JPH0961975A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像処理後に読み取り装置により読み取ら
れ、画像保存性が問題とならないハロゲン化銀写真感光
材料を迅速かつ低廃液で処理できるハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法の提供。 【構成】 現像処理後に読み取り装置で画像を読み取ら
れるハロゲン化銀写真感光材料を、スルフィド基を有す
る含窒素ヘテロ環化合物、チオエーテル化合物、メソイ
オン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物を
含有する定着液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法により達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関し、詳しくは現像処理後に読み取り装
置で画像が読み取られるハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料という）の迅速処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｘ線写真のように医療用の診断画像は、
経過診断や診断の証拠とするために、写真をそのまま一
定期間保存することが義務付けられていた。そのために
医療用写真の現像処理においては非画像部分のハロゲン
化銀を溶解（透明化）するだけでは不十分で、変色など
が起きないように溶解したハロゲン化銀及び定着剤等の
薬品を高レベルに水洗除去する必要があった。これまで
定着促進剤や定着剤が数多く検討されてきたが、医療用
の写真画像保存を満足させるのに十分な定着剤や定着促
進剤は殆どなかった。つまり、透明化は速くても残留す
るハロゲン化銀や定着剤により画像変色を伴ったのであ
る。また、近年、現像処理の迅速化や処理液の補充量の
低減の要望が高い。しかし、迅速化や補充量の低減は定
着処理においては定着性の劣化を伴い、水洗性の不十分
さを伴うため限界があった。

【０００３】一方、近年の電子画像技術の進歩により医
療用の写真を画像の電子信号に置き換えて保存すること
が許されるようになった。したがって上記のような保存
性の問題より、処理の迅速化ならびに環境問題に対する
処理廃液の減少が課題になりつつある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、現像処理後に読み取り装置によ
り読み取り、画像保存は、電子信号で行うことにより、
感光材料を迅速かつ低廃液で処理できる処理方法を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、現
像処理後に読み取り装置で画像が読み取られる感光材料
を、スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環化合物、チオ
エーテル化合物、メソイオン化合物の中から選ばれる少
なくとも１種の化合物を含有する定着液で処理すること
を特徴とする感光材料の処理方法により達成される。

【０００６】尚、上記定着液の補充量が200ml/m²以下で
あり、かつ定着処理時間が６秒以下であること及び水洗
時間を６秒以下、水洗水量を300ml/m²以下で処理するこ
とが本発明の好ましい態様である。

【０００７】以下、本発明について詳述する。

【０００８】前記のように、近年の電子画像技術の進歩
により医療用の写真を画像の電子信号に置き換えて保存
することが許されるようになった。本発明者はこの点に
注目し、保存性はデジタイザーなどのツールにより電子
信号として保存し、感光材料による保存の必要性を除く
ことにより定着、水洗負荷を軽減して迅速化や低補充化
をさらに進める感光材料の処理方法を開発したのであ
る。

【０００９】本発明でいう読み取り装置で画像を読み取
るとは、例えばデジタイザーやスキャナーなどにより実
際の写真画像を読み取り電子信号に置き換えることをい
う。具体的にはＫＦＤＲ−ＳやＬＤ−4500（いずれもコ
ニカ［株］製）などにより読み取ることができる。

【００１０】本発明の処理方法としては現像時間は30秒
〜３秒が好ましく、より好ましくは15秒〜５秒である。
現像温度は20〜50℃が好ましく、より好ましくは30〜40
℃である。現像液の補充量は４つ切りサイズ１枚当たり
５〜30mlが好ましい。

【００１１】定着時間は２〜19秒が好ましく、特に２秒
〜６秒において本発明の効果は顕著に現れる。定着温度
は10〜50℃が好ましく、より好ましくは20〜40℃であ
る。定着液の補充量は４つ切りサイズ１枚当たり30〜５
mlが好ましが、特に20〜５mlで本発明の効果が顕著に現
れる。

【００１２】水洗時間は３〜15秒が好ましく、特に３〜
６秒において本発明の効果が顕著に現れる。

【００１３】本発明に係る現像液の現像主薬としては、
特開平4-15641号、特開平4-16841号などに記載のジヒド
ロキシベンゼン類、3-ピラゾリドン類、又はこれらを併
用して用いることが好ましい。又パラアミノフェノール
類、3-アミノピラゾロン類を用いてもよい。この他、L.
F.A Mason Photographic Processing Chemistry(Focal
Press刊、1966年)の226〜229頁などに記載のものを用い
ることができる。また、ジヒドロキシベンゼン類、パラ
アミノフェノール類、3-ピラゾリドン類の総モル数は0.
1モル／リットル以下が好ましい。

【００１４】保恒剤としては亜硫酸塩類、例えば亜硫酸
カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸リチウム、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム、レダクトン類、例えばピペリジノヘキソースレダ
クトンなどを含んでもよく、これらの使用量は好ましく
は0.1〜2.0モルでよく、より好ましくは0.1〜1.0モル用
いるのがよい。また濃縮現像液の場合は現像液１リット
ル当たり3.0モルまでとするのが好ましい。またアスコ
ルビン酸類を多量に添加することも処理安定性につなが
る。

【００１５】アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三燐
酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きpＨ調節剤を含
む。

【００１６】さらに特開昭61-28708号記載の硼酸塩、特
開昭60-93439号記載のサッカローズ、アセトオキシム、
5-スルホサルチル酸、燐酸塩、炭酸塩などの緩衝剤を用
いてもよい。これらの薬剤の含有量は現像液のpＨを9.0
〜13、好ましくはpＨ10〜12.5とするように選ぶ。

【００１７】現像液の溶解助剤としては、ポリエチレン
グリコール類、及びこれらのエステル類など、増感剤と
しては、例えば四級アンモニウム塩、現像促進剤、硬膜
剤、界面活性剤などを含有させることができる。また銀
スラッジ防止剤として、例えば特開昭56-106244号記載
の銀汚れ防止剤、特開平3-51844号記載のスルフィド、
ジスルフィド化合物、特開平5-289255号記載のシスチン
誘導体、或いはトリアジン化合物などを用いてもよい。

【００１８】現像液にはカブリ防止剤として、例えばイ
ンダゾール系、イミダゾール系、ベンツイミダゾール
系、トリアゾール系、ベンツトリアゾール系、テトラゾ
ール系、チアジアゾール系化合物などを用いてもよい。
また、無機抑制剤として臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化カリウムなどを用いてもよい。この他、L.F.A
メンソン著“フォトグラフィック・プロセッシング・ケ
ミストリー”フォーカルプレス社刊(1966年)の226〜229
頁、米国特許2,193,015号、同2,592,364号、特開昭48-5
4933号などに記載のものを用いてもよい。

【００１９】また、処理液に用いられる水道水中に混在
するカルシウムイオンを隠蔽するためのキレート剤とし
ては、例えば有機キレート剤として特開平1-193853号記
載の鉄とのキレート安定化定数が８以上のキレート剤が
好ましく用いられる。また無機キレート剤としてヘキサ
メタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸カルシウム、ポリ
燐酸塩等がある。

【００２０】現像液のpＨは、9.0〜12でよく、好ましく
は9.0〜11.5の範囲である。pＨの調整には前記アルカリ
剤、又は緩衝剤が用いられる。

【００２１】本発明の処理方法は、Ｘレイ用、印刷製版
用、白黒一般用、レーザ光源用フィルム、ＣＲＴ撮影
用、複製用、ＩＩ又はミラー間接撮影用感光材料等の種
々の白黒ハロゲン化銀写真感光材料に適用できる。

【００２２】定着液としては、一般に用いられている定
着素材でよく、例えばチオ硫酸塩を含む水溶液である。
定着液のpＨは3.8以上、好ましくは4.2〜5.5である。定
着剤としては、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリ
ウムなどのチオ硫酸塩であり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着液にはアルミニウ
ム塩などの定着硬膜剤を含有してもよい。定着液中のチ
オ硫酸塩の濃度は好ましくは0.１〜５モル／リットルの
範囲が好ましく、より好ましくは0.8〜３モル／リット
ルの範囲である。定着液のpＨは3.8〜5.8が好ましく、
特に好ましくは4.5〜5.1である。なおpＨが高いほど定
着性は向上するが乾燥性は劣化する。

【００２３】本発明に用いられるスルフィド基を有する
含窒素ヘテロ環化合物の具体例を以下に示す。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明で用いられるスルフィド基を有する
含窒素ヘテロ環化合物は、ベリヒテ・デア・ドイッチェ
ン・ケミッシェン・ゲゼルシャフト（Berichte der Deu
tschen Chemischen Gesellschaft）２８、７７（１８９
５）、特開昭５０−３７４３６号、同５１−３２３１
号、米国特許３，２９５，９７６号、米国特許３，３７
６，３１０号、ベリヒテ・デア・ドイッチェン・ケミッ
シェン・ゲゼルシャフト（Berichte der Deutschen Che
mischen Gesellschaft）２２、５６８（１８８９）、同
２９、２４８３（１８９６）、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサイアティ（J.Chem.Soc.）１９３２、１８０
６、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイアティ（J.Am.Chem.Soc.）７１、４０００（１９４
９）、米国特許２，５８５，３８８号、同２，５４１，
９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリー（Advances in Heterocyclic Chemistr
y）９、１６５（１９６８）、オーガニック・シンセシ
ス（Organic Syntheses）IV、５６９（１９６３）、ジ
ャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイア
ティ（J.Am.Chem.Soc.）４５、２３９０（１９２３）、
ヘミッシェ・ベリヒテ（Chemische Berichte）９、４６
５（１８７６）、特公昭４０−２８４９６号、特開昭５
０−８９０３４号、米国特許３，１０６，４６７号、同
３，４２０，６７０号、同２，２７１，２２９号、同
３，１３７，５７８号、同３，１４８，０６６号、同
３，５１１，６６３号、同３，０６０，０２８号、同
３，２７１，１５４号、同３，２５１，６９１号、同
３，５９８，５９９号、同３，１４８，０６６号、特公
昭４３−４１３５号、米国特許３，６１５，６１６号、
同３，４２０，６６４号、同３，０７１，４６５号、同
２，４４４，６０５号、同２，４４４，６０６号、同
２，４４４，６０７号、同２，９３５，４０４号等に記
載されている方法に準じて合成できる。以下に本発明の
メソイオン化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】本発明の前記メソイオン化合物はジャーナ
ル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（J.Hete
rocyclic Chem.）２、１０５（１９６５）、ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Chem.）
３２、２２４５（１９６７）、ジャーナル・オブ・ケミ
カル・ソサイアティ（J.Chem.Soc.）３７９９（１９６
９）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イアティ（J.Am.Chem.Soc.）８０、１８９５（１９５
８）、ケミカル・コミュニケーション（Chem.Commun.）
１２２２（１９７１）、テトラヘドロン・レタース（Te
trahedron Lett.）２９３９（１９７２）、特開昭６０
−８７３２２号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミ
ッシェン・ゲゼルシャフト（Berichte der Deutschen C
hemischenGesellschaft）３８、４０４９（１９０
５）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・ケ
ミカル・コミュニケーション（J.Chem.Soc.Chem.Commu
n.）１２２４（１９７１）、特開昭６０−１２２９３６
号、特開昭６０−１１７２４０号、アドバンスィズ・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Advances in
Heterocyclic Chemistry）１９、１（１９７６）、テト
ラヘドロン・レターズ（Tetrahedron Letters）５８８
１（１９６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリー（J.Heterocyclic Chem.）５、２７７
（１９６８）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイア
ティ・パーキン・トランザクションＩ（J.Chem.Soc.,Pe
rkin Trans.Ｉ）６２７（１９７４）、テトラヘドロン
・レターズ（Tetrahedron Letters）１８０９（１９６
７）、同１５７８（１９７１）、ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・ソサイアティ（J.Chem.Soc.）８９９（１９３
５）、同２８６５（１９５９）、ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー（J.Org.Chem.）３０、５６
７（１９６５）等に記載の方法で合成できる。以下に本
発明のチオエーテル化合物の具体例を示すが本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】本発明の前記チオエーテル化合物はジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Che
m.）３０、２８６７（１９６５）、同２７、２８４６
（１９６２）＜ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイアティ（J.Am.Chem.Soc.）６９、２３３０
（１９４７）等を参考にして容易に合成できる。

【００３２】定着液には界面活性剤を添加してもよい。
好ましい界面活性剤としては、例えば硫酸エステル化
物、スルホン化物などのアニオン界面活性剤、ポリエチ
レングリコール系、エステル系などのノニオン界面活性
剤、特開昭57-6840号記載の両性界面活性剤などが挙げ
られる。

【００３３】定着液には、前記化合物の他に種々の酸、
塩、キレート剤、湿潤剤などの添加剤を含有させること
ができる。酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、硼酸
のような無機酸の塩や、ギ酸、プロピオン酸、シュウ
酸、りんご酸などの有機酸類などが挙げられる。塩とし
ては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、ナトリ
ウム、アンモニウムなどの塩が挙げられる。キレート剤
としては、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類、及びこれらの塩な
どが挙げられる。湿潤剤としては、例えばアルカノール
アミン、アルキレングリコールなどが挙げられる。前記
添加剤の中で、硫酸、硼酸、アミノポリカルボン酸類な
どの酸及び塩が好ましい。添加剤の好ましい添加量は0.
5〜20ｇ／リットルである。

【００３４】乾燥は、通常35〜100℃、好ましくは40〜8
0℃の熱風を吹きつけたり、遠赤外線による加熱手段が
設けられた乾燥ゾーンが自動現像機に設けられてもよ
い。

【００３５】また、自動現像機には前記現像、定着、水
洗の各工程の間に感光材料に水または定着能を持たない
酸性溶液のリンス液を付与する機能を備えた自動現像機
（特開平3-264953号）を用いてもよい。さらに自動現像
機には現像液や定着液を調液できる装置を内蔵していて
もよい。

【００３６】本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン
化銀乳剤層、保護層、中間層、ハレーション防止層、フ
ィルター層、帯電防止層などで構成され、構成層は親水
性コロイド層から成っている。

【００３７】本発明に用いられる親水性コロイド層に用
いられるコロイドとしては、例えばゼラチン、コロイド
状アルブミン、ポリサッカライド、セルローズ誘導体、
合成樹脂、例えばポリビニルアルコール誘導体を含むポ
リビニル化合物、アクリルアミドポリマー等の一般に写
真分野で用いられる親水性コロイドを挙げることができ
る。

【００３８】また、分散された重合ビニル化合物、特に
感光材料の寸法安定性を向上せしめることのできるこの
種化合物の適当なものは、アルキルアルキレート、又は
アルキルメタクリレート、アクリル酸、ホスホアクリレ
ート、又はスルホアルキルメタクリレート等のビニル系
モノマーを重合してつくられる水溶性モノマー等が含ま
れる。

【００３９】本発明に用いられる感光材料は、下記膨潤
率を得るため上述の親水性コロイド層中に硬膜剤を含有
させることができる。膨潤率は使用する硬膜剤の種類と
量により調整される。使用される硬膜剤としては、特に
限定されることはなく、公知の写真用硬膜剤を公知の方
法で用いることができる。

【００４０】本発明に用いられる感光材料の水に対する
膨潤率は、38℃、相対湿度50％で塗布後３日間経過した
感光材料を21℃の蒸留水に３分間浸漬したときの塗布膜
の厚みの変化量を浸漬前と比較した百分率で表し、その
値が200％以下であり、好ましくは150％である。

【００４１】本発明に用いられる感光材料の粒子は双晶
でもよいし、正常晶でもよい。平板状粒子の場合、好ま
しいアスペクト比は２〜20、好ましくは２〜15、より好
ましくは２〜８である。正常晶粒子の晶癖は立方体、８
面体、14面体、24面体、36面体、また、これらの粒子が
丸みを帯びた形状のいずれでもよい。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子のハ
ロゲン化銀組成は、沃臭化銀が特に好ましいが、臭化
銀、塩沃臭化銀、塩化銀なども好ましく用いられる。

【００４３】本発明に用いられる乳剤は、公知の方法で
製造できる。例えばリサーチ・ディスクロージャー(Ｒ
Ｄ)No.17643(1978年12月)22-23頁の１・乳剤製造法（Em
ulsion Preparation and types）及び同(ＲＤ)No.1871
6（1979年11月）・648頁に記載の方法で調製することが
できる。また、T.H.James 著“The theory of the phot
ographic process”第４版、G.F.Dauffin 著「写真乳剤
化学」“Photographicemulsion Chemistry”Focal pres
s 社刊(1966年)、P.Glafkides 著「写真の物理と化学」
“Chimi et physique photographique”Paul Montel社
刊(1967)、V.L.Zelikman他著「写真乳剤の製造と塗布」
“Making and coating photographic emulsion”Focal
press 社刊(1964年) などに記載の方法により調製され
る。

【００４４】本乳剤に用いられるハロゲン化銀乳剤にお
いて、平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の
占める割合は50％以上であり、好ましくは60％以上で、
特に好ましくは70％以上である。平板状ハロゲン化銀乳
粒子は単分散性であるものが好ましく用いられ、平均粒
径を中心に±20％の粒径範囲に含まれるハロゲン化銀粒
子が50％以上のものが特に好ましく用いられる。

【００４５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
重量、又は粒子数でその少なくとも40％が実質的に立方
体、又は14面体粒子で、かつ結晶表面の頂点が丸みを有
してもよい。また、ハロゲン化銀粒子のサイズに制限は
無いが、0.95〜２μmのものが好ましい。ハロゲン化銀
粒子は、0.7μm以下の粒子を80％以上含有するのが好ま
しい。ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、単分散でも多
分散でもよいが単分散が好ましい。ここで単分散とは、
95％の粒子が数平均粒径の40％以内のサイズに入る分散
系である。また数平均粒径とは、粒子の投影面積の数平
均直径である。

【００４６】これらの乳剤は物理熟成、或いは粒子調製
の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩、又はその錯塩、ロジウム塩、又はその錯
塩、鉄塩、又はその錯塩などを用いてもよい。

【００４７】また、ハロゲン化銀粒子の内部構造は任意
であるが、ハロゲン化銀組成の異なるコア／シェル構造
のものが好ましい。

【００４８】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などの水洗方法が
なされてよい。好ましい水洗法としては、例えば特公昭
35-16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アル
デヒド樹脂を用いる方法、または特開平2-7037号記載の
凝集高分子剤、例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる方法が
特に好ましい脱塩法として挙げられる。

【００４９】本発明に用いられる乳剤は、物理熟成また
は化学熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を
用いることができる。公知の添加剤としては、例えばリ
サーチ・デイスクロージャー(ＲＤ) No.17643 (1978年1
2月)，同No.18716 (1979年11月)、及び同No.308119(198
9年12月)に記載された化合物が挙げられる。これら三つ
のリサーチ・デイスクロージャーに示されている化合物
の種類と記載箇所を以下に掲載した。

【００５０】 添加剤 ＲＤ-17643 ＲＤ-18716 ＲＤ-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 468〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤、安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 XI 651 左 1004〜５ Ｘ 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6
XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 XXII 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に用いられる感光材料に用いることのできる支持
体としては、例えば前述のＲＤ-17643の28頁、及びＲＤ
-18716の647頁左欄に記載されているものが挙げられ
る。適当な支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
トなどで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくす
るために下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射な
どを施してもよい。

【００５１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下に述べる実施例に限定される
ものではない。

【００５２】実施例１フィルムＡの調製 以下の方法により単分散性の高い種乳剤（Ｔ−１）を調
製した。

【００５３】 （Ｔ−１）の調製 Ａ₁ 過酸化水素処理したオセインゼラチン 150ｇ 臭化カリウム 60ｇ 水で 1000ml Ｂ₁ 硝酸銀 1.5kg 水で 2000ml Ｃ₁ 過酸化水素処理したオセインゼラチン 40ｇ 臭化カリウム 1050ｇ 水で 400ml Ｄ₁ アンモニア水（28％) 117.5ml 40℃で激しく撹拌したＡ₁液に、Ｂ₁液とＣ₁液をダブル
ジェット法で添加し、核の生成を行った。添加後、300m
lの水を加え混合液の温度を20℃に下げ、電位を40mVに
調整してからＤ₁を20秒で添加し５分間熟成を行った。

【００５４】その後、pＨを6.0に合わせてからナフタレ
ンスルホン酸ソーダのホルムアルデヒド樹脂と硫酸マグ
ネスム水溶液を用いて脱塩を行った。この種乳剤を電子
顕微鏡観察したところ、平均粒径が0.25μm、分布の広
さが30％の単分散性臭化銀乳剤であった。この乳剤を種
乳剤（Ｔ−１）とした。

【００５５】平板状粒子乳剤（Ｅｍ−１）の調製 前記、種乳剤（Ｔ−１）と、以下に示す溶液を用い主と
して平板双晶よりなるハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を
調製した。

【００５６】 Ｅ₁ 過酸化水素処理したオセインゼラチン 37ｇ ポリプロピレンオキシ-ポリオキシエチレンサクシネート ジナトリウム塩(10％メタノール溶液) 10ml 上記の種乳剤（Ｔ−１） 1.14モル相当 水で 4000ml Ｆ₁ オセインゼラチン 26ｇ 臭化カリウム 151ｇ 沃化カリウム 23ｇ 水で 1103ml Ｇ₁ オセインゼラチン 96.5ｇ 臭化カリウム 6248ml 水で 4096ml Ｈ₁ 硝酸銀 1132ｇ 水で 624ml 75℃で激しく撹拌した上記のＥ₁液に、Ｆ₁液とＨ₁液を
ダブルジェット法にて添加した。この間pＨは6.5に終始
保った。

【００５７】添加終了後、pＨを6.0に合わせてから分光
増感色素として5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′-ジ-(ス
ルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム塩の無
水物（増感色素Ａ）をハロゲン化銀１モル当たり300mg
添加して充分に吸着せしめてから前記の種乳剤と同様の
方法により脱塩した。

【００５８】乳剤はpAgが9.0で、40℃におけるpＨは5.8
5であった。得られた乳剤を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ平均粒径0.85μm、分布の広さが20％の平板状ハロゲ
ン化銀粒子であり、アスペクト比2.4、平均粒子厚みは
0.12であった。

【００５９】このようにして種乳剤（Ｔ−１）を用いて
調製したものを（Ｅｍ−１）とした。

【００６０】得られた乳剤（Ｅｍ−１）のそれぞれの乳
剤をハイポと塩化金酸からなる化学増感剤の添加直前
に、分光増感色素5,5′-ジ(ブトキシカルボニル)1,1′
ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルホブチル)ベンゾイミダゾロ
カルボシアニンナトリウム塩の無水物（増感色素Ｂ）を
ハロゲン化銀１モル当たり15mg添加して化学熟成後、沃
化カリウムをハロゲン化銀１モル当たり300mg添加して
化学熟成を止めた。さらに安定剤として4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１
モル当たり2.5ｇ添加した。

【００６１】化学熟成を終えた各々の乳剤に、下記、各
種添加剤をハロゲン化銀１モル当たり加え塗布液を調製
した。

【００６２】上記乳剤に、添加剤としてハロゲン化銀１
モル当たり下記の各種添加剤を加え乳剤塗布液とした。

【００６３】 t-ブチル-カテコール 400mg スチレン無水マレイン酸共重合体 2.5mg ニトロフェニル-トリフェニルフォスフォニウムクロライド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4ｇ n-C₄H₉OCH₂CH(OH)CH₂N(CH₂COOH)₂ 1ｇ 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 20mg

【００６４】

【化６】

【００６５】等を加えて乳剤塗布液とした。

【００６６】さらに、保護層液としてゼラチン１ｇ当た
り下記の量の添加剤を加え、保護層液とした。

【００６７】 平均粒径５μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 40mg 平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ 70mg グリオキザール 50mg

【００６８】

【化７】

【００６９】処理液の調製 本発明に用いた現像液、スターター及び定着を下記の組
成で調製した。

【００７０】現像液処方 Part−Ａ（10.8リットル仕上げ用） 水酸化カリウム 340ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2150ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 32.3ｇ 炭酸水素ナトリウム 108ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 15mg 5-メチルベンゾトリアゾール 150mg ハイドロキノン 280ｇ 水を加えて 3600mlに仕上げる Part−Ｂ（10.8リットル仕上げ用） 氷酢酸 150ｇ トリエチレングリコール 144ｇ 1-フェニル-3-ピラゾリドン 19.5ｇ 5-ニトロインダゾール 0.32ｇ n-アセチル-D,L-ペニシラミン 0.11ｇ Ｐart-Ａに水を3000ml加え、撹拌後Ｐart-Ｂを添加し、
さらに水を加えて10.8lとした。このときのpＨは10.5で
あった。この液を補充液として用いた。最初に現像処理
槽に用いる現像液はこの補充液１ｌに対し以下のスター
ターを20ml添加したものを用いた。スターター添加後の
pＨは10.3であった。

【００７１】スターター処方（1.0リットル仕上げ用 ） 氷酢酸 138ｇ 沃化カリウム 20ｇ 臭化カリウム 5ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 1.5ｇ CH₃N(C₃H₆NHCONHC₂H₄SC₂H₅)₂ 20mg 水を加えて 1.0ｌに仕上げる定着液処方（16.4リットル仕上げ ） チオ硫酸ナトリウム(70wt／vol％） 4100ｇ 亜硫酸ナトリウム 410ｇ 酢酸ナトリウム 250ｇ 氷酢酸 365ｇ 酒石酸 52.5ｇ 硼酸 82ｇ 硫酸アルミニウム 156ｇ 水を加えて16400mlに仕上げ、pＨは4.55であった。

【００７２】この定着液に表１に示すごとく本発明の化
合物を添加した。

【００７３】現像処理は自動現像機SRX-503（コニカ
［株］製）の定着ラック、水洗ラックを改造して、定着
時間、水洗時間を表１のように変化して現像処理を行っ
た。

【００７４】現像温度35℃、定着温度34℃で、現像補充
量、定着補充量はともに調製した感光材料当たり91ml／
m²でランニングを行った。水洗水量は200ml/m²になるよ
うにした。ランニングは先に調製した感光材料を現像処
理後の濃度が1.0になるように露光を施したものを４つ
切りサイズで500枚処理した。ランニング処理後にセン
シトメトリーと残留銀濃度測定及び目視で画像評価を行
った。

【００７５】センシトメトリー 得られた試料フィルムを蛍光増感紙KO-250（コニカ
［株］製）で挟み、管電圧90KVP、20mAで0.05秒のＸ線
を照射して距離法によりセンシトメトリーカーブを作成
し、感度、カブリ及びガンマを求めた。感度の値はカブ
リ＋1.0の濃度を得るのに必要なＸ線量の対数の差の逆
数で求め、試料No.１を100とした場合の相対感度で表し
た。又、ガンマは直線部のガンマ値である。

【００７６】残留銀の評価方法 現像処理した未露光の試料に硫化ナトリウムの2.6×10
^-3mol/lの水溶液を残留銀評価液として滴下し、３分間
放置後、液をよく拭き取って乾燥した後、生成した硫化
銀の濃度を濃度計ＰＤＡ-65（コニカ［株］製）で分光
フィルター436±10nmの干渉フィルターを用いて測定し
た。この滴下部分と滴下しない部分の青色光透過濃度差
で評価した。即ちこの差が大きいほど処理後の残留銀濃
度が高いことを示す。また、この値が0.04以上を示すと
長期間の保存に変色が発生する。

【００７７】画像評価 胸部のファントームを用いてＸ線露光を施した現像処理
後のフィルムの乳剤残りを以下の基準で目視評価した。

【００７８】○：乳剤残りは一切みられず、画像診断に
問題がない ×：わずかでも乳剤残りがみられる 結果を表１に示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】表１の結果から本発明の処理方法は画像診
断に全く問題なく処理時間を短縮することができること
がわかる。

【００８１】実施例２ 自動現像機の搬送速度を２倍にし、通常のラックで処理
時間を25.5秒にし、現像温度を38℃、定着温度35℃にし
たこと及び水洗水量を表２のように変えたこと以外は実
施例１と同様の実験を行った。結果を表２に示す。

【００８２】

【表２】

【００８３】表２の結果から本発明の処理方法は画像診
断に全く問題なく処理時間を短縮することができること
がわかる。また水洗水量を減らしても画像の診断性に全
く影響を及ぼさないことがわかる。

【００８４】実施例３ 実施例１の処理方法において、定着液、水洗水量、定着
時間、水洗時間を変えて評価した結果を表３に示す。

【００８５】

【表３】

【００８６】本発明によれば、定着液や水洗水の補充量
が少なくても、また、定着時間や水洗時間が短くても、
十分実用に耐える画像が提供できる。

【００８７】

【発明の効果】本発明により、現像処理後に読み取り装
置により読み取られ、画像保存性が問題とならないハロ
ゲン化銀写真感光材料を迅速かつ低廃液で処理できるハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することがで
きた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 現像処理後に読み取り装置で画像が読み
   取られるハロゲン化銀写真感光材料を、スルフィド基を
   有する含窒素ヘテロ環化合物、チオエーテル化合物、メ
   ソイオン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合
   物を含有する定着液で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 定着液の補充量が200ml/m²以下であり、
   かつ定着処理時間が６秒以下であることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 水洗時間を６秒以下で処理することを特
   徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。
4. 【請求項４】 水洗水量が300ml/m²以下であることを特
   徴とする請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。