JPH10101959A - ジスアゾ顔料組成物及び印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インキや塗料に用いた場合に、高流動性と高
粘性を併せ持つジスアゾ顔料組成物、及びこの顔料組成
物を用いた印刷インキを提供すること。 【解決手段】 （１）ジスアゾ顔料、（２）水溶性基を
有する非対称型ジスアゾ化合物、及び（３）水素結合性
置換基を有する非対称型ジスアゾ化合物を含有するジス
アゾ顔料組成物、このジスアゾ顔料組成物を含有してな
る印刷インキ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジスアゾ顔料組成
物に関し、更に詳しくは、流動性及び粘性に優れたイン
キ及び塗料を調製できるジスアゾ顔料組成物、及びこの
ジスアゾ顔料組成物を含有してなる印刷インキに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ジスアゾ顔料を含有する印刷イン
キ及び塗料などの流動性、透明性を改良する方法とし
て、例えば、特公昭４５−１１０２６号公報には、ジス
アゾ顔料に、それらのスルホン酸化合物を混合する方法
が、特公昭５５−４９０８７号公報には、カップリング
成分としてカルボン酸基及び／またはスルホン酸基を有
する極性カップリング成分と非極性カップリング成分と
の混合物を使用して成るジスアゾ顔料を用いる方法が、
特開昭６３−７２７６２号公報及び特開昭６３−１７８
１６９号公報には、極性カップリング成分と非極性カッ
プリング成分から成る非対称型ジスアゾ顔料組成物を用
いる方法が、それぞれ示されている。

【０００３】非対称型ジスアゾ顔料は、特開昭６３−７
２７６２号及び特開昭６３−１７８１６９号において、
初めて選択的に製造する方法が開示されたものであっ
て、これ以前のジスアゾ顔料の製法では、特公昭５５−
４９０８７号公報に開示されているように、カルボン酸
基及び／またはスルホン酸基を有するアセトアセトアニ
リドの対称型ジスアゾ顔料と通常の対称型ジスアゾ顔料
の混合物が製造されていた。

【０００４】また、ジスアゾ顔料の耐熱性（透明性）や
着色力を改良する方法として、水素結合性置換基を有す
るカップリング成分を通常のカップリング成分に混合し
て、ジスアゾ顔料を製造する方法、例えば、特公昭５９
−１９１５０号公報には、カルボンアミド基などを有す
るカップリング成分を通常のカップリング成分に混合し
て、ジスアゾ顔料を製造する方法が、特開昭５５−８９
３５６号公報には、アセチルアミノ基などを有するカッ
プリング成分を通常のカップリング成分に混合して、ジ
スアゾ顔料を製造する方法が、特開昭５９−８７６１号
公報には、ベンツイミダゾロン基などを有するカップリ
ング成分を通常のカップリング成分に混合して、ジスア
ゾ顔料を製造する方法が、特開昭６２−１９７４６０号
公報には、スルホンアミド基などを有するカップリング
成分を通常のカップリング成分に混合して、ジスアゾ顔
料を製造する方法などが開示されている。しかしなが
ら、これらの製造方法によるジスアゾ顔料の組成物は、
水素結合性置換基を有するアセトアセトアニリドの対称
型ジスアゾ顔料と通常の対称型ジスアゾ顔料の混合物、
または混晶（特公昭５９−１９１５０号公報）として考
えられており、非対称型ジスアゾ化合物の製造法や性能
効果は知られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来の技術により、イ
ンキや塗料の流動性、耐熱性、着色力などは個別に解決
されてきた。特に、近年の印刷や塗装の高速化に伴っ
て、インキや塗料の流動性は著しく改善されたが、その
流動性の改善が、一方では、インキや塗料の粘性の低下
を引き起こした。粘性の低下に伴い、例えば、油性イン
キの粘性が低いと、網点の太りが生じ、印刷物の鮮明性
が損なわれたり、印刷時にミスチングというインキの飛
散現象が発生する、という実用上の問題が発生した。ま
た、リキッドインキでは、インキの浸透や拡散による
「にじみ」や「およぎ」が発生しやすくなる、という実
用上の問題が発生した。さらに、塗料においては、適当
な膜厚を保つことが困難になったり、塗装時の「たれ」
が出やすくなる、という実用上の問題が発生した。

【０００６】このように、高い流動性を保ちながら、一
見、相反する性質である高い粘性を発現するジスアゾ顔
料は、今まで知られていなかった。

【０００７】本発明が解決しようとする課題は、インキ
や塗料に用いた場合に、高流動性と高粘性を併せ持つジ
スアゾ顔料、及び高流動性と高粘性を併せ持つ印刷イン
キを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高流動性
と高粘性を併せ持つジスアゾ顔料を開発すべく、鋭意研
究した結果、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される２
種類の非対称型のジスアゾ化合物をジスアゾ顔料に混合
することにより得られたジスアゾ顔料組成物、及びこの
ジスアゾ顔料組成物を含有してなる印刷インキが、これ
らの性能を満足すること等を見い出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】即ち、本発明は、 １． （１）ジスアゾ顔料、（２）一般式（Ｉ）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜
４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を
表わすが、Ｘ及びＹは同時に水素原子を表わすことはな
い。 Ｚ¹は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
を有していても良いフェニル基又はナフチル基を表わ
す。 Ｚ²は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
を有していても良いフェニル基又はナフチル基であっ
て、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基を１〜４個有
するフェニル基又はナフチル基を表わす。ただし、 Ｚ²
において、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基は、ア
ルカリ土類金属、アルミニウム、マグネシウム及び亜鉛
から成る群から選ばれる１種以上の金属の塩であっても
良い。）で表わされるジスアゾ化合物、及び（３）一般
式（II）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜
４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を
表わすが、Ｘ及びＹは同時に水素原子を表わすことはな
い。 Ｚ¹は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
を有していても良いフェニル基又はナフチル基を表わ
す。 Ｚ³は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
を有していても良いフェニル基又はナフチル基であっ
て、カルボンアミド基、スルホンアミド基及びアセトア
ミノ基から成る群から選ばれる置換基を１〜４個有する
フェニル基もしくはナフチル基、又は、ベンツイミダゾ
ロン環残基もしくはフタルイミド環残基を表わす。）で
表わされるジスアゾ化合物を含有するジスアゾ顔料組成
物、

【００１４】２． 一般式（Ｉ）中のＸ及びＹが、各々
独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は
炭素原子数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシ
カルボニル基（ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原子であ
ることはない。）、 Ｚ¹が、低級アルキル基、低級アル
コキシル基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシ
カルボニル基から成る群から選ばれる同一又は異なる１
〜４個の置換基を有していても良いフェニル基又はナフ
チル基、 Ｚ²が、低級アルキル基、低級アルコキシル
基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニ
ル基から成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の
置換基を有していても良いフェニル基又はナフチル基で
あって、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基を１〜４
個有するフェニル基又はナフチル基であり、かつ、一般
式（II）中のＸ及びＹが、各々独立的に、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子
数１〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜４のアル
コキシル基を有するアルコキシカルボニル基（ただし、
Ｘ及びＹは同時に水素原子であることはない。）、 Ｚ¹
は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原
子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群
から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有して
いても良いフェニル基又はナフチル基、 Ｚ³は、低級ア
ルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基
及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から選ばれ
る同一又は異なる１〜４個の置換基を有していても良い
フェニル基又はナフチル基であって、カルボンアミド
基、スルホンアミド基及びアセトアミノ基から成る群か
ら選ばれる置換基を１〜４個有するフェニル基又はナフ
チル基である上記１記載のジスアゾ顔料組成物、

【００１５】３． 一般式（Ｉ）及び一般式（II）中の
Ｘ及びＹが、各々独立的に、水素原子又は塩素原子（た
だし、Ｘ及びＹは同時に水素原子であることはな
い。）、Ｚ¹が、１〜２個のメチル基又はメトキシ基を
有していても良いフェニル基、Ｚ ² が、水酸基又は塩素
原子を有していても良いフェニル基であって、カルボン
酸基又はスルホン酸基（ただし、これらはアルミニウム
塩であっても良い。）を有するフェニル基、かつ、 Ｚ³
が、カルバモイル、アセトアミノ基又はスルファモイル
基を有するフェニル基、又は、ベンツイミダゾロン環残
基である上記１記載のジスアゾ顔料組成物、

【００１６】４． 一般式（Ｉ）及び一般式（II）中の
Ｘ及びＹが、各々独立的に、水素原子又は塩素原子（た
だし、Ｘ及びＹは同時に水素原子であることはな
い。）、Ｚ¹が、１〜２個のメチル基又はメトキシ基を
有していても良いフェニル基、Ｚ ² が、水酸基を有して
いても良い、カルボン酸基（ただし、アルミニウム塩で
あっても良い。）を有するフェニル基、かつ、 Ｚ³が、
カルバモイル基又はアセトアミノ基を有するフェニル基
である上記１記載のジスアゾ顔料組成物、

【００１７】５． ジスアゾ顔料組成物の固形分中の一
般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物の含有割合が１
〜２０重量％の範囲にあり、一般式（II）で表わされる
ジスアゾ化合物の含有割合が１〜２０重量％の範囲にあ
る上記１〜４のいずれか１つに記載のジスアゾ顔料組成
物、

【００１８】６． ジスアゾ顔料組成物の固形分中の一
般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物と一般式（II）
で表わされるジスアゾ化合物の合計の含有割合が４〜３
５重量％の範囲にあり、かつ、これらの重量比（Ｉ）／
（II）が３０／７０〜７５／２５の範囲である上記１〜
４のいずれか１つに記載のジスアゾ顔料組成物、

【００１９】７． ジスアゾ顔料が、一般式（VII）

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜
４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を
表わすが、Ｘ及びＹは同時に水素原子を表わすことはな
い。 Ｚ¹は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
を有していても良いフェニル基又はナフチル基を表わ
す。）で表わされるジスアゾ顔料である上記１〜６のい
ずれか１つに記載のジスアゾ顔料組成物、

【００２２】８． 一般式（Ｉ）と一般式（II）と 一
般式（VII）中のＸ、Ｙ及び Ｚ¹が、それぞれ同一であ
る上記７記載のジスアゾ顔料組成物、

【００２３】９． ジスアゾ顔料が、ＣＩピグメント番
号のＹ−１２、Ｙ−１３、Ｙ−１４、Ｙ−１７、Ｙ−５
５、Ｙ−５７及びＹ−８１から成る群から選ばれる１種
以上の顔料である上記１〜６のいずれか１つに記載のジ
スアゾ顔料組成物、及び

【００２４】１０． 上記１〜９のいずれか１つに記載
のジスアゾ顔料組成物を含有してなることを特徴とする
印刷インキ、を提供するものである。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明で使用する一般式（Ｉ）で
表わされるジスアゾ化合物は、例えば、以下の製造方法
に従って製造することができる。

【００２６】即ち、一般式（III）

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜
４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を
表わすが、Ｘ及びＹは同時に水素原子を表わすことはな
い。）で表わされる芳香族ジアミンを常法によりジアゾ
化したテトラゾ化物と、一般式（IV）

【００２９】

【化８】ＣＨ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−Ｚ² …（IV）

【００３０】（式中、 Ｚ²は、低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキ
シカルボニル基から成る群から選ばれる同一又は異なる
１〜４個の置換基を有していても良いフェニル基又はナ
フチル基であって、カルボン酸基及び／又はスルホン酸
基を１〜４個有するフェニル基又はナフチル基を表わ
す。ただし、 カルボン酸基及び／又はスルホン酸基
は、アルカリ土類金属、アルミニウム、マグネシウム及
び亜鉛から成る群から選ばれる１種以上の金属の塩であ
っても良い。）で表わされるアセトアセトアミド系化合
物（以下、カップリング成分Ａ２という）とを反応させ
た後、この反応生成物と、一般式（Ｖ）

【００３１】

【化９】ＣＨ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−Ｚ¹ …（Ｖ）

【００３２】（式中、 Ｚ¹は、低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキ
シカルボニル基から成る群から選ばれる同一又は異なる
１〜４個の置換基を有していても良いフェニル基又はナ
フチル基を表わす。）で表わされるアセトアセトアミド
系化合物（以下、カップリング成分Ａ１という）と反応
させることにより、一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ
化合物を製造する方法である。

【００３３】尚、本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わ
されるジスアゾ化合物は、そのカルボン酸基及び／また
はスルホン酸基が、アルカリ土類金属、アルミニウム、
マグネシウム及び亜鉛から成る群から選ばれる金属の塩
となっていてもよい。

【００３４】上記金属の塩は、例えば得られた一般式
（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物の懸濁液に、アルカ
リ土類金属、アルミニウム、マグネシウム及び亜鉛から
成る群から選ばれる金属の水可溶性金属塩、好ましくは
アルミニウムの水可溶性金属塩を、必要に応じて水溶液
として添加して反応させたのち、濾過・水洗すれば良
い。ここで用いる水可溶性金属塩としては、例えば塩化
カルシウム、塩化ストロンチウム、硝酸ストロンチウ
ム、塩化バリウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム（硫酸バンド）、塩化マグネシウム、塩化亜鉛等が挙
げられる。

【００３５】これら一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ
化合物の中では、式中のＸ及びＹが、各々独立的に、水
素原子又は塩素原子（ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原
子であることはない。）、 Ｚ¹が、１〜２個のメチル基
又はメトキシ基を有していても良いフェニル基、Ｚ
²が、水酸基又は塩素原子を有していても良いフェニル
基であって、カルボン酸基又はスルホン酸基（ただし、
これらはアルミニウム塩であっても良い。）有するフェ
ニル基であるジスアゾ化合物が好ましく、更に、この中
でも、式中のＸ及びＹが、各々独立的に、水素原子又は
塩素原子（ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原子であるこ
とはない。）、 Ｚ¹が、１〜２個のメチル基又はメトキ
シ基を有していても良いフェニル基、 Ｚ²が、水酸基を
有していても良い、カルボン酸基（ただし、アルミニウ
ム塩であっても良い。）を有するフェニル基であるジス
アゾ化合物が特に好ましい。

【００３６】本発明で使用する一般式（II）で表わされ
るジスアゾ化合物は、例えば、以下の製造方法に従って
製造することができる。

【００３７】即ち、上記一般式（III）で表わされる芳
香族ジアミンを常法によりジアゾ化して得られるテトラ
ゾ化物と、一般式（VI）

【００３８】

【化１０】 ＣＨ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−Ｚ³ …（VI）

【００３９】（式中、 Ｚ³は、低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキ
シカルボニル基から成る群から選ばれる同一又は異なる
１〜４個の置換基を有していても良いフェニル基又はナ
フチル基であって、カルボンアミド基、スルホンアミド
基及びアセトアミノ基から成る群から選ばれる置換基を
１〜４個有するフェニル基もしくはナフチル基、又は、
ベンツイミダゾロン環残基もしくはフタルイミド環残基
を表わす。）で表わされるアセトアセトアミド系化合物
（以下、カップリング成分Ａ３という）とを反応させた
後、この反応生成物と、一般式（Ｖ）

【００４０】

【化１１】 ＣＨ₃ＣＯＣＨ₂ＣＯＮＨ−Ｚ¹ …（Ｖ）

【００４１】（式中、 Ｚ¹は、低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキ
シカルボニル基から成る群から選ばれる同一又は異なる
１〜４個の置換基を有していても良いフェニル基又はナ
フチル基を表わす。）で表わされるアセトアセトアミド
系化合物（カップリング成分Ａ１）と反応させることに
より、一般式（II）で表わされるジスアゾ化合物を製造
する方法である。

【００４２】これら一般式（II）で表わされるジスアゾ
化合物の中では、式中のＸ及びＹが、各々独立的に、水
素原子又は塩素原子（ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原
子であることはない。）、 Ｚ¹が、１〜２個のメチル基
又はメトキシ基を有していても良いフェニル基、 Ｚ
³が、カルバモイル基、アセトアミノ基又はスルファモ
イル基を有するフェニル基、又は、ベンツイミダゾロン
環残基であるジスアゾ化合物が好ましく、更に、この中
でも、式中のＸ及びＹが、各々独立的に、水素原子又は
塩素原子（ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原子であるこ
とはない。）、 Ｚ¹が、１〜２個のメチル基又はメトキ
シ基を有していても良いフェニル基、 Ｚ³が、カルバモ
イル基又はアセトアミノ基を有するフェニル基であるジ
スアゾ化合物が特に好ましい。

【００４３】一般式（III）で表わされる芳香族ジアミ
ンとしては、 例えば、３，３′−ジクロロベンジジ
ン、３，３′−ジブロモベンジジン、２，２′−ジクロ
ロベンジジン、３，３′−ジメトキシベンジジン、３，
３′−ジメチルベンジジン、３，３′，６，６′−テト
ラクロロベンジジン、３，３′−ジメトキシカルボニル
ベンジジン、３，３′−ジブチルベンジジン、３，３′
−ジブトキシカルボニルベンジジン等が挙げられる。

【００４４】一般式（IV）で表わされるアセトアセトア
ミド系化合物としては、例えば、２−アセトアセチルア
ミノベンゼンスルホン酸、３−アセトアセチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、４−アセトアセチルアミノベンゼン
スルホン酸、２−アセトアセチルアミノ−５−メチルベ
ンゼンスルホン酸、２−アセトアセチルアミノ−４−ク
ロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−アセトアセ
チルアミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン
酸、４−アセトアセチルアミノ−２，５−ジクロロベン
ゼンスルホン酸、２−アセトアセチルアミノナフタレン
スルホン酸、アセトアセチルアミノメタンスルホン酸、
アセトアセチルアミノエタンスルホン酸、２−アセトア
セチルアミノ安息香酸、３−アセトアセチルアミノ安息
香酸、４−アセトアセチルアミノ安息香酸、３−アセト
アセチルアミノ−４−クロロ安息香酸、２−アセトアセ
チルアミノ−５−ブロモ安息香酸、３−アセトアセチル
アミノ−４−メトキシ安息香酸、２−アセトアセチルア
ミノ−５−クロロ安息香酸、２−アセトアセチルアミノ
テレフタル酸、３−アセトアセチルアミノイソフタル
酸、４−アセトアセチルアミノ−２−ヒドロキシ安息香
酸、５−アセトアセチルアミノ−２−ヒドロキシ安息香
酸等が挙げられる。

【００４５】一般式（Ｖ）で表わされるアセトアセトア
ミド系化合物としては、例えば、アセトアセトアニリ
ド、アセトアセト−ｏ−トルイジド、アセトアセト−ｐ
−トルイジド、アセトアセト−ｍ−キシリダイド、アセ
トアセト−ｏ−クロロアニリド、アセトアセト−ｐ−ブ
ロモアニリド、アセトアセト−ｏ−アニシダイド、アセ
トアセト−ｐ−アニシジド、アセトアセト−４−クロロ
−２，５−ジメトキシアニリド、アセトアセト−４−エ
チルアニリド、１−アセトアセチルアミノナフタレン等
が挙げられる。

【００４６】一般式（VI）で表わされるアセトアセトア
ミド系化合物としては、例えば、４−アセトアセチルア
ミノベンズアミド、４−アセトアセチルアミノベンゼン
スルホンアミド、３−アセトアセチルアミノ−４−クロ
ロベンズアミド、３−アセトアセチルアミノ−４−メチ
ルベンズアミド、４−アセトアセチルアミノアセトアニ
リド、５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン、
４−アセトアセチルアミノフタルイミド等が挙げられ
る。

【００４７】本発明で使用するジスアゾ顔料としては、
例えば、一般式（VII）

【００４８】

【化１２】

【００４９】（式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜
４のアルコキシル基を有するアルコキシカルボニル基を
表わすが、Ｘ及びＹは同時に水素原子を表わすことはな
い。 Ｚ¹は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
を有していても良いフェニル基又はナフチル基を表わ
す。）で表わされるジスアゾ顔料が挙げられる。

【００５０】また、本発明で使用するジスアゾ顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメント番号により例示すると、Ｙ−１２、
Ｙ−１３、Ｙ−１４、Ｙ−１６、Ｙ−１７、Ｙ−５５、
Ｙ−５７、Ｙ−８１、Ｙ−８３、Ｙ−１１３、Ｏ−１
５、Ｏ−１６等が挙げられ、なかでもＹ−１２、Ｙ−１
３、Ｙ−１４、Ｙ−１７、Ｙ−５５、Ｙ−５７、Ｙ−８
１が好ましい。

【００５１】ジスアゾ顔料、一般式（Ｉ）で表わされる
ジスアゾ化合物及び一般式（II）で表わされるジスアゾ
化合物を含有する本発明のジスアゾ顔料組成物は、 常法により合成されたジスアゾ顔料に、一般式（Ｉ）
で表わされるジスアゾ化合物と一般式（II）で表わされ
るジスアゾ化合物とを混合し、ウエット顔料またはパウ
ダー顔料として取り出す方法、 インキまたは塗料などを調製する際に、それぞれ別々
に保存しておいた、常法により合成されたジスアゾ顔
料、一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物、一般式
（II）で表わされるジスアゾ化合物を順次混合する方
法、 ジスアゾ顔料と一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化
合物と一般式（II）で表わされるジスアゾ化合物とを同
時に合成する方法などの方法によって製造することがで
きる。

【００５２】上記の方法は、具体的には、 一般式（I
II）で表わされる芳香族ジアミンのテトラゾ化物とカッ
プリング成分Ａ２との反応中間物と、 一般式（III）で
表わされる芳香族ジアミンのテトラゾ化物とカップリン
グ成分Ａ３との反応中間物とを混合した後、あるいは混
合せずに同時に添加してカップリング成分Ａ１と反応さ
せることより、ジスアゾ顔料組成物を得る方法である。
尚、 一般式（III）で表わされる芳香族ジアミンのテト
ラゾ化物とカップリング成分Ａ２との反応中間物と、カ
ップリング成分Ａ１を反応させて得た顔料組成物と、
一般式（III）で表わされる芳香族ジアミンのテトラゾ
化物とカップリング成分Ａ３との反応中間物と、カップ
リング成分Ａ１を反応させて得た顔料組成物とを混合す
る方法でも良い。

【００５３】上記の方法では、一般式（Ｉ）で表わさ
れるジスアゾ化合物と一般式（II）で表わされるジスア
ゾ化合物の本発明のジスアゾ顔料組成物の固形分中での
含有率が、後記する範囲になるように、カップリング成
分Ａ２とカップリング成分Ａ３とカップリング成分Ａ１
の使用比率を適宜選択する必要がある。

【００５４】上記〜の方法の中では、一般式（Ｉ）
で表わされるジスアゾ化合物と、一般式（II）で表わさ
れるジスアゾ化合物とが、ジスアゾ顔料中に良好に微分
散した効果の高いジスアゾ顔料組成物が容易に得られる
ことから、の方法が特に好ましい。

【００５５】本発明のジスアゾ顔料組成物の製造に際し
ては、ジスアゾ顔料、一般式（Ｉ）で表わされるジスア
ゾ化合物及び一般式（II）で表わされるジスアゾ化合物
として、共通骨格を有しているもの、例えば一般式中の
Ｘ、Ｙ及び Ｚ¹がそれぞれ同一となるように、一般式
（VII）で表わされるジスアゾ顔料と、一般式（Ｉ）で
表わされるジスアゾ化合物と、一般式（II）で表わされ
るジスアゾ化合物とを選択して用いると、分散が容易で
効果が高いことから好ましい。

【００５６】本発明のジスアゾ顔料組成物中のジスアゾ
顔料、一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物及び一
般式（II）で表わされるジスアゾ化合物との含有比率
は、高流動性と高粘性を併せ持つジスアゾ顔料組成物を
得る上で重要である。本発明のジスアゾ顔料組成物の固
形分中の一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物の含
有割合は、０．５〜４９重量％の範囲が好ましく、原料
コストを考慮すると、１〜２０重量％の範囲が特に好ま
しい。ジスアゾ顔料組成物中の一般式（Ｉ）で表わされ
るジスアゾ化合物の含有割合が０．５重量％よりも低い
場合、得られたインキ又は塗料の流動性が低くなる傾向
にあり、４９重量％よりも高い場合、得られたインキ又
は塗料の粘性が低くなる傾向にある。また、本発明のジ
スアゾ顔料組成物の固形分中の一般式（II）で表わされ
るジスアゾ化合物の含有割合は、０．５〜４９重量％の
範囲が好ましく、原料コスト考慮すると、１〜２０重量
％の範囲が特に好ましい。ジスアゾ顔料組成物中の一般
式（II）で表わされるジスアゾ化合物の含有比率が０．
５重量％よりも低い場合、得られたインキ又は塗料の粘
性が低くなる傾向にあり、４９重量％よりも高い場合、
得られたインキ又は塗料の流動性が低くなる傾向にあ
る。

【００５７】本発明のジスアゾ顔料組成物の固形分中に
おいて、一般式（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物と一
般式（II）で表わされるジスアゾ化合物の合計の含有割
合は、１〜４９重量％以下の範囲が好ましく、なかでも
４〜３５重量％の範囲が特に好ましい。また、一般式
（Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物と一般式（II）で表
わされるジスアゾ化合物の重量比（Ｉ）／（II）は、２
０／８０〜８０／２０の範囲が好ましく、なかでも３０
／７０〜７５／２５の範囲が特に好ましい。

【００５８】本発明のジスアゾ顔料組成物は、印刷イン
キ用ビヒクルと混練されて印刷インキに使用することが
できる。

【００５９】オフセットインキ用ビヒクルは，例えば、
ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂
又はこれら乾性油変性樹脂等の樹脂と、必要に応じて、
アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィ
ン、イソパラフィン、芳香族炭化水素系混合溶剤、ナフ
テン、α−オレフィン等の溶剤から成るものであって、
それらの混合割合は、重量比で、樹脂：植物油：溶剤＝
２０〜５０部：０〜３０部：１０〜６０部の範囲が好ま
しい。

【００６０】本発明のジスアゾ顔料組成物を配合したオ
フセットインキ用ビヒクルは、必要に応じて、インキ溶
剤、ドライヤー、レベリング改良剤、増粘剤等の公知の
添加剤を適宜配合して印刷インキと成る。

【００６１】また、グラビアインキ用ビヒクルは、ガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、石灰化ロジ
ン、ライムロジン、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、
ギルソナイト、ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂、
ビニル樹脂、ニトロセルロース、環化ゴム、塩化ゴム、
エチルセルロース、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキッド樹脂等の樹脂混合物と、ｎ−ヘキサン、トル
エン、エタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチ
ル、乳酸エチル、セロソルブ、ジアセトンアルコール、
クロルベンゾール、エチルエーテル、アセタールエチル
エーテル、アセト酢酸エチル、酢酸ブチルセロソルブ等
の溶剤から成るものであって、それらの混合割合は、重
量比で、樹脂混合物：溶剤＝１０〜５０部：３０〜８０
部の範囲が好ましい。

【００６２】本発明のジスアゾ顔料組成物を配合したグ
ラビアインキ用ビヒクルは、必要に応じて、硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、セッコウ、アルミ
ナ白、クレー、シリカ、シリカ白、タルク、ケイ酸カル
シウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料の他、補
助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電
防止剤等の適宜配合して印刷インキと成る。

【００６３】

【実施例】以下、実施例、比較例及び試験例を用いて本
発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施
例に限定されるものではない。なお、以下の例中におけ
る「部」および「％」は、特に断りのない限り、いずれ
も重量基準である。

【００６４】＜実施例１＞ 式（１）

【００６５】

【化１３】

【００６６】で表わされる３，３′−ジクロロベンジジ
ン１５０部に相当する量の３，３′−ジクロロベンジジ
ン塩酸塩のウエットケーキ、３５％塩酸１８６部、水１
５００部及び氷７５０部を混合撹拌した後、氷浴下、亜
硝酸ナトリウム８６部の水溶液を加えて、３，３′−ジ
クロロベンジジンのテトラゾ溶液を得た。この３，３′
−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液中に、式（２）

【００６７】

【化１４】

【００６８】で表わされる２−アセトアセチルアミノ安
息香酸１６．５部を添加し、３時間撹拌を続けて、反応
中間物（Ａ１）を得た。

【００６９】別途、式（１）で表わされる３，３′−ジ
クロロベンジジン１５０部に相当する量の３，３′−ジ
クロロベンジジン塩酸塩のウエット、３５％塩酸１８６
部、水１５００部及び氷７５０部を混合撹拌した後、氷
浴下、亜硝酸ナトリウム８６部の水溶液を加えて、３，
３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液を得た。この
３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液中に、式
（３）

【００７０】

【化１５】

【００７１】で表わされる４−アセトアセチルアミノベ
ンズアミド１６．４部を添加し、３時間撹拌を続けて、
反応中間物（Ｂ１）を得た。

【００７２】次に、式（４）

【００７３】

【化１６】

【００７４】で表わされるアセトアセトアニリド４１
４．３部、２５％水酸化ナトリウム水溶液５４６．４部
及び水７２００部を混合撹拌して溶解した後、９０％酢
酸２２８部及び水１０００部から成る希酢酸を１時間か
けて滴下して、結晶を析出させて反応中間物（Ｃ１）を
得た。

【００７５】反応中間物（Ａ１）と反応中間物（Ｂ１）
とを等速度で滴下できるように供給ポンプを設定し、液
温を５〜１０℃に調整しながら、３時間かけて、これら
を反応中間物（Ｃ１）に滴下して顔料スラリーを得た。
滴下終了後、さらに１時間撹拌を続けた後、８０℃まで
加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗し
て、本発明のジスアゾ顔料組成物の顔料ウエットを得
た。以下、これを実施例ウエット１とする。

【００７６】なお、実施例ウエット１を一部乾燥させ、
ＦＤ／ＭＳ測定をした結果、ｍ／ｚ＝６２８、ｍ／ｚ＝
６７２およびｍ／ｚ＝６７１に分子イオンに起因するピ
ークを有していたので、実施例ウエット１には、式（Ｐ
−１）

【００７７】

【化１７】

【００７８】で表わされるジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグ
メント Ｙ−１２）、式（Ｉ−１）

【００７９】

【化１８】

【００８０】で表わされるジスアゾ化合物（一般式
（Ｉ）で表わされる化合物に相当）、及び式（II−１）

【００８１】

【化１９】

【００８２】で表わされるジスアゾ化合物（一般式（I
I）で表わされる化合物に相当）が生成していることが
確認できた。また、得られたジスアゾ顔料組成物の固形
分中の式（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物と式
（II−１）で表わされるジスアゾ化合物の含有割合は、
それぞれ６％及び６％であった。

【００８３】＜比較例１＞式（１）で表わされる３，
３′−ジクロロベンジジン３００部に相当する量の３，
３′−ジクロロベンジジン塩酸塩のウエット、３５％塩
酸３７２部、水３０００部及び氷１５００部とを混合撹
拌した後、氷浴下、亜硝酸ナトリウム１７２部の水溶液
を加えて、３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶
液を得た。この３，３′−ジクロロベンジジンのテトラ
ゾ溶液中に、式（２）で表わされる２−アセトアセチル
アミノ安息香酸１６．５部を添加し、３時間撹拌を続け
て、反応中間物（ａ１）を得た。

【００８４】式（４）で表わされるアセトアセトアニリ
ド４２７．５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液５４
６．４部及び水７２００部を混合撹拌して溶解した後、
９０％酢酸２２８部及び水１０００部から成る希酢酸を
１時間かけて滴下して、結晶を析出させて反応中間物
（ｃ１）を得た。

【００８５】反応中間物（ａ１）を等速度で滴下できる
ように供給ポンプを設定し、３時間かけて、液温を５〜
１０℃に調整しながら、反応中間物（ｃ１）に滴下して
顔料スラリーを得た。さらに１時間撹拌を続けた後、８
０℃まで加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣
を水洗して、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料及
び式（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物を含有する
顔料ウエットを得た。また、得られた顔料ウエットの固
形分中の式（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物の含
有割合は、６％であった。以下、これを比較例ウエット
１とする。

【００８６】＜比較例２＞式（１）で表わされる３，
３′−ジクロロベンジジン３００部に相当する量の３，
３′−ジクロロベンジジン塩酸塩のウエット、３５％塩
酸３７２部、水３０００部及び氷１５００部を混合撹拌
した後、氷浴下、亜硝酸ナトリウム１７２部からなる水
溶液を加えて、３，３′−ジクロロベンジジンのテトラ
ゾ溶液を得た。この３，３′−ジクロロベンジジンのテ
トラゾ溶液中に、式（３）で表わされる４−アセトアセ
チルアミノベンズアミド１６．４部を添加し、３時間撹
拌を続けて、反応中間物（ｂ２）を得た。

【００８７】式（４）で表されるアセトアセトアニリド
４２７．５部、２５％水酸化ナトリウム水溶液５４６．
４部及び水７２００部を混合撹拌して溶解した後、９０
％酢酸２２８部及び水１０００部から成る希酢酸を１時
間かけて滴下して、結晶を析出させて反応中間物（ｃ
２）を得た。

【００８８】反応中間（ｂ２）を等速度で滴下できるよ
うに供給ポンプを設定し、３時間かけて、液温を５〜１
０℃に調整しながら、反応中間物（ｃ２）に滴下して顔
料スラリーを得た。さらに１時間撹拌を続けた後、８０
℃まで加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を
水洗して、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料及び
式（II−１）で表わされるジスアゾ化合物を含有する顔
料ウエットを得た。また、得られた顔料ウエットの固形
分中の式（II−１）で表わされるジスアゾ化合物の含有
割合は、６％であった。以下、これを比較例ウエット２
とする。

【００８９】＜実施例２＞実施例１において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸１６．
５部に代えて、式（５）

【００９０】

【化２０】

【００９１】で表わされる５−アセトアセチルアミノ−
２−ヒドロキシ安息香酸３５．４部を使用し、式（３）
で表わされる４−アセトアセチルアミノベンズアミドの
使用量を１６．４部から４３．８部に増量し、式（４）
で表わされるアセトアセトアニリドの使用量を４１４．
３部から３７９．１部に減量した以外は、実施例１と同
様にして、本発明のジスアゾ顔料組成物の顔料ウエット
を得た。以下、これを実施例ウエット２とする。

【００９２】なお、実施例ウエット２を一部乾燥させ、
ＦＤ／ＭＳ測定をした結果、ｍ／ｚ＝６２８、ｍ／ｚ＝
６８８およびｍ／ｚ＝６７１に分子イオンに起因するピ
ークを有していたので、実施例ウエット２には、式（Ｐ
−１）で表わされるジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント
Ｙ−１２）、式（Ｉ−２）

【００９３】

【化２１】

【００９４】で表わされるジスアゾ化合物（一般式
（Ｉ）で表わされる化合物に相当）、式（II−１）で表
わされるジスアゾ化合物（一般式（II）で表わされる化
合物に相当）が生成していることが確認できた。また、
得られたジスアゾ顔料組成物の固形分中の式（Ｉ−２）
で表わされるジスアゾ化合物と式（II−１）で表わされ
るジスアゾ化合物の含有割合は、それぞれ１３％及び１
７％であった。

【００９５】＜比較例３＞比較例１において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸１６．
５部に代えて、式（５）で表わされる５−アセトアセチ
ルアミノ−２−ヒドロキシ安息香酸３５．４部を使用
し、アセトアセトアニリドの使用量を４２７．５部から
４１４．３部に減量した以外は、比較例１と同様にし
て、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料及び式（Ｉ
−２）で表わされるジスアゾ化合物を含有する顔料ウエ
ットを得た。また、得られた顔料ウエットの固形分中の
式（Ｉ−２）で表わされるジスアゾ化合物の含有割合
は、１３％であった。以下、これを比較例ウエット３と
する。

【００９６】＜比較例４＞比較例２において、４−アセ
トアセチルアミノベンズアミドの使用量を１６．４部か
ら４３．８部に増量し、アセトアセトアニリドの使用量
を４２７．５部からアセトアセトアニリド４０５．５部
に減量した以外は、比較例２と同様にして、式（Ｐ−
１）で表わされるジスアゾ顔料及び式（II−１）で表わ
されるジスアゾ化合物を含有する顔料ウエットを得た。
また、得られた顔料ウエットの固形分中の式（II−１）
で表わされるジスアゾ化合物の含有割合は、１７％であ
った。以下、これを比較例ウエット４とする。

【００９７】＜実施例３＞実施例１において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸の使用
量を１６．５部から３３部に増量し、式（３）で表わさ
れる４−アセトアセチルアミノベンズアミド１６．４部
に代えて、式（６）

【００９８】

【化２２】

【００９９】で表わされる５−アセトアセチルアミノベ
ンズイミダゾロン１７．４部を使用し、アセトアセトア
ニリドの使用量を４１４．３部から４０１．１部に減量
した以外は、実施例１と同様にして、式（Ｐ−１）で表
わされるジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント Ｙ−１
２）、式（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物（一般
式（Ｉ）で表わされる化合物に相当）、及び式（II−
２）

【０１００】

【化２３】

【０１０１】で表わされるジスアゾ化合物（一般式（I
I）で表わされる化合物に相当）を含有する本発明のジ
スアゾ顔料組成物の顔料ウエットを得た。また、得られ
たジスアゾ顔料組成物の固形分中の式（Ｉ−１）で表わ
されるジスアゾ化合物と式（II−２）で表わされるジス
アゾ化合物の含有割合は、それぞれ１３％及び６％であ
った。以下、これを実施例ウエット３とする。

【０１０２】＜比較例５＞比較例１において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸の使用
量を１６．５部から３３部に増量し、式（４）で表わさ
れるアセトアセトアニリドの使用量を４２７．５部から
４１４．３部に減量した以外は、比較例１と同様にし
て、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料及び式（Ｉ
−１）で表わされるジスアゾ化合物を含有する顔料ウエ
ットを得た。また、得られた顔料ウエットの固形分中の
式（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物の含有割合
は、１３％であった。以下、これを比較例ウエット５と
する。

【０１０３】＜比較例６＞比較例２において、式（３）
で表わされる４−アセトアセチルアミノベンズアミド１
６．４部に代えて、式（６）で表わされる５−アセトア
セチルアミノベンズイミダゾロン１７．４部を使用した
以外は、比較例２と同様にして、式（Ｐ−１）で表わさ
れるジスアゾ顔料及び式（II−２）で表わされるジスア
ゾ化合物を含有する顔料ウエットを得た。また、得られ
た顔料ウエットの固形分中の式（II−２）で表わされる
ジスアゾ化合物の含有割合は、６％であった。以下、こ
れを比較例ウエット６とする。

【０１０４】＜実施例４＞実施例１で得た顔料スラリー
を、さらに１時間撹拌した後、水酸化ナトリウム水溶液
を用いてｐＨ８に調整した。これに、ロジンのナトリウ
ム溶液（ロジン換算で４０部）を添加した後、８０℃ま
で加熱し、同温度で１時間加熱した後、硫酸バンド３６
部を添加した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水
洗して、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料、式
（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物のアルミニウム
塩及び式（II−１）で表わされるジスアゾ化合物を含有
する本発明のジスアゾ顔料組成物の顔料ウエットを得
た。また、得られたジスアゾ顔料組成物の固形分中の式
（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物のアルミニウム
塩と式（II−１）で表わされるジスアゾ化合物の含有割
合は、それぞれ６％及び６％であった。以下、これを実
施例ウエット４とする。

【０１０５】＜比較例７＞比較例１で得た顔料スラリー
を、さらに１時間撹拌した後、水酸化ナトリウム水溶液
を用いてｐＨ８に調整した。これに、ロジンのナトリウ
ム溶液（ロジン換算で４０部）を添加した後、８０℃ま
で加熱し、同温度で１時間加熱した後、硫酸バンド３６
部を添加した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水
洗して、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料及び式
（Ｉ−１）で表わされるジスアゾ化合物のアルミニウム
塩を含有する顔料ウエットを得た。また、得られた顔料
ウエットの固形分中の式（Ｉ−１）で表わされるジスア
ゾ化合物のアルミニウム塩の含有割合は、６％であっ
た。以下、これを比較例ウエット７とする。

【０１０６】＜比較例８＞比較例２で得た顔料スラリー
を、さらに１時間撹拌した後、水酸化ナトリウム水溶液
を用いてｐＨ８に調整した。これに、ロジンのナトリウ
ム溶液（ロジン換算で４０部）を添加した後、８０℃ま
で加熱し、同温度１時間加熱した後、硫酸バンド３６部
を添加した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗
して、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔料及び式
（II−１）で表わされるジスアゾ化合物を含有する顔料
ウエットを得た。また、得られた顔料ウエットの固形分
中の式（II−１）で表わされるジスアゾ化合物の含有割
合は、６％であった。以下、これを比較例ウエット８と
する。

【０１０７】＜実施例５＞実施例１において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸１６．
５部に代えて、式（７）

【０１０８】

【化２４】

【０１０９】で表わされる４−アセトアセチルアミノベ
ンゼンスルホン酸２２．１部を使用した以外は、実施例
１と同様にして、式（Ｐ−１）で表わされるジスアゾ顔
料（Ｃ．Ｉ． ピグメント Ｙ−１２）、式（Ｉ−３）

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】で表わされるジスアゾ化合物（一般式
（Ｉ）で表わされる化合物に相当）、及び式（II−１）
で表わされるジスアゾ化合物（一般式（II）で表わされ
る化合物に相当）を含有する顔料スラリーを得た。

【０１１２】この顔料スラリーを、さらに１時間撹拌し
た後、硫酸バンド２０部を添加した。この混合物に水酸
化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ５に調整した後、８０
℃まで加熱した。得られた反応混合物を濾過し、濾取し
た残渣を水洗して、本発明のジスアゾ顔料組成物の顔料
ウエットを得た。また、得られたジスアゾ顔料組成物の
固形分中の式（Ｉ−３）で表わされるジスアゾ化合物の
アルミニウム塩と式（II−１）で表わされる化合物の含
有割合は、それぞれ７％及び６％であった。以下、これ
を実施例ウエット５とする。

【０１１３】＜比較例９＞比較例１において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸１６．
５部に代えて、式（７）で表わされる４−アセトアセチ
ルアミノベンゼンスルホン酸２２．１部を使用した以外
は、比較例１と同様にして、式（Ｐ−１）で表わされる
ジスアゾ顔料及び式（Ｉ−３）で表わされるジスアゾ化
合物を含有する顔料スラリーを得た。また、得られた顔
料スラリーの固形分中の式（Ｉ−３）で表わされるジス
アゾ化合物の含有割合は、７％であった。

【０１１４】この顔料スラリーを、さらに１時間撹拌し
た後、硫酸バンド２０部を添加した。この混合物に水酸
化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ５に調整した後、８０
℃まで加熱した。得られた反応混合物を濾過し、濾取し
た残渣を水洗して、顔料ウエットを得た。以下、これを
比較例ウエット９とする。

【０１１５】＜比較例１０＞比較例２で得た顔料スラリ
ーを、さらに１時間撹拌した後、硫酸バンド２０部を添
加した。この混合物に水酸化ナトリウム水溶液を加えて
ｐＨ５に調整した後、８０℃まで加熱した。得られた反
応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗して、式（Ｐ−
１）で表わされるジスアゾ顔料及び式（II−１）で表わ
されるジスアゾ化合物を含有する顔料スラリーを得た。
また、得られた顔料スラリーの固形分中の式（II−１）
で表わされるジスアゾ化合物の含有割合は、６％であっ
た。以下、これを比較例ウエット１０とする。

【０１１６】＜実施例６＞式（１）で表わされる３，
３′−ジクロロベンジジン１５０部に相当する量の３，
３′−ジクロロベンジジン塩酸塩のウエット、３５％塩
酸１８６部、水１５００部及び氷７５０部を混合撹拌し
た後、氷浴下、亜硝酸ナトリウム８６部の水溶液を加え
て、３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液を得
た。この３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液
中に、式（２）で表わされる２−アセトアセチルアミノ
安息香酸２７．５部を添加した後、３時間撹拌を続け
て、反応中間物（Ａ６）を得た。

【０１１７】式（８）

【０１１８】

【化２６】

【０１１９】で表わされるアセトアセト−ｍ−キシリダ
イド２３０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２７３．
２部、水３６００部を混合撹拌して溶解した後、９０％
酢酸１１４部及び水５００部から成る希酢酸を１時間か
けて滴下して、結晶を析出させて反応中間物（Ｃ６１）
を得た。

【０１２０】反応中間物（Ａ６）を等速度で滴下できる
ように供給ポンプを設定し、液温を５〜１０℃に調整し
ながら、３時間かけて、反応中間物（Ｃ６１）に滴下し
た。滴下終了後、さらに１時間撹拌した後、８０℃まで
加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗
し、乾燥させて、式（Ｐ−２）

【０１２１】

【化２７】

【０１２２】で表わされるジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ． ピ
グメント Ｙ−１３）３２０部、及び式（Ｉ−４）

【０１２３】

【化２８】

【０１２４】で表されるジスアゾ化合物（一般式（Ｉ）
で表わされる化合物に相当）８３部を含有するパウダー
顔料（Ｐ１）を得た。

【０１２５】別途、３，３′−ジクロロベンジジン１５
０部に相当する量の３，３′−ジクロロベンジジン塩酸
塩のウエット、３５％塩酸１８６部、水１５００部及び
氷７５０部を混合撹拌した後、氷浴下、亜硝酸ナトリウ
ム８６部の水溶液を加えて、３，３′−ジクロロベンジ
ジンのテトラゾ溶液を得た。この３，３′−ジクロロベ
ンジジンのテトラゾ溶液中に、式（３）で表わされる４
−アセトアセチルアミノベンズアミド８．２部を添加し
た後、３時間撹拌を続けて、反応中間物（Ｂ６）を得
た。

【０１２６】式（８）で表わされるアセトアセト−ｍ−
キシリダイド２４７．６部、２５％水酸化ナトリウム水
溶液２７３．２部及び水３６００部を混合撹拌して溶解
した後、９０％酢酸１１４部及び水５００部から成る希
酢酸を１時間かけて滴下して、結晶を析出させて反応中
間物（Ｃ６２）を得た。

【０１２７】反応中間物（Ｂ６）を等速度で滴下できる
ように供給ポンプを設定し、液温を５〜１０℃に調整し
ながら、３時間かけて、反応中間物（Ｃ６２）に滴下し
た。滴下終了後、さらに１時間撹拌した後、８０℃まで
加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗
し、乾燥させて、式（Ｐ−２）で表わされるジスアゾ顔
料３８０部及び式（II−３）

【０１２８】

【化２９】

【０１２９】で表わされるジスアゾ化合物（一般式（I
I）で表わされる化合物に相当）２５部を含有するパウ
ダー顔料（Ｐ２）を得た。

【０１３０】パウダー顔料（Ｐ１）とパウダー顔料（Ｐ
２）とを混合して、本発明に係るジスアゾ顔料組成物の
顔料パウダーを得た。以下、これを実施例パウダー６と
する。

【０１３１】＜比較例１１＞式（１）で表わされる３，
３′−ジクロロベンジジン１５０部に相当する量の３，
３′−ジクロロベンジジン塩酸塩のウエット、３５％塩
酸１８６部、水１５００部及び氷７５０部を混合撹拌し
た後、氷浴下、亜硝酸ナトリウム８６部の水溶液を加え
て、３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液を得
た。この３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液
中に、式（２）で表わされる２−アセトアセチルアミノ
安息香酸２７．５部を添加した後、３時間撹拌して、反
応中間物（ａ１１）を得た。

【０１３２】式（８）で表わされるアセトアセト−ｍ−
キシリダイド２３０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液
２７３．２部及び水３６００部を混合撹拌して溶解した
後、９０％酢酸１１４部及び水５００部から成る希酢酸
を１時間かけて滴下して、結晶を析出させた。以下、こ
れを反応中間物（ｃ１１）とする。

【０１３３】反応中間物（ａ１１）を等速度で滴下でき
るように供給ポンプを設定し、液温を５〜１０℃に調整
しながら、３時間かけて、反応中間物（ｃ１１）に滴下
した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した後、８０℃ま
で加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗
し、乾燥させて、式（Ｐ−２）で表わされるジスアゾ顔
料３２０部及び式（Ｉ−４）で表わされるジスアゾ化合
物８３部を含有するパウダー顔料を得た。以下、これを
比較例パウダー１１とする。

【０１３４】＜比較例１２＞式（１）で表わされる３，
３′−ジクロロベンジジン１５０部に相当する量の３，
３′−ジクロロベンジジン塩酸塩のウエット、３５％塩
酸１８６部、水１５００部及び氷７５０部を混合撹拌し
た後、氷浴下、亜硝酸ナトリウム８６部の水溶液を加え
て、３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液を得
た。この３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ溶液
中に、式（３）で表わされる４−アセトアセチルアミノ
ベンズアミド８．２部を添加した後、３時間撹拌して、
反応中間物（ｂ１２）を得た。

【０１３５】式（８）で表わされるアセトアセト−ｍ−
キシリダイド２４７．６部、２５％水酸化ナトリウム水
溶液２７３．２部及び水３６００部を混合撹拌して溶解
した後、９０％酢酸１１４部及び水５００部から成る希
酢酸を１時間かけて滴下して、結晶を析出させた。以
下、反応中間物（ｃ１２）という。

【０１３６】反応中間物（ｂ１２）を等速度で滴下でき
るように供給ポンプを設定し、液温を５〜１０℃に調整
しながら、３時間かけて、反応中間物（ｃ１２）に滴下
した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した後、８０℃ま
で加熱した。反応混合物を濾過し、濾取した残渣を水洗
し、乾燥させて、式（Ｐ−２）で表わされるジスアゾ顔
料３８０部及び式（II−３）で表わされるジスアゾ化合
物２５部を含有するパウダー顔料を得た。以下、これを
比較例パウダー１２とする。

【０１３７】＜実施例７＞実施例６において、式（２）
で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸２７．
５部に代えて、式（９）

【０１３８】

【化３０】

【０１３９】で表わされる３−アセトアセチルアミノ−
４−クロロ安息香酸３１．８部を使用し、式（８）で表
わされるアセトアセト−ｍ−キシリダイド２３０部に代
えて、式（１０）

【０１４０】

【化３１】

【０１４１】で表わされるアセトアセト−ｏ−アニシダ
イド２３２．５部を使用し、式（３）で表わされる４−
アセトアセチルアミノベンズアミド８．２部に代えて、
式（１１）

【０１４２】

【化３２】

【０１４３】で表わされる４−アセトアセチルアミノア
セトアニリド８．７部を使用し、式（８）で表わされる
アセトアセト−ｍ−キシリダイド２４７．６部に代え
て、式（１０）で表わされるアセトアセト−ｏ−アニシ
ダイド２５０．３部を使用した以外は、実施例６と同様
にして、式（Ｐ−３）

【０１４４】

【化３３】

【０１４５】で表わされるジスアゾ顔料（Ｃ．Ｉ． ピ
グメント Ｙ−１７）７０５部、式（Ｉ−５）

【０１４６】

【化３４】

【０１４７】で表わされるジスアゾ化合物（一般式
（Ｉ）で表わされる化合物に相当）９１部、及び式（II
−５）

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】で表わされるジスアゾ化合物（一般式（I
I）で表わされる化合物に相当）２６部を含有する本発
明のジスアゾ顔料組成物の顔料パウダーを得た。以下、
これを実施例パウダー７とする。

【０１５０】＜比較例１３＞比較例１１において、式
（２）で表わされる２−アセトアセチルアミノ安息香酸
２７．５部に代えて、式（９）で表わされる３−アセト
アセチルアミノ−４−クロロ安息香酸３１．８部を使用
し、式（８）で表わされるアセトアセト−ｍ−キシリダ
イド２３０部に代えて、式（１０）で表わされるアセト
アセト−ｏ−アニシダイド２３２．５部を使用した以外
は、比較例１１と同様にして、式（Ｐ−３）で表わされ
るジスアゾ顔料３２２部及び式（Ｉ−５）で表わされる
ジスアゾ化合物９１部を含有するパウダー顔料を得た。
以下、これを比較例パウダー１３とする。

【０１５１】＜比較例１４＞比較例１２において、式
（３）で表わされる４−アセトアセチルアミノベンズア
ミド８．２部に代えて、式（１１）で表わされる４−ア
セトアセチルアミノアセトアニリド８．７部を使用し、
式（８）で表わされるアセトアセト−ｍ−キシリダイド
２４７．６部に代えて、式（１０）で表わされるアセト
アセト−ｏ−アニシダイド２５０．３部を使用した以外
は、比較例１２と同様にして、式（Ｐ−３）で表わされ
るジスアゾ顔料３８２部及び式（II−５）で表わされる
ジスアゾ化合物２６部を含有するパウダー顔料を得た。
以下、これを比較例パウダー１４とする。

【０１５２】＜試験例１＞以下の方法により、実施例１
〜５及び比較例１〜１０で得た各顔料ウエットをインキ
化した。

【０１５３】フラッシャーに６０℃に加熱した平版イン
キ用途ワニス（大日本インキ化学工業(株)製のロジン変
性フェノール樹脂を含有するワニス）３００部を添加し
た後、顔料固形分換算で１００部に相当する顔料ウエッ
トを添加し、３０分間混練しながらフラッシングを行な
った。遊離した水を除いた後、真空脱水しながら、フラ
ッシャー温度を８０℃に昇温し、水分を除去した。水分
が除去されたのを確認した後、平版インキ用途ワニス
（大日本インキ化学工業(株)製のロジン変性フェノール
樹脂を含有するワニス）１７０部及び軽油３０部を徐々
に加え、試験インキを得た。

【０１５４】上記方法により調製した各試験インキにつ
いて、ガラス板流動性とラレー粘度を測定し、その結果
を表１にまとめて示した。

【０１５５】上記ガラス板流動性の数値は、大きいほ
ど、高流動性を有する平版インキであることを示し、ラ
レー粘度の数値は、大きいほど、高粘性を有する平版イ
ンキであることを示す。

【０１５６】尚、ガラス板流動性は、印刷インキ１ｇを
ヘラを用いて１分間混練した後、傾斜角７０°で設置し
たガラス板の上方に置き、６０分間放置した時に下方に
流動した印刷インキの長さ（印刷インキの上端から下端
までの長さ）である。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】表１に示した結果から、実施例１〜５で得
た本発明のジスアゾ顔料組成物を使用した平版インキ
は、高流動性と高粘性を併せ持つことが理解できる。一
方、比較例１〜１０で得た従来法のジスアゾ顔料は、
「流動性が高いが、粘性が低い」平版インキ、あるいは
「粘性が高いが、流動性が低い」平版インキであり、高
流動性と高粘性を併せ持つものではないことが理解でき
る。

【０１５９】＜試験例２＞以下の方法により、実施例６
〜７及び比較例１１〜１４で得た各顔料パウダーをイン
キ化した。

【０１６０】具体的には、ステンレス容器に４０℃に加
熱した平版インキ用途ワニス３００部と、顔料パウダー
１００部を仕込み、ラボミキサーを使用して混合して、
ミルベースを作製した。ミルベースを３本ロールを使用
して練肉して、ベースインキを作製した。３本ロール上
で、ベースインキに平版インキ用途ワニス１７０部及び
軽油３０部を徐々に加え、試験インキを調製した。

【０１６１】上記方法により調製した各試験インキにつ
いて、ガラス板流動性とラレー粘度を測定し、その結果
を表２にまとめて示した。

【０１６２】

【表２】

【０１６３】表２に示した結果から、実施例６〜７で得
た本発明のジスアゾ顔料組成物を使用した平版インキ
は、高流動性と高粘性を併せ持つことが理解できる。一
方、比較例１１〜１４で得た従来法のジスアゾ顔料は、
「流動性が高いが、粘性が低い」平版インキ、あるいは
「粘性が高いが、流動性が低い」平版インキであり、高
流動性と高粘性を併せ持つものではないことが理解でき
る。

【０１６４】

【発明の効果】本発明のジスアゾ顔料組成物は、印刷の
高速化に対応しうる高流動性と、網点の太りや、印刷物
の鮮明性の喪失や、印刷時のミスチングというインキの
飛散現象が発生しない高粘性とを有する平版インキを提
供することができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）ジスアゾ顔料、（２）一般式
   （Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１
   〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜４のアルコキ
   シル基を有するアルコキシカルボニル基を表わすが、Ｘ
   及びＹは同時に水素原子を表わすことはない。 Ｚ¹は、
   低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、
   水酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から
   選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有していて
   も良いフェニル基又はナフチル基を表わす。 Ｚ²は、低
   級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、水
   酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から選
   ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有していても
   良いフェニル基又はナフチル基であって、カルボン酸基
   及び／又はスルホン酸基を１〜４個有するフェニル基又
   はナフチル基を表わす。ただし、 Ｚ²において、カルボ
   ン酸基及び／又はスルホン酸基は、アルカリ土類金属、
   アルミニウム、マグネシウム及び亜鉛から成る群から選
   ばれる１種以上の金属の塩であっても良い。）で表わさ
   れるジスアゾ化合物、及び（３）一般式（II） 【化２】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１
   〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜４のアルコキ
   シル基を有するアルコキシカルボニル基を表わすが、Ｘ
   及びＹは同時に水素原子を表わすことはない。 Ｚ¹は、
   低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、
   水酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から
   選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有していて
   も良いフェニル基又はナフチル基を表わす。 Ｚ³は、低
   級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、水
   酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から選
   ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有していても
   良いフェニル基又はナフチル基であって、カルボンアミ
   ド基、スルホンアミド基及びアセトアミノ基から成る群
   から選ばれる置換基を１〜４個有するフェニル基もしく
   はナフチル基、又は、ベンツイミダゾロン環残基もしく
   はフタルイミド環残基を表わす。）で表わされるジスア
   ゾ化合物を含有するジスアゾ顔料組成物。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）中のＸ及びＹが、各々独立
   的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のア
   ルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシル基又は炭素
   原子数１〜４のアルコキシル基を有するアルコキシカル
   ボニル基（ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原子であるこ
   とはない。）、 Ｚ¹が、低級アルキル基、低級アルコキ
   シル基、ハロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカル
   ボニル基から成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４
   個の置換基を有していても良いフェニル基又はナフチル
   基、 Ｚ²が、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハ
   ロゲン原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基か
   ら成る群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基
   を有していても良いフェニル基又はナフチル基であっ
   て、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基を１〜４個有
   するフェニル基又はナフチル基であり、かつ、一般式
   （II）中のＸ及びＹが、各々独立的に、水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
   １〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜４のアルコ
   キシル基を有するアルコキシカルボニル基（ただし、Ｘ
   及びＹは同時に水素原子であることはない。）、 Ｚ
   ¹は、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン
   原子、水酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る
   群から選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有し
   ていても良いフェニル基又はナフチル基、 Ｚ³は、低級
   アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、水酸
   基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から選ば
   れる同一又は異なる１〜４個の置換基を有していても良
   いフェニル基又はナフチル基であって、カルボンアミド
   基、スルホンアミド基及びアセトアミノ基から成る群か
   ら選ばれる置換基を１〜４個有するフェニル基又はナフ
   チル基である請求項１記載のジスアゾ顔料組成物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）及び一般式（II）中のＸ及
   びＹが、各々独立的に、水素原子又は塩素原子（ただ
   し、Ｘ及びＹは同時に水素原子であることはない。）、
   Ｚ¹が、１〜２個のメチル基又はメトキシ基を有してい
   ても良いフェニル基、 Ｚ²が、水酸基又は塩素原子を有
   していても良いフェニル基であって、カルボン酸基又は
   スルホン酸基（ただし、これらはアルミニウム塩であっ
   ても良い。）を有するフェニル基、かつ、 Ｚ³が、カル
   バモイル基、アセトアミノ基又はスルファモイル基を有
   するフェニル基、又は、ベンツイミダゾロン環残基であ
   る請求項１記載のジスアゾ顔料組成物。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）及び一般式（II）中のＸ及
   びＹが、各々独立的に、水素原子又は塩素原子（ただ
   し、Ｘ及びＹは同時に水素原子であることはない。）、
   Ｚ¹が、１〜２個のメチル基又はメトキシ基を有してい
   ても良いフェニル基、 Ｚ²が、水酸基を有していても良
   い、カルボン酸基（ただし、アルミニウム塩であっても
   良い。）を有するフェニル基、かつ、 Ｚ³が、カルバモ
   イル基又はアセトアミノ基を有するフェニル基である請
   求項１記載のジスアゾ顔料組成物。
5. 【請求項５】 ジスアゾ顔料組成物の固形分中の一般式
   （Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物の含有割合が１〜２
   ０重量％の範囲にあり、一般式（II）で表わされるジス
   アゾ化合物の含有割合が１〜２０重量％の範囲にある請
   求項１〜４のいずれか１つに記載のジスアゾ顔料組成
   物。
6. 【請求項６】 ジスアゾ顔料組成物の固形分中の一般式
   （Ｉ）で表わされるジスアゾ化合物と一般式（II）で表
   わされるジスアゾ化合物の合計の含有割合が４〜３５重
   量％の範囲にあり、かつ、これらの重量比（Ｉ）／（I
   I）が３０／７０〜７５／２５の範囲である請求項１〜
   ４のいずれか１つに記載のジスアゾ顔料組成物。
7. 【請求項７】 ジスアゾ顔料が、一般式（VII） 【化３】 （式中、Ｘ及びＹは、各々独立的に、水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１
   〜４のアルコキシル基又は炭素原子数１〜４のアルコキ
   シル基を有するアルコキシカルボニル基を表わすが、Ｘ
   及びＹは同時に水素原子を表わすことはない。 Ｚ¹は、
   低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、
   水酸基及び低級アルコキシカルボニル基から成る群から
   選ばれる同一又は異なる１〜４個の置換基を有していて
   も良いフェニル基又はナフチル基を表わす。）で表わさ
   れるジスアゾ顔料である請求項１〜６のいずれか１つに
   記載のジスアゾ顔料組成物。
8. 【請求項８】 一般式（Ｉ）と一般式（II）と 一般式
   （VII）中のＸ、Ｙ及び Ｚ¹が、それぞれ同一である請
   求項７記載のジスアゾ顔料組成物。
9. 【請求項９】 ジスアゾ顔料が、ＣＩピグメント番号の
   Ｙ−１２、Ｙ−１３、Ｙ−１４、Ｙ−１７、Ｙ−５５、
   Ｙ−５７及びＹ−８１から成る群から選ばれる１種以上
   の顔料である請求項１〜６のいずれか１つに記載のジス
   アゾ顔料組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１つに記載の
    ジスアゾ顔料組成物を含有してなることを特徴とする印
    刷インキ。