JP3297594B2 - INK JET RECORDING FILM AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインクジェ
ット用記録フィルム及びその製造方法に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、インク受容層表面
のべたつきがなく、インク吸収性及び発色性が良好であ
るなどの優れた性能を有する上に、インク受容層を基材
フィルムの片面にのみ設けた場合でも、カールの発生が
ないインクジェットプリンター、インクジェットプロッ
ターなどによって筆記や描画を行う際に用いられるイン
クジェット用記録フィルム、及びこのものを効率よく製
造する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel ink jet recording film and a method for producing the same. More specifically, the present invention has excellent performance such as no stickiness on the surface of the ink receiving layer, good ink absorption and good color development, and an ink receiving layer provided on only one surface of the substrate film. The present invention relates to an ink jet recording film used for writing and drawing by an ink jet printer, an ink jet plotter, or the like that does not cause curling even when curling occurs, and a method for efficiently producing the film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、コンピュータ利用技術の普及によ
り、コンピュータにより作成した資料や画像をプリンタ
ーなどを用いてポスターやプレゼンテーション資料を手
軽にプリントアウトすることが頻繁に行われるようにな
ってきた。その際使用されるプリンターとしてはドット
インパクトプリンター、レーザープリンター、サーマル
プリンター又はインクジェットプリンターなどが挙げら
れるが、これらの中でインクジェットプリンターやイン
クジェットプロッターは、プリントアウト時の機械的騒
音が少ない、フルカラーで印刷できる、プリントアウト
に伴うランニングコストが安いなどの利点を有すること
から、広く利用されている。2. Description of the Related Art In recent years, with the widespread use of computer technology, it has been frequently performed to easily print out posters and presentation materials by using a printer or the like with materials and images created by a computer. Printers used at that time include dot impact printers, laser printers, thermal printers and inkjet printers, among which inkjet printers and inkjet plotters print in full color with little mechanical noise during printout It is widely used because it has advantages such as low running cost associated with printout.

【０００３】このインクジェットプリンター又はインク
ジェットプロッターを使用する際の用紙としては、通
常、普通紙やコート紙が多く用いられているが、このほ
かにプラスチックフィルムから成る基材フィルムの表面
にインク受容層を設けた記録フィルムも用いられてい
る。この記録フィルムを用いてプリントアウトしたもの
は、光沢性に優れているため、カラー画像を有するポス
ターに使用されることが多く、この場合、用紙サイズと
してはＡ４版よりも大きい、Ａ３版ないしＡ０版が必要
とされるようになってきた。[0003] Normally, plain paper and coated paper are often used as paper when using this ink jet printer or ink jet plotter. In addition, an ink receiving layer is provided on the surface of a base film made of a plastic film. The provided recording film is also used. Printed out using this recording film is often used for posters having color images because of its excellent gloss, in which case the paper size is larger than A4 size, A3 size or A0 size. Versions are needed.

【０００４】ところで、このプラスチックフィルムから
成る基材フィルム上に設けるインク受容層としては、こ
れまでポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンを
含有する単一混合層や（特公平６−４２７号公報）、ポ
リビニルピロリドンを含有する下層とポリビニルアルコ
ールを含有する上層との上下２層構造のもの（特開平７
−４０６４６号公報）などが提案されているが、このよ
うな受容層を基材フィルムの片面のみに設けると、表面
と裏面との収縮率の差異により、得られる記録フィルム
が作業時、あるいは印字後にカールし、プリンター内で
の搬送性をそこなったり保存中に製品の品質低下の原因
になる。Meanwhile, as an ink receiving layer provided on a base film made of this plastic film, a single mixed layer containing polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone (Japanese Patent Publication No. 6-427) and polyvinyl pyrrolidone have hitherto been used. Having an upper and lower two-layer structure of a lower layer containing poly (vinyl alcohol) and an upper layer containing polyvinyl alcohol
However, if such a receiving layer is provided only on one side of the base film, the difference in the shrinkage ratio between the front side and the back side may cause the resulting recording film to be used during work or printing. Later, it curls and loses transportability in the printer or causes deterioration of product quality during storage.

【０００５】そのため、通常は基材フィルムの両面にイ
ンク受容層を設けたり、インク受容層とは反対側にカー
ル防止層を設けることが行われているが、このように両
面に塗布層を設けるには、作業工程の増加を伴い、製造
コスト及び生産能率の点で不利になるのを免れない。For this reason, an ink receiving layer is usually provided on both sides of a base film, or an anti-curl layer is provided on the side opposite to the ink receiving layer. In this manner, coating layers are provided on both sides. However, there is no choice but to be accompanied by an increase in the number of working steps, which is disadvantageous in terms of manufacturing cost and production efficiency.

【０００６】他方、ポリビニルアルコールとポリビニル
ピロリドンを含有するインク受容層は、耐水性が低く、
表面のべたつきを生じる上に、インクの吸収性や定着
性、耐ブロッキング性が劣るという欠点がある。On the other hand, an ink receiving layer containing polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone has low water resistance,
In addition to stickiness of the surface, there are disadvantages that ink absorbency, fixability and blocking resistance are inferior.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のインクジェット用記録フィルムがもつ欠点を克服
し、インク受容層を基材フィルムの片面のみに設けた場
合でもカールが発生せず、プリンターなどにおける搬送
性及び保存性がよい上、インク吸収性や発色性が良好
で、かつインク受容層表面にべたつきやブロッキングを
生じることのないインクジェット用記録フィルムを提供
することを目的としてなされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes such disadvantages of the conventional ink jet recording film, and does not cause curling even when the ink receiving layer is provided on only one side of the substrate film. The purpose of the present invention is to provide an ink jet recording film which has good transportability and storability in a printer and the like, has good ink absorption and color development, and does not cause stickiness or blocking on the surface of the ink receiving layer. It is.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、カールを
生じない基材フィルムの片面のみにインク受容層を設け
たインクジェット用記録用フィルムを開発するために鋭
意研究を重ねた結果、インク受容層として、ポリビニル
アルコールとポリビニルピロリドンとから成るマトリッ
クス中に、ポリスチレンスルホン酸塩とポリオキシエチ
レン誘導体とを濃度勾配を設けて分散させたものを用い
ると、片面のみに設けた場合であってもカールの発生が
なく、しかもインクの吸収性や定着性がよく、プリンタ
ー内での搬送性や耐ブロッキング性が優れていることを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to develop an ink jet recording film in which an ink receiving layer is provided on only one side of a base film which does not cause curl. As the receiving layer, in a matrix composed of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, using a polystyrene sulfonate and a polyoxyethylene derivative dispersed in a concentration gradient, even if only one side is provided. The present inventors have found that there is no curl, the ink has good absorbability and fixability, and that it has excellent transportability and blocking resistance in a printer. Based on this finding, the present invention has been accomplished.

【０００９】すなわち、本発明は、基材フィルムの片面
に下引き層を介してインク受容層を設けてなるインクジ
ェット用記録フィルムであって、インク受容層が（Ａ）
ポリビニルアルコール及び（Ｂ）ポリビニルピロリドン
から成るマトリックス中に（Ｃ）ポリスチレンスルホン
酸塩及び（Ｄ）ポリオキシエチレン誘導体が分散された
組成を有し、かつ下引き層側から表面側に向って（Ｃ）
成分は漸次高濃度に、また（Ｄ）成分は漸次低濃度にな
るような濃度勾配を形成していることを特徴とするイン
クジェット用記録フィルムを提供するものである。That is, the present invention relates to an ink jet recording film comprising an ink receiving layer provided on one side of a base film via an undercoat layer, wherein the ink receiving layer comprises (A)
It has a composition in which (C) polystyrene sulfonate and (D) a polyoxyethylene derivative are dispersed in a matrix composed of polyvinyl alcohol and (B) polyvinylpyrrolidone, and (C) )
It is an object of the present invention to provide an ink jet recording film characterized by forming a concentration gradient such that the component gradually increases in density and the component (D) gradually decreases in density.

【００１０】また、本発明に従えば、前記インクジェッ
ト用記録フィルムは、基材フィルムの片面に下引き層を
設け、その下引き層の上に、（Ａ）ポリビニルアルコー
ル、（Ｂ）ポリビニルピロリドン及び（Ｄ）ポリオキシ
エチレン誘導体を含有する第一塗工液を塗布し、乾燥し
たのち、その上に、さらに（Ａ）ポリビニルアルコー
ル、（Ｂ）ポリビニルピロリドン及び（Ｃ）ポリスチレ
ンスルホン酸塩を含有する第二塗工液を塗布し、乾燥す
ることにより製造することができる。According to the present invention, the ink jet recording film is provided with an undercoat layer on one side of a base film, and (A) polyvinyl alcohol, (B) polyvinylpyrrolidone, (D) A first coating solution containing a polyoxyethylene derivative is applied, dried, and then further contains (A) polyvinyl alcohol, (B) polyvinylpyrrolidone and (C) polystyrene sulfonate. It can be manufactured by applying a second coating liquid and drying.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の記録フィルムにおいて用
いられる基材フィルムについて特に制限はなく、従来記
録フィルムの基材として使用されているもの、例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリアミドなどの中から任意のものを選択するこ
とができるが、これらの中で特にポリエチレンテレフタ
レートが好適である。この基材フィルムは、用途に応じ
適宜選択される。例えば、オーバーヘッドプロジェクタ
ーに使用する場合は、透明なものが、ポスターなどに使
用する場合は、白色のものが選ばれる。この基材フィル
ムの厚さは、通常２５〜２５０μｍ、好ましくは５０〜
１５０μｍの範囲である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The substrate film used in the recording film of the present invention is not particularly limited, and may be selected from those conventionally used as a substrate of a recording film, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyamide and the like. Any one can be selected, and among these, polyethylene terephthalate is particularly preferred. This substrate film is appropriately selected depending on the application. For example, when used for an overhead projector, a transparent one is selected, and when used for a poster or the like, a white one is selected. The thickness of the substrate film is usually 25 to 250 μm, preferably 50 to 250 μm.
The range is 150 μm.

【００１２】本発明の記録フィルムにおいては、前記基
材フィルムの片面に下引き層を介してインク受容層が設
けられる。この下引き層はインク受容層と基材フィルム
との密着性を向上させるために設けられるものであっ
て、通常飽和ポリエステル樹脂やウレタン樹脂などが用
いられるが、特にウレタン樹脂がインク受容層との密着
性が良好であるので好ましい。この下引き層の塗布量は
通常３〜１５ｇ／ｍ²の範囲である。In the recording film of the present invention, an ink receiving layer is provided on one side of the base film via an undercoat layer. The undercoat layer is provided to improve the adhesion between the ink receiving layer and the base film, and is usually made of a saturated polyester resin or a urethane resin. It is preferable because the adhesion is good. The coating amount of the undercoat layer is usually in the range of ^{3 to} 15 g / m ² .

【００１３】この下引き層の上に設けられるインク受容
層は、（Ａ）ポリビニルアルコール及び（Ｂ）ポリビニ
ルピロリドンをマトリックスとし、この中に（Ｃ）ポリ
スチレンスルホン酸塩及び（Ｄ）ポリオキシエチレン誘
導体が分散されているものである。The ink receiving layer provided on the undercoat layer comprises (A) polyvinyl alcohol and (B) polyvinylpyrrolidone as a matrix, in which (C) a polystyrene sulfonate and (D) a polyoxyethylene derivative. Are dispersed.

【００１４】このマトリックスを構成する（Ａ）成分の
ポリビニルアルコールとしては、通常重合度１，２００
以上、好ましくは１，５００〜３，０００の範囲のもの
が用いられる。この重合度が、１，２００未満の場合、
皮膜のインク定着性及び耐水性が低下する。また、この
ポリビニルアルコールとしては、けん化度が７５モル％
以上のポリ酢酸ビニルけん化物が好適である。このけん
化度が７５モル％未満ではインクの吸収性が低下する。
また、けん化度があまり高すぎてもインクの吸収性が低
下するので、インク吸収性の面から、けん化度は、特に
８０〜９０モル％の範囲が好ましい。The polyvinyl alcohol as the component (A) constituting the matrix usually has a polymerization degree of 1,200.
As described above, those having a range of 1,500 to 3,000 are preferably used. When the degree of polymerization is less than 1,200,
The ink fixability and water resistance of the film are reduced. The polyvinyl alcohol has a degree of saponification of 75 mol%.
The above-mentioned saponified polyvinyl acetate is suitable. If the degree of saponification is less than 75 mol%, the ink absorbency will be reduced.
Further, if the degree of saponification is too high, the ink absorbency decreases, so that the degree of saponification is particularly preferably in the range of 80 to 90 mol% from the viewpoint of ink absorbability.

【００１５】次に、（Ｂ）成分として用いられるポリビ
ニルピロリドンとしては、通常重量平均分子量４０，０
００以上のものが用いられる。この重量平均分子量が４
０，０００未満のものでは、インク定着性が著しく低下
する。インク定着性及びその他性能の面から、重量平均
分子量は６００，０００〜２，８００，０００の範囲が
好ましい。Next, the polyvinylpyrrolidone used as the component (B) usually has a weight average molecular weight of 40,0.
A value of 00 or more is used. This weight average molecular weight is 4
If it is less than 000, the ink fixing property is significantly reduced. The weight average molecular weight is preferably in the range of 600,000 to 2,800,000 from the viewpoint of ink fixability and other performances.

【００１６】本発明のインク受容層は、全体にわたって
このポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンを含
有するマトリックスすなわち素地で構成されていること
が必要であり、ポリビニルピロリドン単独あるいはポリ
ビニルアルコール単独から成るマトリックスが部分的に
でも存在すると、何らかの欠陥を生じ本発明の目的を達
成することができない。The ink receiving layer of the present invention needs to be composed entirely of a matrix containing polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, that is, a matrix, and a matrix composed of polyvinyl pyrrolidone alone or polyvinyl alcohol alone is partially required. However, if it exists, it causes some defects, and the object of the present invention cannot be achieved.

【００１７】次に、このマトリックス中に分散される
（Ｃ）成分のポリスチレンスルホン酸塩としては、ポリ
スチレンスルホン酸のアルカリ塩や第四級アンモニウム
塩などが用いられる。ポリスチレンスルホン酸のアルカ
リ塩としては、例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム塩、ポリスチレンスルホン酸カリウム塩、ポリスチレ
ンスルホン酸リチウム塩、ポリスチレンスルホン酸アン
モニウム塩などが挙げられ、またポリスチレンスルホン
酸の第四級アンモニウム塩としては、例えばポリスチレ
ンスルホン酸テトラメチルアンモニウム塩、ポリスチレ
ンスルホン酸テトラエチルアンモニウム塩、ポリスチレ
ンスルホン酸トリメチルエチルアンモニウム塩、ポリス
チレンスルホン酸ジメチルジエチルアンモニウム塩など
が挙げられる。この中で特にポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム塩は、インクの定着性及び色再現性を向上させ
る点で有利である。これらのポリスチレンスルホン酸塩
は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。Next, as the polystyrene sulfonate of the component (C) dispersed in the matrix, an alkali salt or quaternary ammonium salt of polystyrene sulfonic acid is used. Examples of the alkali salt of polystyrene sulfonic acid include, for example, sodium polystyrene sulfonic acid, potassium polystyrene sulfonic acid, lithium polystyrene sulfonic acid, ammonium polystyrene sulfonic acid, and the like, and quaternary ammonium polystyrene sulfonic acid. For example, polystyrene sulfonic acid tetramethyl ammonium salt, polystyrene sulfonic acid tetraethyl ammonium salt, polystyrene sulfonic acid trimethyl ethyl ammonium salt, polystyrene sulfonic acid dimethyl diethyl ammonium salt and the like can be mentioned. Among them, sodium polystyrenesulfonate is particularly advantageous in that the fixability and color reproducibility of the ink are improved. These polystyrene sulfonates may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】また、（Ｄ）成分のポリオキシエチレン誘
導体は、ドット形状を拡大するように調整し、画像の発
色性を向上させ、かつ記録フィルムのカール発生を抑制
するために配合されるものであって、このようなものと
しては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン化多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中で、
特にポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル
が、画像の発色性及びカール発生の防止という点で有利
である。これらのポリオキシエチレン誘導体は単独で用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。The polyoxyethylene derivative as the component (D) is blended to adjust the dot shape so as to enlarge the dot shape, to improve the color development of the image, and to suppress the curling of the recording film. There are, for example, polyoxyethylene alkyl ethers,
Examples include polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylenated polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. Among these,
In particular, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether is advantageous in terms of color development of images and prevention of curling. These polyoxyethylene derivatives may be used alone or in combination of two or more.

【００１９】本発明の記録フィルムにおけるインク受容
層中の各成分の配合割合については、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分から成るマトリックスの重量に対する（Ｃ）
成分の重量割合が０．０５〜１の範囲にあるのが好まし
く、また（Ｄ）成分の重量割合が０．０４〜１の範囲に
あるのが好ましい。（Ｃ）成分の重量割合が０．０５未
満ではインクの乾燥性が低下するし、１を超えると皮膜
の耐水性が低下し、べたつきの原因となる。皮膜の耐水
性及びインク乾燥性などのバランスの面から、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計重量に対する（Ｃ）成分の重量割
合は、特に０．０５〜０．２の範囲が好ましい。Regarding the mixing ratio of each component in the ink receiving layer in the recording film of the present invention, (C) is based on the weight of the matrix composed of the components (A) and (B).
The weight ratio of the component is preferably in the range of 0.05 to 1, and the weight ratio of the component (D) is preferably in the range of 0.04 to 1. When the weight ratio of the component (C) is less than 0.05, the drying property of the ink is reduced, and when it exceeds 1, the water resistance of the film is reduced, which causes stickiness. The weight ratio of the component (C) to the total weight of the components (A) and (B) is particularly preferably in the range of 0.05 to 0.2 from the viewpoint of the balance between the water resistance of the film and the ink drying property.

【００２０】また、（Ｄ）成分の重量割合が０．０４未
満ではインクの発色性及びカール発生の防止性が不十分
であるし、１を超えるとカール発生の防止性は向上する
ものの、インク受容層表面のべたつきやブロッキングが
生じやすくなるとともに、インク受容性が低下する。イ
ンクの受容性、発色性、カール発生の防止性、インク受
容層表面のべたつき防止性や耐ブロッキング性などのバ
ランスの面から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から成るマト
リックスの重量に対する（Ｄ）成分の重量割合は、特に
０．０５〜０．３の範囲が好ましい。他方、マトリック
ス中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合は、皮膜のイン
ク吸収性、インク定着性、耐水性などの面から、重量比
で１０：０．５ないし１０：５の範囲にするのが好まし
い。When the weight ratio of the component (D) is less than 0.04, the color development and curl prevention of the ink are insufficient. When it exceeds 1, the curl prevention is improved. Stickiness and blocking of the surface of the receiving layer are likely to occur, and the ink receptivity decreases. From the viewpoint of the balance of ink receptivity, color development, curling prevention, stickiness prevention of the ink receiving layer surface and blocking resistance, etc., (D) based on the weight of the matrix composed of the components (A) and (B) The weight ratio of the component ()) is particularly preferably in the range of 0.05 to 0.3. On the other hand, the ratio of the component (A) to the component (B) in the matrix is in the range of 10: 0.5 to 10: 5 by weight from the viewpoints of ink absorption, ink fixability, and water resistance of the film. It is preferred that

【００２１】本発明の記録フィルムにおけるインク受容
層においては、カール発生の抑制、インクの吸収性や発
色性の向上、インク受容層表面のべたつきやブロッキン
グの防止などを効果的にもたらすには、前記（Ｃ）成分
が下引き層側から表面側に向って高濃度に、また（Ｄ）
成分が低濃度になるような濃度勾配を有することが必要
である。In the ink receiving layer of the recording film of the present invention, in order to effectively suppress curling, improve ink absorbency and color development, and prevent sticking and blocking of the ink receiving layer surface, the following conditions are required. The component (C) has a high concentration from the undercoat layer side to the surface side, and (D)
It is necessary to have a concentration gradient such that the components are low in concentration.

【００２２】本発明の記録フィルムにおけるインク受容
層のマトリックスには、所望により、（Ｅ）繊維素反応
型架橋剤又は（Ｆ）粒状粗面化形成剤あるいはその両方
を含有させることができる。上記（Ｅ）成分の繊維素反
応型架橋剤は、繊維素の水酸基に対して反応性を有する
架橋剤であり、（Ａ）成分を架橋するために用いられ
る。このものの例としては、ジメチロールエチレン尿
素、ジメチロールアルキルトリアジン、メチル化ジメチ
ロールウロン、ジメチロールグリオキザールモノウレイ
ン、ジメチロールプロピレン尿素などが挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。これらは、触媒例えば塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウムなどの存在下
で、ポリビニルアルコール中の官能基と反応して、三次
元構造を形成する。この繊維素反応型架橋剤は、（Ａ）
成分の重量に基づき、通常１〜１０重量％の割合で用い
られる。この量が１重量％未満では耐水性の向上効果が
十分に発揮されないし、１０重量％を越えるとインク吸
収性が低下する。耐水性及びインク吸収性の面から、繊
維素反応型架橋剤の好ましい含有量は、（Ａ）成分の重
量に基づき１．５〜８重量％の範囲であり、特に耐水性
が必要な場合には４〜８重量％の範囲である。The matrix of the ink-receiving layer in the recording film of the present invention may contain, if desired, (E) a fibrin-reactive cross-linking agent and / or (F) a grain-roughening agent. The component (E), a fibrin-reaction type cross-linking agent, is a cross-linking agent having reactivity to hydroxyl groups of fibrin, and is used for cross-linking the component (A). Examples of this include dimethylol ethylene urea, dimethylol alkyl triazine, methylated dimethylol urone, dimethylol glyoxal monourein, dimethylol propylene urea and the like. These may be used alone or in combination of two or more. These react with the functional groups in the polyvinyl alcohol in the presence of a catalyst such as ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate or the like to form a three-dimensional structure. This cellulose-reactive cross-linking agent comprises (A)
It is usually used in a proportion of 1 to 10% by weight based on the weight of the components. If the amount is less than 1% by weight, the effect of improving water resistance is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 10% by weight, the ink absorbency decreases. From the viewpoints of water resistance and ink absorbability, the preferred content of the fibrin-reaction type crosslinking agent is in the range of 1.5 to 8% by weight based on the weight of the component (A). Ranges from 4 to 8% by weight.

【００２３】一方、（Ｆ）成分の粒状粗面化形成剤は、
平均粒径が５〜３０μｍ、好ましくは８〜２５μｍの範
囲にあるものが用いられ、この粒状粗面化形成剤をイン
ク受容層に含有させることによって、耐ブロッキング性
及びプリンター内での搬送性がより優れた記録フィルム
を得ることができる。この粒状粗面化形成剤としては、
有機系及び無機系のいずれも用いることができるが、本
発明においては、特に有機系粒状粗面化形成剤単独又は
有機系粒状粗面化形成剤と無機系粒状粗面化形成剤との
混合物を用いるのが好ましい。有機系粒状粗面化形成剤
としては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩
化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン／メラミン／ホルムアルデヒド縮合物などが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよいが、中でもアクリル系樹脂、特に架
橋型ポリメタクリル酸メチルが透明性に優れ、基材が透
明な場合には透明度をそこなわないし、不透明な場合に
は表面の光沢性に優れるので好適である。この架橋型ポ
リメタクリル酸メチルは、ポリメタクリル酸メチルに対
し、架橋剤を通常１〜６０重量％の範囲で架橋したもの
である。On the other hand, the granular roughening forming agent of the component (F)
Those having an average particle diameter in the range of 5 to 30 μm, preferably 8 to 25 μm are used. By including the granular surface-roughening agent in the ink receiving layer, blocking resistance and transportability in the printer are improved. A better recording film can be obtained. As the granular roughening forming agent,
Although any of an organic type and an inorganic type can be used, in the present invention, in particular, an organic type granular surface forming agent alone or a mixture of an organic type granular surface forming agent and an inorganic type granular surface forming agent It is preferable to use Examples of the organic granular roughening forming agent include acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin, benzoguanamine resin, and benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, acrylic resins, especially cross-linked polymethyl methacrylate, have excellent transparency, and when the substrate is transparent, the transparency is increased. In other words, opaque cases are preferred because they have excellent surface gloss. This crosslinked polymethyl methacrylate is obtained by crosslinking a polymethyl methacrylate with a crosslinking agent usually in the range of 1 to 60% by weight.

【００２４】一方、無機系粒状粗面化形成剤としては、
例えばシリカ、ジルコニア、クレー、カオリン、アルミ
ナ、チタニア、ゼオライト、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、水酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、ガラス
などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよいが、中でも合成シリ
カはインク吸収性に優れるので好ましい。この無機系粒
状粗面化形成剤を用いる場合、単独使用ではインク受容
性には優れるものの、インク受容層の光沢や透明性が低
下するため、上記有機系粒状粗面形成剤と併用するのが
望ましい。On the other hand, the inorganic granular roughening forming agent includes
Examples include silica, zirconia, clay, kaolin, alumina, titania, zeolite, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide, calcium phosphate, glass and the like. These may be used alone or 2
Although a combination of two or more species may be used, synthetic silica is particularly preferred because of its excellent ink absorbency. When this inorganic granular roughening agent is used, although it is excellent in ink receptivity when used alone, the gloss and transparency of the ink receiving layer are reduced. desirable.

【００２５】この（Ｆ）成分の粒状粗面化形成剤は、イ
ンク受容層の全重量に基づき０．１〜３重量％の割合で
含有させるのが好ましい。この含有量が０．１重量％未
満では耐ブロッキング性及び搬送性の向上効果が十分に
発揮されないし、３重量％を超えると鮮明な画像を得る
ことができない。耐ブロッキング性、搬送性及び画像鮮
明性などのバランスの面から、より好ましい含有量は
０．５〜２重量％の範囲である。また、有機系と無機系
の粒状粗面化形成剤を併用する場合、透明性、光沢性及
びインク吸収性のバランスのよいインク受容層が得られ
る点から、その配合割合は２０：１ないし１：１、好ま
しくは１０：１ないし２：１の範囲が有利である。It is preferable that the granular roughening agent (F) be contained in a proportion of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the ink receiving layer. When the content is less than 0.1% by weight, the effect of improving the anti-blocking property and the transportability is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 3% by weight, a clear image cannot be obtained. A more preferred content is in the range of 0.5 to 2% by weight from the viewpoint of balance between blocking resistance, transportability, and image clarity. When organic and inorganic granular surface-roughening agents are used in combination, the mixing ratio thereof is from 20: 1 to 1 from the viewpoint that an ink receiving layer having a good balance of transparency, glossiness and ink absorbability can be obtained. : 1, preferably in the range from 10: 1 to 2: 1.

【００２６】本発明のインクジェット用記録フィルムを
製造するには、まず、（Ａ）成分のポリビニルアルコー
ル、（Ｂ）成分のポリビニルピロリドン及び（Ｄ）成分
のポリオキシエチレン誘導体を含有する第一塗工液と、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のポリスチレン
スルホン酸塩を含有する第二塗工液とをそれぞれ別々に
調製する。In order to produce the ink jet recording film of the present invention, first, a first coating containing polyvinyl alcohol as the component (A), polyvinylpyrrolidone as the component (B) and a polyoxyethylene derivative as the component (D) is used. Liquid and
The (A) component, the (B) component, and the second coating liquid containing the polystyrene sulfonate of the (C) component are separately prepared.

【００２７】前記第一塗工液における各成分の配合割合
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に対する（Ｄ）
成分の重量比が０．０８〜２、好ましくは０．０８〜
０．４の範囲になるように、また、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との重量比が１０：０．５ないし１０：５の範囲に
なるように選ぶのが有利である。（Ｄ）成分の重量比が
０．０８未満ではインクの発色性及びカール防止性が不
十分であるし、２を超えると印字性が低下する傾向がみ
られる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が前記範囲
を逸脱すると所望の性能のインク受容層が得られにく
い。この第一塗工液は、水性媒体に各成分を溶解又は分
散させ、固形分濃度５〜１５重量％程度になるように調
製するのが好ましい。The mixing ratio of each component in the first coating liquid is (D) based on the total weight of the components (A) and (B).
The weight ratio of the components is 0.08 to 2, preferably 0.08 to
0.4 and the components (A) and (B)
Advantageously, the weight ratio to the components is in the range from 10: 0.5 to 10: 5. When the weight ratio of the component (D) is less than 0.08, the color development and curl prevention of the ink are insufficient, and when it exceeds 2, the printability tends to decrease. If the weight ratio of the component (A) to the component (B) is outside the above range, it is difficult to obtain an ink receiving layer having desired performance. This first coating liquid is preferably prepared by dissolving or dispersing each component in an aqueous medium so as to have a solid content concentration of about 5 to 15% by weight.

【００２８】この第一塗工液には、インク受容層の耐水
性を向上させるために、所望により架橋剤を含有させて
もよい。この架橋剤については特に制限はなく、ポリビ
ニルアルコールの架橋に用いられる従来公知のものを使
用することができるが、前記（Ｅ）成分の繊維素反応型
架橋剤を用いることにより、インク吸収性及び耐水性に
優れる塗工層を得ることができる。この架橋剤の配合量
は、ポリビニルアルコールに対して０．５〜１０重量％
の範囲にあり、かつ第二塗工液に配合する量と同等か、
又はそれより少ない量が、カール発生の防止の点から好
ましい。The first coating liquid may optionally contain a crosslinking agent in order to improve the water resistance of the ink receiving layer. The cross-linking agent is not particularly limited, and a conventionally known one used for cross-linking polyvinyl alcohol can be used. A coating layer having excellent water resistance can be obtained. The amount of the crosslinking agent is 0.5 to 10% by weight based on polyvinyl alcohol.
Is in the range and is equal to the amount to be blended in the second coating liquid,
Or an amount smaller than that is preferable from the viewpoint of preventing curling.

【００２９】一方、前記第二塗工液における各成分の配
合割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に対する
（Ｃ）成分の重量比が０．１〜２、好ましくは０．２〜
０．８の範囲になるように、また（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との重量比が１０：０．５ないし１０：５の範囲にな
るように選ぶのが有利である。（Ｃ）成分の重量比が
０．１未満ではインクの乾燥性が低下するおそれがある
し、２を超えると皮膜の耐水性が低下し、べたつきが生
じやすくなる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が前
記範囲を逸脱すると所望の性能のインク受容層が得られ
にくい。この第二塗工液は、水性媒体に各成分を溶解又
は分散させて固形分濃度５〜１５重量％程度になるよう
に調製するのが好ましい。On the other hand, the mixing ratio of each component in the second coating liquid is such that the weight ratio of the component (C) to the total weight of the components (A) and (B) is 0.1 to 2, preferably 0.1 to 0.2. Two
Advantageously, it is selected so as to be in the range of 0.8 and the weight ratio of component (A) to component (B) is in the range of 10: 0.5 to 10: 5. If the weight ratio of the component (C) is less than 0.1, the drying property of the ink may be reduced. If it exceeds 2, the water resistance of the film is reduced and stickiness is likely to occur. If the weight ratio of the component (A) to the component (B) is outside the above range, it is difficult to obtain an ink receiving layer having desired performance. This second coating liquid is preferably prepared by dissolving or dispersing each component in an aqueous medium so that the solid content concentration becomes about 5 to 15% by weight.

【００３０】この第二塗工液には、インク受容層表面の
耐水性を向上させるために、所望により前記（Ｅ）成分
の繊維素反応型架橋剤を含有させてもよい。この繊維素
反応型架橋剤の配合量は、記録フィルムに要求される耐
水性に応じて適宜選択されるが、通常のものであれば、
ポリビニルアルコールに対して、１〜３重量％の範囲が
好ましく、より耐水性が必要なものは４〜１０重量％程
度、特に４〜８重量％の範囲が好ましい。さらに、耐ブ
ロッキング性及びプリンター内での搬送性を向上させる
ために、所望により前記（Ｆ）成分の粒状粗面化形成剤
を含有させてもよい。この粒状粗面化形成剤の配合量
は、第二塗工液の固形分重量に基づき、０．１〜３重量
％、好ましくは０．５〜２重量％の範囲が有利である。
この量が０．１重量％未満では耐ブロッキング性及びプ
リンター内での搬送性の向上効果が十分に発揮されない
し、３重量％を超えると鮮明な画像が得られにくい。こ
の際の第一塗工液と第二塗工液との（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の含有割合は必ずしも同一にする必要はなく、所望
に応じ異なった割合のものを用いることができる。The second coating liquid may optionally contain the component (E), a fibrin-reactive crosslinking agent, in order to improve the water resistance of the surface of the ink receiving layer. The blending amount of the cellulose-reactive crosslinking agent is appropriately selected according to the water resistance required for the recording film.
The content of polyvinyl alcohol is preferably in the range of 1 to 3% by weight, and those requiring more water resistance are preferably in the range of about 4 to 10% by weight, particularly preferably in the range of 4 to 8% by weight. Further, in order to improve the blocking resistance and the transportability in the printer, the above-mentioned component (F) may be incorporated as required. The compounding amount of the granular surface-roughening forming agent is advantageously in the range of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the solid weight of the second coating solution.
When the amount is less than 0.1% by weight, the effect of improving the anti-blocking property and the transportability in the printer is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 3% by weight, it is difficult to obtain a clear image. In this case, the components (A) and (B) of the first coating liquid and the second coating liquid are used.
The content ratios of the components do not necessarily need to be the same, and different ratios can be used as desired.

【００３１】さらに、上記第一塗工液及び第二塗工液に
は、本発明の目的がそこなわれない範囲で、所望により
公知の各種添加剤、例えば界面活性剤、潤滑剤、安定
剤、着色剤などを含有させることができる。The first coating liquid and the second coating liquid may contain various known additives such as surfactants, lubricants, and stabilizers, if desired, as long as the object of the present invention is not impaired. , A colorant and the like.

【００３２】次に、基材フィルムの片面に、塗工量３〜
１５ｇ／ｍ²程度の下引き層を常法に従って設けたの
ち、この上に前記のようにして調製した第一塗工液を常
法に従って塗布、乾燥することにより、第一インク受容
層を設け、次いでこの上に前記のようにして調製した第
二塗工液を常法に従って塗布、乾燥して第二インク受容
層を設けることにより、本発明のインクジェット用記録
フィルムを製造することができる。上記第一インク受容
層及び第二インク受容層の塗工量は、それぞれ２０〜２
００ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。この塗工量が２０ｇ／
ｍ²未満ではインク吸収性及び発色性に劣るおそれがあ
るし、２００ｇ／ｍ²を超えるとカール発生の防止性が
低下する。インク吸収性、発色性及びカール発生の防止
性などのバランスの面から、より好ましい塗工量は、そ
れぞれ４０〜１２０ｇ／ｍ²の範囲である。また、第一
インク受容層と第二インク受容層の厚さは同一であって
もよいし、異なっていてもよいが、第一インク受容層を
厚くすると、カール発生の防止性及びインク発色性が向
上するので好ましい。第一インク受容層と第二インク受
容層との合計厚さは、通常６〜３０μｍ、好ましくは８
〜１６μｍの範囲である。Next, a coating amount of 3 to 3
After providing a subbing layer of about 15 g / m ² according to a conventional method, the first coating liquid prepared as described above is applied according to a conventional method and dried to form a first ink receiving layer. Then, the second coating liquid prepared as described above is applied thereon according to a conventional method and dried to provide a second ink receiving layer, whereby the ink jet recording film of the present invention can be produced. The coating amounts of the first ink receiving layer and the second ink receiving layer are 20 to 2 respectively.
A range of 00 g / m ² is preferred. This coating amount is 20 g /
If it is less than m ² , the ink absorbency and color developability may be poor, and if it exceeds 200 g / m ² , the ability to prevent curling will be reduced. From the viewpoint of balance such as ink absorbency, color development and curl prevention, more preferable coating amounts are each in the range of 40 to 120 g / m ² . Further, the thickness of the first ink receiving layer and the thickness of the second ink receiving layer may be the same or different. This is preferred because The total thickness of the first ink receiving layer and the second ink receiving layer is usually 6 to 30 μm, preferably 8 to 30 μm.
１６16 μm.

【００３３】このようにして形成された、第一インク受
容層と第二インク受容層とは、その界面において両者の
中の（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分が拡散を起し、第一イン
ク受容層中の（Ｄ）成分は第二インク受容層へ、第二イ
ンク受容層中の（Ｃ）成分は第一インク受容層へと移行
し、最終的に、下引き層側から表面側に向って（Ｃ）成
分は高濃度に、また（Ｄ）成分は低濃度になるような濃
度勾配が形成される。そして、このような、（Ｃ）成分
及び（Ｄ）成分の濃度勾配が形成されることにより、カ
ールの発生が抑制され、また表面に（Ｄ）成分がブリー
ディングすることに起因するべたつきやブロッキングが
抑制される。At the interface between the first ink receiving layer and the second ink receiving layer thus formed, the components (C) and (D) of the two diffuse at the interface, and the first ink receiving layer and the second ink receiving layer diffuse. The component (D) in the receiving layer shifts to the second ink receiving layer, and the component (C) in the second ink receiving layer shifts to the first ink receiving layer. A concentration gradient is formed such that the component (C) has a high concentration and the component (D) has a low concentration. By forming such a concentration gradient of the component (C) and the component (D), curling is suppressed, and stickiness and blocking caused by bleeding of the component (D) on the surface are prevented. Is suppressed.

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明の記録フィルムは、カールの発生
を抑制するのでプリンター及びプロッター内での搬送性
に優れ、また、印刷後のカール、転写及びブロッキング
の発生を防止することができる。また、Ａ０版などの大
型サイズのプリントに際しても、画像の再現性及び発色
性がよいし、また、インク吸収速度及び受容性に優れ、
かつ耐水性、特に空気中の湿気や手の汗などによりイン
ク受容層が溶解することがないので、べたつきを生じる
ことがなくハンドリング及び作業効率が向上する。さら
に、耐ブロッキング性及びプリンター内での搬送性に優
れるため、プリンターやプロッターで良好に使用するこ
とができ、特にインクジェットプリンター、インクジェ
ットプロッター、ペンプロッターなどで筆記や描画を行
う際に用いられる記録フィルムとして好適である。As described above, the recording film of the present invention suppresses the occurrence of curling, so that the recording film has excellent transportability in a printer and a plotter, and can prevent the occurrence of curling, transfer and blocking after printing. Also, when printing large-sized paper such as A0 plate, the reproducibility and color development of the image are good, and the ink absorption speed and receptivity are excellent.
In addition, since the ink receiving layer does not dissolve due to water resistance, in particular, moisture in the air, sweat from the hand, and the like, stickiness does not occur and handling and working efficiency are improved. Furthermore, since it has excellent blocking resistance and excellent transportability in a printer, it can be used favorably with a printer or plotter, and particularly a recording film used when writing or drawing with an ink jet printer, an ink jet plotter, a pen plotter, etc. It is suitable as.

【００３５】[0035]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、記録用フィルムの物性は次に示
す方法にしたがって評価した。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties of the recording film were evaluated according to the following methods.

【００３６】（１）カール防止性 Ａ４版寸法の記録フィルムを室温２０℃、湿度６５％で
１０分間調湿したのち、室温２０℃、湿度３０％で１０
分間保持し、水平な台上に置いたときのカール高さを測
定し、以下の基準に従って評価した。 ○：カール高さ１０ｍｍ未満。 ×：カール高さ１０ｍｍ以上。(1) Anti-curl property A4 size recording film was conditioned at room temperature of 20 ° C. and humidity of 65% for 10 minutes, and then conditioned at room temperature of 20 ° C. and humidity of 30%.
After holding for 1 minute, the curl height when placed on a horizontal table was measured and evaluated according to the following criteria. ：: Curl height less than 10 mm. ×: Curl height of 10 mm or more.

【００３７】（２）色再現性 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊ、インク（ＢＣＩ２１）を使用］により印字後、各
色の再現性を目視観察し、以下の基準に従って評価し
た。 ○：各色にじみがなく、鮮明である。 △：ややにじみがあるが、鮮明である。 ×：にじみがひどく、不鮮明である。(2) Color Reproducibility An inkjet printer [BJC 40] manufactured by Canon Inc.
0J, using ink (BCI21)], and the reproducibility of each color was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: Each color is clear without bleeding. Δ: Slight bleeding but clear. X: The bleeding is severe and unclear.

【００３８】（３）発色性 ヒューレット パッカード社製インクジェットプロッタ
ー［ＤＥＳＩＧＮ ＪＥＴ ６５０Ｃ、インク（ブラッ
ク ＨＰ５１６４０Ａ、シアン ＨＰ５１６５０Ｃ、マ
ゼンダ ＨＰ５１６５０Ｍ、イエロー ＨＰ５１５６０
Ｙ プリントカートリッジ）を使用］にて印字後、実体
顕微鏡でドット形状を目視観察し、以下の基準に従って
評価した。 ○：ドットとドットの間に隙間がない。 △：一部ドットとドットの間に隙間がある。 ×：全体的にドットとドットの間に隙間がある。(3) Color-forming properties An ink-jet plotter manufactured by Hewlett-Packard Company [DESIGN JET 650C, ink (black HP51640A, cyan HP51650C, magenta HP51650M, yellow HP51560)
Y print cartridge), the dots were visually observed with a stereoscopic microscope, and evaluated according to the following criteria. ：: There is no gap between dots. Δ: Some gaps exist between dots. X: There is a gap between dots as a whole.

【００３９】（４）耐ブロッキング性 記録フィルム２枚を１枚がインク受容層面と、もう１枚
が、インク受容層を設けていない面とを接着させるよう
に重ね合わせ、１０ｋｇ加重／１００ｃｍ²（５０℃、
ＲＨ８０％）の力を記録フィルムに加え、２４時間後に
２枚の記録フィルムを手で剥離し、その状態を目視観察
し、以下の基準に従って評価した。 ○：ブロッキングを生じない。 ×：部分的にブロッキングを生じる。(4) Blocking resistance Two recording films were superposed such that one of the two recording films adhered to the surface of the ink receiving layer, and the other recording film was adhered to the surface not provided with the ink receiving layer, with a weight of 10 kg / 100 cm ² ( 50 ° C,
(RH 80%) was applied to the recording film, and after 24 hours, the two recording films were peeled off by hand, and the state was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: no blocking occurs. X: Blocking occurs partially.

【００４０】（５）搬送性 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊを使用］のシートフィーダーの給紙部分に１０枚セ
ット［塗工液（イ）からなるインク受容層面と、もう１
枚が塗工液（ロ）からなるインク受容層面とを接触する
ように重ね合わせた］して、連続して文字をプリントし
た。このときの給紙状態を目視観察し、以下の基準に従
って評価した。 ○：重送なし。 ×：１〜２枚重送有り。(5) Transportability An inkjet printer [BJC 40] manufactured by Canon Inc.
0J is used in the sheet feeding section of the sheet feeder. [Ink receiving layer made of coating liquid (a) and another
The sheets were overlapped so as to be in contact with the surface of the ink receiving layer made of the coating liquid (b), and the characters were printed continuously. The feeding state at this time was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: No double feed. ×: Double feed of 1 or 2 sheets.

【００４１】（６）インク乾燥性 キャノン社製インクジェットプリンター［ＢＪＣ ４０
０Ｊ、インク（ＢＣＩ２１）を使用］により印字後、指
触乾燥時間が３０秒以内のものを○、３０秒以上６０秒
未満のものを△、それ以上のものを×とした。(6) Ink drying property An inkjet printer [BJC 40] manufactured by Canon Inc.
0J, ink (BCI21) was used], and when the touch-drying time was within 30 seconds, ○, when the drying time was 30 seconds or more and less than 60 seconds, Δ, and when it was longer than that, ×.

【００４２】（７）べたつき防止性 温度２５℃、湿度８０％の条件下で、指触によりべたつ
きの程度を以下の基準に従って評価した。 ○：べたつきが気にならない。 △：若干べたつきが感じられる。 ×：べたつきが気になる。(7) Anti-stickiness Under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 80%, the degree of stickiness was evaluated by touch with a finger according to the following criteria. ：: Stickiness is not bothersome. Δ: Some stickiness is felt. X: Stickiness is a concern.

【００４３】実施例１ ＜第一塗工液の調製＞ポリビニルアルコール（重合度１
７００、けん化度８８モル％）６重量部、ポリビニルピ
ロリドン（分子量６３０，０００）１重量部、ポリオキ
シエチレン誘導体（花王社製、エマルゲンＡ−６０）３
重量部、エタノール２０重量部及び水７０重量部を混合
して第一塗工液を調製した。Example 1 <Preparation of First Coating Solution> Polyvinyl alcohol (polymerization degree 1
700, saponification degree 88 mol%) 6 parts by weight, polyvinylpyrrolidone (molecular weight 630,000) 1 part by weight, polyoxyethylene derivative (Emulgen A-60, manufactured by Kao Corporation) 3
By weight, 20 parts by weight of ethanol and 70 parts by weight of water were mixed to prepare a first coating liquid.

【００４４】＜第二塗工液の調製＞ポリビニルアルコー
ル（重合度１７００、けん化度８８モル％）７重量部、
ポリビニルピロリドン（分子量６３０，０００）１重量
部、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（三洋化成社
製、ケミスタット６１２０）２重量部、繊維素反応型架
橋剤であるジメチロールグリオキザールモノウレイン
０．２重量部、塩化アンモニウム０．１６重量部、架橋
型ポリメタクリル酸メチル０．１重量部、エタノール２
０重量部及び水６９．５４重量部を混合して第二塗工液
を調製した。<Preparation of Second Coating Liquid> 7 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 1700, degree of saponification: 88 mol%)
1 part by weight of polyvinylpyrrolidone (molecular weight: 630,000), 2 parts by weight of polystyrenesulfonic acid sodium salt (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Chemistat 6120), 0.2 part by weight of dimethylol glyoxal monourein which is a cellulose-reactive crosslinking agent, 0.16 parts by weight of ammonium chloride, 0.1 part by weight of cross-linked polymethyl methacrylate, ethanol 2
0 parts by weight and 69.54 parts by weight of water were mixed to prepare a second coating liquid.

【００４５】厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に、ウレタン樹脂からなる塗工量７
ｇ／ｍ²の下引き層を設けたのち、前記第一塗工液をワ
イヤーバーにて下引き層の上に塗布し、１３０℃で５分
間加熱して、塗工量７０ｇ／ｍ²の第一インク受容層を
形成させた。続いてこの第一インク受容層上に前記第二
塗工液をワイヤーバーにて塗布し、１３０℃で５分間加
熱して、塗工量７０ｇ／ｍ²の第二インク受容層を形成
し、記録用フィルムを製造した。このときの物性を表４
に示す。On one side of a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film, a coating amount of urethane resin of 7
g / m ² undercoat layer, the first coating solution was applied on the undercoat layer with a wire bar, and heated at 130 ° C. for 5 minutes to obtain a coating amount of 70 g / m ² . A first ink receiving layer was formed. Subsequently, the second coating liquid was applied on the first ink receiving layer with a wire bar, and heated at 130 ° C. for 5 minutes to form a second ink receiving layer having a coating amount of 70 g / m ² . A recording film was manufactured. Table 4 shows the physical properties at this time.
Shown in

【００４６】実施例２ ＜第一塗工液の調製＞ポリビニルアルコール（重合度１
７００、けん化度８８モル％）６重量部、ポリビニルピ
ロリドン（分子量６３０，０００）１重量部、ポリオキ
シエチレン誘導体（花王社製、エマルゲンＡ−６０）３
重量部、繊維素反応型架橋剤であるジメチロールグリオ
キザールモノウレイン０．２重量部、塩化アンモニウム
０．１６重量部、エタノール２０重量部及び水６９．６
４重量部を混合して第一塗工液を調製した。Example 2 <Preparation of First Coating Liquid> Polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1)
700, saponification degree 88 mol%) 6 parts by weight, polyvinylpyrrolidone (molecular weight 630,000) 1 part by weight, polyoxyethylene derivative (Emulgen A-60, manufactured by Kao Corporation) 3
Parts by weight, 0.2 part by weight of dimethylol glyoxal monourein which is a cellulose-reactive crosslinking agent, 0.16 part by weight of ammonium chloride, 20 parts by weight of ethanol and 69.6 parts of water.
4 parts by weight were mixed to prepare a first coating liquid.

【００４７】＜第二塗工液の調製＞ポリビニルアルコー
ル（重合度１７００、けん化度８８モル％）７重量部、
ポリビニルピロリドン（分子量６３０，０００）１重量
部、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（三洋化成社
製、ケミスタット６１２０）２重量部、繊維素反応型架
橋剤であるジメチロールグリオキザールモノウレイン
０．２重量部、塩化アンモニウム０．１６重量部、架橋
型ポリメタクリル酸メチル０．１重量部、エタノール２
０重量部、水６９．５４重量部を混合して第二塗工液を
調製した。<Preparation of Second Coating Solution> 7 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 1700, degree of saponification: 88 mol%)
1 part by weight of polyvinylpyrrolidone (molecular weight: 630,000), 2 parts by weight of polystyrenesulfonic acid sodium salt (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., Chemistat 6120), 0.2 part by weight of dimethylol glyoxal monourein which is a cellulose-reactive crosslinking agent, 0.16 parts by weight of ammonium chloride, 0.1 part by weight of cross-linked polymethyl methacrylate, ethanol 2
0 parts by weight and 69.54 parts by weight of water were mixed to prepare a second coating liquid.

【００４８】厚さ１００μｍのポリエチレエンテレフタ
レートフィルムの片面に、ウレタン樹脂からなる塗工量
７ｇ／ｍ²の下引き層を設けたのち、前記第一塗工液を
ワイヤーバーにて下引き層の上に塗布し、１３０℃で５
分間加熱して、塗工量７０ｇ／ｍ²の第一インク受容層
を形成させた。続いてこの第一インク受容層上に前記第
二塗工液をワイヤーバーにて塗布し、１３０℃で５分間
加熱して、塗工量７０ｇ／ｍ²の第二インク受容層を形
成し、記録用フィルムを製造した。このときの物性を表
４に示す。On one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, an undercoat layer of a coating amount of 7 g / m ^{2 made} of urethane resin was provided, and the first coating solution was applied to the undercoat layer with a wire bar. Apply on top and 5 at 130 ° C
By heating for 1 minute, a first ink receiving layer having a coating amount of 70 g / m ² was formed. Subsequently, the second coating liquid was applied on the first ink receiving layer with a wire bar, and heated at 130 ° C. for 5 minutes to form a second ink receiving layer having a coating amount of 70 g / m ² . A recording film was manufactured. Table 4 shows the physical properties at this time.

【００４９】実施例３〜８ 実施例２において、インク受容層形成塗工液として、表
１及び表２に示す組成のものを用いた以外は、実施例２
と全く同様にして記録フィルムを製造し、その物性を求
めた。結果を表４に示す。Examples 3 to 8 Example 2 was repeated except that the composition shown in Tables 1 and 2 was used as the coating liquid for forming the ink receiving layer.
A recording film was manufactured in exactly the same manner as described above, and its physical properties were determined. Table 4 shows the results.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】[0051]

【表２】 ［注］ １）ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（重合度１，７０
０、けん化度８８モル％のポリ酢酸ビニルけん化物） ２）ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（重量平均分子量６
３０，０００） ３）ポリオキシエチレン誘導体：花王社製（エマルゲン
Ａ−６０） ４）ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ５）繊維素反応型架橋剤：ジメチロールグリオキザール
モノウレイン ６）有機系粗面化形成剤：架橋型ポリメタクリル酸メチ
ル（平均粒径２０μｍ） ７）無機系粗面化形成剤：合成シリカ（平均粒径６μ
ｍ）[Table 2] [Note] 1) PVA: polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1,70)
0, saponified polyvinyl acetate having a saponification degree of 88 mol%) 2) PVP: polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight: 6)
30,000) 3) Polyoxyethylene derivative: manufactured by Kao Corporation (Emulgen A-60) 4) Sodium salt of polystyrene sulfonic acid 5) Cellulose-reactive cross-linking agent: dimethylol glyoxal monourein 6) Organic roughening Agent: Cross-linked polymethyl methacrylate (average particle size: 20 μm) 7) Inorganic roughening agent: Synthetic silica (average particle size: 6 μm)
m)

【００５２】比較例１ 表３に示すように、実施例１における第一塗工液中のポ
リオキシエチレン誘導体を含有せず、かつポリビニルピ
ロリドンを４重量部用いた以外は、実施例１と同様にし
て記録フィルムを製造した。このものの物性を表４に示
す。Comparative Example 1 As shown in Table 3, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the first coating solution in Example 1 did not contain a polyoxyethylene derivative and used 4 parts by weight of polyvinylpyrrolidone. To produce a recording film. Table 4 shows the physical properties of this product.

【００５３】比較例２ 表３に示すように、実施例１における第一塗工液中のポ
リビニルピロリドンを含有せず、かつポリオキシエチレ
ン誘導体を４重量部用いた以外は、実施例１と同様にし
て記録フィルムを製造した。このものの物性を表４に示
す。Comparative Example 2 As shown in Table 3, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the first coating solution in Example 1 did not contain polyvinylpyrrolidone and used 4 parts by weight of a polyoxyethylene derivative. To produce a recording film. Table 4 shows the physical properties of this product.

【００５４】比較例３ 表３に示すように、実施例１における第二塗工液中のポ
リスチレンスルホン酸塩を含有せず、かつポリビニルピ
ロリドンを３重量部用いた以外は、実施例１と同様にし
て記録フィルムを製造した。このものの物性を表４に示
す。Comparative Example 3 As shown in Table 3, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the second coating solution in Example 1 did not contain the polystyrene sulfonate and used 3 parts by weight of polyvinylpyrrolidone. To produce a recording film. Table 4 shows the physical properties of this product.

【００５５】比較例４ 表３に示すように、実施例１における第二塗工液中のポ
リビニルアルコールを含有せず、かつポリビニルピロリ
ドンを３．４重量部及びポリスチレンスルホン酸塩６．
６重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして記録フ
ィルムを製造した。このものの物性を表４に示す。Comparative Example 4 As shown in Table 3, the second coating solution in Example 1 did not contain polyvinyl alcohol, and contained 3.4 parts by weight of polyvinylpyrrolidone and polystyrene sulfonate salt 6.
A recording film was produced in the same manner as in Example 1 except that 6 parts by weight was used. Table 4 shows the physical properties of this product.

【００５６】比較例５ 表３に示すように、実施例１における第二塗工液中のポ
リビニルピロリドンを含有せず、かつポリスチレンスル
ホン酸塩３重量部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て記録フィルムを製造した。このものの物性を表４に示
す。Comparative Example 5 As shown in Table 3, the same procedure as in Example 1 was carried out except that polyvinyl pyrrolidone was not contained in the second coating liquid in Example 1 and 3 parts by weight of polystyrene sulfonate was used. To produce a recording film. Table 4 shows the physical properties of this product.

【００５７】[0057]

【表３】 ［注］ １）ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（重合度１，７０
０、けん化度８８モル％のポリ酢酸ビニルけん化物） ２）ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（重量平均分子量６
３０，０００） ３）ポリオキシエチレン誘導体：花王社製（エマルゲン
Ａ−６０） ４）ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ５）繊維素反応型架橋剤：ジメチロールグリオキザール
モノウレイン ６）有機系粗面化形成剤：架橋型ポリメタクリル酸メチ
ル（平均粒径２０μｍ）[Table 3] [Note] 1) PVA: polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1,70)
0, saponified polyvinyl acetate having a saponification degree of 88 mol%) 2) PVP: polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight: 6)
30,000) 3) Polyoxyethylene derivative: manufactured by Kao Corporation (Emulgen A-60) 4) Sodium salt of polystyrene sulfonic acid 5) Cellulose-reactive cross-linking agent: dimethylol glyoxal monourein 6) Organic roughening Agent: Cross-linked polymethyl methacrylate (average particle size 20 μm)

【００５８】[0058]

【表４】 [Table 4]

【００５９】表４から、本発明の記録用フィルムは、カ
ール発生の防止性、インク乾燥性、発色性、色再現性、
耐ブロッキング性及び搬送性に優れ、しかもインク受容
層表面のべたつきがないが、例えば比較例２、４、５の
ようにマトリックス中に部分的にＰＶＡ又はＰＶＰが存
在しないと、色再現性、耐ブロッキング性、インク乾燥
性のいずれかが劣化すること、ポリオキシエチレン誘導
体を含まないとカール防止性が得られないこと、ポリス
チレンスルホン酸塩を含まないとべたつきを生じること
が分る。From Table 4, it can be seen that the recording film of the present invention has a curling prevention property, ink drying property, color forming property, color reproducibility,
It has excellent blocking resistance and transportability, and has no stickiness on the surface of the ink receiving layer. However, if PVA or PVP does not partially exist in the matrix as in Comparative Examples 2, 4, and 5, for example, color reproducibility and resistance to It can be seen that either the blocking property or the ink drying property is deteriorated, the curl preventing property cannot be obtained without the polyoxyethylene derivative, and the stickiness occurs without the polystyrene sulfonate.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−40646（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−30582（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−152779（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−56587（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−115779（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−66662（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−71038（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 Continuation of front page (56) References JP-A-7-40646 (JP, A) JP-A-2-30582 (JP, A) JP-A-62-152779 (JP, A) JP-A-60-56587 (JP, A) JP-A-63-115779 (JP, A) JP-A-9-66662 (JP, A) JP-A-9-71038 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB Name) B41M 5/00

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 基材フィルムの片面に下引き層を介して
インク受容層を設けてなるインクジェット用記録フィル
ムであって、インク受容層が（Ａ）ポリビニルアルコー
ル及び（Ｂ）ポリビニルピロリドンから成るマトリック
ス中に（Ｃ）ポリスチレンスルホン酸塩及び（Ｄ）ポリ
オキシエチレン誘導体が分散された組成を有し、かつ下
引き層側から表面側に向って（Ｃ）成分は漸次高濃度
に、また（Ｄ）成分は漸次低濃度になるような濃度勾配
を形成していることを特徴とするインクジェット用記録
フィルム。1. An ink jet recording film comprising an ink receiving layer provided on one side of a base film via an undercoat layer, wherein the ink receiving layer is composed of (A) polyvinyl alcohol and (B) polyvinyl pyrrolidone. It has a composition in which (C) polystyrene sulfonate and (D) a polyoxyethylene derivative are dispersed, and the component (C) gradually increases in concentration from the undercoat layer side to the surface side, and (D) 2.) An ink jet recording film, wherein the components form a concentration gradient such that the concentration gradually decreases. 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計重量に対
する（Ｃ）成分の重量割合が０．０５〜１であり、
（Ｄ）成分の重量割合が０．０４〜１である請求項１記
載のインクジェット用記録フィルム。2. The weight ratio of the component (C) to the total weight of the components (A) and (B) is 0.05 to 1,
2. The ink jet recording film according to claim 1, wherein the weight ratio of the component (D) is 0.04 to 1. 【請求項３】 インク受容層がさらに（Ｅ）繊維素反応
型架橋剤を含有する請求項１又は２記載のインクジェッ
ト用記録フィルム。3. The ink jet recording film according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains (E) a fibrin-reaction type crosslinking agent. 【請求項４】 （Ｅ）成分の含有割合が、（Ａ）成分の
重量に基づき１〜１０重量％の範囲にある請求項３記載
のインクジェット用記録フィルム。4. The ink-jet recording film according to claim 3, wherein the content of the component (E) is in the range of 1 to 10% by weight based on the weight of the component (A). 【請求項５】 インク受容層がさらに（Ｆ）平均粒径５
〜３０μｍの粒状粗面化形成剤を含有する請求項１ない
し４のいずれかに記載のインクジェット用記録フィル
ム。5. The ink receiving layer further comprises (F) an average particle size of 5
The inkjet recording film according to any one of claims 1 to 4, further comprising a granular surface-roughing forming agent having a particle size of 30 to 30 µm. 【請求項６】 （Ｆ）成分が有機系粒状粗面化形成剤単
独又は有機系粒状粗面化形成剤と無機系粒状粗面化形成
剤との混合物である請求項５記載のインクジェット用記
録フィルム。6. The ink jet recording according to claim 5, wherein the component (F) is an organic granular roughening forming agent alone or a mixture of an organic granular roughening forming agent and an inorganic granular roughening forming agent. the film. 【請求項７】 （Ｆ）成分の含有割合が、インク受容層
の全重量に基づき０．１〜３重量％である請求項５又は
６記載のインクジェット用記録フィルム。7. The inkjet recording film according to claim 5, wherein the content of the component (F) is 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the ink receiving layer. 【請求項８】 基材フィルムの片面に下引き層を設け、
その下引き層の上に、（Ａ）ポリビニルアルコール、
（Ｂ）ポリビニルピロリドン及び（Ｄ）ポリオキシエチ
レン誘導体を含有する第一塗工液を塗布し、乾燥したの
ち、その上に、さらに（Ａ）ポリビニルアルコール、
（Ｂ）ポリビニルピロリドン及び（Ｃ）ポリスチレンス
ルホン酸塩を含有する第二塗工液を塗布し、乾燥するこ
とを特徴とするインクジェット用記録フィルムの製造方
法。8. An undercoat layer is provided on one side of a base film,
On the undercoat layer, (A) polyvinyl alcohol,
A first coating solution containing (B) polyvinylpyrrolidone and (D) a polyoxyethylene derivative is applied, dried, and then further coated with (A) polyvinyl alcohol,
A method for producing an ink jet recording film, comprising applying a second coating solution containing (B) polyvinylpyrrolidone and (C) polystyrene sulfonate, and drying. 【請求項９】 第一塗工液及び第二塗工液中に、それら
に含有される（Ａ）成分の重量に基づき、１〜１０重量
％の範囲の量の（Ｅ）繊維素反応型架橋剤をそれぞれ含
有させて行う請求項８記載のインクジェット用記録フィ
ルムの製造方法。9. An amount of the (E) cellulose reactive type in the first coating liquid and the second coating liquid in the range of 1 to 10% by weight based on the weight of the component (A) contained therein. 9. The method for producing an ink jet recording film according to claim 8, wherein the method is carried out by containing a crosslinking agent. 【請求項１０】 第二塗工液中に、（Ｆ）平均粒径５〜
３０μｍの粒状粗面化形成剤を含有させて行う請求項８
又は９記載のインクジェット用記録フィルムの製造方
法。10. The method according to claim 10, wherein (F) the average particle size is 5 or more.
9. The method according to claim 8, wherein the treatment is carried out by containing a grain-forming agent having a grain size of 30 μm.
Or a method for producing an inkjet recording film according to item 9.