像性の評価方法）
得られた着色組成物を、スピンコーターを用いて、乾燥膜厚が約２μｍ前後となるように一定の回転数で塗布し（１サンプルにつき４枚）、塗布基板を作製した。この１サンプルにつき４枚の塗布基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いて、それぞれ任意時間（０秒、１０秒、２０秒、３０秒）スプレー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。現像後の塗膜基板の膜厚を測定し、（現像時間）ｖｓ（現像された膜厚）の傾きより、現像速度（ｓ／μｍ）を求めた。求めた現像速度から、次のように評価を行った。現像速度が０〜４０ｓ／μｍ：○、現像速度が４０ｓ／μｍ〜：×。 (Method for evaluating developability of coated substrate)
The obtained colored composition was applied with a spin coater at a constant rotation speed so that the dry film thickness was about 2 μm (four per sample) to prepare a coated substrate. Four coated substrates per sample were spray-developed with a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C. for an arbitrary time (0 seconds, 10 seconds, 20 seconds, 30 seconds), washed with ion-exchanged water, and air-dried. . The film thickness of the coated film substrate after development was measured, and the development rate (s / μm) was determined from the slope of (development time) vs (development film thickness). Evaluation was performed as follows from the determined development speed. The development speed is 0 to 40 s / μm: ○, and the development speed is 40 s / μm to: ×.

実施例のように、適正範囲の分子量、分子量分布を有する透明樹脂を用いることにより、高コントラストで耐熱性に優れるカラーフィルタ用着色組成物を得ることができた。

By using a transparent resin having an appropriate range of molecular weight and molecular weight distribution as in Examples, a color filter coloring composition having high contrast and excellent heat resistance could be obtained.

コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。It is a conceptual diagram of the measuring apparatus for measuring a contrast ratio.

符号の説明Explanation of symbols

１ 輝度計
２ マスク
３ 偏光板
４ 着色組成物乾燥塗膜
５ ガラス基板
６ 偏光板
７ バックライトユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Luminometer 2 Mask 3 Polarizing plate 4 Colored composition dry coating film 5 Glass substrate 6 Polarizing plate 7 Backlight unit

Claims (4)

透明樹脂および着色材を含有する着色組成物であって、前記着色材が微細化した顔料であり、かつＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３８、１３９、またはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３のいずれかであって、前記透明樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が４６０００〜８００００の範囲であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．７〜２．２の範囲であり、
かつ溶剤分別法または分子量分画法で得られた透明樹脂であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。 A coloring composition containing the transparent resin and a coloring material, a pigment wherein the colorant is fine, and C. I. PigmentRed254, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, or C.I. I. PigmentViolet23 be any of a range of weight average molecular weight of the transparent resin (Mw) is from 46,000 to 80,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) Ri range der of 1.7 to 2.2,
A coloring composition for a color filter, which is a transparent resin obtained by a solvent fractionation method or a molecular weight fractionation method . 前記透明樹脂が、共重合成分として、Ｎ−置換マレイミドを含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The colored composition for a color filter according to claim 1, wherein the transparent resin contains N-substituted maleimide as a copolymerization component. 前記Ｎ−置換マレイミドが、シクロヘキシルマレイミドであることを特徴とする請求項２記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The colored composition for a color filter according to claim 2, wherein the N-substituted maleimide is cyclohexylmaleimide. 請求項１ないし３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。

Color filter characterized by comprising a filter segments formed from the color filter coloring composition according to any one of claims 1 to 3.

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