JPH10101453A - 多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭素材製品の製造方法 - Google Patents
多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭素材製品の製造方法Info
- Publication number
- JPH10101453A JPH10101453A JP8322354A JP32235496A JPH10101453A JP H10101453 A JPH10101453 A JP H10101453A JP 8322354 A JP8322354 A JP 8322354A JP 32235496 A JP32235496 A JP 32235496A JP H10101453 A JPH10101453 A JP H10101453A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- bran
- porous carbon
- mold
- carbon material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 32
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims abstract description 40
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims abstract description 40
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims abstract description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 9
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 2
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims 2
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 claims 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 abstract description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 abstract 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 70
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 10
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 9
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 8
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 8
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 7
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 7
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 7
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 7
- 241000219051 Fagopyrum Species 0.000 description 6
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 5
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 5
- 241000027294 Fusi Species 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012773 agricultural material Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 235000013861 fat-free Nutrition 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910000760 Hardened steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 210000002390 cell membrane structure Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000007777 multifunctional material Substances 0.000 description 1
- 238000010943 off-gassing Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- BWMISRWJRUSYEX-SZKNIZGXSA-N terbinafine hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC=C2C(CN(C\C=C\C#CC(C)(C)C)C)=CC=CC2=C1 BWMISRWJRUSYEX-SZKNIZGXSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 201000004647 tinea pedis Diseases 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
- C04B38/063—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B38/0635—Compounding ingredients
- C04B38/0645—Burnable, meltable, sublimable materials
- C04B38/0675—Vegetable refuse; Cellulosic materials, e.g. wood chips, cork, peat, paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/0022—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof obtained by a chemical conversion or reaction other than those relating to the setting or hardening of cement-like material or to the formation of a sol or a gel, e.g. by carbonising or pyrolysing preformed cellular materials based on polymers, organo-metallic or organo-silicon precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
び硬質多孔性炭素材製品の製造方法に関するものであ
り、これまで利用価値が低く、工業用資源と見做される
こともなかった麩糠類を、応用範囲の広い高機能製品で
ある多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭素材製品に効
率的且つ安定して焼成、炭化できるようにする、極めて
新規な構成からなる多孔性炭素材製品および硬質多孔性
炭素材製品の製造方法を提供する。 【解決手段】 粒度を調整した麩糠類に、熱硬化性樹
脂、および適量の糊料入り水溶液または水を加えて混練
する工程、熱硬化性樹脂等の混練された麩糠類を所定粒
度以下に造粒する工程、それら粒状物を所望する金型内
に充填した上、加圧、脱気しながら成形する工程、金型
から脱型した成形品を不活性ガス雰囲気中または真空中
で所定の昇温速度に従って所望する最終焼成温度にまで
達しさせて焼成、炭化する工程、および最終焼成温度か
ら所定降温速度で常温まで冷却する工程とからなる多孔
性炭素材製品の製造方法である。
Description
糠類を原料とする多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭
素材製品の製造方法に関するものであって、それまで利
用価値が低く、工業用資源と見做されることもなかった
麩糠類を、応用範囲の広い高機能製品である多孔性炭素
材製品および硬質多孔性炭素材製品に効率的且つ安定し
て焼成、炭化できるようにする、極めて新規な構成から
なる多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭素材製品の製
造方法を提供しようとするものである。
として大量の籾殻や糠が発生する。また、同様に、麦や
蕎麦、大豆等の穀類からも大量の殻や麩(フスマ)を生
じさせ、それら殻や麩糠類等、穀類からの副産物の多く
は、邪魔者として焼却処分に回されてしまうか、あるい
は、米糠は搾油して米糠油を製造したり、殻(特に籾
殻)の極一部が暗渠用資材や燻炭等として利用される
外、その製炭過程で留出された乾留気化物が、凝縮され
て防虫剤や動物忌避剤、土壌改良剤、水虫治療薬等とし
て利用されることもある。
飼料化あるいは茸培地化されたり、肥料化される等して
農業用資材に活用される程度の利用に止まっていること
から、これら麩糠類の工業用資材としての有効利用が模
索され続けてきている。その一つが、麩糠類を炭素化す
る技術である。この麩糠類の炭素化は、小規模には、バ
ッチ式で蒸し焼きする方法で、また、大規模には、ロー
タリーキルンや多段流動床炉等で連続的に焼成する方法
等で実施されることとなるが、麩糠類が非常に微細な粉
末体であって、通気性や熱伝導性が悪い上、僅かとはい
え油脂分を含有していることにも災いされ、燃え尽きて
灰化してしまう割合も多く、効率的且つ完全な炭素化が
難しいという経済効率上の大きな難点と、加えて、製造
された炭化物は、細かくて飛散し易い性状のものとなっ
てしまい、取り扱い上の不便さが伴うといった問題等か
ら、あまり積極的な事業化が成されてきた実績もなく、
したがって、麩糠類から形成した炭化物、所謂「炭(す
み)」は、その質、量からして、農業用土壌改良材とし
て利用されることはあっても、工業用材料として有効活
用されることはなかったのが実情である。
糠油製造業に係わるものとして、脱脂糠の有効利用に関
して極めて強い関心を抱き、長年に渡って様々な方面か
らの技術開発、研究に取り組み、山形大学工学部および
山形県工業技術センターの指導も得たことから、茲に来
て、遂に脱脂糠を始めとし、粉砕した籾殻や、小麦をひ
いて粉にしたときに皮屑として出る麩(フスマ)や、場
合によっては、蕎麦殻、大豆殻等も加えた麩糠類を原材
料として、所望する形状の製品に簡単に成形可能であっ
て、その応用範囲も、例えば、外壁材等の建材や家具、
梱包用素材といった極めて身近な素材を始め、軸受け部
品その他の機械部品等に、更には、電解精製して導電材
料、発熱体、電子部品等にも成形できる新規な多孔性炭
素材製品および硬質多孔性炭素材製品の製造方法を完
成、実用化することに成功したものである。以下では、
その構成を、幾つかの実施例と共に詳述していくことと
する。
は、基本的に次のとおりの構成を要旨とするものであ
る。即ち、米糠や麩等の麩糠類に、熱硬化性樹脂、およ
び適量の糊料入り水溶液または水を加えて混練する工
程、熱硬化性樹脂等の混練された麩糠類を所定粒度以下
に造粒する工程、それら粒状物を所望する金型内に充填
した上、加圧、脱気しながら成形する工程、金型から脱
型した成形品を不活性ガス雰囲気中または真空中で所定
の昇温速度に従って所望する最終焼成温度にまで達しさ
せて焼成、炭化する工程、および最終焼成温度から所定
降温速度で常温まで冷却する工程とからなる多孔性炭素
材製品の製造方法である。
米糠や麩等の麩糠類に、熱硬化性樹脂、および適量の糊
料入り水溶液または水を加えて混練する工程、熱硬化性
樹脂等の混練された麩糠類を、60〜80℃程度まで加
温して揮発性物質を除去しながら造粒する工程、篩に掛
けて所定粒度以下に造粒した粒状物を、所望する金型内
に充填してから加圧、脱気を繰り返しながら成形する工
程、金型から脱型した成型品を、不活性ガス雰囲気中ま
たは真空中で焼成、炭化する工程、および最終焼成温度
から所定降温速度で常温まで冷却する工程とからなる多
孔性炭素材製品の製造方法である。
や麩等の麩糠類に、熱硬化性樹脂、および適量の糊料入
り水溶液または水を加えて混練する工程、熱硬化性樹脂
等の混練された麩糠類を加温して揮発性物質を除去しな
がら造粒する工程、篩に掛けて所定粒度以下に造粒した
粒状物を、所望する金型内に充填してから加圧、脱気を
繰り返しながら成形する工程、金型から脱型した成型品
を、不活性ガス雰囲気中または真空中で所定の昇温速度
に従って昇温させていき、最終焼成温度で略700℃以
上の温度で焼成、炭化する工程、および最終焼成温度か
ら所定降温速度で常温まで冷却する工程とからなる硬質
多孔性炭素材製品の製造方法、より具体的には、20メ
ッシュアンダーの米糠や麩等の麩糠類に、熱硬化性樹
脂、および適量の糊料入り水溶液または水を加えて混練
する工程、熱硬化性樹脂等の混練された麩糠類を、60
〜80℃程度まで加温して揮発性物質を除去しながら造
粒する工程、篩に掛けて所定粒度以下に造粒した粒状物
を、所望する金型内に充填してから加圧、脱気を繰り返
しながら成形する工程、金型から脱型した成型品を、不
活性ガス雰囲気中または真空中で所定の昇温速度に従っ
て昇温させていき、最終焼成温度略700℃以上の温度
で焼成、炭化する工程、最終焼成温度から所定降温速度
で常温まで冷却する工程、およびその製品を酸性水溶液
中で電解精製処理する工程とからなる硬質多孔性炭素材
製品の製造方法も、包含されている。
量に残る脱脂糠を始めとし、小麦をひいて粉にしたとき
に皮屑として出る麩、更には、籾殻や蕎麦殻、大豆殻、
グルテンフィード(トウモロコシの皮や実の滓、即ちコ
ーンスターチを製造したときの残滓)等、穀類を加工処
理する過程で発生する粉末状の、あるいは粉砕処理した
皮殻を包含しており、それらは、望ましくは、その粒度
が一定以下(例えば、脱脂後の糠の場合、脱脂過程で焦
げたり、固形化した大粒なものを除くために、12メッ
シュアンダー、最適には20メッシュアンダー)に揃う
よう、篩に掛けたものが採用されるようにし、その後の
成形性や素材構造の均質化等に有利なものとすべきであ
る。
ル樹脂を、例えば、約10〜60重量パーセント程度に
希釈したものを採用することによって、麩糠類への混
合、攪拌作業を円滑にすることができて望ましく、ま
た、その混合割合は、麩糠類の種類によっても異なる
が、例えば脱脂後の糠の場合であれば約5〜80重量パ
ーセント程度、麩(ふすま)であれば約5〜70重量パ
ーセント程度、また、グルテンフィードであれば約5〜
60重量パーセント程度、(但し、何れの場合にも、麩
糠類の粒度や含水率、素材温度等の条件によって変更さ
れる。)といった具合に、麩糠類に対応した最適な割合
で採用され、それら麩糠類への浸透率を調整する必要の
ある場合には、混合、撹拌作業環境や混合、撹拌後の放
置時間の設定等の各種条件が検討されるようにする。
では、熱硬化性樹脂の麩糠類への浸透率の吟味と共に、
その後の工程である金型での成形性を勘案し、所定濃度
の熱硬化性樹脂の混入に並行して、適量の水を加えた
り、あるいは、各種動植物糊料や澱粉、各種糖液等の繋
ぎ剤を適量(例えば、脱脂後の糠の場合であれば約5〜
30重量パーセント程度)混合した水溶液を加えて実施
されるようにしたり、あるいは、予め、成形性を良くす
るための水や繋ぎ剤混合液を、所定濃度の熱硬化性樹脂
に混入したものとした上で麩糠類への混合、撹拌作業を
実施するようにしたものとすべきである。
麩糠類は、60〜80℃程度まで加温して揮発分を抜い
て、その後の工程に都合の良い状態のものとした上、そ
のまま粉末状のものを金型内に充填しても差し支えはな
いが、均質な充填構造を実現するためや、ガス抜けを円
滑なものとして焼成段階での亀裂の発生を極力防止する
等の配慮から、例えば、平面型造粒機や筒型造粒機等の
公知の造粒機を使って造粒し、篩に掛けて所定サイズ、
例えば12メッシュアンダーの粒度に揃えてから、目的
とする製品に応じて用意した金型内に充填し、加圧成形
するようにするのが望ましく、この際の加圧成形は、目
的製品性状に合致した精密な成形状態を確実に実現され
るよう、例えば、加圧過程を数回に分け、その都度脱気
しながら実施するようにして、内部から確実にガスが除
かれた状態の成型品が得られるようにすべきである。な
お、金型内での成型品の形成に際し、成型品(特に最終
焼成温度を700℃以下に止めるものの場合等)の強度
を高めたり、脱型時の形状安定化のために、必要に応じ
て補強筋等の芯材を併用することも勿論可能である。
炉等の焼成釜の中に並べられて焼成工程に入る。この焼
成に際しては、成型品を構成する麩糠類および熱硬化性
樹脂が燃焼してしまわないよう、窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気中、または真空下等といった無酸素状態を維持
して実施されることを要し、また、急激な温度上昇を避
け、成型品から分解ガスを大量に発生させてしまって割
れやヒビを発生させてしまわないよう注意すべきであ
る。特に、200〜400℃付近では、分解に伴う大量
のガスが発生するため、この間の昇温速度には十分な配
慮がなされるべきであり、例えば、脱脂糠の場合を例に
すれば、500℃辺りまでは、毎分1.0〜5.0℃程
度(樹脂の割合や成型品密度等の条件に応じて決定され
る。)の昇温速度とすべきである。
とされる特性、例えば硬度や純度、多孔性や絶縁性、加
工性や構造強度等々に応じて、略200℃程度の温度か
ら千数百度の範囲内から最適な温度が選択されることと
なり、成型品の形状、大きさ、密度等の焼成具合を左右
する各種要素を勘案して、最適な時間に渡って焼成が実
施されるようにする。以上のとおりの基本的な構成から
なるこの発明の麩糠類から形成した多孔性炭素材製品、
および硬質多孔性炭素材製品が、更に具体的にその技術
的思想を把握できるようにするため、幾つかの実施例を
以下に説示してみることにする。
の一つである脱脂糠を採用し、特に硬質の多孔性炭素材
製品を製造する方法の代表的な実施例である。 「混合工程」油を抽出した脱脂糠を50メッシュの篩に
掛け通過したものを用いて、これにフェノ−ル樹脂
[(株)ホ−ネンコ−ポレ−ション製 豊年レジングル
−px−1600(商品名)]を熱硬化性樹脂として2
4重量パーセントになるように添加し、充分混合する。 「造粒工程」揮発分を除去するため、80℃に加熱しな
がら造粒し、12メッシュのフルイを通過したものを成
形原料とする。
m,長さ60mm)に原料を15g 入れ,ハイプレッシャ
−ジャッキ(シリンダ−内径21mm)によってゲ−ジ圧
300kg/cm2で180℃まで加熱しながら成形する。
途中、数回ゲ−ジ圧70kg/cm2 程度まで解圧し、水
分や分解ガスのガス抜きを行う。
がら焼成する。昇温速度は、室温から250℃まで1.
2℃/分、250℃から350℃までを1℃/分、35
0℃から500℃まで1.2℃/分、500℃で1時間
保持、500℃から目的とする温度まで2℃/分、目的
温度で2時間保持する。冷却は、1.5℃/分の割合で
行った。また,焼成温度が500℃以下の場合は、目的
温度まで上記と同じ昇温速度で昇温し、3時間保持した
後で同じように冷却する。
素材製品の製造方法の代表的な実施例である。 「混合工程」麩を粉砕し、12メッシュの篩に掛けて通
過したものに、フェノ−ル樹脂[(株)ホ−ネンコ−ポ
レ−ション製 豊年レジングル−px−1600(商品
名)]を熱硬化性樹脂として30重量パーセントになる
ように添加した上、充分に混合する。 「造粒工程」その後、揮発分を除去するため、80℃に
加熱しながら造粒し、12メッシュの篩に掛けて通過し
たものを成形原料とする。
タ−付金型に上記成形原料を15g 入れ,ハイプレッシ
ャ−ジャッキによってゲ−ジ圧300kg/cm2 で18
0℃まで加熱ながら成形する。途中、数回ゲ−ジ圧70
kg/cm2 程度まで解圧し、水分や分解ガスのガス抜き
を行う。
ら、無酸素状態で焼成する。この際の昇温速度は、室温
から250℃まで1.2℃/分、250℃から350℃
までを1℃/分、350℃から500℃まで1.2℃/
分の割合で昇温させた上、500℃状態を1時間保持し
続けた後、再び500℃から900℃までを2℃/分で
昇温させ、900℃に達したところでその温度を2時間
保持し続け、その後、1.5℃/分の割合で常温まで冷
却していく。
として焼成、炭化する多孔性炭素材製品の製造方法の代
表的な事例である。 「混合工程」グルテンフィ−ドを12メッシュの篩に掛
け、通過したものにフェノ−ル樹脂[(株)ホ−ネンコ
−ポレ−ション製 豊年レジングル−px−1600
(商品名)]を熱硬化性樹脂として30重量パーセント
になるように添加した上、充分に混合する。 「造粒工程」続いて、揮発分を除去するために略80℃
に加熱しながら造粒し、それら粒状物を12メッシュの
篩に掛け、通過したものを成形原料とする。
全く同じ方法で成型する。 「焼成工程」上記実施例2の場合と同じように昇温し、
最終焼成温度900℃で2時間焼成する。
の発明の製造方法では、主原料となる麩糠類を少なくと
も12メッシュアンダー、望ましくは20メッシュアン
ダーの粒度に調整してから熱硬化性樹脂、および適量の
糊料入り水溶液または水をを加えて混練する混合工程を
経た上、金型によるかなり精巧な成型が自在となって、
しかも焼成工程における円滑なガス抜きを実現し得るよ
う、予め12メッシュアンダーに粒度調整する造粒工程
を不可欠とし、更に金型での成型工程では、焼成工程に
おけるヒビ割れを防止する目的から、加圧、脱気を併用
して十分なガス抜きを施すことを要し、脱型後、成形品
を不活性ガス雰囲気中または真空中で、所定の昇温速度
に従って所望する最終焼成温度にまで達しさせて焼成、
炭化する焼成工程と、最終焼成温度から所定降温速度で
常温まで冷却する工程とを必須の構成要件としており、
その結果、従来試みられたことのなかった脱脂糠をはじ
めとする麩糠類を、工業用素材として十分に通用する多
機能性素材としての多孔性炭素材製品あるいは硬質多孔
性炭素材製品に製造することができるようにしたもので
ある。
示した各実施例によるもので、その具体的な作用を示し
てみると、凡そ次のとおりとなる。先ず、実施例1の脱
脂糠を主原料とし、この発明の製造方法で製造された硬
質多孔性炭素材製品の事例が、図−1に示されている。
これは、900℃で焼成して得られた試料の組成構造の
一部を拡大して写し出した電子顕微鏡写真(撮影:山形
県工業技術センター 倍率:100倍)であり、この写
真から判明するように、この焼成品の場合、主として幅
約10数μm 、長さ約100μm 程度の比較的偏平で、
しかも輪郭もはっきりとした空隙部が、1mm2 当り3
0〜50個程度、分散状に存在し、それらの空隙部の間
には、一部スポンジ状構造のように数μm 程度の無数の
細孔を含んでしまった炭素部分も認められるものの、空
隙部の大部分が、比較的肉厚で緻密な構造の炭素部分で
囲まれ、それら緻密構造の炭素部分は、不規則に屈曲し
て相互に連続状あるいは積層状となった立体構造を形成
していることが解る。
を焼成し、最終焼成温度(最終焼成温度に至るまでの焼
成条件は同一とし、最終焼成温度から夫々常温まで所定
の速度で冷却したもの)毎に、その硬度(ビッカ−ス硬
さ)を計測(山形大学工学部)し、グラフ化したもの
が、図−2に示してある。この結果によれば、焼成温度
の上昇と共に硬度は増していき、特に、600℃から7
00℃の間で硬度増加勾配は急激で、それ以上の温度で
焼成したものの場合、ビッカ−ス硬度で最大1400〜
1500、平均でも300以上となる焼成品が得られ
た。この値は、平均値でも、焼きなまし鋼やガラス状炭
素材よりも硬く、最大値では、焼き入れ鋼、窒化鋼以上
の硬さにまで達していることを示すものである。
試料と同様にして焼成した焼成品毎に、無潤滑下で往復
摩擦試験装置により得られたデータ(山形大学工学部)
に基づく摩擦係数を、グラフ化して示してある。このデ
ータから、脱脂糠を素材として焼成したこの発明の多孔
性炭素材製品あるいは硬質多孔性炭素材製品は、500
℃以上で焼成したものの場合には、摩擦係数が0.15
前後となり、極めて摩擦抵抗の少ない製品になり、ベア
リング軸受けに代わり、無潤滑軸受け材等としての活用
の望める素材であることが判明する。
この発明の製造方法によって得た多孔性炭素材製品の事
例が、その電子顕微鏡写真(撮影:山形県工業技術セン
ター 倍率:100倍)によって示してある。この試料
の場合、上記した実施例1に比較すると、完全に空洞化
した空隙部は少なく、多くの空隙部は、梯子状のように
見える略等間隔のセル膜が形成されていたり、それらセ
ル膜が崩れてしまっているような空隙部、言わば、実施
例1の完全に空洞化する前段階の断面構造の空隙部と、
それらに混じって、スポンジ状構造のような部分を内包
していて、先のセル膜構造の空隙部より更に前の段階と
見做せる構造部分も含んだ断面構造から成り立ってお
り、空隙部を取り囲む炭素部分は、前記実施例1のもの
に比較し、肉厚もやや薄く感じられ、それらには細孔も
散在していて、見た目からもややその緻密度も劣ってい
るかのように見える断面構造を呈してはいるものの、実
施例1同様、完全に空洞化した空隙部、および未発達の
空洞部の、空洞あるいは空洞化される前の段階と見做せ
る部分を取り囲む炭素部分には、確かに緻密化された炭
素構造を示しており、それらの炭素部分が不規則に屈曲
して相互に連続状あるいは積層状となった立体構造を形
成していることが解る。
洞化した空隙部、および未発達の空洞部の、空洞あるい
は空洞化される前の段階と見做せる部分を取り囲む炭素
部分が、やや肉厚が薄く、その緻密度も劣って見える
上、数ミクロン程度の無数の細孔が存在してスポンジ状
構造を呈してしまっているような部分を内包する空隙部
の割合が増え、しかも、部分によっては、実施例1で肉
厚の炭素部分を構成している炭素部分にまでそのスポン
ジ状構造が連続、拡散してしまっているように見える炭
素部分の存在も認められ、このような構造上の違いから
か、実施例1と同様にして計測したビッカ−ス硬さの測
定結果では、表−1が示すとおり、この麩によるものの
値は、糠のそれにかなり引けを取る結果のデータとなっ
て計測されている。但し、それでも、その平均値15
6.7は、銅やアルミニュウム等の金属硬度よりも高い
数値を示す。
業技術センター 倍率:100倍)には、グルテンフィ
−ドを主原料としてなる多孔性炭素材製品の場合が示さ
れている。この事例では、上記実施例2よりも完全に空
洞化した空隙部の割合は更に減少し、実施例1の場合の
空隙部に相当すると見做せる部分の大部分は、スポンジ
状構造を内包した構造のもので、一部に上記実施例2に
多く見受けられたような梯子状のように見える略等間隔
のセル膜が形成されてなる空隙部も混じった断面構造を
呈したものとなっており、したがって、肉厚で緻密化さ
れた炭素部分は一部に止まり、大部分が未発達のまま
で、スポンジ状構造が連続、拡散してしまっている部分
が増えているように観察される。このような断面構造に
災いされているのかどうかは定かではないが、表−1に
示すとおり、ビッカ−ス硬さでは、上記実施例1および
2何れのそれよりも低い値を示している。但し、それで
も平均値では、銅やアルミニウム等のそれよりは高く、
116.3となる。
孔性炭素製品および硬質多孔性炭素製品は、その代表的
な事例として示す上記実施例1ないし3の電子顕微鏡写
真図3ないし5からも理解されるように、同じ有機系繊
維質素材であるところの木材を原材料とした従来公知の
「木材と熱硬化性樹脂との複合材料を炭素化して得られ
る多孔性炭素製品」が、原材料である木材固有の細胞配
列や分子の配列具合、および組成構造の特徴を生かし
て、例えば細胞壁や細胞内腔の気孔を通じて細胞内に積
極的に熱硬化性樹脂を含浸、注入した状態で焼成、炭化
する結果、徐々にセルロース、ヘミセルロース、リグニ
ン等の分解、縮重合が始まり、木炭の組織を局部的に結
晶化させ、最終的にも木材の組成構造(道管あるいは仮
道管等)が殆どそのまま断面形状に反映され、それら炭
素部分の間の空隙部が、3次元的に複雑に入り組んだ断
面構造をとって炭素化され、図6の電子顕微鏡写真(撮
影:山形県工業技術センター 倍率:100倍)で見ら
れるような断面構造のものとは、かなりの違いが認めら
れ、それら断面構造上の違いからか、この発明の多孔性
炭素材製品および硬質多孔性炭素製品は、固有の性能を
有しており、特に糠を原材料として千数百度の高温焼成
した硬質多孔性炭素製品では、物理性能上で、それら従
前からの多孔性炭素製品を凌ぐ結果が得られる。
である麩糠類が極めて微細な粉末状のものであって、そ
れらを熱硬化性樹脂、および適量の糊料入り水溶液また
は水で包み、繋ぎ合わせた状態とした上、更に適度な粒
度の粒状物にしてから金型内に充填、成型して焼成、炭
化することによって得られるようにしたものであって、
金型内に略均質な状態で充填されているこれら粒状物
が、加温処理される過程で抜け出す各種ガス分の抜け出
し具合や、微細な麩糠類粉末を繋ぐ熱硬化性樹脂の存在
具合、および麩糠類に本来含まれる灰分(リンやカリウ
ム、シリカ、マグネシウム等)との融合化現象等、木材
を原材料として形成されるものにはない幾つかの要素の
影響が複雑に絡んでいるものと予想され、したがって、
麩糠類の種類やその粉末度(あまりにも微細すぎるもの
では、焼成段階で炭化する前に消失してしまう外、大き
すぎては麩糠類の組織構造が現れてしまう虞もあること
等々を勘案する。)、それに加えられる熱硬化性樹脂、
および適量の糊料入り水溶液または水の各混合割合、更
には、粒状化するときの粒度や金型内への充填具合、焼
成温度の昇温速度や最終焼成温度および焼成時間等によ
っても、この発明の多孔性炭素製品および硬質多孔性炭
素製品の上記特徴にかなりの違いを生じてしまうことが
明らかであることから、予め目的、用途に応じて最適な
条件が設定されるようにする必要がある。
るこの発明の多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭素材
製品の製造方法は、粒度調整した麩糠類(即ち、脱脂糠
を始めとし、小麦をひいて粉にしたときに皮屑として出
る麩、更には、籾殻や蕎麦殻、大豆殻、グルテンフィー
ド等、穀類を加工処理する過程で発生する粉末状あるい
は粉砕処理した皮殻)に、熱硬化性樹脂(特に、フェノ
ール樹脂)、および適量の糊料入り水溶液または水を加
え、混練してから一旦造粒し、それら所定粒度とした粒
状物を所望する金型内に充填、成形し、所定の昇温速度
で焼成、炭化した上、所定の降温速度で冷却して焼成品
に製造する方法としたことから、本来、かなりの微粉末
から成る素材であるが故に取り扱いし難く、そのまま成
型したのでは通気性が悪く、焼成過程におけるガス抜け
を困難にして焼成品に亀裂や破損を生じさせてしまった
り、更には熱伝導も悪く、均質な焼成をできなくしてし
まって、到底、工業用素材として見做されることもなか
った、言わば廃棄物に近い麩糠類を、自由な形に成型可
能とし、しかも、極めて付加価値の高い多種多様な機能
(構造強度や摩擦係数・膨脹係数等の物理的機能の外、
吸着性や断熱性、耐熱性、耐薬品性、耐候性、通電性、
電磁シールド性等といった作用的機能)を有する高機能
製品化することを可能にするという秀れた製造方法を確
立しているものである。
有機系繊維質素材であるところの木材を原材料とした従
来公知の「木材と熱硬化性樹脂との複合材料を炭素化し
て得られる多孔性炭素製品」の製造方法のように、基本
的に木質部へ熱硬化性樹脂を含浸したものを焼成、炭化
して製造する製造方法のように、焼成化した後で切削、
研磨して始めて目的製品が得られるようにしたり、ある
いは予め木質材をチップ化して熱硬化性樹脂を含浸した
もので金型成型するとしても、精密な形状とするには、
その後において仕上げ加工工程を必要とする製造方法と
は異なり、極めて成型製造がし易く、しかも、その製造
方法によって得られる多孔性炭素製品および硬質多孔性
炭素製品は、上記代表的な実施例によって製造されたも
のの電子顕微鏡写真である図3、図4、図5によって確
認されるとおり、極めて特徴ある断面構造を有するもの
となり、十分工業用各種製品の素材としての活用の可能
なものにすることができるという特徴を奏するものであ
る。
および硬質多孔性炭素材製品の製造方法は、脱脂糠を始
めとし、小麦をひいて粉にしたときに皮屑として出る
麩、更には、籾殻や蕎麦殻、大豆殻、グルテンフィード
等、穀類を加工処理する過程で発生する微細な粉末状あ
るいは粉砕処理した皮殻等といった、これまでは主とし
て農業用資材としてしか利用方法のなかった麩糠類を、
極めて応用範囲の広い工業用資材として有効活用するこ
とを可能にするものであって、利用しようとしても高価
で加工性の悪かった従前までのセラミックス素材の適用
分野への進出が望めることから、職域の拡大の可能な麩
糠類処理加工業者はもとよりのこと、各種工業製品製造
業者や一般ユーザー、ひいては麩糠類の取り扱いに苦慮
してきた農業生産業者からも高い評価がなされるものと
予想される。
炭素材製品および硬質多孔性炭素材製品に関わるもので
ある。
炭素材製品の断面構造を示す電子顕微鏡写真(倍率:1
00倍)である。
ッカース硬度を示すグラフである。
性炭素材製品の焼成温度毎の摩擦計数値を示すグラフで
ある。
多孔性炭素材製品の断面構造を示す電子顕微鏡写真(倍
率:100倍)である。
硬質多孔性炭素材製品の断面構造を示す電子顕微鏡写真
(倍率:100倍)である。
れた公知の硬質多孔性炭素材製品の断面構造を示す電子
顕微鏡写真(倍率:100倍)である。
Claims (6)
- 【請求項1】 粒度を調整した米糠や麩等の麩糠類に、
熱硬化性樹脂、および適量の糊料入り水溶液または水を
加えて混練する工程、熱硬化性樹脂等の混練された麩糠
類を所定粒度以下に造粒する工程、それら粒状物を所望
する金型内に充填した上、加圧、脱気しながら成形する
工程、金型から脱型した成形品を不活性ガス雰囲気中ま
たは真空中で所定の昇温速度に従って所望する最終焼成
温度にまで達しさせて焼成、炭化する工程、および最終
焼成温度から所定降温速度で常温まで冷却する工程とか
らなる多孔性炭素材製品の製造方法。 - 【請求項2】 20メッシュアンダーの米糠や麩等の麩
糠類に、熱硬化性樹脂、および適量の糊料入り水溶液ま
たは水を加えて混練する工程、熱硬化性樹脂等の混練さ
れた麩糠類を、60〜80℃程度まで加温して揮発性物
質を除去しながら造粒する工程、篩に掛けて所定粒度以
下に造粒した粒状物を、所望する金型内に充填してから
加圧、脱気を繰り返しながら成形する工程、金型から脱
型した成型品を、不活性ガス雰囲気中または真空中で焼
成、炭化する工程、および最終焼成温度から所定降温速
度で常温まで冷却する工程とからなる多孔性炭素材製品
の製造方法。 - 【請求項3】 不活性ガス雰囲気中または真空中での焼
成、炭化工程が、室温から250℃までは1.2℃/
分、250℃から350℃まで1℃/分、350℃から
500℃まで1.2℃/分の昇温速度で実施されるもの
とし、最終焼成温度が500℃以下の場合、その最終焼
成温度で3時間保持した後、冷却工程では、1.5℃/
分の降温速度で常温まで冷却されるようにしたことを特
徴とする、請求項1または2何れか記載の多孔性炭素材
製品の製造方法。 - 【請求項4】 粒度を調整した米糠や麩等の麩糠類に、
熱硬化性樹脂、および適量の糊料入り水溶液または水を
加えて混練する工程、熱硬化性樹脂等の混練された麩糠
類を加温して揮発性物質を除去しながら造粒する工程、
篩に掛けて所定粒度以下に造粒した粒状物を、所望する
金型内に充填してから加圧、脱気を繰り返しながら成形
する工程、金型から脱型した成型品を、不活性ガス雰囲
気中または真空中で所定の昇温速度に従って昇温させて
いき、最終焼成温度で略700℃以上の温度で焼成、炭
化する工程、および最終焼成温度から所定降温速度で常
温まで冷却する工程とからなる硬質多孔性炭素材製品の
製造方法。 - 【請求項5】 20メッシュアンダーの米糠や麩等の麩
糠類に、熱硬化性樹脂、および適量の糊料入り水溶液ま
たは水を加えて混練する工程、熱硬化性樹脂等の混練さ
れた麩糠類を、60〜80℃程度まで加温して揮発性物
質を除去しながら造粒する工程、篩に掛けて所定粒度以
下に造粒した粒状物を、所望する金型内に充填してから
加圧、脱気を繰り返しながら成形する工程、金型から脱
型した成型品を、不活性ガス雰囲気中または真空中で所
定の昇温速度に従って昇温させていき、最終焼成温度略
700℃以上の温度で焼成、炭化する工程、最終焼成温
度から所定降温速度で常温まで冷却する工程、およびそ
の製品を酸性水溶液中で電解精製処理する工程とからな
る硬質多孔性炭素材製品の製造方法。 - 【請求項6】 不活性ガス雰囲気中または真空中での焼
成、炭化工程が、室温から250℃までは1.2℃/
分、250℃から350℃まで1℃/分、350℃から
500℃まで1.2℃/分、500℃で1時間保持した
上、500℃から目的とする最終焼成温度まで2℃/分
の昇温速度で昇温され、最終焼成温度で2時間保持した
後、冷却工程では、1.5℃/分の降温速度で常温まで
冷却されるようにしたことを特徴とする、請求項4また
は5何れか記載の硬質多孔性炭素材製品の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32235496A JP3530329B2 (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 多孔性炭素材製品の製造方法 |
US08/927,293 US5916499A (en) | 1996-10-01 | 1997-09-11 | Method for producing porous carbon material product |
AU39308/97A AU719314B2 (en) | 1996-10-01 | 1997-09-29 | Method for producing porous carbon material product and hard porous carbon material product |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32235496A JP3530329B2 (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 多孔性炭素材製品の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10101453A true JPH10101453A (ja) | 1998-04-21 |
JP3530329B2 JP3530329B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=18142713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP32235496A Expired - Lifetime JP3530329B2 (ja) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | 多孔性炭素材製品の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5916499A (ja) |
JP (1) | JP3530329B2 (ja) |
AU (1) | AU719314B2 (ja) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002181049A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-06-26 | Minebea Co Ltd | スリーブ軸受装置 |
JP2002187774A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-07-05 | Minebea Co Ltd | ベアリング転動体用材料 |
JP2002293665A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-09 | Juki Corp | 含油硬質多孔性炭素材料および機械部品およびミシン用部品 |
EP1411109A1 (en) | 2002-10-17 | 2004-04-21 | Juki Corporation | Solid lubricant on the basis of RBC powder |
KR100440592B1 (ko) * | 2001-06-08 | 2004-07-15 | 이화형 | 열경화성수지의 식물섬유질 섬유상 요소 침투에 의한 형압성형 제품의 다공질탄소재료 제조 방법 |
JP2005106224A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Oriental Chain Mfg Co Ltd | チェーン |
JP2006016221A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Yamamoto Co Ltd | 多孔性炭素材料の製造方法、及び該多孔性炭素材料、該多孔性炭素材料を用いた摺動部品 |
JPWO2004111479A1 (ja) * | 2003-06-10 | 2006-07-20 | オイレス工業株式会社 | シンクロナイザリング |
JP2007016072A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Shiyuujun Kano | 多孔性炭素材の製造方法 |
JPWO2006088058A1 (ja) * | 2005-02-15 | 2008-07-03 | オリンパス株式会社 | 内視鏡 |
JP2009173540A (ja) * | 2002-09-27 | 2009-08-06 | Sanwa Yushi Kk | 多孔性炭素材粉末、およびその製造方法 |
WO2010035829A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 日清オイリオグループ株式会社 | 植物焼成物及び電磁波遮蔽体 |
WO2010035828A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 日清オイリオグループ株式会社 | 電池部品及び電池 |
WO2011093254A1 (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-04 | 三和油脂株式会社 | 植物焼成物を用いた熱伝導部材及び吸着材 |
JP2011173109A (ja) * | 2010-01-26 | 2011-09-08 | Sanwa Yushi Kk | 吸着材 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AUPP819899A0 (en) * | 1999-01-18 | 1999-02-11 | Contract Research & Development (M) Sdn. Bhd. | Conductive and flame retardant plastic fillers |
JP2002187773A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-07-05 | Minebea Co Ltd | ベアリングリテーナ用材料 |
JP2002241176A (ja) * | 2001-02-13 | 2002-08-28 | Minebea Co Ltd | セラミック材料、その製造方法及びその成形体 |
JP2002250343A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-09-06 | Minebea Co Ltd | 特殊軸受装置 |
JP2002317196A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Minebea Co Ltd | 研磨洗浄組成物 |
JP2002317197A (ja) | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Minebea Co Ltd | 液体クレンザー |
JP2002315605A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-29 | Minebea Co Ltd | スタッド及びスタッド付きシューズ |
JP2002317525A (ja) | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Minebea Co Ltd | 耐侯性屋外用建築材 |
JP2002345941A (ja) * | 2001-05-25 | 2002-12-03 | Minebea Co Ltd | 芳香剤収納材料 |
US20030220421A1 (en) * | 2002-03-01 | 2003-11-27 | Minebea, Co., Ltd. | Low noise synthetic resin composition and method |
DE10209223A1 (de) * | 2002-03-04 | 2003-09-25 | Schunk Kohlenstofftechnik Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Hohlkörpern |
US20030210995A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-11-13 | Minebea Co., Ltd. | Electrically motorized pump for use in water |
JP2004008040A (ja) * | 2002-06-04 | 2004-01-15 | Minebea Co Ltd | 農業用素材及びその用途 |
JP2004011228A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-01-15 | Minebea Co Ltd | 大気浄化防音壁及びその用途 |
JP4116333B2 (ja) | 2002-06-05 | 2008-07-09 | ミネベア株式会社 | 超仕上用砥石 |
JP2004019368A (ja) * | 2002-06-19 | 2004-01-22 | Minebea Co Ltd | 道路舗装材 |
JP2004211851A (ja) * | 2003-01-07 | 2004-07-29 | Minebea Co Ltd | 撥油膜を形成した動圧軸受装置およびこれを搭載したハードディスクドライブ用のスピンドルモータ |
US20040258334A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-12-23 | Minebea Co., Ltd. | Underwater sleeve bearing and application thereof |
EP1460274A1 (en) | 2003-03-11 | 2004-09-22 | Minebea Co. Ltd. | Electrically motorized pump having a submersible sleeve bearing |
CN101000955B (zh) * | 2006-01-09 | 2010-11-03 | 英耐时有限公司 | 锂离子二次电池用负极碳材料及其制造方法 |
US9120913B2 (en) | 2013-09-30 | 2015-09-01 | Hitachi Metals, Ltd. | Elastic composite material and mold product using the same |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3635676A (en) * | 1969-11-05 | 1972-01-18 | Atomic Energy Commission | Method for increasing the strength of carbon foam |
CA1188845A (en) * | 1981-12-30 | 1985-06-11 | Shigeo Shimizu | Process for producing carbon articles |
US4507272A (en) * | 1983-05-09 | 1985-03-26 | Hitco | Method of purifying partially carbonized pan material prior to carbonization |
DE4419114A1 (de) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Sgl Technik Gmbh | Aus Kohlenstoff bestehende Füll- und Verteilerkörper für strömende Fluide |
-
1996
- 1996-10-01 JP JP32235496A patent/JP3530329B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-11 US US08/927,293 patent/US5916499A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-29 AU AU39308/97A patent/AU719314B2/en not_active Ceased
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4550994B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2010-09-22 | ミネベア株式会社 | ベアリング転動体用材料 |
JP2002187774A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-07-05 | Minebea Co Ltd | ベアリング転動体用材料 |
JP4550995B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2010-09-22 | ミネベア株式会社 | スリーブ軸受装置 |
JP2002181049A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-06-26 | Minebea Co Ltd | スリーブ軸受装置 |
JP2002293665A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-09 | Juki Corp | 含油硬質多孔性炭素材料および機械部品およびミシン用部品 |
KR100440592B1 (ko) * | 2001-06-08 | 2004-07-15 | 이화형 | 열경화성수지의 식물섬유질 섬유상 요소 침투에 의한 형압성형 제품의 다공질탄소재료 제조 방법 |
JP2009173540A (ja) * | 2002-09-27 | 2009-08-06 | Sanwa Yushi Kk | 多孔性炭素材粉末、およびその製造方法 |
EP1411109A1 (en) | 2002-10-17 | 2004-04-21 | Juki Corporation | Solid lubricant on the basis of RBC powder |
US7258926B2 (en) | 2002-10-17 | 2007-08-21 | Juki Corporation | Solid lubricant and sliding members |
JPWO2004111479A1 (ja) * | 2003-06-10 | 2006-07-20 | オイレス工業株式会社 | シンクロナイザリング |
JP2010007863A (ja) * | 2003-06-10 | 2010-01-14 | Oiles Ind Co Ltd | シンクロナイザリング |
JP2005106224A (ja) * | 2003-10-01 | 2005-04-21 | Oriental Chain Mfg Co Ltd | チェーン |
JP4536351B2 (ja) * | 2003-10-01 | 2010-09-01 | オリエンタルチエン工業株式会社 | チェーン |
JP2006016221A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Yamamoto Co Ltd | 多孔性炭素材料の製造方法、及び該多孔性炭素材料、該多孔性炭素材料を用いた摺動部品 |
JP4642392B2 (ja) * | 2004-06-30 | 2011-03-02 | 株式会社山本製作所 | 多孔性炭素材料の製造方法、及び該多孔性炭素材料、該多孔性炭素材料を用いた摺動部品 |
JPWO2006088058A1 (ja) * | 2005-02-15 | 2008-07-03 | オリンパス株式会社 | 内視鏡 |
US8162825B2 (en) | 2005-02-15 | 2012-04-24 | Olympus Corporation | Endoscope |
JP2007016072A (ja) * | 2005-07-05 | 2007-01-25 | Shiyuujun Kano | 多孔性炭素材の製造方法 |
WO2010035828A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 日清オイリオグループ株式会社 | 電池部品及び電池 |
WO2010035829A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | 日清オイリオグループ株式会社 | 植物焼成物及び電磁波遮蔽体 |
JPWO2010035828A1 (ja) * | 2008-09-29 | 2012-02-23 | 森田テック 株式会社 | 電池部品及び電池 |
US8728353B2 (en) | 2008-09-29 | 2014-05-20 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Burned plant material and electromagnetic shielding member |
WO2011093254A1 (ja) * | 2010-01-26 | 2011-08-04 | 三和油脂株式会社 | 植物焼成物を用いた熱伝導部材及び吸着材 |
JP2011173109A (ja) * | 2010-01-26 | 2011-09-08 | Sanwa Yushi Kk | 吸着材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3530329B2 (ja) | 2004-05-24 |
US5916499A (en) | 1999-06-29 |
AU3930897A (en) | 1998-04-09 |
AU719314B2 (en) | 2000-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH10101453A (ja) | 多孔性炭素材製品および硬質多孔性炭素材製品の製造方法 | |
CN102010222B (zh) | 一种碳化硅多孔陶瓷及其制备方法 | |
JP2009173540A (ja) | 多孔性炭素材粉末、およびその製造方法 | |
KR100556144B1 (ko) | 귀금속 조형용 점토 조성물 및 귀금속 소결품의 제조 방법 | |
JP4328591B2 (ja) | 多孔性炭素材、およびその製造方法、ならびにそれらによる多孔性炭素材製品の製造方法 | |
JP2002187773A5 (ja) | ||
EP1493723A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Keramiken und Bauteil aus einer derartigen Keramiken sowie Vorkörper zur Herstellung einer derartigen Keramik | |
JP3060389U (ja) | 麩糠類から形成した多孔性炭素材製品 | |
US7438839B2 (en) | Formulation for the manufacture of carbon-carbon composite materials | |
RU2258032C1 (ru) | Способ изготовления конструкционного графита | |
KR20130040930A (ko) | 세라믹 재료용 세라믹 물질의 제조 방법 | |
US3322866A (en) | Method of extruding carbon articles | |
JPH05194037A (ja) | 窒化ケイ素の水性押出 | |
JPH02196012A (ja) | 自硬性籾殻炭粉粒体 | |
JP2002285203A (ja) | 高強度多孔質体の製造方法 | |
RU2257341C1 (ru) | Способ получения тонкозернистого графита | |
JP2007016072A (ja) | 多孔性炭素材の製造方法 | |
JPS5935011A (ja) | 多孔質炭素成形品およびその製造方法 | |
RU2566247C1 (ru) | Электротехническое изделие, изготовленное из токопроводящего композиционного материала, и способ его изготовления | |
KR100490593B1 (ko) | 백탄이 함유된 세라믹 구이판 및 이 구이판의 제조방법 | |
CN1067928A (zh) | 供电火花炼制合金用电极材料的制备方法 | |
JP2003165784A (ja) | 炭素質多孔体およびその製造方法 | |
RU2198189C2 (ru) | Состав для изготовления прессовочной композиции | |
JP2002293631A (ja) | 高い気孔率を有するガラス状カーボン多孔体及びその製造方法 | |
KR19990046416A (ko) | 인조숯의제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040120 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040227 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140305 Year of fee payment: 10 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |