JPH096045A - トナー用バインダー樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 トナ−の定着性および非オフセット性のバラ
ンスのとれたトナ−用バインダ−樹脂を提供する。 【構成】 ガラス転移温度が５０〜８０℃で、軟化温度
が１２５〜１６０℃であるスチレン系共重合体よりなる
トナー用バインダー樹脂であり、スチレン系共重合体を
構成する高分子量重合体成分の重量平均分子量が２０
０，０００〜７００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８
〜４、含有割合が２０〜７０重量％であり、低分子量重
合体成分の重量平均分子量が６，０００〜３０，０００
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の
現像に用いられるトナー用バインダーレジンおよびその
製造方法に関するものであり、さらに詳しくは定着性と
非オフセット性とのバランスに優れたトナーを提供でき
るトナー用バインダー樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。

【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用バインダー樹脂とし
ては、上記各工程において様々な性能が要求される。例
えば、現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付
着させるために、トナーおよびトナー用バインダー樹脂
は温度、湿度等の周囲の環境に影響されることなくコピ
ー機に適した帯電量を保持しなくてはならない。また、
熱ローラー定着方式による定着工程においては、熱ロー
ラーに付着しない非オフセット性、紙への定着性が良好
でなくてはならない。さらに、コピー機内での保存中に
トナーがブロッキングしない耐ブロッキング性も要求さ
れる。

【０００４】従来、トナー用バインダー樹脂としては、
スチレン−アクリル系樹脂が多用されており、線状タイ
プ（非架橋タイプ）の樹脂と架橋タイプの樹脂が使用さ
れている。架橋タイプのトナー用バインダー樹脂では、
樹脂を架橋することによって分子量分布を広くして、ト
ナーとしての定着性、非オフセット性を改良することが
試みられている。また、線状タイプのトナー用バインダ
ー樹脂では、高分子量重合体成分と低分子量重合体成分
とを混合して、両成分のガラス転移温度や分子量をコン
トロールしたり、樹脂全体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
をコントロールすることによって、トナーの定着性や非
オフセット性等を改良しようとする試みが行われてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、架橋タ
イプのトナー用バインダー樹脂では、樹脂を単に架橋さ
せただけでは、トナーとしての定着性と非オフセット性
とのバランスに劣り、十分な定着特性を有するトナーを
得ることは困難であった。また、顔料等の分散性が悪い
ために高い剪断力によって分散させる必要があり、その
結果、架橋構造が切断させて非オフセット性が低下する
という問題点も有していた。一方、線状タイプのトナー
用バインダー樹脂を用いたトナーは、顔料等の分散性は
良好ではあるが、例えば、定着性を改善すると、トナー
用バインダー樹脂の溶融粘度が低下しトナ−の非オフセ
ット性が低下してしまい、両者のバランスの良いトナ−
を得ることは困難であった。そこで、本発明の目的は、
トナ−としての定着性および非オフセット性のバランス
に優れたトナ−用バインダ−樹脂を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用バインダー樹脂について鋭意検
討した結果、バインダー樹脂を構成する高分子量重合体
成分の分子量および分子量分布を制御することによっ
て、トナ−としての定着性と非オフセット性とのバラン
スに優れたトナ−用バインダ−樹脂を得られることを見
い出し、本発明に到達したものである。すなわち、本発
明のトナー用バインダー樹脂は、ガラス転移温度が５０
〜８０℃で、軟化温度が１２５〜１６０℃である非架橋
スチレン系共重合体よりなり、前記スチレン系共重合体
が、重量平均分子量が２００，０００〜７００，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８〜４の高分子量重合体成分
２０〜７０重量％と、重量平均分子量が６，０００〜３
０，０００の低分子量重合体成分よりなることを特徴と
するものである。

【０００７】本発明のトナー用バインダー樹脂は、高分
子量重合体成分と低分子量重合体成分とからなり、いず
れの重合体もスチレン系単量体および他の共重合可能な
ビニル系単量体からなる非架橋スチレン系共重合体であ
り、特にスチレン−アクリル系共重合体からなるものが
好ましい。本発明において、高分子量重合体成分および
低分子量重合体成分の重合のために使用されるスチレン
系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、３，４−ジシクロシルスチレン等が挙げられ、
中でも、スチレンが好ましい。これらのスチレン系単量
体は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用すること
ができる。

【０００８】また、他の共重合可能なビニル系単量体と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル等の不飽和モノカルボン酸エステル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ブチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等
の不飽和ジカルボン酸ジエステル等が挙げられる。

【０００９】さらに、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ
ヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル
酸モノブチル等の不飽和モノカルボン酸モノエステル等
のカルボン酸含基ビニル単量体を併用することもでき
る。これらの単量体の共重合比率は特に限定されるもの
ではないが、得られるトナー用バインダー樹脂のガラス
転移温度が５０〜８０℃の範囲となるよう選定すること
が好ましい。これは、トナー用バインダー樹脂のガラス
転移温度が５０℃未満であると、トナーのブロッキング
発生温度が低下し、保存安定性が極端に低下する場合が
あるためであり、逆に８０℃を超えると軟化温度が高く
なりトナーの定着性が低下するためであり、好ましくは
５５〜７０℃の範囲である。

【００１０】本発明のトナー用バインダー樹脂は、高分
子量重合体成分と低分子量重合体成分とから構成され、
高分子量重合体成分の含有割合が２０〜７０重量％の範
囲である。これは、高分子量重合体成分が２０重量％未
満であると、トナーとしての非オフセット性が劣るため
であり、逆に７０重量％を超えるとトナーとしての定着
性が劣るためであり、好ましくは２０〜６０重量％の範
囲である。

【００１１】本発明においては、トナー用バインダー樹
脂を構成する高分子量重合体成分の分子量および分子量
分布を制御することによって、定着性と非オフセット性
とのバランスのとれたトナーを提供できるものである。
すなわち、高分子量重合体成分の重量平均分子量を２０
０，０００〜７００，０００の範囲とし、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．８〜４．０の範囲とすることが必要である。
これは、重量平均分子量が２００，０００未満である
と、トナーとしての非オフセット性が低下するためであ
り、逆に７００，０００を超えるとトナーとしての定着
性が低下するためであり、好ましくは３００，０００〜
６００，０００の範囲である。また、高分子量重合体成
分のＭｗ／Ｍｎが１．８未満であるとトナーとしての非
オフセット性が低下するためであり、逆に４．０を超え
ると熱に対する応答が遅延して、トナーとしての低温定
着性が低下するためであり、好ましくは２．０〜３．８
の範囲である。

【００１２】本発明のトナー用バインダー樹脂を構成す
る低分子量重合体成分としては、その重量平均分子量を
６，０００〜３０，０００の範囲とすることが必要であ
る。これは、低分子量重合体成分の重量平均分子量が
６，０００未満であると、樹脂の機械的強度が低下し帯
電発生時にトナーが過粉砕状態となりやすく、画像にカ
ブリが発生する傾向にあるためである。逆に、重量平均
分子量が３０，０００を超えるとトナーとしての定着性
が低下するためである。好ましくは、７，０００〜２
０，０００の範囲である。

【００１３】これら重合性モノマーの重合は、懸濁重合
法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法等の公知の重
合方法によって行うことができるが、残存溶剤による臭
気の問題がないとともに、発熱の制御の容易であり、分
散剤の使用量も少なく耐湿性を損なうこともない等の点
から懸濁重合法が好ましい。特に、得られたトナー用バ
インダー樹脂が、均一に混合された高分子量重合体成分
と低分子量重合体成分とから構成されていることが好ま
しく、高分子量重合体成分の懸濁重合を行い、次いで高
分子重合体成分の懸濁粒子の存在下で低分子量重合体成
分の懸濁重合する２段懸濁重合法等の重合方法によって
重合を行うことが好ましい。

【００１４】以下、２段懸濁重合法による本発明のトナ
ー用バインダー樹脂の製造方法ついて、具体的に説明す
る。高分子量重合体成分の懸濁重合は、特に限定される
ものではなく、一般的な懸濁重合法に従って行うことが
でき、上記のような単量体とともに、懸濁重合において
一般的に使用される分散剤、重合開始剤、分子量調整剤
等を使用することができ、温度９５〜１５０℃、圧力
０．５〜７ｋｇ／ｃｍ²の条件下で行うことが好まし
い。

【００１５】高分子量重合体成分の懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、１分子内に３個以上のｔ−ブチ
ルパ−オキサイド基を有する化合物あるいは１０時間半
減期温度が９０〜１４０℃の１分子中の官能基が１個で
あるラジカル重合開始剤等を使用することができる。例
えば、１分子内に３個以上のｔ−ブチルパ−オキサイド
基を有する化合物としては、２，２−ビス（４，４−ジ
−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキシル）プロパン等が
挙げられる。また、１０時間半減期温度が９０〜１４０
℃の１分子中の官能基が１個であるラジカル重合開始剤
としては、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、
シクロヘキサノンパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミル
パーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシド、ｐ−メタンハイドロパーオキシド、２
−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２−
アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フ
ェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニ
トリル等の有機過酸化物あるいはアゾ化合物等が挙げら
れる。これら重合開始剤は、単独あるいは２種以上を組
み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量
としては、従来の懸濁重合での重合開始剤の使用量と比
較して非常に少量でよく、全単量体１００重量部に対し
て０．００１〜０．５重量部の範囲で使用することが好
ましく、さらに好ましくは０．００２〜０．０５重量部
の範囲である。

【００１６】次いで、懸濁重合した高分子量重合体懸濁
粒子の存在下で、懸濁重合によって低分子量重合体成分
の重合を行う。懸濁重合は、特に限定されるものではな
く、一般的な懸濁重合法に従って行うことができ、例え
ば、高分子量重合体の重合反応率が１０〜９０％程度に
なった時点で、低分子量重合体用の重合開始剤を水また
は低分子量重合体用単量体に溶解して添加することによ
って重合を開始することが好ましい。

【００１７】低分子量重合体成分を懸濁重合に使用され
る重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、
通常使用されるラジカル重合性を有する過酸化物やアゾ
系化合物等が使用でき、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオ
キシド、オクタノニルパーオキシド、デカノニルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｍ−トルオイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキ
シアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ｔ−ブチルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキ３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパオキシライレート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカオーボネート、アゾビスイソブチルニトリル、２，
２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
が挙げられるが、中でも、単量体に対する重合活性の持
続性や比較的短時間で重合が完了する点から、オクタノ
ニルパーオキシド、デカノニルパーオキシド、ラウロイ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｍ−トリオ
イルパーオキシドが好ましい。これら重合開始剤は、単
独または２種以上を組み合わせて使用することができ、
単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
で使用することが好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０重量部の範囲である。

【００１８】懸濁重合は、単量体に対して好ましくは１
〜１０倍、さらに好ましくは２〜４倍程度の水ととも
に、分散剤、重合開始剤、必要に応じて分散助剤あるい
は連鎖移動剤等を添加して、所定の重合温度まで昇温し
て、所定の重合率となるまで加温を続けることによって
行われる。懸濁重合で使用される分散剤としては、ポリ
ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独重合体あ
るいは共重合体のアルカリ金属塩、カルボキシチルセル
ロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウム等のが挙げられ、中でも、ポリビニルアルコー
ルが好ましく、特に好ましくは、酢酸基と水酸基がブロ
ック的に存在する部分鹸化ポリビニルアルコールであ
る。これら分散剤は、水１００重量部に対して、０．０
１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい。これ
は、分散剤の使用量が０．０１重量部未満であると、懸
濁重合の安定性が低下して生成粒子の凝集によって重合
体が固化する傾向にあり、逆に５重量部を超えるとトナ
ーの環境依存性、特に耐湿性が低下する傾向にあるため
であり、さらに好ましくは０．０５〜２重量部の範囲で
ある。また、必要に応じて、これら分散剤とともに、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カ
リウム等の分散助剤を併用することもできる。さらに、
分子量を調整するために、必要に応じて、ｎ−オクチル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘクシ
ル、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤を使用
してもよい。

【００１９】このような製造方法によって得られた本発
明のトナ−用バインダ−樹脂は、軟化温度が１１０〜１
６０℃の範囲であることが必要である。これは、軟化温
度が１１０℃未満であるとトナーとしての非オフセット
性に劣り、逆に１６０℃を超えるとトナーとしての定着
性が低下するためであり、好ましくは１２０〜１４０℃
の範囲である。また、ＴＨＦ不溶解分が０．５重量％以
下である非架橋タイプであることが好ましい。これは、
ＴＨＦ不溶解分が０．５重量％を超えるような架橋タイ
プであると、顔料等の分散性が悪く、分散のための高い
剪断力によって架橋構造が切断させて非オフセット性が
低下する傾向にあるためである。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度は、サンプルを
１００℃まで昇温しメルトクエンチした後、ＤＳＣ法
（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）により求めた。軟化温度
は、１ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有するフローテスタ
ー（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）を用い、荷重３０
Ｋｇｆ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件下で、サンプル量
の１／２が流出した時の温度で示した。重量平均分子量
（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーによる測定値であ
り、テトラヒドロフランを溶剤とし、東ソー社製ＨＣＬ
−８０２０を用いて測定し、ポリスチレン換算により求
めた。

【００２１】定着温度領域は、複写機（松下電器産業社
製ＦＰ−１５７０）を用いて得た未定着画像を、プロセ
ススピードとローラー温度を自由に変えることの可能な
定着試験機を用いてプロセススピード３００ｍｍ／秒で
定着し、得られた定着画像をＪＩＳ５１２に準拠して砂
消しゴムで９回擦り、その前後での画像濃度をマクベス
濃度計を用いて測定し、画像濃度の低下率が２０％未満
である最低定着温度と、同様にしてプロセススピード１
００ｍｍ／秒で定着試験機を用いて定着させた際のロー
ラーにトナーが移行する最低定着温度で示した。また、
画像のカブリは、定着温度領域の評価で得られた画像の
白色部分を目視にて観察した。

【００２２】実施例１ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が３７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
０である高分子量重合体成分２０．１重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１４，０００である低分子量重合体
成分７９．９重量％とからなるトナー用バインダー樹脂
を得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転
移温度が６４．４℃、軟化温度が１３０℃であった。得
られたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボン
ブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷
電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配し、１４５℃で溶融混
練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕し、
分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られたト
ナーの定着温度領域は１５０〜２００℃で実用レベルで
あり、画像のカブリは認められなかった。

【００２３】実施例２ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が４７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
８である高分子量重合体成分３３．５重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が９，０００である低分子量重合体成
分６６．５重量％とからなるトナー用バインダー樹脂を
得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転移
温度が５７．０℃、軟化温度が１２５℃であった。得ら
れたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボンブ
ラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷電
制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、１４５℃で溶融
混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１４０〜２２０℃で実用レベ
ルであり、画像のカブリは認められなかった。

【００２４】実施例３ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が３８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
４である高分子量重合体成分４７．５重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１０，０００である低分子量重合体
成分５２．５重量％とからなるトナー用バインダー樹脂
を得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転
移温度が６２．０℃、軟化温度が１３９℃であった。得
られたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボン
ブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷
電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、１４５℃で溶融
混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１５０〜２１０℃で実用レベ
ルであり、画像のカブリは認められなかった。

【００２５】実施例４ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が５９０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
９である高分子量重合体成分５０．８重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１３，０００である低分子量重合体
成分４９．２重量％とからなるトナー用バインダー樹脂
を得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転
移温度が６０．０℃、軟化温度が１３０℃であった。得
られたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボン
ブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷
電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、１４５℃で溶融
混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１４０〜２２０℃で実用レベ
ルであり、画像のカブリは認められなかった。

【００２６】実施例５ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が６００，０００、Ｍｗ／Ｍｎが３．
６である高分子量重合体成分５３．８重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１３，０００である低分子量重合体
成分４６．２重量％とからなるトナー用バインダー樹脂
を得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転
移温度が５５．０℃、軟化温度が１３０℃であった。得
られたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボン
ブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷
電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、１４５℃で溶融
混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１５０〜２２０℃で実用レベ
ルであり、画像のカブリは認められなかった。

【００２７】実施例６ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が５３０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
２である高分子量重合体成分３３．５重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が２０，０００である低分子量重合体
成分６６．５重量％とからなるトナー用バインダー樹脂
を得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転
移温度が６４．０℃、軟化温度が１３６℃であった。得
られたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボン
ブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷
電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部をを配合し、１４５℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１５０〜２１０℃で実用レベ
ルであり、画像のカブリは認められなかった。

【００２８】比較例１ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が４６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが２．
７である高分子量重合体成分３４．５重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が５，０００である低分子量重合体成
分６５．５重量％とからなるトナー用バインダー樹脂を
得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転移
温度が６２．０℃、軟化温度が１３４℃であった。得ら
れたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボンブ
ラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷電
制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部をを配合し、１４５℃で溶
融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１４０〜２００℃で実用レベ
ルであったが、画像にカブリが認められた。

【００２９】比較例２ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が３８０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１．
６である高分子量重合体成分２０．３重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が１５，０００である低分子量重合体
成分７９．７重量％とからなるトナー用バインダー樹脂
を得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転
移温度が６４．０℃、軟化温度が１３０℃であった。得
られたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボン
ブラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷
電制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配し、１４５℃で溶融混
練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕し、
分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られたト
ナーの定着温度領域は１５０〜１７０℃であり実用レベ
ルの範囲ではなかった。画像のカブリは認められなかっ
た。

【００３０】比較例３ 非架橋スチレン−アクリル系共重合体からなり、重量平
均分子量（Ｍｗ）が４５０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが４．
５である高分子量重合体成分４０．２重量％と、重量平
均分子量（Ｍｗ）が５，０００である低分子量重合体成
分５９．８重量％とからなるトナー用バインダー樹脂を
得た。得られたトナー用バインダー樹脂は、ガラス転移
温度が６６．０℃、軟化温度が１３７℃であった。得ら
れたトナー用バインダー樹脂９３重量部に、カーボンブ
ラック（三菱化成社製＃４０）４重量部、負帯電用荷電
制御剤（オリエント化学工業社製「ボントロンＳ−３
４」）１重量部およびポリオレフィン系ワックス（三洋
化成社製６６０Ｐ）２重量部を配合し、１４５℃で溶融
混練した。次いで、ジェットミル粉砕機を用いて粉砕
し、分級して平均粒径１３μｍのトナーを得た。得られ
たトナーの定着温度領域は１８０〜２３０℃であり実用
レベルの範囲ではなかった。また、画像にカブリも認め
られた。

【００３１】

【発明の効果】本発明のトナー用バインダー樹脂は、バ
インダー樹脂を構成する高分子量重合体成分の分子量お
よび分子量分布を制御することによって、定着性と非オ
フセット性とのバランスに優れたトナ−を提供できるも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 陽子 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移温度が５０〜８０℃で、軟化
   温度が１２５〜１６０℃であるスチレン系共重合体より
   なり、前記スチレン系共重合体が、重量平均分子量が２
   ００，０００〜７００，０００、重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   １．８〜４の高分子量重合体成分２０〜７０重量％と、
   重量平均分子量が６，０００〜３０，０００の低分子量
   重合体成分よりなることを特徴とするトナー用バインダ
   ー樹脂。