JPH0987520A - Room temperature curing polyorganosiloxane composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a room temp. curing polyorganosiloxane compsn. which has excellent workability by comprising a silicon functional polydiorganosiloxane, a tin-contg. org. compd., and a iron- or nickel-contg. org. compd. SOLUTION: A predetermined amt. of an inorg. filler, such as an aerosol silica, is incorporated into 100 pts.wt. (hereinafter referred to as 'pts.') silicon functional polydiorganosiloxane represented by the formula (wherein R<1> and R<3> represent a monovalent hydrocarbon; R<2> represents ZSiR3-p <3> Xp ;Z represents oxygen, or a divalent hydrocarbon; X represents a hydroxyl or hydrolyzable group; (p) is 1 to 3; and (n) is such a no. as will provide a viscosity at 25 deg.C of 20 to 1,000,000cp) to prepare a mixture. The mixture is mixed in a moisture- tight state with 0.05 to 25 pts. carbon functional silane crosslinking agent, such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, and 0.01 to 10 pts. tin-contg. org. compd.-based curing catalyst, such as dibutyltin dilaurate. Subsequently, 0.01 to 10 pts. iron- contg. org. compd., such as iron octanoate, or nickel-contg. org. compd., such as nickel naphthoate, is added and mixed with the above mixture, followed by deaeration to prepare a room temp. curing polyorganosiloxane compsn.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、室温硬化性ポリオ
ルガノシロキサン組成物に関し、さらに詳しくは、湿気
の存在しない密封条件下では安定であり、空気中の水分
と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を
生ずるポリオルガノシロキサン組成物に関する。特に本
発明は、優れた接着性を示し、深部硬化性を低下させる
ことなく、表面硬化性（乾燥性）を調節された室温硬化
性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a room temperature curable polyorganosiloxane composition, and more particularly, it is stable under a sealed condition in the absence of moisture and is cured at room temperature by contact with moisture in the air. To a polyorganosiloxane composition that yields a rubbery elastic. In particular, the present invention relates to a room temperature curable polyorganosiloxane composition which exhibits excellent adhesiveness and whose surface curability (dryability) is adjusted without lowering the deep curability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】室温で硬化してゴム状弾性体を生成する
ポリオルガノシロキサン組成物の中で、空気中の水分と
接触することによって硬化反応が生起するタイプのもの
は、縮合反応型の室温硬化性液状シリコーンゴム（ＲＴ
Ｖシリコーンゴム）として知られており、接着性に優れ
ているため、電気・電子工業や自動車工業などにおける
弾性接着剤およびコーティング材など、また建築用シー
リング材などとして広く用いられている。このような組
成物は、一般に分子末端が水酸基で封鎖された水酸基末
端ポリジオルガノシロキサンをベースポリマーとし、分
子中に平均２個を越える加水分解性基を有する架橋剤、
および必要に応じて触媒や接着性向上剤などを配合した
ものであり、架橋剤の種類に応じて、硬化の際にアルコ
ール、アセトン、カルボン酸、有機アミン、アミド、有
機ヒドロキシルアミン、オキシム化合物などを放出す
る。また、一部の脱アルコール型のように、あらかじめ
分子末端のケイ素原子に加水分解性基であるアルコキシ
基の結合した末端反応性ポリオルガノシロキサンをベー
スポリマーとして用いたものもあり、硬化性および保存
安定性、作業性などに優れた組成物が見出されている。2. Description of the Related Art Among polyorganosiloxane compositions which are cured at room temperature to form a rubber-like elastic material, those which undergo a curing reaction upon contact with moisture in the air are condensation reaction type room temperature. Curable liquid silicone rubber (RT
Since it is known as V silicone rubber) and has excellent adhesiveness, it is widely used as an elastic adhesive and a coating material in the electric / electronic industry and the automobile industry, and as a sealing material for construction. Such a composition generally comprises a hydroxyl-terminated polydiorganosiloxane having a molecular end blocked with a hydroxyl group as a base polymer, and a crosslinking agent having an average of more than 2 hydrolyzable groups in the molecule.
And, if necessary, a catalyst, an adhesion improver, etc. are blended. Depending on the type of the crosslinking agent, alcohol, acetone, carboxylic acid, organic amine, amide, organic hydroxylamine, oxime compound, etc. are used during curing. To release. In addition, as in some dealcohol type, there is also one that uses a terminal-reactive polyorganosiloxane in which an alkoxy group, which is a hydrolyzable group, is bound to the silicon atom at the end of the molecule as the base polymer, and is curable and preservable. Compositions having excellent stability and workability have been found.

【０００３】また、各々の架橋剤および末端のケイ素原
子に結合した加水分解反応性基の種類により、種々の特
色が現れる。脱酢酸型のような脱カルボン酸型は、硬化
性に優れ、特にガラスなどに対して優れた接着性を示す
反面、硬化の際に酢酸のようなカルボン酸を放出するた
め、刺激臭が強いうえ、金属や大理石などを侵すという
問題がある。脱アミン型は、同様に硬化の際に放出する
アミンに臭気と毒性があり、脱ヒドロキシルアミン型、
脱アミド型は低モジュラスの硬化物が得られるが硬化が
遅い。脱アセトン型は速乾性であるが黄変を起こしやす
い。脱オキシム型は、接着性などの特性に優れ、汎用的
に使用されているが、銅系金属に対して腐食性を示す。
脱アルコール型において、ベースポリマーとして末端水
酸基封鎖型のポリジオルガノシロキサンを用いたもの
は、臭気や腐食性の問題はないが、硬化が遅く、保存性
が悪い。ただし、末端加水分解性基（アルコキシ基）型
のポリジオルガノシロキサンをベースポリマーとして用
いたものは、保存性がよく、しかも速乾性であるなどの
特徴を有している。Further, various characteristics are exhibited depending on each cross-linking agent and the type of the hydrolytically reactive group bonded to the terminal silicon atom. A decarboxylic acid type such as a deacetic acid type has excellent curability, and particularly exhibits excellent adhesiveness to glass, etc., but on the other hand, it releases a carboxylic acid such as acetic acid during curing, and thus has a strong irritating odor. In addition, there is a problem of attacking metal and marble. The deamine type also has odor and toxicity to the amine released during curing, and the dehydroxylamine type,
The deamidated type gives a cured product having a low modulus, but the curing is slow. The deacetone type is quick-drying but tends to cause yellowing. The deoxime type has excellent properties such as adhesiveness and is widely used, but exhibits corrosiveness to copper-based metals.
In the dealcoholization type, the one using a terminal hydroxyl group-capped polydiorganosiloxane as a base polymer does not have a problem of odor or corrosivity, but the curing is slow and the storage stability is poor. However, the one using a terminal hydrolyzable group (alkoxy group) type polydiorganosiloxane as a base polymer has characteristics such as good storage stability and quick drying.

【０００４】このように、硬化反応にあずかる反応性基
（加水分解性基）によって種々の特徴と問題点がある
が、一般に、硬化性に優れたものは表面の硬化も速いの
で作業性に劣り、作業性に優れたものは硬化性が悪い傾
向があって、そのバランスは難しい。すなわち、エノキ
シ基、アセトキシ基、ケトキシマト基およびポリジオル
ガノシロキサン末端のアルコキシ基などを反応基として
有する、広く実用されているものは、その反応性（加水
分解性）の高さのゆえに空気中にさらすことによって硬
化が始まり、短時間で表面に薄皮を形成してしまう。そ
のため、ヘラ仕上げなどの作業を行う前の時間が十分に
とれないなどの問題を生ずる。それに対して、硬化の遅
いものは、作業性は良好であるが、硬化までの時間がか
かりすぎるため、十分な強度が発現するまで長時間静置
する必要があり、そのうえ未硬化表面へのゴミやほこり
の付着などの問題がある。また、硬化の遅いものは、硬
化後の表面が粘着性を帯びたり、ポリシロキサンがブリ
ードすることもある。As described above, there are various characteristics and problems due to the reactive group (hydrolyzable group) involved in the curing reaction, but in general, those having excellent curability are inferior in workability because the surface is rapidly cured. However, those with good workability tend to have poor curability, and the balance is difficult. That is, a widely used one having an enoxy group, an acetoxy group, a ketoximato group and an alkoxy group at the end of polydiorganosiloxane as a reactive group is exposed to the air because of its high reactivity (hydrolyzability). As a result, hardening begins and a thin skin is formed on the surface in a short time. Therefore, there arises a problem that sufficient time cannot be taken before the work such as spatula finishing is performed. On the other hand, those with slow curing have good workability, but since it takes too long to cure, it is necessary to leave them standing for a long time until sufficient strength is exhibited. There is a problem such as dust adhesion. In addition, for those that are slow to cure, the surface after curing may be tacky or the polysiloxane may bleed.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
の際に各種の被着体に対して優れた接着性を示し、空気
との接触面から深部への硬化性を低下させることなく、
硬化の途中に適度な作業時間を付与するように、表面硬
化性（乾燥性）を調節された室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物を提供することである。The object of the present invention is to show excellent adhesiveness to various adherends upon curing, and without lowering the curability from the contact surface with air to the deep part. ,
It is an object of the present invention to provide a room temperature curable polyorganosiloxane composition whose surface curability (dryability) is adjusted so as to give an appropriate working time during curing.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、縮合触媒であ
るスズ含有有機化合物に、鉄またはニッケルを含有する
有機化合物を組み合わせて用いると、硬化の途中におけ
る表面の被膜形成を遅延される作用があることを見出し
て、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the present inventor has combined a tin-containing organic compound, which is a condensation catalyst, with an organic compound containing iron or nickel. It was found that the use of such a compound would delay the formation of a film on the surface during curing, and completed the present invention.

【０００７】すなわち、本発明の室温硬化性ポリオルガ
ノシロキサン組成物は、架橋手段を伴う（Ａ）ケイ素官
能性ポリジオルガノシロキサンを含む室温硬化性ポリオ
ルガノシロキサン組成物において、該（Ａ）１００重量
部に対して、（Ｂ）スズ含有有機化合物 ０．０１〜１
０重量部；および（Ｃ）鉄またはニッケルを含有する有
機化合物 ０．０１〜１０重量部を含むことを特徴とす
る。That is, the room-temperature-curable polyorganosiloxane composition of the present invention is (A) 100 parts by weight of the room-temperature-curable polyorganosiloxane composition containing (A) a silicon-functional polydiorganosiloxane accompanied by a crosslinking means. In contrast, (B) tin-containing organic compound 0.01 to 1
0 parts by weight; and (C) 0.01 to 10 parts by weight of an organic compound containing iron or nickel.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、「架橋手段を伴
う（Ａ）ケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン」と
は、ベースポリマーである（Ａ）ケイ素官能性ポリジオ
ルガノシロキサン自体が、（Ｃ）成分の触媒作用によっ
て架橋反応を起こして硬化するか、該（Ａ）成分以外に
架橋剤を用いることにより、同様に（Ｃ）成分の触媒作
用により、（Ａ）成分と架橋剤との間の架橋反応によっ
て硬化する、そのような（Ａ）ケイ素官能性ポリジオル
ガノシロキサン、または該シロキサンと架橋剤との組合
せをいう。反応は縮合反応であり、空気中の水分の存在
で反応が進行する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, "(A) silicon-functional polydiorganosiloxane accompanied by a crosslinking means" means that the base polymer (A) silicon-functional polydiorganosiloxane itself is a component (C). A crosslinking reaction occurs between the component (A) and the crosslinking agent by the catalytic action of the component (C) in the same manner, by causing a crosslinking reaction by the catalytic action to cure or by using a crosslinking agent other than the component (A). Such (A) silicon-functional polydiorganosiloxanes, or combinations of said siloxanes and crosslinkers, which are cured by. The reaction is a condensation reaction, and the reaction proceeds in the presence of water in the air.

【０００９】このような（Ａ）成分は、代表的には、下
記の一般式：The component (A) is typically represented by the following general formula:

【化１】 （式中、Ｒ¹ はたがいに同一でも異なっていてもよい置
換または非置換の１価の炭化水素基を表し；Ｒ² は−Ｚ
ＳｉＲ³ _3-pＸ_p を表し、Ｚは酸素および／または２価の
炭化水素基を表し、Ｒ³ はたがいに同一でも異なってい
てもよい置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、
Ｘは水酸基または加水分解性基を表し、ｐは１〜３の数
であり；ｎは該（Ａ）成分の２５℃における粘度を２０
〜１，０００，０００cPにする数である）で示される、
実質的に直鎖状のポリジオルガノシロキサンであり、そ
の末端基Ｒ² は、ケイ素官能性基Ｘを少なくとも１個有
するケイ素官能性シロキシ単位である。すなわち、該
（Ａ）成分は、分子の両末端に、上記のケイ素官能性基
Ｘをそれぞれ少なくとも１個有する。Embedded image (In the formula, R ¹ represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different; R ² represents -Z;
Represents SiR ³ _3-p X _p , Z represents an oxygen and / or divalent hydrocarbon group, and R ³ represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. ,
X represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, p is a number from 1 to 3; and n is a viscosity of the component (A) at 25 ° C. of 20.
~ 1,000,000 cP).
It is a substantially linear polydiorganosiloxane, the terminal group R ^{2 of which} is a silicon-functional siloxy unit having at least one silicon-functional group X. That is, the component (A) has at least one of the above-mentioned silicon functional groups X at both ends of the molecule.

【００１０】Ｒ¹ は、たがいに同一でも異なっていても
よい置換または非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ¹
としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのようなア
ルキル基；ビニル、アリルのようなアルケニル基；フェ
ニル、トリル、キシリルのようなアリール基；２−フェ
ニルエチル、２−フェニルプロピルのようなアラルキル
基が例示され；さらにこれらの炭化水素基の水素原子の
一部が他の原子または基で置換されたもの、すなわちク
ロロメチル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフ
ルオロプロピルのようなハロゲン化アルキル基；３−シ
アノプロピルのようなシアノアルキル基などの置換炭化
水素基が例示される。これらのうち、合成が容易で、
（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組
成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物
に良好な物理的性質を与えることから、全有機基の８５
％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべ
ての有機基がメチル基であることが特に好ましい。一
方、特に耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付
与する場合は、Ｒ¹ の一部として必要量のフェニル基
を；耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ¹ の一部と
して３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノ
プロピル基を；また塗装適性を有する表面を付与する場
合は、Ｒ¹ の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基
を、それぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任
意に選択できる。R ¹ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. R ¹
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl and dodecyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl; aryl groups such as phenyl, tolyl and xylyl; 2-phenylethyl. , 2-phenylpropyl, and the like; and those in which some of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are replaced with other atoms or groups, that is, chloromethyl, 3-chloropropyl, 3,3. , A halogenated alkyl group such as 3-trifluoropropyl; and a substituted hydrocarbon group such as a cyanoalkyl group such as 3-cyanopropyl. Of these, easy to synthesize,
Since the component (A) has a low viscosity relative to its molecular weight, it gives good extrudability to the composition before curing, and good physical properties to the composition after curing. 85
% Or more is preferably a methyl group, and it is particularly preferable that substantially all the organic groups are methyl groups. On the other hand, particularly when heat resistance, radiation resistance, cold resistance or transparency is imparted, a necessary amount of phenyl group is added as a part of R ¹ ; when oil resistance and solvent resistance are imparted, ^one of R ¹ A 3,3,3-trifluoropropyl group or a 3-cyanopropyl group as a part; and when a surface having coating suitability is provided, a long chain alkyl group or an aralkyl group as a part of R ¹ is a methyl group, respectively. It can be arbitrarily selected according to the purpose such as combined use with.

【００１１】末端基Ｒ² のケイ素原子に結合するＲ³
は、たがいに同一でも異なっていてもよく、またＲ¹ と
同一でも異なっていてもよい置換または非置換の１価の
炭化水素基であり、Ｒ¹ と同様なものが例示される。合
成が容易で、Ｘの反応性が優れていることから、メチル
基またはビニル基が好ましい。また、Ｚは、たがいに同
一でも異なっていてもよく、酸素原子；ならびにメチレ
ン、エチレン、トリメチレンのようなアルキレン基；フ
ェニレン基などの２価の炭化水素基が例示され、合成の
容易なことから、酸素原子およびエチレン基が好まし
く、酸素原子が特に好ましい。R ³ bonded to the silicon atom of the end group R ²
They are each may be the same or different and is a monovalent hydrocarbon group which may substituted or unsubstituted be the same or different and R ^1, those similar to R ¹ are exemplified. A methyl group or a vinyl group is preferable because it is easy to synthesize and the reactivity of X is excellent. Further, Z may be the same or different, and examples thereof include an oxygen atom; and an alkylene group such as methylene, ethylene, and trimethylene; and a divalent hydrocarbon group such as a phenylene group. , Oxygen atom and ethylene group are preferable, and oxygen atom is particularly preferable.

【００１２】Ｘは末端基Ｒ² に少なくとも１個存在する
ケイ素官能性基、すなわち水酸基または加水分解性基で
ある。Ｘとしては、水酸基のほか；メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシのようなアルコキシ基；２−
メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシのような置換
アルコキシ基；イソプロペノキシのようなエノキシ基；
アセトキシ、オクタノキシのようなアシロキシ基；ジメ
チルケトキシマト、メチルエチルケトキシマト、ジエチ
ルケトキシマト、メチルブチルケトキシマト、エチルブ
チルケトキシマトのようなケトキシマト基；アセトアミ
ド、Ｎ−メチルアセトアミドのようなアミド基；Ｎ´，
Ｎ´−ジエチル−Ｎ−メチルウレイド基のようなウレイ
ド基；ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチル
アミノ、メチルブチルアミノのようなアミノ基；メチル
エチルアミノキシ、ジエチルアミノキシ、エチルブチル
アミノキシのようなアミノキシ基などの加水分解性基が
例示され、たがいに同一でも異なっていてもよい。合成
の容易さ、硬化前の組成物の物性、保存中の安定性、硬
化性、経済性および広範囲の用途に用いられることか
ら、水酸基、アルコキシ基、イソプロペノキシ基、アセ
トキシ基またはメチルエチルケトキシマト基が好まし
い。X is a silicon-functional group, ie, a hydroxyl group or a hydrolyzable group, which is present in at least one terminal group R ² . As X, besides a hydroxyl group; an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy; 2-
Substituted alkoxy groups such as methoxyethoxy and 2-ethoxyethoxy; enoxy groups such as isopropenoxy;
Acyloxy groups such as acetoxy and octanoxy; Ketoximato groups such as dimethylketoximato, methylethylketoximato, diethylketoximato, methylbutylketoximato, ethylbutylketoximato; amide groups such as acetamide and N-methylacetamide; N ' ，
Ureido groups such as N'-diethyl-N-methylureido group; amino groups such as dimethylamino, methylethylamino, diethylamino, methylbutylamino; aminoxy groups such as methylethylaminoxy, diethylaminoxy, ethylbutylaminoxy Examples are hydrolyzable groups such as groups, which may be the same or different. Since it is used for ease of synthesis, physical properties of the composition before curing, stability during storage, curability, economic efficiency and a wide range of applications, a hydroxyl group, an alkoxy group, an isopropenoxy group, an acetoxy group, or a methylethylketoximato group is preferable.

【００１３】末端基Ｒ² におけるケイ素官能基Ｘの数ｐ
は、１〜３である。そのうち、合成が容易で、各種の架
橋剤と組み合わせて用いられることから、Ｘが水酸基
で、ｐが１のものが好ましい。このようなケイ素官能性
ポリジオルガノシロキサンは、たとえば、オクタメチル
シクロテトラシロキサンのような環状ジオルガノシロキ
サン低量体を、水の存在下に酸性触媒またはアルカリ性
触媒によって開環重合または開環共重合させることによ
り、得られた直鎖状ポリジオルガノシロキサンの末端基
に、ケイ素原子に結合する水酸基を導入できる。The number p of silicon functional groups X in the terminal group R ²
Is 1-3. Among them, those in which X is a hydroxyl group and p is 1 are preferable because they are easily synthesized and are used in combination with various crosslinking agents. Such silicon-functional polydiorganosiloxanes are, for example, ring-opening copolymerized or ring-opening copolymerized with a cyclic diorganosiloxane monomer such as octamethylcyclotetrasiloxane in the presence of water by an acidic catalyst or an alkaline catalyst. By this, a hydroxyl group bonded to a silicon atom can be introduced into the terminal group of the obtained linear polydiorganosiloxane.

【００１４】Ｘが加水分解性基のものは、たとえば、上
述のようにして得られた、末端に水酸基を有するポリジ
オルガノシロキサンに、２個以上の任意の加水分解性基
を有するシランを縮合させることによって、合成でき
る。この場合、該シランの加水分解性基はこの縮合反応
によって１個が消費されるので、反応によって得られた
ポリジオルガノシロキサンの末端基Ｒ² におけるＸの数
ｐは、用いられた加水分解性基含有シランが有していた
Ｘの数よりも１個少ない。When X is a hydrolyzable group, for example, the polydiorganosiloxane having a hydroxyl group at the terminal obtained as described above is condensed with a silane having two or more arbitrary hydrolyzable groups. It can be synthesized. In this case, since one of the hydrolyzable groups of the silane is consumed by this condensation reaction, the number p of X in the terminal group R ² of the polydiorganosiloxane obtained by the reaction is equal to that of the hydrolyzable group used. One less than the number of X that the contained silane had.

【００１５】また、硬化前の組成物に適度の押出し性を
付与するとともに、硬化後のゴム状弾性体に優れた機械
的性質を与えるために、（Ａ）成分のｎは、該（Ａ）の
２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００cPにな
るように選択される。該粘度が２０cP未満では硬化後の
ゴム弾性体の伸びが十分でなく、一方、１，０００，０
００cPを越えると均一な組成物が得にくく、押出し作業
性も低下する。特に好ましい粘度は、硬化前および硬化
後の組成物に要求される性質を調和させることから、５
００〜２００，０００cPの範囲である。Further, in order to impart appropriate extrudability to the composition before curing and to impart excellent mechanical properties to the rubber-like elastic body after curing, n of the component (A) is the same as that of the component (A). Is selected to have a viscosity of 20 to 1,000,000 cP at 25 ° C. When the viscosity is less than 20 cP, the elongation of the rubber elastic body after curing is not sufficient, while the 1,000,0
If it exceeds 00 cP, it is difficult to obtain a uniform composition, and the extrusion workability also deteriorates. A particularly preferred viscosity is 5 because it balances the properties required of the composition before and after curing.
The range is from 00 to 200,000 cP.

【００１６】このような（Ａ）成分のうち、Ｘが加水分
解性基であり、ｐが平均１を越える数（すなわち、分子
中に平均２を越える数のＸを有する）のものをベースポ
リマーとして用いる場合には、（Ａ）成分中の該Ｘが架
橋手段となり、架橋剤がなくても架橋反応が進行し、硬
化してゴム状弾性体を生ずる。この場合、好ましいＸは
メトキシのようなアルコキシ基；アセトキシのようなア
シロキシ基；およびメチルエチルケトキシマトのような
ケトキシマト基であり、メトキシ基が特に好ましい。Ｘ
は２〜３が好ましい。このようなベースポリマーを用い
ることは、硬化前の組成物を安定化させるとともに、優
れた硬化性を与えるために好ましい。Among such components (A), those in which X is a hydrolyzable group and p is an average of more than 1 (that is, X has an average of more than 2 in the molecule) are base polymers. When used as, the X in the component (A) serves as a crosslinking means, the crosslinking reaction proceeds even without a crosslinking agent, and the rubber-like elastic body is produced by curing. In this case, preferred X is an alkoxy group such as methoxy; an acyloxy group such as acetoxy; and a ketoximato group such as methylethylketoximato, with the methoxy group being particularly preferred. X
Is preferably 2 to 3. The use of such a base polymer is preferable because it stabilizes the composition before curing and imparts excellent curability.

【００１７】（Ａ）成分が上記以外のとき、すなわちＸ
が水酸基であるか、ｐが１である場合、架橋手段として
架橋剤を配合する。When the component (A) is other than the above, that is, X
When is a hydroxyl group or p is 1, a crosslinking agent is added as a crosslinking means.

【００１８】架橋剤としては、水および硬化触媒（Ｂ）
の存在下に（Ａ）中のケイ素官能性基Ｘと反応し、組成
物を硬化させるためのケイ素官能性基を有するケイ素化
合物および／またはその部分加水分解縮合物が用いられ
る。該架橋剤は、下記の一般式： Ｒ⁴ _4-qＳｉＹ_q （式中、Ｒ⁴ はたがいに同一でも異なっていてもよい置
換または非置換の１価の炭化水素化を表し；Ｙは加水分
解性基を表し；ｑは平均２を越え、４以下の数である）
で示される。Ｒ⁴ としては、（Ａ）成分のケイ素原子に
直接結合した有機基Ｒ¹ と同様な基を例示することがで
き、入手のしやすさと、優れた架橋反応速度が得られる
ことから、メチル基またはビニル基が好ましい。また、
加水分解反応性基Ｙとしては、（Ａ）成分の末端基に存
在するＸとして、水酸基とともに挙げられたのと同様の
ものが例示される。As the crosslinking agent, water and a curing catalyst (B) are used.
A silicon compound having a silicon functional group and / or a partial hydrolyzed condensate thereof for reacting with the silicon functional group X in (A) in the presence of to cure the composition is used. The cross _- linking agent is represented by the following general formula: R ⁴ _4-q SiY _q (wherein R ⁴ represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different from each other; Y represents a hydrolyzed group). Represents a decomposable group; q is an average of more than 2 and 4 or less)
Indicated by Examples of R ⁴ include the same groups as the organic group R ¹ directly bonded to the silicon atom of the component (A), which is easily available and has an excellent crosslinking reaction rate. Or a vinyl group is preferable. Also,
Examples of the hydrolysis-reactive group Y include the same groups as those mentioned with the hydroxyl group as X existing in the terminal group of the component (A).

【００１９】このような架橋剤の例としては、テトラメ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラ
ンおよびそれらの部分加水分解縮合物のようなアルコキ
シ基含有化合物；テトラキス（２−エトキシエトキシ）
シラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メ
チルトリス（２−エトキシエトキシ）シランおよびそれ
らの部分加水分解縮合物のような置換アルコキシ基含有
化合物；メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルト
リイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノ
キシシラン、ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチ
ルビニルジイソプロペノキシシランおよびそれらの部分
加水分解縮合物のようなエノキシ基含有化合物；メチル
トリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、
ビニルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシ
シラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジ−tert−ブト
キシジアセトキシシランおよびそれらの部分加水分解縮
合物のようなアセトキシ基含有化合物；テトラキス（メ
チルエチルケトキシマト）シラン、メチルトリス（ジメ
チルケトキシマト）シラン、メチルトリス（メチルエチ
ルケトキシマト）シラン、ビニルトリス（メチルエチル
ケトキシマト）シラン、フェニルトリス（メチルエチル
ケトキシマト）シラン、メチルトリス（ジエチルケトキ
シマト）シラン、テトラキス（メチルエチルケトキシマ
ト）シラン、テトラキス（メチルブチルケトキシマト）
シラン、メチルトリス（エチルブチルケトキシマト）シ
ラン、テトラキス（エチルブチルケトキシマト）シラ
ン、ジメチルビス（ジメチルケトキシマト）シラン、ジ
メチルビス（メチルエチルケトキシマト）シラン、メチ
ルビニルビス（メチルエチルケトキシマト）シラン、ジ
フェニルビス（ジエチルケトキシマト）シラン、メチル
ビス（メチルエチルケトキシマト）メトキシシラン、メ
チルビス（メチルエチルケトキシマト）エトキシシラ
ン、メチルビス（メチルエチルケトキシマト）イソプロ
ポキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物のよう
なケトキシマト基含有化合物などが例示される。これら
のうち、ｑが２であるシランは、ｑが３または４である
シランと併用される。Examples of such crosslinking agents are tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane. , Phenyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane and their partial hydrolysis-condensation compounds containing alkoxy groups; tetrakis (2-ethoxyethoxy)
Substituted alkoxy group-containing compounds such as silane, methyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, methyltris (2-ethoxyethoxy) silane and their partial hydrolyzed condensates; methyltriisopropenoxy. Enoxy group-containing compounds such as silane, vinyltriisopropenoxysilane, phenyltriisopropenoxysilane, dimethyldiisopropenoxysilane, methylvinyldiisopropenoxysilane and their partial hydrolysis condensates; methyltriacetoxysilane , Ethyltriacetoxysilane,
Acetoxy group-containing compounds such as vinyltriacetoxysilane, phenyltriacetoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, di-tert-butoxydiacetoxysilane and their partial hydrolytic condensates; tetrakis (methylethylketoximato) silane, methyltris (dimethyl) Ketoximato) silane, methyltris (methylethylketoximato) silane, vinyltris (methylethylketoximato) silane, phenyltris (methylethylketoximato) silane, methyltris (diethylketoximato) silane, tetrakis (methylethylketoximato) silane, tetrakis (methylbutyl) Ketoximato)
Silane, methyltris (ethylbutylketoximato) silane, tetrakis (ethylbutylketoximato) silane, dimethylbis (dimethylketoximato) silane, dimethylbis (methylethylketoximato) silane, methylvinylbis (methylethylketoximato) silane, diphenylbis (Diethylketoximato) silane, methylbis (methylethylketoximato) methoxysilane, methylbis (methylethylketoximato) ethoxysilane, methylbis (methylethylketoximato) isopropoxysilane and ketoximato group-containing compounds such as partial hydrolysis condensates thereof Is exemplified. Among these, the silane in which q is 2 is used together with the silane in which q is 3 or 4.

【００２０】これらのうち、合成が容易で、組成物の保
存安定性を損なうことなく、しかも大きな架橋反応速
度、したがって大きな硬化速度を与えることを考慮する
と、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メチル
トリス（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリス（イ
ソプロペノキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、テトラキス（メチル
エチルケトキシマト）シラン、メチルトリス（メチルエ
チルケトキシマト）シラン、ビニルトリス（メチルエチ
ルケトキシマト）シラン、およびそれらの部分加水分解
縮合物を用いることが好ましい。Of these, considering that they are easy to synthesize and do not impair the storage stability of the composition and give a high crosslinking reaction rate, and thus a high curing rate, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltri Methoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
Methyltris (2-methoxyethoxy) silane, methyltris (isopropenoxy) silane, vinyltris (isopropenoxy) silane, methyltriacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, tetrakis (methylethylketoximato) silane, methyltris (methylethylketoximato) silane, vinyltris (methylethylketo) It is preferable to use xymato) silanes and their partial hydrolysis-condensation products.

【００２１】架橋剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量
部に対して、通常、０．５〜２５重量部であり、好まし
くは３〜１０重量部である。０．５重量部未満では架橋
が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないば
かりでなく、架橋剤を配合した組成物の保存安定性が悪
い。一方、２５重量部を越えて配合すると、保存中にそ
の一部が系より分離し、硬化の際に著しい収縮を生じ、
得られたゴム状弾性体の物性が低下する。The compounding amount of the crosslinking agent is usually 0.5 to 25 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 0.5 part by weight, crosslinking is not sufficiently performed, and only a cured product having a low hardness can be obtained, and the storage stability of the composition containing the crosslinking agent is poor. On the other hand, if it is blended in excess of 25 parts by weight, a part of it will separate from the system during storage, causing significant shrinkage during curing,
The physical properties of the obtained rubber-like elastic body deteriorate.

【００２２】なお、前述の、（Ａ）成分として、Ｘが加
水分解性基で、ｐが平均１を越えるものを用いる場合
は、前述のように、基本的には架橋剤がなくても硬化が
可能であるが、このような場合においても、組成物の硬
化性と、硬化して得られるゴム状弾性体の機械的性質と
をバランスよく具現するために、架橋手段として、上記
の架橋剤を併用することが好ましく、加水分解性基Ｙが
Ｘと同じある架橋剤を併用することがより好ましい。こ
の場合の架橋剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に
対して、通常、０．１〜２５重量部であり、好ましくは
０．３〜１０重量部である。２５重量部を越えて配合す
ると、さきに述べたような現象を生ずる。When the above-mentioned component (A) is a compound in which X is a hydrolyzable group and p exceeds 1 on average, as described above, it is basically cured without a crosslinking agent. However, even in such a case, in order to realize the curability of the composition and the mechanical properties of the rubber-like elastic body obtained by curing in a well-balanced manner, the above-mentioned cross-linking agent is used as the cross-linking means. Is preferably used together, and more preferably a crosslinking agent having the same hydrolyzable group Y as X is used together. In this case, the compounding amount of the crosslinking agent is usually 0.1 to 25 parts by weight, and preferably 0.3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is more than 25 parts by weight, the above-mentioned phenomenon occurs.

【００２３】本発明において、さきに具体例を列挙した
ような、Ｒ⁴ として１価の炭化水素基を有するケイ素官
能性化合物のほか、置換された１価の炭化水素基を有す
る、炭素官能性の同様な化合物を、架橋剤の一部または
全部として用いてもよい。このようなＲ⁴ としては、置
換もしくは非置換のアミノ基、エポキシ基、イソシアナ
ト基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはハ
ロゲン原子で置換されたアルキル基やフェニル基が例示
され、このような置換アルキル基としては、置換メチ
ル、３−置換プロピル、４−置換ブチルが例示される
が、合成が容易で、安定なことから、３−置換プロピル
基が好ましい。In the present invention, in addition to the silicon-functional compounds having a monovalent hydrocarbon group as R ⁴ as listed in the above specific examples, carbon functional groups having a substituted monovalent hydrocarbon group are also included. A similar compound of may be used as part or all of the cross-linking agent. Examples of R ⁴ include a substituted or unsubstituted amino group, an epoxy group, an isocyanato group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group or an alkyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom. Examples of the alkyl group include substituted methyl, 3-substituted propyl, and 4-substituted butyl, but a 3-substituted propyl group is preferable because it is easy to synthesize and stable.

【００２４】このようなＲ⁴ を有する化合物としては、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、３−アミノプロピルトリアセトア
ミドシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランのよ
うな置換または非置換のアミノ基含有シラン；３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシランのようなエポ
キシ基含有シラン；３−イソシアナトプロピルトリメト
キシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキ
シシランのようなイソシアナト基含有シラン；３−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシランのような（メタ）アクリ
ロキシ基含有シラン；３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランのようなメルカプト基含有シラン；および３
−クロロプロピルトリメトキシシランのようなハロゲン
原子含有シランが例示される。このような置換炭化水素
基含有シランや前記のビニル基含有シランは、炭素官能
性シランであって、これらを配合することにより、組成
物が硬化する際の各種基材への接着性を向上させること
ができる。これらのうち、組成物の硬化性および接着性
を向上させる効果や、その発現性の高いことから、置換
または非置換のアミノアルキル基含有シランを用いるこ
とが好ましい。The compound having R ⁴ is as follows.
3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriisopropoxysilane, 3-aminopropyltriacetamidosilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl)
-3-Aminopropyltriethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N, N-
A substituted or unsubstituted amino group-containing silane such as dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltri Epoxy group-containing silane such as methoxysilane; 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, isocyanato group-containing silane such as 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane; 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri (Meth) acryloxy group-containing silanes such as methoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane; such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane Mercapto group-containing silane; and 3
Examples are halogen atom-containing silanes such as -chloropropyltrimethoxysilane. Such a substituted hydrocarbon group-containing silane and the vinyl group-containing silane are carbon functional silanes, and by blending them, the adhesiveness to various substrates when the composition is cured is improved. be able to. Among these, it is preferable to use a substituted or unsubstituted aminoalkyl group-containing silane because of its effect of improving the curability and adhesiveness of the composition and its high expression.

【００２５】このような炭素官能性シランの配合量は、
前記の架橋剤のうち、（Ａ）成分１００重量部に対して
０．０５〜２５重量部が好ましく、０．１〜１０重量部
がさらに好ましい。０．０５重量部未満では接着性の向
上効果が少なく、またその発現が遅い。また２５重量部
を越えて配合すると、前記のような問題点のほか、保存
安定性と作業性が悪くなり、また黄変現象を生ずる。The amount of such carbon-functional silane compounded is
Of the above-mentioned crosslinking agents, 0.05 to 25 parts by weight is preferable, and 0.1 to 10 parts by weight is more preferable, relative to 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving the adhesiveness is small and the development thereof is slow. In addition, when the amount is more than 25 parts by weight, in addition to the above-mentioned problems, storage stability and workability are deteriorated, and a yellowing phenomenon occurs.

【００２６】本発明に用いられる（Ｂ）成分のスズ含有
有機化合物は、（Ａ）成分自体に架橋手段として含有さ
れるＸどうし、および／または（Ａ）成分のＸと架橋剤
のＹとを、水分の存在下に反応させて架橋構造を形成さ
せ、ゴム状弾性体を得るための硬化触媒である。（Ｂ）
成分としては、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサン酸
スズ、デカン酸スズ、ナフテン酸スズのようなカルボン
酸スズ；ジブチルビス（アセチルアセトナト）スズのよ
うなスズキレート化合物；およびジブチルスズジアセテ
ート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラ
ウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジオレート、ジメチルスズモノオレート、酸化ジブチル
スズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス（トリ
エトキシシロキシ）スズのような有機スズ化合物が例示
され、比較的短時間に十分な架橋構造を形成させて、ゴ
ム状弾性体を生じさせることから、ジブチルビス（アセ
チルアセトナト）スズ、ジブチルスズジアセテート、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジメトキシドお
よびジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズが好ま
しい。The tin-containing organic compound of the component (B) used in the present invention contains X which is contained in the component (A) itself as a crosslinking means, and / or X of the component (A) and Y of the crosslinking agent. , A curing catalyst for obtaining a rubber-like elastic body by reacting in the presence of water to form a crosslinked structure. (B)
As components, tin octoate, tin 2-ethylhexanoate, tin decanoate, tin carboxylate such as tin naphthenate; tin chelate compounds such as dibutylbis (acetylacetonato) tin; and dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetate. Examples of organic tin compounds such as octoate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, dimethyltin monooleate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, and dibutylbis (triethoxysiloxy) tin are sufficient for a relatively short time. Since a crosslinked structure is formed to give a rubber-like elastic body, dibutylbis (acetylacetonato) tin, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimethoxide and dibutylbis Triethoxysiloxy) tin are preferred.

【００２７】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部あたり０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０
５〜５重量部の範囲である。０．０１重量部未満では、
硬化触媒として十分に作用せず、硬化に長い時間がかか
るばかりでなく、特に空気との接触面から遠いゴム層の
深部における硬化が不十分となり、逆に１０重量部を越
える場合には、その配合量に見合う効果がなく、無意味
であるばかりか、経済的に不利益であり、また保存安定
性が悪くなるからである。The blending amount of the component (B) is 100 parts of the component (A).
0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.0
It is in the range of 5 to 5 parts by weight. Below 0.01 parts by weight,
Not only does it not act sufficiently as a curing catalyst, it takes a long time to cure, and in particular, the curing is insufficient in the deep part of the rubber layer far from the contact surface with air, and conversely, when it exceeds 10 parts by weight, This is because there is no effect corresponding to the blending amount and it is meaningless, and it is economically disadvantageous and the storage stability becomes poor.

【００２８】本発明に用いられる（Ｃ）成分の鉄または
ニッケルを含有する有機化合物は、Ｚ発明において特徴
的な成分であり、架橋手段を伴う（Ａ）成分が、（Ｂ）
成分の触媒作用により、水の存在下で架橋して硬化する
際に、その深部硬化性および接着性を低下させることな
く、硬化の途中で適度の作業時間を与えるように、表面
硬化性（乾燥性）を調節して、表面の被膜の形成を遅ら
せるのに有効である。The organic compound containing iron or nickel, which is the component (C) used in the present invention, is a characteristic component in the Z invention, and the component (A) accompanied by a crosslinking means is (B).
Due to the catalytic action of the components, when curing by crosslinking in the presence of water, surface hardening (drying) is performed so as to give an appropriate working time in the middle of curing without lowering the deep-part curability and adhesiveness. It is effective in delaying the formation of a film on the surface by controlling the sex).

【００２９】このような鉄またはニッケルを含有する有
機化合物としては、次のものが挙げられる。すなわち、
鉄含有有機化合物では、酢酸鉄、プロピオン酸鉄、ヘキ
サン酸鉄、ヘプタン酸鉄、オクタン酸鉄、２−エチルヘ
キサン酸鉄、デカン酸鉄、ネオデカン酸鉄、ラウリン酸
鉄、パルミチン酸鉄、ステアリン酸鉄、ナフテン酸鉄、
メタクリル酸鉄、マレイン酸鉄、安息香酸鉄、フタル酸
鉄、サリチル酸鉄のような置換もしくは非置換のカルボ
ン酸の鉄（II）および鉄（III)塩；鉄（III)エトキシド
のような鉄アルコキシド；およびトリス（アセチルアセ
トナト）鉄、トリス（ベンゾイルアセトナト）鉄、トリ
ス（アセチルアセト酢酸）鉄のような鉄キレート化合物
が例示される。また、ニッケル含有有機化合物では、プ
ロピオン酸ニッケル、ヘキサン酸ニッケル、ヘプタン酸
ニッケル、オクタン酸ニッケル、２−エチルヘキサン酸
ニッケル、デカン酸ニッケル、ネオデカン酸ニッケル、
ラウリン酸ニッケル、パルミチン酸ニッケル、ステアリ
ン酸ニッケル、ナフテン酸ニッケルのようなカルボン酸
ニッケルが例示される。The organic compounds containing iron or nickel include the following. That is,
Among the iron-containing organic compounds, iron acetate, iron propionate, iron hexanoate, iron heptanoate, iron octanoate, iron 2-ethylhexanoate, iron decanoate, iron neodecanoate, iron laurate, iron palmitate, stearic acid. Iron, iron naphthenate,
Iron (II) and iron (III) salts of substituted or unsubstituted carboxylic acids such as iron methacrylate, iron maleate, iron benzoate, iron phthalate, iron salicylate; iron alkoxides such as iron (III) ethoxide. And iron chelate compounds such as tris (acetylacetonato) iron, tris (benzoylacetonato) iron, and tris (acetylacetoacetic acid) iron. Further, in nickel-containing organic compounds, nickel propionate, nickel hexanoate, nickel heptanoate, nickel octanoate, nickel 2-ethylhexanoate, nickel decanoate, nickel neodecanoate,
Examples are nickel laurate, nickel palmitate, nickel stearate, and nickel carboxylates such as nickel naphthenate.

【００３０】（Ｃ）成分としては、組成物中に均一に分
散することから、常温で液状のもの、および架橋剤か
（Ｂ）成分のような他の成分と相溶性のあるものが好ま
しい。広範囲の被着体に対して優れた接着性を示し、特
に耐水性に優れた組成物を与えることから、鉄含有有機
化合物が好ましく、一方、組成物が若干青みがかるだけ
で黄色に着色することなく、無色のものを含めて任意の
色のシーリング材や接着シール材が得られることから、
ニッケル含有有機化合物が好ましい。As the component (C), those which are liquid at room temperature and those which are compatible with other components such as the crosslinking agent or the component (B) are preferable because they are uniformly dispersed in the composition. An iron-containing organic compound is preferable because it exhibits excellent adhesion to a wide range of adherends and gives a composition that is particularly excellent in water resistance, while the composition is only bluish and is colored yellow. Since there is no sealant or adhesive sealant of any color, including colorless ones,
Nickel-containing organic compounds are preferred.

【００３１】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
０５〜５重量部である。０．０１重量部未満では、本発
明の特徴である表面硬化を調節して、被膜の形成を遅ら
せる効果が十分に得られず、また、１０重量部より多い
と黄変が著しく、また保存安定性が悪い。The blending amount of the component (C) is 100 parts of the component (A).
0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, per part by weight.
It is 0.5 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of controlling the surface hardening, which is a feature of the present invention, and delaying the formation of the film cannot be sufficiently obtained, and if it is more than 10 parts by weight, yellowing is remarkable and the storage stability is stable. The sex is bad.

【００３２】本発明の組成物に対して、硬化前に適度の
流動性を与え、硬化して得られるゴム状弾性体に、たと
えばシーリング材、接着剤、現場成形ガスケットなどと
して用いる場合に要求される高い機械的強度を付与する
ために、無機質充填剤を添加することが好ましい。この
ような無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、焼成シリ
カ、沈殿シリカ、煙霧質酸化チタン、およびこれらの表
面をオルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン
類、ヘキサメチルジシラザンなどで疎水化したもののよ
うな補強性充填剤；およびけいそう土、粉砕シリカ、ア
ルミノケイ酸、炭酸カルシウム、有機酸表面処理炭酸カ
ルシウム、マグネシア、アルミナのような非補強性充填
剤が例示され、硬化して得られるゴム状弾性体に必要な
物性に応じて選択される。これらの充填剤の添加量は、
（Ａ）１００重量部に対して１〜５００重量部の範囲が
好ましく、５〜１５０重量部がより好ましい。１重量部
未満では十分な機械的強度が得られず、５００重量部を
越えると、硬くなって十分なゴム弾性が得られない。It is required when the composition of the present invention is imparted with an appropriate fluidity before curing and is used as a rubber-like elastic body obtained by curing, for example, as a sealing material, an adhesive, an in-situ molded gasket, etc. It is preferable to add an inorganic filler in order to impart high mechanical strength. Such inorganic fillers include fumed silica, pyrogenic silica, precipitated silica, fumed titanium oxide, and those whose surfaces are hydrophobized with organochlorosilanes, polyorganosiloxanes, hexamethyldisilazane, etc. Reinforcing fillers; and non-reinforcing fillers such as diatomaceous earth, ground silica, aluminosilicate, calcium carbonate, organic acid surface-treated calcium carbonate, magnesia, and alumina are exemplified, and a rubber-like elastic body obtained by curing is obtained. It is selected according to the physical properties required. The amount of these fillers added is
The range of 1 to 500 parts by weight is preferable to 100 parts by weight of (A), and the range of 5 to 150 parts by weight is more preferable. If it is less than 1 part by weight, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 500 parts by weight, it becomes hard and sufficient rubber elasticity cannot be obtained.

【００３３】さらに、本発明の組成物には、目的に応じ
て、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出し作業性を改
良するための粘度調整剤、紫外線防止剤、防カビ剤、耐
熱向上剤、前述の炭素官能性シラン以外の接着向上剤、
難燃化剤、表面樹脂化防止剤など、各種の添加剤を加え
てもよい。Further, in the composition of the present invention, a pigment, a thixotropy imparting agent, a viscosity modifier for improving extrusion workability, a UV inhibitor, an antifungal agent, a heat resistance improver, and Adhesion improvers other than carbon functional silanes,
Various additives such as flame retardants and surface resinification inhibitors may be added.

【００３４】本発明の組成物は、すべての構成成分、お
よび必要に応じて配合される各種の添加剤を、湿気を遮
断した状態で混合することによって調製できる。得られ
た組成物は、単一の非透湿性密閉容器中にそのまま保存
し、使用時に該容器より押出しなどの方法によって放出
し、空気中の水分にさらすことによって硬化させる、い
わゆる１包装型室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成
物として用いることができる。The composition of the present invention can be prepared by mixing all the constituents and, if necessary, various additives to be added in a state where moisture is blocked. The obtained composition is stored in a single non-moisture-permeable closed container as it is, released from the container by a method such as extrusion at the time of use, and cured by exposing to moisture in the air, so-called one-pack type room temperature It can be used as a curable polyorganosiloxane composition.

【００３５】また、本発明の組成物をこのような１包装
型として保存する場合であって、（Ａ）成分の加水分解
性基Ｘがアルコキシ基であるか、架橋剤のＹがアルコキ
シ基である場合、その保存安定性を向上させるために、
アルコールスカベンジャー（捕捉剤）を配合しても差支
えない。アルコールスカベンジャーとしては、アルコー
ルと反応可能な基を有するものはすべて使用可能である
が、ヘキサメチルジシラザンのようなケイ素−窒素結合
を有する化合物が好ましい。アルコールスカベンジャー
の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、通常、
０．５〜３０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部
である。０．５重量部未満では、上記のようなケイ素官
能性基を有するものを含む組成物の保存安定性の向上効
果が得られず、３０重量部を越えて用いても、それに見
合う効果がないばかりか、硬化して得られたゴム状弾性
体の物性や耐熱性が低下し、また加熱による黄変が著し
い。In the case where the composition of the present invention is stored in such a one-pack type, the hydrolyzable group X of the component (A) is an alkoxy group or the crosslinking agent Y is an alkoxy group. In some cases, to improve its storage stability,
It does not matter if an alcohol scavenger (scavenger) is added. As the alcohol scavenger, any one having a group capable of reacting with alcohol can be used, but a compound having a silicon-nitrogen bond such as hexamethyldisilazane is preferable. The amount of the alcohol scavenger added is usually 100 parts by weight of the component (A),
It is 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight. If it is less than 0.5 part by weight, the effect of improving the storage stability of the composition containing the above-mentioned one having a silicon functional group cannot be obtained, and if it is used in excess of 30 parts by weight, there is no corresponding effect. In addition, the physical properties and heat resistance of the rubber-like elastic material obtained by curing are deteriorated, and yellowing due to heating is remarkable.

【００３６】また、本発明の組成物において、（Ａ）成
分、架橋剤、および（Ｂ）（Ｃ）成分の組合せのうち少
なくとも一種を別の容器に保存しておき、使用直前に混
合して押出すことにより、硬化させる、いわゆる２包装
型室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物として用い
ることもできる。このような包装形態においては、たと
えば（Ａ）成分を一方の容器に、架橋剤、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分を他方の容器に保存してもよく、（Ａ）
成分と架橋剤を一方の容器に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
を他方の容器に保存してもよい。また、充填剤その他の
必要に応じて配合される成分は、任意に、その一方また
は両方の容器の成分に混合してもよい。In the composition of the present invention, at least one kind of the combination of the component (A), the crosslinking agent, and the components (B) and (C) is stored in another container and mixed immediately before use. It can also be used as a so-called two-pack type room temperature curable polyorganosiloxane composition which is cured by extrusion. In such a packaging form, for example, the component (A) may be stored in one container, and the cross-linking agent, the component (B) and the component (C) may be stored in the other container.
The component and the crosslinking agent may be stored in one container, and the component (B) and the component (C) may be stored in the other container. Further, the filler and other components to be blended as necessary may be optionally mixed with the components of one or both of the containers.

【００３７】[0037]

【発明の効果】本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキ
サン組成物は、硬化の途上に適度な作業時間を有するた
め、ヘラ仕上げなどによる表面への影響が少なく、作業
性に優れている。そのうえ、硬化性および保存安定性に
優れている。また、本発明の組成物は、上記の特徴に加
えて、硬化の際に各種の被着体に対して優れた接着性を
示す。The room-temperature-curable polyorganosiloxane composition of the present invention has an appropriate working time on the way of curing, and therefore has little effect on the surface due to a spatula finish and is excellent in workability. In addition, it has excellent curability and storage stability. Further, in addition to the above-mentioned characteristics, the composition of the present invention exhibits excellent adhesiveness to various adherends upon curing.

【００３８】したがって、本発明の組成物は、建築用シ
ーリング材、工業用接着・シール材などとして有用であ
る。特に、建築現場でシリコーンシーリング材として本
発明の組成物を用いると、多量に塗布した後に、まとめ
て表面を仕上げることが可能となり、作業効率上、きわ
めて有効である。Therefore, the composition of the present invention is useful as a sealing material for construction, an adhesive / sealing material for industry and the like. In particular, when the composition of the present invention is used as a silicone sealing material at a construction site, it is possible to finish the surface collectively after being applied in a large amount, which is extremely effective in terms of work efficiency.

【００３９】[0039]

【実施例】以下に、実施例および比較例によって、本発
明をさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。なお、実施例中、部は
すべて重量部を表し、粘度などの物性値はすべて２５
℃、相対湿度６０％における値である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. The invention is not limited by these examples. In the examples, all parts represent parts by weight, and all physical properties such as viscosity are 25.
It is a value at ° C and a relative humidity of 60%.

【００４０】以下の実施例および比較例において調製
し、密封して保存した組成物について、次のような評価
を行った。The compositions prepared in the following Examples and Comparative Examples and sealed and stored were evaluated as follows.

【００４１】（ａ）指触乾燥時間：組成物を２０℃、６
０％ＲＨの雰囲気中に押し出して、指で表面に接触して
乾燥状態にあることを確認するに至る時間を測定した。(A) Drying time to the touch: The composition was kept at 20 ° C. for 6 hours.
It was extruded into an atmosphere of 0% RH, and the time required for contacting the surface with a finger and confirming that it was in a dry state was measured.

【００４２】（ｂ）物理的性質：組成物を厚さ２mmのシ
ート上に押し出し、２５℃、６０％ＲＨで１６８時間放
置し、空気中の湿気により硬化させて、その物理的性質
をJIS K 6301により測定した。(B) Physical properties: The composition was extruded onto a sheet having a thickness of 2 mm, allowed to stand at 25 ° C. and 60% RH for 168 hours, and cured by moisture in the air. Measured according to 6301.

【００４３】（ｃ）引張りせん断接着強さ：JIS K 6850
の方法により、銅、アルミニウム、アクリル樹脂および
ポリカーボネート（一部の組成物については塩化ビニル
樹脂）をそれぞれ被着体とし、その表面に組成物を押し
出して、硬化後、引張りせん断接着強さを測定し、接着
状態を観察した。なお、一部の組成物については、硬化
途上における引張りせん断強さの測定と、接着状態およ
び硬化状態の観察を行って、硬化性を比較した。(C) Tensile shear adhesive strength: JIS K 6850
Method, copper, aluminum, acrylic resin and polycarbonate (vinyl chloride resin for some compositions) are used as the adherends, and the composition is extruded on the surface of the adherend, and the tensile shear adhesive strength is measured after curing. Then, the adhesion state was observed. For some of the compositions, the curability was compared by measuring the tensile shear strength during curing and observing the adhesive state and the cured state.

【００４４】（ｄ）深部硬化性：組成物を内径１２mmの
円筒に充填し、２０℃、６０％ＲＨの雰囲気下に２４時
間、９６時間および１６８時間それぞれ放置した後、表
面からの硬化部分の厚みを測定することにより、深部硬
化性を評価した。(D) Deep-curing property: The composition was filled in a cylinder having an inner diameter of 12 mm and left in an atmosphere of 20 ° C. and 60% RH for 24 hours, 96 hours and 168 hours, respectively, and then the cured portion from the surface was removed. The deep-part curability was evaluated by measuring the thickness.

【００４５】（ｅ）保存安定性：湿気を遮断した容器に
組成物を入れて、７０℃に５日間加熱した後、指触乾燥
時間を２０℃、６０％ＲＨの雰囲気下で測定した。ま
た、厚さ２mmのシート状に押し出し、２５℃、６０％Ｒ
Ｈで１６８時間放置し、空気中の湿気により硬化させ
て、その物理的性質をJIS K 6301により測定した。(E) Storage stability: The composition was placed in a container protected from moisture and heated to 70 ° C. for 5 days, and then the touch dry time was measured at 20 ° C. and 60% RH. Also, extruded into a sheet with a thickness of 2 mm, 25 ° C, 60% R
It was left to stand in H for 168 hours, cured by moisture in the air, and its physical properties were measured according to JIS K 6301.

【００４６】実施例１〜５、比較例１〜５ 粘度２０，０００cPのα，ω−ビス（メチルジメトキシ
シリル）ポリジメチルシロキサン１００部に、比表面積
２００m²/gの煙霧質シリカ１５部を添加し、均一に混合
してベースコンパウンドＢ−１を得た。一方、メチルト
リメトキシシラン１２部、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン１０部、ヘキサ
メチルジシランザン３０部およびジブチルスズジラウレ
ート２部を均一に混合して、架橋剤混合物Ｃ−１を得
た。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 To 100 parts of α, ω-bis (methyldimethoxysilyl) polydimethylsiloxane having a viscosity of 20,000 cP, 15 parts of fumed silica having a specific surface area of 200 m ² / g was added. Then, the mixture was uniformly mixed to obtain a base compound B-1. On the other hand, 12 parts of methyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl)-
10 parts of 3-aminopropyltrimethoxysilane, 30 parts of hexamethyldisilanezan and 2 parts of dibutyltin dilaurate were uniformly mixed to obtain a crosslinking agent mixture C-1.

【００４７】上記のようにして調製したベースコンパウ
ンドＢ−１の１００部に、架橋剤混合物Ｃ−１を５．４
部と、表１に示す鉄含有有機化合物とを加え、湿気を遮
断した状態で均一になるまで混合し、脱泡して、実施例
１〜５の組成物を調製した。また、鉄含有有機化合物を
配合しない比較例１の組成物、および表１に示す有機チ
タネート、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレー
ト化合物、アルミニウムアルコキシドをそれぞれ鉄含有
有機化合物の代わりに用いた比較例２〜５の組成物を調
製した。To 100 parts of the base compound B-1 prepared as described above, 5.4 parts of the crosslinking agent mixture C-1 was added.
Parts and the iron-containing organic compound shown in Table 1 were added, mixed until moisture became uniform, and defoamed to prepare compositions of Examples 1-5. Further, the composition of Comparative Example 1 containing no iron-containing organic compound, and Comparative Examples 2 to 5 in which the organic titanate, titanium chelate compound, zirconium chelate compound, and aluminum alkoxide shown in Table 1 were used instead of the iron-containing organic compound, respectively. Was prepared.

【００４８】このようにして得られた各組成物につい
て、前記の方法により、指触乾燥時間、物理的性質、引
張りせん断接着強さおよび深部硬化性の評価を行った。
それらの結果を表１にまとめて示す。Each composition thus obtained was evaluated for touch dry time, physical properties, tensile shear adhesive strength and deep-part curability by the methods described above.
The results are summarized in Table 1.

【００４９】[0049]

【表１】 [Table 1]

【００５０】実施例６〜９、比較例６ 粘度２０，０００cPのα，ω−ジヒドロキシポリジメチ
ルシロキサン１００部に、比表面積２００m²/gの煙霧質
シリカ１４部を添加し、均一に混合してベースコンパウ
ンドＢ−２を得た。一方、メチルトリス（メチルエチル
ケトキシマト）シラン１４０部、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１０部お
よびジブチルスズジラウレート１．５部を均一に混合し
て、架橋剤混合物Ｃ−２を得た。Examples 6 to 9 and Comparative Example 6 To 100 parts of α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane having a viscosity of 20,000 cP, 14 parts of fumed silica having a specific surface area of 200 m ² / g was added and mixed uniformly. A base compound B-2 was obtained. On the other hand, 140 parts of methyltris (methylethylketoximato) silane, 10 parts of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and 1.5 parts of dibutyltin dilaurate were uniformly mixed to obtain a crosslinking agent mixture C-2. Got

【００５１】上記のようにして調製したベースコンパウ
ンドＢ−２の１００部に、架橋剤混合物Ｃ−２を８部
と、表２に示す鉄含有有機化合物とを加え、湿気を遮断
した状態で均一になるまで混合し、脱泡して、実施例６
〜９の組成物を調製した。また、鉄含有有機化合物を配
合しない比較例６の組成物を調製した。To 100 parts of the base compound B-2 prepared as described above, 8 parts of the cross-linking agent mixture C-2 and the iron-containing organic compound shown in Table 2 were added, and the mixture was uniformly moistened. Example 6
~ 9 compositions were prepared. Further, a composition of Comparative Example 6 containing no iron-containing organic compound was prepared.

【００５２】これらの組成物について、指触乾燥時間、
物理的性質、引張りせん断接着強さおよび深部硬化性の
評価を行った。その結果を表２に示す。For these compositions, the touch dry time,
The physical properties, tensile shear bond strength and depth cure were evaluated. The results are shown in Table 2.

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】比較例７、８、および硬化性の比較 メチルトリメトキシシラン１２部、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン５部お
よびジブチルスズジラウレート２部を均一に混合して、
架橋剤混合物Ｃ−３を得た。また、メチルトリメトキシ
シラン１２部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン５部およびジブチルスズジ
ラウレート１部を均一に混合して、架橋剤混合物Ｃ−４
を得た。Comparative Examples 7 and 8 and Comparison of Curability 12 parts of methyltrimethoxysilane, 5 parts of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and 2 parts of dibutyltin dilaurate were uniformly mixed. ,
A cross-linking agent mixture C-3 was obtained. Further, 12 parts of methyltrimethoxysilane, 5 parts of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were uniformly mixed to obtain a crosslinking agent mixture C-4.
I got

【００５５】前記のベースコンパウンドＢ−１の１００
部に、架橋剤混合物Ｃ−３を１．９部加え、湿気を遮断
した状態で均一になるまで混合し、脱泡して、比較例７
の組成物を得た。同様に、ベースコンパウンドＢ−１の
１００部に、架橋剤混合物Ｃ−４を１．８部加え、湿気
を遮断した状態で均一になるまで混合し、脱泡して、比
較例８の組成物を得た。得られた各組成物ならびに実施
例１〜４および比較例１の各組成物について、指触乾燥
時間を２０℃、６０％ＲＨの雰囲気下で測定した。ま
た、JIS K 6850の方法により、アルミニウムを被着体と
して、２０℃、６０％ＲＨの雰囲気下に２４時間、９６
時間、１６８時間それぞれ放置した後、引張りせん断接
着強さを測定し、接着状態および硬化状態を観察した。
それらの結果を表３に示す。100 of the above-mentioned base compound B-1
1.9 parts of the cross-linking agent mixture C-3 was added to the above parts, and the mixture was mixed until it became uniform in a state of blocking moisture, followed by defoaming, and then Comparative Example 7
A composition of Similarly, to 100 parts of the base compound B-1, 1.8 parts of the cross-linking agent mixture C-4 was added, mixed until moisture became uniform, degassed, and the composition of Comparative Example 8 was added. Got For each of the obtained compositions and each of the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the touch dry time was measured under the atmosphere of 20 ° C. and 60% RH. Also, according to the method of JIS K 6850, aluminum is used as the adherend and the temperature is kept at 20 ° C. and 60% RH for 24 hours for 96 hours.
After standing for 1 hour and 168 hours, the tensile shear adhesive strength was measured, and the adhesive state and the cured state were observed.
The results are shown in Table 3.

【００５６】[0056]

【表３】 [Table 3]

【００５７】実施例１０〜１４ 前記のベースコンパウンドＢ−１の１００部に、前記の
架橋剤混合物Ｃ−１を５．４部と、表４に示すニッケル
含有有機化合物とを配合し、湿気を遮断した状態で均一
になるまで混合し、脱泡して、実施例１０〜１５の組成
物を調製した。Examples 10 to 14 To 100 parts of the above-mentioned base compound B-1, 5.4 parts of the above-mentioned cross-linking agent mixture C-1 and the nickel-containing organic compound shown in Table 4 were mixed, and moisture was added. The compositions of Examples 10 to 15 were prepared by mixing in a blocked state until uniform and defoaming.

【００５８】これらの組成物について、指触乾燥時間、
物理的性質、引張りせん断接着強さおよび深部硬化性の
評価を行った。その結果を表４に示す。For these compositions, the touch dry time,
The physical properties, tensile shear bond strength and depth cure were evaluated. The results are shown in Table 4.

【００５９】[0059]

【表４】 [Table 4]

【００６０】また、さきに実施例１〜４および比較例
１、７、８の各組成物について行ったのと同様な方法
で、実施例１０〜１３で得られた組成物について、硬化
の途上における引張りせん断強さを測定し、接着状態お
よび硬化状態を観察した。その結果を表５に示す。The compositions obtained in Examples 10 to 13 were cured in the same manner as the compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 7, and 8 above. The tensile shear strength was measured, and the adhesive state and the cured state were observed. The results are shown in Table 5.

【００６１】[0061]

【表５】 [Table 5]

【００６２】実施例１５〜１８ 前記のベースコンパウンドＢ−２の１００部に、前記の
架橋剤混合物Ｃ−２を８部と、表５に示すニッケル含有
有機化合物とを配合し、湿気を遮断した状態で均一にな
るまで混合し、脱泡して、実施例１６〜１９の組成物を
調製した。Examples 15 to 18 To 100 parts of the above-mentioned base compound B-2, 8 parts of the above-mentioned crosslinking agent mixture C-2 and the nickel-containing organic compound shown in Table 5 were blended, and moisture was blocked. The compositions of Examples 16 to 19 were prepared by mixing until uniform in the state and defoaming.

【００６３】これらの組成物について、指触乾燥時間、
物理的性質、引張りせん断接着強さ及び深部硬化性の評
価を行った。その結果を表６に示す。For these compositions, the touch dry time,
The physical properties, tensile shear bond strength and depth hardenability were evaluated. Table 6 shows the results.

【００６４】[0064]

【表６】 [Table 6]

【００６５】表１〜３に示される、（Ｃ）成分を配合せ
ず、指触乾燥時間の短い比較例１および６の組成物のデ
ータと比較して、（Ｃ）成分を配合した実施例１〜１８
の組成物は、表１〜６から明らかなように、いずれも優
れた作業性をもたらす８〜１５分という長い指触乾燥時
間を示し、しかも比較例１の組成物と同等またはそれ以
上の深部硬化性、物理的性質、接着性および保存安定性
を示した。それに対して、同様に長い指触乾燥時間を示
した比較例２および３の組成物は保存安定性が劣り、ま
た比較例７および８の組成物は硬化性が悪く、十分な接
着性を発現しなかった。An example in which the component (C) was blended, as compared with the data of the compositions of Comparative Examples 1 and 6 in which the component (C) was not blended and the dry-to-touch time was short, as shown in Tables 1 to 3. 1-18
As is clear from Tables 1 to 6, the compositions of Examples 1 to 6 each showed a long dry time to the touch of 8 to 15 minutes which provided excellent workability, and the depth of the composition was equal to or greater than that of the composition of Comparative Example 1. It showed curability, physical properties, adhesion and storage stability. On the other hand, the compositions of Comparative Examples 2 and 3 which also showed a long touch dry time were inferior in storage stability, and the compositions of Comparative Examples 7 and 8 were poor in curability and exhibited sufficient adhesiveness. I didn't.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 架橋手段を伴う（Ａ）ケイ素官能性ポリ
ジオルガノシロキサンを含む室温硬化性ポリオルガノシ
ロキサン組成物において、該（Ａ）１００重量部に対し
て、 （Ｂ）スズ含有有機化合物 ０．０１〜１０重量部；お
よび （Ｃ）鉄またはニッケルを含有する有機化合物 ０．０
１〜１０重量部を含むことを特徴とする室温硬化性ポリ
オルガノシロキサン組成物。1. A room-temperature-curable polyorganosiloxane composition comprising (A) a silicon-functional polydiorganosiloxane accompanied by a crosslinking means, wherein (B) a tin-containing organic compound of 0.1 part by weight relative to 100 parts by weight of the (A). 01 to 10 parts by weight; and (C) an organic compound containing iron or nickel 0.0
A room temperature curable polyorganosiloxane composition comprising 1 to 10 parts by weight. 【請求項２】 （Ｃ）が鉄含有有機化合物である請求項
１記載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein (C) is an iron-containing organic compound. 【請求項３】 （Ｃ）がカルボン酸ニッケルである請求
項１記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein (C) is nickel carboxylate. 【請求項４】 架橋手段の少なくとも一部として炭素官
能性シランを０．０５〜２５重量部含む請求項１〜３の
いずれか一項に記載の組成物。4. The composition according to claim 1, which comprises 0.05 to 25 parts by weight of carbon-functional silane as at least part of the crosslinking means. 【請求項５】 炭素官能性シランが、炭素原子に結合し
たアミノ基を有する化合物である請求項４記載の組成
物。5. The composition according to claim 4, wherein the carbon-functional silane is a compound having an amino group bonded to a carbon atom.