JPH10130360A - 反応硬化性組成物 - Google Patents
反応硬化性組成物Info
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- JPH10130360A JPH10130360A JP8284455A JP28445596A JPH10130360A JP H10130360 A JPH10130360 A JP H10130360A JP 8284455 A JP8284455 A JP 8284455A JP 28445596 A JP28445596 A JP 28445596A JP H10130360 A JPH10130360 A JP H10130360A
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- polyoxyalkylene polyol
- isocyanate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリウレタン系エラストマーの提供。
【解決手段】低不飽和度のポリオキシアルキレンポリオ
ールおよびジエチルジアミノトルエンを含む硬化剤成分
と、高分子量ポリオールおよびポリイソシアネート化合
物を反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレ
タンプレポリマーを含むイソシアネート成分との組み合
せからなる反応硬化性組成物。
ールおよびジエチルジアミノトルエンを含む硬化剤成分
と、高分子量ポリオールおよびポリイソシアネート化合
物を反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレ
タンプレポリマーを含むイソシアネート成分との組み合
せからなる反応硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は反応硬化性組成物に
関するものである。イソシアネート末端のプレポリマー
成分と活性水素化合物からなる硬化剤成分との組み合せ
からなる反応硬化性組成物は知られている。通常硬化剤
成分は、ＭＯＣＡ（３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン）等のポリアミンをポリオール
に溶解したものが使用されている。また、硬化剤成分と
して、ジエチルトルエンジアミン等とジオクチルフタレ
ートなどの可塑剤やポリオールを混合して使用すること
も知られている。
関するものである。イソシアネート末端のプレポリマー
成分と活性水素化合物からなる硬化剤成分との組み合せ
からなる反応硬化性組成物は知られている。通常硬化剤
成分は、ＭＯＣＡ（３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン）等のポリアミンをポリオール
に溶解したものが使用されている。また、硬化剤成分と
して、ジエチルトルエンジアミン等とジオクチルフタレ
ートなどの可塑剤やポリオールを混合して使用すること
も知られている。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】硬化剤成分にＭＯＣＡ
を用いて室温で硬化させた場合、反応が遅く使用可能と
なるまでの時間として一昼夜程度の時間を要する。ま
た、低温度下ではこの傾向はさらに強くなり、２〜３日
間の硬化時間を要する。
を用いて室温で硬化させた場合、反応が遅く使用可能と
なるまでの時間として一昼夜程度の時間を要する。ま
た、低温度下ではこの傾向はさらに強くなり、２〜３日
間の硬化時間を要する。
【０００３】また、反応速度が比較的高いアミンである
ジエチルトルエンジアミンをジオクチルフタレート等の
可塑剤とともに使用した場合、接着性、塗装性などに著
しい悪影響のあることが知られている。ジオクチルフタ
レートなどの可塑剤の代わりに汎用ポリオールを使用し
た場合には、ポリオール製造時の副生物である不飽和モ
ノオールがポリオール中に存在しているため、これを硬
化させたものは、強度、弾性率、硬度、耐摩耗性、硬化
性等の低下の問題や成形後表面にタックが残るという問
題を含んでいる。
ジエチルトルエンジアミンをジオクチルフタレート等の
可塑剤とともに使用した場合、接着性、塗装性などに著
しい悪影響のあることが知られている。ジオクチルフタ
レートなどの可塑剤の代わりに汎用ポリオールを使用し
た場合には、ポリオール製造時の副生物である不飽和モ
ノオールがポリオール中に存在しているため、これを硬
化させたものは、強度、弾性率、硬度、耐摩耗性、硬化
性等の低下の問題や成形後表面にタックが残るという問
題を含んでいる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決し、反応性が高く、かつ優れた物性を有する反応硬
化性組成物を提供する下記の発明である。
解決し、反応性が高く、かつ優れた物性を有する反応硬
化性組成物を提供する下記の発明である。
【０００５】下記のポリオキシアルキレンポリオール
（ａ）および芳香環に結合した１級または２級アミノ基
を２以上有するアミン化合物を含む硬化剤成分と、高分
子量ポリオール、およびポリイソシアネート化合物を反
応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプ
レポリマーを含むイソシアネート成分の組み合せからな
る反応硬化性組成物。
（ａ）および芳香環に結合した１級または２級アミノ基
を２以上有するアミン化合物を含む硬化剤成分と、高分
子量ポリオール、およびポリイソシアネート化合物を反
応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプ
レポリマーを含むイソシアネート成分の組み合せからな
る反応硬化性組成物。
【０００６】ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）：
水酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ
／ｇ）が、５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、
１０＜Ｘ≦３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２
〜８のポリオキシアルキレンポリオール。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１
水酸基価Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ
／ｇ）が、５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、
１０＜Ｘ≦３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２
〜８のポリオキシアルキレンポリオール。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１
【０００７】本発明において、硬化剤成分の１つとして
使用するポリオキシアルキレンポリオールは、水酸基価
Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）
が、５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、１０＜
Ｘ≦３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２〜８の
ポリオキシアルキレンポリオールである。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１
使用するポリオキシアルキレンポリオールは、水酸基価
Ｘ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）
が、５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、１０＜
Ｘ≦３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２〜８の
ポリオキシアルキレンポリオールである。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１
【０００８】該ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）
は、多価アルコール、糖類、アルカノールアミン、多価
フェノール類等の開始剤に触媒の存在下、環状エーテル
を付加することにより得られる。
は、多価アルコール、糖類、アルカノールアミン、多価
フェノール類等の開始剤に触媒の存在下、環状エーテル
を付加することにより得られる。
【０００９】触媒としては総不飽和度の低いポリオキシ
アルキレンポリオールが得られる触媒が好ましい。具体
的にはセシウム系触媒、ルビジウム系触媒、ジエチル亜
鉛系触媒、塩化鉄系触媒、金属ポリフィリン系触媒、複
合金属シアン化物錯体触媒等が挙げられる。
アルキレンポリオールが得られる触媒が好ましい。具体
的にはセシウム系触媒、ルビジウム系触媒、ジエチル亜
鉛系触媒、塩化鉄系触媒、金属ポリフィリン系触媒、複
合金属シアン化物錯体触媒等が挙げられる。
【００１０】環状エーテルとしては、ブチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどが挙げ
られ、好ましくはプロピレンオキシド、エチレンオキシ
ドまたはそれらの併用である。
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどが挙げ
られ、好ましくはプロピレンオキシド、エチレンオキシ
ドまたはそれらの併用である。
【００１１】これらポリオキシアルキレンポリオール
（ａ）は、総不飽和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下である
ことが好ましい。
（ａ）は、総不飽和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下である
ことが好ましい。
【００１２】該ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）
は、混合物であってもよい。本発明において該ポリオキ
シアルキレンポリオール（ａ）を含有する高分子量ポリ
オールを使用する。該ポリオキシアルキレンポリオール
（ａ）は全高分子量ポリオール中５０〜１００重量％で
あることが好ましく、７０〜１００重量％であることが
好ましい。
は、混合物であってもよい。本発明において該ポリオキ
シアルキレンポリオール（ａ）を含有する高分子量ポリ
オールを使用する。該ポリオキシアルキレンポリオール
（ａ）は全高分子量ポリオール中５０〜１００重量％で
あることが好ましく、７０〜１００重量％であることが
好ましい。
【００１３】併用できる高分子量ポリオールとしては、
上記ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）以外のポリ
オキシアルキレンポリオール、ポリエステル系ポリオー
ル、ポリカーボネート系ポリオール、水酸基含有ポリジ
エン系ポリマー等である。
上記ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）以外のポリ
オキシアルキレンポリオール、ポリエステル系ポリオー
ル、ポリカーボネート系ポリオール、水酸基含有ポリジ
エン系ポリマー等である。
【００１４】アミン化合物としては芳香環に結合した１
級または２級アミノ基を２以上有するアミン化合物を使
用する。アミン化合物としてはジエチルジアミノトルエ
ン類、４，４’−ジアミノジフェニルメタン類が好まし
い。
級または２級アミノ基を２以上有するアミン化合物を使
用する。アミン化合物としてはジエチルジアミノトルエ
ン類、４，４’−ジアミノジフェニルメタン類が好まし
い。
【００１５】ジエチルジアミノトルエン類としては、
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５
−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンがある。好まし
くは、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエンと
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンの混合物
である。
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５
−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンがある。好まし
くは、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエンと
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンの混合物
である。
【００１６】４，４’−ジアミノジフェニルメタン類と
しては３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４’−ジ（Ｎ−ブチルアミノ）ジフェ
ニルメタンおよび３，３’−ジクロロ−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタンなどがある。
しては３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４’−ジ（Ｎ−ブチルアミノ）ジフェ
ニルメタンおよび３，３’−ジクロロ−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタンなどがある。
【００１７】硬化剤成分におけるポリオールとアミン化
合物の使用割合は重量比でポリオール／アミン化合物＝
３０／９９〜７０／１が好ましく、４０／９９〜６０／
１が特に好ましい。
合物の使用割合は重量比でポリオール／アミン化合物＝
３０／９９〜７０／１が好ましく、４０／９９〜６０／
１が特に好ましい。
【００１８】本発明において使用するイソシアネート成
分は高分子量ポリオール、およびポリイソシアネート化
合物を反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウ
レタンプレポリマーを含むイソシアネート成分である。
分は高分子量ポリオール、およびポリイソシアネート化
合物を反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウ
レタンプレポリマーを含むイソシアネート成分である。
【００１９】高分子量ポリオールとしてはポリオキシア
ルキレンポリオールが好ましい。ポリオキシアルキレン
ポリオールは多価アルコール、糖類、アルカノールアミ
ン、多価フェノール類等の開始剤に触媒の存在下、環状
エーテルを付加することにより得られるポリオキシアル
キレンポリオールが好ましい。
ルキレンポリオールが好ましい。ポリオキシアルキレン
ポリオールは多価アルコール、糖類、アルカノールアミ
ン、多価フェノール類等の開始剤に触媒の存在下、環状
エーテルを付加することにより得られるポリオキシアル
キレンポリオールが好ましい。
【００２０】触媒としては特に制限なく使用でき、ナト
リウム系触媒、カリウム系触媒、セシウム系触媒、ルビ
ジウム系触媒、ジエチル亜鉛系触媒、塩化鉄系触媒、金
属ポリフィリン系触媒、複合金属シアン化物錯体触媒等
が挙げられる。
リウム系触媒、カリウム系触媒、セシウム系触媒、ルビ
ジウム系触媒、ジエチル亜鉛系触媒、塩化鉄系触媒、金
属ポリフィリン系触媒、複合金属シアン化物錯体触媒等
が挙げられる。
【００２１】環状エーテルとしては、ブチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどが挙げ
られ、好ましくはプロピレンオキシド、エチレンオキシ
ドまたはそれらの併用である。
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどが挙げ
られ、好ましくはプロピレンオキシド、エチレンオキシ
ドまたはそれらの併用である。
【００２２】該高分子ポリオールは特にポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）であることが好ましい。 ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）：水酸基価Ｘ
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）が、
５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、１０＜Ｘ≦
３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２〜８のポリ
オキシアルキレンポリオール。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１
キレンポリオール（ｂ）であることが好ましい。 ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）：水酸基価Ｘ
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）が、
５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、１０＜Ｘ≦
３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２〜８のポリ
オキシアルキレンポリオール。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１
【００２３】ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）は
上記ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）と同様の方
法で製造できる。該ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）は、混合物であってもよい。
上記ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）と同様の方
法で製造できる。該ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）は、混合物であってもよい。
【００２４】また、ポリオキシアルキレンポリオール以
外の高分子量ポリオールを併用してもよい。そのような
高分子量ポリオールとしてはポリエステル系ポリオー
ル、ポリカーボネート系ポリオール、水酸基含有ポリジ
エン系ポリマー等である。
外の高分子量ポリオールを併用してもよい。そのような
高分子量ポリオールとしてはポリエステル系ポリオー
ル、ポリカーボネート系ポリオール、水酸基含有ポリジ
エン系ポリマー等である。
【００２５】本発明において使用するポリイソシアネー
ト化合物は、２，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンを含有するジイソシアネートジフェニルメタンまた
はトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が好ましい。Ｔ
ＤＩが特に好ましい。
ト化合物は、２，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンを含有するジイソシアネートジフェニルメタンまた
はトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が好ましい。Ｔ
ＤＩが特に好ましい。
【００２６】ＴＤＩとしては、２，４−ＴＤＩまたは
２，６−ＴＤＩがある。２，４−ＴＤＩまたはそれと
２，６−ＴＤＩの混合物であることが好ましい。２，４
−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩの混合割合は８０／２０〜１
００／０が好ましく、９０／１０〜１００／０が特に好
ましい。
２，６−ＴＤＩがある。２，４−ＴＤＩまたはそれと
２，６−ＴＤＩの混合物であることが好ましい。２，４
−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩの混合割合は８０／２０〜１
００／０が好ましく、９０／１０〜１００／０が特に好
ましい。
【００２７】２，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンを含有するジイソシアネートジフェニルメタンとし
ては、２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、
それと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
やポリメチレンポリフェニルイソシアネートの混合物が
挙げられる。２，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンの含有量が５〜６０重量％であるものが好ましい。
２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンと４，
４’−ジイソシアネートジフェニルメタンの混合物であ
ることが特に好ましい。
タンを含有するジイソシアネートジフェニルメタンとし
ては、２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、
それと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
やポリメチレンポリフェニルイソシアネートの混合物が
挙げられる。２，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンの含有量が５〜６０重量％であるものが好ましい。
２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンと４，
４’−ジイソシアネートジフェニルメタンの混合物であ
ることが特に好ましい。
【００２８】また、上記ポリイソシアネートはプレポリ
マー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボ
ジイミド変性体などであってもよい。
マー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボ
ジイミド変性体などであってもよい。
【００２９】本発明において、任意に架橋剤を高分子量
ポリオールと併用して、ポリイソシアネート化合物と反
応させることができる。
ポリオールと併用して、ポリイソシアネート化合物と反
応させることができる。
【００３０】架橋剤としては、水酸基、１級アミノ基、
あるいは、２級アミノ基などのイソシアネート反応性基
を２個以上有するイソシアネート反応性基当りの分子量
が６００以下、特に３００以下の化合物が適当である。
あるいは、２級アミノ基などのイソシアネート反応性基
を２個以上有するイソシアネート反応性基当りの分子量
が６００以下、特に３００以下の化合物が適当である。
【００３１】このような化合物としては、たとえば多価
アルコール、アルカノールアミン、ポリアミン、および
多価アルコール、アルカノールアミン、糖類、ポリアミ
ン、モノアミン、多価フェノール類などに少量のアルキ
レンオキシドを付加して得られる低分子量のポリエーテ
ル系ポリオールがある。さらに、低分子量のポリエステ
ル系ポリオールなども使用できる。
アルコール、アルカノールアミン、ポリアミン、および
多価アルコール、アルカノールアミン、糖類、ポリアミ
ン、モノアミン、多価フェノール類などに少量のアルキ
レンオキシドを付加して得られる低分子量のポリエーテ
ル系ポリオールがある。さらに、低分子量のポリエステ
ル系ポリオールなども使用できる。
【００３２】具体的にはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリンな
どの多価アルコール、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、および水酸基価
が２００以上のポリエーテル系ポリオールが用いられ
る。この多官能性化合物の使用量は特に制限されない
が、高分子量ポリオール１００重量部に対して１〜５０
重量部程度が好ましい。 これより多いと得られるエラス
トマーがもろくなってしまい、少ないと伸びは大きいが
強度が弱くなり好ましくない。
ングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリンな
どの多価アルコール、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、および水酸基価
が２００以上のポリエーテル系ポリオールが用いられ
る。この多官能性化合物の使用量は特に制限されない
が、高分子量ポリオール１００重量部に対して１〜５０
重量部程度が好ましい。 これより多いと得られるエラス
トマーがもろくなってしまい、少ないと伸びは大きいが
強度が弱くなり好ましくない。
【００３３】本発明において、上記高分子量ポリオー
ル、任意に架橋剤およびポリイソシアネート化合物を反
応させてイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマ
ーを製造する。
ル、任意に架橋剤およびポリイソシアネート化合物を反
応させてイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマ
ーを製造する。
【００３４】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーはイソシアネート基を活性水素含有基に対して過
剰、すなわちイソシアネートインデックス１５０〜２５
０程度、になるように反応させることによって製造する
ことができる。
リマーはイソシアネート基を活性水素含有基に対して過
剰、すなわちイソシアネートインデックス１５０〜２５
０程度、になるように反応させることによって製造する
ことができる。
【００３５】また、イソシアネート基末端ポリウレタン
プレポリマーはイソシアネート基含有量が１〜１０重量
％、特に１〜５重量％であることが好ましい。
プレポリマーはイソシアネート基含有量が１〜１０重量
％、特に１〜５重量％であることが好ましい。
【００３６】本発明の、硬化剤成分とイソシアネート成
分の使用割合はイソシアネートインデックスが８０〜１
３０になるように使用することが好ましい。特に１００
〜１２０が好ましい。
分の使用割合はイソシアネートインデックスが８０〜１
３０になるように使用することが好ましい。特に１００
〜１２０が好ましい。
【００３７】本発明の反応硬化性組成物を硬化させるた
めに、触媒を使用してもよい。触媒としては、活性水素
含有基とイソシアネート基の反応を促進させる有機スズ
化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレンジアミン
などの３級アミン触媒が使用される。
めに、触媒を使用してもよい。触媒としては、活性水素
含有基とイソシアネート基の反応を促進させる有機スズ
化合物などの金属化合物系触媒やトリエチレンジアミン
などの３級アミン触媒が使用される。
【００３８】本発明において必要に応じて充填材、安定
剤、着色剤、難燃剤等の配合剤を使用することも可能で
ある。
剤、着色剤、難燃剤等の配合剤を使用することも可能で
ある。
【００３９】本発明の反応硬化性組成物を硬化させるこ
とにより、主に非泡状エラストマーが成形できる。
とにより、主に非泡状エラストマーが成形できる。
【００４０】また本発明の反応硬化性組成物は金型を用
いた成形用ポリウレタンとして使用できる。また床材な
どにも使用できる。
いた成形用ポリウレタンとして使用できる。また床材な
どにも使用できる。
【００４１】本発明の反応硬化性組成物を硬化させるこ
とによって製造される成形物は従来の副生物である不飽
和モノオールの多いポリオキシアルキレンポリオールを
原料として使用するものに比べ、強度、弾性率、硬度、
耐摩耗性等に優れ、また従来製造することが事実上不可
能であった水酸基価２８以下の高分子量体を使用するこ
とにより伸び特性が向上し、 種々の用途に使用できる。
とによって製造される成形物は従来の副生物である不飽
和モノオールの多いポリオキシアルキレンポリオールを
原料として使用するものに比べ、強度、弾性率、硬度、
耐摩耗性等に優れ、また従来製造することが事実上不可
能であった水酸基価２８以下の高分子量体を使用するこ
とにより伸び特性が向上し、 種々の用途に使用できる。
【００４２】
【実施例】本発明において使用するポリオールＡ〜Ｆの
官能基数ｆ、水酸基価Ｘ（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）、総
不飽和度Ｙ（単位：ｍｅｑ／ｇ）を表１に示す。
官能基数ｆ、水酸基価Ｘ（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）、総
不飽和度Ｙ（単位：ｍｅｑ／ｇ）を表１に示す。
【００４３】ポリオールＡ〜Ｃは、分子量４００〜６０
０のポリオキシプロピレンポリオールを開始剤とし、亜
鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒としてプロピレ
ンオキシドを反応させて製造されたポリオールである。
０のポリオキシプロピレンポリオールを開始剤とし、亜
鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒としてプロピレ
ンオキシドを反応させて製造されたポリオールである。
【００４４】ポリオールＤはグリセリンを開始剤とし、
水酸化セシュウムを触媒として、プロピレンオキシドを
反応させて製造されたポリオールである。ポリオールＥ
〜Ｆは、それぞれジプロピレングリコール、グリセリン
を開始剤としてＫＯＨを用いてプロピレンオキシドを反
応させて製造されたポリオールである。
水酸化セシュウムを触媒として、プロピレンオキシドを
反応させて製造されたポリオールである。ポリオールＥ
〜Ｆは、それぞれジプロピレングリコール、グリセリン
を開始剤としてＫＯＨを用いてプロピレンオキシドを反
応させて製造されたポリオールである。
【００４５】架橋剤としてはａ〜ｂを、アミン化合物と
してはＧ〜Ｊを、触媒としてはＫ〜Ｌを、ポリイソシア
ネート化合物としてはｃ〜ｅを使用した。
してはＧ〜Ｊを、触媒としてはＫ〜Ｌを、ポリイソシア
ネート化合物としてはｃ〜ｅを使用した。
【００４６】［プレポリマーの製造］表３に示したポリ
イソシアネート、ポリオールおよび架橋剤を表３に示し
た部数用い、表３に示したイソシアネートインデックス
（インデックス）で８０℃、窒素雰囲気下、８〜１０時
間で反応させイソシアネート基末端プレポリマーＰ１〜
Ｐ７を合成した。イソシアネート基含量（ＮＣＯ含量、
単位：重量％）を表３に示す。以下、部は重量部を示
す。
イソシアネート、ポリオールおよび架橋剤を表３に示し
た部数用い、表３に示したイソシアネートインデックス
（インデックス）で８０℃、窒素雰囲気下、８〜１０時
間で反応させイソシアネート基末端プレポリマーＰ１〜
Ｐ７を合成した。イソシアネート基含量（ＮＣＯ含量、
単位：重量％）を表３に示す。以下、部は重量部を示
す。
【００４７】［硬化剤成分の製造］表４〜５に示したア
ミン化合物を表に示した部数、表４〜５に示したポリオ
ールを表に示した部数、可塑剤としてジオクチルフタレ
ートを表に示した部数、フィラーとして炭酸カルシウム
を表に示した部数および表に示した触媒０．０２部を混
合し、硬化剤成分Ｑ１〜Ｑ６およびＲ１〜Ｒ３を合成し
た。
ミン化合物を表に示した部数、表４〜５に示したポリオ
ールを表に示した部数、可塑剤としてジオクチルフタレ
ートを表に示した部数、フィラーとして炭酸カルシウム
を表に示した部数および表に示した触媒０．０２部を混
合し、硬化剤成分Ｑ１〜Ｑ６およびＲ１〜Ｒ３を合成し
た。
【００４８】上記のイソシアネート基末端プレポリマー
と硬化剤成分を用いて、加工特性と物性の評価を行っ
た。表に示す種類のプレポリマーと硬化剤をインデック
ス１１０になるように室温で混合した。離型紙上に流
し、約３ミリの厚さにのシートに成形した。成形シート
の物性を評価した。
と硬化剤成分を用いて、加工特性と物性の評価を行っ
た。表に示す種類のプレポリマーと硬化剤をインデック
ス１１０になるように室温で混合した。離型紙上に流
し、約３ミリの厚さにのシートに成形した。成形シート
の物性を評価した。
【００４９】可使時間は、両成分を混合後、粘度が１０
万センチポイズになるまでの時間を示す（単位：分）。
タックフリー時間は、指触によりべたつきを感じなくな
る時間を示す（単位：時間）（比較例において「＞２
０」とは２０時間以上たってもべたつきがなくならない
ことを示す）。
万センチポイズになるまでの時間を示す（単位：分）。
タックフリー時間は、指触によりべたつきを感じなくな
る時間を示す（単位：時間）（比較例において「＞２
０」とは２０時間以上たってもべたつきがなくならない
ことを示す）。
【００５０】硬度はショアＡ硬度で表した。引っ張り強
度はＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、引張強度（単位：ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）、伸び（単位：％）および引裂強度（単
位：ｋｇ／ｃｍ2 ）の測定を行った。結果を表６〜７に
示す。
度はＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、引張強度（単位：ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）、伸び（単位：％）および引裂強度（単
位：ｋｇ／ｃｍ2 ）の測定を行った。結果を表６〜７に
示す。
【００５１】ブリード試験は４０℃中に１０時間放置
後、指触により判定した。さらに、接着試験を行った。
プレポリマーＰ４の９５部とキシレン５部の混合物と、
硬化剤成分Ｑ４をインデックス１１０になるよう、室温
下混合した液を、実施例４、５および比較例１で得た成
形シート上に塗布し、２週間室温放置後、接着強度の評
価試験を行った。○を接着強度良好、×を接着不良、と
した。
後、指触により判定した。さらに、接着試験を行った。
プレポリマーＰ４の９５部とキシレン５部の混合物と、
硬化剤成分Ｑ４をインデックス１１０になるよう、室温
下混合した液を、実施例４、５および比較例１で得た成
形シート上に塗布し、２週間室温放置後、接着強度の評
価試験を行った。○を接着強度良好、×を接着不良、と
した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
【発明の効果】本発明の反応硬化性組成物を硬化させる
ことにより、強度、弾性率、硬度、耐摩耗性等の低下の
ない物性の優れた成形物が得られ、かつ可塑剤のブリー
ドがなくなるかあるいは非常に少なくなる効果も認めら
れる。
ことにより、強度、弾性率、硬度、耐摩耗性等の低下の
ない物性の優れた成形物が得られ、かつ可塑剤のブリー
ドがなくなるかあるいは非常に少なくなる効果も認めら
れる。
Claims (3)
- 【請求項１】下記のポリオキシアルキレンポリオール
（ａ）および芳香環に結合した１級または２級アミノ基
を２以上有するアミン化合物を含む硬化剤成分と、高分
子量ポリオール、およびポリイソシアネート化合物を反
応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプ
レポリマーを含むイソシアネート成分の組み合せからな
る反応硬化性組成物。 ポリオキシアルキレンポリオール（ａ）：水酸基価Ｘ
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）が、
５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、１０＜Ｘ≦
３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２〜８のポリ
オキシアルキレンポリオール。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１ - 【請求項２】イソシアネート成分が、下記のポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）を含む高分子量ポリオー
ル、架橋剤およびポリイソシアネート化合物を反応させ
て得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリ
マーである、請求項１の組成物。 ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）：水酸基価Ｘ
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度Ｙ（ｍｅｑ／ｇ）が、
５≦Ｘ≦３８、Ｙ≦０．０７であり、かつ、１０＜Ｘ≦
３８のとき式１の関係にあって、水酸基数２〜８のポリ
オキシアルキレンポリオール。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）・・・式１ - 【請求項３】ポリイソシアネートがトリレンジイソシア
ネートである、請求項１または２の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8284455A JPH10130360A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | 反応硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8284455A JPH10130360A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | 反応硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130360A true JPH10130360A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17678768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8284455A Pending JPH10130360A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | 反応硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130360A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000055230A1 (fr) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Asahi Glass Company, Ltd. | Resine de polyurethanne / polyurethane-uree et son procede de production |
| CN111732702A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-10-02 | 东曹株式会社 | 氨基甲酸酯形成性组合物 |
-
1996
- 1996-10-25 JP JP8284455A patent/JPH10130360A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000055230A1 (fr) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Asahi Glass Company, Ltd. | Resine de polyurethanne / polyurethane-uree et son procede de production |
| US6503997B1 (en) | 1999-03-17 | 2003-01-07 | Asahi Glass Company, Limited | Polyurethane/polyurethane-urea resin and process for producing the same |
| CN111732702A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-10-02 | 东曹株式会社 | 氨基甲酸酯形成性组合物 |
| CN111732702B (zh) * | 2019-03-25 | 2023-10-24 | 东曹株式会社 | 氨基甲酸酯形成性组合物 |
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