JPH0971038A - Recording film for high water-content ink jet - Google Patents
Recording film for high water-content ink jetInfo
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- JPH0971038A JPH0971038A JP8007806A JP780696A JPH0971038A JP H0971038 A JPH0971038 A JP H0971038A JP 8007806 A JP8007806 A JP 8007806A JP 780696 A JP780696 A JP 780696A JP H0971038 A JPH0971038 A JP H0971038A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な高含水量イ
ンクジェット用記録フィルム、さらに詳しくは、インク
の吸収性がよく、かつ長期間にわたって耐水性の低下や
表面のべたつきを生じることがなく、透明性が良好であ
るなどの優れた性能を有し、特に比較的含水量の高いイ
ンクを用い、インクジェットプリンター、インクジェッ
トプロッター、ペンプロッターなどによって筆記や描画
を行う際に好適に用いられる記録フィルムに関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel high water content recording film for ink jet, and more specifically, it has good ink absorbency and does not cause deterioration of water resistance or surface stickiness over a long period of time. It has excellent properties such as good transparency, and particularly relates to a recording film that is preferably used when writing or drawing with an inkjet printer, an inkjet plotter, a pen plotter, etc., using an ink having a relatively high water content. It is a thing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、コンピュータ利用技術の普及によ
り、コンピュータにより作成した資料をプリンターなど
を用いてプリントアウトすることが頻繁に行われるよう
になってきた。その際使用されるプリンターとしてはド
ットインパクトプリンター、レーザープリンター、サー
マルプリンター又はインクジェットプリンターなどが挙
げられるが、プリントアウト時の機械的騒音がほとんど
なく、またプリントアウトに伴うランニングコストが安
いという利点があるため、インクジェットプリンターが
多く用いられている。このインクジェットプリンターに
使用する用紙としては、通常、普通紙やコート紙が多く
用いられているが、そのほかにプラスチックフィルムか
らなる基材フィルムの表面に親水性高分子物質からなる
インク受容層を設けた記録フィルムも用いられている。
そして、多くの場合、このプリントアウトされた記録フ
ィルムは、オーバーヘッドプロジェクターにより画像を
投射して、プレゼンテーションするのに用いられてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, due to the widespread use of computers, it has become common to print out materials created by computers using printers and the like. Examples of the printer used at that time include a dot impact printer, a laser printer, a thermal printer, an inkjet printer, and the like, but there is an advantage that there is almost no mechanical noise at the time of printout and the running cost accompanying the printout is low. Therefore, inkjet printers are often used. Usually, plain paper or coated paper is often used as the paper used in this ink jet printer. In addition to this, an ink receiving layer made of a hydrophilic polymer substance is provided on the surface of a base film made of a plastic film. Recording films are also used.
In many cases, this printed recording film is used for presenting an image by projecting it with an overhead projector.
【０００３】ところで、この基材フィルム上に設けるイ
ンク受容層としては、これまで、ポリビニルアルコール
とポリビニルピロリドンからなるものが提案され（特公
平６−４２７号公報）、基材上に色素吸着層を設け、そ
の面と反対側に膨潤性の高分子、例えばポリビニルアル
コールとポリビニルピロリドンとの混合物層を設けた記
録フィルムが知られている（特開平５−２８６２２８号
公報）。By the way, as the ink receiving layer provided on the base film, one composed of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone has been proposed so far (Japanese Patent Publication No. 6-427) and a dye adsorbing layer is formed on the base. There is known a recording film provided with a swelling polymer, for example, a mixture layer of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone on the side opposite to the surface (JP-A-5-286228).
【０００４】しかしながら、ポリビニルアルコールとポ
リビニルピロリドンとの組み合せにより、インク受容層
を形成した場合、インク吸収層の耐水性が低く、かつイ
ンク受容層表面のべたつきを伴う上、インクの吸収性や
定着性、耐ブロッキング性が不十分で、満足する画像を
形成することができないし、また、プリンターにおける
搬送性やカール防止性が不十分であるため、プリンター
で使用するには不適当であるという欠点があった。However, when the ink receiving layer is formed by the combination of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, the water resistance of the ink absorbing layer is low, the ink receiving layer surface is sticky, and the ink absorbing property and fixing property are high. However, the blocking resistance is insufficient, a satisfactory image cannot be formed, and the transportability in the printer and the curl prevention property are insufficient, so that it is not suitable for use in the printer. there were.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の記録フィルムがもつ欠点を克服し、インクの吸収
性がよく、また、長期間にわたって耐水性の低下や表面
のべたつきを生じることもなく、しかも透明性に優れ、
特に比較的含水量の高いインクを用いてインクジェット
プリンター、インクジェットプロッター、ペンプロッタ
ーなどによって筆記や描画を行う際に用いられる記録フ
ィルムや、耐ブロッキング性、搬送性及びカール防止性
に優れた記録フィルムを提供することを目的としてなさ
れたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes the drawbacks of such conventional recording films, has good ink absorbency, and causes a decrease in water resistance and stickiness on the surface over a long period of time. There is also no transparency,
In particular, a recording film used when writing or drawing with an ink jet printer, an ink jet plotter, a pen plotter, etc. using an ink having a relatively high water content, and a recording film excellent in blocking resistance, transportability and curl prevention property. It was made for the purpose of providing.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高含水量
インクジェット用として適した性質を有する記録フィル
ムを開発するために、種々研究を重ねた結果、従来はジ
ェットの際にフィルム面の画線を形成するドットをでき
るだけ縮小させ、ち密な線とすることにより鮮明度を高
めていたのに対し、むしろ逆にフィルム面に、ドットを
拡大させる作用を有するインク受容層を設け、これに水
の含有量の多いインクを用いてドットをジェットして、
ドット部分を膨張させて連続した鮮明な線にすると、長
期間にわたって耐水性の低下や表面のべたつきを生じる
ことのないプリントが得られること、及びこの際インク
受容層に粗面化形成剤を含有させると、プリンターでの
使用において必要とされる耐ブロッキング性、搬送性、
カール防止性の優れた記録フィルムが得られることをを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted various studies to develop a recording film having properties suitable for high water content ink jet, and as a result, conventionally, the film surface of The sharpness was increased by reducing the dots forming the image lines as much as possible and making them dense lines, but on the contrary, an ink receiving layer having the function of expanding the dots was provided on the film surface. Jet the dots using an ink with a high water content,
When the dot portion is expanded to form a continuous, clear line, it is possible to obtain a print that does not cause deterioration of water resistance or surface stickiness over a long period of time, and at this time, the ink receiving layer contains a roughening agent. If so, blocking resistance, transportability required for use in a printer,
It has been found that a recording film excellent in curl prevention can be obtained, and the present invention has been completed based on this finding.
【０００７】すなわち、本発明は、基材フィルムの少な
くとも一方の面に、（Ａ）ポリビニルアルコール、
（Ｂ）ポリビニルピロリドン、（Ｃ）ポリスチレンスル
ホン酸のアルカリ塩又は第四級アンモニウム塩及び
（Ｄ）繊維素反応型架橋剤から成り、前記（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分の合計量と（Ａ）成分の量が重量比で２：
８ないし４：６であり、かつ（Ｂ）成分の量と（Ｃ）成
分の量が重量比で１：１ないし１：３の範囲にある組成
をもつインク受容層を設けたこと及び所望により、当該
インク受容層にさらに（Ｅ）成分として粗面化形成剤を
含有させることを特徴とする高含水量インクジェット用
記録フィルムを提供するものである。ここで、高含水量
インクとは、５０重量％以上の水を含有する有機溶媒中
に染料又は顔料及び他の添加剤を溶解又は懸濁させたイ
ンクを意味する。That is, according to the present invention, (A) polyvinyl alcohol, on at least one surface of the substrate film,
(B) polyvinylpyrrolidone, (C) polystyrene sulfonic acid alkali salt or quaternary ammonium salt, and (D) fibrin reactive cross-linking agent, and the total amount of the (B) component and (C) component and (A) ) The amount of the components is 2: by weight.
An ink receiving layer having a composition of 8 to 4: 6 and a composition in which the amount of the component (B) and the amount of the component (C) are in the range of 1: 1 to 1: 3 by weight is provided and, if desired, The present invention provides a recording film for high water content inkjet recording, characterized in that the ink receiving layer further contains a surface-roughening agent as a component (E). Here, the high water content ink means an ink obtained by dissolving or suspending a dye or a pigment and other additives in an organic solvent containing 50% by weight or more of water.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の記録フィルムにおいて用
いられる基材フィルムについて特に制限はなく、従来記
録フィルムの基材として使用されているもの、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリアミドなどの中から任意のものを選択するこ
とができるが、これらの中で特にポリエチレンテレフタ
レートが好適である。この基材フィルムは、用途に応じ
適宜選択される。例えば、オーバーヘッドプロジェクタ
ーに使用する場合は、透明なものが選ばれる。この基材
フィルムの厚さは、通常２５〜２５０μｍ、好ましくは
５０〜１５０μｍの範囲である。The substrate film used in the recording film of the present invention is not particularly limited, and one selected from those conventionally used as a substrate for recording films, such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene and polyamide. Although any can be selected, polyethylene terephthalate is particularly preferable among these. This base film is appropriately selected depending on the application. For example, when used for an overhead projector, a transparent one is selected. The thickness of the base film is usually 25 to 250 μm, preferably 50 to 150 μm.
【０００９】本発明の記録フィルムにおいては、前記基
材フィルムの片面又は両面にインク受容層が設けられる
が、このインク受容層と基材フィルムとの密着性を向上
させるために、所望により、基材フィルムとインク受容
層との間に下引き層を設けてもよい。この下引き層とし
ては、通常飽和ポリエステル樹脂やウレタン樹脂などが
用いられるが、特にウレタン樹脂がインク受容層との密
着性が良好であるので好ましい。この下引き層の塗布量
は、片面で通常３〜１５ｇ／ｍ2、厚さとして０．５〜
２．５μｍの範囲である。In the recording film of the present invention, an ink receiving layer is provided on one side or both sides of the base film. In order to improve the adhesion between the ink receiving layer and the base film, a base film may be added if desired. An undercoat layer may be provided between the material film and the ink receiving layer. As the undercoat layer, a saturated polyester resin, a urethane resin, or the like is usually used, but a urethane resin is particularly preferable because of good adhesion to the ink receiving layer. The coating amount of the undercoat layer is usually 3 to 15 g / m 2 on one side, and the thickness is 0.5 to
The range is 2.5 μm.
【００１０】本発明の記録フィルムの少なくとも片面に
設けられるインク受容層は（Ａ）成分のポリビニルアル
コール、（Ｂ）成分のポリビニルピロリドン、（Ｃ）成
分のポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩又は第四級ア
ンモニウム塩及び（Ｄ）成分の繊維素反応型架橋剤を主
成分とする層であって、（Ａ）成分のポリビニルアルコ
ールとしては、通常重合度１，２００以上、好ましくは
１，５００〜３，０００の範囲のものが用いられる。こ
の重合度が、１，２００未満の場合、皮膜のインク定着
性及び耐水性が低下する。また、このポリビニルアルコ
ールとしては、けん化度が７５モル％以上のポリ酢酸ビ
ニルけん化物が好適である。このけん化度が７５モル％
未満ではインクの吸収性に劣るし、けん化度があまり高
すぎてもインクの吸収性が低下する。したがって、イン
ク吸収性の面から、けん化度は、特に８０〜９０モル％
の範囲が好ましい。The ink receiving layer provided on at least one side of the recording film of the present invention comprises polyvinyl alcohol as the component (A), polyvinyl pyrrolidone as the component (B), alkali salt of polystyrene sulfonic acid as the component (C) or quaternary ammonium. A layer mainly containing a salt and a fibrin reactive cross-linking agent of the component (D), and the polyvinyl alcohol of the component (A) usually has a polymerization degree of 1,200 or more, preferably 1,500 to 3,000. Those in the range of are used. When the degree of polymerization is less than 1,200, the ink fixability and water resistance of the film deteriorate. As the polyvinyl alcohol, a saponified polyvinyl acetate having a saponification degree of 75 mol% or more is suitable. This degree of saponification is 75 mol%
If it is less than the above range, the ink absorbency is poor, and if the saponification degree is too high, the ink absorbency is lowered. Therefore, from the aspect of ink absorbability, the saponification degree is particularly 80 to 90 mol%.
Is preferred.
【００１１】次に、（Ｂ）成分として用いられるポリビ
ニルピロリドンとしては、通常重量平均分子量４０，０
００以上のものが用いられる。この重量平均分子量が４
０，０００未満のものでは、インク定着性が著しく低下
する。インク定着性及びその他性能の面から、重量平均
分子量は６００，０００〜２，８００，０００の範囲が
好ましい。Next, the polyvinylpyrrolidone used as the component (B) usually has a weight average molecular weight of 40,0.
Those of 00 or more are used. This weight average molecular weight is 4
If it is less than 10,000, the ink fixability is significantly lowered. From the viewpoint of ink fixability and other performance, the weight average molecular weight is preferably in the range of 600,000 to 2.8,000.
【００１２】本発明のインク受容層に配合される（Ｃ）
成分として用いられるポリスチレンスルホン酸のアルカ
リ塩としては、例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム塩、ポリスチレンスルホン酸カリウム塩、ポリスチレ
ンスルホン酸リチウム塩、ポリスチレンスルホン酸アン
モニウム塩などが挙げられ、またポリスチレンスルホン
酸の第四級アンモニウム塩としては、例えばポリスチレ
ンスルホン酸テトラメチルアンモニウム塩、ポリスチレ
ンスルホン酸テトラエチルアンモニウム塩、ポリスチレ
ンスルホン酸トリメチルエチルアンモニウム塩、ポリス
チレンスルホン酸ジメチルジエチルアンモニウム塩など
が挙げられる。この中で特にポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム塩は、インクの定着性及び色再現性を向上させ
るので好ましい。(C) blended in the ink receiving layer of the present invention
Examples of the polystyrene sulfonic acid alkali salt used as a component include, for example, polystyrene sulfonic acid sodium salt, polystyrene sulfonic acid potassium salt, polystyrene sulfonic acid lithium salt, polystyrene sulfonic acid ammonium salt, and the like. Examples of the ammonium salt include polystyrenesulfonic acid tetramethylammonium salt, polystyrenesulfonic acid tetraethylammonium salt, polystyrenesulfonic acid trimethylethylammonium salt, and polystyrenesulfonic acid dimethyldiethylammonium salt. Of these, polystyrene sulfonic acid sodium salt is particularly preferable because it improves the fixability and color reproducibility of the ink.
【００１３】本発明における前記（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分の配合割合については、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分の合計量と（Ａ）成分の量が、重量比で
２：８ないし４：６の範囲にあることが必要である。
（Ａ）成分がこの範囲より多いとインク乾燥性が低下す
るし、この範囲より少ないと皮膜の耐水性が低下し、べ
たつきの原因となる。インク乾燥性及び皮膜の耐水性の
バランスの面から、特に、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の
合計量と（Ａ）成分の量との割合が、重量比で２．５：
７．５ないし４．５：５．５の範囲にあるのが好まし
い。また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との配合割合は、重
量比で１：１ないし１：３の範囲にあることが必要であ
る。（Ｂ）成分がこの範囲より多いと皮膜の耐水性が低
下してべたつきを生じるし、この範囲より少ないとイン
ク乾燥性が著しく低下する。皮膜の耐水性及びインク乾
燥性のバランスの面から、特に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分との配合割合は、重量比で１：１．５ないし１：２．
５の範囲が好ましい。Regarding the blending ratio of the above-mentioned component (A), component (B) and component (C), the total amount of component (B) and component (C) and the amount of component (A) are in a weight ratio. It is necessary to be in the range of 2: 8 to 4: 6.
If the amount of component (A) is more than this range, the ink dryness will decrease, and if it is less than this range, the water resistance of the film will decrease, causing stickiness. From the viewpoint of the balance between the ink drying property and the water resistance of the film, in particular, the ratio of the total amount of the components (B) and (C) to the amount of the component (A) is 2.5:
It is preferably in the range of 7.5 to 4.5: 5.5. Further, the mixing ratio of the component (B) and the component (C) needs to be in the range of 1: 1 to 1: 3 by weight. If the amount of component (B) is more than this range, the water resistance of the film is reduced and stickiness occurs. If it is less than this range, the ink drying property is significantly reduced. From the viewpoint of the balance between the water resistance of the film and the ink drying property, the mixing ratio of the component (B) and the component (C) is 1: 1.5 to 1: 2.
A range of 5 is preferred.
【００１４】次に、インク受容層中に配合される（Ｄ）
成分の繊維素反応型架橋剤は、繊維素の水酸基に対して
反応性を有する架橋剤であり、（Ａ）成分を架橋するた
めに用いられる。このものの例としては、ジメチロール
エチレン尿素、ジメチロールアルキルトリアジン、メチ
ル化ジメチロールウロン、ジメチロールグリオキザール
モノウレイン、ジメチロールプロピレン尿素などが挙げ
られる。これらは、触媒例えば塩化アンモニウム、硝酸
アンモニウム、硫酸アンモニウムなどの存在下で、ポリ
ビニルアルコール中の官能基と反応して、三次元構造を
形成する。この繊維素反応型架橋剤は、（Ａ）成分１０
０重量部に対して、通常１〜１０重量部の割合で用いら
れる。この量が１重量部未満では耐水性の向上効果が十
分に発揮されないし、１０重量部を越えるとインク吸収
性が低下する傾向が見られる。耐水性及びインク吸収性
の面から、繊維素反応型架橋剤の好ましい配合量は２〜
７重量部の範囲である。また、これと併用される触媒
は、繊維素反応型架橋剤に対し、通常０．５〜１．０重
量部の割合で用いられる。Next, it is blended in the ink receiving layer (D).
The component fibrin-reactive cross-linking agent is a cross-linking agent having reactivity with the hydroxyl groups of the fibrin and is used for cross-linking the component (A). Examples of these include dimethylol ethylene urea, dimethylol alkyl triazine, methylated dimethylol urone, dimethylol glyoxal monourein, and dimethylol propylene urea. These react with the functional groups in the polyvinyl alcohol in the presence of a catalyst such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate or the like to form a three-dimensional structure. This fibrin-reactive cross-linking agent is (A) component 10
It is usually used in a proportion of 1 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight. If this amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the water resistance will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 10 parts by weight, the ink absorbency tends to decrease. From the viewpoint of water resistance and ink absorbability, the preferable amount of the fibrin reactive cross-linking agent is 2 to
It is in the range of 7 parts by weight. The catalyst used together with this is usually used in a proportion of 0.5 to 1.0 part by weight with respect to the fibrin reactive cross-linking agent.
【００１５】本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を、それぞれ所定の割合
で水性媒体に溶解又は分散させて、固形分濃度１０〜１
５重量％程度の塗工液を調製したのち、基材フィルム又
は所望により設けられる下引き層の上に、常法にしたが
って塗布、乾燥することにより、インク受容層を設け
る。この際、該塗工液には、従来使用されている各種添
加剤、例えば界面活性剤、潤滑剤、安定剤、着色剤など
を添加することができる。このインク受容層の厚さは、
通常５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍの範囲で
ある。In the present invention, the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) are dissolved or dispersed in an aqueous medium at a predetermined ratio to obtain a solid content concentration of 10 to 1.
After preparing a coating liquid of about 5% by weight, an ink receiving layer is provided by coating and drying the coating solution on a base film or an undercoat layer provided as desired according to a conventional method. At this time, various conventionally used additives such as a surfactant, a lubricant, a stabilizer and a colorant can be added to the coating liquid. The thickness of this ink receiving layer is
It is usually in the range of 5 to 30 μm, preferably 10 to 20 μm.
【００１６】本発明のインク受容層に（Ｅ）成分の粗面
化形成剤を含有させると、受容層表面のべたつきがな
く、耐ブロッキング性、プリンター内での搬送性及びカ
ール防止性が優れた記録フィルムを得ることができる。
この粗面化形成剤としては、無機又は有機系のいずれの
粗面化形成剤も用いることができる。無機系のものとし
ては、例えばシリカ、ジルコニア、クレー、カオリン、
アルミナ、チタニア、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、水酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、
ガラスなどが挙げられるが、中でも合成シリカはインク
吸収性に優れるので好ましい。有機系のものとしては、
例えばアクリル系樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン／メラミ
ン／ホルムアルデヒド縮合物などが挙げられるが、中で
もアクリル系樹脂、特に架橋型ポリメタクリル酸メチル
は、透明性に優れるので有利である。ここで、架橋型ポ
リメタクリル酸メチルとはポリメタクリル酸メチルに対
し架橋剤を１〜６０重量％の範囲で架橋したポリメタク
リル酸メチルのことである。When the ink receiving layer of the present invention contains the surface-roughening agent of the component (E), the surface of the receiving layer is not sticky, and blocking resistance, transportability in a printer and curl prevention are excellent. A recording film can be obtained.
As the surface-roughening agent, any inorganic or organic surface-roughening agent can be used. Examples of inorganic materials include silica, zirconia, clay, kaolin,
Alumina, titania, zeolite, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide, calcium phosphate,
Examples thereof include glass, and among them, synthetic silica is preferable because it has excellent ink absorbency. As an organic type,
Examples include acrylic resins, urethane resins, vinyl chloride resins, benzoguanamine resins, benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensates, among which acrylic resins, especially cross-linked poly (methyl methacrylate) are advantageous because of their excellent transparency. . Here, the crosslinkable polymethylmethacrylate is polymethylmethacrylate obtained by crosslinking the polymethylmethacrylate with a crosslinking agent in the range of 1 to 60% by weight.
【００１７】また、（Ｅ）成分の粗面化形成剤をインク
受容層中に含有させる場合、その配合量は記録フィルム
の使用目的に応じ、適宜選択する。例えば、オーバーヘ
ッドプロジェクターのように透明性を必要とする場合に
は、０．１〜２重量％、好ましくは０．１５〜１．５重
量％の範囲である。この範囲より少ないとブロッキング
が発生し、この範囲より多いと透明性が阻害され、いず
れも使用目的に耐えないものとなる。また、透明性を必
要としない場合のインク受容層中の粗面化形成剤の配合
量は従来記録フィルムで慣用されている量で含有させれ
ばよい。When the surface-roughening agent of the component (E) is contained in the ink receiving layer, the blending amount is appropriately selected according to the purpose of use of the recording film. For example, when transparency is required as in an overhead projector, the range is 0.1 to 2% by weight, preferably 0.15 to 1.5% by weight. If it is less than this range, blocking occurs, and if it is more than this range, the transparency is impaired, and any of them cannot be used for the intended purpose. Further, when transparency is not required, the surface-roughening agent may be contained in the ink-receiving layer in an amount conventionally used in recording films.
【００１８】この（Ｅ）成分として用いられる粗面化形
成剤は、平均粒径０．５〜３０μｍ、好ましくは２〜２
０μｍの範囲のものが好適である。この平均粒径が０．
５μｍ未満ではインク受容層表面にべたつきを生じる
し、３０μｍを越える場合、色再現性が低下する。The roughening agent used as the component (E) has an average particle size of 0.5 to 30 μm, preferably 2 to 2
The range of 0 μm is preferable. This average particle size is 0.
If it is less than 5 μm, the surface of the ink receiving layer becomes sticky, and if it exceeds 30 μm, the color reproducibility is deteriorated.
【００１９】さらに、この（Ｅ）成分の粗面化形成剤を
含有させる場合は、基材フィルムの一方の面に、（Ｅ）
成分として平均粒径０．５〜８μｍの無機系粗面化形成
剤を含むインク受容層を、他方の面に（Ｅ）成分として
平均粒径１０〜３０μｍの有機系粗面化形成剤を含むイ
ンク受容層をそれぞれ設けることが好ましい。このよう
に塗布することにより、インク受容性、色再現性を損な
うことなく、透明性及びカール防止性の優れた記録フィ
ルムを得ることができる。このとき、インク受容層中の
（Ｅ）成分の配合量は、無機系粗面化形成剤を用いると
きは０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜４重量％の
範囲であり、有機系粗面化形成剤を用いるときは０．５
〜３重量％、好ましくは０．７５〜２重量％の範囲であ
る。この範囲を逸脱すると、耐ブロッキング性、搬送性
が不十分な記録フィルムとなるだけでなく、鮮明な画像
を得ることもできなくなる。Further, when the roughening agent of the component (E) is contained, one surface of the substrate film is provided with (E).
An ink receiving layer containing an inorganic surface roughening agent having an average particle size of 0.5 to 8 μm as a component, and an organic surface roughening agent having an average particle size of 10 to 30 μm as a component (E) on the other surface. It is preferable to provide each ink receiving layer. By coating in this manner, a recording film having excellent transparency and curl prevention can be obtained without impairing ink receptivity and color reproducibility. At this time, the blending amount of the component (E) in the ink receiving layer is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 4% by weight when an inorganic surface roughening agent is used, 0.5 when using an organic roughening agent
The range is from 3 to 3% by weight, preferably from 0.75 to 2% by weight. If it deviates from this range, not only a recording film having insufficient blocking resistance and transportability but also a clear image cannot be obtained.
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明の記録フィルムは、インク吸収速
度及び受容性に優れ、かつ画像が鮮明であり、しかも耐
水性も優れているので画像が形成された後の画像の滲み
や太りがなく鮮明でシャープな画像が得られる。耐水性
に優れることは、空気中の湿気や手の汗などによりイン
ク受容層が溶解することがなくなり、べたつきを生じる
ことがなくハンドリング及び作業効率が向上するなどの
効果もある。さらに、耐ブロッキング性、プリンター内
での搬送性及びカール防止性に優れるため、プリンター
で良好に使用することができ、特にインクジェットプリ
ンター、インクジェットプロッター、ペンプロッターな
どで、比較的含水量の高いインクを使用して筆記や描画
を行う際に用いられる記録フィルムとして好適である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The recording film of the present invention is excellent in ink absorption speed and receptivity, has a clear image, and is also excellent in water resistance, so that there is no bleeding or thickening of the image after the image is formed. A sharp and sharp image can be obtained. The excellent water resistance also has an effect that the ink receiving layer is not dissolved by moisture in the air or sweat of the hands, stickiness does not occur, and handling and working efficiency are improved. Furthermore, since it is excellent in blocking resistance, transportability in the printer and curl prevention, it can be used favorably in printers, especially ink jet printers, ink jet plotters, pen plotters, etc. that have relatively high water content. It is suitable as a recording film used for writing and drawing.
【００２１】[0021]
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、記録フィルムの物性は次に示す
方法に従って評価した。The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. The physical properties of the recording film were evaluated according to the methods described below.
【００２２】（１）ドット形状 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊ、インク（ＢＣＩ２１）を使用］により印字後、実
体顕微鏡でドット形状を目視観察し、以下の基準に従っ
て評価した。 ○：円形である。 △：若干の乱れはあるが、円形である。 ×：円形ではなく、多角形状である。(1) Dot shape Inkjet printer manufactured by Canon Inc. [BJC 40
0J, using ink (BCI21)], the dot shape was visually observed with a stereoscopic microscope and evaluated according to the following criteria. ○: It is circular. Δ: The shape is circular, although there is some disorder. X: It is not a circle but a polygon.
【００２３】（２）色再現性 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊ、インク（ＢＣＩ２１）を使用］により印字後、各
色の再現性を目視観察し、以下の基準に従って評価し
た。 ○：各色にじみがなく、鮮明である。 △：ややにじみがあるが、鮮明である。 ×：にじみがひどく、不鮮明である。(2) Color Reproducibility Canon Inkjet Printer [BJC 40
0J, using ink (BCI21)], and the reproducibility of each color was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: Each color is clear without bleeding. Δ: Slight bleeding but clear. X: The bleeding is severe and unclear.
【００２４】（３）インク乾燥性 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊ、インク（ＢＣＩ２１）を使用］により印字後、指
触乾燥時間が３０秒以内のものを○、３０秒以上６０秒
未満のものを△、それ以上のものを×とした。(3) Ink Dryability Inkjet printer manufactured by Canon Inc. [BJC 40
0J, ink (BCI21) is used], and those having a touch dry time of 30 seconds or less were evaluated as ◯, 30 seconds or more and less than 60 seconds as Δ, and more than that were evaluated as x.
【００２５】（４）べたつき性 温度２５℃、湿度８０％の条件下で、指触によりべたつ
きの程度を以下の基準に従って評価した。 ○：べたつきが気にならない。 △：若干べたつきが感じられる。 ×：べたつきが気になる。(4) Stickiness Under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 80%, the degree of stickiness by touch with a finger was evaluated according to the following criteria. ○: I do not care about stickiness. Δ: A little sticky is felt. X: Sticky.
【００２６】（５）ブロッキング性 記録フィルム２枚を１枚が無機系粗面化形成剤を含むイ
ンク受容層面と、もう１枚が有機系粗面化形成剤を含む
インク受容層面とを接触させるように重ね合わせ、１０
ｋｇｆ／１００ｃｍ2（５０℃、ＲＨ８０％）の力を記
録フィルムに加え、２４時間後に２枚の記録フィルムを
手で剥離し、その状態を目視観察し、以下の基準に従っ
て評価した。 ○：ブロッキングを生じない。 ×：部分的にブロッキングを生じる。(5) Blocking property Two recording films are brought into contact with one surface of an ink receiving layer containing an inorganic surface roughening agent and another surface of an ink receiving layer containing an organic surface roughening agent. So that 10
A force of kgf / 100 cm 2 (50 ° C., RH 80%) was applied to the recording film, and after 24 hours, the two recording films were peeled by hand, and the state was visually observed and evaluated according to the following criteria. ◯: No blocking occurs. X: Blocking occurs partially.
【００２７】（６）搬送性 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊ、インク（ＢＣＩ２１）を使用］のシートフィーダ
ーの給紙部分に無機系粗面化形成剤を含むインク受容層
面と、有機系粗面化形成剤を含むインク受容層面とを互
いに接触させるようにして重ねて１０枚セットし、連続
して文字をプリントした。このときの給紙状態を目視観
察し、以下の基準に従って評価した。 ○：重送なし。 ×：１〜２枚重送有り。(6) Conveyance Canon Inkjet Printer [BJC 40
0J, using ink (BCI21)], the ink receiving layer surface containing the inorganic surface-roughening forming agent and the ink receiving layer surface containing the organic surface-roughening forming agent are brought into contact with each other in the sheet feeding portion of the sheet feeder. Then, 10 sheets were piled up and set, and characters were continuously printed. The paper feeding state at this time was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: No double feeding. X: 1 to 2 sheets are multi-fed.
【００２８】（７）カール性 Ａ４版寸法の記録フィルムを室温２０℃、湿度６５％で
１０分間調湿したのち、室温２０℃、湿度３０％で１０
分間保持し、水平な台上に置いたときのカール高さを測
定し、以下の基準に従って評価した。 ○：カール高さ１０ｍｍ未満。 ×：カール高さ１０ｍｍ以上。(7) Curl property A4 size recording film is conditioned at room temperature of 20 ° C. and humidity of 65% for 10 minutes and then at room temperature of 20 ° C. and humidity of 30% for 10 minutes.
The curl height when held for a minute and placed on a horizontal table was measured and evaluated according to the following criteria. ◯: Curl height is less than 10 mm. X: Curl height is 10 mm or more.
【００２９】実施例１ ポリビニルアルコール（重合度１，７００、けん化度８
８モル％のポリ酢酸ビニルけん化物）７重量部、ポリビ
ニルピロリドン（分子量６３０，０００）１重量部、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム塩（三洋化成社製、ケ
ミスタット６１２０）２重量部、繊維素反応型架橋剤で
あるジメチロールグリオキザールモノウレイン０．２重
量部、塩化アンモニウム０．１重量部、エタノール２０
重量部、水６９．７重量部を混合してインク受容層形成
塗工液を調製した。Example 1 Polyvinyl alcohol (polymerization degree: 1,700, saponification degree: 8)
8 mol% saponified polyvinyl acetate) 7 parts by weight, polyvinylpyrrolidone (molecular weight 630,000) 1 part by weight, polystyrene sulfonic acid sodium salt (manufactured by Sanyo Kasei Co., Chemistat 6120) 2 parts by weight, fibrin-reactive crosslinking agent Dimethylol glyoxal monourein 0.2 part by weight, ammonium chloride 0.1 part by weight, ethanol 20
By weight, 69.7 parts by weight of water were mixed to prepare an ink receiving layer forming coating liquid.
【００３０】厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの両面に、ウレタン樹脂からなる厚さ１．
０μｍの下引き層を設けたのち、前記塗工液をワイヤー
バーによって下引き層の上に塗布し、１３０℃で５分間
加熱して、片面の厚さ１０μｍのインク受容層を形成さ
せた。On both sides of a 100 μm thick polyethylene terephthalate film, a urethane resin having a thickness of 1.
After providing an undercoat layer having a thickness of 0 μm, the coating liquid was applied onto the undercoat layer with a wire bar and heated at 130 ° C. for 5 minutes to form an ink receiving layer having a thickness of 10 μm on one side.
【００３１】実施例２ ポリビニルアルコール（重合度１，７００、けん化度８
８モル％のポリ酢酸ビニルけん化物）７重量部、ポリビ
ニルピロリドン（分子量６３０，０００）１重量部、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム塩（三洋化成社製、ケ
ミスタット６１２０）２重量部、繊維素反応型架橋剤で
あるジメチロールグリオキザールモノウレイン０．２重
量部、合成シリカ（平均粒径６．０μｍ）０．０４重量
部、塩化アンモニウム０．１重量部、エタノール２０重
量部、水６９．６６重量部を混合してインク受容層形成
塗工液を調製した。Example 2 Polyvinyl alcohol (polymerization degree: 1,700, saponification degree: 8)
8 mol% saponified polyvinyl acetate) 7 parts by weight, polyvinylpyrrolidone (molecular weight 630,000) 1 part by weight, polystyrene sulfonic acid sodium salt (manufactured by Sanyo Kasei Co., Chemistat 6120) 2 parts by weight, fibrin-reactive crosslinking agent 0.2 parts by weight of dimethylol glyoxal monourein, 0.04 parts by weight of synthetic silica (average particle size 6.0 μm), 0.1 parts by weight of ammonium chloride, 20 parts by weight of ethanol, and 69.66 parts by weight of water. An ink receiving layer forming coating liquid was prepared by mixing.
【００３２】厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの両面に、ウレタン樹脂からなる下引き層
を厚さ１．０μｍで設けたのち、前記塗工液をワイヤー
バーによって下引き層の上に塗布し、１３０℃で５分間
加熱して、片面の厚さ１０μｍのインク受容層を形成さ
せた。A subbing layer made of urethane resin having a thickness of 1.0 μm is provided on both sides of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, and the coating solution is applied onto the subbing layer by a wire bar. By heating at 0 ° C. for 5 minutes, an ink receiving layer having a thickness of 10 μm on one side was formed.
【００３３】実施例３〜７ 実施例２において、インク受容層形成塗工液として、表
１に示す組成のものを用いた以外は、実施例２と全く同
様にして記録フィルムを製造し、その物性を求めた。結
果を表３に示す。Examples 3 to 7 Recording films were prepared in the same manner as in Example 2 except that the ink receiving layer forming coating solution having the composition shown in Table 1 was used. I asked for physical properties. The results are shown in Table 3.
【００３４】実施例８ 実施例２におけるポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩
の代わりにポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩を用
いた以外は、実施例２と全く同様にして記録フィルムを
製造し、その物性を求めた。結果を表３に示す。Example 8 A recording film was produced in the same manner as in Example 2 except that polystyrenesulfonic acid ammonium salt was used in place of polystyrenesulfonic acid sodium salt in Example 2, and its physical properties were determined. The results are shown in Table 3.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】比較例１ 実施例２におけるポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩
を含有せず、かつポリビニルピロリドンを３重量部用い
た以外は、実施例２と同様にして記録フィルムを製造し
た。その組成を表２に示し、このものの物性を表３に示
す。Comparative Example 1 A recording film was produced in the same manner as in Example 2 except that the polystyrene sulfonic acid sodium salt in Example 2 was not contained and 3 parts by weight of polyvinylpyrrolidone was used. Its composition is shown in Table 2, and the physical properties of this product are shown in Table 3.
【００３７】比較例２ 実施例２におけるポリビニルピロリドンを含有せず、か
つポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を３重量部用い
た以外は、実施例２と同様にして記録フィルムを製造し
た。その組成を表２に示し、このものの物性を表３に示
す。Comparative Example 2 A recording film was produced in the same manner as in Example 2, except that polyvinylpyrrolidone was not contained in Example 2 and 3 parts by weight of sodium polystyrene sulfonate was used. Its composition is shown in Table 2, and the physical properties of this product are shown in Table 3.
【００３８】比較例３ 実施例２におけるポリビニルアルコールを含有せず、ポ
リビニルピロリドンを３．４重量部及びポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム塩を６．６重量部用いた以外は、実
施例２と同様にして記録フィルムを製造した。その組成
を表２に示し、このものの物性を表３に示す。Comparative Example 3 Recording was carried out in the same manner as in Example 2 except that the polyvinyl alcohol was not used in Example 2 except that 3.4 parts by weight of polyvinylpyrrolidone and 6.6 parts by weight of sodium polystyrene sulfonate were used. A film was produced. Its composition is shown in Table 2, and the physical properties of this product are shown in Table 3.
【００３９】比較例４、５ 実施例２におけるインク受容層形成塗工液として、表２
に示す組成のものを用いた以外は、実施例２と同様にし
て記録フィルムを製造し、その物性を求めた。結果を表
３に示す。Comparative Examples 4 and 5 As an ink receiving layer forming coating liquid in Example 2, Table 2
A recording film was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition having the composition shown in 1 was used, and its physical properties were determined. The results are shown in Table 3.
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】表３の結果から、本発明の記録フィルム
（実施例１〜８）は、色再現性に優れ、しかもインク受
容層表面のべたつきがなく、インク乾燥性に優れる記録
フィルムであることが分かる。From the results shown in Table 3, the recording film of the present invention (Examples 1 to 8) is a recording film having excellent color reproducibility, no stickiness on the surface of the ink receiving layer, and excellent ink drying property. I understand.
【００４３】実施例９ ポリビニルアルコール（重合度１，７００、けん化度８
８モル％のポリ酢酸ビニルけん化物）７重量部、ポリビ
ニルピロリドン（分子量６３０，０００）１重量部、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム塩（三洋化成社製、ケ
ミスタット６１２０）２重量部、繊維素反応型架橋剤で
あるジメチロールグリオキザールモノウレイン０．２３
重量部、合成シリカ（平均粒径６．０μｍ）０．２２重
量部、塩化アンモニウム０．１８重量部、エタノール２
０重量部、水６９．３７重量部を混合してインク受容層
形成塗工液（イ）を調製した。Example 9 Polyvinyl alcohol (polymerization degree: 1,700, saponification degree: 8)
8 mol% saponified polyvinyl acetate) 7 parts by weight, polyvinylpyrrolidone (molecular weight 630,000) 1 part by weight, polystyrene sulfonic acid sodium salt (manufactured by Sanyo Kasei Co., Chemistat 6120) 2 parts by weight, fibrin-reactive crosslinking agent Dimethylol glyoxal monourein 0.23
Parts by weight, synthetic silica (average particle size 6.0 μm) 0.22 parts by weight, ammonium chloride 0.18 parts by weight, ethanol 2
0 parts by weight and 69.37 parts by weight of water were mixed to prepare an ink receiving layer forming coating liquid (a).
【００４４】次にポリビニルアルコール（重合度１，７
００、けん化度８８モル％のポリ酢酸ビニルけん化物）
７重量部、ポリビニルピロリドン（分子量６３０，００
０）１重量部、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩
（三洋化成社製、ケミスタット６１２０）２重量部、繊
維素反応型架橋剤であるジメチロールグリオキザールモ
ノウレイン０．２３重量部、架橋型ポリメタクリル酸メ
チル（平均粒径２０μｍ）０．１重量部、塩化アンモニ
ウム０．２重量部、エタノール２０重量部、水６９．４
７重量部を混合してインク受容層形成塗工液（ロ）を調
製した。Next, polyvinyl alcohol (polymerization degree: 1,7
00, saponified polyvinyl acetate with a saponification degree of 88 mol%)
7 parts by weight, polyvinylpyrrolidone (molecular weight 630,00
0) 1 part by weight, polystyrene sulfonic acid sodium salt (manufactured by Sanyo Kasei Co., Chemist 6120) 2 parts by weight, dimethylol glyoxal monoureine 0.23 parts by weight which is a fibrin reactive cross-linking agent, cross-linking polymethyl methacrylate. (Average particle size 20 μm) 0.1 parts by weight, ammonium chloride 0.2 parts by weight, ethanol 20 parts by weight, water 69.4
7 parts by weight were mixed to prepare an ink receiving layer forming coating liquid (b).
【００４５】厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの両面に、ウレタン樹脂からなる厚さ１．
０μｍの下引き層を設けたのち、片面に前記塗工液
（イ）をもう一方の面に前記塗工液（ロ）をワイヤーバ
ーによって下引き層の上に塗布し、１３０℃で５分間加
熱して、片面の厚さがそれぞれ１０μｍのインク受容層
を形成させ、記録フィルムを製造し、このフィルムの諸
物性を求めた。その結果を表４に示す。On both sides of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, a urethane resin having a thickness of 1.
After providing an undercoat layer having a thickness of 0 μm, the coating solution (a) is applied to one surface of the coating solution (b) on the other surface of the undercoat layer with a wire bar, and the coating solution is applied at 130 ° C. for 5 minutes. An ink receiving layer having a thickness of 10 μm on each side was formed by heating, a recording film was produced, and various physical properties of this film were determined. The results are shown in Table 4.
【００４６】[0046]
【表４】 [Table 4]
Claims (7)
（Ａ）ポリビニルアルコール、（Ｂ）ポリビニルピロリ
ドン、（Ｃ）ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩又は
第四級アンモニウム塩及び（Ｄ）繊維素反応型架橋剤か
ら成り、前記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量と
（Ａ）成分の量が重量比で２：８ないし４：６であり、
かつ（Ｂ）成分の量と（Ｃ）成分の量が重量比で１：１
ないし１：３の範囲にある組成をもつインク受容層を設
けたことを特徴とする、高含水量インクジェット用記録
フィルム。Claims: 1. At least one surface of a substrate film,
(A) Polyvinyl alcohol, (B) Polyvinylpyrrolidone, (C) Polystyrenesulfonic acid alkali salt or quaternary ammonium salt, and (D) Fiber reactive cross-linking agent, and the above (B) component and (C) component. And the amount of the component (A) is 2: 8 to 4: 6 by weight,
Moreover, the amount of the component (B) and the amount of the component (C) are 1: 1 by weight.
A high water content recording film for ink jet recording, comprising an ink receiving layer having a composition in the range of 1 to 3: 3.
合度１，２００以上及びけん化度７５モル％以上のポリ
酢酸ビニルけん化物である請求項１記載の高含水量イン
クジェット用記録フィルム。2. The high water content inkjet recording film according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol as the component (A) is a saponified polyvinyl acetate having a polymerization degree of 1,200 or more and a saponification degree of 75 mol% or more.
量平均分子量４０，０００以上である請求項１又は２記
載の高含水量インクジェット用記録フィルム。3. The high water content inkjet recording film according to claim 1, wherein the polyvinylpyrrolidone as the component (B) has a weight average molecular weight of 40,000 or more.
形成剤を含有する請求項１ないし３のいずれかに記載の
高含水量インクジェット用記録フィルム。4. The high water content inkjet recording film according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains a roughening agent as the component (E).
０．５〜８μｍの無機系粗面化形成剤である請求項４記
載の高含水量インクジェット用記録フィルム。5. The high water content inkjet recording film according to claim 4, wherein the surface roughening agent as the component (E) is an inorganic surface roughening agent having an average particle size of 0.5 to 8 μm.
０〜３０μｍの有機系粗面化形成剤である請求項４記載
の高含水量インクジェット用記録フィルム。6. The surface-roughening agent of component (E) has an average particle size of 1
The high water content inkjet recording film according to claim 4, which is an organic surface-roughening agent having a thickness of 0 to 30 µm.
として平均粒径０．５〜８μｍの無機系粗面化形成剤を
含むインク受容層を、他方の面に（Ｅ）成分として平均
粒径１０〜３０μｍの有機系粗面化形成剤を含むインク
受容層をそれぞれ設けた請求項４記載の高含水量インク
ジェット用記録フィルム。7. An ink receiving layer containing an inorganic surface-roughening agent having an average particle diameter of 0.5 to 8 μm as a component (E) on one surface of the substrate film, and the component (E) on the other surface. 5. The high water content inkjet recording film according to claim 4, wherein an ink receiving layer containing an organic surface-roughening agent having an average particle diameter of 10 to 30 μm is provided as each.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8007806A JPH0971038A (en) | 1995-06-29 | 1996-01-19 | Recording film for high water-content ink jet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-164003 | 1995-06-29 | ||
| JP16400395 | 1995-06-29 | ||
| JP8007806A JPH0971038A (en) | 1995-06-29 | 1996-01-19 | Recording film for high water-content ink jet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971038A true JPH0971038A (en) | 1997-03-18 |
Family
ID=26342181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8007806A Pending JPH0971038A (en) | 1995-06-29 | 1996-01-19 | Recording film for high water-content ink jet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0971038A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002535505A (en) * | 1999-01-28 | 2002-10-22 | レキサム コーティッド プロダクツ リミテッド | Ink receiving sheet used as recording medium |
| CN113731190A (en) * | 2021-07-20 | 2021-12-03 | 浙大宁波理工学院 | Nano-cellulose layered self-assembled film and preparation method thereof |
-
1996
- 1996-01-19 JP JP8007806A patent/JPH0971038A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002535505A (en) * | 1999-01-28 | 2002-10-22 | レキサム コーティッド プロダクツ リミテッド | Ink receiving sheet used as recording medium |
| CN113731190A (en) * | 2021-07-20 | 2021-12-03 | 浙大宁波理工学院 | Nano-cellulose layered self-assembled film and preparation method thereof |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041224 |