JPH0982336A - 中空平板状電極基板およびその製造方法 - Google Patents

中空平板状電極基板およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 異種材料の接着界面を互いに入り組んだ形状
にして接着面積を大きくし、燒結時やセルスタックの昇
・降温時に異種材料シートの密着性をよくすることで、
シートの剥離や割れを防ぎ、基板強度の向上を図った燃
料電池用中空平板状電極基板を提供する。 【解決手段】固体電解質型燃料電池に用いる内部に複数
のガス流路を有する中空平板状基板であって、基板の厚
み方向においてガス流路を境に、空気極または燃料極で
組成の異なる2種の電極材料3’、3”から構成されて
おり、両材料はガス流路5を形成する柱状部Pにおいて
接着され、その接着面は互いに入り組んだ形状であるこ
とを特徴とする。 【効果】 成形体の燒結時に両シート界面での収縮率差
による応力が緩和されるためシートの剥離や割れが抑制
され、歪みのない平らな平板状基板を作製することがで
き、電極基板の強度が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、固体電解質型燃料電池
の電極基板、さらに詳細には固体電解質型燃料電池の電
極材料からなる、内部にガス流路を有する中空平板状電
極基板およびその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来技術および問題点】固体電解質型燃料電池の原理
は燃料の化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換す
るものであり、高効率で環境への影響が少ない次世代の
発電技術として研究が進められている。この固体電解質
型燃料電池の単セルは空気極、燃料極、電解質、インタ
ーコネクタから構成されるが、セルの運転温度が100
0℃と非常に高温であるため、各構成部は表1に示すよ
うなセラミックス材料が一般的に用いられている。
【0003】表1
【0004】固体電解質型燃料電池の基本構成は電解質
を挟んで、燃料極、空気極を配し、両電極にそれぞれ燃
料(水素)、空気(酸素)ガスを供給するものである
が、実用的なセル設計においては、これらのガスが直接
接触することによる発電効率の低下を防ぐために、ガス
シールしやすい構造であることが重要である。また、実
際の発電は十分な出力を得るために単セルを複数積層し
たスタックの形で行うが、単セルにはスタック化の時に
加わる荷重に耐えうる強度も要求される。
【0005】これまでに、これらの要求項目を満足する
セル構造として、図4に示すような内部に複数のガス流
路を有する平板状電極基板上にセルを形成する方式が考
えられる(特開平5−36417号)。図4において1
は電解質、2は燃料極、3は空気極、4はインターコネ
クタ、5は内部ガス流路、6は緻密膜である。
【0006】この方式では、一方の反応ガスは中空基板
内のガス流路を流れるため、基板両端部のガスシールを
行うだけで気密性を保つことができる。また、厚みのあ
る中空電極基板により単セルの強度は確保されるため、
導電率が低い電解質の薄膜化が可能となり、発電特性の
向上が期待される。
【0007】このようなセルの作製方法としては、押し
出し成形法であらかじめ中空電極基板を作製した後、そ
の表面に電解質、電極、インターコネクタを溶射法、E
VD法等により形成する方法と、ドクターブレード法等
により作製したセル各部分のセラミックスシートを積層
して形成し、燒結する共燒結法が考えられる。
【0008】押し出し成形法は、断面形状が一定のもの
を大量に成形する方法に適しているが、基板の厚みや、
厚み方向において密度や導電率などの燒結体の物性を部
分的に変えることができず、形状の自由度も小さい。ま
た、単セルの形成に複数の工程が必要となるため、使用
する装置が大掛かりとなることや、高温処理過程が複数
になることから、その間に多孔性であるべき電極基板が
緻密化し、失活してしまうという欠点がある。
【0009】一方、共燒結法は異種材料シーとを積層、
圧着しセルを形成した後、これを燒結するもので、高温
処理過程が一度で済むことから電極の劣化が最小限に抑
えられ、用いる装置も簡単であるため経済的にも優れた
方法と言える。また、シート積層により基板を作製する
際には、シートの積層数による成形体の厚みの制御や、
積層するシートの組成を変えることで部分的に物性の異
なる基板の作製も可能となる。
【0010】シート積層法のこのような長所を活かし、
これまでに図5に示すような組成の異なる空気極材料を
組み合わせた形の電極基板が考えられている(特願平7
−72319号)。図5で3’はLSM(x=0.3)
からなる第一の電極、3”はLSM(x=0.5)から
なる第二の電極、5はガス流路である。このように強度
の大きなLSM(x=0.3)と比抵抗の小さいLSM
(x=0.5)の複合基板とすることで、両空気極材料
のそれぞれの利点を活かした、強度と導電率の高い電極
基板を作製することができる。
【0011】また、燃料極材料を用いた中空平板状電極
基板についても同様に、複合基板の作製が考えられる。
表1に示したように燃料極材料にはNiOと電解質材料
であるYSZのサーメットが用いられている。このよう
にNiOとYSZを混合することで電解質との熱膨張率
差が小さくなり両者の密着性が向上するが、サーメット
中のYSZの割合が大きくなると電極としての導電率が
低下してしまう。そこで、燃料極材料を用いた中空平板
状電極基板の作製では、電解質を形成する側をNiO/
ZrO2−Y23(NiO:40wt%)サーメット、
反対側を導電率の高いNiO/ZrO2−Y23(Ni
O:60wt%)サーメットとすることで、電解質との
密着性がよく、しかも導電率の高い電極基板を得ること
ができる。
【0012】このような中空状基板の成形は図6に示す
ように、等間隔に配置した短冊状シート積層体(柱状
部)Pを2枚の板状シート積層体(平板部)L’、L”
で挟み込み、熱圧着して行うものである。しかし、これ
らの積層体を熱圧着する際にバインダーを含むシートが
軟化して中空部が潰れやすいため、加圧し過ぎないよう
に注意が必要である。異種材料シートの接着では同一材
料に比べて密着性が悪いため、特に十分な加圧が必要と
されるが、図6のように柱状部Pと平板部L’、L”の
境界で両材料を張り合わせるものでは、前記の理由から
十分に密着できない。
【0013】そこで、基板成形時の密着性を向上させる
ため、図7のように2枚の板状シート積層体L’、L”
で挟み込む短冊状シート積層体Pとして、あらかじめ両
シートを十分加圧して接着した板状シート積層体L’、
L”を短冊状に切断したものを用いることで、図5のよ
うなガス流路を形成する柱状部Pの中央で異種材料を張
り合わせる形のセルを形成することが考えられる。この
場合、熱圧着時の両材料間の密着性は向上するものの、
燒結における両シートの収縮率や、燒結後の熱膨張率が
異なることから、接着界面で応力が生じ、シートの剥離
や基板平面の歪みが起こることがある。このような基板
の歪みは、単セルを積層しスタック化した際に部分的に
大きな応力が加わり割れが生じる原因となるため最小限
に抑える必要がある。
【0014】そこで本発明では、このような異種材料か
らなる中空平板状基板の課題を解決するため、異種材料
の接着界面を互いに入り組んだ形状にして接着面積を大
きくし、燒結時やセルスタックの昇・降温時に異種材料
シートの密着性をよくすることで、シートの剥離や割れ
を防ぎ、基板強度の向上を図ることを目的とする。
【0015】
【問題を解決するための手段】上記の問題点を解決する
ため、本発明による固体電解質型燃料電池に用いる、内
部に複数のガス流路を有する中空平板状電極基板は、基
板の厚み方向においてガス流路を境に、空気極または燃
料極で、組成の異なる2種の電極材料から構成されてお
り、両材料はガス流路を形成する柱状部において接着さ
れ、その接着面は互いに入り組んだ形状であることを特
徴とする。
【0016】また、上記中空平板状電極基板はLa
(1-x)SrxMnO3(x=0.3±0.1)とLa(1-x)
SrxMnO3(x=0.5±0.05)から構成される
ことを特徴とする。
【0017】また、上記中空平板状電極基板は、NiO
/ZrO2−Y23(NiO:40±10wt%)とN
iO/ZrO2−Y23(NiO:60±10wt%)
から構成されることを特徴とする。
【0018】さらに、上記の固体電解質型燃料電池の中
空平板状電極基板は、La(1-x)SrxMnO3(x=
0.3±0.1)とLa(1-x)SrxMnO3(x=0.
5±0.05)、または、NiO/ZrO2−Y2
3(NiO:40±10wt%)とNiO/ZrO2−Y
23(NiO:60±10wt%)のセラミックスシー
トを複数枚用意し、両シートの積層・切断により作製し
た複数の短冊状シート積層体を上下方向として等間隔で
配置し、これをそれぞれの組成のシートからなる2枚の
板状シート積層体で挟み込み、圧着し、燒結することを
特徴としている。
【0019】
【実施例】以下に本発明を、実施例により詳細に説明す
る。図1は本発明の実施例を示すもので、図1中の番号
は図5と同じものを示している。ここでは空気極材料か
らなる基板について示すが、本発明は燃料極材料を用い
る電極基板についても同様に実施することができる。
【0020】以下に本発明の具体的実施例について詳細
に述べるが、本発明は以下の実施例のみ限定されるもの
ではない。表1からSOFCの電極材料としては空気極
材料のLSMと燃料極材料のNi−YSZの二つが考え
られるが、以下にLSMを用いた例について述べる。ま
た、本実施例はLSM(x=0.3)とLSM(x=
0.5)を組み合わせたものであるが、本発明はこれら
の組成の組み合わせに限定されるものではない。
【0021】各材料粉末にバインダーとしてポリビニル
ブチラール、分散媒としてイソプロピルアルコールとト
ルエンの混合溶媒を加えてボールミルで混合した後、脱
泡して粘土を調整した。次にこのスラリーをドクターブ
レード法により厚さ100μm程度のシート状に成形し
た。以後、記述の簡単のためLSM(x=0.3)シー
トS’から形成されたものを第一の電極3’、LSM
(x=0.5)シートS”から形成されたものをを第二
の電極3”とする。そして、このようにして作製した各
シートをそれぞれ厚さ2mmとなるように積層・熱圧着
し、これを10×5cmに切り出した板状シート積層体
L’、L”を各1枚ずつ作製した。
【0022】また、シートS’:S”=1:1で厚さ3
mmの板状シート積層体を縦10×横0.2cmに切り
出して短冊状シート積層体Pを10枚作製した。次に図
2に示すように、これらの短冊状シート積層体Pを一方
の板状シート積層体(L’あるいはL”)上に、切断面
が上下方向になるように等間隔で配置した後、その上に
もう一方の板状シート積層体(L’あるいはL”)を重
ね合わせ、これらをホットプレスにより接着して中空平
板状成形体とした。このようにして形成した中空平板状
成形体を、360℃で脱脂した後、1300℃で2時間
燒結し、LSM(x=0.3)、LSM(x=0.5)
の2層からなる図1に示すような中空平板型電極基板を
作製した。このようにして作製した中空平板状基板で
は、2種の電極シートの界面の接着性は良好であり、シ
ート間の剥離や割れ、また、基板平面部の歪みは見られ
なかった。
【0023】上記の中空平板状電極基板は、燃料極材料
として、40wt%のNiOを含むNiO−YSZサー
メットと60wt%のNiOを含むNiO−YSZサー
メットを用いても全く同様にして作製することができ
る。
【0024】NiOとYSZを4:6(NiO40wt
%)、6:4(NiO60wt%)の割合で混合した各
材料粉末にバインダーとしてポリビニルブチラール、分
散媒としてイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶
媒を加えてボールミルで混合した後、脱脂して粘土を調
整した。次にスラリーをドクターブレード法により厚差
100μm程度のシート状に成形した。そして、このよ
うにして作製した各シートをそれぞれ厚さ2mmとなる
ように積層・熱圧着し、これを10×5cmにきりだし
た板状シート積層体L’、L”を各1枚ずつと両シート
を1:1で厚さ3mmの板状シート積層体を縦10×横
0.2に切り出した短冊状シート積層体10枚を作製し
た。次にこれらを図7と同様に配置した後、ホットプレ
スにより接着して中空平板状成形体とした。このように
して形成した中空平板状成形体を、360℃で脱脂した
後、1300℃で2時間燒結し、40wt%のNiOを
含むNiO−YSZサーメットと60wt%のNiOを
含むNiO−YSZサーメットからなる中空平板型電極
基板を作製した。
【0025】また、さらに両シート界面の密着性を向上
するために、図3に示すような中空基板の作製も考えら
れる。シート3’、3”をこれらの積層、ホットプレス
により、3’:3”:3’=1:1:1(I)、3”:
3’:3”=1:1:1(II)で厚さ3mmの積層体
とし、I、IIをそれぞれ縦10×幅0.2cmに切り
出した短冊状シート積層体各5枚を作製した。次にこれ
らの短冊状シート積層体を、一方の板状シート積層体上
に、図1と同様に切断面が上下方向になるようにして、
IとIIを一列おきに等間隔で配置した後、その上にも
う一方の板状シート積層体を重ね合わせ、これらをホッ
トプレスにより接着して図3のような中空平板状成形体
とした。このように異種材料シートの接着面積を大きく
することで、両シートの剥離が起きにくくなり、基板の
割れや反りを抑制できるため、中空基板強度が大きくな
る。
【0026】
【発明の効果】以上説明のように、本発明では固体電解
質型燃料電池の空気極または燃料極材料のどちらか一方
で、組成の異なる2種の電極材料からなる中空平板状電
極基板の作製において、中空部を形成する柱状部におけ
る両電極材料の接着面を互いに入り組んだ形状とするこ
とで、接着界面での密着性を向上させるものである。そ
の結果、成形体の燒結時に両シート界面での収縮率差に
よる応力が緩和されるためシートの剥離や割れが抑制さ
れ、歪みのない平らな平板状基板を作製することがで
き、電極基板の強度が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による中空平板状基板の作製例を示す斜
視図。
【図2】前記実施例の斜視図。
【図3】本発明による中空平板状基板の応用例を示す斜
視図。
【図4】内部にガス流路を有する電極基板を用いた燃料
電池の斜視図。
【図5】2種の電極材料より構成される中空平板状基板
の斜視図。
【図6】前記中空平板状基板のシート積層法による作製
を示す斜視図。
【図7】2種の電極材料シートの接着位置を変えた中空
平板状基板のシート積層法による作製を示す斜視図。
【図8】前記中空平板状基板の斜視図。
【符号の説明】
1 電解質 2 燃料極 3 空気極 3’ 第一の電極基板 3” 第二の電極基板 4 インターコネクタ 5 ガス流路 6 緻密膜 P 短冊状シート積層体 L’ 第一の電極を形成する板状シート積層体 L” 第二の電極を形成する板状シート積層体 S’ 第一の電極を形成するシート S” 第二の電極を形成するシート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01M 8/12 C04B 35/00 J

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】固体電解質型燃料電池に用いる内部に複数
    のガス流路を有する中空平板状基板であって、基板の厚
    み方向においてガス流路を境に、空気極または燃料極で
    組成の異なる2種の電極材料から構成されており、両材
    料はガス流路を形成する柱状部において接着され、その
    接着面は互いに入り組んだ形状であることを特徴とする
    中空平板状電極基板。
  2. 【請求項2】前記中空平板状電極基板はLa(1-x)Srx
    MnO3(x=0.3±0.1)とLa(1-x)SrxMn
    3(x=0.5±0.05)から構成されることを特
    徴とする請求項1記載の中空平板状電極基板。
  3. 【請求項3】前記中空平板状電極基板は、NiO/Zr
    2−Y23(NiO:40±10wt%)とNiO/
    ZrO2−Y23(NiO:60±10wt%)から構
    成されることを特徴とする請求項1記載の中空平板状電
    極基板。
  4. 【請求項4】固体電解質型燃料電池の電極材料でLa
    (1-x)SrxMnO3(x=0.3±0.1)とLa(1-x)
    SrxMnO3(x=0.5±0.05)または、NiO
    /ZrO2−Y23(NiO:40±10wt%)とN
    iO/ZrO2−Y23(NiO:60±10wt%)
    のセラミックスシートを複数枚用意し、両シートの積層
    ・切断により作製した複数の短冊状シート積層体を、切
    断面を上下方向として等間隔で配置し、これをそれぞれ
    の組成のシートからなる2枚の板状シート積層体で挟み
    込み、圧着し、燒結することを特徴とする中空平板状電
    極基板の製造方法。
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