JPH0958136A - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート

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JPH0958136A
JPH0958136A JP7238947A JP23894795A JPH0958136A JP H0958136 A JPH0958136 A JP H0958136A JP 7238947 A JP7238947 A JP 7238947A JP 23894795 A JP23894795 A JP 23894795A JP H0958136 A JPH0958136 A JP H0958136A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温での焼結処理や薬品による表面処理など
を行う用途で、印字物の画像保存性が優れ、生物学的安
全性において、毒性が生じない熱転写シートを提供す
る。 【解決手段】 基材フィルムの一方の面に、熱溶融性イ
ンキ層を設けた熱転写シートにおいて、熱溶融性インキ
層に、軟化点が、400℃〜500℃であるビスマス、
ホウケイ酸系のガラスフリットを含有することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱溶融性インキ層
を備えた熱転写シートに関し、さらに詳しくは、耐熱性
などの、画像保存性の要求される熱転写シートに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】従来、サーマルプリンター、ファクシミ
リ、バーコードプリンター等に用いられる熱転写記録媒
体として、基材フィルムの一方の面に熱溶融性インキ層
を設けた熱転写シートが使用されている。従来の熱転写
シートは、基材フィルムとして厚さ10〜20μm程度
のコンデンサ紙やパラフィン紙のような紙、あるいは厚
さ3〜20μm程度のポリエステルやセロファンのよう
なプラスチックフィルムを用い、この基材フィルム上に
ワックスに顔料や染料等の着色剤を混合した熱溶融性の
インキを塗布して、熱溶融性インキ層を設けたものであ
る。そして、基材フィルムの裏側からサーマルヘッドに
より所定箇所を加熱・加圧し、熱溶融性インキ層のう
ち、印字部に相当する箇所の熱溶融性インキ層を溶融さ
せ、印字用紙に転写して印字を行うものである。最近、
ブラウン管、IC回路などの精密部品の集合体のような
部材を製造する際に、工程管理用として、この熱転写シ
ートをバーコードでラベルに印字して、そのラベルを部
材に貼り付けて用いる場合がある。これらの部材は、製
造工程中に、500℃程度の高温で焼結処理したり、酸
性などの薬品で表面処理したり、過酷な条件の処理が行
われ、そのバーコードラベルも同様な条件の処理が行わ
れる。このような用途では、熱転写シートの熱溶融性イ
ンキ層のバインダーに、耐性のあるガラスフリットを分
散させるものがある。(特開昭59−198195)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の熱溶融
性インキ層のバインダーに、ガラスフリットを分散させ
た熱転写シートでは、ガラスフリットとして、鉛ガラス
を使用しており、生物学的安全性上、鉛が水溶性化合物
になり、毒性が生じるという問題がある。また、通常の
熱転写シートを上記の工程管理用として使用すると、熱
溶融性インキ層のバインダーが、印字したラベル上で蒸
発し、顔料だけが残り、ラベル上で印字画像が定着しな
い、すなわち画像保存性がないという問題がある。
【0004】本発明は、上記の問題を解決し、高温での
焼結処理や薬品による表面処理などを行う用途で、印字
物の画像保存性が優れ、生物学的安全性において、毒性
が生じない熱転写シートを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、基材フィルムの一方の面に、熱溶融性イ
ンキ層を設けた熱転写シートにおいて、熱溶融性インキ
層に、軟化点が、400℃〜500℃であるビスマス、
ホウケイ酸系のガラスフリットを含有することを特徴と
する。また、ビスマス、ホウケイ酸系のガラスフリット
が、アルカリ金属を含有していることを特徴とする。
【0006】本発明の作用は、以下の通りである。本発
明の熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に、熱溶
融性インキ層を設け、その熱溶融性インキ層に、軟化点
が、400℃〜445℃であるビスマス、ホウケイ酸系
のガラスフリットを含有しているため、450℃前後の
焼結処理の温度で、着色顔料を覆い包むように、そのガ
ラスフリットが融解し、印字画像がラベル上で、確実に
定着する。但し、450℃より高い温度で、焼成を行う
場合は、より軟化点の高いガラスフリットを用いること
が好ましい。使用するガラスフリットの軟化点は、焼結
温度より5℃程度低い条件であることが、好ましい。ま
た、そのガラスフリットにアルカリ金属を含有している
ため、酸性薬品の表面処理に対し、印字画像の保存性が
向上する。また、生物学的安全性において、毒性が生じ
る鉛ガラスフリットを使用せず、ビスマス、ホウケイ酸
系のガラスフリットを用いているため、生物学的安全性
の毒性が生じない。
【0007】
【発明の実施の形態】次に、発明の実施の形態につい
て、詳述する。本発明の熱転写シートは、基材フィルム
と、この基材フィルムの一方の面に形成された熱溶融性
インキ層を設けたものである。また、本発明の熱転写シ
ートは必要に応じて、基材フィルムと熱溶融性インキ層
の間に艶消し印字物を得るために、マット層、基材フィ
ルムの他方の面に背面層を設けることも可能である。
【0008】(基材フィルム)本発明の熱転写シートで
用いられる基材フィルムとしては、従来の熱転写シート
に使用されているものと同じ基材フィルムをそのまま用
いることが出来ると共に、その他のものも使用すること
が出来、特に制限されない。好ましい基材フィルムの具
体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレ
ン、セロハン、ポリカーボネイト、酢酸セルロース、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロ
ン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアル
コール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラ
スチック、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不
織布等があり、又、これらを複合した基材フィルムであ
ってもよい。この基材フィルムの厚さは、その強度及び
熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更する
ことが出来るが、その厚さは、好ましくは、例えば、2
〜25μmである。
【0009】(背面層)また、基材の他方の面に、サー
マルヘッドの粘着を防止し、且つ、滑り性を良くするた
めに、背面層を設けることも可能である。この背面層
は、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、
有機粒子、顔料等を添加したものを、好適に使用し、形
成される。
【0010】背面層に使用されるバインダー樹脂は、例
えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などの
セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、
ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルア
ミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリ
コーン変性またはフッ素変性ウレタン樹脂などが、あげ
られる。これらのなかで、数個の反応性基、例えば、水
酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、ポリイ
ソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用すること
が好ましい。
【0011】背面層を形成する手段は、上記のごとき、
バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機
粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解ま
たは分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビ
アコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用
の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。
【0012】(マット層)基材と熱溶融性インキ層との
間に、マット層を設けてもよい。それは、以下の理由か
らである。熱転写画像は、一般に印字物表面に光沢があ
り、美麗である反面、印字文書などが、読みにくくなる
こともあるので、艶消し印字が望ましいことがある。そ
の際に、例えば、本出願人の提案した(特願昭58−2
08306号)のように、基材と熱溶融性インキ層との
間に、無機顔料、例えば、シリカ、炭酸カルシウムなど
を、任意の樹脂をバインダーとして、適宜の溶剤に分散
させた液を、塗工し、乾燥せて、マット層を設けること
ができる。マット層の厚みは、0.1〜1μm程度が好
ましい。0.1μm未満では、マット層としての性能が
十分ではなく、1μmを越えると、印字エネルギーが多
量に必要となり、好ましくない。
【0013】(熱溶融性インキ層)熱溶融性インキ層
は、従来公知の着色剤とバインダーを含有することがで
き、軟化点が、400℃〜500℃であるビスマス、ホ
ウケイ酸系のガラスフリットを含有するもので、必要に
応じて、鉱物油、植物油、ステアリン酸等の高級脂肪
酸、可塑剤、熱可塑性樹脂、充填剤等の種々の添加剤を
加えたものが使用される。バインダーとして用いられる
ワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等が
ある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低
分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボ
タロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワ
ックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部
変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々
のワックスが用いられる。このなかで、特に融点が50
〜85℃であるものが好ましい。50℃以下であると、
保存性に問題が生じ、又85℃以上であると感度不足に
なる。
【0014】バインダーとして用いられる樹脂成分とし
ては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹
脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリ
ビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチル
セルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ
イソブチレン、エチルセルロース又はポリアセタール等
が挙げられるが、特に従来より感熱接着剤として使用さ
れている比較的低軟化点、例えば、50〜80℃の軟化
点を有するものが好ましい。
【0015】ビスマス、ホウケイ酸系のガラスフリット
は、軟化点を400℃〜500℃に調整するため、Bi
2 3 、B2 3 、SiO2 などの各構成割合を調節し
て、網目状構造としている。例えば、重量%表示で、B
2 3 が75〜85%、B2 3 が12〜18%、S
iO2 が0.1〜5.0%、CeO2 が0.05〜3.
0%、Li2 Oが0.1〜3.0%、Na2 Oが0.0
5〜3.0%から構成したガラスフリットは、軟化点が
400℃〜500℃となる。また、ビスマス、ホウケイ
酸系のガラスフリットは、平均粒径が、0.1μm〜1
0μmであることが、インキ配合上で分散しやすく、好
ましく用いられる。また、ビスマス、ホウケイ酸系のガ
ラスフリットは、ナトリウムやカリウムおよびリチウム
などのアルカリ金属の酸化物を付加したものが、酸性薬
品の表面処理に対し、印字画像の保存性を向上させるた
め、好ましく用いられる。
【0016】着色剤としては、公知の有機または無機の
顔料から適宜選択することができ、十分な着色濃度を有
し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。
例えば、カーボンブラック、グラファイトなどや、鉄、
チタン、ニッケル、クロム、マンガン、コバルト、カド
ミウムなどの硫化物や酸化物、これら金属の複合酸化物
などの無機顔料が、特に好ましい。さらに、着色剤の色
としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限
定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用するこ
とができる。さらに、熱溶融性インキ層に、良好な熱伝
導性および熱溶融転写性を与えるため、バインダーの充
填剤として熱伝導性物質を配合してもよい。このような
充填剤としては、例えばカーボンブラック等の炭素質物
質、アルミニウム、銅、酸化錫、二硫化モリブデン等の
金属および金属化合物等がある。
【0017】本発明の熱溶融性インキ層は、着色剤とワ
ックスや樹脂からなるバインダーとビスマス、ホウケイ
酸系のガラスフリットから、構成されているが、着色剤
の含有量は、インキ層全体の固形分割合で、5〜80
%、また、ビスマス、ホウケイ酸系のガラスフリットの
含有量は、インキ層全体の固形分割合で、1〜60%
が、好ましく用いられる。また、ビスマス、ホウケイ酸
系のガラスフリットは、着色剤に対し、重量比で50〜
200%の割合で、含有されることが、印字物の画像保
存性の点から、好ましい。熱溶融性インキ層の形成は、
上記のような着色剤成分とバインダー成分と、ビスマ
ス、ホウケイ酸系のガラスフリット、さらに、これに必
要に応じて水、有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した熱
溶融性インキ層形成用塗工液を、従来公知のホットメル
トコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グ
ラビアリバースコート、ロールコート等の方法で行う。
また、水系又は非水系のエマルジョン塗液を用いて形成
する方法もある。熱溶融性インキ層の厚みは、必要な印
字濃度と熱感度との調和がとれるように、決定すべきで
あって、0.1μm〜30μmの範囲、好ましくは、1
μm〜20μm程度が、好ましい。
【0018】本発明の熱転写シートは、カラー印字に適
応できることは言うまでもなく、多色の熱転写シートも
本発明の範囲に含まれる。尚、本発明の熱転写シート
は、上記の発明の実施の形態に限定されるものではな
い。
【0019】
【実施例】次に実施例及び比較例をあげて、本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは、
特に断りのない限り重量基準である。 (実施例1)基材フィルムとして、厚さ4.5μmのポ
リエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、下記
組成のマット層をグラビアコーターにより、0.5μm
の厚みで設ける。次いで、そのマット層の上に、下記組
成の熱溶融性インキ層用塗工液を、ホットメルトコータ
ーで、塗布、乾燥して、厚さ10μmの熱溶融性インキ
層を形成する。尚、基材フィルムの他方の面に、下記組
成の背面層塗工液を、ロールコーターにより、塗布、乾
燥し、0.1μmの厚みの背面層を設け、本発明の熱転
写シートを用意する。マット層用塗工液 ポリエステル樹脂(東洋紡績株式会社製 バイロン200) 60部 カーボンブラック(三菱化学株式会社製ダイヤブラック) 40部 メチルエチルケトン 100部 トルエン 200部 熱溶融性インキ層用塗工液 焼成顔料:Fe2 3 ・CoO・Cr2 3 45部 ビスマス、ホウケイ酸系ガラスフリット(軟化点440〜445℃) 30部 αオレフィン無水マレイン酸共重合 20部 エチレンー酢酸ビニル共重合体 6部 (三井デュポン・ポリケミカル社製エバフレックス200W) ポリエステルワックス 7部 カルナバワックス 7部 パラフィンワックス 10部 (日本精蝋株式会社製SP−0160) ロジンエステル 5部 背面層塗工液 ポリビニルブチラール樹脂 20部 (積水化学株式会社製 エスレックBX−1) タルク(日本アルク株式会社製 ミクロエースL−1) 30部 メラミン樹脂微粒子(日本触媒化学工業株式会社製 エポスターS) 30部 ポリイソシアネート(武田薬品工業株式会社製 タケネートA−3) 40部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 900部
【0020】(実施例2)熱溶融性インキ層塗工液を下
記組成とした以外は、実施例1と同様にして本発明の熱
転写シートを用意する。熱溶融性インキ層用塗工液 焼成顔料:Fe2 3 ・CoO・Cr2 3 45部 ビスマス、ホウケイ酸系ガラスフリット(軟化点440〜445℃) 40部 αオレフィン無水マレイン酸共重合 20部 エチレンー酢酸ビニル共重合体 6部 (三井デュポン・ポリケミカル社製エバフレックス200W) ポリエステルワックス 7部 カルナバワックス 7部 パラフィンワックス 10部 (日本精蝋株式会社製SP−0160) ロジンエステル 5部
【0021】(実施例3)熱溶融性インキ層塗工液を下
記組成とした以外は、実施例1と同様にして本発明の熱
転写シートを用意する。熱溶融性インキ層用塗工液 焼成顔料:Fe2 3 ・CoO・Cr2 3 45部 ビスマス、ホウケイ酸系ガラスフリット(軟化点440〜445℃) 50部 αオレフィン無水マレイン酸共重合 20部 エチレンー酢酸ビニル共重合体 6部 (三井デュポン・ポリケミカル社製エバフレックス200W) ポリエステルワックス 7部 カルナバワックス 7部 パラフィンワックス 10部 (日本精蝋株式会社製SP−0160) ロジンエステル 5部
【0022】(実施例4)マット層を設けない以外は、
実施例2と同様にして本発明の熱転写シートを用意す
る。
【0023】(比較例1)熱溶融性インキ層塗工液を下
記組成とし、厚さ4μmにした以外は、実施例4と同様
にして本発明の熱転写シートを用意する。熱溶融性インキ層用塗工液 カーボンブラック(三菱化学株式会社製ダイヤブラック) 10部 エチレンー酢酸ビニル共重合体 10部 (三井デュポン・ポリケミカル社製エバフレックス200W) カルナバワックス 15部 パラフィンワックス 60部 (日本精蝋株式会社製SP−0160)
【0024】(比較例2)熱溶融性インキ層塗工液を下
記組成とし、厚さ8μmにした以外は、実施例4と同様
にして本発明の熱転写シートを用意する。熱溶融性インキ層用塗工液 焼成顔料:Fe2 3 ・CoO・Cr2 3 45部 αオレフィン無水マレイン酸共重合 20部 エチレンー酢酸ビニル共重合体 6部 (三井デュポン・ポリケミカル社製エバフレックス200W) ポリエステルワックス 7部 カルナバワックス 7部 パラフィンワックス 10部 (日本精蝋株式会社製SP−0160) ロジンエステル 5部
【0025】上記、実施例および比較例の熱転写シート
を用いて、下記の印字条件にて、印字を実施し、その印
字物を450℃で、30分と180分間の2種の焼成を
行った。得られた印字物の印字感度、耐熱性、耐酸性を
下記に示す判断基準にて、評価する。印字条件 使用プリンター;オートニクス社製BC8MKII 印字エネルギー;0.3mj/dot(但し、印字感度
を評価する時は、別条件である。) 印字速度;67mm/sec ラベル;焼成用ラベル(セラミックスを固着させた層/
無機繊維クロス)
【0026】印字感度 印字エネルギーを0.23mj/dotから0.39m
j/dotの間16段階で変化させてバーコードを印字
し、印字物をバーコードスキャナーにて読み取る。その
際、どの程度小さいエネルギー値で、エラーが無く、バ
ーコードを読み取ることが可能か、そのエネルギー値レ
ベルで、印字感度を評価する。 ○;印字エネルギーが、0.23mj/dotから0.
28mj/dotの間で、バーコードを読み取りでき
る。 △;印字エネルギーが、0.29mj/dotから0.
34mj/dotの間で、バーコードを読み取りでき
る。
【0027】耐熱性 ラベルに上記の印字条件にて、バーコードを印字し、4
50℃の炉内で、30分と180分間の2種の焼成を行
う。バーコードスキャナー(RJS ENTERPRI
SES INC.製 AUTOSCAN 7000)に
て焼成前と後のバーコードの黒反射率を測定し、その値
から、耐熱性を評価する。 ○;焼成後バーコードスキャナーにより読み取りがで
き、焼成前に2もしくは3%であった黒地の反射率が、
焼成後12%以下である。 △;焼成後バーコードスキャナーにより読み取りはでき
るが、焼成前に2もしくは3%であった黒地の反射率
が、焼成後12%以上である。 ×;焼成後バーコードスキャナーにより読み取りができ
ない。耐酸性 ラベルに上記の印字条件にて、ベタ印字し、450℃の
炉内で、30分間の焼成を行った後、印字物上に、アミ
ドスルホン酸などの強酸を滴下し、しばらく放置後、水
洗する。残った水分を拭き取った後、指により印字物を
擦り、転写されたインキの定着度合を評価する。 ◎;完全に定着している。 ○;ほぼ、定着し、擦りにより、約1割程度、インキ濃
度が下がっている。 ×;定着していなく、擦りにより、インキが脱落してい
る。
【0028】(評価結果)上記の実施例および比較例の
評価結果を、下記の表1に示す。
【表1】
【0029】
【発明の効果】本発明によれば、以上説明したように、
基材フィルムの一方の面に、熱溶融性インキ層を設け、
その熱溶融性インキ層に、軟化点が、400℃〜500
℃であるビスマス、ホウケイ酸系のガラスフリットを含
有しているため、450℃前後の焼結処理の温度で、着
色顔料を覆い包むように、そのガラスフリットが融解
し、印字画像がラベル上で、確実に定着し、印字画像の
保存性が向上する。また、そのガラスフリットにアルカ
リ金属を含有しているため、酸性薬品の表面処理に対
し、印字画像の保存性が向上する。また、生物学的安全
性において、毒性が生じる鉛ガラスフリットを使用せ
ず、ビスマス、ホウケイ酸系のガラスフリットを用いて
いるため、生物学的安全性の毒性が生じない。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材フィルムの一方の面に、熱溶融性イ
    ンキ層を設けた熱転写シートにおいて、熱溶融性インキ
    層に、軟化点が、400℃〜500℃であるビスマス、
    ホウケイ酸系のガラスフリットを含有することを特徴と
    する熱転写シート。
  2. 【請求項2】 ビスマス、ホウケイ酸系のガラスフリッ
    トが、アルカリ金属を含有していることを特徴とする上
    記の請求項1に記載する熱転写シート。
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