JPH0953011A

JPH0953011A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH0953011A
Application number: JP20446795A
Authority: JP
Inventors: Keiko Nishimura; 慶子西村; Masaaki Azuma; 雅昭東; Kazumasa Hashimoto; 和昌橋本; Fumio Kawakubo; 文夫川久保
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-08-10
Filing date: 1995-08-10
Publication date: 1997-02-25
Anticipated expiration: 2015-08-10
Also published as: JP3676440B2

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化後に表面に残留するタックが改善された硬
化性組成物を提供する。【解決手段】硬化性組成物の主成分は、（ａ）１分子中
に少なくとも１個の反応性珪素基を含有するオキシアル
キレン重合体、及び（ｂ）炭化水素系化合物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿分存在下で硬化
し、表面のタック（べとつき）が改良された硬化性組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】反応性珪
素基を有する重合体は、湿分存在下で架橋硬化するが、
該重合体中で、例えば主鎖骨格がポリオキシプロピレン
であるものを用いた硬化性組成物は、室温では液状で硬
化によりゴム弾性体となる特性を有し、建築用シーラン
ト等に広く用いられている。然しながら、この硬化性組
成物は、配合組成や硬化条件によっては、その硬化物表
面にタック（べとつき）が残って塵や埃等が付着して外
観を損なう原因となり、問題となっていた。

【０００３】そこで、この欠点を改善する方法として、
例えば特開昭55-21453号公報では該ポリマーに有機シリ
コン重合体を添加する方法が提案されている。然しなが
ら、この方法では、タックは改善されるものの、モジュ
ラス・破断時強度・伸びが低下してしまうという問題が
あった。また、特開昭55-36241号公報では光硬化性物質
を添加する方法、特開平1-149851号公報では液状ジエン
系重合体を添加する方法、更に特開平1-188557号公報で
は長鎖炭化水素基含有シリコン化合物を添加する方法が
開示されている。然し、これらの方法では硬化性組成物
が高価格になるだけではなく、硬化の比較的初期の時期
ではタックが十分にとれず、また配合組成や硬化条件に
よっては十分な効果が得られないといった欠点があっ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題に対
し、各種添加物の効果を検討した結果、該有機重合体に
炭化水素を添加することにより、モジュラス・破断時伸
びを低下させることなく、かつ低価格で目的を達成する
ことを見出だしたことに基づくものである。即ち、本発
明は、（ａ）１分子中に少なくとも１個の反応性珪素基
を含有するオキシアルキレン重合体、及び（ｂ）炭化水
素系化合物を含有させてなる硬化性組成物に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明組成物に含有される（ａ）
１分子中に少なくとも１個の反応性珪素基を含有するオ
キシアルキレン重合体の主鎖骨格は、本質的に一般式
（１）で示される繰返し単位を有するものである。

【０００６】 −Ｒ¹ −Ｏ− （１）（式中、Ｒ¹ は、２価の有機基であり、炭素数１〜１４
の直鎖又は分岐アルキレン基が好ましい）一般式（１）で示される繰返し単位の具体例としては、
−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｏ−、−ＣＨ₂
Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−
等が挙げられる。オキシアルキレン重合体の主鎖骨格は
１種だけの繰返し単位からなっていてもよく、２種以上
の繰返し単位からなっていてもよい。特に、シーラント
等に使用される場合は、プロピレンオキシドを主成分と
する重合体からなるのが好ましい。

【０００７】本発明組成物の（ａ）成分に含有される反
応性珪素基としては、次の一般式（２）で示される基を
挙げることができる。 −［−Ｓｉ（Ｒ² _2-a ）（Ｘ_a ）−Ｏ−］_m Ｓｉ（Ｒ³ _3-b ）−Ｘ_b （２）式中、Ｒ² 及びＲ³ は、いずれも炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０
のアラルキル基又は（Ｒ⁴ ）₃ ＳｉＯ−［Ｒ⁴は炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ⁴ は同一
であっても異なっていても良い］で示されるトリオルガ
ノシロキシ基を示し、Ｒ² 又はＲ³ が２個以上存在する
ときには、それらは同一であっても良いし、異なってい
ても良い。Ｘは加水分解性基又は水酸基を示し、Ｘが２
個以上存在するときには、それらは同一であっても良い
し、異なっていても良い。ａは０、１又は２であり、ｂ
は０、１、２又は３をそれぞれ示す。ｍ個の一般式
（３） −Ｓｉ（Ｒ² _2-a ）（Ｘ_a ）−Ｏ− （３）におけるａは同一である必要はない。ｍは０又は１〜１
９の整数を示す。但し、（ａ＋Σｂ）≧１を満足するも
のとする。

【０００８】このＸで表わされる加水分解性基として
は、特に限定されるものではなく、従来既知の加水分解
性基でよい。具体的には、例えば、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられ
る。これらのうちでは、水素原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基
が好ましく、加水分解性が穏やかで取扱い易いという観
点から、アルコキシ基が特に好ましい。

【０００９】この加水分解性基や水酸基は、１個の珪素
原子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋Σ
ｂ）は１〜５個の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸
基が反応性珪素基中に２個以上結合する場合には、それ
らは同一であってもよく、異なっていても良い。

【００１０】前記反応性珪素基を形成する珪素原子は１
個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結
合等に連結された珪素原子の場合には２０個程度あって
もよい。

【００１１】これらの反応性珪素基のうち、次の一般式
（４）で示される基が、入手が容易である点で好まし
い。 −Ｓｉ（−Ｒ³ _3-b ）（Ｘ_b ）（４）式中、Ｒ³ 、Ｘ、ｂは、前記と同じである。

【００１２】また、一般式（２）におけるＲ² 及びＲ³
の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基等のア
ルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フ
ェニル基等のアリ−ル基、ベンジル基等のアラルキル
基、Ｒ⁴ がメチル基、フェニル基等である（Ｒ⁴ ）₃ Ｓ
ｉＯ−で示されるトリメチルシロキシ基等が挙げられ
る。これらのうちではメチル基が特に好ましい。

【００１３】反応性珪素基の導入は既知の方法で行うこ
とができる。例えば、次の方法を挙げることができる。 (i) 分子中に水酸基等の官能基を有するオキシアルキレ
ン重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及
び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽和基を
含有するオキシアルキレン重合体を得る。又は、不飽和
基含有エポキシ化合物との共重合により不飽和基含有オ
キシアルキレン重合体を得る。次いで、得られた反応生
成物に反応性珪素基を有するヒドロシランを作用させて
ヒドロシリル化する方法。

【００１４】(ii) (i)の方法と同様にして得られた不飽
和基を含有するオキシアルキレン重合体にメルカプト基
及び反応性珪素基を有する化合物を反応させる方法。 (iii)分子中に水酸基、エポキシ基、イソシアネート基
等の官能基を有するオキシアルキレン重合体に、この官
能基に対して反応性を示す官能基及び反応性珪素基を有
する化合物を反応させる方法。

【００１５】これらの方法のうちで、 (i)の方法又は
(iii)のうち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネ
ート基及び反応性珪素基を有する化合物とを反応させる
方法が好ましい。

【００１６】本発明に使用する（ａ）成分であるオキシ
アルキレン重合体は、直鎖状であっても又は分岐を有し
ていても良く、その分子量としては５００〜５０，００
０程度のものが好ましく、１，０００〜２０，０００の
ものが更に好ましい。この重合体に含まれる反応性珪素
基は、重合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは
１．１〜５個存在するのがよい。分子中に含まれる反応
性珪素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分にな
り、また多すぎると網目構造があまりに密となるため良
好な機械特性を示さなくなる。

【００１７】本発明の（ａ）成分であるオキシアルキレ
ン重合体の具体例としては、例えば、特公昭45-36319号
公報、同46-12154号公報、特開昭 50-156599号公報、同
54-6096号公報、同55-13767号公報、同55-13768号公
報、同 57-164123号公報、特公平3-2450号公報、米国特
許第 3,632,557号明細書、同 4,345,053号明細書、同
4,366,307号明細書、同 4,960,844号明細書等に開示さ
れているもの、また特開昭61-197631号公報、同 61-215
622号公報、同 61-215623号公報、同 61-218632号公報
に開示されている数平均分子量６，０００以上、Ｍ_w ／
Ｍ_m が１．６以下の高分子量で分子量分布が狭いオキシ
アルキレン系重合体を例示できるが、特にこれらに限定
されるものではない。

【００１８】この反応性珪素基を含有するオキシアルキ
レン重合体は、単独で使用してもよく、２種以上併用し
てもよい。また、反応性珪素基を有するビニル系重合体
をブレンドしたオキシアルキレン重合体も使用できる。

【００１９】反応性珪素基を有するビニル系重合体をブ
レンドしたオキシアルキレン重合体の製造方法は、特開
昭 59-122541号公報、同 63-112642号公報、特開平6-17
2631号公報等に開示されている。具体的には、反応性珪
素基を有し、分子鎖が実質的に下記一般式（５）で表わ
される炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エ
ステル単量体単位及び／又はメタアルリル酸エステル単
量体単位と、下記一般式（６）で表わされる炭素数１０
以上のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体単
位及び／又はメタアルリル酸エステル単量体単位からな
る共重合体に、反応性珪素基を含有するオキシアルキレ
ン重合体をブレンドして製造する。

【００２０】一般式（５）： −ＣＨ₂ −Ｃ（Ｒ⁶ ）（ＣＯＯＲ⁵ ）− （５）式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ⁶ は水素原
子又はメチル基を示す。一般式（６） −ＣＨ₂ −Ｃ（Ｒ⁶ ）（ＣＯＯＲ⁷ ）− （６）式中、Ｒ⁶ は前記と同じ、Ｒ⁷ は炭素数１０以上のアル
キル基を示す。

【００２１】この一般式（５）のＲ⁵ としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、t-ブチ
ル基、2-エチルヘキシル基等の炭素数１〜８、好ましく
は１〜４、更に好ましくは１〜２のアルキル基が挙げら
れる。なお、Ｒ⁵ のアルキル基は単独でも良く、２種以
上混合していても良い。

【００２２】この一般式（６）のＲ⁷ としては、例えば
ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、
炭素数２２のアルキル基、ベヘニル基等の炭素数１０以
上、通常は１０〜３０、好ましくは１０〜２０の長鎖の
アルキル基が挙げられる。なお、Ｒ⁷ のアルキル基は、
Ｒ⁵ の場合と同様、単独でも良く、２種以上混合してい
ても良い。

【００２３】このビニル系共重合体の分子鎖は、実質的
に式（５）及び式（６）の単量体単位からなるが、ここ
でいう実質的にとは該共重合体中に存在する式（５）及
び式（６）の単量体単位の合計が５０重量％を超えるこ
とを意味する。式（５）及び式（６）の単量体単位の合
計は好ましくは７０重量％以上である。

【００２４】また、式（５）の単量体単位と式（６）の
単量体単位との存在比は、重量比で９５：５〜４０：６
０が好ましく、９０〜１０：６０：４０が更に好まし
い。この共重合体に含有されていても良い式（５）及び
式（６）以外の単量体単位としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸等のアクリル酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N-メチ
ロールメタクリルアミド等のアミド基、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、アミノエチルビニルエーテル等の
アミノ基を含む単量体、その他アクリロニトリル、スチ
レン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、
塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレ
ン等に起因する単量体単位が挙げられる。

【００２５】この共重合体は、数平均分子量で５００〜
１００，０００のものが取扱いの容易さの点から好まし
い。この共重合体が有する反応性珪素基は、一般式
（７） −［−Ｓｉ（Ｒ⁸ _2-a ）（Ｘ_a ）−Ｏ−］_n Ｓｉ（Ｒ⁸ _3-b ）−Ｘ_b （７）（式中、Ｒ⁸ は炭素数１〜２０の置換若しくは非置換の
有機基又はトリオルガノシロキシ基を示し、Ｘは水酸基
又は異種若しくは同種の加水分解性基を示し、ａは０、
１又は２の整数であり、ｂは０、１、２又は３の整数
で、（ａ＋Σｂ）≧１を満足するものとする。ｎは０又
は１〜１９の整数を示す。）で表わされる。経済性等の
点から好ましい反応性珪素官能基は、 −Ｓｉ（Ｒ⁸ _3-c ）−Ｘ_c （８）（式中、Ｒ⁸ 、Ｘは、前記に同じ。ｃは１、２、又は３
の整数。）で表わされる基である。

【００２６】この共重合体の中の反応性珪素基の個数
は、充分な硬化性を得る点から平均１個以上、更には、
１．１個以上、特には１．５個以上が好ましく、また見
掛け上反応性珪素基１個当りの数平均分子量が３００〜
４，０００になるように存在することが好ましい。

【００２７】式（７）における加水分解性基の具体例と
しては、ハロゲン原子、水素原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等
が挙げられる。これらのうちでも、加水分解性がマイル
ドさの点から、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基が好ましい。

【００２８】また、式（７）におけるＲ⁸ の具体例とし
ては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等の
アリ−ル基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられ
る。更に、Ｒ⁸ は（Ｒ⁹ ）₃ＳｉＯ−（Ｒ⁹ は、炭素数
１〜２０の置換若しくは非置換の有機基又はトリオルガ
ノシロキシ基を示す）で示されるトリメチルシロキシ基
であっても良い。これらのうちではメチル基が特に好ま
しい。

【００２９】更に、反応性珪素官能基を有するビニル系
重合体をブレンドしてなるオキシアルキレン重合体の製
造方法としては、他にも、反応性珪素基を有するオキシ
アルキレン重合体の存在下で（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体の重合を行う方方が利用できる。この製造方
法は、特開昭59-78223号、同 59-168014号、同 60-2285
16号、同 60-228517号等の各公報に開示されているが、
これらの限定されるものではない。

【００３０】また、（ａ）成分の１分子中に少なくとも
１個の反応性珪素基を含有するオキシアルキレン系重合
体以外に反応性珪素基を有する他の重合体、例えばポリ
ジメチルシロキサン等を添加しても良い。

【００３１】本発明組成物の（ｂ）成分である炭化水素
系化合物は、一般によく知られたものが利用でき、特に
脂肪族炭化水素の、例えばパラフィン系、オレフィン
系、ジオレフィン系、ポリオレフィン系、アセチレン系
等が好ましい。構造的には、直鎖状でも分岐があっても
よい。また、不飽和基含有炭化水素の重合体や、同重合
体に水素を添加して得られる反応生成物も使用できる。
更に好ましくはパラフィン系炭化水素であって、炭素数
６以上、更には炭素数８〜１８のパラフィン系炭化水素
を使用すると顕著な効果が得られる。炭素数が小さいも
のは高温で揮発するため、また炭素数が大きいものは低
温で固体となるため、使用される温度条件によっては充
分な効果が得られなくなる。具体的には、n-オクタン、
2-エチルヘプタン、3-メチルヘプタン、n-ノナン、2-メ
チルオクタン、3-メチルオクタン、n-デカン、2-メチル
ノナン、3-メチルノナン、n-ウンデカン、n-ドデカン、
n-トリデカン、n-テトラデカン、4,5-ジプロピルオクタ
ン、3-メチルトリデカン、6-メチルトリデカン、n-ヘキ
サデカン、n-ヘプタデカン、n-オクタデカン等が例示で
きるが、これらに限定されるものではない。また、
（ｂ）成分の炭化水素系化合物は、１種類だけを用いて
もよいし、２種類以上の混合物を用いても良い。

【００３２】（ｂ）成分の炭化水素系化合物の使用量
は、（ａ）成分のオキシアルキレン重合体１００重量部
に対し、０．１〜１５０重量部が好ましく、更には１〜
６０重量部が好ましい。該重量部が０．１重量部以下で
は改善の効果が現れず、１５０重量部を超えると硬化物
の機械的強度が不足するという問題点を生じ、好ましく
ない。

【００３３】本発明の組成物には、必要に応じて可塑剤
を使用することができるが、その場合には、含有する
（ｂ）成分の炭化水素系化合物の量に応じて、その添加
量を調整する必要がある。これらの添加量は、オキシア
ルキレン重合体の１００重量部に対して炭化水素と可塑
剤の総量が０．１〜１５０重量部の範囲になるように使
用すると好ましい結果が得られる。１５０重量部を超え
ると硬化物の機械的強度が低下するばかりでなく、タッ
クへの改善効果が得られなくなる。

【００３４】可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタ
レート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル
類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ
ステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤類；２塩基酸
と２価アルコールとのポリエステル類等のポリエステル
系可塑剤類；ポリプロピレングリコールやその誘導体等
のポリエーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリス
チレン等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポ
リイソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類等の可
塑剤が、単独で又は２種類以上の混合物の形で任意に使
用できる。

【００３５】本発明の硬化性組成物には、反応性珪素基
の反応を促進するために、シラノール縮合触媒が含有さ
れていても良い。このようなシラノール縮合触媒として
は、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト等のチタン酸エステル類、ジブチル錫ジラウレ−ト、
ジブチル錫マレエ−ト、ジブチル錫ジアセテ−ト、オク
チル酸錫、ナフテン酸錫、ジブチル錫オキサイドとフタ
ル酸エステルとの反応物、ジブチル錫ジアセチルアセト
ナ−ト等の有機錫化合物類、アルミニウムトリスアセチ
ルアセトナ−ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセ
テ−ト、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトア
セテ−ト等の有機アルミニウム化合物類、ビスマス−ト
リス（2-エチルヘキソエート）、ビスマス−トリス（ネ
オデカノエート）等のビスマス塩と有機カルボン酸との
反応物等、ジルコニウムテトラアセチルアセトナ−ト、
チタンテトラアセチルアセトナ−ト等のキレート化合物
類、オクチル酸鉛等の有機鉛化合物、有機バナジウム化
合物、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミ
ン、モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジ
ン、ジフェニルグアニジン、2,4,6-トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、モルホリン、N-メチルモルホ
リン、2-エチル−4-メチルイミダゾ−ル、1,8-ジアザビ
シクロ（5,4,0)-7−ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン系
化合物又はそれらのカルボン酸等との塩、過剰のポリア
ミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹
脂、過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物
等を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではなく、一般に使用される縮合触媒を使用することが
できる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で使用し
てもよく、２種以上併用してもよい。これらのシラノー
ル縮合触媒のうち、有機金属化合物類、又は有機金属化
合物類とアミン系化合物との併用系が硬化性の点から好
ましい。

【００３６】これらのシラノール縮合触媒の使用量は、
反応性珪素基を有するオキシアルキレン系重合体の１０
０重量部に対して０．０１〜２０重量部程度が好まし
く、０．１〜１０重量部程度が更に好ましい。オキシア
ルキレン系重合体に対してシラノール縮合触媒の使用量
が少な過ぎると、硬化速度が遅くなり、また硬化反応が
充分に進行し難くなるので好ましくない。一方、オキシ
アルキレン系重合体に対してシラノール縮合触媒の使用
量が多すぎると、硬化時に局部的な発熱や発泡が生じ、
良好な硬化物が得られ難くなるので好ましくない。

【００３７】本発明の硬化性組成物には、必要に応じて
更に、脱水剤、相溶化剤、接着性改良剤、物性調整剤、
保存安定性改良剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、ア
ミン系ラジカル連鎖禁止剤、燐系過酸化物分解剤、滑
剤、顔料、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加剤
を適宜添加することもできる。

【００３８】例えば、添加剤として充填剤を用いる場
合、木粉、クルミ殻粉、もみ殻粉、パルプ、木綿チッ
プ、マイカ、グラファイト、けいそう土、白土、カオリ
ン、クレー、タルク、ヒュームドシリカ、沈降性シリ
カ、無水珪酸、石英粉末、ガラスビーズ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミニウム粉
末、亜鉛粉末、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維等が
使用できる。これらのフィラーは単独で用いてもよく、
２種以上併用しても良い。

【００３９】本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有
する硬化性樹脂組成物を調製する方法には、特に限定は
なく、例えば（ａ）成分及び（ｂ）成分を配合して、ミ
キサー、ロール又はニーダー等を用いて各成分を溶解さ
せ、混合する等の通常の方法を採用することができる。

【００４０】また、このようにして得られる組成物は、
２液型は勿論、１液型の硬化性組成物にも適用できる。
後者の場合は、実質的に水分のない状態で本発明組成物
を調整することによって得られ、密閉状態で保存すれば
長期間の貯蔵に耐え、大気中に曝すと速やかに表面から
硬化を開始する。

【００４１】本発明組成物は、弾性シーリング材とし
て、建造物、土木工事、また工業用途等の分野に有用で
あり、塗料、接着剤、注入剤、コーティング材としても
しようできる。

【００４２】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明の硬化性組成物
を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。実施例１〜１２、比較例１、２１分子当り平均２個のメチルジメトキシシリル基 −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂ を含有する平均分子量８，０００のプロピレンオキシド
重合体の１００重量部に、表面処理膠質炭酸カルシウム
（平均粒径０．０８μｍ）１２０重量部、酸化チタン２
０重量部、水添ヒマシ油２重量部、ジブチル錫ジアセチ
ルアセトナート１重量部、更に表１に示す炭化水素と、
ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）又はニューポール
ＬＢ２８５（三洋化成社製オキシプロピレングリコール
モノエーテル）の表に示す量を添加して、実質的に水分
のない状態で充分に混練りし、硬化性樹脂組成物を得
た。

【００４３】なお、表１において、オクタン、ウンデカ
ン、トリデカンは和光純薬の製品であり、Ｎ−１２は日
鉱石油化学ノルマルパラフィン（n-ドデカン９９．０
％）であり、ＹＨ−ＮＰは日鉱石油化学ノルマルパラフ
ィン（n-ドデカン１８％、n-トリデカン５９％、n-テト
ラデカン１９％、n-ヘプタデカン４％）であり、ＳＨ−
ＮＰは日鉱石油化学ノルマルパラフィン（n-テトラデカ
ン５５％、n-ヘプタデカン３７％、n-ヘキサデカン８
％）である。

【００４４】以上のようにして得られた組成物を３mmの
厚さに延ばし、２３℃、５５％ＲＨの条件で硬化させ、
表面に残留しているタックを指触で評価した。この結果
は表１に示す通りであり、炭化水素を併用していない比
較例の場合も共に示してある。

【００４５】

【表１】表１の結果から、炭化水素を添加すると、表面に残留す
るタックが改良された硬化物にできることが分かる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）１分子中に少なくとも１個の反応
性珪素基を含有するオキシアルキレン重合体、及び
（ｂ）炭化水素系化合物を含有させてなる硬化性組成
物。
【請求項２】炭化水素系化合物が脂肪族炭化水素であ
る請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】炭化水素系化合物がパラフィン系炭化水
素である請求項１記載の硬化性組成物。