JPH10119215A - 陰極線管用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、固着性に優れ、かつハードコート層
との接着性を改良することのできる陰極線管用ポリエス
テルフィルムを提供する。 【解決手段】 フィルムヘーズが２．０％以下である二
軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリ
エステル系樹脂を１０〜８５重量％、アクリル系樹脂を
５〜６０重量％、架橋剤樹脂を１〜５０重量％および粒
子を０．５〜１０重量％含有する塗布層を有することを
特徴とする陰極線管用ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生産性、透明性、
接着性、特にハードコート層との接着性に優れた新規な
塗布層を持つ陰極線管用ポリエステルフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、一般家庭用テレビ、工業用テレ
ビ、コンピュータ用ディスプレー等に陰極線管、特にカ
ラー陰極線管が大量に生産されている。これら陰極線管
用のパネルガラスは溶融ガラスを型で成形し生産されて
いるが、成形の時パネルガラス表面に凹凸が発生するの
で、パネルガラスの表面を研磨した上で使用に供してい
るのが現状である。陰極線管のパネルガラスの表面が必
要とされる程度に平滑なものを得るには研磨工程が不可
欠である。そして陰極線管の製造工程の中で、この工程
が占める時間とコストは全体の２０〜３０％となってお
り、陰極線管製造コスト低減の要請に対応するために、
この研磨工程の合理化が重要となっている。

【０００３】機械的強度、寸法安定性、平面性、平滑
性、耐熱性、耐薬品性、透明性等において優れた特性を
有する二軸延伸ポリエステルフィルムを陰極線管のフェ
ース面に密着させることにより陰極線管の製造工程を簡
略化することが提案されている。しかしながら、このよ
うに優れた特性をもつ反面、一般にポリエステルフィル
ムは不活性で接着性に乏しいという欠点がある。二軸延
伸ポリエステルフィルムの接着性を改良する方法として
物理的処理（例えばコロナ処理、紫外線処理、プラズマ
処理、ＥＢ処理等）、あるいは火焔処理、あるいは薬剤
処理（例えばアルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸
やフェノール類等の薬剤による処理）が知られている。
しかしながら、これらの方法は接着力の経時劣化や薬剤
の揮発による作業環境の汚染等の実用上不利な問題があ
る。

【０００４】もう一つの手段としては、通常のポリエス
テルフィルムの製造工程以外のプロセスでフィルム表面
に易接着性塗布剤を塗布して塗布層を設ける方法があ
る。しかし、この方法では、通常塗布剤の溶剤として有
機溶剤を用い、コーティング雰囲気が十分にクリーンで
あるとは言い難いので塵埃の付着による加工商品の表面
欠陥の多発、あるいは溶剤による環境の悪化等の安全、
衛生上の問題がある。

【０００５】そこで塗布処理を水系塗布剤を用いてポリ
エステルの製膜工程中で行えば、クリーンな環境の中で
塵埃の付着もなく、また水系溶剤のため爆発の恐れや環
境の悪化もなく、フィルムの性能、経済面、安全上の点
で有利である。塗布延伸法に用いられる塗布剤として
は、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル系樹脂、ビ
ニル系樹脂など多くの提案がなされている。しかしなが
ら、塗布剤としてのポリエステルは基体となるポリエス
テルフィルムとは接着性が良いものの、その上に他の素
材と積層した場合には、接着性が不十分な場合が多く、
接着性を改良するため共重合成分あるいは共重合量を増
加すると固着性（ブロッキング性）が悪化するという問
題が生じる。

【０００６】特開昭５８−１２４６５１号公報による
と、ポリエステルとアクリル系樹脂を配合した塗布液を
フィルムに塗布後、延伸したポリエステルフィルムが提
案され、実用上も有効であることが確認されている。し
かしながら、これらの樹脂を単に配合した塗布液では陰
極線管用ポリエステルフィルムとして用いる場合、接着
性、透明性、固着性を同時に満たすフィルムは得られな
かった。陰極線管用ポリエステルフィルムとして用いる
ためには、パネルガラスと貼り合わせる際に用いる接着
剤および紫外線硬化型ハードコート層との接着性が良好
な薄膜層を設けることが必須である。特に、このハード
コート層との接着性が劣ると、ポリエステルフィルムと
ハードコート層の界面に浮きや剥離が生じ、外観上商品
価値の著しい低下を招く。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性、固
着性に優れ、かつハードコート層との接着性を改良する
ことのできる陰極線管用ポリエステルフィルムを提供す
ることを解決課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点に関して鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムの
少なくとも片面にある特定の組成を有する塗布層を塗布
したフィルムが上記の問題を解決し、かつ予想外の効果
が得られることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明の要旨は、フィルムヘーズが２．
０％以下である二軸延伸ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に、ポリエステル系樹脂を１０〜８５重量％、
アクリル系樹脂を５〜６０重量％、架橋剤樹脂を１〜５
０重量％および粒子を０．５〜１０重量％含有する塗布
層を有することを特徴とする陰極線管用ポリエステルフ
ィルムに存する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主た
る出発原料として得られるポリエステルであり、例え
ば、繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタ
レート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位
または１，４−シクロヘキサンテレフタレートを有する
ポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない
条件下であれば、他の第三成分を含有していてもよい。

【００１０】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン
酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキ
シエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリ
コール成分としては、エチレングリコール以外に、例え
ば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用い
ることができる。本発明で用いるポリエステルの極限粘
度は、通常０．４５〜１．０、好ましくは０．５０〜
１．０、さらに好ましくは０．５２〜０．８０である。
極限粘度が０．４５未満では、フィルム製造時の生産性
が低下したり、フィルムの機械的強度が低下することが
ある。極限粘度が１．０を超えるとポリマーの溶融押出
安定性が劣るようになる傾向がある。

【００１１】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムに滑り性を与えて取扱い性を向上する目的で、ポリエ
ステルに粒子を含有させ、フィルム表面に適度な突起を
形成させてもよい。かかる粒子の例としては、炭酸カル
シウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タル
ク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデ
ン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム
等の有機粒子、およびポリエステル重合時に生成させる
析出粒子を挙げることができる。本発明において、フィ
ルムに含有させる粒子の平均粒径は、通常３．０μｍ以
下、好ましくは２．５μｍ以下、さらに好ましくは２．
０μｍ以下である。平均粒径が５．０μｍを超えると、
フィルム表面が粗面化して透明性が低下する傾向があ
る。

【００１２】また、ポリエステル中の粒子含有量は、通
常１．０重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、さ
らに好ましくは０．０１重量％以下である。粒子含有量
が１．０重量％を超えるとフィルムの透明性が損なわれ
ることがある。フィルム中に上記粒子を２種類以上配合
してもよく、同種の粒子で粒径の異なるものを配合して
もよい。いずれにしても、フィルムに含有する粒子全体
の平均粒径、および合計の含有量が上記した範囲を満足
することが好ましい。

【００１３】粒子を含むポリエステルの製造に際して、
粒子はポリエステルの合成反応中に添加してもポリエス
テルに直接添加してもよい。合成反応中に添加する場合
は、粒子をエチレングリコール等に分散させたスラリー
として、ポリエステル合成の任意の段階で添加する方法
が好ましい。一方、ポリエステルに直接添加する場合
は、乾燥した粒子として、または、水あるいは沸点が２
００℃以下の有機溶媒中に分散したスラリーとして、二
軸混練押出機を用いてポリエステルに添加混合する方法
が好ましい。なお、添加する粒子は、必要に応じ、事前
に解砕、分散、分級、濾過等の処理を施しておいてもよ
い。

【００１４】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記した方法で高濃度に粒子を含有するマスター原料を作
っておき、それを製膜時に、実質的に粒子を含有しない
原料で希釈して粒子含有量を調節する方法が有効であ
る。また、上記の突起形成剤以外の添加剤として、必要
に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロ
ッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤（染料、顔料）、
光線遮断剤、紫外線吸収剤などを含有していてもよい。
本発明のポリエステルフィルムは、最終的に得られる特
性が本発明の用件を満足する限り、多層構造となってい
ても構わない。例えば、共押出し積層フィルムであって
もよい。この場合、ベースフィルムに関する上記の記述
は、最表面層のポリエステルに適用される。

【００１５】二軸延伸ポリエステルフィルムの製造は、
同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれかで実施される
が、特に逐次二軸延伸が多く行われている。すなわち、
溶融押し出したポリエステルを冷却ドラムの上で冷却し
未延伸フィルムを作成し、これを周速差のある一群のロ
ールで延伸（縦延伸）し、この後フィルムの長手方向と
垂直な方向にクリップで保持しつつ延伸（横延伸）す
る。この変形として、縦延伸、横延伸を何回かに分割し
て実施してもよい。また延伸を分割し、その一部ずつを
交互に実施してもよい。例えば、高強度フィルムを再延
伸法で製造する方法がこれに相当する。

【００１６】本発明におけるニ軸延伸ポリエステルフィ
ルムは１８８μｍのフィルム厚みで測定したフィルムヘ
ーズが２．０％以下、好ましくは１．５％以下、さらに
好ましくは１．０％以下である。フィルムヘーズが２．
０％を超えると、フィルムをガラスパネルに密着させ陰
極線管とした際、画面の鮮明度が低下するので好ましく
ない。

【００１７】本発明のフィルムの塗布層を構成するポリ
エステル系樹脂は、主な構成成分として下記のような多
価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物からなる。す
なわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、オルトフタル酸、フタル酸、４，４’−ジフ
ェニルジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グル
タル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩
およびそれらのエステル形成性誘導体などを用いること
ができ、多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオ−ル、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メ
チル−１，５−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ｐ−キシ
リレングリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ−エチレングリコ
−ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリ
コ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリテトラメ
チレンオキシドグリコ−ル、ジメチロ−ルプロピオン
酸、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ジメチロ−
ルエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロ−ルプロピオ
ン酸カリウムなどを用いることができる。

【００１８】これらの化合物の中から、それぞれ適宜１
つ以上を選択し、常法の重縮合反応によりポリエステル
系樹脂を合成すればよい。なお、上記のほか、特開平１
−１６５６３３号公報に記載されている、いわゆるアク
リルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリオール
をイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリウレタ
ンなどのポリエステル成分を有する複合高分子も本発明
で用いることのできるポリエステル系樹脂に含まれる。
本発明のフィルムの塗布層を構成するアクリル系樹脂と
しては、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタク
リレートを主要な成分とするものが好ましく、さらにそ
れらの成分が３０〜９０モル％で、かつ官能基を有する
ビニル単量体成分を７０〜１０モル％を共重合した水溶
性あるいは水分散性樹脂が好ましい。

【００１９】アルキルアクリレートあるいはアルキルメ
タクリレートと共重合可能で官能基を有するビニル単量
体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を良好に
したり、あるいは樹脂とポリエステルフィルムや、塗布
層上に設ける他の塗布層との接着性を良好にしたり、あ
るいは塗布剤として配合する他の樹脂との親和性やオキ
サゾリン基との反応性が良好な官能基を有するものが好
ましく、かかる官能基としては、カルボキシル基または
その塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、アミ
ド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基
（置換アミノ基を含む）またはアルキロール化されたア
ミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などが
挙げられ、特にカルボキシル基またはその塩、酸無水物
基、エポキシ基などが好ましい。これらの基は、樹脂中
に二種類以上含有されていてもよい。

【００２０】アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートが３０モル％以上のと
き、塗布形成性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が特に
良好になる。アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
あるいはアルキルメタクリレートが９０モル％以下のと
き、共重合成分として特定の官能基を有する化合物を有
する化合物をアクリル系樹脂に導入することにより、水
溶化、水分散化しやすくするとともにその状態を長期に
わたり安定にすることができ、さらに塗布層とポリエス
テルフィルム層との接着性の改善、塗布層内での反応に
よる塗布層の強度、耐水性、耐薬品性の改善、さらに本
発明のフィルムと他の材料との接着性の改善などをはか
ることができる。

【００２１】アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレートのアルキル基の例としては、メチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。アルキルアク
リレートあるいはアルキルメタクリレートと共重合する
官能基を有するビニル系単量体は、反応性官能基、自己
架橋性官能基、親水性基などの官能基を有する化合物類
が使用できる。具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などのアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マ
レイン酸などが挙げられる。

【００２２】スルホン酸基またはその塩を有する化合物
としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、こ
れらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモ
ニウム塩などが挙げられる。アミド基あるいはアルキロ
ール化されたアミド基を有する化合物としては、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルア
ミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール化メタ
クリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウレイド
イソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアクリレー
トなどが挙げられる。

【００２３】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチルビ
ニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル；ジメチル硫酸、サルトンなどにより４級
化したものなどが挙げられる。

【００２４】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシ
ビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどが挙げられる。エポキシ基を有する化合物
としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレートなどが挙げられる。

【００２５】さらに上記以外に次に示すような化合物を
併用してもよい。すなわち、アクリロニトリル、スチレ
ン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあるいは
ジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジアルキル
エステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、
ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。アクリル系樹脂は、界面活性
剤を含有していてもよいが、低分子量の界面活性剤では
造膜過程で濃縮され、粒子と粒子の界面に蓄積された
り、塗布層の界面に移行するなどして、塗布層の機械的
強度、耐水性、積層体との接着性に問題を生じる場合が
ある。このような場合には、界面活性剤を含有しない、
いわゆるソープフリー重合による重合物を利用できる。

【００２６】界面活性剤を含有しないアクリル系樹脂の
製造方法は、経営開発センター出版部編集、経営開発セ
ンター出版部昭和５６年１月発行、「水溶性高分子・水
分散型樹脂総合技術資料」第３０９頁あるいは産業技術
研究会主催「〜最新の研究成果から将来を展望する〜エ
マルジョンの新展開と今後の技術課題」講演会テキスト
（昭和５６年１２月）などに示された方法を用いること
ができる。例えば、低分子量体の界面活性剤の代わりに
オリゴマーあるいは高分子界面活性剤の利用、過硫酸カ
リウムや過硫酸アンモニウムなどの重合開始剤の利用に
よる親水基の重合体中への導入、親水基を有するモノマ
ーの共重合、反応性界面活性剤の利用、分散体粒子の内
部層と外部層の組織を変化させたいわゆるシェル−コア
型重合体などが、いわゆる界面活性剤を含有しない水分
散性アクリル系樹脂の製造技術として用いることができ
る。

【００２７】本発明のフィルムの塗布層を構成する架橋
剤樹脂としては、メチロール化あるいはアルキロール化
した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミ
ド系、ポリアミド系等の化合物、ポリアミン類、エポキ
シ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、ブ
ロックイソシアネート化合物、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤、ジルコールアルミネート系カッ
プリング剤、金属キレート、有機酸無水物、有機過酸化
物、熱または光反応性のビニル化合物や感光性樹脂等が
挙げられる。架橋剤樹脂は、通常これらの多官能低分子
化合物および高分子化合物から選択される。これらの中
でも特に、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系化
合物が塗布性、接着性改良の点で好ましい。

【００２８】本発明のフィルムの塗布層を構成する粒子
としては、無機系粒子、有機系粒子どちらを用いてもよ
い。無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化
ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸
化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリ
ブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中で
は、二酸化ケイ素が安価であり、かつ粒子径が多種ある
ので利用しやすい。またこれらの粒子の表面は、有機物
で表面処理ざれていてもよい。例えば、界面活性剤、分
散剤としての高分子、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤などで表面処理されていてもよい。

【００２９】有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を
一分子中に２個以上含有する化合物（例えばジビニルベ
ンゼン）により架橋構造を達成したポリスチレンまたは
ポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。さ
らに縮合反応のより合成される熱硬化性樹脂の粒子とし
て、メラミン−ホルムアルデヒド、ベンゾグアナミン−
ホルムアルデヒド、フェノール−ホルムアルデヒド、エ
ポキシ等が挙げられる。さらにポリテトラフルオロエチ
レン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポ
リビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂
の粒子、架橋シリコーン樹脂の粒子が挙げられる。また
これらの粒子の表面は、有機物で表面処理されていても
よい。例えば、界面活性剤、分散剤としての高分子、シ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤などで表面
処理されていてもよい。

【００３０】その他の添加剤として、帯電防止剤、消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、発泡剤、染料、顔料等を含んでいてもよい。本発明
の塗布層中のポリエステル樹脂の配合量は、１０〜８５
重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。１０重量
％未満では十分な接着力が発揮されず、８５重量％を超
えると耐ブロッキング性が不十分となる。本発明の塗布
層中のアクリル系樹脂の配合量は、５〜６０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％である。かかる配合量が５重
量％未満では、ハードコート層との接着性が不十分であ
り、６０重量％を超えると塗布層自体の延伸追随性が悪
化する結果、塗膜の均一性が悪化する。

【００３１】本発明の塗布層中の架橋剤樹脂の配合量
は、１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％であ
る。かかる配合量が１重量％未満では、高温高湿下での
十分な接着性が発揮されず、かつ耐溶剤性の改良効果が
不十分である。また、５０重量％を超えると十分な接着
性が発揮されない。本発明の塗布層中の粒子の配合量
は、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％であ
る。かかる配合量が０．５重量％未満では耐ブロッキン
グ性が不十分であり、１０重量％を超えると透明性を阻
害し、画像の鮮明度が落ちるため好ましくない。

【００３２】本発明の塗布層を得るための塗布液は、水
を主たる媒体とする限りにおいて、水への分散を改良す
る目的あるいは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶
剤を含有していてもよい。有機溶剤は、主たる媒体であ
る水と混合して使用する場合、水に溶解する範囲で使用
することが必要である。有機溶剤としては、ｎ−ブチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等の脂
肪族または脂環族アルコール類、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグ
リコール類、ｎ−ブチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、メチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等のグリコール誘導体、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸アミル
等のエステル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケ
トン類、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が挙げられ
るが、これらに限られるのものではない。これらの有機
溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上を
併用してもよい。

【００３３】塗布層を形成する方法としては、二軸延伸
フィルムの製造時に形成する方法と、二軸延伸御に形成
する方法とがあるが、前者の方が好ましい。前者の具体
例としては例えば、未延伸フィルム表面に薄膜形成液を
塗布した後、二軸方向に延伸する。または一軸延伸フィ
ルム表面に薄膜形成液を塗布した後、直角方向にさらに
延伸する方法等が挙げられるが、これを併用する方法も
好適である。塗布後延伸処理をしない場合、形成される
塗布層とベースフィルムとの密着性が弱くなる傾向があ
り、実用に適した接着性が得られないことがある。これ
らを工業的に有利に達成するためには、二軸延伸フィル
ムの製造工程内で塗布するのが好ましいが、これらに限
定されるわけではない。

【００３４】上述の塗布液をポリエステルフィルムに塗
布する方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１
９７９年発行、「コーティング方式」に示されるよう
な、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外
の塗布装置を用いることができる。本発明における塗布
層は、ポリエステルフィルムの片面だけに積層してもよ
いし、両面に積層してもよい。片面にのみ積層した場
合、その反対面には必要に応じて上述の塗布層とは異な
る塗布層を形成させ、本発明のポリエステルフィルムに
さらに他の特性を付与することもできる。なお、塗布液
のフィルムへの塗布性、接着性を改良するため、塗布前
にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの表面特性をさ
らに改良するために、塗布層形成後放電処理を施しても
良い。

【００３５】本発明における塗布層の厚みは、最終的な
乾燥厚さで０．０２〜０．５μｍの範囲、さらには０．
０３〜０．３μｍの範囲が好ましい。塗布層の厚さが
０．０２μｍ未満では、本発明の効果が享受されないこ
とがあり、０．５μｍを超えると、フィルムが相互にブ
ロッキングしやすくなったり、特にフィルムの高強度化
を目的として塗布処理フィルムを再延伸する場合には、
工程中にロールに粘着しやすくなったりすることがあ
る。ブロッキングの問題は、特にフィルムの両面に同一
の塗布層を設ける場合に顕著に現れる。次に、本発明の
フィルムの製造法を具体的に説明する。

【００３６】ポリエステル原料を、押出装置に供給し、
ポリエステルの融点以上の温度で溶融押出してスリット
状のダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶融シ
ートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度
になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸シ
ートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるた
め、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが
好ましく、本発明においては静電印加密着法および／ま
たは液体塗布密着法が好ましく採用される。

【００３７】このようにして得られた塗布処理未延伸シ
ートをまず縦方向に延伸する。延伸温度範囲は７０〜１
５０℃、延伸倍率は２．５〜６倍の範囲とするのが好ま
しい。延伸は一段階または二段階以上で行うことができ
る。縦一軸延伸フィルムとした後、フィルムの少なくと
も片面に塗布液を塗布し、適度な乾燥を施すか、あるい
は未乾燥で、横方向すなわち、縦方向と直交する方向に
一軸配向フィルムを一旦ガラス転移点以下に冷却する
か、または冷却することなく、例えば９０〜１５０℃の
温度範囲に予熱して、さらにほぼ同温度の下で２．５〜
５倍、好ましくは３．０〜４．５倍に延伸を行い、二軸
に配向したフィルムを得る。

【００３８】かくして得られたフィルムを、３０％以内
の伸長、制限収縮、または定長下で１秒〜５分間熱処理
する。この際、熱処理工程内または熱処理後に縦方向に
１０％以内、好ましくは５％以内の弛緩処理する等の手
法も、特に縦方向の熱収縮率を好適な範囲とするために
採用することができる。熱処理温度は、延伸条件にもよ
るが、好ましくは１８０〜２５０℃、さらに好ましくは
２００〜２３０℃の範囲である。熱処理温度が２５０℃
を超えるとフィルム密度が高くなりすぎる傾向がある。
また、塗布層の一部が熱分解を生ずる場合もある。一
方、１８０℃未満では、フィルムの熱収縮率が大きくな
って好ましくない。なお、塗布剤のフィルムへの塗布
性、接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処
理や放電処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸
ポリエステルフィルムの塗布層の接着性、塗布性などを
改良するために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施
してもよい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。

【００４０】（１）ポリマーの極限粘度 ［η］ （ｄ
ｌ／ｇ） ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し、３０
℃で測定した。 （２）平均粒径 （株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−
ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値
を用いて平均粒径とした。

【００４１】（３）透明性（フィルムヘーズ） 日本電色工業社製分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ（商
品名）」を用い、ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じてフィルム
濁度を測定した。 （４）塗工性 得られたポリエステルフィルムの表面を目視観察した。
判定基準は以下のとおりである。 ○：塗工ムラはほとんど認められない △：塗工ムラが極くわずかに認められる ×：塗工ムラが明らかに認められる

【００４２】（５）固着性（フィルムブロッキング特
性） 測定したいフィルム面を重ね、温度４０℃、湿度８０％
ＲＨ、荷重１０ｋｇ／ｃｍ² で２０時間プレス処理を行
い、ＡＳＴＭ Ｄ １８９３により決められている、プ
ラスチックフィルム間のブロッキング度を測定し定量化
する手法に準拠し、プレスしたフィルム面をはがしてゆ
くときの荷重からブロッキング度を求めた。判定基準は
以下のとおりである。 １００ｇ未満 ：○（良好） １００以上，２５０ｇ未満 ：△（普通） ２５０以上 ：×（不良）

【００４３】（６）ハードコート層との接着性 接着性評価（Ａ法） ポリエステルフィルム表面に下記の組成のハードコート
剤を＃２０バーを用い塗布し、９０℃で１分間乾燥し溶
剤を除去した後、高圧水銀灯で１２０Ｗ／ｃｍ、照射距
離１５ｃｍ、１０ｍ／分の条件で硬化させ、８μｍのハ
ードコート層を形成した。ハードコート層形成直後、ハ
ードコート層に１インチ幅に碁盤目が１００個になるよ
うクロスカットを入れ、直ちに、同一箇所について３回
セロテープ急速剥離テストを実施し、剥離面積により評
価した。判定基準は以下のとおりである。 ○ ： 碁盤目剥離個数＜５ △ ： ５≦碁盤目剥離個数≦２０ × ：２０＜碁盤目剥離個数

【００４４】

【表１】 ［ハードコート剤組成］ ─────────────────────────────────── セイカビーム ＥＸＹ−２６（Ｓ）（大日精化工業（株）製） ３０部 メチルエチルケトン ３５部 トルエン ３５部 ───────────────────────────────────

【００４５】接着性評価（Ｂ法） ハードコート層形成直後、５０℃、９０％ＲＨの環境下
に５日間保存後、セロテープ剥離を実施した以外は接着
性評価（Ａ法）と同じ方法にて評価した。

【００４６】（７）画面の状態 ポリエステルシートを密着させたパネルガラスを目視観
察した。 ○：パネルガラス表面に全く異常は見られない △：パネルガラスの表面に虹むらが見える ×：画像の鮮明度が落ちる （塗布剤の調整）下記表１−１および表１−２に示す水
性塗料原液を配合し、下記表２に示す組成の水性塗料を
調整した。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】実施例１ 平均粒子径１．５μｍのシリカ粒子１５ｐｐｍを含有す
る極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを常
法により乾燥して押出機に供給し、２９０℃で溶融して
シート状に押出し、静電印加密着法を用いて冷却ロール
上で急冷し、シート厚み１９５０μｍの無定形シートを
得た。得られた未延伸シートをロール延伸法を用いて縦
方向に８５℃で２．５倍延伸し、さらに９５℃で１．３
倍延伸た後、テンターにより横延伸する前に、表２に示
す水性塗料配合組成Ｐ１を塗布し、フィルムをテンター
に導いて、横方向に１２０℃で３．２倍延伸し、２２５
℃で熱処理を行い、フィルム厚み１８８μｍの二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの極限
粘度は０．５９であった。また、水性塗料配合組成Ｐ１
塗布前のフィルムのヘーズは０．９％であった。

【００５１】比較例１ 実施例１においてシリカ粒子の平均粒子径を２．３μ
ｍ、含有量を１２０ｐｐｍに変える以外は実施例１と同
様の方法でフィルム厚み１８８μｍの二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。このものの水性塗料配合組成Ｐ１
塗布前のフィルムのヘーズは４．５％であった。 実施例２〜６および比較例２〜９ 実施例１において水性塗料組成を下記表３−１および３
−２に示す配合組成に変える以外は実施例１と同様の方
法でフィルム厚み１８８μｍの二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを得た。

【００５２】比較例１０ 実施例１において縦延伸後、横延伸前に水性塗料を塗布
しない以外は実施例１と同様の方法でフィルム厚み１８
８μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られ
た二軸延伸ポリエステルフィルムの特性をまとめて表３
−１および表３−２に示す。

【００５３】

【表５】

【００５４】

【発明の効果】本発明のフィルムは、陰極線管用ポリエ
ステルフィルムとして必要となる、透明性、固着性、特
にハードコート層との接着性などの特性に優れたポリエ
ステルフィルムであり、その工業的価値は極めて大き
い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルムヘーズが２．０％以下である二
   軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリ
   エステル系樹脂を１０〜８５重量％、アクリル系樹脂を
   ５〜６０重量％、架橋剤樹脂を１〜５０重量％および粒
   子を０．５〜１０重量％含有する塗布層を有することを
   特徴とする陰極線管用ポリエステルフィルム。