JPH09512291A

JPH09512291A - Detergent containing builder and delayed release enzyme

Info

Publication number: JPH09512291A
Application number: JP7526997A
Authority: JP
Inventors: ジェフリー，ジャニース; スコットパーク，ジョン; ストダート，ベリー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-04-13
Filing date: 1995-04-03
Publication date: 1997-12-09
Also published as: EP0755434A4; ATE291074T1; ES2239320T3; EP0755434A1; CN1150817A; WO1995028469A1; CA2187437C; CN1100136C; CA2187437A1; DE69534078D1; GB9407299D0; DE69534078T2; EP0755434B1

Abstract

(57)【要約】（ａ）水溶性ビルダー、および（ｂ）酵素を含有し、前記水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延するための手段が与えられることを特徴とする洗剤組成物が提供される。前処理洗浄法も、提供される。 (57) [Summary] A detergent composition comprising (a) a water-soluble builder, and (b) an enzyme, which is provided with means for delaying the release of the enzyme into the wash liquor compared to the release of the water-soluble builder. Will be provided. A pretreatment cleaning method is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】ビルダーと遅延放出酵素とを含有する洗剤技術分野本発明は、水溶性ビルダーおよび酵素を含有する洗剤組成物（前記水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延するための手段が与えられる）に関する。背景技術汚れ／しみのある基体からの酵素感受性汚れ／しみ、例えば、血液、卵、チョコレート、グレービーの満足な除去は、洗濯法、機械皿洗い法などの洗浄法で使用するための洗剤組成物の処方業者に特定の課題である。通常、このような汚れ／しみの除去は、酵素成分、タンパク分解酵素、デンプン分解酵素、脂質分解酵素およびセルロース分解酵素の使用によって可能にされてきた。発明者らは、水溶性ビルダーと酵素との両方を含有する組成物（水溶性ビルダーの放出と比較して酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手段が与えられてなる）を使用する場合に、高められたしみ／汚れ除去が得られることを今や見出した。発明者らは、加えて、汚れた基体を、酵素含有洗剤製品を使用する方法で洗浄する前に水溶性ビルダーを含有する溶液で前処理する時に、しみ／汚れ除去上の利益が得られることを見出した。それゆえ、本発明の目的は、高められたしみ抜きを有する洗濯法および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成物を提供することにある。本発明の関連目的は、汚れた基体を、酵素含有洗剤製品での洗浄前に水溶性ビルダーを含有する溶液で前処理することを包含するしみ／汚れ前処理法を提供することにある。発明の開示本発明によれば、（ａ）水溶性ビルダー、および（ｂ）酵素を含有し、ここに記載のＴ５０試験法において前記水溶性ビルダーの極限濃度(u ltimate concentration)の５０％である濃度を達成するための時間が６０秒未満であり且つ前記酵素の極限濃度の５０％である濃度を達成するための時間が９０秒以上であるように前記水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手段が与えられてなることを特徴とする洗剤組成物が提供される。本発明の別のアスペクトによれば、（１）水溶性ビルダーを含有する組成物の無酵素溶液を汚れた基体に適用し、（２）前記溶液を前記の汚れた基体と有効な時間間隔接触させたままにし、（３）酵素含有洗剤組成物の使用を包含する洗浄法を使用して前記の汚れた基体を洗浄することを特徴とする洗浄法が提供される。発明を実施するための最良の形態水溶性ビルダー化合物本発明の洗剤組成物は、水溶性ビルダー化合物（典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で存在）を含有してもよい。好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性単量体ポリカルボキシレート、またはそれらの酸形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホスフェート、シリケートおよび前記のもののいずれかの混合物が挙げられる。単量体ポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能の理由で好ましいが、カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体またはオリゴマーであることができる。１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、有用なビルダー成分として意図される。ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または洗浄条件下でボレートを生成できるボレート生成物質を含有するビルダーも、使用できるが、約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗浄条件下では好ましくない。カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと超微細炭酸カルシウムとの混合物（１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示）を含めてアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。水溶性ホスフェートビルダーの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約６〜２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。好適なシリケートとしては、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．０〜２．８を有する水溶性ケイ酸ナトリウムが挙げられ、比率１．６〜２．４が好ましく、比率２．０が最も好ましい。シリケートは、無水塩または水和塩のいずれの形であってもよい。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシリケートである。シリケートは、好ましくは、本発明に係る洗剤組成物に組成物の５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の量で存在する。酵素洗剤組成物は、酵素を含有する。好適な酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のリパーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase ）、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ（Espe rase）で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ（Maxatase）、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム（Maxapem）で販売されているもの、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およびソルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン(Opticlean)およびオプティマーゼ（Optimase）で販売されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜４重量％の活性酵素の量で配合してもよい。好ましいアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２６９，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のB licheniformisの特殊な菌株から得られるα− アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト −ブロカーズによって商品名ラピダーゼ（Rapidase）で販売されているもの、およびノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ターマミル（Termamyl）およびバン(BAN)で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合してもよい。脂質分解酵素（リパーゼ）は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂質分解酵素の量で存在してもよい。リパーゼは、起源が真菌または細菌であってもよく、例えば、Pseudomonas ps eudoalcaligenesまたはPseudomas fluorescensを含めてHumicola sp.、Thermomy ces sp．またはPseudomonas sp．のリパーゼ産生菌株から得られる。これらの菌株の化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで有用である。好ましいリパーゼは、付与された欧州特許ＥＰ−Ｂ第０２１８２７２号明細書に記載のPseudomonas pseudoalcaligenesに由来する。ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ第０２５８０６８号明細書に記載のようにHumicola lanuginosaからの遺伝子をクローン化し、宿主としてAspergillus oryza中で遺伝子を発現することによって得られる〔デンマークのバッグスバードのノボ・インダストリＡ／Ｓから商品名リポラーゼ（Lipo lase）で市販されている）。このリパーゼも、１９８９年３月７日にヒュージ・ジャンセン等の米国特許第４，８１０，４１４号明細書に記載されている。酵素がプロテアーゼである時には、典型的な洗浄液中の極限量は、０．１〜１００ＫＮＰＵであるが、好ましくは０．５〜５０ＫＮＰＵ、より好ましくは３〜３０ＫＮＰＵ、最も好ましくは６〜３０ＫＮＰＵである。酵素がアミラーゼである時には、典型的な洗浄液中の極限量は、１〜２００ＫＮＵであるが、好ましくは１０〜１００ＫＮＵ、より好ましくは４０〜８０ＫＮＵである。酵素がリパーゼである時には、典型的な洗浄液中の極限量は、１〜３００ＫＬＵであるが、好ましくは１０〜２００ＫＬＵ、より好ましくは１０〜１００ＫＬＵである。酵素がセルラーゼである時には、洗浄液中の極限量は、典型的には、１０〜１２００ＣＥＶＵであるが、好ましくは５０〜Ｉ０００ＣＥＶＵ、より好ましくは８０〜５００ＣＥＶＵである。酵素安定化系本発明の好ましい酵素含有組成物は、酵素安定化系約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化系であることもできる。このような安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含むことができる。このような安定化系は、可逆プロテアーゼ抑制剤などの可逆酵素抑制剤も含むことができる。本組成物は、多くの給水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少なく、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲内であってもよいが、洗浄時の酵素と接触する水の全容量中の有効塩素は、通常、多い。従って、使用中の酵素安定性は、問題であることがある。好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く入手でき且つアンモニウム陽イオンまたはサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなどを含有する塩によって例示する。酸化防止剤、例えば、カルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそれらのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびそれらの混合物は、同様に使用できる。他の通常の捕捉剤、例えば、ビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナトリウム、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物は、所望ならば、使用できる。相対放出速度本発明の必須のアスペクトにおいては、水溶性ビルダーの放出と比較して酵素の洗浄液への放出を遅延するための手段が与えられる。前記手段は、酵素の洗浄液への放出を遅延するための手段からなっていてもよい。或いは、前記手段は、水溶性ビルダーの溶液への放出速度を高めるための手段からなっていてもよい。遅延放出速度の手段遅延放出手段としては、好適な成分を有する酵素を、遅延放出を与えるように設計された被覆物で被覆することが挙げることができる。それゆえ、被覆物は、例えば、難水溶性物質からなっていてもよく、または厚い被覆物の溶解速度が制御された放出速度を与えるのに十分な厚さの被覆物であってもよい。被覆物質は、各種の方法を使用して適用してもよい。いかなる被覆物質も、典型的には、被覆物質対漂白剤の重量比１：９９から１：２、好ましくは１：４９から１：９で存在する。好適な被覆物質としては、トリグリセリド（例えば、部分水素添加植物油、大豆油、綿実油）、モノまたはジグリセリド、ミクロクリスタリンワックス、ゼラチン、セルロース、脂肪酸およびそれらの混合物が挙げられる。他の好適な被覆物質は、炭酸カルシウムを含めて、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硫酸塩、ケイ酸塩および炭酸塩からなることができる。好ましい被覆物質は、ペルカーボネートの２〜１０重量％（通常３〜５重量％）のシリケート固形分の量を与えるために水溶液として適用されるＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．４：１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウムである。ケイ酸マグネシウムも、被覆物に配合できる。いかなる無機塩被覆物質も、複合無機塩／有機バインダー被覆物を与えるために有機バインダー物質と組み合わせてもよい。好適なバインダーとしては、アルコール１モル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルコールエトキシレート、より好ましくはアルコール１モル当たり２０〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₅〜Ｃ₂₀第一級アルコールエトキシレートが挙げられる。他の好ましいバインダーとしては、或る高分子物質が挙げられる。平均分子量１２，０００〜７００，０００を有するポリビニルピロリドンおよび平均分子量６００〜１０，０００を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、このような高分子物質の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は重合体の少なくとも２０モル％を構成）は、バインダー剤として有用な高分子物質の更に他の例である。これらの高分子物質は、そのまま、または溶媒、例えば、水、プロピレングリコールおよび１モル当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含有する前記Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ アルコールエトキシレートとの組み合わせで使用してもよい。バインダーの更に他の例としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀モノ−およびジグリセロールエーテル、そしてまたＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪酸が挙げられる。メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩は、ここで使用するのに好適なバインダーの他の例である。被覆物質を適用するための１つの方法は、凝集を包含する。好ましい凝集法は、前記有機バインダー物質のいずれかの使用を包含する。通常のアグロメレーター／ミキサー、例えば、限定せずに、パン、回転ドラムおよび竪形ブレンダー型のものは、使用してもよい。溶融被覆組成物は、漂白剤の移動床上に注ぐかスプレー微粒化することによって適用してもよい。所要の遅延放出を与える他の手段としては、溶解度および放出速度を制御するために酵素含有粒状物の物理的特性を変更する機械的手段が挙げられる。好適なプロトコールとしては、コンパクト化、機械的注入、手動注入、および粒状成分の粒径の選択による漂白剤化合物の溶解度の調整が挙げられる。粒径の選択は、粒状成分の組成と、所望の遅延放出速度を満たそうとする要望との両方に依存するであろうが、粒径は、５００μｍより大きくあるべきであり、好ましくは、平均粒径８００〜１２００μｍを有することが望ましい。遅延放出の手段を与えるための追加のプロトコールとしては、組成物を洗浄液に導入する時にそこで与えられるイオン強度環境が所要の遅延放出速度を達成することを可能にするように洗剤組成物マトリックスの他の成分の好適な選択が挙げられる。高められた放出速度の手段水溶性ビルダーの溶液への放出速度を高めるのに好適なすべての手段は、意図される。高められた放出手段としては、好適な成分を高められた放出を与えるように設計された被覆物で被覆することが挙げることができる。それゆえ、被覆物は、例えば、高度に、または一層起泡性の水溶性物質からなっていてもよい。所要の遅延放出を与える他の手段としては、溶解度および放出速度を高めるために水溶性ビルダーの物理的特性を変更する機械的手段が挙げられる。好適なプロトコールとしては、水溶性ビルダー含有成分の粒径の計画的な選択が挙げられる。粒径の選択は、粒状成分の組成と、所望の高められた放出速度を満たそうとする要望との両方に依存するであろう。粒径は、１２００μｍ未満であるべきであり、好ましくは、平均粒径１１００〜５００μｍを有することが望ましい。遅延放出の手段を与えるための追加のプロトコールとしては、組成物を洗浄液に導入する時にそこで与えられるイオン強度環境が所要の高められた放出速度を達成することを可能にするように洗剤組成物マトリックスの他の成分、または水溶性ビルダーを含有する粒状成分の好適な選択が挙げられる。相対放出速度−速度パラメーター水溶性ビルダーと比較して酵素の放出は、ここに記載のＴ５０試験法において前記水溶性ビルダーの極限濃度の５０％である濃度を達成するための時間が６０秒未満、好ましくは５０秒未満、より好ましくは４０秒未満であり且つ前記酵素の極限濃度の５０％である濃度を達成するための時間が９０秒以上、好ましくは１２０秒以上、より好ましくは１５０秒以上であるようなものである。水溶性ビルダーの極限洗浄液濃度は、典型的には、０．０００５％〜０．４％、好ましくは０．００５％〜０．３５％、より好ましくは０．０１％〜０．３％である。酵素の極限洗浄液濃度は、典型的には、活性酵素０．０００００１〜０．０１重量％であるが、好ましくは０．００００１％〜０．００１％、より好ましくは０．００００５％〜０．０００５％である。遅延放出の試験法本発明の遅延放出速度は、成分を含有する組成物を今や記載の標準条件に従って溶解する時にその成分の極限濃度／量のＡ％を達成するための時間を測定する「ＴＡ試験法」に関して定義される。標準条件は、２０℃の蒸留水１０００mlが充填された１リットルのガラスビーカーを包含し、このビーカーに組成物１０ｇを加える。１００ｒｐｍに設定された磁気攪拌機を使用して、ビーカーの内容物を攪拌する。極限濃度／量は、組成物の水充填ビーカーへの添加後に１０分で得られる濃度／量であると解釈される。好適な分析法は、組成物のビーカー中の水への添加後に問題の成分の付随的な溶液中濃度および極限溶液中濃度の信頼できる測定を可能にするように選ばれる。このような分析法としては、例えば、測光法および電気伝導度測定法を含めて成分の濃度の水準の連続的監視を包含するものが挙げることができる。或いは、設定された時間間隔でタイターを溶液から除去し、適当な手段、例えば、タイターの温度を迅速に下げることによって溶解プロセスを停止し、次いで、タイター中の成分の濃度を化学的滴定法などの手段によって測定することを包含する方法は、使用できる。曲線の当て嵌め法を含めて好適なグラフ法は、適当な場合には、生分析結果からのＴＡ値の計算を可能にするために使用できる。成分の濃度を測定するために選ばれる特定の分析法は、成分の性状、およびその成分を含有する組成物の性状に依存するであろう。追加の洗剤成分本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成分の正確な性状、およびその配合量は、組成物の物理的形、および使用すべきクリーニング操作の特性に依存するであろう。本発明の組成物は、例えば、手および機械洗濯洗剤組成物、例えば、洗濯添加剤組成物および汚れた布帛の前処理で使用するのに好適な組成物および機械皿洗い組成物として処方してもよい。機械洗浄法、例えば、機械洗濯および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成物として処方する時には、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤、ビルダー、有機高分子化合物、漂白剤、抑泡剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤および腐食抑制剤から選ばれる１種以上の追加の洗剤成分を含有する。洗濯組成物は、追加の洗剤成分として、柔軟剤も含有できる。界面活性剤本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、典型的には、０．１〜６０重量％の量で存在する。界面活性剤のより好ましい配合量は、１〜３５重量％、最も好ましくは１〜２０重量％である。界面活性剤は、好ましくは、組成物に存在する酵素成分と相容性であるように処方する。液体またはゲル組成物においては、界面活性剤は、最も好ましくは、これらの組成物中の酵素の安定性を促進するか、少なくとも劣化しないように処方する。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、双性界面活性剤およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にローリンおよびホウリングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与えられている。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる弟Ｉ巻および第II巻）に与えられている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４，２５９，２１７号明細書に与えられている。存在する場合には、両性表面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般に、１種以上の陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤と併用される。陰イオン界面活性剤洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、組成物に配合できる。これらとしては、硫酸、スルホン酸、カルボン酸およびサルコシン酸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）の陰イオン界面活性剤が挙げることができる。他の陰イオン界面活性剤としては、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタロー油に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。陰イオンサルフェート界面活性剤ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活性剤としては、線状および分枝第一級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、およびアルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェートが挙げられる（非イオン非硫酸化化合物はここに記載する）。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、１分子当たり約０．５〜約２０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートからなる群から選ばれる。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、１分子当たり約０．５〜約２０モル、好ましくは約０．５〜約５モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートである。陰イオンスルホネート界面活性剤ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活性剤としては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ₂ ₂ 第一級または第二級アルカンスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセロールスルホン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およびそれらの混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤ここで使用するのに好適な陰イオンカルボキシレート界面活性剤としては、ここに記載のようなアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に或る第二級石鹸が挙げられる。ここで使用するのに好ましいアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は重量基準でｘが０である物質の量が約２０％以下であり、ｘが７より大きい物質の量が約２５％以下であるようなものであり、平均ｘは平均ＲがＣ₁₃以下である時には約２〜４であり、平均ｘは平均ＲがＣ₁₃より大きい時には約３〜１０であり、Ｍは陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノールアミンモニウムから選ばれ、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシウムイオンとの混合物から選ばれる）を有するものが挙げられる。好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル基であるものである。ここで使用するのに好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、少なくとも１個のＲ₁またはＲ₂はコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、Ｒ₃は水素、炭素数１〜８の置換または非置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）を有するものが挙げられる。陰イオン第二級石鹸界面活性剤好ましい石鹸界面活性剤は、第二級炭素に結合されたカルボキシル単位を含有する第二級石鹸界面活性剤である。第二級炭素は、例えば、ｐ−オクチル安息香酸の場合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートの場合のように環構造中にあることができる。第二級石鹸界面活性剤は、好ましくは、エーテル結合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきではなく、ヒドロキシル基を含有すべきではない。好ましくは、頭基（両親媒性部分）には窒素原子があるべきではない。第二級石鹸界面活性剤は、通常、１１〜１５個の合計炭素原子を有する〔例えば、ｐ−オクチル安息香酸の場合には、わずかにより多い（例えば、１６まで）が許容できるが〕。下記の一般構造は、好ましい第二級石鹸構造の若干を更に例示する。（Ａ）高度に好ましい種類の第二級石鹸は式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、Ｒ⁴はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、ｙは０または１〜４の整数であることができ、ｘは４〜１０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の和は６〜１０、好ましくは７〜９、最も好ましくは８である）の第二級カルボキシル物質からなる。（Ｂ）別の好ましい種類の第二級石鹸は、カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるカルボキシル化合物、即ち、式Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁵はＣ⁷〜Ｃ¹⁰、好ましくはＣ⁸〜Ｃ⁹アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶はベンゼン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である）の第二級石鹸からなる（註：Ｒ⁵は環上のカルボキシルに関してオルト、メタまたはパラ位にあることができる）。（Ｃ）なお別の好ましい種類の第二級石鹸は、式ＣＨ₃（ＣＨＲ）_k−（ＣＨ₂ ）_m−（ＣＨＲ）_n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）_o−（ＣＨ２）_p−（ＣＨＲ）_q −ＣＨ₃〔式中、各ＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の整数であり、但し炭素原子の合計数（カルボキシレートを含めて）は１０〜１８の範囲内である〕の第二級カルボキシル化合物からなる。前記式Ａ、ＢおよびＣの各々においては、種Ｍは、好適な対イオン、特に水溶化性対イオンであることができる。ここで使用するのに特に好ましい第二級石鹸界面活性剤は、２−メチル−１− ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２− ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性メンバーである。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤他の好適な陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サルコシン酸塩である。好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルメチルサルソシネートおよびオレイルメチルサルコシネートである。非イオン界面活性剤洗剤目的に有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、組成物に配合できる。例示の非限定種類の有用な非イオン界面活性剤は、以下に記載する。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ〔式中、Ｒ１はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり、Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₅〜Ｃ₁₉ アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕を有するものである。Ｚは、好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし、より好ましくはＺはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン縮合物アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物は、ここで使用するのに好適である。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。非イオンエトキシ化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとのアルキルエトキシレート縮合物は、ここで使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一般に、６〜２２個の炭素原子を有する。炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。非イオンエトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコール界面活性剤エトキシ化Ｃ₆〜Ｃ₁₈脂肪アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₈混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールは、特に水溶性である場合に、ここで使用するのに好適な界面活性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールは、エトキシ化度３〜５０を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₈エトキシ化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、これらはエトキシ化度３〜４０を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈エトキシ化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールは、炭素数１０〜１８のアルキル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０を有する。プロピレングリコールとの非イオンＥＯ／ＰＯ縮合物プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約１５００〜約１８００を有し且つ水不溶性を示す。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なプルロニック（Pluronic^TM）界面活性剤の或るものが挙げられる。プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオンＥＯ縮合物プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約３０００を有する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニック（Tetronic^TM）化合物の或るものが挙げられる。非イオンアルキル多糖界面活性剤炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有するここで使用するのに好適なアルキル多糖類は、１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されている。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位および／または６位との間にあることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは、式Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基は１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有し、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、Ｘは１．３〜８，好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である）を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂ 〔式中、Ｒ⁶は炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７のアルキル基であり、各Ｒ⁷ は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄ Ｏ）_xＨ（式中、ｘは１〜３の範囲内である）からなる群から選ばれる〕を有するものである。両性界面活性剤ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。ここで使用するためのアルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、ニュージャージー州デイトンのミラノール・インコーポレーテッド製のミラノール（Mirano l）（商標）Ｃ２Ｍコンク(Conc.)である。アミンオキシド界面活性剤ここで有用なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ^O（Ｒ⁵）₂（式中、Ｒ³は炭素数８〜２６、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物から選ばれ、Ｒ⁴は炭素数２〜３、好ましくは炭素数２のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ⁵は炭素数１〜３、好ましくは１〜２のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）を有する化合物が挙げられる。Ｒ⁵基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₈アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。このような物質の例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージメチルアミンオキシドおよびジメチル−２ −ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドが挙げられる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ_10〜18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが、好ましい。双性界面活性剤双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、ここで使用する例示の双性界面活性剤である。ベタイン界面活性剤ここで有用なベタインは、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基またはＣ_10〜16アシルアミドアルキル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₂アルキレン基である）を有する化合物である。好適なベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ_12〜14アシルアミドプロピルベタイン、Ｃ_8〜14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４〔Ｃ_14〜16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ〕−１−カルボキシブタン、Ｃ_16〜18アシルアミドジメチルベタイン、Ｃ_12〜16アシルアミドペンタンジエチルベタイン、〔Ｃ_12〜16アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、Ｃ_12〜18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ_10〜18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も、ここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤ここで有用なスルタインは、式（Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＳＯ₃ ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基、より好ましくはＣ₁₂ 〜Ｃ₁₃アルキル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基または好ましくはヒドロキシアルキレン基である）を有する化合物である。両性電解質性界面活性剤両性電解質性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は、第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体（脂肪族基は直鎖または分枝であることができる）と広く記載できる。陽イオン界面活性剤陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用できる。好適な陽イオン界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム化合物（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換）から選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物本発明の洗剤組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物（典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で存在）を含有してもよい。部分水溶性ビルダーの例としては、結晶性層状シリケートが挙げられる。大部分水不溶性ビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。最も好ましい物質は、ヘキストＡＧからＮａＳＫＳ−６として入手できるδ−Ｎａ₂ Ｓｉ₂Ｏ₅である。結晶性層状ケイ酸ナトリウム物質は、好ましくは、粒状洗剤組成物に、固体水溶性イオン化性物質と緊密混合物状態の粒状物として存在する。固体水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機酸塩および無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる。好適なアルミノシリケートゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z （ＳｉＯ₂）_y〕・ＸＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。アルミノシリケートイオン交換物質は、天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物で入手できる。ゼオライトＡは、式Ｎａ₁₂〔ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。ゼオライトＸは、式Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂Ｏを有する。漂白剤本発明の洗剤組成物は、好ましい任意成分として、有機ペルオキシ酸漂白剤源を含有する。ペルオキシ酸漂白剤源は、有機ペルオキシ酸自体であってもよく、またはペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物であってもよい。源がペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物である場合には、ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化水素源とのその場反応によって生ずる。好適な過酸化水素源としては、無機ペルハイドレート漂白剤が挙げられる。有機ペルオキシ酸漂白剤源は、好ましくは、Ｔ５０試験においてペルオキシ酸漂白剤の極限濃度の５0％である濃度を達成するための時間が１８０秒より長く、好ましくは２４０秒より長いように洗浄液への放出を遅延するための手段も備えている。遅延放出を達成するためのここに記載の手段のいずれも、使用できる。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白活性剤）は、好ましいペルオキシ酸源である。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、通常、組成物の１〜２０重量％、より好ましくは２〜５重量％、最も好ましくは３〜１０重量％の量で配合する。好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、典型的には、１個以上のＮ−またはＯ −アシル基を含有する。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる。好適な種類としては、無水物、エステル、イミド、およびイミダゾールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ且つこれらの種類の範囲内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。好適なエステルは、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書、第２１４３２３１号明細書およびＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に開示されている。ソルビトール、グルコース、およびすべての糖類とベンゾイル化剤／アセチル化剤とのアシル化生成物も、好適である。特定のＯ−アシル化前駆物質化合物としては、２，３，３−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイル−６−アミノカプロイルオキシベンゼンスルホネート、モノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドおよび前記のもののいずれかの陽イオン誘導体、例えば、アルキルアンモニウム誘導体およびペンタアセチルグルコースが挙げられる。無水フタル酸が、好適な無水物型前駆物質である。Ｏ−アシル前駆物質化合物の特定の陽イオン誘導体としては、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカーボネートクロリド、およびベンゾイルオキシベンゼンスルホネートのアルキルアンモニウム誘導体のいずれか、例えば、４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体が挙げられる。有用なＮ−アシル化合物は、英国特許第８５５７３５号明細書、第９０７３５６号明細書および英国特許第１２４６３３８号明細書に開示されている。イミド型の好ましい前駆物質化合物としては、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、Ｎ−ベンゾイル置換尿素およびアルキレン基が１〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が、特に好ましい。ラクタム種類のＮ−アシル化前駆物質化合物は、英国特許第９５５７３５号明細書に一般に開示されている。本発明の最も広いアスペクトはペルオキシ酸前駆物質として有用なラクタムの使用を意図するが、好ましい物質は、カプロラクタムおよびバレロラクタムからなる。好適なＮ−アシル化ラクタム前駆物質は、式（式中、ｎは０〜約８、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数６〜１８の置換フェニル基である）を有する。好適なカプロラクタム漂白剤前駆物質は、式（式中、Ｒ¹はＨ、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基であり、最も好ましくはＲ¹ はフェニルである）を有する。好適なバレロラクタムは、式（式中、Ｒ¹はＨまたは炭素数１〜１２、好ましくは炭素数６〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である）を有する。高度に好ましい態様においては、Ｒ¹は、フェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、デセニルおよびそれらの混合物から選ばれる。最も好ましい物質は、＜３０℃で通常固体であるもの、特にフェニル誘導体、即ち、ベンゾイルバレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムおよびそれらの置換ベンゾイル類似体、例えば、クロロ誘導体、アミノアルキル誘導体、アルキル誘導体、アリール誘導体およびアルコキシ誘導体である。Ｒ¹部分が少なくとも６個、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有するカプロラクタムおよびバレロラクタム前駆物質は、過加水分解時に、求核汚れ浄化および体汚れ浄化を与える疎水性のペルオキシ酸を与える。Ｒ¹が１〜６個の炭素原子を有する前駆物質化合物は、飲料しみを漂白するのに特に効率的である親水性漂白種を与える。「疎水性」カプロラクタム／バレロラクタムと「親水性」カプロラクタム／バレロラクタムとの混合物（典型的には重量比１：５から５：１、好ましくは１：１）は、混合しみ抜き上の利益のために、ここで使用できる。高度に好ましいカプロラクタムおよびバレロラクタム前駆物質としては、ベンゾイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６− ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムの例としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベンゾイルバレロラクタム、エチルベンゾイルカプロラクタム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベンゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラクタム、イソプロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイルカプロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロラクタム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベンゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、エトキシベンゾイルカプロラクタム、エトキシベンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソプロポキシベンゾイルカプロラクタム、イソプロポキシベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラクタム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキシベンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバレロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルカプロラクタム、２，4，６−トリクロロベンゾイルバレロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロラクタム、４−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルカプロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、ペンタフロオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾイルバレロラクタム、４−クロロベンゾイルバレロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なイミダゾールとしては、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用なＮ−アシル基含有ペルオキシ酸前駆物質としては、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。別の好ましい種類のペルオキシ酸漂白活性剤化合物は、下記の一般式（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵ はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｌは本質上いかなる離脱基でもあることができる）のアミド置換化合物である。Ｒ¹は、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ²は、好ましくは、４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、分枝、置換または両方を含有する直鎖または分枝アルキルまたは置換アリールまたはアルキルアリールであってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、Ｒ²の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物が挙げることができる。Ｒ⁵は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は、合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（このコンベンションの例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸がｐＫａ４〜１３、好ましくは６〜１１、最も好ましくは８〜１１を有するものである。好ましい漂白剤前駆物質は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵がアミド置換化合物の場合に定義した通りであり且つＬがおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるもの（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭素数１〜８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基である）である。好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄ Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（式中、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤に与える陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである）である。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセテート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基を有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によく分散すべきであることに留意すべきである。前記式の漂白剤前駆物質の好ましい例としては、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。他の好ましい前駆物質化合物としては、式を有するベンゾオキサジン型のもの、例えば、式の置換ベンゾオキサジン〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕が挙げられる。ベンゾオキサジン型の特に好ましい前駆物質は、である。有機ペルオキシ酸洗剤組成物は、有機ペルオキシ酸（典型的には組成物の１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で）も含有してもよい。好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、下記の一般式（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵ はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基である）のアミド置換化合物である。Ｒ¹は、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ²は、好ましくは、４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、分枝、置換または両方を含有する直鎖または分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルアリールであってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、Ｒ２の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物が挙げることができる。Ｒ⁵は、好ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は、合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではない。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。他の有機ペルオキシ酸としては、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸およびそれらの塩（例えば、ＥＰ−Ａ第０３４１９４７号明細書に開示）が挙げられる。無機ペルハイドレート漂白剤組成物は、好ましくは、最も特に有機ペルオキシ酸源がペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物である時には、過酸化水素源として、無機ペルハイドレート塩を包含する。無機ペルハイドレート塩は、通常、ナトリウム塩の形で組成物の１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の量で配合する。無機ペルハイドレート塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩および過ケイ酸塩が挙げられる。無機ペルハイドレート塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩は、追加の保護なしに結晶性固体として配合してもよい。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合には、このような粒状組成物の好ましい実施は、粒状製品でペルハイドレート塩により良い貯蔵安定性を与える被覆形の物質を利用する。過ホウ酸ナトリウムは、公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の１水和物または４水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形であることができる。本発明に係る洗剤組成物への配合に好ましいペルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。ペルカーボネートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品安定性を与える被覆形で配合する。製品安定性を与える好適な被覆物質は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。しかしながら、この被覆物は、ペルカーボネート漂白剤の洗浄液への迅速な放出を可能にし、それゆえペルカーボネート漂白剤の洗浄液への遅延放出を与えるのに好適な手段ではない。このような被覆物は、被覆法と一緒に、１９７７年３月９日にインターロックスに付与された英国特許第１，４６６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２００から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ ＳＯ₄・ｎ−Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウム／炭酸ナトリウムを有する。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物で有用な別の無機ペルハイドレート塩である。漂白触媒また、本発明は、触媒有効量の水溶性マンガン塩などの漂白触媒を含有する組成物を包含する。漂白触媒は、本発明の組成物および方法で触媒有効量で使用される。「触媒有効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標的基体から興味のある１種以上のしみの漂白および除去を高めるのに十分である量を意味する。このように、布帛洗濯操作においては、標的基体は、典型的には、例えば、各種の食品しみで汚れた布帛であろう。自動皿洗いの場合には、標的基体は、例えば、紅茶しみを有する磁器カップまたは皿またはトマトスープで汚れたポリエチレン皿であってもよい。試験条件は、使用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて変化するであろう。このように、欧州で使用する種類のフロント装入洗濯機は、一般に、トップ装入米国型洗濯機より少ない水および高い洗剤濃度を使用する。若干の洗濯機は、他のものよりかなり長い洗浄サイクルを有する。若干の使用者は非常に熱い水を使用することにきめ、他のものは布帛洗濯操作で温水または冷水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このような考慮によって影響されるであろうし且つ完全に処方された洗剤および漂白組成物で使用する漂白触媒の量は、適宜調整できる。事実上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも１部／１０００万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液に触媒種約１ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍを与えるであろう。この点を更に説明するために、マンガン触媒３ミクロモル程度は、ペルボレートおよび漂白剤前駆物質（例えば、ベンゾイルカプロラクタム）を使用する欧州条件下で４０℃、ｐＨ１０で有効である。３〜５倍の濃度増大は、同じ結果を達成するために米国条件下で必要とされることがある。逆に、漂白剤前駆物質とマンガン触媒とペルボレートとの併用は、処方業者がマンガン触媒なしの製品より少ないペルボレート使用量で等価の漂白を達成することを可能にすることがある。本発明の漂白触媒物質は、遊離酸からなるか、好適な塩の形であることができる。１つの種類の漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅、鉄またはマンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。他の種類の漂白触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示のマンガンをベースとする錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）４−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公告第５４９，２７２号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７− トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる。本組成物で有用な漂白触媒は、本発明に適用なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）などの単核マンガン（IV）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示のようななお別の種類の漂白触媒は、マンガン（II）、（III）および／または（IV）と少なくとも３個の逐次Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ− エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号明細書は、Ｍｎ，Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを含めた遷移金属と非（マクロ）環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教示している。前記配位子は、式（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は各々各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基から選ぶことができる）を有する。前記環は、更に、置換できる。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏ（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々Ｈ、アルキルまたはアリール基、例えば、置換または非置換基であることができる）から選ばれるブリッジング基である。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環が挙げられる。場合によって、前記環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロなどの置換基で置換してもよい。配位子２，２′−ビスピリジルアミンが、特に好ましい。好ましい漂白触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好ましい触媒としては、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス（２，２′− ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれらの混合物が挙げられる。他の例としては、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ₄ Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。本発明の漂白触媒は、水溶性配位子を水性媒体中で水溶性マンガン塩と合わせ、得られた混合物を蒸発によって濃縮することによって調製してもよい。マンガンのいかなる好都合な水溶性塩も、ここで使用できる。マンガン（II）、（III ）、（IV）および／または（Ｖ）は、商業的規模で容易に入手できる。或る場合には、十分なマンガンが洗浄液に存在することがあるが、一般に、Ｍｎ陽イオンを組成物で加えて触媒有効量の存在を保証することが好ましい。このように、配位子のナトリウム塩およびＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂またはＭｎＣｌ₂（好ましさが最も少ない）からなる群から選ばれるメンバーは、配位子：Ｍｎ塩のモル比約１：４から４：１で中性またはわずかにアルカリ性のｐＨで水に溶解する。水は、先ず、沸騰によって脱酸素し、窒素でスパージングすることによって冷却してもよい。得られた溶液は、蒸発し（所望ならば、Ｎ₂下で）、得られた固体は、更なる精製なしに本発明の漂白組成物および洗剤組成物で使用される。別の形態においては、ＭｎＳＯ₄などの水溶性マンガン源は、漂白／クリーニング組成物または配位子を含む水性漂白／クリーニング浴に加える。若干の種類の錯体は、明らかにその場で生成し、改善された漂白性能が保証される。このようなその場法においては、マンガン以上のかなりモル過剰の配位子を使用することが好都合であり且つ配位子対Ｍｎのモル比は、典型的には、３：１から１５：１である。追加の配位子は、鉄、銅などの放浪金属イオンを捕捉するのにも役立ち、それによって漂白剤を分解から保護する。１つの可能なこのような系は、欧州特許出願公告第５４９，２７１号明細書に記載されている。本発明の漂白触媒性マンガン錯体の構造は、明らかにされていないが、配位子のカルボニルおよび窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生ずるキレートまたは他の水和配位錯体からなると推測されることがある。同様に、接触プロセス時のマンガン陽イオンの酸化状態は、確実には知られておらず且つ（＋II）、（＋III）、（＋IV）または（＋Ｖ）原子価状態であってもよい。マンガン陽イオンへの配位子の可能な６個の結合点のため、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒体に存在することがあると合理的に推測されることがある。実際に存在する活性Ｍｎ・配位子種の形がどのようなものでも、明らかに触媒方式で機能して紅茶、ケチャップ、コーヒー、血液などの頑固なしみに対して改善された漂白性能を与える。他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公告第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公告第３８４，５０３号明細書および第３０６，０８９号明細書（金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書および欧州特許出願公告第２２４，９５２号明細書（アルミノシリケート上の吸収マンガンの触媒）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガン塩および亜鉛塩またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担体）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、独国特許第２，０５４，０１９号明細書（コバルトキレート化剤触媒）、加国特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガン陽イオンおよび非触媒金属陽イオンを有するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４５５号明細書（グルコン酸マンガン触媒）に記載されている。重金属イオン封鎖剤本発明の洗剤組成物は、重金属イオン封鎖剤を含有してもよい。重金属イオン封鎖剤とは、ここでは重金属イオンを封鎖する（キレート化する）ように作用する成分を意味する。これらの成分は、カルシウム／マグネシウムキレート化容量も有していてもよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅などの重金属イオンを結合することに対して選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、好ましくは、組成物の０．００５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％の量で存在する。性状が酸性であり、例えばホスホン酸またはカルボン酸官能性を有する重金属イオン封鎖剤は、酸形またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム、置換アンモニウムイオンなどの好適な対陽イオンとの複合体／塩として、またはそれらの混合物で存在してもよい。好ましくは、塩／複合体は、水溶性である。前記対陽イオン対重金属イオン封鎖剤のモル比は、好ましくは、少なくとも１：１である。ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトロトリメチレンホスホネートなどの有機アミノホスホネートが挙げられる。前記種のうち、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシ一エチレン−１，１−ジホスホネートが好ましい。ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が、特に好ましい。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形およびそれらのナトリウム塩またはマグネシウム塩または複合体である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₃ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム複合体の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ許第３１７，５４２号明細書およびＥＰ−Ａ許第３９９，１３３号明細書に記載の２−ヒドロキシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。ＥＰ−Ａ許第５１６，１０２号明細書に記載のイミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸−Ｎ−カルボキシメチルＮ−２− ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで好適である。ＥＰ−Ａ許第５０９，３８２号明細書に記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸およびイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤も、好適である。ＥＰ−Ａ許第４７６，２５７号明細書は、好適なアミノをベースとする金属イオン封鎖剤を記載している。ＥＰ−Ａ許第５１０，３３１号明細書は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な金属イオン封鎖剤を記載している。ＥＰ−Ａ許第５２８，８５９号明細書は、好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も、好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）も、好適である。有機高分子化合物有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の特に好ましい成分である。有機高分子化合物とは、洗剤組成物で分散剤、および再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機化合物も意味する。有機高分子化合物は、典型的には、本発明の洗剤組成物に組成物の０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の量で配合する。有機高分子化合物の例としては、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。後者の種類の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体にのような共重合体は分子量２０，０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００を有する）である。他の好適な有機高分子化合物としては、分子量３，０００〜１００，０００を有するアクリルアミドおよびアクリレートの重合体および分子量２，０００〜８０，０００を有するアクリレート／フマレート共重合体が挙げられる。アスパラギン酸から誘導されるもの、例えば、ＥＰ−Ａ第３０５２８２号明細書、ＥＰ−Ａ第３０５２８３号明細書およびＥＰ−Ａ第３５１６２９号明細書に開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有用である。本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の有機高分子化合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。石灰石鹸分散剤化合物本発明の組成物は、以下に定義するような石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下を有する石灰石鹸分散剤化合物を含有してもよい。石灰石鹸分散剤化合物は、好ましくは、組成物の０．１〜４０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは２〜１０重量％の量で存在する。石灰石鹸分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンによる脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の沈殿を防止する物質である。石灰石鹸分散剤の有効性の数値尺度は、Ｈ．Ｃ．ボルゲティーおよびＣ．Ａ．ベルグマンによる論文、J.Am.Oil.Chem.Soc,，第２７巻第８８頁〜第９０頁（１９５０）に記載のような石灰石鹸分散試験を使用して測定される石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）によって与えられる。この石灰石鹸分散試験法は、この技術分野で実行者によって広く使用されており、例えば、下記のレビュー論文に言及されている：Ｗ．Ｎ．リンフイールド、Surfactant Science Series第７巻第３頁、Ｗ．Ｎ．リンフィールド、Tenside Surf．Det.，第２７巻第１５９頁〜第１６１頁（１９９０）、およびＭ．Ｋ．ナガラジャン、Ｗ．Ｆ．マスラー、Cosmetics and Toil etries、第１０４巻第７１頁〜第７３頁（１９８９）。ＬＳＤＰは、ＣａＣＯ₃ 相当硬度３３３ｐｐｍ（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）の水３０ml中のオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇによって生成される石灰石鹸析出物を分散するのに必要とされる分散剤対オレイン酸ナトリウムの重量比（％）である。良好な石灰石鹸分散剤能力を有する界面活性剤としては、或るアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシ化アルコールが挙げられるであろう。本発明に従って使用するためのＬＳＤＰ８以下を有する例証の界面活性剤としては、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈ジメチルアミンオキシド、平均エトキシ化度１〜５を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシ化度約３を有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅アルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）およびＢＡＳＦＧｍｂＨによってそれぞれ商品名ルテンゾルＡ０１２およびルテンゾルＡ０３０で販売されている平均エトキシ化度１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のいずれかを有するＣ₁₃〜Ｃ₁₅エトキシ化アルコールが挙げられる。ここで使用するのに好適な高分子石灰石鹸分散剤は、Cosmetics and Toiletri es、第１０４巻第７１頁〜第７３頁（１９８９）に見出されるＭ．Ｋ．ナガラジャンおよびＷ．Ｆ．マスラーによる論文に記載されている。このような高分子石灰石鹸分散剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物、およびアクリルアミドまたは置換アクリルアミドの共重合体の或る水溶性塩（このような重合体は典型的には分子量５，０００〜２０，０００を有する）が挙げられる。抑泡系本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物で使用するために処方する時には、好ましくは、組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する抑泡系を含む。ここで使用するのに好適な抑泡系は、本質上いかなる既知の消泡剤化合物、例えば、シリコーン消泡剤化合物、２−アルキルおよびアルカノール消泡剤化合物を含んでもよい。消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌の存在下で、洗剤組成物の溶液によって生ずる起泡または泡立てを低下するように作用する化合物または化合物の混合物を意味する。ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含めて消泡剤化合物とここで定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリコーン消泡剤化合物は、典型的には、シリカ成分も含有する。ここで使用する時および一般に工業全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン単位および各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。他の好適な消泡剤化合物としては、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩が挙げられる。これらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。抑泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。他の好適な消泡剤化合物としては、例えば、高分子量脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルとの生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまたはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、特に炭素数１０〜１６のアルキル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０を有する混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールも、ここで使用するのに好適な消泡剤化合物である。ここで使用するのに好適な２−アルキルーアルカノール消泡剤化合物は、ＤＥ第４０２１２６５号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な２ −アルキル−アルカノールは、末端ヒドロキシ基を担持するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル鎖からなり且つ前記アルキル鎖は、α位においてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル鎖で置換される。２−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明に係る組成物で使用できる。好ましい抑泡系は、（ａ）消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは組み合わせで（ｉ）シリコーン消泡剤化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％の量のポリジメチルシロキサン、および（ii）シリコーン／シリカ消泡剤化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％の量のシリカからなるシリコーン消泡剤化合物（前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合する）、（ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量の分散剤化合物（最も好ましくはポリオキシアルキレン含量７２〜７８％およびエチレンオキシド対プロピレンオキシド比１：０．９から１：１．１を有するシリコーングリコールレーキ（rake）共重合体からなり、この種の特に好ましいシリコーングリコールレーキ共重合体はダウ・コーニングから商品名ＤＣＯ５４４で市販されているＤＣＯ５４４である）、（ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量の不活性担体流体化合物（最も好ましくはエトキシ化度５〜５０、好ましくは８〜１５を有するＣ₁₆ 〜Ｃ₁₈エトキシ化アルコールからなる）を含む。ここで有用な好ましい粒状抑泡系は、前記種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物を含む。固体シリカは、ヒュームドシリカ、沈降シリカまたはゲル形成技術によって作られたシリカであることができる。好適なシリカ粒子は、平均粒径０．１〜５０ μｍ、好ましくは１〜２０μｍおよび表面積少なくとも５０ｍ²／ｇを有する。これらのシリカ粒子は、シリカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂により結合されるかのいずれかのジアルキルシリル基および／またはトリアルキルシリル基で処理することによって疎水性にさせることができる。シリカ（その粒子がジメチルおよび／またはトリメチルシリル基で疎水性にされている）を使用することが好ましい。本発明に係る洗剤組成物への配合に好ましい粒状消泡剤化合物は、シリカ対シリコーンの重量比が１：１００から３：１０、好ましくは１：５０から１：７であるような量のシリカを適宜含有する。別の好適な粒状抑制系は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇより大きい比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカと分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とをシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表される。高度に好ましい粒状抑制系は、ＥＰ−Ａ第０２１０７３１号明細書に記載されており且つシリコーン消泡剤化合物および融点５０℃〜８５℃を有する有機担体物質（有機担体物質はグリセロールと炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルからなる）を含む。ＥＰ−Ａ第０２１０７２１号明細書は、有機担体物質が融点４５℃〜８０℃を有する炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコールまたはそれらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開示している。他の高度に好ましい粒状抑泡系は、同時係属欧州特許出願第９１８７０００７．１号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で）に記載されており、その系はグリセロール対シリコーン消泡剤化合物の重量比１：２から３：１のシリコーン消泡剤化合物、担体物質、有機被覆物質およびグリセロールからなる。また、同時係属欧州特許出願第９１２０１３４２．０号明細書は、アルミノシリケート対シリコーン消泡剤化合物の重量比１：３から３：１のシリコーン消泡剤化合物、担体物質、有機被覆物質および結晶性または無定形アルミノシリケートからなる高度に好ましい粒状抑制系を開示している。前記の高度に好ましい粒状制泡剤の両方における好ましい担体物質は、デンプンである。ここで使用するための例示の粒状抑制系は、組み合わせで（ｉ）成分の５〜３０重量％、好ましくは８〜１５重量％のシリコーン消泡剤化合物（好ましくは、組み合わせでポリジメチルシロキサンおよびシリカからなる）、（ii）成分の５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％の担体物質、好ましくはデンプン、（iii）成分の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の凝集体バインダー化合物にこでこのような化合物は凝集体用バインダーとして典型的には使用されている化合物またはそれらの混合物であることができ、最も好ましくは前記凝集体バインダー化合物はエトキシ化度５０〜１００を有するＣ₁₆〜Ｃ₁₈エトキシ化アルコールからなる）、および（iV）Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂水素添加脂肪酸２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％を含む凝集法によって製造される粒状凝集体成分である。高分子移染防止剤本発明の洗剤組成物は、高分子移染防止剤０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％も含んでもよい。高分子移染防止剤は、好ましくは、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリドン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式〔式中、Ｐは重合性単位（それにＲ−Ｎ−Ｏ基は結合でき、またはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、Ａは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有する。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を構成する）で表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキシドからなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体であるものである。別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ −Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ移染防止性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、２：３から１：１００００００である。より好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体ここで使用するのに好ましい重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選ばれる重合体（該重合体は平均分子量範囲５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する）を含んでもよい。好ましいＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１から０．２、より好ましくは０．８から０．３、最も好ましくは０．６から０．４を有する。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、平均分子量２，５００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００、最も好ましくは５，０００〜１５，０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、利用してもよい。好適なポリビニルピロリドンは、ニューヨーク州ニューヨークおよび加国モントリオールのＩＳＰコーポレーションから製品名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびPＶＰＫ−９０（平均分子量３６０，０００）で市販されている。ＰＶＰＫ−１５も、ＩＳＰコーポレーションから入手できる。ＢＡＳＦコオペレーションから市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとしては、ソカラン(Sokalan)ＨＰ１６５およびソカランＨＰ１２が挙げられる。ポリビニルピロリドンは、本発明の洗剤組成物に洗剤の０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量で配合してもよい。洗浄液に送達されるポリビニルピロリドンの量は、好ましくは、０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、高分子移染防止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量２，５００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００、最も好ましくは５，０００〜１５，０００を有する。洗剤組成物に配合するポリビニルオキサゾリドンの量は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であってもよい。洗浄液に送達されるポリビニルオキサゾリドンの量は、典型的には、０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。ｅ）ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、高分子移染防止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してもよい。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均分子量２，５００〜４００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００、最も好ましくは５，０００〜１５，０００を有する。洗剤組成物に配合するポリビニルイミダゾールの量は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であってもよい。洗浄液に送達されるポリビニルイミダゾールの量は、０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。光学増白剤本発明の洗剤組成物は、場合によって、移染防止作用も与える或る種の親水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであろう。本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選ばれ、Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである）を有するものである。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ-ＧXで市販されている。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子移染防止剤と併用する時に、特に有効な移染防止性能上の利益を与える。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で有意に良い移染防止を与える。理論によって限定せずに、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の移染防止効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり且つ周知である。柔軟剤布帛柔軟剤も、本発明に係る洗濯洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１４００８９８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％の量で加える。他の任意成分本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分としては、香料、着色剤および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、液体、タブレット、ゲルなどの望ましい形で処方できる。液体組成物本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方してもよい。このような液体洗剤組成物は、典型的には、液体担体、例えば、水、好ましくは水と有機溶媒との混合物９４〜３５重量％、好ましくは９０〜４０重量％、最も好ましくは８０〜５０重量％を含む。ゲル組成物本発明の洗剤組成物は、ゲルの形であってもよい。このような組成物は、典型的には、分子量約７５０，０００〜約４，０００，０００を有するポリアルケニルポリエーテルを使用して処方する。固体組成物本発明の洗剤組成物は、好ましくは、粉末、粒状物などの固体の形である。本発明に係る粒状組成物の成分の粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が直径が１．４mmより大きく且つ粒子の５％以下が直径が０．１５mm未満であるようなものであるべきである。本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には、嵩密度少なくとも４５０ｇ／リットル、より通常少なくとも６００ｇ／リットル、より好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルを有する。嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、それぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０mmである。それは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように装着する。カップは、全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その公称容量は、５００mlである。測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必要に応じて行う。製法−粒状組成物一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、噴霧乾燥法、凝集法および造粒法を含めて各種の方法によって調製できる。洗浄法本発明の組成物は、機械洗濯法および皿洗い法を含めて本質上いかなる洗浄法またはクリーニング法においても使用してもよい。機械皿洗い法好ましい機械皿洗い法は、瀬戸物、ガラス製品、深い容器、および刃物類およびそれらの混合物から選ばれる汚れた物品を、本発明に係る有効量の機械皿洗い組成物が溶解または分与された水性液体で処理することからなる。有効量の機械皿洗い組成物とは、通常の機械皿洗い法で常用されている典型的な製品投与量および洗浄液容量と同様に３〜１０リットルの容量の洗浄液に溶解または分散された製品８ｇ〜６０ｇを意味する。機械洗濯法本発明の機械洗濯法は、汚れた洗濯物を、本発明に係る有効量の機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与された洗濯機中の水性洗浄液で処理することからなる。洗剤は、洗濯機のディスペンサー引出を介して、または分与装置により洗浄液に添加できる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用されている典型的な製品量および洗浄液容量と同様に５〜６５リットルの容量の洗浄液に溶解または分散された製品４０ｇ〜３００ｇを意味する。本発明の好ましい洗浄法においては、有効量の洗剤製品を含有する分与装置は、洗浄サイクル開始前にフロント装入洗濯機のドラムに導入する。分与装置は、製品を洗濯機のドラムに直接送達するために使用される洗剤製品用容器である。その容量能力は、洗浄法で常用されるであろうような十分な洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製品を含有する分与装置は、ドラム内に置く。洗濯機の洗浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは周期的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製品の含有を可能にするが、次いでドラムが回転する時に攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水への浸漬の結果としてこの製品の放出を可能にするようなものであるべきである。洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通過することがある多数の開口部を有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透性であるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品の放出を可能にするであろう材料から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に放出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で製品の一時的な局部的な高濃度を与えるであろう。好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時との両方で維持されるような方式で設計される。本発明に従って使用するのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている：英国特許第２，１５７，７１７号明細書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ第０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ第０２８８３４６号明細書。１９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミストで発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、「小粒状物（granulette）」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与装置を記載している。特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス（オリフィスは洗浄法で１洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している）を規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過する。支持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマスキング集成装置を備えており、この集成装置は典型的にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出する径方向に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造物を具備する。前処理洗浄法本発明の前処理洗浄法においては、汚れた／しみのある基体は、水溶性ビルダーを含有するが酵素成分を含有しない有効量の前処理溶液で処理する。溶液は、場合によって、他の非酵素洗剤成分、例えば、界面活性剤、ビルダー、および洗剤重合体を含有してもよい。好ましくは、溶液は、水溶性ビルダーも含有する。前記前処理溶液中の水溶性ビルダーの量は、典型的には、０．０５％〜８０％であり、好ましくは１％より多い。前処理溶液は、汚れた基体と有効な時間間隔接触したままにさせる。前記時間間隔は、典型的には、１０秒〜１８００秒、より好ましくは６０秒〜６００秒であろう。次いで、汚れた基体は、酵素含有洗剤製品を使用する好適な洗浄法を使用して洗浄する。洗浄法は、例えば、ここに記載の機械皿洗いまたは機械洗濯洗浄法のいずれであってもよい。洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の意味を有する。ＸＹＡＳ：Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜₁₅主として線状の第一級アルコールＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1x〜Ｃ_1y主として線状の第一級アルコールＸＹＥＺＳ：１モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウムＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドシリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケートカーボネート：無水炭酸ナトリウムポリカルボキシレート：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０，０００ゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウムサイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物ペルカーボネート：ペルカーボネート対混合塩の重量比が３９：１であ（高速放出粒子）る式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．２９である）の混合塩で被覆された実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウム漂白剤ペルカーボネート：ペルカーボネート対ケイ酸ナトリウムの重量比（低速放出粒子）３９：１のケイ酸ナトリウム（Ｓｉ₂Ｏ：Ｎａ₂Ｏ比＝２：１）の被覆物で被覆された無水過炭酸ナトリウム漂白剤ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＴＡＥＤ（低速放出粒子）：ＴＡＥＤをクエン酸および分子量４，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で凝集することによって形成された粒子（ＴＡＥＤ：クエン酸：ＰＥＧの成分の重量比７５：１０：１５を有し、凝集体：クエン酸被覆物の重量比９５：５のクエン酸の外部被覆物で被覆）ベンゾイルカプロラクタム：ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣｌ）をクエン酸（低速放出粒子）および分子量４，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）で凝集することによって形成された粒子（ＢｚＣｌ：クエン酸：ＰＥＧの成分の重量比６３：２１：１６を有し、凝集体：クエン酸被覆物の重量比９５：５のクエン酸の外部被覆物で被覆）ＴＡＥＤ（高速放出粒子）：ＴＡＥＤをＴＡＥＤ：ポリカルボキシレートの比率９３：７で部分中和ポリカルボキシレートで凝集することによって形成された粒子（凝集体：被覆物の重量比９６：４のポリカルボキシレートの外部被覆物で被覆）ＥＤＤＳ（高速放出粒子）：ＥＤＤＳを２６：７４の重量比のＭｇＳＯ₄と共に噴霧乾燥することによって形成された粒子プロテアーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで販売されているタンパク分解酵素（活性１３ＫＮＰＵ／ｇを有する）プロテアーゼ：被覆物量５％のケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：（低速放出粒子）Ｎａ₂Ｏ比＝２：１）の被覆物で被覆されたノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで販売されているタンパク分解酵素（活性１３ＫＮＰＵ／ｇを有する）を含有する酵素プリルアミラーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名ターマミル６０Ｔで販売されているデンプン分解酵素（活性３００ＫＮＵ／ｇを有する）セルラーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって販売されているセルロース分解酵素（活性１０００ＣＥＶＵ／ｇを有する）リパーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品名リポラーゼで販売されている脂質分解酵素（活性１６５ＫＬＵ／ｇを有する）ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウムＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＥＤＤＳ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′− ジコハク酸、〔Ｓ，Ｓ〕異性体ＰＶＮＯ：ビニルイミダゾールとビニルピロリドンとのポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシド共重合体粒状抑泡剤：粒状形のシリコーン／シリカ１２％、ステアリルアルコール１８％、デンプン７０％例１下記の洗濯洗剤組成物を調製した。数値は組成物の重量％と表現し、組成物Ａは従来技術の組成物であり、組成物Ｂ〜Ｄは本発明に係るものである。 Detailed Description of the Invention Detergent containing builder and delayed release enzyme Technical field The present invention relates to a detergent composition containing a water-soluble builder and an enzyme (the water-soluble building Means for delaying the release of the enzyme into the wash solution compared to the release of Regarding). Background technology Enzyme-sensitive stains / stains from soiled / stained substrates, eg blood, eggs, cho Satisfactory removal of collates and gravy is used in washing methods such as washing method and machine dish washing method. It is a particular challenge to formulators of detergent compositions for use. Usually, the removal of such stains / stains is done by using enzyme components, proteolytic enzymes, Made possible by the use of glycolytic enzymes, lipolytic enzymes and cellulolytic enzymes Have been. The inventors have found that a composition containing both a water-soluble builder and an enzyme (water-soluble builder Means are provided to delay the release of the enzyme into the wash solution compared to the release of the enzyme. Found that enhanced stain / soil removal is obtained when using did. In addition, the inventors have cleaned soiled substrates with a method using enzyme-containing detergent products. On the stain / soil removal when pre-treatment with a solution containing a water-soluble builder before I found that I could make a profit. Therefore, it is an object of the present invention to provide a laundry method and machine dish with enhanced stain removal. It is to provide a composition suitable for use in a washing method. A related object of the invention is to clean soiled substrates with a water-soluble viscous solution prior to washing with enzyme-containing detergent products. A stain / soil pretreatment method comprising pretreatment with a solution containing ruder is provided. It is to be. Disclosure of the invention According to the invention, (A) Water-soluble builder, and (B) enzyme In the T50 test method described herein, It takes less than 60 seconds to reach a concentration that is 50% of the And the time to achieve a concentration that is 50% of the ultimate concentration of the enzyme is 90 To the wash solution of the enzyme as compared to the release of the water-soluble builder to be more than a second A detergent composition is provided, characterized in that it is provided with means for delaying the release. Provided. According to another aspect of the invention, (1) applying an enzyme-free solution of a composition containing a water-soluble builder to a soiled substrate, (2) leaving the solution in contact with the dirty substrate for a valid time interval, (3) The above-mentioned soiled groups using a cleaning method that includes the use of an enzyme-containing detergent composition. Wash your body A cleaning method is provided. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Water-soluble builder compound The detergent composition of the present invention comprises a water-soluble builder compound (typically 1-80% of the composition). % By weight, preferably 10-70% by weight, most preferably 20-60% by weight. Present). Suitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomer polycarboxylates, Or their acid form, homopolymer or copolymer polycarboxylic acid or their Salt (polycarboxylic acid is at least separated from each other by not more than 2 carbon atoms Containing two carboxyl groups), carbonate, bicarbonate, borate, Mention may be made of sulphates, silicates and mixtures of any of the foregoing. Monomeric polycarboxylates are generally preferred for cost and performance reasons, Carboxylate or polycarboxylate builders are of the type monomer or It can be an oligomer. Suitable carboxylates containing one carboxy group include lactic acid, glycine Water-soluble salts of cholic acid and their ether derivatives are mentioned. Two carbo Examples of the polycarboxylate containing a xy group include succinic acid, malonic acid, and (Dioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid And fumaric acid water-soluble salts, and ether carboxylates and sulfinyl A carboxylate is mentioned. Polycarboxy containing three carboxy groups Examples of the rate include water-soluble citrate, aconitrate and citracone. And succinate derivatives, eg British Patent 1,379,241 Carboxymethyloxysuccinate described in United Kingdom Patent No. 1,389,73 Lactoxysuccinate described in specification No. 2, Dutch application No. 7205873 Aminosuccinates described in the specification and British Patent No. 1,387,447 Oxides such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate described in the detailed document. Examples include xypolycarboxylate materials. As a polycarboxylate containing four carboxy groups, British Patent No. 1 , 261, 829, oxydisuccinate, 1,1,2,2-ed Tan tetracarboxylate, 1,1,3,3-propane tetracarboxylate And 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sur Examples of polycarboxylates containing substituents e include British Patent No. 1,398,4 21 and 1,398,422 and US Pat. No. 3,936. , 448, sulfosuccinate derivatives, and British Patent 1,43 The sulfonated pyrolysis citrate described in No. 9,000 can be mentioned. Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate , 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxy Rate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5 , 5-Tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6 Hexane-hexacarboxylate and sorbitol, mannitol, xy Examples include carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as lititol. Aromatic Polycarboxylates include melitic acid, pyromellitic acid and British Patent 1, Phthalic acid derivatives disclosed in Japanese Patent No. 425,343. Of the foregoing, preferred polycarboxylates are those having up to three carboxylic acids per molecule. Hydroxycarboxylates containing boxy groups, more particularly citrates . Monoacid or oligomeric polycarboxylate chelating parent acid or it And their salts, eg citric acid or citrate / citric acid mixtures Objects are also contemplated as useful builder ingredients. Borate builders and detergents can produce borates under storage or under wash conditions Builders containing borate-forming substances can also be used, but below about 50 ° C, especially about It is not preferable under washing conditions of 40 ° C or lower. Examples of carbonate builders include sodium carbonate and sodium sesquicarbonate. And a mixture of them and ultrafine calcium carbonate (published on November 15, 1973) Disclosed in German Patent Application No. 2,321,001) Carbonates of genus and alkali metals. Specific examples of water soluble phosphate builders include alkali metal tripolyphosphates, sodium Thorium, potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium Pyrophosphates of um and ammonium, ortho of sodium and potassium Phosphate, sodium polymetaphosphate having a degree of polymerization of about 6 to 21, and phytin It is an acid salt. A suitable silicate is SiO 2.₂: Na₂Water-soluble with an O ratio of 1.0 to 2.8 Sodium silicate is mentioned, the ratio of 1.6 to 2.4 is preferable, and the ratio of 2.0 is Most preferred. The silicate may be in either anhydrous or hydrated form . SiO₂: Na₂Sodium silicate having an O ratio of 2.0 is the most preferred liquor It is. The silicate is preferably present in the detergent composition according to the invention in an amount of 5 to 50% by weight of the composition. %, More preferably 10 to 40% by weight.enzyme The detergent composition contains an enzyme. Suitable enzymatic substances are usually used in detergent compositions. Incorporated commercial lipase, amylase, neutral and alkaline protears Zease, esterase, cellulase, pectinase, lactase and peroxida There is an example. Suitable enzymes are described in US Pat. No. 3,519,570 and And 3,533,139. A preferred commercially available protease enzyme is Novo Industries A / S ( Trade name Alcalase, Savinase by Denmark ), Primase, Durazym, and Esperase marketed by Gist-Brokers under the trade name Maxatase (Maxatase), sold in Maxacal and Maxapem Available, sold by Genencor International, and And Solvay Enzymes under the trade name Opticlean and Examples include those sold by Optimase. Protease The enzyme is added to the composition according to the present invention in an amount of 0.0001 to 4 times of the composition. You may mix | blend with the quantity of the active enzyme of the quantity%. Preferable amylases include, for example, British Patent No. 1,269,839 Α-obtained from a special strain of B licheniformis as described in more detail in the book (Novo) Amylase is mentioned. Preferred commercially available amylases include, for example, gist -Those sold by Brokers under the trade name Rapidase, And Novo Industries A / S under the trade name Termamyl and The ones sold at BAN are listed. Amylase enzyme according to the present invention Such a composition may be incorporated in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition of active enzyme. . The lipolytic enzyme (lipase) is 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001-1% by weight, most preferably 0.001-0.5% by weight of active lipid content It may be present in the amount of dehydrogenase. The lipase may be fungal or bacterial in origin, for example Pseudomonas ps Humicola sp., Thermomycin containing eudoalcaligenes or Pseudomas fluorescens ces sp. Or Pseudomonas sp. Obtained from the lipase producing strain of. These fungi Lipases from chemically or genetically modified mutants of the strain are also present here. It is for. A preferred lipase is the granted European Patent EP-B 0218272. It is derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes described in 1. Another lipase preferred herein is European patent application EP-A 0258 068. Cloning the gene from Humicola lanuginosa as described in the Obtained by expressing the gene in Aspergillus oryza as Product name Lipolase from Novo Industry A / S of Burke's Bags Bird lase) is commercially available). This lipase was also released on March 7, 1989 It is described in US Pat. No. 4,810,414 to Janssen et al. When the enzyme is a protease, the typical limit in a wash solution is 0.1 100KNPU, preferably 0.5 to 50KNPU, more preferably 3 -30 KNPU, most preferably 6-30 KNPU. When the enzyme is amylase, the typical limit in a wash solution is 1-200K. NU, preferably 10 to 100 KNU, more preferably 40 to 80 KN U. When the enzyme is lipase, the typical maximum amount in a wash solution is 1 to 300 KL. U, preferably 10 to 200 KLU, more preferably 10 to 100 KL U. When the enzyme is cellulase, the limiting amount in the wash liquor is typically 10 to 1 200 CEVU, preferably 50-1000 CEVU, more preferably 80 to 500 CEVU.Enzyme stabilization system Preferred enzyme-containing compositions of the present invention have an enzyme stabilization system of from about 0.001 to about 10 wt. %, Preferably about 0.005 to about 8% by weight, most preferably about 0.01 to about 6% Amount% may be included. The enzyme stabilization system is compatible with detergent enzymes for any stabilization It can also be a system. Such stabilizing systems include calcium ions, boric acid, and Includes ropylene glycol, short-chain carboxylic acids, boronic acids, and mixtures thereof be able to. Such a stabilizing system is a reversible enzyme such as a reversible protease inhibitor. Inhibitors can also be included. The composition is characterized in that chlorine bleach species present in many water supplies are fermented especially under alkaline conditions. Chlorine bleach scavenger added to prevent attack and inactivation of the element 0 to about It may further comprise 10% by weight, preferably about 0.01 to about 6% by weight. Salt in water Elemental amounts are low, typically in the range of about 0.5 ppm to about 1.75 ppm. However, the available chlorine in the total volume of water that contacts the enzyme during washing is usually high. Therefore, enzyme stability during use can be a problem. Suitable chlorine scavenger anions are widely available and include ammonium cations or Sulfite, bisulfite, thiosulfite, thiosulfate, yoda It is exemplified by a salt containing an id. Antioxidants, such as carbamates, Organic amines such as ascorbate, for example ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA ) Or their alkali metal salts, monoethanolamine (MEA) and it Mixtures of these can likewise be used. Other conventional scavengers, such as bisulfate , Nitrates, chlorides, hydrogen peroxide sources such as sodium perborate tetrahydrate , Sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate, and phosphate, Condensed phosphate, acetate, benzoate, citrate, formate, LA Kate, malate, tartrate, salicylate, etc. and their mixtures are , Can be used if desired.Relative release rate In an essential aspect of the invention, the enzyme is compared to the release of water soluble builders. Means are provided for delaying the release of the into the wash solution. Said means may comprise means for delaying the release of the enzyme into the wash liquor. Yes. Alternatively, the means are for increasing the rate of release of the water-soluble builder into solution. May consist ofMeans of delayed release rate As the delayed release means, an enzyme having a suitable component is added so as to give a delayed release. Mention may be made of coating with the designed coating. Therefore, the coating is For example, it may consist of a poorly water-soluble substance, or the dissolution rate of a thick coating is limited. It may be a coating of sufficient thickness to provide a controlled release rate. The coating material may be applied using various methods. Any coating material Typically, the weight ratio of coating material to bleach 1:99 to 1: 2, preferably 1:49. Present at 1: 9. Suitable coating materials include triglycerides (eg partially hydrogenated vegetable oils, large Soybean oil, cottonseed oil), mono- or diglycerides, microcrystalline wax, zera Examples include tin, cellulose, fatty acids and mixtures thereof. Other suitable coating materials include alkali metals and alkali metals, including calcium carbonate. It can consist of sulfates, silicates and carbonates of the rare earth metals. A preferred coating material is 2-10% by weight of percarbonate (usually 3-5% by weight). ) SiO applied as an aqueous solution to give the amount of silicate solids of₂: N a₂Sodium silicate with an O ratio of 1.6: 1 to 3.4: 1, preferably 2.8: 1. It is. Magnesium silicate can also be incorporated into the coating. Any inorganic salt coating material to provide a composite inorganic salt / organic binder coating It may also be combined with an organic binder material. Suitable binders include al C containing from 5 to 100 moles of ethylene oxide per mole of coal_Ten~ C₂₀A Lucol ethoxylate, more preferably 20-100 per mole of alcohol. C containing moles of ethylene oxide_Fifteen~ C₂₀Primary alcohol ethoxylate Is mentioned. Other preferred binders include certain polymeric materials. Average molecular weight Polyvinylpyrrolidone having 12,000 to 700,000 and average molecular weight Polyethylene glycol (PEG) having 600-10,000 is thus It is an example of a high molecular substance. Maleic anhydride and ethylene, methyl vinyl ether or Or a copolymer with methacrylic acid (maleic anhydride is at least 20 mol of the polymer) %) Is yet another example of a polymeric material useful as a binder. this These polymeric substances may be used as they are or in a solvent such as water or propylene glycol. And said C containing from 5 to 100 mol of ethylene oxide per mol_Ten~ C₂₀ It may be used in combination with alcohol ethoxylates. Binder As another example, C_Ten~ C₂₀Mono- and diglycerol ethers, and Also C_Ten~ C₂₀Fatty acids are mentioned. Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose Cellulose derivatives such as rubber, and homopolymer or copolymer polycarboxylic acid Or their salts are other examples of suitable binders for use herein. One method for applying the coating material involves agglomeration. The preferred agglutination method is , Including the use of any of the above organic binder materials. Normal agglomerator -/ Mixer, including, but not limited to, pans, rotating drums and vertical blender types The thing of you may use. Melt coating composition should be poured or sprinkled onto a moving bed of bleach. It may be applied by atomizing the laye. Another means of providing the required delayed release is to control solubility and release rate. For this purpose, mechanical means for changing the physical properties of the enzyme-containing granules can be mentioned. Suitable Protocols include compaction, mechanical injection, manual injection, and granular components. The solubility of the bleaching compound can be adjusted by selecting the particle size of The choice of particle size depends on the composition of the particulate component and the desire to meet the desired delayed release rate. And the particle size should be greater than 500 μm. It is desirable to have an average particle size of 800 to 1200 μm. As an additional protocol to provide a means of delayed release, the composition may be a wash solution. The ionic strength environment provided there introduces the required delayed release rate when introduced into A suitable selection of other ingredients of the detergent composition matrix is made possible to enable it. You canMeasures of increased discharge rate All suitable means for increasing the rate of release of a water-soluble builder into a solution are intended. Is done. As an enhanced release means, suitable ingredients are designed to provide enhanced release. The coating with a metered coating can be mentioned. Therefore, the coating is an example For example, it may consist of a highly or more foamable water-soluble substance. Other means of providing the required delayed release include enhancing solubility and release rate. For this purpose, there are mechanical means for changing the physical properties of the water-soluble builder. A suitable protocol is the planned selection of particle size of the water-soluble builder-containing ingredients. Is mentioned. The choice of particle size is dependent on the composition of the particulate component and the desired enhanced release rate. It will depend on both the desire to meet. Particle size is less than 1200 μm Should preferably have an average particle size of 1100 to 500 μm. Good. As an additional protocol to provide a means of delayed release, the composition may be a wash solution. The ionic strength environment provided there when introduced into the Other ingredients of the detergent composition matrix to allow it to be achieved, or water. Suitable choices of particulate ingredients containing soluble builders are mentioned.Relative release rate-rate parameter ー The release of the enzyme as compared to the water soluble builder was determined by the T50 test method described herein. The time to achieve a concentration that is 50% of the ultimate concentration of the water-soluble builder is 60 Less than a second, preferably less than 50 seconds, more preferably less than 40 seconds and said enzyme The time for achieving a concentration which is 50% of the limit concentration of 90 seconds or more, preferably It is 120 seconds or more, more preferably 150 seconds or more. The limit concentration of the water-soluble builder is typically 0.0005% to 0.4%. , Preferably 0.005% to 0.35%, more preferably 0.01% to 0.3% It is. The ultimate wash solution concentration of enzyme is typically 0.000001-0.01 active enzyme. % By weight, preferably 0.00001% to 0.001%, more preferably It is 0.00005% to 0.0005%.Delayed release test method The delayed release rate of the present invention indicates that the composition containing the ingredients now follows the standard conditions described. The time to reach the ultimate concentration / amount A% of that component when dissolved Defined with respect to "TA test method". Standard conditions are 1 liter glass beer filled with 1000 ml of distilled water at 20 ° C. Including the car, add 10 g of the composition to the beaker. Set to 100 rpm Stir the contents of the beaker using a magnetic stirrer. The ultimate concentration / amount is the composition Interpreted as the concentration / amount obtained in 10 minutes after addition of the substance to a water filled beaker . The preferred method of analysis is for the incidental components of the ingredients in question after addition of the composition to water in a beaker. Selected to allow reliable measurement of solution and extreme solution concentrations . Such analytical methods include, for example, photometric methods and electrical conductivity measurement methods. Mention may be made of those involving continuous monitoring of the concentration levels of the components. Alternatively, remove the titer from the solution at set time intervals and use suitable means, for example Stop the dissolution process by quickly lowering the temperature of the titer, then , Measuring the concentration of components in the titer by means such as chemical titration. Methods that include can be used. The preferred graphical methods, including curve fitting, are bioanalytical results where appropriate. Can be used to enable the calculation of these TA values. The particular analytical method chosen to determine the concentration of an ingredient is the nature of the ingredient and its It will depend on the nature of the composition containing the ingredients.Additional detergent ingredients The detergent composition of the present invention may also contain additional detergent ingredients. The addition of these The exact nature of the ingredients, and their loading, will depend on the physical form of the composition and the type of composition to be used. It will depend on the characteristics of the leaning operation. The compositions of the present invention are useful, for example, in hand and machine laundry detergent compositions such as laundry additives. Compositions and machine dishwashing compositions suitable for use in pretreatment of soiled fabrics May be formulated as an optional composition. Compositions suitable for use in machine washing methods, such as machine washing and machine dishwashing When formulated as a composition, the composition of the present invention preferably comprises a surfactant, a builder. -, Organic polymer compounds, bleaching agents, foam suppressants, lime soap dispersants, stain settling inhibitors and And one or more additional detergent ingredients selected from anti-redeposition agents and corrosion inhibitors I do. The laundry composition may also contain a softening agent as an additional detergent ingredient.Surfactant The detergent composition of the present invention comprises, as an additional detergent component, an anionic surfactant, a cation. Surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, amphoteric surfactant, zwitterionic It may contain a surfactant selected from surface active agents and mixtures thereof. Surfactants are typically present in amounts of 0.1-60% by weight. Surfactant The more preferable compounding amount is 1 to 35% by weight, and most preferably 1 to 20% by weight. You. The surfactant is preferably such that it is compatible with the enzyme components present in the composition. Prescribe. In liquid or gel compositions, the surfactant is most preferably Treat the enzymes in these compositions to promote stability, or at least prevent degradation. To go. Anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, zwitterionic surfactant And a typical list of these surfactant species is given on Dec. 30, 1975. Granted to U.S. Pat. No. 3,929,678 issued to Rollin and Holling. Has been obtained. Still other examples are "surfactants and detergents" (Schwartz, Perry. And Birch's younger brothers I and II). Preferred cation field A list of surfactants can be found in U.S. Patent No. 4, issued to Murphy on March 31, 1981. , 259,217. Amphoteric surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants, if present, are , Generally with one or more anionic and / or nonionic surfactants Used together.Anionic surfactant Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes can be incorporated into the composition. . These include sulfuric acid, sulfonic acid, carboxylic acid and sarcosinic acid salts (eg Sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, for example , For example, monoethanolamine salt, diethanolamine salt and triethano Anionic surfactants (including ruamine salts). Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethion. Nate, N-acyl taurate, methyl tauride fatty acid amide, alkyl sulphate Cinate and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinic acid (especially saturated And unsaturated C₁₂~ C₁₈Monoester), diester of sulfosuccinic acid (especially Sum and unsaturated C₆~ C₁₄Diester) and N-acyl sarcosinate. You. Resin acids and hydrogenated resin acids, such as rosin, hydrogenated rosin, and Resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also preferred. It is suitable.Anionic sulfate surfactant Suitable anionic sulfate surfactants for use herein include linear and And branched primary alkyl sulphates, alkyl ethoxy sulphates, fatty acids Rail glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether Lusulfate, C_Five~ C₁₇Acyl-N- (C₁~ C_FourAlkyl) and -N- ( C₁~ C₂Hydroxyalkyl) glucamine sulfate, and alkyl polysaccharides Sulphates of, for example, alkyl polyglucoside sulphates (Nonionic nonsulfated compounds are described herein). The alkyl ethoxy sulphate surfactant is preferably about 0 per molecule. . C ethoxylated with 5 to about 20 moles of ethylene oxide₆~ C₁₈Alkylsa Selected from the group consisting of Ruffate. More preferably, alkyl ethoxy sulf The rate of surfactant is about 0.5 to about 20 moles per molecule, preferably about 0.5. ~ C ethoxylated with about 5 moles of ethylene oxide₆~ C₁₈Alkyl sulphate It is.Anionic sulfonate surfactant Suitable anionic sulfonate surfactants for use herein include C_Five~ C₂₀Linear alkylbenzene sulfonic acid, alkyl ester sulfonic acid, C₆~ C₂ ₂ Primary or secondary alkane sulfonic acid, C₆~ C_{twenty four}Olefin sulfonic acid, su Rufonic polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonic acid, fatty acyl glyceride Roll sulfonic acid, salts of fatty oleyl glycerol sulfonic acid, and their Mixtures are mentioned.Anionic carboxylate surfactant Suitable anionic carboxylate surfactants for use herein include Alkyl ethoxy carboxylates, alkyl polyethoxy groups such as those described herein. Recarboxylate surfactants and soaps (“alkylcarboxyls”), especially Some secondary soaps are included. Preferred alkyl ethoxycarboxylates for use herein have the formula RO (CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺(In the formula, R is C₆~ C₁₈An alkyl group X is 0-10, and the ethoxylate distribution is for a substance in which x is 0 on a weight basis. The amount is about 20% or less, and the amount of the substance with x greater than 7 is about 25% or less. And the average x is the average R is C₁₃Is about 2-4 when less than or equal to x Has an average R of C₁₃Greater than about 3-10, M is a cation, and is preferred. Alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, monoethanol Ammonium, diethanolammonium, and triethanolamine monium Most preferably sodium, potassium, ammonium and those selected from And a magnesium ion). Good R is C in the preferred alkyl ethoxy carboxylate₁₂~ C₁₈Is an alkyl group Things. Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants for use herein As the sex agent, the formula RO- (CHR₁-CHR₂-O) -R_Three(In the formula, R is C₆~ C₁₈ An alkyl group, x is 1 to 25, R₁And R₂Is hydrogen, methyl acid group, Selected from the group consisting of succinic acid groups, hydroxysuccinic acid groups and mixtures thereof. , At least one R₁Or R₂Is a succinic acid group or a hydroxysuccinic acid group R_ThreeIs hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms, and a mixture thereof. Those selected from the group consisting of compounds).Anionic secondary soap surfactant Preferred Soap Surfactants Contain Carboxyl Units Attached to Secondary Carbon It is a secondary soap surfactant. Secondary carbon is, for example, p-octyl benzoate. As in the case of acids or in the case of alkyl-substituted cyclohexyl carboxylates Can be in a ring structure such as. The secondary soap surfactant is preferably It should not contain ether bonds, should not contain ester bonds, and It should not contain Roxyl groups. Preferably, the head group (amphipathic moiety) has nitrogen. There should be no atoms. The secondary soap surfactant is usually a total of 11 to 15 Having carbon atoms [eg, in the case of p-octylbenzoic acid, slightly more Yes (eg up to 16) is acceptable]. The general structures below further illustrate some of the preferred secondary soap structures. (A) A highly preferred type of secondary soap is of formula R^ThreeCH (R^Four) COOM (in the formula , R^ThreeIs CH_Three(CH₂)_xAnd R^FourIs CH_Three(CH₂)_yIn , Y can be 0 or an integer from 1 to 4, x is an integer from 4 to 10, The sum of (x + y) is 6-10, preferably 7-9, most preferably 8) It consists of secondary carboxyl substances. (B) Another preferred class of secondary soaps is one in which the carboxyl substituent is a ring hydrocarbyl. Carboxyl compounds on building units, ie of formula R^Five-R⁶-COOM (in the formula, R^FiveIs C⁷~ C^Ten, Preferably C⁸~ C⁹Alkyl or alkenyl, R⁶Is Secondary soap with a ring structure such as benzene, cyclopentane, cyclohexane) Consisting of (Note: R^FiveIs in the ortho, meta or para position with respect to the carboxyl on the ring Can be). (C) Yet another preferred type of secondary soap is of the formula CH_Three(CHR)_k-(CH₂ )_m-(CHR)_n-CH (COOM) (CHR)_o-(CH2)_p-(CHR)_q -CH_Three[Wherein each R is C₁~ C_FourAlkyl, k, n, o, and q are 0-8 The total number of carbon atoms (including carboxylate) is 10-18. Within range] Of a secondary carboxyl compound. In each of formulas A, B and C above, the species M is a suitable counterion, especially water-soluble. It can be a volatile counterion. Particularly preferred secondary soap surfactants for use herein are 2-methyl-1- Undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2- It consists of water-soluble salts of butyl-1-octanoic acid and 2-pentyl-1-heptanoic acid. It is a water-soluble member selected from the group.Alkali metal sarcosinate surfactant Other suitable anionic surfactants have the formula R-CON (R¹) CH₂COOM (expression Where R is C_Five~ C₁₇A linear or branched alkyl or alkenyl group, R¹Is C₁ ~ C_FourAlkyl metal monkey, which is an alkyl group and M is an alkali metal ion) It is cosinate. A preferred example is myristyl methyl salso in the form of its sodium salt. Cinate and oleyl methyl sarcosinate.Nonionic surfactant Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes can be incorporated into the composition. . Illustrative, non-limiting types of useful nonionic surfactants are described below.Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant Suitable polyhydroxy fatty acid amides for use herein have the structural formula R²CO NR¹Z [in the formula, R1 is H, C₁~ C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or mixtures thereof, preferably C1-C4 alk. And more preferably C₁Or C₂Alkyl, most preferably C₁Alkyl (ie , Methyl) and R₂Is C_Five~ C₃₁Hydrocarbyl, preferably linear C_Five~ C₁₉ Alkyl or alkenyl, more preferably straight chain C₉~ C₁₇Alkyl or ar Kenyl, most preferably straight chain C₁₁~ C₁₇Alkyl or alkenyl, or it And Z has at least 3 hydroxyls attached directly to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having linear hydrocarbyl chain or its alcohol A xylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated)] Of. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. And more preferably Z is glycityl.Nonionic condensates of alkylphenols Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene oxide Condensates and polybutylene oxide condensates are suitable for use herein. Generally, polyethylene oxide condensates are preferred. For these compounds, Alkyl groups having from about 6 to about 18 carbon atoms in either a chain or branched arrangement And a condensate of an alkylphenol having an alkylene oxide.Nonionic ethoxylated alcohol surfactant Alkylethoxy of aliphatic alcohol and about 1 to about 25 mol of ethylene oxide Rate condensates are suitable for use herein. Alkyl of aliphatic alcohol The chains can be linear or branched primary or secondary, generally 6-22. Has carbon atoms. Alcohol and alkyl having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms Condensates with about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of coal are particularly preferred. Good.Nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohol surfactant Ethoxylated C₆~ C₁₈Fatty alcohol and C₆~ C₁₈Mixed ethoxylation / propo Xylated fatty alcohols are suitable for use herein, especially when they are water soluble. It is a surfactant. Preferably, the ethoxylated fatty alcohol has a degree of ethoxylation of 3. C with ~ 50_Ten~ C₁₈Ethoxylated fatty alcohols, most preferably These are C with an ethoxylation degree of 3-40₁₂~ C₁₈With ethoxylated fatty alcohol is there. Preferably, the mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol has 1 carbon atoms. Alkyl chain length of 0-18, degree of ethoxylation 3-30 and degree of propoxylation 1-10 Having.Nonionic EO / PO condensate with propylene glycol Hydrophobicity produced by condensation of propylene oxide and propylene glycol Condensates of the ethylene base with ethylene bases are also suitable for use herein. This The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800. It is also water-insoluble. Examples of compounds of this kind are marketed by BASF Is a commercially available Pluronic^TM) Some of the surfactants You canNonionic EO condensate with propylene oxide / ethylenediamine adduct Products from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine and ethylene Condensates with oxides are also suitable for use herein. Hydrophobicity of these products The part consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide. , Generally having a molecular weight of about 2500 to about 3000. This kind of nonionic surface activity Examples of agents are the commercially available tetronics marketed by BASF. (Tetronic^TM) Some of the compounds are mentioned.Nonionic alkyl polysaccharide surfactant Hydrophobic groups having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms and about 1. 3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2.7. Polysaccharide (eg, polyglycoside) containing sugar units of Alkyl polysaccharides that are suitable for use include Lenado's US patents issued January 21, 1986. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,565,647. Rafts with 5 or 6 carbons Reducing sugars can also be used, for example glucose or galactose instead of the glucosyl moiety. Tose and galactosyl moieties can be used (optionally the hydrophobic group is at the 2-position). By binding at the 3rd and 4th positions, etc., the glucoside or galactoside can be opposed to each other. Glucose or galactose is given as one). The intersugar bond is, for example, , At the 1-position of the additional sugar unit and at the 2-position, 3-position, 4-position and / or 6-position on the preceding sugar unit. Can be between. Preferred alkyl polyglycosides have the formula R²O (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x (In the formula, R2 is alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxy. Selected from the group consisting of silalkylphenyl, and mixtures thereof, and The alkyl group has 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms and n is 2 or more. Or 3, t is 0 to 10, preferably 0, and X is 1.3 to 8, preferably Is 1.3 to 3, most preferably 1.3 to 2.7) Having. Glycosyl is preferably derived from glucose.Nonionic fatty acid amide surfactant Suitable fatty acid amide surfactants for use herein have the formula R⁶CON (R⁷)₂ [Wherein, R⁶Is an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, and each R⁷ Is hydrogen, C₁~ C_FourAlkyl, C₁~ C_FourHydroxyalkyl, and-(C₂H_Four O)_xH (wherein x is in the range of 1 to 3)] Things.Amphoteric surfactant Suitable amphoteric surfactants for use herein include amine oxide surfactants Agents and alkylamphocarboxylic acids. Suitable examples of alkylamphodicarboxylic acids for use herein include New Zealand Made in Milan, Inc. of Dayton, England l) (trademark) C2M Conc.Amine oxide surfactant The amine oxides useful herein have the formula R^Three(OR^Four)_xN^O(R^Five)₂(In the formula , R^ThreeIs an alkyl or hydroxy group having 8 to 26 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Alkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups or mixtures thereof Selected from R^FourIs an alkylene or hydrid having 2 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms Roxyalkylene group or a mixture thereof, and x is 0 to 5, preferably 0 to 3 and each R^FiveIs an alkyl or hydroxy group having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. Containing a sialalkyl group or 1 to 3, preferably 1 ethylene oxide group A compound having a polyethylene oxide group). R^FiveFor example, For example, through oxygen or nitrogen atoms to each other Can be joined to form a ring structure. As these amine oxide surfactants, especially C_Ten~ C₁₈Alkyl dimethyl Ruamine oxide and C₈~ C₁₈Alkoxyethyl dihydroxyethylamine An oxide is mentioned. Examples of such substances include dimethyloctylamine Oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) do Decylamine oxide, dimethyldodecylamine oxide, dipropyl tetrade Sylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, dodecylami Dopropyl dimethyl amine oxide, cetyl dimethyl amine oxide, steari Dimethylamine oxide, tallow dimethylamine oxide and dimethyl-2 -Hydroxyoctadecylamine oxide. C_Ten~ C₁₈Alkyldi Methylamine oxide and C_10-18Acyl amide alkyl dimethyl amine oki Sid is preferred.Zwitterionic surfactant Zwitterionic surfactants can also be incorporated into the detergent compositions of the present invention. These surfactants are , Derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines Conductor or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium It can be broadly described as a derivative of a glucose compound. Betaine and sultaine surfactants are An exemplary zwitterionic surfactant for use herein.Betaine surfactant Betaines useful herein have the formula R (R¹)₂N⁺R²COO^-(In the formula, R is C₆~ C₁₈ A hydrocarbyl group, preferably C_Ten~ C₁₆Alkyl group or C_{10 ~ 16}Asylua A midalkyl group, each R¹Is typically C₁~ C_ThreeAlkyl, preferably meth And R²Is C₁~ C_FiveA hydrocarbyl group, preferably C₁~ C_ThreeAlkylene group , And more preferably C₁~ C₂A compound having an alkylene group). Suitable An example of betaine is coconut acylamidopropyl dime Cilbetaine, hexadecyldimethylbetaine, C_12-14Acylamidopropyl Betaine, C_8-14Acylamidohexyl diethyl betaine, 4 [C_14-16Reed Lumethylamidodiethylammonio] -1-carboxybutane, C_16-18Acyl Amidodimethyl betaine, C_{12 ~ 16}Acyl amide pentane diethyl betaine, C_{12 ~ 16}Acylmethylamide dimethyl betaine can be mentioned. Preferred betaine Is C_12-18Dimethylammonio hexanoate and C_10-18Acylamide It is lopan (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex solid In-surfactants are also suitable for use herein.Sultaine surfactant A useful sultane here is the formula (R (R¹)₂N⁺R²SO_Three ^-(In the formula, R is C₆~ C₁₈A hydrocarbyl group, preferably C_Ten~ C₁₆An alkyl group, more preferably C₁₂ ~ C₁₃Alkyl group, each R¹Is typically C₁~ C_ThreeAlkyl, preferably Chill and R²Is C₁~ C₆A hydrocarbyl group, preferably C₁~ C_ThreeAlkylene Group or preferably a hydroxyalkylene group).Amphoteric electrolyte surfactant Amphoteric electrolyte surfactants can be incorporated into the detergent composition of the present invention. These interfaces The activator may be an aliphatic derivative of a secondary or tertiary amine, or a heterocyclic secondary or secondary derivative. And aliphatic derivatives of tertiary amines (aliphatic groups can be linear or branched Can be widely described.Cationic surfactant Cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention. Preferred cation field Mono-C as a surface-active agent₆~ C₁₆, Preferably C₆~ C_TenN-alkyl or a Lucenyl ammonium compound (the remaining N-position is methyl, hydroxyethyl or hyaluronan) A quaternary ammonium surfactant selected from (substituted by droxypropyl group). You canPartially soluble or insoluble builder compound The detergent compositions of the present invention include partially soluble or insoluble builder compounds (typically 1-80% by weight of the composition, preferably 10-70%, most preferably 20- Present in an amount of 60% by weight). Examples of partially water-soluble builders include crystalline layered silicates. most Examples of water-insoluble builder include sodium aluminosilicate. Crystalline layered sodium silicate has the general formula NaMSi_xO_{2x + 1}・ YH₂O (In the formula, M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, and y is 0. ~ Is a number of 20) Having. A crystalline layered sodium silicate of this kind is described in EP-A 0164514. And their preparation is described in DE-A 3417649. It is disclosed in detail and in DE-A 3742043. Object of the present invention And x in the above general formula has a value of 2, 3 or 4, and is preferably 2. Most Also preferred is δ-Na, available from Hoechst AG as NaSKS-6.₂ Si₂O_FiveIt is. The crystalline layered sodium silicate material is preferably solid water in a granular detergent composition. It exists as granules in intimate admixture with soluble ionizable substances. Solid water soluble io The phosphating substance is selected from organic acids, organic acid salts and inorganic acid salts and mixtures thereof. It is. Suitable aluminosilicate zeolites have unit cell formula Na_z[(AlO₂)_z (SiO₂)_y] XH₂O, where z and y are at least 6 and z vs. y The molar ratio is 1.0 to 0.5 and x is at least 5, preferably 7.5 to 276. , And more preferably 10 to 264). A The luminosilicate material is in hydrated form and is preferably crystalline, in bound form. It contains 10% to 28% water, more preferably 18% to 22%. The aluminosilicate ion exchange material can be a naturally occurring material, but More preferably, it is induced synthetically. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material is Designated Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite M Available in AP, Zeolite HS and mixtures thereof. Zeolite A has the formula Na₁₂[AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O (In the formula, x is 20 to 30, especially 27) Having. Zeolite X has the formula Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆] -276H₂Has O.bleach The detergent composition of the present invention, as a preferred optional ingredient, is a source of organic peroxy acid bleach. Contains. The source of peroxy acid bleach may be the organic peroxy acid itself, Alternatively, it may be a peroxyacid bleach precursor compound. Formation of peroxyacids when the source is a peroxyacid bleach precursor compound Is produced by the in-situ reaction of the precursor with the hydrogen peroxide source. Suitable hydrogen peroxide Sources include inorganic perhydrate bleaches. The source of organic peroxy acid bleach is preferably peroxy acid in the T50 test. More than 180 seconds to reach a concentration that is 50% of the ultimate concentration of bleach Also provided with means for delaying the release into the wash solution, preferably longer than 240 seconds. I am. Any of the means described herein for achieving delayed release can be used. .Peroxy Acid Bleach Precursor Peroxy acid bleach precursors (bleach activators) are the preferred source of peroxy acid. You. The peroxyacid bleach precursor is typically 1 to 20% by weight of the composition, more preferably It is preferably blended in an amount of 2 to 5% by weight, and most preferably 3 to 10% by weight. Suitable peroxyacid bleach precursors typically include one or more N- or O-. -Contains an acyl group. The precursor can be selected from a wide variety. Suitable These include acylation derivatives of anhydrides, esters, imides, and imidazoles. Included are acylated derivatives of conductors and oximes and within the scope of these classes. Examples of useful substances are disclosed in GB 1 586 789. Suitable esters are described in British Patent Nos. 836988 and 864798. No. 11417871, No. 2143231 and EP-A No. 0. 170386. Sorbitol, glucose, and soot Acylation products of all sugars with benzoylating / acetylating agents are also suitable . Specific O-acylated precursor compounds include 2,3,3-trimethyl hexa Noyloxybenzene sulfonate, benzoyloxybenzene sulfonate, Nonanoyl-6-aminocaproyloxybenzene sulfonate, monobenzoyl Rutetraacetyl glucose benzoyl peroxide and any of the foregoing Cation derivatives such as alkylammonium derivatives and pentaacetyl And glucose. Phthalic anhydride is the preferred anhydride-type precursor. Specific cation derivatives of O-acyl precursor compounds include 2- (N, N, N-Trimethylammonium) ethyl sodium 4-sulfophenylcarbonate Alkyl ammonides of tochloride and benzoyloxybenzene sulfonate Any of the um derivatives, for example, 4- (trimethylammonium) methyl derivative Is mentioned. Useful N-acyl compounds are described in British Patent No. 855735, 90735. No. 6 and British Patent No. 1246338. As a preferable imide type precursor compound, N-benzoylsuccinimide , Tetrabenzoylethylenediamine, N-benzoyl-substituted ureas and alkyles N Groups having 1 to 6 carbon atoms, N, N, N¹, N¹-Tetraacetylated alkyle Diamines, especially compounds in which the alkylene group has 1, 2 and 6 carbon atoms No. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred. Lactam-type N-acylated precursor compounds are described in British Patent No. 955735. It is generally disclosed in the detailed text. The broadest aspect of the invention is the peroxy acid precursor Although intended to be a useful lactam as a substance, the preferred substance is caprolacta. And valerolactam. Suitable N-acylated lactam precursors have the formula: (In the formula, n is 0 to about 8, preferably 0 to 2, and R is⁶Is H or has 1 to 1 carbon atoms 2 alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl groups or carbon It is a substituted phenyl group of the number 6-18) Having. Suitable caprolactam bleach precursors have the formula (Where R¹Is H, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, A reel, alkoxyaryl or alkaryl group, most preferably R¹ Is phenyl) Having. Suitable valerolactams have the formula (Where R¹Is H or alkyl having 1 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms , Aryl, alkoxyaryl or alkaryl groups) Having. In a highly preferred embodiment, R¹Is phenyl, heptyl, oc Cyl, nonyl, 2,4,4-trimethylpentyl, decenyl and mixtures thereof Chosen from the things. Most preferred materials are those that are normally solid at <30 ° C, especially phenyl derivatives, That is, benzoyl valerolactam, benzoyl caprolactam and their placement. Substituted benzoyl analogues, such as chloro derivatives, aminoalkyl derivatives, alkyl Derivatives, aryl derivatives and alkoxy derivatives. R¹Capro with a moiety having at least 6 and preferably 6 to 12 carbon atoms Lactam and valerolactam precursors are effective at cleaning nucleophilic stains during perhydrolysis. Gives a hydrophobic peroxy acid that provides cleansing and stain removal. R¹1 to 6 carbon sources Precursor compounds with offspring are particularly efficient at bleaching beverage stains. Give bleached seeds. "Hydrophobic" caprolactam / valerolactam and "hydrophilic" cap Mixtures of loractam / valerolactam (typically 1: 5 to 5: 1 weight ratio, Preferably 1: 1) can be used here for the benefit of mixed stain removal. Highly preferred caprolactam and valerolactam precursors include benzene. Zolyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, benzoyl valerolactam , Nonanoyl valerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolacta , 3,5,5-Trimethylhexanoylvalerolactam, Octanoylcapro Lactam, octanoyl valerolactam, decano dolcaprolactam, decanoy Levalerolactam, Undecenoylcaprolactam, Undecenoylvalerolac Tam, (6-octanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6- Nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamidoca) Proyl) oxybenzenesulfonate, and mixtures thereof. An example of a highly preferred substituted benzoyllactam is methylbenzoylcapro Lactam, methylbenzoylvalerolactam, ethylbenzoylcaprolactam , Ethylbenzoylvalerolactam, propylbenzoylcaprolactam, pro Pyrbenzoyl valerolactam, isopropyl benzoyl caprolactam, iso Propyl benzoyl valerolactam, butyl benzoyl caprolactam, butyl Benzoyl valerolactam, t-butyl Benzoyl caprolactam, t-butyl Benzoyl valerolactam, pentyl benzoyl caprolactam, pentylben Zoyl valerolactam, hexyl benzoyl caprolactam, hexyl benzoyl Luvalerolactam, ethoxybenzoylcaprolactam, ethoxybenzoylva Lerolactam, propoxybenzoylcaprolactam, propoxybenzoylva Leloractam, isopropoxybenzoylcaprolactam, isopropoxyben Zoyl valerolactam, butoxybenzoyl caprolactam, butoxybenzoi Luvalerolactam, t-butoxybenzoylcaprolactam, t-butoxyben Zoyl valerolactam, pentoxybenzoyl caprolactam, pentoxyben Zoyl valerolactam, hexoxybenzoylcaprolactam, hexoxyben Zoyl valerolactam, 2,4,6-trichlorobenzoylcaprolactam, 2 , 4,6-Trichlorobenzoylvalerolactam, pentafluorobenzodolphin Prolactam, pentafluorobenzoyl valerolactam, dichlorobenzoyl Mosquito Prolactam, dimethoxybenzoylcaprolactam, 4-chlorobenzodolphin Prolactam, 2,4-dichlorobenzoylcaprolactam, terephthaloyldi Caprolactam, pentafluorobenzoylcaprolactam, pentafluorobe Nazoyl valerolactam, dichlorobenzoyl valerolactam, dimethoxyben Zoyl valerolactam, 4-chlorobenzoyl valerolactam, 2,4-dichloro Robenzoyl valerolactam, terephthaloyl divalerolactam, 4-nitrobe Nzoylcaprolactam, 4-nitrobenzoylvalerolactam, and them A mixture of Suitable imidazoles include N-benzoylimidazole and N-benzo Other useful N-acyl group-containing peroxy acids, including irbenzimidazole The precursors include N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and beta. Nzoyl pyroglutamic acid is mentioned. Another preferred class of peroxyacid bleach activator compounds is represented by the general formula (Where R¹Is an aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R²Is charcoal R 1 is an alkylene, arylene or alkarylene group having a prime number of 1 to 14,^Five Is H or an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms , L can be essentially any leaving group) Is an amide-substituted compound. R¹Preferably has 6 to 12 carbon atoms You. R²Preferably has 4 to 8 carbon atoms. R¹Is a branch, permutation or Is a linear or branched alkyl or substituted aryl or alkyl group containing both It may be a reel and is of either synthetic or natural origin, eg tallow fat May be obtained from Similar structural deformation is R²Is acceptable in case of. As a replacement, Alkyl, aryl, halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or Organic compounds can be mentioned. R^FiveIs preferably H or methyl. R¹And R^FiveShould not have more than 18 carbon atoms in total. This Amide-substituted bleach activator compounds of this type are described in EP-A 0170386. It is listed. The L group is sufficient for the reaction to occur within an optimal time frame (eg, wash cycle). It must be quite reactive. However, if L is too reactive This activator may be difficult to stabilize for use in bleaching compositions. These properties are generally parallel to the pKa of the conjugate acid of the leaving group (this convention Option exception is known). Usually, a leaving group that exhibits such behavior is a conjugate acid Has a pKa of 4-13, preferably 6-11, most preferably 8-11. Of. Preferred bleach precursors are R¹, R²And R^FiveIs an amide-substituted compound As defined and L is And those selected from the group consisting of¹Is carbon number 1 to 1 4 alkyl, aryl, or alkaryl groups, R^ThreeHas 1 to 8 carbon atoms An alkyl chain, R^FourIs H or R^ThreeAnd Y is H or a solubilizing group) is there. A preferred solubilizing group is -SO_Three ^-M⁺-CO₂ ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R^Three)_Four X^-And O ← N (R^Three)_Three, Most preferably -SO_Three ^-M⁺, And -CO₂ ^-M⁺( Where R^ThreeIs an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, and M gives solubility to the bleach activator. X is an anion that imparts solubility to the bleach activator). Preferably M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation. And sodium and potassium are most preferred and X is a halide, hydroxy. Sid, methylsulfate and acetate anions. Contains solubilizing groups Bleach activators with no leaving groups should be well dispersed in the bleaching solution to aid dissolution. It should be noted that A preferred example of the bleach precursor of the above formula is (6-octanamidocaproate). Yl) oxybenzene sulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybe Benzene sulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate And mixtures thereof. Other preferred precursor compounds include compounds of the formula Of the benzoxazine type having, for example, the formula A substituted benzoxazine wherein R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl , Arylalkyl, R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl , Alkenyl, aryl, hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamido No, COOR₆(Where R₆Is H or an alkyl group) and a carbonyl function May be the same or different substituents selected from groups]. Particularly preferred precursors of the benzoxazine type are It is.Organic peroxy acid The detergent composition comprises an organic peroxy acid (typically 1 to 15% by weight of the composition, more May also be included), preferably in an amount of 1 to 10% by weight. A preferred type of organic peroxyacid compound has the general formula (Where R¹Is an aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R²Is charcoal R 1 is an alkylene, arylene or alkarylene group having a prime number of 1 to 14,^Five Is H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms) Is an amide-substituted compound. R¹Preferably has 6 to 12 carbon atoms You. R²Preferably has 4 to 8 carbon atoms. R¹Is a branch, permutation or Is a linear or branched alkyl, substituted aryl or alkylaryl containing both And may be of synthetic or natural origin, eg from tallow fat You may get it. Similar structural modifications are acceptable for R2. As a replacement, Kill, aryl, halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or organisations The compound can be mentioned. R^FiveIs preferably H or methyl. R¹Oh And R^FiveShould not have more than 18 carbon atoms in total. This species The amide-substituted organic peroxy acid compounds of are described in EP-A 0170386. Have been described. Other organic peroxy acids include diperoxide decanedioic acid, diperoxy acid. Cytetradecanedioic acid, diperoxyhexadecanedioic acid, mono- and di- Perazelaic acid, mono- and diperbrassic acid, monoperoxyphthalic acid, Perbenzoic acid and salts thereof (see, for example, EP-A 0341 947). Disclosure).Inorganic perhydrate bleach The composition is preferably one in which the source of organic peroxy acid is most preferably peroxy acid bleach. When it is a precursor compound, it contains an inorganic perhydrate salt as a hydrogen peroxide source. Including. The inorganic perhydrate salt is usually in the form of the sodium salt in an amount of 1 to 40% by weight of the composition. %, More preferably 2 to 30% by weight, most preferably 5 to 25% by weight. I do. Examples of inorganic perhydrate salts include perborate, percarbonate, perphosphate, Persulfates and persilicates are mentioned. Inorganic perhydrate salts are usually Lucari metal salt. Inorganic perhydrate salts are crystalline solids without additional protection. You may mix as. However, in the case of some perhydrate salts, this The preferred practice of granular compositions such as is better with perhydrate salts in granular products. It utilizes a coated material that provides good storage stability. Sodium perborate has a nominal formula of NaBO₂H₂O₂Monohydrate or tetrahydrate NaBO₂H₂O₂・ 3H₂It can be in the form of O. Percarbonate which is a preferred perhydrate for incorporation into the detergent composition according to the present invention. Thorium is 2Na₂CO_Three・ 3H₂O₂An addition compound having a formula corresponding to Commercially available as a crystalline solid. Most preferably, percarbonate is To a composition such as that in a coating form that provides product stability. Suitable coating materials that provide product stability include water soluble alkali metal sulfates and carbonates. It consists of mixed salt of. However, this coating was washed with percarbonate bleach. It enables a quick release into the cleaning solution and therefore the percarbonate bleach into the cleaning solution. Not a preferred means of providing delayed release. Such coatings are No. 1,466, granted to Interlocks on March 9, 1977 , 799. Mixed salt coating material vs. percarbonate The weight ratio of 1: 200 to 1: 4, more preferably 1:99 to 1: 9, most It is preferably 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt is of the general formula Na₂ SO_Four・ N-Na₂CO_Three(In the formula, n is 0.1 to 3, and preferably n is 0.3. ~ 1.0, most preferably n is 0.2-0.5) Has lymium / sodium carbonate. Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic peroxide useful in the detergent compositions of the present invention. It is a hydrate salt.Bleach catalyst The present invention also provides a set containing a catalytically effective amount of a bleaching catalyst such as a water-soluble manganese salt. Including products. Bleach catalysts are used in catalytically effective amounts in the compositions and methods of this invention. "With catalyst “Efficacy” refers to the amount of interest from the target substrate, whatever the test conditions used. By an amount sufficient to enhance bleaching and removal of one or more stains. like this Additionally, in fabric laundering operations, the target substrate is typically, for example, a variety of food products. It may be a dirty cloth. In the case of automatic dishwashing, the target substrate is, for example, tea In a porcelain cup or dish or a polyethylene dish soiled with tomato soup You may. The test conditions depend on the type of cleaning equipment used and the habits of the user. Will change. In this way, front-loading washing machines of the type used in Europe are Generally, less water and higher detergent concentrations are used than a top-loaded American washing machine. Some washing machines have significantly longer wash cycles than others. Some users Decide to use very hot water, while others use hot or cold water in the cloth washing operation. Even use water. Of course, the catalytic performance of the bleach catalyst is affected by such considerations. And bleach catalysts for use in fully formulated detergents and bleaching compositions The amount of can be adjusted appropriately. Virtually without limitation, the compositions and methods of the present invention include Prepared to give at least 1 part / 10 million active bleach catalyst species to the aqueous cleaning solution. Can be adjusted and preferably provides the wash liquor with about 1 ppm to about 200 ppm of catalytic species. Would. To further explain this point, a manganese catalyst of the order of 3 micromolar was used Use rate and bleach precursors (eg benzoylcaprolactam) It is effective at 40 ° C and pH 10 under European conditions. A 3-5 fold increase in concentration is the same result. May be required under US conditions to achieve fruit. Conversely, bleach precursor The use of quality, manganese catalyst and perborate is not recommended by formulators without manganese catalyst. Allowing to achieve equivalent bleaching with less perborate usage than product There is. The bleach catalyst material of the present invention may consist of the free acid or may be in the form of a suitable salt. You. One type of bleach catalyst is a heavy metal cation of defined bleach catalytic activity, such as copper. , Iron or manganese cation, has little or no bleach catalytic activity Auxiliary metal cations, such as zinc or aluminum cations, and catalysts and Sequestrants with defined stability constants for cations and auxiliary metal cations, especially Ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and And a water-soluble salt thereof. Such catalysts are disclosed in U.S. Pat. No. 30,243. Other types of bleach catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and Manganese-based complexes disclosed in US Pat. No. 5,244,594 are No. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV ₂(U-O)_Three(1, 4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-(PF₆)₂, M n^III ₂(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-to Riaza cyclononane)₂-(ClO_Four)₂, Mn^IV _Four(U-O)₆(1, 4, 7-to Riazacyclononane) 4- (ClO_Four)₂, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-O Ac)₂(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-( ClO_Four)_ThreeAnd mixtures thereof. Others are European patent application publications No. 549,272. Other arrangements suitable for use here As the ligand, 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane , 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7- Triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triaza Cyclononane, and mixtures thereof. Bleaching catalysts useful in the present compositions may be selected as applicable to the present invention. Suitable drift For examples of white catalysts, see US Pat. No. 4,246,612 and US Pat. See No. 5,227,084. Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) (OC H_Three)_Three-(PF₆U.S. Pat. No. 5, teaches mononuclear manganese (IV) complexes such as , 194,416. Yet another type of bleaching touch as disclosed in US Pat. No. 5,114,606. The medium is manganese (II), (III) and / or (IV) and at least three sequential compounds. With a ligand that is a non-carboxylate polyhydroxy compound having a C-OH group It is a water-soluble complex. Preferable ligands are sorbitol, iditol and slur Citol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso- Examples include erythritol, meso-inositol, lactose, and mixtures thereof. You can U.S. Pat. No. 5,114,611 uses Mn, Co, Fe, or Cu Teaching Bleaching Catalysts Composed of Complexes of Transition Metals with Non- (macro) cyclic Ligands I have. The ligand has the formula (Where R¹, R², R^Three, And R^FourIs each R¹-N = C-R²And R^Three-C = N-R^FourTo form a 5- or 6-membered ring, H, substituted alkyl and aryl groups You can choose from) Having. The ring can be further substituted. B is O, S, CR^FiveR⁶, NR⁷And And C = O (in the formula, R^Five, R⁶And R⁷Are each H, alkyl or aryl groups, eg A bridging group, which may be substituted or unsubstituted) is there. Preferred ligands are pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine , Imidazole, pyrazole, and triazole rings. In some cases And the ring is substituted with alkyl, aryl, alkoxy, halide, nitro, etc. It may be substituted with a group. The ligand 2,2'-bispyridylamine is particularly preferred. Preferred bleaching catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and And -bispyridylamine complex. A highly preferred catalyst is Co (2,2'-bispyridylamine) Cl₂, Di (isothiocyanato) bispyridy Lumine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlor Rate, Co (2,2-bispyridylamine)₂O₂ClO_Four, Bis (2,2'- Bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylami) ) Iron (II) perchlorate and mixtures thereof. Other examples include Mn gluconate, Mn (CF_ThreeSO_Three)₂, Co (NH_Three)_FiveC 1, dinuclear Mn complexed with N-tetradentate and N-bidentate ligands, such as N_Four Mn^III(U-O)₂Mn^IVN_Four)⁺And [Bip₂Mn^III (U-O)₂Mn^IVBipi₂]-(ClO_Four)_ThreeIs mentioned. The bleaching catalyst of the present invention combines a water-soluble ligand with a water-soluble manganese salt in an aqueous medium. May be prepared by concentrating the resulting mixture by evaporation. manga Any convenient water-soluble salt of the compound can be used here. Manganese (II), (III ), (IV) and / or (V) are readily available on a commercial scale. In some cases In some cases, sufficient manganese may be present in the cleaning solution, but generally the Mn cation Is preferably added in the composition to ensure the presence of a catalytically effective amount. Thus, the distribution Ligand sodium salt and MnSO_Four, Mn (ClO_Four)₂Or MnCl₂(Prefer The member selected from the group consisting of: Dissolves in water at a neutral or slightly alkaline pH in a ratio of about 1: 4 to 4: 1. Water is first deoxygenated by boiling and cooled by sparging with nitrogen May be. The resulting solution is evaporated (if desired, N 2₂Below), the resulting solid Is used in the bleaching and detergent compositions of the present invention without further purification. In another form, MnSO_FourSources of water-soluble manganese such as bleach / clean Bleaching composition or ligand to the aqueous bleach / cleaning bath. Some types The complex of ## STR1 ## apparently forms in situ, which guarantees improved bleaching performance. This In the in situ method, a large molar excess of ligand over manganese should be used. And the molar ratio of ligand to Mn is typically 3: 1 to 15: It is one. Additional ligands also help trap wandering metal ions such as iron and copper Which protects the bleach from decomposition. One possible such system is the European It is described in State Patent Application Publication No. 549,271. Although the structure of the bleaching catalytic manganese complex of the present invention has not been clarified, Resulting from the interaction of carbonyl and nitrogen atoms of manganese with manganese cations Or other hydrated coordination complexes. Similarly, contact pro The oxidation state of the manganese cation during the process is not known for certain and (+ II) , It may be in the (+ III), (+ IV) or (+ V) valence state. Manganese Yang Due to the 6 possible points of attachment of the ligand to the on, the polynuclide and / or "cage" It may be reasonably inferred that the structure may be present in aqueous bleaching media. Real Whatever the form of active Mn / ligand species present at the moment, is obviously a catalytic method To improve against stubborn stains such as tea, ketchup, coffee and blood. Gives excellent bleaching performance. Other bleach catalysts are described, for example, in European Patent Application Publication No. 408,131 (Kovac). Ruth complex catalyst), European Patent Application Publication Nos. 384,503 and 306, No. 089 (Metal Porphyrin Catalyst), US Pat. No. 4,728,455 Details (manganese / polydentate ligand catalyst), US Pat. No. 4,711,748 And European Patent Application Publication No. 224,952 (absorption on aluminosilicates) Manganese Catalyst), US Pat. No. 4,601,845 (manganese salts and Aluminosilicate carrier having zinc or magnesium salt), US Pat. No. 4, , 626,373 (manganese / ligand catalyst), U.S. Pat. No. 4,119, No. 557 (ferric complex catalyst), German Patent No. 2,054,019 ( Cobalt chelating agent catalyst), K.K. Patent No. 866,191 (including transition metal) Salted), US Pat. No. 4,430,243 (manganese cations and non-catalysts). Chelating agents having metal cations), and US Pat. No. 4,728,455. Specification (manganese gluconate catalyst).Heavy metal ion sequestrant The detergent composition of the present invention may contain a heavy metal ion sequestering agent. Heavy metal ion The sequestering agent here acts to sequester (chelate) heavy metal ions. Component. These ingredients are calcium / magnesium chelating capacity May also have, but preferentially binds heavy metal ions such as iron, manganese, and copper Shows selectivity for doing. The heavy metal ion sequestrant is preferably 0.005 to 20% by weight of the composition, more preferably Preferably present in an amount of 0.1 to 10% by weight, most preferably 0.5 to 5% by weight You. Heavy metals that are acidic in nature and have, for example, phosphonic acid or carboxylic acid functionality Ion sequestrants are acid or alkali metal ions, alkaline earth metal ions, Complexes / salts with suitable counter cations such as ammonium, substituted ammonium ions Or may be present in a mixture thereof. Preferably the salt / complex is water. It is soluble. The molar ratio of cation to heavy sequestrant is preferably low. At least 1: 1. Suitable heavy metal ion sequestrants for use herein include aminoalkylene Li (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphone Acid salts, organic aminophosphonates such as nitrotrimethylene phosphonate It is. Of the above species, diethylenetriamine penta (methylene phosphonate), ethyl Diamine tri (methylene phosphonate), hexamethylene diamine tetra ( Methylene phosphonate) and hydroxy monoethylene-1,1-diphosphonate Is preferred. Other suitable heavy metal ion sequestrants for use herein include nitrilotriacetic acid. And polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, ethylenetri Amine pentaacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, ethylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediaminedisuccinic acid and salts thereof can be mentioned. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali gold Group salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or substituted ammonium salts, or Are particularly preferably mixtures thereof. Preferred EDDS compounds include the free acid form and And their sodium or magnesium salts or complexes. EDDS Examples of such preferred sodium salts include Na₂EDDS and Na_ThreeED DS is mentioned. As an example of such a preferred magnesium complex of EDDS For MgEDDS and Mg₂EDDS is mentioned. Other heavy metal ion sequestrants suitable for use herein are EP-A 317, 2-hydro as described in EP 542 and EP-A 399,133. Iminodiacetic acid derivatives such as xyethyldiacetic acid and glyceryliminodiacetic acid. Iminodiacetic acid-N-2-hydro described in EP-A No. 516,102. Xypropyl sulfonic acid and aspartic acid-N-carboxymethyl N-2- Hydroxypropyl-3-sulfonic acid sequestrants are also suitable here. .Beta.-alanine-N, N'-diacetic acid described in EP-A 509,382. , Aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and imi Nonicosuccinate sequestrants are also suitable. EP-A No. 476,257 discloses suitable amino-based metal salts. The on-blocking agent is described. EP-A Permit No. 510,331 is Collage A suitable sequestrant derived from benzene, keratin or casein is described. I have. EP-A No. 528,859 describes suitable alkyliminodiacetic acid gold. A genus ion sequestrant is described. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid is also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid Acids (GADS) are also suitable.Organic polymer compound Organic polymer compounds are particularly preferred components of the detergent composition according to the present invention. Existence Organic polymer compounds are detergent compositions that are dispersants, and anti-redeposition agents and stain deposits. By essentially any polymeric organic compound commonly used as an inhibitor is meant. The organic polymer compound is typically added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.1 to 3 of the composition. 0% by weight, preferably 0.5-15% by weight, most preferably 1-10% by weight Blend in the amount. An example of an organic polymer compound is a polycarboxylic acid containing two or less carbon atoms. -Soluble organic homopolymerization containing at least two carboxyl groups separated from each other Polymers or copolymers of polycarboxylic acids or salts thereof may be mentioned. Of the latter kind Polymers are disclosed in GB 1,596,756. like this Examples of various salts include polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and their anhydrides. Copolymers such as those with maleic acid have a molecular weight of 20,000-100,000. 00, especially 40,000 to 80,000). Other suitable organic polymer compounds have a molecular weight of 3,000 to 100,000. Polymers of acrylamide and acrylate having and molecular weight 2,000-8 Included are acrylate / fumarate copolymers with 50,000. Those derived from aspartic acid, eg EP-A 305282 , EP-A 305283 and EP-A 351629. Polyamino compounds, including those disclosed, are useful herein. Other organic polymer compounds suitable for incorporation into the detergent composition of the present invention include methyl Cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Cellulose derivatives may be mentioned. Still other useful organic polymeric compounds are polyethylene glycols, especially molecular weight 1 000-10,000, more especially 2000-8000, most preferably about 4000. belongs to.Lime soap dispersant compound The composition of the present invention has a lime soap dispersity (LSDP) of 8 or less as defined below. , Preferably 7 or less, most preferably 6 or less. May have. The lime soap dispersant compound is preferably 0.1-40 weight of the composition. %, More preferably 1 to 20% by weight, most preferably 2 to 10% by weight. Present I do. Lime soap dispersants are fatty acid alkanes derived from calcium or magnesium ions. It is a substance that prevents the precipitation of potassium metal salts, ammonium salts or amine salts. lime A numerical measure of the effectiveness of soap dispersants is described in H.S. C. Borghetti and C.I. A. Berg Mann, J. Am. Oil. Chem. Soc, Vol. 27, pp. 88-90 (1950). Lime soap dispersancy (LS) measured using the lime soap dispersion test as described in DP). This lime soap dispersion test method has been performed by practitioners in the art. Widely used by, for example, referenced in the following review articles: W. N. Lynnfield, Surfactant Science Series, Vol. 7, p. N. Linfield, Tenside Surf. Det., Vol. 27, pp. 159-161 (19) 90), and M.M. K. Nagarajan, W. F. Masler, Cosmetics and Toil etries, Vol. 104, pp. 71-73 (1989). LSDP is CaCO_Three Natrioleate in 30 ml of water with an equivalent hardness of 333 ppm (Ca: Mg = 3: 2). Required to disperse lime soap deposits produced by 0.025 g of Um The weight ratio (%) of the dispersant to sodium oleate. Some amine oxides are surfactants with good lime soap dispersant capacity. , Betaine, sulfobetaine, alkyl ethoxy sulphate and ethoxylated Alcohol may be mentioned. An exemplary surfactant having LSDP 8 or less for use in accordance with the present invention Then, C₁₆~ C₁₈Dimethylamine oxide, having an average degree of ethoxylation of 1 to 5 C₁₂~ C₁₈Alkyl ethoxy sulphates, especially C having an ethoxylation degree of about 3.₁₂ ~ C_FifteenAlkyl ethoxy sulphate surfactant (LSDP = 4) and BAS Trade names Lutensol A012 and Lutensol A0 by F GmbH, respectively. Average ethoxylation degree 12 (LSDP = 6) or 30 sold at 30 C with some₁₃~ C_FifteenExamples include ethoxylated alcohols. Suitable polymeric lime soap dispersants for use herein are Cosmetics and Toiletri es, Vol. 104, pp. 71-73 (1989). K. Nagaraji Jan and W. F. It is described in a paper by Masler. High polymer stones like this Examples of ash soap dispersants include acrylic acid, methacrylic acid or mixtures thereof, And some water-soluble salts of acrylamide or substituted acrylamide copolymers Polymers such as typically have a molecular weight of 5,000 to 20,000). Can beBubble suppression system The detergent composition of the present invention is suitable when formulated for use in machine cleaning compositions. Preferably, 0.01 to 15% by weight of the composition, preferably 0.05 to 10% by weight, Most preferably it comprises a suds suppressor system which is present in an amount of 0.1-5% by weight. Suitable suds suppressor systems for use herein include essentially any known antifoam compound, eg For example, silicone antifoam compounds, 2-alkyl and alkanol antifoam compounds May be included. An antifoam compound here means a solution of the detergent composition, especially in the presence of stirring of the solution. A compound or mixture of compounds that acts to reduce the foaming or frothing caused by Means compound. Particularly preferred defoamer compounds for use herein include defoamers, including silicone components. A foam compound and a silicone antifoam compound as defined herein. Siri like this The corn defoamer compound typically also contains a silica component. When used here And in general throughout the industry the term "silicone" refers to siloxane units and And various relatively high molecular weight polymers containing various hydrocarbyl groups. . Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially trimethylsilyl terminated. It is a polydimethylsiloxane having a blocking unit. Other suitable antifoam compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble Salts. These substances were published by Wayne St. John in September 1960. It is described in U.S. Pat. No. 2,954,347 issued 27th. Foam suppressor The monocarboxylic fatty acids and their salts for use as are typically charcoal. It has a hydrocarbyl chain having a prime number of 10 to about 24, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts and Lithium salts, and ammonium and alkanolammonium salts, It is. Other suitable defoamer compounds include, for example, high molecular weight fatty acid esters (eg, , Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈~ C₄₀ Ketones (eg stearone), N-alkylated aminotriazines, eg Cyanuric chloride and 2 or 3 mol of a primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms Trialkyl melamine produced as a product of From dialkyldiamine chlorotriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine Azine, propylene oxide, bisstearic acid amide and monostearyl di Alkali metal (eg, sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphorus An acid ester is mentioned. Copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, especially having 10 to 16 carbon atoms Have an alkyl chain length of 3 to 30 and an ethoxylation degree of 3 to 30 and a propoxylation degree of 1 to 10. Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols are also suitable alcohols for use herein. It is a foaming compound. Suitable 2-alkyl-alkanol antifoam compounds for use herein are DE No. 40 21 265. 2 suitable for use here -Alkyl-alkanols are C carrying terminal hydroxy groups.₆~ C₁₆Alkyl Chain and said alkyl chain is C at the α-position.₁~ C_TenSubstituted with an alkyl chain It is. Mixtures of 2-alkyl-alkanols can be used in the compositions according to the invention. You. The preferred suds suppressor system is (A) antifoam compound, preferably silicone antifoam compound, most preferably a combination In combination (I) 50 to 99% by weight of the silicone antifoam compound, preferably 75 to 95 Polydimethylsiloxane in an amount of wt.%, And (Ii) 1 to 50% by weight of the silicone / silica defoamer compound, preferably 5 to Silica in an amount of 25% by weight A silicone defoamer compound consisting of (the silica / silicone defoamer compound is 5 to 50% by weight, preferably 10-40% by weight)), (B) 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight of the dispersant compound ( Most preferably a polyoxyalkylene content of 72-78% and ethylene oxide Silicone glycos having a ratio of propylene oxide to 1: 0.9 to 1: 1.1 A particularly preferred silicone glycol of this type consisting of a rake copolymer Lulake copolymer is commercially available from Dow Corning under the trade name DCO544. DCO544), (C) Fluidization of inert carrier in an amount of 5-80% by weight, preferably 10-70% by weight. Compounds (most preferably C having a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15)₁₆ ~ C₁₈Consisting of ethoxylated alcohol) including. Preferred particulate suds suppressor systems useful herein are alkylated siloxanes of the type described above and solids. Includes a mixture with silica. Solid silica is made by fumed silica, precipitated silica or gel forming technology. Silica may be used. Suitable silica particles have an average particle size of 0.1 to 50. μm, preferably 1-20 μm and a surface area of at least 50 m²/ G. This These silica particles are either directly bonded on silica or bonded by silicone resin. With either a dialkylsilyl group and / or a trialkylsilyl group It can be made hydrophobic by treatment. Silica (the particles are dimethic And / or trimethylsilyl groups have been made hydrophobic) preferable. Preferred granular antifoam compounds for incorporation into the detergent composition according to the present invention are: The weight ratio of lica to silicone is from 1: 100 to 3:10, preferably from 1:50 It optionally contains silica in an amount such that it is 1: 7. Another suitable particulate suppression system has particle sizes of 10 nm to 20 nm and 50 m.²/ G is larger than Hydrophobic silanized (most preferably trimethylsilanized) silica having a specific surface area And a dimethyl silicone fluid having a molecular weight of about 500 to about 200,000. For intimate mixing with a weight ratio of corn to silanized silica of about 1: 1 to about 1: 2. Therefore, it is represented. Highly preferred particulate suppression systems are described in EP-A 0210731. And a silicone defoamer compound and an organic carrier having a melting point of 50 ° C to 85 ° C Substance (organic carrier substance is glycerol and fatty acid having 12 to 20 carbon chains) Consisting of a monoester with). EP-A 0210721 describes The carrier carrier material has a melting point of 45 ° C to 80 ° C and a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms. Develop other preferred particulate control systems that are fatty acids or alcohols or mixtures thereof. Is shown. Another highly preferred granular suds suppressor system is co-pending European Patent Application No. 91870007. . No. 1 (in the name of Procter End Gamble Company) The system has a weight ratio of glycerol to silicone antifoam compound of 1: 2 3: 1 silicone antifoam compound, carrier material, organic coating material and glycerol Consists of In addition, co-pending European Patent Application No. 91201342.0 describes Silicone defoamer compound to luminosilicate weight ratio of 1: 3 to 3: 1. Defoamer compounds, carrier materials, organic coating materials and crystalline or amorphous aluminos A highly preferred particulate suppression system consisting of silicates is disclosed. Highly preferred The preferred carrier material, both in the preferred particulate antifoam agent, is starch. An exemplary granular suppression system for use herein is in combination 5 to 30% by weight of component (i), preferably 8 to 15% by weight of silicone defoamer Compound (preferably consisting of polydimethylsiloxane and silica in combination) ), 50-90% by weight of component (ii), preferably 60-80% by weight of carrier material, preferably More preferably starch, Aggregate vine of 5 to 30% by weight of component (iii), preferably 10 to 20% by weight. Der compound, such compounds are typically used as binders for agglomerates Compound or a mixture thereof, most preferably The aggregate binder compound is C having an ethoxylation degree of 50-100.₁₆~ C₁₈Etoki Consisting of silicic acid alcohol), and (IV) C₁₂~ C_{twenty two}Hydrogenated fatty acid 2 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight It is a granular aggregate component produced by an agglomeration method including.Polymer migration inhibitor The detergent composition of the present invention comprises a polymer dye transfer inhibitor in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably It may also contain 0.05 to 0.5% by weight. The polymeric dye transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer or N-vinyl chloride. Copolymer of rupyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone It is selected from a combination or a combination thereof.a) Polyamine N-oxide polymer Suitable polyamine N-oxide polymers for use herein have the following structural formula: [Wherein P is a polymerizable unit (to which an R-N-O group can be bonded, or an R-N-O group Is a part of the polymerizable unit, or a combination of both), and A is Aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof Alignment (to which the nitrogen of the NO group can be bonded, or the nitrogen of the NO group can be It is a part of the group)) Containing units having The N-O group has the following general structure (In the formula, R1, R2, and R3 are an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or an alicyclic group, or A combination thereof, where x or / and y or / and z is 0 or 1 And the nitrogen of the N—O group can be bonded, or the nitrogen of the N—O group can be part of these groups. Make up minutes) Can be represented by The N-O group may be a part of the polymerizable unit (P). Can be attached to the polymer backbone, or a combination of both . Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group constitutes part of the polymerizable unit are: Polyamine N-oxy in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups It consists of Sid. One class of said polyamine N-oxides is one in which the nitrogen of the NO group is It consists of a group of polyamine N-oxides that form part of the R group. Preferred polia Min N-oxide is a heterocyclic group in which R is, for example, pyridine, pyrrole, imidazo. , Pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives There is something. Another type of the polyamine N-oxides is one wherein the nitrogen of the NO group is bonded to the R group. Group of polyamine N-oxides. Other suitable polyamine N-oxides have an N-O group attached to the polymerizable unit. Is a polyamine oxide. A preferred class of these polyamine N-oxides is represented by the general formula (I): Is an aromatic, heterocyclic or alicyclic wherein the nitrogen of the NO functional group is part of said R group Which is a polyamine N-oxide. Examples of these types are Heterocyclic compounds such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives. It is a polyamine oxide that is a conductor. Another preferred class of polyamine N-oxides is the general formula (I), wherein R is N An aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the -O functional group is bound to the R group. Is a polyamine oxide. Examples of these types are those where the R group is A polyamine oxide that can be aromatic, such as nyl. As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has migration resistance, Any polymeric backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyl, polyethylene Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polya Acrylate and mixtures thereof. The amine N-oxide polymers of the present invention typically have amines to amine N-oxy groups. It has a sid ratio of 10: 1 to 1: 1,000,000. However, polyami The amount of amine oxide groups present in the oxide polymer can be increased by appropriate copolymerization. Alternatively, it can be changed by an appropriate degree of N-oxidation. Preferably, amine to amine N-oxo The sid ratio is from 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferably 1: 4 1: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1,000,000. The present invention Is in fact one type of monomer is an amine N-oxide and the other is A lander whose monomer type is either an amine N-oxide or not And block copolymers. Amine oxy of polyamine N-oxide The unit is pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pKa <6. Have. Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. material The degree of polymerization is not critical if the has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is 500 to 1,000,000, preferably 1,000. ~ 50,000, more preferably 2,000-30,000, most preferably 3 It is within the range of 1,000 to 20,000.b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole The preferred polymer for use herein is N-vinyl imidazole / N-vinyl. A polymer selected from pyrrolidone copolymers (wherein the polymer has an average molecular weight range of 5,000). ~ 50,000, more preferably 8,000-30,000, most preferably 1 50,000 to 20,000). Preferred N-vinyl imine Dazole / N-vinylpyrrolidone copolymer is an N-vinylimidazole to N-vinyl copolymer. The molar ratio of nylpyrrolidone is 1 to 0.2, more preferably 0.8 to 0.3, most Preferably it has from 0.6 to 0.4.c) Polyvinylpyrrolidone The detergent composition of the present invention has an average molecular weight of 2,500 to 400,000, preferably 5,000-200,000, more preferably 5,000-50,000, most Polyvinylpyrrolidone having preferably 5,000 to 15,000 ("PVP ]) May also be used. A suitable polyvinylpyrrolidone is New York, NY -Product name PVP from ISP Corporation of York and Canada Montreal K-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVPK-30 (average molecular weight 40,00) 0), PVPK-60 (average molecular weight 160,000), and PVPK-90 ( It is commercially available with an average molecular weight of 360,000). PVPK-15 is also an ISP code Available from Poration. Commercially available from BASF Cooperation The preferred polyvinylpyrrolidone of Sokalan HP165 and Socalan HP12 is mentioned. Polyvinylpyrrolidone is added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.01 to 5% by weight of the detergent. Preferably it is blended in an amount of 0.05-3% by weight, more preferably 0.1-2% by weight. May be. The amount of polyvinylpyrrolidone delivered to the wash solution is preferably 0. 5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferred Or 5 ppm to 100 ppm.d) Polyvinyl oxazolidone The detergent composition of the present invention also contains polyvinyl oxazolidone as a polymer dye transfer inhibitor. May be used. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2,500 to 4 0,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably 5,0 It has from 00 to 50,000, most preferably from 5,000 to 15,000. The amount of polyvinyl oxazolidone added to the detergent composition is 0.01 to 5% by weight. , Preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight Good. The amount of polyvinyl oxazolidone delivered to the wash solution is typically 0. 5 ppm-250 ppm, preferably 2.5 ppm-150 ppm, more preferably Is 5 ppm to 100 ppm.e) Polyvinylimidazole The detergent composition of the present invention also utilizes polyvinyl imidazole as a polymeric dye transfer inhibitor. May be used. The polyvinyl imidazole preferably has an average molecular weight of 2,5. 00-400,000, more preferably 5,000-50,000, most preferred Or 5,000 to 15,000. The amount of polyvinyl imidazole to be added to the detergent composition is 0.01 to 5% by weight, It may be preferably 0.05 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. Yes. The amount of polyvinyl imidazole delivered to the wash solution is between 0.5 ppm and 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferably 5 ppm to 1 It is 00 ppm.Optical brightener The detergent compositions of the present invention may optionally have certain hydrophilic properties which also provide dye transfer protection. It may also contain about 0.005 to 5% by weight of optical brightener. If used, this composition The article will preferably contain from about 0.01 to 1% by weight of such optical brightener. . The hydrophilic optical brighteners useful in the present invention have the structural formula (Where R₁Is anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hy R is selected from droxyethyl₂Is N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selectable from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino B, M is a salt-forming cation such as sodium or potassium) Is to have. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is N-2-bis-hydroxyethyl And M is a cation such as sodium, the whitening agent is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species was developed by Ciba-Geigy Corporation It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbe It is a disodium salt of disulfonic acid. This particular brightener species is Ciba-Geigy ・ It is marketed by the corporation under the trade name Chino Pearl 5BM-GX. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is morpholino and M is sodium When it is a cation such as, the whitening agent is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Moliphorino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of rufonic acid. This particular brightener species is Ciba Geigy Corp. It is marketed under the trade name Chinopearl AMS-GX. The particular optical brightener species selected for use in the present invention is a given polymeric When used in combination with a dye transfer inhibitor, it provides a particularly effective dye transfer prevention performance benefit. This With certain polymeric substances such as PVNO and / or PVPVI Such a predetermined optical brightener (for example, Chinopearl-UNPA-GX, Chinopearl 5B M-GX and / or Tinopearl AMS-GX) can be used alone. When used, it is significantly more effective in aqueous cleaning solutions than either of these two detergent composition components. Gives good transfer prevention. Without being limited by theory, such brighteners wash It works this way because it has a high affinity for the fabric in the liquid and therefore It is believed that these fabrics deposit relatively quickly. Whitening agent on the fabric in the cleaning solution The degree of adhesion depends on a parameter called "exhaustion coefficient" Can be specified. The wear factor is generally (a) the whitening agent substance deposited on the fabric versus (b) It is as a ratio of the initial concentration of the brightener in the washing liquid. Whitening with a relatively high consumption factor Agents are most suitable for inhibiting dye transfer in the context of this invention. Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, have a true anti-migration effect. Can be used in this composition to provide benefits on regular fabric "whitening" rather than fruit It will be recognized that Such usage is normal for detergent formulations and It is well known.Softener A fabric softener can also be incorporated into the laundry detergent composition according to the present invention. These drugs The type may be inorganic or organic. Inorganic softeners are described in British Patent 1 400 Illustrated by the smectite clay disclosed in 898. Organic fabric softener As British Patent 1 514 276 and EP-B 0 011. Water-insoluble tertiary amines such as those disclosed in 340. The amount of smectite clay is usually 5 to 15% by weight, more preferably 8 to 12% by weight. In the range of% by weight, the material is added to the rest of the formulation as a dry mix ingredient. water Organic fabric softeners such as insoluble tertiary amines and di-long chain amide substances have 0.5 to 5 weight. % Polyethylene, usually high molecular weight polyethylene oxide Quality and water-soluble cationic substances, 0.1-2% by weight, usually 0.15-1.5% by weight Add in%.Other optional ingredients Other optional ingredients suitable for inclusion in the compositions of the present invention include fragrances, colorants and Filler salts are mentioned, with sodium sulfate being the preferred filler salt.Form of composition The detergent composition of the present invention includes powders, granules, pastes, liquids, tablets and gels. It can be formulated in any desired form.Liquid composition The detergent composition of the present invention may be formulated as a liquid detergent composition. Liquid like this Body detergent compositions are typically liquid carriers such as water, preferably water and organic solvents. 94-35% by weight, preferably 90-40% by weight, most preferably 8 Including 0 to 50% by weight.Gel composition The detergent composition of the present invention may be in the form of gel. Such a composition is typically Typically, a polyalkene having a molecular weight of about 750,000 to about 4,000,000. Formulated using rupolyether.Solid composition The detergent composition of the present invention is preferably in a solid form such as powder or granules. The particle size of the components of the granular composition according to the present invention is preferably such that 5% or less of the particles have a diameter Is greater than 1.4 mm and less than 5% of the particles are less than 0.15 mm in diameter Should be something. The bulk density of the granular detergent composition according to the present invention is typically at least 45. 0 g / liter, more usually at least 600 g / liter, more preferably 65 It has from 0 g / liter to 1200 g / liter. Bulk density was molded tightly on the base and placed the contents of the funnel under the funnel A flap valve is provided at the lower end for emptying in an axially aligned cylindrical cup It is measured by a simple funnel / cup device consisting of a conical funnel fitted. The funnel is 130 mm and 40 mm at the top and bottom of each. It has a bottom Wear it so that it is 140 mm above the upper surface of the shoe. Cup height is 90mm, inside It has a height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. Its nominal volume is 500 ml. To make the measurement, manually fill the funnel with powder, open the flap valve, Overfill the cup with powder. Remove the filled cup from the frame and Excess by passing a tool with a straight blade across the edge, for example a knife Powder from the cup. Then weigh the filled cup and weigh the powder The value obtained in the case of is doubled to give the bulk density (g / l). Requires repeated measurements Do as needed.Manufacturing method-granular composition Generally, the granular detergent composition according to the present invention comprises a dry mixing method, a spray drying method and an agglomeration method. And various methods including granulation method.Cleaning method The compositions of the present invention can be used in essentially any cleaning method, including machine and dishwashing methods. Alternatively, it may be used in a cleaning method.Machine dishwashing method Preferred machine dishwashing methods include crockery, glassware, deep containers, and cutlery. And soiled articles selected from mixtures thereof with an effective amount of machine dishwashing according to the present invention. The composition consists of treating with the dissolved or dispensed aqueous liquid. Effective amount of machine Dishwashing compositions are typical product doses that are commonly used in normal mechanical dishwashing methods. And the volume of the washing liquid, the solution is dissolved or dispersed in the washing liquid of 3 to 10 liters. 8g to 60g of product.Machine washing method The machine washing method of the present invention is a method for cleaning soiled laundry with an effective amount of the machine laundry detergent according to the present invention. It consists of treating with an aqueous washing liquor in the washing machine in which the composition has been dissolved or dispensed. Detergent is applied to the washing liquid via the dispenser drawer of the washing machine or by the dispensing device. Can be added. An effective amount of a detergent composition is a typical one that is commonly used in normal machine washing methods. Dissolve 5 to 65 liters of wash solution in the same manner as the typical product volume and wash solution volume. Or dispersed product 40 g to 300 g. In a preferred cleaning method of the invention, a dispenser containing an effective amount of detergent product is Introduce it to the drum of the front charging washing machine before the start of the washing cycle. Dispensing equipment is a detergent product used to deliver the product directly to the washing machine drum. It is a container for. Its capacity is such that it is a sufficient detergent as would be commonly used in cleaning methods. It should be able to contain the product. Once the laundry is loaded into the washing machine, the dispenser containing the detergent product is placed in the drum. Put on. At the beginning of the washing machine wash cycle, water is introduced into the drum and the drum is cycled. To rotate. The dispenser design allows the inclusion of dry detergent products, but In response to agitation as the drum rotates, the wash cycle and / or It should be such that it allows the release of this product as a result of immersion. To allow the release of detergent products during cleaning, the device must allow the products to pass through. It may have a number of openings. Alternatively, the device is permeable to liquids Impermeable to solid products but will allow release of dissolved products May be made from material. Preferably, the detergent product should be washed quickly at the beginning of the wash cycle. The product is released, thereby removing the product in the drum of the washing machine at this stage of the wash cycle. It will give a temporally high local concentration. The preferred dispenser is reusable and the container integrity is dry and during wash cycles. It is designed in such a way that it is maintained in both. Specially for use according to the invention A preferred dispensing device is described in the following patent: British Patent No. 2,157, No. 717, British Patent No. 2,157,718, EP-A 0201 376, EP-A 0288345 and EP-A 0288. 346. Published by Manufacturing Chemist in November 1989 J. Papers 41-46 of the brand are also "granulette" Particularly preferred use in the case of granular laundry products of the type commonly known as The device is described. A particularly preferred dispensing device is EP 04303069 and No. 0433070 is disclosed. The latter application is an orifice (orient Fiss is a cleaning method suitable for putting enough product into one bag for one cleaning cycle Device comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a support ring defining Is disclosed. A portion of the cleaning medium flows through the orifice into the bag and The item is dissolved and then the solution passes outwardly through the orifice to the wash medium. The support ring is equipped with a masking assembly to prevent the escape of wet undissolved product. The assembly is typically spoke-shaped and extends from the central boss. A radially extending wall, or similar structure where the wall has a spiral shape.Pretreatment cleaning method In the pretreatment cleaning method of the present invention, the soiled / stained substrate is a water soluble builder. And an effective amount of pretreatment solution containing no enzyme component. The solution is Occasionally other non-enzymatic detergent ingredients such as surfactants, builders, and washes. An agent polymer may be contained. Preferably, the solution also contains a water soluble builder. The amount of water-soluble builder in the pretreatment solution is typically 0.05% to 80%. And preferably more than 1%. The pretreatment solution is left in contact with the soiled substrate for a valid time interval. The time The interval is typically 10 seconds to 1800 seconds, more preferably 60 seconds to 600 seconds. There will be. The soiled substrate is then cleaned using a suitable cleaning method using an enzyme-containing detergent product. Wash. Cleaning methods include, for example, the machine dishwashing or machine washing cleaning methods described herein. Any of them may be used. In detergent compositions, the abbreviated component identification has the following meaning. XYAS: C_1X~ C_1YSodium alkylsulfate 25EY: Condensed with an average of Y moles of ethylene oxide C₁₂~_FifteenPredominantly linear primary alcohols XYEZ: C condensed with an average Z mole of ethylene oxide_1x~ C_1yPredominantly linear primary alcohols XYEZS: Condensation with an average Z moles of ethylene oxide per mole Done C_1X~ C_1YSodium alkylsulfate TFAA: C₁₆~ C₁₈Alkyl N-methyl glucamide Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO₂: Na₂O ratio = 2.0) NaSKS-6: Formula δ-Na₂Si₂O_FiveCrystalline layered silicate Carbonate: Anhydrous sodium carbonate Polycarboxylate: Maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, average content Approximately 80,000 Zeolite A: Formula having a primary particle size of 1 to 10 μm Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂・ 27H₂Hydration of O Sodium aluminosilicate Citrate: Trisodium citrate dihydrate The weight ratio of percarbonate: percarbonate to mixed salt is 39: 1. (Fast-release particles) Formula Na₂SO_Four・ N ・ Na₂CO_Three(Where n is Empirical formula 2 coated with mixed salt of 0.29) Na₂CO_Three・ 3H₂O₂Anhydrous sodium percarbonate bleach Percarbonate: Weight ratio of percarbonate to sodium silicate (Slow-release particles) 39: 1 sodium silicate (Si₂O: Na₂O Anhydrous sodium percarbonate coated with a coating of ratio = 2: 1) Lithium bleach TAED: Tetraacetylethylenediamine TAED (Slow Release Particles): TAED is a mixture of citric acid and 4,000 molecular weight poly By aggregating with ethylene glycol (PEG) Particles (TAED: citric acid: PEG) With a weight ratio of 75:10:15 of the components of External of citric acid with a weight ratio of citric acid coating of 95: 5 Covered with coating) Benzoylcaprolactam: Benzoylcaprolactam (BzCl) with citric acid (Slow-release particles) and polyethylene glycol having a molecular weight of 4,000 Particles formed by aggregating with (PEG) (BzCl: citric acid: PEG component weight ratio 63 : 21:16 and the weight of the aggregate: citric acid coating Coated with an outer coating of citric acid in a volume ratio of 95: 5) TAED (Fast Emission Particles): TAED to TAED: Polycarboxylate Ratio Aggregate with partially neutralized polycarboxylate at 93: 7 Particles formed by (agglomerates: coating Outer coating of polycarboxylate in 96: 4 weight ratio (Covered with objects) EDDS (fast release particles): EDDS 26:74 MgSO 4_FourWith Particles formed by spray drying Protease: Product name Rust by Novo Industrose A / S Proteolytic enzyme (activity With 13 KNPU / g) Protease: Sodium silicate with a coating amount of 5% (SiO₂: (Slow-release particles) Na₂Novo coated with a coating of O ratio = 2: 1) Trade name Sabinase by Industrose A / S Proteolytic enzyme sold at (activity 13K Enzymes containing NPU / g) Amylase: Trade name by Novo Industry A / S Starch-degrading enzyme sold on Mamil 60T (Has an activity of 300 KNU / g) Cellulase: Sold by Novo Industry A / S Cellulolytic enzyme (activity 1000 CEVU / have g) Lipase: Product name Lipo by Novo Industrose A / S The lipolytic enzyme sold by Lase (activity 165 Has KLU / g) CMC: Sodium carboxymethyl cellulose HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid EDDS: ethylenediamine-N, N'-in the form of sodium salt Disuccinic acid, [S, S] isomer PVNO: Poly of vinylimidazole and vinylpyrrolidone (4-Vinylpyridine) -N-oxide copolymer Granular suds suppressor: granular silicone / silica 12%, stearyl 18% rucor, 70% starchExample 1 The following laundry detergent composition was prepared. The numerical value is expressed as the weight% of the composition, and the composition A Are prior art compositions and Compositions B to D are according to the invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者パーク，ジョンスコットイギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホワイトリー、ベイ、ニュー、ハートリー、ブラッドベリー、プレイス、４ (72)発明者ストダート，ベリーイギリス国タイン、アンド、ウェアー、ゲイトシェード、ロールフェル、ライラック、ガーデンス、20────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Park, John Scott Tyne, And, Wear, Ho Waitry, Bay, New, Hartley, Bradbury, Place, 4 (72) Inventor Stoddart, Berry Tyne, And, Wear, Guy It shade, rollfel, rail Ku, Gardens, 20

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）水溶性ビルダー、および（ｂ）酵素を含有し、ここに記載のＴ５０試験法において前記水溶性ビルダーの極限濃度の５０％である濃度を達成するための時間が６０秒未満であり且つ前記酵素の極限濃度の５０％である濃度を達成するための時間が９０秒以上であるように前記水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手段が付与されてなることを特徴とする、洗剤組成物。２．酵素がデンプン分解酵素からなる、請求項１に記載の洗剤組成物。３．有機ペルオキシ酸漂白剤源を含み、Ｔ５０試験においてペルオキシ酸漂白剤の極限濃度の５０％である濃度を達成するための時間が１８０秒以上、好ましくは２４０秒以上であるように前記界面活性剤の放出と比較して前記ペルオキシ酸漂白剤の洗浄液への放出を遅延させるための手段が付与されてなる、請求項１および２のいずれか１項に記載の洗剤組成物。４．前記ペルオキシ酸漂白剤源がペルオキシ安息香酸源である、請求項３に記載の洗剤組成物。５．前記有機ペルオキシ酸漂白剤源が組み合わせで（ｉ）過酸化水素源、および（ii）ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物からなる、請求項３および４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。６．前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物が陽電荷を有する、請求項５に記載の洗剤組成物。７．前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が２（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム４−スルホフェニルカーボネートクロリドまたは４（トリメチルアンモニウム）メチルベンゾイルオキシベンゼンスルホネートである、請求項６に記載の洗剤組成物。８．前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物がａ）一般式のアミド誘導漂白剤前駆物質またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である）、ｂ）式〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕のベンゾオキサジン型漂白剤前駆物質、ｃ）式（式中、ｎは０〜約８、好ましくは０〜約２であり、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数約６〜約１８の置換フェニル基である）のＮ−アシル化ラクタム漂白剤前駆物質、および（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物からなる群から選ばれる、請求項４に記載の洗剤組成物。９．漂白触媒を追加的に含有する、請求項３ないし８のいずれか１項に記載の洗剤組成物。１０．前記漂白触媒がＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂−Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス（２，２′−ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレート、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂ −Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃ およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項９に記載の洗剤組成物。１１．（１）水溶性ビルダーを含有する組成物の無酵素溶液を汚れた基体に適用し、（２）前記溶液を前記の汚れた基体と有効な時間間隔接触させたままにし、（３）酵素含有洗剤組成物の使用を包含する洗浄法を使用して前記の汚れた基体を洗浄する、ことを特徴とする、洗浄法。[Claims] 1. (A) Water-soluble builder, and (B) enzyme Of the water-soluble builder in the T50 test method described herein. The time to reach a concentration that is 50% is less than 60 seconds and the limit of the enzyme The water so that the time to achieve a concentration that is 50% of the concentration is 90 seconds or more Hands to delay the release of said enzyme into the wash liquor compared to the release of soluble builders A detergent composition comprising a step. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the enzyme comprises a starch-degrading enzyme. 3. Includes a source of organic peroxy acid bleach, and peroxy acid bleach in the T50 test. It takes more than 180 seconds to reach a concentration that is 50% of the ultimate concentration of whitening agent, preferably Preferably 240 seconds or more, compared to the release of the surfactant, the peroxy A means is provided for delaying the release of the silicic acid bleach into the wash liquor. The detergent composition according to any one of 1 and 2. 4. 4. The peroxyacid bleach source is a peroxybenzoic acid source. The detergent composition described. 5. In combination with the organic peroxy acid bleach source (I) a hydrogen peroxide source, and (Ii) Peroxy acid bleach precursor compound A detergent composition according to any one of claims 3 and 4, consisting of: 6. The peroxy acid bleach precursor compound has a positive charge. The detergent composition described. 7. The peroxy acid bleach precursor is 2 (N, N, N-trimethylammonium). N) ethyl sodium 4-sulfophenyl carbonate chloride or 4 (Trimethylammonium) methylbenzoyloxybenzene sulfonate The detergent composition according to claim 6, which comprises: 8. The peroxy acid bleach precursor compound is a) General formula Amide-derived bleach precursors or mixtures thereof, wherein R¹Has about 1 to about About 14 alkyl, aryl, or alkaryl groups, R²Is about 1 carbon To about 14 alkylene, arylene or alkaryl groups, R^FiveH Or an alkyl, aryl or alkaryl group having about 1 to about 10 carbon atoms, L Is a leaving group), b) Formula [Wherein, R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl , Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, -COOR₆(In the formula , R₆Is H or an alkyl group) and a carbonyl function Or different substituents) Benzoxazine type bleach precursor, c) Formula (In the formula, n is 0 to about 8, preferably 0 to about 2, and R is⁶Is H or carbon number 1 to 12 alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl groups or charcoal It is a substituted phenyl group having a prime number of about 6 to about 18) An N-acylated lactam bleach precursor, and Mixture of (a), (b) and (c) The detergent composition according to claim 4, which is selected from the group consisting of: 9. 9. A bleaching catalyst additionally contained, as claimed in any one of claims 3 to 8. Detergent composition. 10. The bleaching catalyst is Mn^IV ₂(U-O)_Three(1,4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane)₂-(PF₆)₂, Mn^III ₂(U-O)₁(U-O Ac)₂(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-( ClO_Four)₂, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7-triazacyclononane)_Four-( ClO_Four)₂, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trime Chill-1,4,7-triazacyclononane)₂-(ClO_Four)_Three, Mn (1, 4, 7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH_Three)_Three-(PF₆) , Co (2,2'-bispyridylamine) Cl₂, Di (isothiocyanato) bis Pyridylamine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) Luclorate, Co (2,2-bispyridylamine)₂-O₂ClO_Four, Screw (2 , 2'-Bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyri Ziramine) iron (II) perchlorate, Gluconic acid Mn, Mn (CF_ThreeSO_Three)₂, Co (NH_Three)_FiveCl, N-tetradentate ligand And a dinuclear Mn complexed with an N-bidentate ligand, eg N_FourMn^III(U-O)₂ -Mn^IVN_Four)⁺And [Bip₂Mn^III(U-O)₂Mn^IVBipi₂]-(ClO_Four)_Three The detergent composition according to claim 9, which is selected from the group consisting of: and a mixture thereof. 11. (1) An enzyme-free solution of a composition containing a water-soluble builder is applied to a soiled substrate And (2) leaving the solution in contact with the dirty substrate for a valid time interval West, (3) The above-mentioned soiled groups using a cleaning method that includes the use of an enzyme-containing detergent composition. Wash your body, A cleaning method characterized in that