JPH0969224A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating type magnetic recording medium that high packing density recording can be conducted and the durability is high. SOLUTION: The recording medium mainly contains ferromagnetic metal powder and binder having the length of a long axis of 0.01 to 0.1μm and contains lubricant on a nonmagnetic support. In this case, the surface roughness (Ra) of the magnetic layer is 5nm or less. The ratio of the lubricant occupying the surface of the layer is 20 to 60%, and its mean thickness is 1 to 10nm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関す
るものである。特に本発明は、耐久性に富み、電磁変換
特性に優れた、高密度記録が可能な磁気記録媒体に関す
るものである。[0001] The present invention relates to a magnetic recording medium. In particular, the present invention relates to a magnetic recording medium which has high durability and excellent electromagnetic conversion characteristics and which enables high density recording.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート等の非磁性
支持体上に、磁性塗料を塗布して形成した、磁性粉及び
結合剤から主としてなる磁性層を有する磁気記録媒体
は、磁気テープやフロッピーディスク等として広く用い
られている。これらの磁気記録媒体も、他の記録媒体と
の競合上、高容量化が強く要求されている。すなわち、
高密度記録が可能で、優れた電磁変換特性を有する磁気
テープやフロッピーディスクの出現が強く望まれてい
る。2. Description of the Related Art A magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a binder formed by coating a magnetic coating on a non-magnetic support such as polyethylene terephthalate is widely used as a magnetic tape or a floppy disk. It is used. These magnetic recording media are also strongly required to have a high capacity due to competition with other recording media. That is,
The advent of magnetic tapes and floppy disks capable of high-density recording and having excellent electromagnetic conversion characteristics is strongly desired.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これらの要求を満足さ
せる方法の一つは、より微細で保磁力の大きい磁性粉を
用い、且つ磁性層内における磁性粉の充填率を高くする
ことである。これに加えて、磁性層の表面の平坦性を向
上させ、且つその潤滑性を高めることが必要である。何
故ならば、これらの要件を満さない磁気記録媒体は、走
行時に磁気ヘッドと異常接触を起し、ドロップアウトや
エラーの原因となるからである。従来、磁性層の潤滑性
を向上させるべく、潤滑剤の種類やその使用量等につい
て種々検討がなされている。しかし磁性層の表面性との
関係や磁性層表面部における潤滑剤の存在状態等との関
係については、未解明のままになっている。One of the methods for satisfying these requirements is to use finer magnetic powder having a large coercive force and to increase the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer. In addition to this, it is necessary to improve the flatness of the surface of the magnetic layer and enhance its lubricity. This is because a magnetic recording medium that does not meet these requirements causes abnormal contact with the magnetic head during running, causing dropouts and errors. In order to improve the lubricity of the magnetic layer, various studies have been made on the type and amount of lubricant used. However, the relationship with the surface property of the magnetic layer and the relationship with the presence state of the lubricant on the surface of the magnetic layer remain unclear.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、強磁性金属
粉を用いた高密度記録に適した磁気記録媒体について検
討した結果、金属粉の長軸の長さが０．０１〜０．１μ
ｍであり、磁性層の表面粗さが５ｎｍ以下で、且つ磁性
層表面に占める潤滑剤部分の比率が２０〜６０％でその
平均厚さが１〜１０ｎｍの磁気記録媒体が、磁性層の耐
久性に富み、異物の付着もなく、優れた電磁変換特性を
示すことを見出し、本発明を完成した。As a result of studying a magnetic recording medium suitable for high density recording using ferromagnetic metal powder, the present inventor has found that the major axis length of the metal powder is 0.01 to 0. 1μ
m, the surface roughness of the magnetic layer is 5 nm or less, the ratio of the lubricant portion to the surface of the magnetic layer is 20 to 60%, and the average thickness thereof is 1 to 10 nm. The present invention has been completed based on the finding that it is excellent in electromagnetic characteristics and has no foreign matter attached and exhibits excellent electromagnetic conversion characteristics.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明について更に詳細に説明す
ると、本発明は高密度記録、特に３５Ｋ ｆｌｕｘ ｔ
ｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｐｅｒ ｉｎｃｈ以上の記録密度
が可能な磁気記録媒体に関するものである。本発明に係
る磁気記録媒体は、従来の塗布型の磁気記録媒体と同じ
く、非磁性支持体上に磁性粉と結合剤とから主としてな
る磁性層を形成したものである。磁性粉としては強磁性
金属からなるものを用いる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail. The present invention relates to high density recording, particularly 35K flux t.
The present invention relates to a magnetic recording medium capable of recording density of position per inch or more. The magnetic recording medium according to the present invention has a magnetic layer composed mainly of magnetic powder and a binder formed on a non-magnetic support, like the conventional coating type magnetic recording medium. As the magnetic powder, one made of a ferromagnetic metal is used.

【０００６】強磁性金属としては、鉄、ニッケル、コバ
ルト等の金属やこれらの金属を主体とする合金、例えば
鉄−コバルト、鉄−ニッケル、鉄−コバルト−ニッケ
ル、鉄−ニッケル−亜鉛、鉄−コバルト−ニッケル−ク
ロム、コバルト−ニッケル等の合金が挙げられる。これ
らの強磁性金属からなる磁性粉は、そのまま用いてもよ
く、また種々の表面処理を施して結合剤である樹脂との
親和性を高めて用いてもよい。Examples of the ferromagnetic metal include metals such as iron, nickel and cobalt and alloys mainly containing these metals, such as iron-cobalt, iron-nickel, iron-cobalt-nickel, iron-nickel-zinc and iron- Examples of the alloy include cobalt-nickel-chromium and cobalt-nickel. The magnetic powder made of these ferromagnetic metals may be used as it is, or may be used after being subjected to various surface treatments to enhance the affinity with the resin as the binder.

【０００７】本発明ではこれらの磁性粉のうち長軸の長
さが０．０１〜０．１μｍのものを用いる。長軸の長さ
が０．０１μｍより小さくなると、金属粉の磁性が低下
し、場合によっては磁性を帯びなくなるので不適であ
る。逆に長軸が０．１μｍを超える粗粒の磁性粉を用い
たのでは、磁性層中に占める磁性粉の充填率を十分に高
くするのが困難となることがある。In the present invention, those magnetic powders having a major axis length of 0.01 to 0.1 μm are used. When the length of the major axis is smaller than 0.01 μm, the magnetism of the metal powder is lowered and, in some cases, it becomes unmagnetized, which is not suitable. On the other hand, if the magnetic powder of coarse particles whose major axis exceeds 0.1 μm is used, it may be difficult to sufficiently increase the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer.

【０００８】なお、本明細書において磁性粉の長軸の長
さが０．０１〜０．１μｍとは、磁性粉を走査型電子顕
微鏡で観察したときに、全体のほぼ８０（重量）％以上
が長軸の長さが０．００５μｍ以上であり、かつこの部
分の粒子に占める長軸の長さが０．０１〜０．１μｍの
ものの比率（個数基準）が８０％以上であることを意味
する。In the present specification, the length of the major axis of the magnetic powder is 0.01 to 0.1 μm, when the magnetic powder is observed by a scanning electron microscope, it is approximately 80 (weight)% or more of the whole. Means that the major axis length is 0.005 μm or more, and the ratio (number basis) of the major axis length of the particles in this portion of 0.01 to 0.1 μm is 80% or more. To do.

【０００９】磁性粉の保磁力は１５００〜２５００Ｏｅ
であることが好ましい。１５００Ｏｅ未満では、高密度
記録用の磁気記録媒体として、必ずしも十分なものとな
らないことが多い。また２５００Ｏｅを超えるもので
は、磁気記録媒体への書き込み、消去が困難となる。磁
性粉は通常、磁性層の６０〜９０重量％を占める。６０
重量％未満では磁性層の保磁力が低く、高密度記録に適
さない。また９０重量％を超えると磁性層の機械的強度
が低下する。また、このような高充填率の磁性層を与え
る磁性塗料を調製しようとしても、磁性粉を均一に分散
させるのが極めて困難であり、従ってこの磁性塗料を用
いて得られる磁性層の磁気特性も不均一となる恐れがあ
る。The coercive force of magnetic powder is 1500 to 2500 Oe.
It is preferred that If it is less than 1500 Oe, it is not always sufficient as a magnetic recording medium for high density recording. On the other hand, if it exceeds 2500 Oe, it becomes difficult to write to or erase from the magnetic recording medium. The magnetic powder usually accounts for 60 to 90% by weight of the magnetic layer. 60
If it is less than 10% by weight, the coercive force of the magnetic layer is low and it is not suitable for high density recording. If it exceeds 90% by weight, the mechanical strength of the magnetic layer is lowered. Further, even if it is attempted to prepare a magnetic paint that gives such a high filling rate magnetic layer, it is extremely difficult to uniformly disperse the magnetic powder, and therefore the magnetic properties of the magnetic layer obtained using this magnetic paint are also There is a risk of unevenness.

【００１０】磁性粉と共に磁性層の主たる構成要素であ
る結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−
アクリル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン系共
重合体などの塩化ビニル系樹脂、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースジアセテート、ニトロセルロー
ス等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合
体等の合成ゴム、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などが
用いられる。これらは２種以上を併用してもよく、例え
ば耐摩耗性に優れたポリウレタン樹脂と、支持体との密
着性に優れた塩化ビニル系樹脂との併用は、結合剤の好
ましい使用態様の一つである。As the binder, which is the main constituent of the magnetic layer together with the magnetic powder, polyurethane resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-
Acrylic copolymer, vinyl chloride resin such as vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose derivative such as nitrocellulose, synthetic rubber such as styrene-butadiene copolymer, epoxy Resin, phenoxy resin, etc. are used. These may be used in combination of two or more. For example, a combination of a polyurethane resin having excellent abrasion resistance and a vinyl chloride resin having excellent adhesion to a support is one of the preferable use modes of the binder. Is.

【００１１】結合剤には官能基を有するものと有さない
ものとがあるが、一般に官能基を有するものの方が磁性
粉との親和性が高く、磁性塗料の調製に際して磁性粉の
均一分散が容易である。従って結合剤としては官能基を
有するものを用いるか又は官能基を有するものと有さな
いものとを併用するのが好ましい。結合剤の官能基とし
ては、−ＯＰＯ（ＯＭ）₂ 、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ
₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ（式中、Ｍは水素又はリチウム、ナト
リウム、カリウムもしくはアンモニウム等を示す）等の
アニオン性の極性基又は３級アミノ基もしくは第４級ア
ンモニウム基等のカチオン性の極性基などがあげられ
る。There are binders that have a functional group and binders that do not have a functional group. Generally, a binder having a functional group has a higher affinity with the magnetic powder, so that the magnetic powder can be uniformly dispersed in the preparation of the magnetic coating material. It's easy. Therefore, it is preferable to use a binder having a functional group or a binder having a functional group and a binder having no functional group in combination. The functional group of the _{binder, -OPO (OM) 2, -SO} 3 M, -OSO
₃ M, -COOM (wherein M represents hydrogen or lithium, sodium, potassium, ammonium or the like), anionic polar group, or a cationic polar group such as tertiary amino group or quaternary ammonium group, etc. Can be given.

【００１２】また、複数のイソシアネート基を有する低
分子量ポリイソシアネート化合物、例えばトリレンジイ
ソシアネートのトリメチロールプロパン付加体、のよう
な架橋剤を併用して、磁性層内に三次元網目構造を形成
させ、その機械的強度を向上させることもできる。この
ような架橋剤は結合剤に対し５〜１００重量％の範囲で
使用するのが好ましい。架橋剤も含めて結合剤は、磁性
層中で２〜２０重量％、特に５〜２０重量％を占めるの
が好ましい。Further, a crosslinking agent such as a low molecular weight polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups, for example, a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, is used in combination to form a three-dimensional network structure in the magnetic layer, Its mechanical strength can also be improved. Such a cross-linking agent is preferably used in the range of 5 to 100% by weight based on the binder. The binder, including the crosslinking agent, preferably accounts for 2 to 20% by weight, particularly 5 to 20% by weight in the magnetic layer.

【００１３】磁性層には磁性粉及び結合剤に加えて更に
潤滑剤が含有されている。本発明では、磁性層表面に占
める潤滑剤部分の比率（すなわち潤滑剤が表面に露出し
ている部分の占める比率）が２０〜６０％であり、且つ
その部分の潤滑剤の平均厚さが１〜１０ｎｍであること
が必要である。なお、磁性層表面とは、凹凸を無視して
表面が平坦であるとしたときの表面（＝磁性層に垂直な
方向からの投影面）を意味する。また、潤滑剤の膜厚と
その分布は、原子間力顕微鏡（ＡｔｏｍｉｃＦｏｒｃｅ
Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いて２５℃で測定するも
のとする。測定に際しては、先端がシリコン単結晶製
で、バネ定数ＫがＫ＝１〜５Ｎ／ｍのカンチレバーに、
タングステンコーティングを施したものを用いる。この
カンチレンバーに試料を近づけていき、カンチレンバー
が液体潤滑剤層の表面に触れてから、堅い磁性層表面に
触れるまでの試料の移動距離から、その部分の潤滑剤層
の膜厚を求める（原子間力顕微鏡を用いて磁性層表面の
潤滑剤の膜厚及びその分布を測定することは、ＩＥＥＥ
ＴＡＲＮＳＡＣＴＩＯＮＳ ＯＮ ＭＡＧＮＥＴＩＣ
Ｓ Ｖｏｌ．２６，ＮＯ．３，ＭＡＹ １９９０のＰ１
２２５〜１２２８に記載されている）。磁性層表面の潤
滑剤の存在状態を上記の範囲に収めるには、磁性塗料中
の潤滑剤の含有量を調整すればよい。他の条件が同一な
らば、磁性塗料中の潤滑剤の含有量が多いほど磁性層表
面に占める潤滑剤部分の比率も、この部分の潤滑剤の平
均厚さも大きくなる。また、これらは磁性塗料の塗布・
乾燥に続いて行なわれるカレンダー処理の条件によって
も影響され、一般に処理温度と圧力が高いほど磁性層表
面に占める潤滑剤部分の比率とその部分の潤滑剤の平均
厚さが大きくなる。これは磁性層内部の潤滑剤がカレン
ダー処理に際し表層部に移行してくることによると思わ
れる。In addition to the magnetic powder and the binder, the magnetic layer further contains a lubricant. In the present invention, the ratio of the lubricant portion on the surface of the magnetic layer (that is, the ratio of the portion where the lubricant is exposed on the surface) is 20 to 60%, and the average thickness of the lubricant in that portion is 1%. It is necessary to be 10 nm. The magnetic layer surface means the surface (= projection plane from the direction perpendicular to the magnetic layer) when the surface is assumed to be flat ignoring irregularities. In addition, the film thickness of the lubricant and its distribution are determined by the atomic force microscope (AtomicForce).
It should be measured at 25 ° C. using a Microscope). At the time of measurement, the tip is made of silicon single crystal, and the spring constant K is a cantilever with K = 1 to 5 N / m.
Use a tungsten coating. The sample is brought closer to this cantilever bar, and the film thickness of the lubricant layer at that part is calculated from the moving distance of the sample from the contact of the cantilever bar to the surface of the liquid lubricant layer to the contact with the hard magnetic layer surface (interatomic Measuring the film thickness and the distribution of the lubricant on the surface of the magnetic layer using a force microscope is based on the IEEE standard.
TARN SACTIONS ON MAGNETIC
S Vol. 26, NO. 3, May 1990 P1
225-1228). In order to keep the existing state of the lubricant on the surface of the magnetic layer within the above range, the content of the lubricant in the magnetic paint may be adjusted. If the other conditions are the same, the larger the content of the lubricant in the magnetic paint, the larger the ratio of the lubricant portion to the surface of the magnetic layer and the larger the average thickness of the lubricant in this portion. In addition, these are magnetic paint application
It is also affected by the conditions of calendering performed after drying. Generally, the higher the processing temperature and pressure, the greater the proportion of the lubricant portion on the surface of the magnetic layer and the average thickness of the lubricant in that portion. It is considered that this is because the lubricant inside the magnetic layer migrates to the surface layer during calendering.

【００１４】磁性層表面の潤滑剤の存在状態が上記した
範囲にあれば、なぜ耐久性に富み且つ電磁変換特性に優
れた高密度記録に好適な磁気記録媒体となるのかは不明
であるが、次のように推測することもできる。即ち表面
のうち潤滑剤が占める部分の大きさについては、走行に
際して磁気ヘッドとの摩擦を低下させるという観点から
は、潤滑剤の占める部分が大きい方が望ましいであろ
う。しかし潤滑剤は液体なので微細な塵や埃などが付着
しやすいという観点からは、潤滑剤の占める部分は小さ
い方が望ましいであろう。本発明で規定する２０〜６０
％という範囲は、この両方の要求を同時に満足するもの
と思われる。また、潤滑剤層の厚さも、薄いと潤滑剤が
切れて素地が露出し易くなるので、ある厚さが必要とな
るものと思われる。If the presence state of the lubricant on the surface of the magnetic layer is within the above range, it is unclear why the magnetic recording medium is suitable for high density recording with excellent durability and excellent electromagnetic conversion characteristics. It can also be inferred as follows. That is, regarding the size of the part occupied by the lubricant on the surface, it is desirable that the part occupied by the lubricant is large from the viewpoint of reducing the friction with the magnetic head during traveling. However, since the lubricant is a liquid, it is desirable that the lubricant occupy a small portion from the viewpoint that fine dust or the like is likely to adhere. 20 to 60 specified in the present invention
The range of% seems to satisfy both requirements at the same time. Further, if the thickness of the lubricant layer is thin, the lubricant is cut off and the base material is likely to be exposed, so it seems that a certain thickness is required.

【００１５】本発明においては、脂肪族系、フッ素系、
シリコーン系、炭化水素系など、磁気記録媒体の潤滑剤
として公知の各種の液体潤滑剤を単独で又は併用して用
いることができる。また、所望ならば液体潤滑剤に加え
て常用の半固体ないしは固体の潤滑剤を併用することも
できる。このような潤滑剤としては、例えば脂肪族系の
ものとしてはステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸等の脂肪酸、こ
れらの脂肪酸のブチルエステル、オクチルエステル、グ
リセリド等のエステル類、これらの脂肪酸とマグネシウ
ム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウム等との金属
塩類、これらの脂肪酸や更にはリノール酸、カプロン酸
等のアミド類などがあげられる。In the present invention, an aliphatic type, a fluorine type,
Various liquid lubricants known as lubricants for magnetic recording media, such as silicone type and hydrocarbon type, can be used alone or in combination. If desired, a conventional semi-solid or solid lubricant may be used in combination with the liquid lubricant. Examples of such a lubricant include stearic acid, oleic acid, lauric acid, and aliphatic-type lubricants.
Fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, and behenic acid, esters of these fatty acids such as butyl ester, octyl ester and glyceride, metal salts of these fatty acids with magnesium, calcium, aluminum, sodium, etc., and these fatty acids and further Examples thereof include amides such as linoleic acid and caproic acid.

【００１６】また、ウラリルアルコール、ステアリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、オレイルアルコール等の脂肪族アルコールや、パー
フルオロアルキルポリエーテル、パーフルオロアルキル
カルボン酸等のフッ素系潤滑剤、シリコーンオイル、変
性シリコーンオイル等のシリコーン系潤滑剤、パラフィ
ンやスクアラン等の炭化水素系潤滑剤などもあげられ
る。潤滑剤は磁性層中に通常３〜７重量％含有させるの
が好ましい。Aliphatic alcohols such as ularyl alcohol, stearyl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol and oleyl alcohol, fluorine-based lubricants such as perfluoroalkyl polyethers and perfluoroalkylcarboxylic acids, silicone oils, and modified oils. Silicone-based lubricants such as silicone oil and hydrocarbon-based lubricants such as paraffin and squalane are also included. Generally, it is preferable that the lubricant is contained in the magnetic layer in an amount of 3 to 7% by weight.

【００１７】磁性塗料中には、さらに研摩剤、分散剤等
の常用の添加剤を添加してもよい。研摩剤としては、通
常は、アルミナ、溶融アルミナ、コランダム、炭化ケイ
素、酸化クロム、窒化ケイ素等の硬度の高いものが用い
られる。研摩剤の平均粒子径は好ましくは０．５μｍ以
下である。また研摩剤の量は磁性層中に１〜８重量％で
あるのが好ましい。Further, conventional additives such as abrasives and dispersants may be added to the magnetic paint. As the abrasive, those having a high hardness such as alumina, fused alumina, corundum, silicon carbide, chromium oxide and silicon nitride are usually used. The average particle size of the abrasive is preferably 0.5 μm or less. The amount of the abrasive is preferably 1 to 8% by weight in the magnetic layer.

【００１８】分散剤としては、例えばカプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸等の脂
肪酸やこれらのアルカリまたはアルカリ土類金属塩、レ
シチン等が用いられる。すなわち或る種の化合物は、磁
性塗料の調製過程では分散剤として作用し、完成された
磁気記録媒体においては潤滑剤として作用する。分散剤
は磁性層中の含有量が通常０〜５重量％となるように用
いられる。As the dispersant, for example, fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, oleic acid and linoleic acid, alkali or alkaline earth metal salts thereof, lecithin and the like are used. That is, certain compounds act as a dispersant in the process of preparing a magnetic coating and as a lubricant in the completed magnetic recording medium. The dispersant is used so that the content in the magnetic layer is usually 0 to 5% by weight.

【００１９】磁性層には更にカーボンブラック等を帯電
防止剤として添加してもよい。また、カーボンブラック
等を磁性層に添加する代りに、非磁性支持体と磁性層と
の間に導電性層を形成してもよい。導電性層に用いる導
電性材料としては、カーボンブラック、導電性の金属、
金属化合物などがあげられる。例えば銀、白金等の金属
粉末や酸化錫、酸化亜鉛、チタン酸カリウム等の金属化
合物の粉末などが用いられる。これらの粉末は０．００
５〜０．６μｍ程度の平均粒径であるのが好ましい。ま
た、導電性の粉末と結合剤とで導電性層を形成する代り
に、導電性物質の蒸着膜を形成してもよい。Carbon black or the like may be added to the magnetic layer as an antistatic agent. Further, instead of adding carbon black or the like to the magnetic layer, a conductive layer may be formed between the non-magnetic support and the magnetic layer. As the conductive material used for the conductive layer, carbon black, a conductive metal,
Examples include metal compounds. For example, a metal powder such as silver or platinum or a metal compound powder such as tin oxide, zinc oxide or potassium titanate is used. 0.00 of these powders
The average particle size is preferably about 5 to 0.6 μm. Further, instead of forming the conductive layer with the conductive powder and the binder, a vapor deposition film of a conductive material may be formed.

【００２０】磁性塗料の調製に用いる溶媒としては、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロ
パノール、イソプロパノール等のアルコール類、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族ないしは脂環族炭化水素
などが用いられる。これらの溶媒もいくつかを併用して
用いることができる。Solvents used for the preparation of magnetic paints include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, Ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane are used. These solvents can also be used in combination.

【００２１】磁性塗料の調製は常法により行なうことが
できる。磁性剤をはじめ各成分は溶媒中に一括して添加
してもよく、また磁性粉と結合剤と分散剤とを先ず添加
し、次いで他の成分を添加するようにしてもよい。磁性
塗料の調製に用いる装置も常用のものでよく、例えば二
本ロール、三本ロール、ボールミル、サンドミル、サン
ドグラインダー、コボールミル、高速インペラー分散
機、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモ
ジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニ
ーダー、加圧ニーダー等が用いられる。これらの混合・
分散装置は通常、２種以上を組合せて用い、磁性塗料の
調製が効率よく行なわれるようにするのが好ましい。磁
性塗料はもちろん磁性粉がよく分散して均一な組成でな
ければならない。それに加えて本発明で規定する磁性層
の表面粗さを達成するためには、磁性塗料の濃度は比較
的希薄な方が好ましい。The magnetic paint can be prepared by a conventional method. The magnetic agent and other components may be added all at once to the solvent, or the magnetic powder, the binder and the dispersant may be added first, and then the other components may be added. The apparatus used for the preparation of the magnetic coating may also be a conventional one, for example, two-roll, three-roll, ball mill, sand mill, sand grinder, co-ball mill, high speed impeller disperser, high speed impact mill, disper, high speed mixer, homogenizer, super A sonic disperser, an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, etc. are used. Mixing these
It is preferable to use two or more kinds of dispersing devices in combination so that the magnetic paint can be efficiently prepared. Of course, the magnetic paint should be well dispersed with the magnetic powder and should have a uniform composition. In addition to that, in order to achieve the surface roughness of the magnetic layer specified in the present invention, it is preferable that the concentration of the magnetic coating be relatively low.

【００２２】支持体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、
ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン類、
セルロースアセテート等のセルロース誘導体、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリイミド等の各種の可撓性非
磁性支持体が用いられる。なかでも優れた機械特性、耐
熱性、電気的特性及び耐薬品性等の理由から、ポリエチ
レンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポ
リエステル類が好ましい。しかし、ポリエステルフィル
ムは一般に磁性層や導電性層との接着性に乏しいので、
アルカリ水溶液、アミン水溶液、トリクロロ酢酸、フェ
ノール等の表面改質剤による処理を施してから用いるの
が好ましい。As the support, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate,
Polyolefins such as polypropylene and polyethylene,
Various flexible non-magnetic supports such as cellulose derivatives such as cellulose acetate, polycarbonate, polyamide and polyimide are used. Of these, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable because of their excellent mechanical properties, heat resistance, electrical properties, chemical resistance and the like. However, since the polyester film generally has poor adhesion to the magnetic layer or the conductive layer,
It is preferably used after being treated with a surface modifier such as an alkaline aqueous solution, an amine aqueous solution, trichloroacetic acid or phenol.

【００２３】支持体への磁性塗料の塗布は常法に従って
行なうことができる。塗布方法としては、エアードクタ
ーコーティング、ブレードコーティング、リバースロー
ルコーティング、グラビアコーティング等各種の方法が
採用できる。磁性塗料を複数層塗布する場合には、下層
塗布液と上層塗布液を湿潤状態で同時に塗布してもよい
し、各層を逐次塗布してもよい。磁性層の厚さは乾燥状
態で約１〜５μｍであることが好ましい。また、塗布し
た磁性層を乾燥するに先立ち、配向処理又は無配向処理
を施すのが好ましい。The magnetic coating material can be applied to the support by a conventional method. As a coating method, various methods such as air doctor coating, blade coating, reverse roll coating and gravure coating can be adopted. When a plurality of magnetic coating materials are applied, the lower layer coating solution and the upper layer coating solution may be applied simultaneously in a wet state, or each layer may be applied sequentially. The thickness of the magnetic layer is preferably about 1-5 μm in the dry state. In addition, it is preferable to perform orientation treatment or non-orientation treatment before drying the applied magnetic layer.

【００２４】本発明で規定する磁性層の表面粗さを達成
するためには、磁性層にはカレンダー処理を行なうのが
好ましい。カレンダー処理の温度は結合剤のガラス転移
温度により異なるが通常８５〜１００℃程度で且つガラ
ス転移温度以上の高温が好ましい。また線圧力は通常２
５０〜４００ｋｇ／ｃｍである。一般にカレンダー処理
は高温高圧で行なう方が磁性層の表面性は向上する傾向
にあるが、前述の如くこれにより潤滑剤の表面部への移
行が助長されるので、表面性と表面部での潤滑剤の存在
状態の双方を考慮してカレンダー条件を決定するのが好
ましい。In order to achieve the surface roughness of the magnetic layer specified in the present invention, it is preferable to carry out calendering treatment on the magnetic layer. The temperature of the calender treatment varies depending on the glass transition temperature of the binder, but is usually about 85 to 100 ° C. and preferably a high temperature above the glass transition temperature. The linear pressure is usually 2
It is 50 to 400 kg / cm. Generally, calendering tends to improve the surface properties of the magnetic layer when performed at high temperature and high pressure. However, as described above, this promotes the migration of the lubricant to the surface part, so the surface property and the lubrication at the surface part It is preferable to determine the calendering conditions in consideration of both the existing states of the agent.

【００２５】磁性層の表面粗さ（Ｒａ）は５ｎｍ以下で
なければならない。表面粗さがこれより大きいと、潤滑
剤の膜厚とその分布が適正であっても、所望の耐久性に
富む磁気記録媒体とはならない。表面粗さを５ｎｍ以下
にするには、結合剤として磁性粉との親和力の大きいも
のを用い、且つ磁性塗料の粘度を小さくするのが好まし
い。The surface roughness (Ra) of the magnetic layer must be 5 nm or less. If the surface roughness is larger than this, a magnetic recording medium having desired durability cannot be obtained even if the lubricant film thickness and its distribution are appropriate. In order to reduce the surface roughness to 5 nm or less, it is preferable to use a binder having a high affinity with the magnetic powder and reduce the viscosity of the magnetic paint.

【００２６】[0026]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお、フロッピーディスクの特性の測定は下記
により行なった。 表面粗さ：接触式の表面粗度計であるタリステップ（テ
ーラーホブソン社製品）を用いて測定した。 耐久性：３．５インチフロッピーディスクドライブＦＤ
１１３７Ｃ（ＮＥＣ社製品）を用いてフロッピーディス
クを走行させ、パス回数を計測した。 スティクション：３．５インチフロッピーディスクドラ
イブＦＤ１１３７Ｃ（ＮＥＣ社製品）を用いてフロッピ
ーディスクを走行させる際の開始トルクを測定した。 異物の付着：フロッピーディスクを水平面内で３００ｒ
ｐｍで回転させ、これに粒径０．１〜５μｍのアルミナ
の微粉を振りかけ、目視で表面にアルミナが白く残るも
のを×、残らないものを○とした。 潤滑剤の占める面積とその膜厚：ディジタルインストル
メント社製のＮａｎｏＳｃｏｐｅIII コンタクトモード
ＡＦＭ Ｊ Ｓｃａｎｎｅｒを用いて測定した。タング
ステンコーティングは、日立製作所製のイオンビームス
パッタ装置（日立ＶＡ１０Ｓ型）を用いて、膜厚が２ｎ
ｍ（理論値）となるように行なった。潤滑剤の膜厚の測
定下限は約０．１ｎｍである。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. The characteristics of the floppy disk were measured as follows. Surface roughness: It was measured using a contact type surface roughness meter Taristep (manufactured by Taylor Hobson). Durability: 3.5 inch floppy disk drive FD
A floppy disk was run using 1137C (manufactured by NEC) and the number of passes was measured. Stiction: The starting torque when the floppy disk was run was measured using a 3.5-inch floppy disk drive FD1137C (NEC product). Adhesion of foreign matter: Floppy disk 300r in horizontal plane
It was rotated at pm and sprinkled with fine powder of alumina having a particle diameter of 0.1 to 5 μm. When the alumina remained white on the surface visually, x was given, and when it was not left, ◯ was given. Area occupied by lubricant and film thickness thereof: Measured using a NanoScope III contact mode AFM J Scanner manufactured by Digital Instrument Co. The tungsten coating has a film thickness of 2 n using an ion beam sputtering device (Hitachi VA10S type) manufactured by Hitachi Ltd.
m (theoretical value). The lower limit of measurement of the lubricant film thickness is about 0.1 nm.

【００２７】実施例１ 下記の原料を混合して十分に混練し、磁性塗料を調製し
た。この磁性塗料を厚さ７５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムに乾燥厚さが１．０μｍとなるように
塗布し、磁場により無配向処理を行なった。乾燥後、温
度９０℃、線圧力３００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理し
たのち、３．５インチのディスク状に打抜いてフロッピ
ーディスクを製造した。結果を第１表に示す。Example 1 The following raw materials were mixed and thoroughly kneaded to prepare a magnetic coating material. This magnetic paint was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm so that the dry thickness would be 1.0 μm, and non-orientation treatment was performed by a magnetic field. After drying, the product was calendered at a temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 300 kg / cm, and then punched into a 3.5-inch disk shape to manufacture a floppy disk. The results are shown in Table 1.

【００２８】 磁性塗料の組成 鉄系強磁性金属粉 （長軸の長さ約０．０８μ、保磁力１５５０Ｏｅ） １００重量部 ポリウレタン樹脂（東洋紡社製品、ＵＲ８２００、 官能基としてスルホン酸（塩）基を有する。） ６重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体（日本ゼオン社製品ＭＲ １１０、官能基としてスルホン酸（塩）基を有する。） １６重量部 硬化剤（三菱化学社製品ＡＤ−３０） ６重量部 分散剤（東邦化学工業社製品Ｒｅ−６１０） １重量部 アルミナ（粒径０．１〜０．２μｍ） １２重量部 カーボンブラック （キャボット社製品、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２） ９重量部 カーボンブラック（アサヒカーボン社製品ＦＴ−Ｃ） ４重量部 トリデシルステアレート（新日本理化社製品） ７重量部 オレイン酸（純正化学社製品） １重量部 メチルエチルケトン ２６５重量部 シクロヘキサノン １１３重量部Composition of Magnetic Paint Iron-based ferromagnetic metal powder (long axis length: about 0.08μ, coercive force: 1550 Oe) 100 parts by weight Polyurethane resin (product of Toyobo Co., Ltd., UR8200, sulfonic acid (salt) group as functional group) 6 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (MR 110 manufactured by Nippon Zeon Co., having a sulfonic acid (salt) group as a functional group) 16 parts by weight Curing agent (AD-30 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 6 parts by weight Dispersant (Reho-610 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 1 part by weight Alumina (particle size 0.1 to 0.2 μm) 12 parts by weight Carbon Black (product of Cabot Co., VULCAN XC-72) 9 parts by weight Carbon Black (Asahi Carbon Co., Ltd. FT-C) 4 parts by weight Tridecyl stearate (New Nippon Rika Co., Ltd. product) 7 parts by weight Oleic acid (Junsei Kagaku Co., Ltd. product) 1 layer Parts methyl ethyl ketone 265 parts by weight of cyclohexanone 113 parts by weight

【００２９】実施例２ 実施例１において、潤滑剤のトリデシルステアレートを
３重量部、オレイン酸を３重量部用いた以外は、実施例
１と同様にしてフロッピーディスクを製造した。結果を
第１表に示す。Example 2 A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of tridecyl stearate and 3 parts by weight of oleic acid were used as lubricants. The results are shown in Table 1.

【００３０】比較例１ ポリウレタン樹脂としてＵＲ８２００の代りに官能基の
ないＭＡＵ９２０４（大日精化社製品）を用い、かつ塩
化ビニル系樹脂として同じく官能基のないＶＡＧＨ（ユ
ニオンカーバイト社製品）を用いた以外は、実施例１と
同様にしてフロッピーディスクを製造した。結果を第１
表に示す。この結果は、結合剤と磁性粉との親和性が小
さいと、磁性層の表面性が低下し、耐久性が悪化するこ
とを示している。Comparative Example 1 As a polyurethane resin, MAU9204 (product of Dainichiseika Co., Ltd.) having no functional group was used instead of UR8200, and VAGH (product of Union Carbide Co., Ltd.) having no functional group was also used as a vinyl chloride resin. A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. First result
It is shown in the table. This result shows that when the affinity between the binder and the magnetic powder is small, the surface property of the magnetic layer is lowered and the durability is deteriorated.

【００３１】比較例２ 潤滑剤のオレイン酸を７重量部用いた以外は、実施例１
と同様にしてフロッピーディスクを製造した。結果を第
１表に示す。この結果は潤滑剤の使用量が多過ぎると、
表面部の潤滑剤が過剰となり、異物の付着が起こりやす
いことを示している。Comparative Example 2 Example 1 except that 7 parts by weight of oleic acid as a lubricant was used.
A floppy disk was manufactured in the same manner as in. The results are shown in Table 1. The result is that if too much lubricant is used,
It shows that the lubricant on the surface becomes excessive and foreign matter is likely to adhere.

【００３２】比較例３ カレンダー処理の条件を、温度１２０℃、線圧力４００
ｋｇ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてフ
ロッピーディスクを製造した。結果を第１表に示す。こ
の結果は、カレンダー処理の条件が強すぎると、潤滑剤
が磁性層表面部に過度に浸出して異物を付着しやすいこ
とを示している。COMPARATIVE EXAMPLE 3 The conditions for calendering were that the temperature was 120 ° C. and the linear pressure was 400.
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that it was changed to kg / cm. The results are shown in Table 1. This result indicates that if the calendering conditions are too strong, the lubricant excessively leaches out onto the surface of the magnetic layer and foreign matter tends to adhere thereto.

【００３３】比較例４ カレンダー処理の条件を、温度８０℃、線圧力２００ｋ
ｇ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてフロ
ッピーディスクを製造した。結果を第１表に示す。この
結果はカレンダー処理の条件が弱いと、磁性層表面部へ
の潤滑剤の浸出が少なすぎて、潤滑不良となることを示
している。Comparative Example 4 Calendering was performed under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a linear pressure of 200 k.
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that g / cm was changed. The results are shown in Table 1. This result indicates that if the calendering conditions are weak, the amount of lubricant leached to the surface of the magnetic layer is too small, resulting in poor lubrication.

【００３４】比較例５ 潤滑剤のトリデシルステアレートの使用量を２重量部と
し、かつカレンダー処理の条件を温度８０℃、線圧力２
５０ｋｇ／ｃｍに変更した以外は、実施例１と同様にし
てフロッピーディスクを製造した。結果を第１表に示
す。この結果も表面の潤滑剤が不足して潤滑不良である
ことを示している。Comparative Example 5 The amount of tridecyl stearate used as a lubricant was 2 parts by weight, and the calendering conditions were a temperature of 80 ° C. and a linear pressure of 2
A floppy disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the floppy disk was changed to 50 kg / cm. The results are shown in Table 1. This result also shows that the surface lubricant is insufficient and the lubrication is poor.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明に係る磁気記録媒体は耐久性に富
み、且つ優れた電磁変換特性を有している。The magnetic recording medium according to the present invention has excellent durability and excellent electromagnetic conversion characteristics.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に、長軸の長さが０．０
１〜０．１μｍである強磁性金属粉及び結合剤から主と
してなり、且つ潤滑剤を含有する磁性層を有する磁気記
録媒体であって、磁性層の表面粗さ（Ｒａ）が５ｎｍ以
下であり、磁性層表面に占める潤滑剤部分の比率が２０
〜６０％であり、且つその平均厚さが１〜１０ｎｍであ
ることを特徴とする磁気記録媒体。1. The length of the major axis is 0.0 on a non-magnetic support.
A magnetic recording medium mainly composed of a ferromagnetic metal powder having a particle size of 1 to 0.1 μm and a binder and having a magnetic layer containing a lubricant, wherein the surface roughness (Ra) of the magnetic layer is 5 nm or less, The ratio of the lubricant portion on the surface of the magnetic layer is 20
A magnetic recording medium, characterized in that it is -60% and its average thickness is 1-10 nm. 【請求項２】 強磁性金属粉の保磁力が１５００〜２５
００Ｏｅであることを特徴とする請求項１記載の磁気記
録媒体。2. The coercive force of the ferromagnetic metal powder is 1500 to 25.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is 00 Oe. 【請求項３】 ３５Ｋ ｆｌｕｘ ｔｒａｎｓｉｔｉｏ
ｎ ｐｅｒ ｉｎｃｈ以上の高密度記録が可能であるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の磁気記録媒体。3. A 35K flux transitio
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein high density recording of n per inch or more is possible.