JPH09137196A - Bleaching composition - Google Patents
Bleaching compositionInfo
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- JPH09137196A JPH09137196A JP31163495A JP31163495A JPH09137196A JP H09137196 A JPH09137196 A JP H09137196A JP 31163495 A JP31163495 A JP 31163495A JP 31163495 A JP31163495 A JP 31163495A JP H09137196 A JPH09137196 A JP H09137196A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、酸素放出漂白系、漂白
触媒、結晶性層状シリケートおよび好ましくは凝集剤を
含有する漂白組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to bleaching compositions containing an oxygen-releasing bleaching system, a bleaching catalyst, a crystalline layered silicate and preferably a flocculant.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】漂白
性汚れ／しみ、例えば、紅茶、果汁および汚れた布帛か
らの着色植物汚れの満足な除去は、洗濯洗浄法において
使用するための漂白組成物の処方業者に特有の課題であ
る。Satisfactory removal of bleaching stains / stains, such as colored plant soils from black tea, juice and soiled fabrics, is a bleaching composition for use in laundry cleaning processes. This is an issue unique to the prescription company.
【０００３】伝統的に、このような漂白性しみの除去
は、過酸化水素および有機ペルオキシ酸を含めて酸素漂
白剤などの漂白剤成分の使用によって可能にされてき
た。有機ペルオキシ酸は、しばしば、過酸化水素と有機
ペルオキシ酸漂白剤前駆物質との間のその場の過加水分
解反応によって得られる。より最近、漂白触媒、特にマ
ンガン漂白触媒を含有する製品に、関心がもたれてい
る。Traditionally, the removal of such bleaching stains has been enabled by the use of bleach components such as oxygen bleaches, including hydrogen peroxide and organic peroxy acids. Organic peroxy acids are often obtained by an in situ perhydrolysis reaction between hydrogen peroxide and an organic peroxy acid bleach precursor. More recently, there has been interest in products containing bleach catalysts, especially manganese bleach catalysts.
【０００４】洗濯洗浄法において漂白触媒を含有する漂
白剤の場合に遭遇する問題は、被洗浄布帛を損傷するこ
れらの漂白剤の傾向である。布帛損傷の種類としては、
布帛上の着色染料の退色、またはより極端な場合には例
えば布帛に「ピンホール」形成を生ずる布帛の繊維の構
造的損傷を挙げることができる。問題は、特に、洗剤製
品を前処理ソーキング法により堅く圧縮された布帛負荷
を有する浴に大量に加える時に遭遇することがある。A problem encountered with bleaching agents containing bleach catalysts in laundry washing processes is the tendency of these bleaching agents to damage the fabric being washed. The types of fabric damage are:
Fading of the colored dyes on the fabric, or in the more extreme case, structural damage to the fibers of the fabric, resulting in, for example, "pinhole" formation in the fabric may be mentioned. Problems may be encountered especially when large amounts of detergent products are added to a bath having a fabric load that is tightly compressed by the pretreatment soaking process.
【０００５】洗剤処方業者は、このように、漂白性汚れ
／しみ除去を最大限にするが触媒漂白系の歓迎されない
布帛損傷影響の生起を最小限にする製品を処方するとい
う二重の課題に直面している。Detergent formulators thus face the dual challenge of formulating a product that maximizes bleaching stain / stain removal but minimizes the occurrence of unwelcome fabric damage effects of catalytic bleaching systems. confronting.
【０００６】本発明の目的は、良好な漂白性しみ抜きを
有する洗濯洗浄法で使用するのに好適な漂白触媒含有漂
白組成物（ただし、組成物は布帛損傷を生ずる傾向が低
い）を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a bleaching catalyst-containing bleaching composition suitable for use in a laundry washing process having good bleaching stain removal, provided that the composition is less prone to fabric damage. It is in.
【０００７】出願人は、布帛損傷の問題、特に布帛退色
の問題が、遷移金属漂白触媒を使用した漂白系を有する
漂白組成物に結晶性層状シリケートを配合することによ
って減少できることを見出した。布帛損傷のこの減少
は、粘土凝集剤を組成物に追加的に配合することによっ
て高められる。Applicants have found that fabric damage problems, especially fabric fading problems, can be reduced by incorporating a crystalline layered silicate in a bleaching composition having a bleaching system using a transition metal bleach catalyst. This reduction in fabric damage is enhanced by the additional incorporation of clay flocculants into the composition.
【０００８】結晶性層状シリケートおよび凝集剤の配合
は、組成物の漂白性しみ抜き能力を有意には弱めないこ
とが見出された。It has been found that the incorporation of crystalline layered silicate and flocculant does not significantly compromise the bleachable stain removal ability of the composition.
【０００９】布帛柔軟化効果を与える目的において粘土
鉱物化合物および凝集剤を配合した洗濯組成物は、以前
に、欧州特許出願ＥＰ−Ａ第２９９，５７５号明細書お
よびＥＰ−Ａ第３１３，１４６号明細書に開示されてい
る。これらの文書は組成物が任意の漂白剤を含有しても
よいことを開示しているが、漂白触媒の使用に関連する
開示を含まない。更に、それらは、退色を含めて布帛損
傷を抑制するために特に凝集剤との組み合わせにおける
結晶性層状シリケートの使用の教示を与えない。Laundry compositions incorporating a clay mineral compound and a coagulant for the purpose of imparting a fabric softening effect have previously been described in European Patent Applications EP-A 299,575 and EP-A 313,146. As disclosed in the specification. These documents disclose that the composition may contain an optional bleaching agent, but do not include disclosures relating to the use of bleaching catalysts. Moreover, they do not provide any teaching of the use of crystalline layered silicates, especially in combination with flocculants, to control fabric damage, including fading.
【００１０】マンガン含有漂白触媒を配合した漂白剤組
成物は、例えば、欧州特許出願ＥＰ−Ａ第５４９，２７
１号明細書、ＥＰ−Ａ第５４９，２７２号明細書、ＥＰ
−Ａ第５４４，４９０号明細書、ＥＰ−Ａ第５４４，４
４０号明細書、ＥＰ−Ａ第４５８，３９７号明細書、Ｅ
Ｐ−Ａ第４５８，３９８号明細書および米国特許第４，
４３０，２４３号明細書、米国特許第４，７２８，４５
５号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、
米国特許第５，１１４，６１１号明細書、米国特許第
５，１５３，１６１号明細書、米国特許第５，１９４，
４１６号明細書、米国特許第５，２２７，０８４号明細
書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許
第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２５
６，７７９号明細書、米国特許第５，２７４，１４７号
明細書、米国特許第５，２８０，１１７号明細書および
米国特許第５，２８４，９４４号明細書に記載されてい
る。これらの文書のどれも、マンガン漂白触媒成分と関
連づけられる布帛退色を抑制するための結晶性層状シリ
ケートの使用を開示してはいない。Bleaching compositions containing manganese-containing bleaching catalysts are described, for example, in European patent application EP-A 549,27.
No. 1, EP-A 549,272, EP
-A 544,490, EP-A 544,4
40, EP-A 458,397, E
PA-458,398 and U.S. Pat.
430,243, U.S. Pat. No. 4,728,45.
5, US Pat. No. 5,114,606,
US Pat. No. 5,114,611, US Pat. No. 5,153,161, US Pat.
416, US Pat. No. 5,227,084, US Pat. No. 5,244,594, US Pat. No. 5,246,621, US Pat.
6,779, US Pat. No. 5,274,147, US Pat. No. 5,280,117 and US Pat. No. 5,284,944. None of these documents disclose the use of crystalline layered silicates to suppress fabric fading associated with manganese bleach catalyst components.
【００１１】結晶性層状シリケートは、ＥＰ−Ａ第０１
６４５１４号明細書に開示され、およびそれらの調製方
法はＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ
第３７４２０４３号明細書に開示されている。結晶性層
状シリケートを含む好ましい組成物はＰＣＴ特許出願Ｎ
ｏ．ｓ ＷＯ９２／０３５２５号明細書およびＷＯ９２
／１８５９４号明細書に開示されている。これらの文書
のどれも布帛退色抑制剤としての結晶性層状シリケート
の使用が認められない。The crystalline layered silicate is EP-A No. 01.
No. 64514, and methods for their preparation are described in DE-A 3417649 and DE-A.
No. 3742043. A preferred composition containing crystalline layered silicate is PCT patent application N
o. s WO92 / 03525 and WO92
/ 18594. None of these documents recognize the use of crystalline layered silicates as fabric fading inhibitors.
【００１２】本説明において引用するすべての文書は、
関連部分で、ここに参考文献として編入する。All documents cited in this description are
Relevant parts, incorporated herein by reference.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）酸素放出漂白系、 （ｂ）遷移金属含有漂白触媒、および （ｃ）結晶性層状シリケートを含有することを特徴とす
る、洗濯洗浄法において使用するのに適した、漂白組成
物を提供する。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a method of washing and washing, which comprises (a) an oxygen-releasing bleaching system, (b) a transition metal-containing bleaching catalyst, and (c) a crystalline layered silicate. A bleaching composition suitable for use in.
【００１４】より好ましくは、組成物は、粘土凝集剤を
含有する。More preferably, the composition contains a clay flocculant.
【００１５】好ましくは結晶性層状シリケートが一般式 ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ2 Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素、ｘは１．９〜４の
数およびｙは０〜２０の数である）によって表わされ
る、結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。Preferably, the crystalline layered silicate has the general formula NaMSi x O 2x + 1.yH 2 O (wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20). Is a crystalline layered sodium silicate.
【００１６】好ましくは、結晶性層状シリケートは、組
成物の０．０５〜４０重量％の量で存在する。Preferably, the crystalline layered silicate is present in an amount of 0.05-40% by weight of the composition.
【００１７】好ましくは、凝集剤は、存在する場合に
は、平均分子量１００，０００〜１０，０００，０００
を有する有機重合体物質（好ましくは組成物の０．００
５〜１０重量％の量で存在する）である。Preferably, the flocculant, if present, has an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000.
An organic polymer material having a content of (preferably 0.00 of the composition)
5 to 10% by weight).
【００１８】好ましくは、結晶性層状シリケート対凝集
剤の重量比は、３００：１から５：１である。Preferably, the weight ratio of crystalline layered silicate to flocculant is 300: 1 to 5: 1.
【００１９】遷移金属含有漂白触媒は、典型的には、Ｍ
ｎIV 2 （ｕ−Ｏ）3 （１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）2 −（ＰＦ6 ）2 、Ｍ
ｎIII 2 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 −
（ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）6 （１，４，７−
トリアザシクロノナン）4 −（ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIII
ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 −
（ＣｌＯ4 ）3 、Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ3 ）3 −（ＰＦ
6 ）、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジル−アミン）Ｃ
ｌ2 、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コ
バルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（I
I）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミ
ン）2 −Ｏ2 ＣｌＯ4 、ビス（２，２′−ビスピリジル
アミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピ
リジルアミン）鉄（II）ペルクロレート、グルコン酸Ｍ
ｎ、Ｍｎ（ＣＦ3 ＳＯ3 ）2 、Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 Ｃｌ、
Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核
Ｍｎ、例えば、Ｎ4 ＭｎIII（ｕ−Ｏ）2 ＭｎIVＮ4 ）
+ および〔ビピ2 ＭｎIII （ｕ−Ｏ）2 ＭｎIVビピ2〕
−（ＣｌＯ4 ）3 およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる。Transition metal containing bleach catalysts are typically M
n IV 2 (u—O) 3 (1,4,7-trimethyl-1,
4,7-triazacyclononane) 2 - (PF 6) 2 , M
n III 2 (u-O) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-
Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2−
(ClO 4) 2, Mn IV 4 (u-O) 6 (1,4,7-
Triazacyclononane) 4 - (ClO 4) 2 , Mn III
Mn IV 4 (u-O) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-
Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2−
(ClO 4 ) 3 , Mn (1,4,7-trimethyl-1,
4,7-triazacyclononane (OCH 3) 3 - (PF
6 ), Co (2,2'-bispyridyl-amine) C
l 2 , di (isothiocyanato) bispyridylamine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (I
I) perchlorate, Co (2,2-bispyridylamine) 2 —O 2 ClO 4 , bis (2,2′-bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) iron (II) Perchlorate, gluconic acid M
n, Mn (CF 3 SO 3 ) 2 , Co (NH 3 ) 5 Cl,
N- tetradentate ligand and N- bidentate ligand and the complexed multinuclear Mn, for example, N 4 Mn III (u- O) 2 Mn IV N 4)
+ And [bipyridine 2 Mn III (u-O) 2 Mn IV bipyridine 2]
- selected from the group consisting of (ClO 4) 3 and mixtures thereof.
【００２０】本発明の別のアスペクトによれば、酸素放
出漂白系および遷移金属含有漂白触媒を含有する漂白組
成物（該組成物は洗浄時の布帛の損傷を抑制するための
結晶性層状シリケートを含有する）の、汚れた布帛の洗
浄法における用途を提供する。酸素放出漂白系 本発明の必須の特徴は、本質上酸素漂白種、例えば、無
機ペルハイドレート漂白剤および有機ペルオキシ酸を含
有する酸素放出漂白系である。According to another aspect of the present invention, a bleaching composition containing an oxygen-releasing bleaching system and a transition metal-containing bleaching catalyst, the composition comprising a crystalline layered silicate for inhibiting fabric damage during washing. Containing) in a method for cleaning soiled fabrics. Oxygen-releasing Bleaching System An essential feature of the present invention is an oxygen-releasing bleaching system that contains essentially oxygen bleaching species, such as inorganic perhydrate bleaching agents and organic peroxyacids.
【００２１】好ましい処方物においては、漂白系は、過
酸化水素源およびペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物を
含有する。ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化水
素源とのその場反応によって生ずる。好ましい過酸化水
素源としては、無機ペルハイドレート漂白剤が挙げられ
る。無機ペルハイドレート漂白剤 無機ペルハイドレート塩は、好ましい過酸化水素源であ
る。これらの塩は、通常、ナトリウム塩の形で組成物の
１〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、最も
好ましくは５〜２５重量％の量で配合する。In the preferred formulation, the bleaching system contains a source of hydrogen peroxide and a peroxyacid bleach precursor compound. The production of peroxyacid occurs by the in-situ reaction of the precursor with the hydrogen peroxide source. Preferred hydrogen peroxide sources include inorganic perhydrate bleach. Inorganic Perhydrate Bleach Inorganic perhydrate salts are the preferred source of hydrogen peroxide. These salts are usually incorporated in the form of sodium salts in an amount of 1 to 40% by weight of the composition, more preferably 2 to 30% by weight and most preferably 5 to 25% by weight.
【００２２】無機ペルハイドレート塩の例としては、過
ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩および過ケ
イ酸塩が挙げられる。無機ペルハイドレート塩は、通
常、アルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩
は、追加の保護なしに結晶性固体として配合してもよ
い。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合に
は、このような粒状組成物の好ましい処方物は、粒状製
品においてペルハイドレート塩により良い貯蔵安定性を
与える被覆形の物質を利用する。Examples of inorganic perhydrate salts include perborates, percarbonates, perphosphates, persulfates and persilicates. The inorganic perhydrate salt is usually an alkali metal salt. The inorganic perhydrate salt may be formulated as a crystalline solid without additional protection. However, in the case of some perhydrate salts, the preferred formulations of such particulate compositions utilize a coated form of material which gives the perhydrate salt better storage stability in the particulate product.
【００２３】過ホウ酸ナトリウムは、公称式 ＮａＢＯ
2 Ｈ2 Ｏ2 の１水和物または４水和物 ＮａＢＯ2 Ｈ2
Ｏ2 ・３Ｈ2 Ｏの形であることができる。Sodium perborate has a nominal formula of NaBO
2 H 2 O 2 monohydrate or tetrahydrate NaBO 2 H 2
O 2 · 3H 2 O can be in the form of.
【００２４】本発明に係る組成物への配合に好ましいペ
ルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ2 Ｃ
Ｏ3 ・３Ｈ2 Ｏ2 に対応する式を有する付加化合物であ
り且つ結晶性固体として市販されている。ペルカーボネ
ートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品安
定性を与える被覆形で配合する。Sodium percarbonate, which is the preferred perhydrate for incorporation into the composition of the present invention, is 2Na 2 C.
It is an addition compound having the formula corresponding to O 3 .3H 2 O 2 and is commercially available as a crystalline solid. The percarbonate is most preferably incorporated into such compositions in a coated form which provides product stability.
【００２５】製品安定性を与える好適な被覆物質は、水
溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。
このような被覆物は、被覆法と一緒に、１９７７年３月
９日にインターロックスに付与された英国特許第１，４
６６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩
被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２００か
ら１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好
ましくは１：４９から１：１９である。好ましくは、硫
酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合塩は、一般式 Ｎａ2 ＳＯ4 ・ｎ・Ｎａ2 ＣＯ3 （式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３
〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５で
ある）を有する。A preferred coating material that provides product stability comprises a mixed salt of a water soluble alkali metal sulfate and carbonate.
Such a coating is described in British Patent No. 1,4, issued to Interlocks on March 9, 1977, together with the coating method.
66,799 previously. The weight ratio of mixed salt coating material to percarbonate is 1: 200 to 1: 4, more preferably 1:99 to 1: 9, most preferably 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt of sodium sulfate and sodium carbonate has the general formula Na 2 SO 4 .n.Na 2 CO 3 (wherein n is 0.1 to 3, and preferably n is 0.3.
˜1.0, most preferably n is 0.2 to 0.5).
【００２６】さらに、シリケート（単独またはホウ酸塩
またはホウ酸または他の無機物と共に）、ワックス、
油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内におい
て有利に使用できる。In addition, silicates (alone or with borate or boric acid or other minerals), waxes,
Other coatings containing oils, fatty soaps can also be used advantageously within the present invention.
【００２７】ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明
の洗剤組成物で有用な別の無機ペルハイドレート塩であ
る。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、好ましくは、組成物の
０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、
最も好ましくは１．５〜１０重量％の量で配合する。Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic perhydrate salt useful in the detergent compositions of this invention. Peroxy Acid Bleach Precursor The peroxy acid bleach precursor is preferably 0.5-20% by weight of the composition, more preferably 1-15% by weight,
Most preferably, it is blended in an amount of 1.5 to 10% by weight.
【００２８】好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、典
型的には、１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有す
る。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる。
好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよび
イミダゾールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル
化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内の有用な
物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示
されている。好適なエステルは、英国特許第８３６９８
８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７
１号明細書、第２１４３２３１号明細書およびＥＰ−Ａ
第０１７０３８６号明細書に開示されている。Suitable peroxyacid bleach precursors typically contain one or more N- or O-acyl groups. The precursor can be selected from a wide variety.
Suitable classes include anhydrides, esters, imides and acylated derivatives of imidazoles and oximes. Examples of useful substances within these classes are disclosed in GB 1586789. Suitable esters are described in British Patent No. 83698.
No. 8, No. 864798, No. 114787
No. 1, 2143231 and EP-A
No. 0170386.
【００２９】好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物
としては、以下により詳細に記載のＮ−アシル化ラクタ
ム、過安息香酸および過安息香酸誘導体前駆物質、ペル
オキシ酸前駆物質およびアルキル脂肪酸前駆物質化合物
が挙げられる。Ｎ−アシル化ラクタム前駆物質化合物 ラクタム種類のＮ−アシル化前駆物質化合物は、一般
に、英国特許第８５５７３５号明細書に開示されてい
る。本発明の最も広いアスペクトは、ペルオキシ酸前駆
物質として有用なラクタムの用途を意図するが、好まし
い物質は、カプロラクタムおよびバレロラクタムからな
る。Suitable peroxyacid bleach precursor compounds include N-acylated lactams, perbenzoic acid and perbenzoic acid derivative precursors, peroxyacid precursors and alkyl fatty acid precursor compounds which are described in more detail below. To be N-Acylated Lactam Precursor Compounds N-acylated precursor compounds of the lactam class are generally disclosed in GB 855735. Although the broadest aspect of the invention contemplates the use of lactams useful as peroxyacid precursors, the preferred materials consist of caprolactam and valerolactam.
【００３０】好適なＮ−アシル化ラクタム前駆物質は、
式Suitable N-acylated lactam precursors are:
formula
【００３１】[0031]
【化１】 （式中、ｎは０〜約８、好ましくは０〜２であり、Ｒ6
はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アル
コキシアリールまたはアルカリール基または炭素数６〜
１８の飽和フェニル基である）を有する。Embedded image (In the formula, n is 0 to about 8, preferably 0 to 2, R 6
Is H or an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms.
18 saturated phenyl groups).
【００３２】好適なカプロラクタム漂白剤前駆物質は、
式Suitable caprolactam bleach precursors are:
formula
【００３３】[0033]
【化２】 （式中、Ｒ1 はＨ、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数
６〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールま
たはアルカリール基であり、最も好ましくはＲ1はフェ
ニルである）を有する。Embedded image Wherein R 1 is H, an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, and most preferably R 1 is phenyl.
【００３４】好適なバレロラクタムは、式Suitable valerolactams have the formula
【００３５】[0035]
【化３】 （式中、Ｒ1 はＨまたは炭素数１〜１２、好ましくは炭
素数６〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリー
ルまたはアルカリール基である）を有する。高度に好ま
しい態様においては、Ｒ1 は、フェニル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、デ
セニルおよびそれらの混合物から選ばれる。Embedded image (Wherein R 1 is H or an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms). In a highly preferred embodiment R 1 is selected from phenyl, heptyl, octyl, nonyl, 2,4,4-trimethylpentyl, decenyl and mixtures thereof.
【００３６】最も好ましい物質は、３０℃未満で通常固
体であるもの、特にフェニル誘導体、即ち、ベンゾイル
バレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムおよびそれ
らの置換ベンゾイル類似体、例えば、クロロ誘導体、ア
ミノアルキル誘導体、アルキル誘導体、アリール誘導体
およびアルコキシ誘導体である。The most preferred substances are those which are usually solid below 30 ° C., especially phenyl derivatives, ie benzoylvalerolactam, benzoylcaprolactam and their substituted benzoyl analogues, for example chloro derivatives, aminoalkyl derivatives, alkyl derivatives, Aryl and alkoxy derivatives.
【００３７】Ｒ1 部分が少なくとも６個、好ましくは６
〜１２個の炭素原子を有するカプロラクタムおよびバレ
ロラクタム前駆物質は、過加水分解時に、求核汚れ浄化
および体汚れ浄化を与える疎水性のペルオキシ酸を与え
る。Ｒ1 が１〜６個の炭素原子を有する前駆物質化合物
は、飲料しみを漂白することに対しに特に効率的である
親水性漂白種を与える。「疎水性」カプロラクタム／バ
レロラクタムと「親水性」カプロラクタム／バレロラク
タムとの混合物（典型的には重量比１：５から５：１、
好ましくは１：１）は、混合しみ抜き上の利益のため
に、ここで使用できる。At least 6 R 1 moieties, preferably 6
Caprolactam and valerolactam precursors having -12 carbon atoms give, upon perhydrolysis, hydrophobic peroxyacids that provide nucleophilic and body soil remediation. Precursor compounds where R 1 has 1 to 6 carbon atoms provide hydrophilic bleaching species that are particularly efficient at bleaching beverage stains. A mixture of "hydrophobic" caprolactam / valerolactam and "hydrophilic" caprolactam / valerolactam (typically 1: 5 to 5: 1 weight ratio,
Preferably 1: 1) can be used here for the benefit of mixed stain removal.
【００３８】高度に好ましいカプロラクタムおよびバレ
ロラクタム前駆物質としては、ベンゾイルカプロラクタ
ム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラク
タム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロ
ラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカ
プロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノ
イルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、
（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル
ホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベン
ゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オ
キシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙
げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムの例
としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベ
ンゾイルバレロラクタム、エチルベンゾイルカプロラク
タム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベン
ゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラク
タム、イソプロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプ
ロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイルカ
プロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、ｔ−
ブチルベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイ
ルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロラクタ
ム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベン
ゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラク
タム、エトキシベンゾイルカプロラクタム、エトキシベ
ンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロ
ラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソ
プロポキシベンゾイルカプロラクタム、イソプロポキシ
ベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロ
ラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブ
トキシベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾ
イルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラク
タム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキ
シベンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバ
レロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルカプ
ロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルバレロ
ラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、
ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベ
ンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロ
ラクタム、４−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，
４−ジクロロベンゾイルカプロラクタム、テレフタロイ
ルジカプロラクタム、ペンタフロオロベンゾイルカプロ
ラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、
ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾ
イルバレロラクタム、４−クロロベンゾイルバレロラク
タム、２，４−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テ
レフタロイルジバレロラクタム、４−ニトロベンゾイル
カプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタ
ム、およびそれらの混合物が挙げられる。過安息香酸前駆物質 好ましいＮ−アシル化ラクタムの種類のものを含めて、
本質上いかなる過安息香酸前駆物質も、ここで好適であ
る。Highly preferred caprolactam and valerolactam precursors include benzoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexahexayl. Noyl valerolactam, octanoyl caprolactam, octanoyl valerolactam, decanoyl caprolactam, decanoyl valerolactam, undecenoyl caprolactam, undecenoyl valerolactam,
(6-octanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, and mixtures thereof. Examples of highly preferred substituted benzoyllactams are methylbenzoylcaprolactam, methylbenzoylvalerolactam, ethylbenzoylcaprolactam, ethylbenzoylvalerolactam, propylbenzoylcaprolactam, propylbenzoylvalerolactam, isopropylbenzoylcaprolactam, isopropylbenzoylvalerolactam, butylbenzoylcaprolactam. , Butylbenzoyl valerolactam, t-
Butylbenzoylcaprolactam, t-butylbenzoylvalerolactam, pentylbenzoylcaprolactam, pentylbenzoylvalerolactam, hexylbenzoylcaprolactam, hexylbenzoylvalerolactam, ethoxybenzoylcaprolactam, ethoxybenzoylvalerolactam, propoxybenzoylcaprolactam, propoxybenzoylvalerolactam Caprolactam, isopropoxybenzoylvalerolactam, butoxybenzoylcaprolactam, butoxybenzoylvalerolactam, t-butoxybenzoylcaprolactam, t-butoxybenzoylvalerolactam, pentoxybenzoylcaprolactam, pentoxybenzoylvalerolactam, hexoxybenzoylcaprolactam Kutamu, hexoxycarbonyl benzoyl valerolactam, 2,4,6-trichlorobenzoyl caprolactam, 2,4,6-trichlorobenzoyl valerolactam, pentafluorobenzoyl caprolactam,
Pentafluorobenzoyl valerolactam, dichlorobenzoylcaprolactam, dimethoxybenzoylcaprolactam, 4-chlorobenzoylcaprolactam, 2,
4-dichlorobenzoylcaprolactam, terephthaloyldicaprolactam, pentafluorobenzoylcaprolactam, pentafluorobenzoylvalerolactam,
Dichlorobenzoylvalerolactam, dimethoxybenzoylvalerolactam, 4-chlorobenzoylvalerolactam, 2,4-dichlorobenzoylvalerolactam, terephthaloyldivalerolactam, 4-nitrobenzoylcaprolactam, 4-nitrobenzoylvalerolactam, and mixtures thereof Can be mentioned. Perbenzoic acid precursors , including those of the preferred N-acylated lactam class,
Essentially any perbenzoic acid precursor is suitable here.
【００３９】好適なＯ−アシル化過安息香酸前駆物質化
合物としては、例えば、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネートSuitable O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include, for example, benzoyloxybenzene sulfonate.
【００４０】[0040]
【化４】 を含めて、置換および非置換ベンゾイルオキシベンゼン
スルホネートが挙げられる。また、ソルビトール、グル
コースおよびすべての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾ
イル化生成物、例えば、Embedded image And substituted and unsubstituted benzoyloxybenzene sulfonates. Also benzoylated products of sorbitol, glucose and all sugars with benzoylating agents, for example:
【００４１】[0041]
【化５】 （式中、ＡｃはＣＯＣＨ3 であり、Ｂｚはベンゾイルで
ある）は、好適である。Embedded image Where Ac is COCH 3 and Bz is benzoyl is preferred.
【００４２】イミド型の好ましい過安息香酸前駆物質化
合物としては、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラ
ベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾイル置換
尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型過安息香酸前
駆物質としては、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ
−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用
なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆物質としては、Ｎ−
ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベ
ンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。Preferred imide type perbenzoic acid precursor compounds include N-benzoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and N-benzoyl substituted ureas. Suitable imidazole-type perbenzoic acid precursors include N-benzoylimidazole and N-benzoylimidazole.
-Benzoylbenzimidazole, and other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors include N-
Mention may be made of benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglutamic acid.
【００４３】好ましい過安息香酸前駆物質としては、ベ
ノゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテトラアシ
ルペルオキシド、および式Preferred perbenzoic acid precursors include benozoyl diacyl peroxide, benzoyl tetraacyl peroxide, and the formula
【００４４】[0044]
【化６】 を有する化合物が挙げられる。[Chemical 6] A compound having the following formula:
【００４５】以下の無水フタル酸は、本発明の別の好適
な過安息香酸前駆物質化合物である。The following phthalic anhydride is another preferred perbenzoic acid precursor compound of the present invention.
【００４６】[0046]
【化７】 過安息香酸誘導体前駆物質 好適な過安息香酸誘導体前駆物質としては、過安息香酸
基がアルキル基を含めて、本質上いかなる官能基によっ
て置換された、ここに開示の過安息香酸前駆物質のいず
れも挙げられる。陽イオンペルオキシ酸前駆物質 陽イオンペルオキシ酸前駆物質化合物も、ここで好適で
ある。典型的には、このような陽イオンペルオキシ酸前
駆物質は、ペルオキシ酸部分をアンモニウムまたはアル
キルアンモニウム基、好ましくはエチルアンモニウム基
またはメチルアンモニウム基によって置換することによ
って生成する。Embedded image Perbenzoic Acid Derivative Precursors Suitable perbenzoic acid derivative precursors include any of the perbenzoic acid precursors disclosed herein wherein the perbenzoic acid group is substituted with essentially any functional group, including alkyl groups. Can be mentioned. Cationic peroxyacid precursor compounds are also suitable here. Typically, such cationic peroxyacid precursors are produced by replacing the peroxyacid moieties with ammonium or alkylammonium groups, preferably ethylammonium or methylammonium groups.
【００４７】陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、米国特
許第４，９０４，４０６号明細書、第４，７５１，０１
５号明細書、第４，９８８，４５１号明細書、第４，３
９７，７５７号明細書、第５，２６９，９６２号明細
書、第５，１２７，８５２号明細書、第５，０９３，０
２２号明細書、第５，１０６，５２８号明細書、英国特
許第１，３８２，５９４号明細書、ＥＰ第４７５，５１
２号明細書、第４５８，３９６号明細書および第２８
４，２９２号明細書およびＪＰ８７−３１８３３２号公
報に記載されている。Cationic peroxyacid precursors are described in US Pat. No. 4,904,406, 4,751,01.
5, No. 4,988,451, No. 4,3
97,757, 5,269,962, 5,127,852, 5,093,0.
No. 22, No. 5,106,528, British Patent No. 1,382,594, EP No. 475,51.
No. 2, 458, 396 and 28
4, 292 and JP87-318332.
【００４８】好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質の
例は、英国特許出願第９４０７９４４．９号明細書およ
び米国特許出願第０８／２９８９０３号明細書、第０８
／２９８６５０号明細書、第０８／２９８９０４号明細
書および第０８／２９８９０６号明細書に記載されてい
る。Examples of preferred cationic peroxyacid precursors include British Patent Application No. 9407944.9 and US Patent Application No. 08 / 298,903, 08.
/ 298,650, 08 / 298,904 and 08 / 298,906.
【００４９】好適な陽イオンペルオキシ酸前駆物質とし
ては、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換ア
ルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
Ｎ−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテ
トラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいず
れも挙げられる。Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkylammonium substituted alkyl or benzoyloxybenzene sulfonates,
Both N-acylated caprolactam and monobenzoyl tetraacetyl glucose benzoyl peroxide are mentioned.
【００５０】好ましい陽イオン置換ベンゾイルオキシベ
ンゼンスルホネートは、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導
体である。The preferred cation-substituted benzoyloxybenzene sulfonate is the 4- (trimethylammonium) methyl derivative of benzoyloxybenzene sulfonate.
【００５１】[0051]
【化８】 好ましい陽イオン置換アルキルオキシベンゼンスルホネ
ートは、２，３，３−トリメチルヘキサノイルオキシベ
ンゼンスルホネートのメチルアンモニウム誘導体であ
る。Embedded image A preferred cation substituted alkyloxybenzene sulfonate is the methylammonium derivative of 2,3,3-trimethylhexanoyloxybenzene sulfonate.
【００５２】Ｎ−アシル化カプロラクタム種類の好まし
い陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、トリアルキ
ルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特
にトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラ
クタムが挙げられる。Preferred cationic peroxy acid precursors of the N-acylated caprolactam class include trialkyl ammonium methylene benzoyl caprolactams, especially trimethyl ammonium methylene benzoyl caprolactam.
【００５３】[0053]
【化９】 別の好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、２−
（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリ
ウム４−スルホフェニルカーボネートクロリドである。アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過加水分
解時にアルキル脂肪ペルオキシ酸を生成する。この種の
好ましい前駆物質は、過加水分解時に過酢酸を生成す
る。Embedded image Another preferred cationic peroxyacid precursor is 2-
(N, N, N-trimethylammonium) ethyl sodium 4-sulfophenyl carbonate chloride. Alkyl Fat Peroxy Acid Bleach Precursor The alkyl fat peroxy acid bleach precursor produces an alkyl fat peroxy acid upon perhydrolysis. A preferred precursor of this type produces peracetic acid upon perhydrolysis.
【００５４】イミド型の好ましいアルキル脂肪ペルオキ
シ酸前駆物質化合物としては、アルキレン基が１〜６個
の炭素原子を有するＮ，Ｎ，Ｎ1 ，Ｎ1 −テトラアセチ
ル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が１、２お
よび６個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。テト
ラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が、特に好ま
しい。アミド置換ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 別の好ましい種類のペルオキシ酸漂白活性剤化合物は、
下記の一般式Preferred imide-type alkyl fatty peroxyacid precursor compounds include N, N, N 1 , N 1 -tetraacetylated alkylenediamines having an alkylene group of 1 to 6 carbon atoms, especially 1 alkylene group. Included are compounds having 2, and 6 carbon atoms. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred. Another preferred class of peroxyacid bleach activator compounds is an amide-substituted peroxyacid bleach precursor .
The following general formula
【００５５】[0055]
【化１０】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜１４のアルキルまたはアリー
ル基であり、Ｒ2 は炭素数１〜１４のアルキレン、アリ
ーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ5 はＨまた
は炭素数１〜１０のアルキル、アリール、またはアルカ
リール基であり、Ｌは本質上いかなる離脱基でもあるこ
とができる）のアミド置換化合物である。Ｒ1 は、好ま
しくは、６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ2 は、好ま
しくは、４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ1 は、分枝、
置換または両方を含有する分枝または直鎖アルキルであ
ってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例え
ば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、Ｒ
2の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリ
ール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基
または有機化合物を挙げることができる。Ｒ5 は、好ま
しくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ1 およびＲ5 は、合
計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではな
い。Ｌは、アリールまたはアルカリール基としてＲ1 を
有する類似体の場合に前記した離脱基のいずれからも選
んでもよい。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、
ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。Embedded image (In the formula, R 1 is an alkyl or aryl group having 1 to 14 carbon atoms, R 2 is an alkylene, arylene, or alkarylene group having 1 to 14 carbon atoms, and R 5 is H or 1 to 10 carbon atoms. Is an alkyl, aryl, or alkaryl group, and L can be essentially any leaving group). R 1 preferably has 6 to 12 carbon atoms. R 2 preferably has 4 to 8 carbon atoms. R 1 is a branch,
It may be branched or straight chain alkyl containing substitutions or both and may be obtained from either synthetic or natural sources, eg tallow fat. Similar structural deformation is R
2 is acceptable. Substitutions can include alkyl, aryl, halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or organic compounds. R 5 is preferably H or methyl. R 1 and R 5 should not have more than 18 carbon atoms in total. L may be selected from any of the leaving groups mentioned above in the case of an analogue having R 1 as an aryl or alkaryl group. Amide-substituted bleach activator compounds of this type are:
It is described in EP-A 0170386.
【００５６】Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗
浄サイクル）内で生ずるように十分な程反応性でなけれ
ばならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるな
らば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定
化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、
離脱基の共役酸のpKa に平行である（ただし、このコン
ベンションの例外が既知であるが）。通常、このような
挙動を示す離脱基は、共役酸がpKa ４〜１３、好ましく
は６〜１１、最も好ましくは８〜１１を有するものであ
る。The L group must be sufficiently reactive so that the reaction occurs within an optimal time frame (eg, wash cycle). However, if L is too reactive, the activator will be difficult to stabilize for use in the bleaching composition. These characteristics are generally
Parallel to the pKa of the leaving group's conjugate acid (although exceptions to this convention are known). Usually, leaving groups exhibiting such behavior are those in which the conjugate acid has a pKa of 4-13, preferably 6-11, most preferably 8-11.
【００５７】好ましい漂白剤前駆物質は、Ｒ1 、Ｒ2 お
よびＲ5 がアミド置換化合物の場合に定義した通りであ
り且つＬがPreferred bleach precursors are as defined when R 1 , R 2 and R 5 are amide substituted compounds and L is
【００５８】[0058]
【化１１】 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるもの（式
中、Ｒ1 は炭素数１〜１４のアルキル、アリール、また
はアルカリール基であり、Ｒ3 は炭素数１〜８のアルキ
ル鎖であり、Ｒ4 はＨまたはＲ3 であり、ＹはＨまたは
可溶化基である）である。Embedded image And a mixture thereof (wherein R 1 is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R 3 is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms, R 3 4 is H or R 3 , and Y is H or a solubilizing group).
【００５９】好ましい可溶化基は、−ＳＯ3 - Ｍ+ 、−
ＣＯ2 - Ｍ+ 、−ＳＯ4 - Ｍ+ 、−Ｎ+ （Ｒ3 ）4 Ｘ-
およびＯ←Ｎ（Ｒ3 ）3 、最も好ましくは−ＳＯ3 - Ｍ
+ 、および−ＣＯ2 - Ｍ+ （式中、Ｒ3 は炭素数１〜４
のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤に与える
陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える陰イ
オンである）である。好ましくは、Ｍは、アルカリ金
属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであ
り、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハ
ライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセ
テート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基を
有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によ
く分散すべきであることに留意すべきである。有機ペルオキシ酸 組成物は、漂白系の成分として、典型的には組成物の１
〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で、
有機ペルオキシ酸を含有してもよい。[0059] preferred solubilizing groups, -SO 3 - M +, -
CO 2 - M +, -SO 4 - M +, -N + (R 3) 4 X -
And O ← N (R 3) 3 , and most preferably -SO 3 - M
+ And -CO 2 - M + (wherein, R 3 is from 1 to 4 carbon atoms
Is an alkyl chain, M is a cation that imparts solubility to the bleaching activator, and X is an anion that imparts solubility to the bleaching activator). Preferably, M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation, most preferably sodium and potassium, and X is a halide, hydroxide, methyl sulfate and acetate anion. It should be noted that bleach activators having leaving groups that do not contain solubilizing groups should be well dispersed in the bleaching liquor to facilitate dissolution. The organic peroxyacid composition is typically used as a bleaching system component, typically one of the compositions.
-15% by weight, more preferably 1-10% by weight,
It may contain an organic peroxy acid.
【００６０】好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物
は、下記の一般式A preferred class of organic peroxyacid compounds is represented by the general formula:
【００６１】[0061]
【化１２】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜１４のアルキル、アリールま
たはアルカリール基であり、Ｒ2 は炭素数１〜１４のア
ルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であ
り、Ｒ5 はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基である）のアミド置換化合物で
ある。Ｒ1 は、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を有
する。Ｒ2 は、好ましくは、４〜８個の炭素原子を有す
る。Ｒ1 は、分枝、置換または両方を含有する直鎖また
は分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルアリール
であってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例
えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、
Ｒ2 の場合に許容できる。置換としては、アルキル、ア
リール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換
基または有機化合物を挙げることができる。Ｒ5 は、好
ましくは、Ｈまたはメチルである。Ｒ1 およびＲ5 は、
合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきではな
い。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、Ｅ
Ｐ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。Embedded image (In the formula, R 1 is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R 2 is an alkylene, arylene, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, and R 5 is H or a carbon number. 1-10 alkyl, aryl or alkaryl groups). R 1 preferably has 6 to 12 carbon atoms. R 2 preferably has 4 to 8 carbon atoms. R 1 may be linear or branched alkyl, branched or substituted or containing both, substituted aryl or alkylaryl and may be obtained from either synthetic or natural sources, eg tallow fat. Similar structural transformations
Acceptable for R 2 . Substitutions can include alkyl, aryl, halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or organic compounds. R 5 is preferably H or methyl. R 1 and R 5 are
It should not have more than 18 carbon atoms in total. This type of amide-substituted organic peroxyacid compound is
P-A 0170386.
【００６２】他の有機ペルオキシ酸としては、ジペルオ
キシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオ
ン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、モノ−およ
びジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸
が挙げられる。漂白触媒 組成物は、遷移金属含有漂白触媒を含有する。Other organic peroxy acids include diperoxide decanedioic acid, diperoxytetradecanedioic acid, diperoxyhexadecanedioic acid, mono- and diperazelaic acid, mono- and diperbrassic acid. The bleach catalyst composition contains a transition metal-containing bleach catalyst.
【００６３】１つの好適な種類の漂白触媒は、規定の漂
白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅、鉄またはマ
ンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有
していない補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアル
ミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオン
に対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、
特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含む
触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３
０，２４３号明細書に開示されている。One suitable type of bleach catalyst is a heavy metal cation of defined bleach catalytic activity, such as a copper, iron or manganese cation, an auxiliary metal cation with little or no bleach catalytic activity, For example, a sequestrant with a defined stability constant for zinc or aluminum cations, and catalysts and auxiliary metal cations,
In particular, a catalyst system containing ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and water-soluble salts thereof. Such catalysts are described in US Pat.
No. 0,243.
【００６４】他の種類の漂白触媒としては、米国特許第
５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４
４，５９４号明細書に開示のマンガンをベースとする錯
体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、
ＭｎIV 2 （ｕ−Ｏ）3 （１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）2 −（ＰＦ6 ）2 、Ｍ
ｎIII 2 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 −
（ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）6 （１，４，７−
トリアザシクロノナン）4 −（ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIII
ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 −
（ＣｌＯ4 ）3 およびそれらの混合物が挙げられる。他
のものは、欧州特許出願公告第５４９，２７２号明細書
に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位
子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−ト
リアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリ
アザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザ
シクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物
が挙げられる。Other types of bleach catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and US Pat. No. 5,24.
Included are the manganese-based complexes disclosed in 4,594. Preferred examples of these catalysts include:
Mn IV 2 (u—O) 3 (1,4,7-trimethyl-1,
4,7-triazacyclononane) 2 - (PF 6) 2 , M
n III 2 (u-O) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-
Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2−
(ClO 4) 2, Mn IV 4 (u-O) 6 (1,4,7-
Triazacyclononane) 4 - (ClO 4) 2 , Mn III
Mn IV 4 (u-O) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-
Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2−
(ClO 4 ) 3 and mixtures thereof. Others are described in European Patent Application Publication No. 549,272. Other suitable ligands for use herein include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,
4,7-Triazacyclononane, and mixtures thereof.
【００６５】本組成物において有用な漂白触媒は、本発
明に適当なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に
関しては、米国特許第４，２４６，６１２号明細書およ
び米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。Ｍｎ
（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク
ロノナン（ＯＣＨ3 ）3 −（ＰＦ6 ）などの単核マンガ
ン（IV）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４
１６号明細書も参照。Bleaching catalysts useful in the composition may be selected as appropriate for the present invention. See US Pat. No. 4,246,612 and US Pat. No. 5,227,084 for examples of suitable bleach catalysts. Mn
US Pat. No. 5,194, teaches mononuclear manganese (IV) complexes such as (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH 3 ) 3- (PF 6 ). Four
See also No. 16.
【００６６】米国特許第５，１１４，６０６号明細書に
開示のような、なお別の種類の漂白触媒は、マンガン
（III)および／または（IV）と少なくとも３個の連続的
なＣ−ＯＨを有する非カルボキシレートポリヒドロキシ
化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配
位子としては、ソルビトール、イジトール、ズルシトー
ル、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アド
ニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノシトー
ル、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。Yet another type of bleaching catalyst, such as that disclosed in US Pat. No. 5,114,606, contains manganese (III) and / or (IV) and at least three consecutive C--OH. It is a water-soluble complex with a ligand which is a non-carboxylate polyhydroxy compound having. Preferred ligands include sorbitol, iditol, dulcitol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso-erythritol, meso-inositol, lactose, and mixtures thereof.
【００６７】米国特許第５，１１４，６１１号明細書
は、Ｍｎ，Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを含めた遷移金属と
非（マクロ）環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教
示している。前記配位子は、式 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 は各々各Ｒ1 −
Ｎ＝Ｃ−Ｒ2 およびＲ3−Ｃ＝Ｎ−Ｒ4 が５または６員
環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基
から選ぶことができる）を有する。前記環は、更に、置
換できる。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ5 Ｒ6 、ＮＲ7 およびＣ
＝Ｏ（式中、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は各々Ｈ、アルキル
またはアリール基、例えば、置換または非置換基である
ことができる）から選ばれるブリッジング基である。好
ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびト
リアゾール環が挙げられる。場合によって、前記環は、
アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロな
どの置換基で置換してもよい。配位子２，２′−ビスピ
リジルアミンが、特に好ましい。好ましい漂白触媒とし
ては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンお
よび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好
ましい触媒としては、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルア
ミン）Ｃｌ2 、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルア
ミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバ
ルト（II）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジ
ルアミン）2 Ｏ2 ＣｌＯ4 、ビス（２，２′−ビスピリ
ジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２
−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれ
らの混合物が挙げられる。US Pat. No. 5,114,611 teaches a bleach catalyst comprising a complex of a transition metal, including Mn, Co, Fe, or Cu, with a non- (macro) cyclic ligand. There is. The ligand has the formula (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each R 1-
N = C—R 2 and R 3 —C═N—R 4 may be selected from H, substituted alkyl and aryl groups such that they form a 5 or 6 membered ring. The ring can be further substituted. B is O, S, CR 5 R 6 , NR 7 and C
═O, where R 5 , R 6 and R 7 are each H, an alkyl or aryl group, which can be, for example, a substituted or unsubstituted group. Preferred ligands include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, pyrazole, and triazole rings. Optionally, the ring is
It may be substituted with a substituent such as alkyl, aryl, alkoxy, halide and nitro. The ligand 2,2'-bispyridylamine is particularly preferred. Preferred bleach catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and -bispyridylamine complexes. Highly preferred catalysts include Co (2,2′-bispyridylamine) Cl 2 , di (isothiocyanato) bispyridylamine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlorate, Co (2,2 -Bispyridylamine) 2 O 2 ClO 4 , bis (2,2'-bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2)
-Pyridylamine) iron (II) perchlorates and mixtures thereof.
【００６８】他の例としては、Ｎ4 ＭｎIII （ｕ−Ｏ）
2 ＭｎIVＮ4 ）+ および〔ビピ2 ＭｎIII （ｕ−Ｏ）2
ＭｎIVビピ2 〕−（ＣｌＯ4 ）3 を含めてＮ−四座配位
子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎが挙げら
れる。Another example is N 4 Mn III (u—O).
2 Mn IV N 4 ) + and [bipi 2 Mn III (u-O) 2
Mn IV bipi 2 ]-(ClO 4 ) 3 is included, including dinuclear Mn complexed with N-tetradentate and N-bidentate ligands.
【００６９】他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公
告第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触媒）、欧
州特許出願公告第３８４，５０３号明細書および第３０
６，０８９号明細書（金属ポルフィリン触媒）、米国特
許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／多座配位
子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書およ
び欧州特許出願公告第２２４，９５２号明細書（アルミ
ノシリケート上の吸収マンガンの触媒）、米国特許第
４，６０１，８４５号明細書（マンガン塩および亜鉛塩
またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担
体）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガ
ン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明
細書（鉄（III ）錯体触媒）、独国特許第２，０５４，
０１９号明細書（コバルトキレート化剤触媒）、加国特
許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国
特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガン陽イオン
および非触媒金属陽イオンを有するキレート化剤）、お
よび米国特許第４，７２８，４５５号明細書（グルコン
酸マンガン触媒）に記載されている。Other bleaching catalysts are, for example, European Patent Application Publication No. 408,131 (cobalt complex catalyst), European Patent Application Publication Nos. 384,503 and 30.
No. 6,089 (metalloporphyrin catalyst), US Pat. No. 4,728,455 (manganese / polydentate ligand catalyst), US Pat. No. 4,711,748 and European patent application publication. No. 224,952 (catalyst of absorbed manganese on aluminosilicate), US Pat. No. 4,601,845 (aluminosilicate carrier with manganese salt and zinc or magnesium salt), US Pat. 626,373 (manganese / ligand catalyst), US Pat. No. 4,119,557 (iron (III) complex catalyst), German Patent 2,054.
No. 019 (cobalt chelating agent catalyst), US Pat. No. 866,191 (transition metal-containing salt), US Pat. No. 4,430,243 (manganese cation and non-catalytic metal cation) And a chelating agent having U.S. Pat. No. 4,728,455 (manganese gluconate catalyst).
【００７０】漂白触媒は、典型的には、本発明の組成物
および方法において触媒有効量で使用される。「触媒有
効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標
的基質から興味のある１種以上のしみの漂白および除去
を高めるのに十分である量を意味する。試験条件は、使
用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて変化
するであろう。若干の使用者は非常に熱い水を使用する
ことに決め、他のものは洗濯操作において温水または冷
水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このよ
うな考慮によって影響されるであろうし且つ完全に処方
された洗剤および漂白剤組成物で使用する漂白触媒の量
は、適宜調整できる。事実上、限定せずに、本発明の組
成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なく
とも１部／１０００万程度を与えるように調整でき且つ
好ましくは洗浄液に触媒種約１ppm 〜約２００ppm を与
えるであろう。この点を更に説明するために、マンガン
触媒３ミクロモル程度は、ペルボレートおよび漂白剤前
駆物質を使用する欧州条件下で４０℃、pH１０において
有効である。３〜５倍の濃度増大は、同じ結果を達成す
るために米国条件下で必要とされることがある。結晶性層状シリケート 本発明の組成物は、結晶性層状シリケート（これは、好
ましくは組成物の０．０５〜４０重量％、より好ましく
は０．５〜３０重量％、最も好ましくは２〜２０重量％
の量で存在）を含有する。Bleaching catalysts are typically used in catalytically effective amounts in the compositions and methods of this invention. By "catalytically effective amount" is meant an amount sufficient to enhance the bleaching and removal of one or more stains of interest from the target substrate, using any of the comparative test conditions. Test conditions will vary depending on the type of cleaning equipment used and the habits of the user. Some users decide to use very hot water, others use hot or even cold water in the washing operation. Of course, the catalytic performance of the bleach catalyst will be affected by such considerations and the amount of bleach catalyst used in the fully formulated detergent and bleach composition can be adjusted accordingly. Practically, without limitation, the compositions and methods of the present invention can be adjusted to provide at least 1 part per 10 million active bleach catalyst species to the aqueous wash liquor, and preferably from about 1 ppm to about 200 ppm catalyst species to the wash liquor. Will give. To further explain this point, as much as 3 micromolar of the manganese catalyst is effective at 40 ° C, pH 10 under European conditions using perborate and bleach precursors. A 3-5 fold concentration increase may be required under US conditions to achieve the same result. Crystalline Layered Silicate The composition of the present invention is a crystalline layered silicate (preferably 0.05-40% by weight of the composition, more preferably 0.5-30% by weight, most preferably 2-20% by weight). %
Present in the amount of).
【００７１】結晶性層状シリケート対ペルオキシ酸漂白
剤前駆物質化合物の重量比は、好ましくは１０：１から
１：５、より好ましくは５：１から１：２、最も好まし
くは３：１から１：１である。The weight ratio of crystalline layered silicate to peroxyacid bleach precursor compound is preferably 10: 1 to 1: 5, more preferably 5: 1 to 1: 2, most preferably 3: 1 to 1 :. It is 1.
【００７２】好ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウム
は一般式 ＮａＭＳｉｘＯ2x+1・ｙＨ2 Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素、ｘは１．９〜４の
数およびｙは０〜２０の数である）を有する。Preferably, the crystalline layered sodium silicate has the general formula NaMSi x O 2x + 1.yH 2 O (where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is 0 to 20). Is the number of).
【００７３】この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムはＥ
Ｐ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つ
それらの製法はＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およ
びＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されてい
る。本発明の目的によれば、上記一般式中のｘは、２、
３または４であり、好ましくは２である。最も好ましい
物質は δ−Ｎａ2 Ｓｉ2 Ｏ5 であり ＮａＳＫＳ−
６としてヘキストＡＧから入手できる。This type of crystalline layered sodium silicate is E
P-A 0164514 and their preparation are disclosed in DE-A 3417649 and DE-A 3742043. For the purposes of the present invention, x in the above general formula is 2,
It is 3 or 4, and preferably 2. The most preferred material is δ-Na 2 Si 2 O 5 and NaSKS-
6 available from Hoechst AG.
【００７４】結晶性層状ケイ酸ナトリウムは好ましくは
粒状洗剤組成物中に固体水溶性イオン化性物質との緊密
混合物状態の粒状物として、ＰＣＴ親出願Ｎｏ．ＷＯ９
２／１８５９４号明細書に記載のように存在する。固体
水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機および無機酸塩
およびそれらの混合物から選ばれ、好ましくはクエン酸
である。凝集剤 本発明の組成物は、凝集剤（好ましくは組成物の０．０
０５〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量
％、最も好ましくは０．１〜２重量％の量で存在）を含
有してもよい。The crystalline layered sodium silicate is preferably PCT parent application No. 5 as a granulate in intimate admixture with a solid water-soluble ionizable substance in a granular detergent composition. WO9
2/18594. The solid water-soluble ionizable substance is selected from organic acids, organic and inorganic acid salts and mixtures thereof, preferably citric acid. Flocculant The composition of the present invention comprises a flocculant (preferably 0.0
5 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, most preferably 0.1 to 2% by weight).
【００７５】結晶性層状シリケート対凝集剤の重量比
は、好ましくは３００：１から１：１、より好ましくは
８０：１から１０：１、最も好ましくは６０：１から２
０：１である。The weight ratio of crystalline layered silicate to flocculant is preferably 300: 1 to 1: 1, more preferably 80: 1 to 10: 1, most preferably 60: 1 to 2
0: 1.
【００７６】凝集剤は、洗浄液中の結晶性層状シリケー
トの粒子を一緒にさせ、従って、洗浄液中の布帛の表面
上への付着を助長するように機能する。従って、この機
能要件は、布帛からの粘土汚れの除去を助長し且つ洗浄
液内の分散を可能にするために洗濯洗剤組成物に通常加
える粘土分散剤化合物の機能要件とは異なる。The flocculant functions to bring together the particles of the crystalline layered silicate in the wash liquor, thus facilitating their adherence on the surface of the fabric in the wash liquor. Therefore, this functional requirement differs from the functional requirement of the clay dispersant compound that is typically added to laundry detergent compositions to aid in the removal of clay soils from the fabric and to allow dispersion in the wash liquor.
【００７７】ここで粘土凝集剤として好ましいものは、
平均分子量１００，０００〜１０，０００，０００、好
ましくは１５０，０００〜５，０００，０００、より好
ましくは２００，０００〜２，０００，０００を有する
有機高分子物質である。。The preferred clay flocculant here is
An organic polymer material having an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000, preferably 150,000 to 5,000,000, and more preferably 200,000 to 2,000,000. .
【００７８】好適な有機高分子物質は、アルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリ
ル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、およびエ
チレンイミンから選ばれる単量体単位を含有する共重合
体または単独重合体からなる。エチレンオキシド、アク
リルアミドおよびアクリル酸の単独重合体が、好まし
い。Suitable organic polymeric substances consist of alkylene oxides, especially copolymers or homopolymers containing monomer units selected from ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone and ethyleneimine. . Homopolymers of ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid are preferred.
【００７９】欧州特許ＥＰ−Ａ第２９９，５７５号明細
書およびＥＰ−Ａ第３１３，１４６号明細書（プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で）は、ここ
で使用するのに好ましい有機高分子凝集剤を記載してい
る。European Patents EP-A 299,575 and EP-A 313,146 (in the name of Procter End Gamble Company) are preferred organic polymers for use herein. The flocculant is described.
【００８０】無機凝集剤も、ここで好適であり、それら
の典型例としては石灰およびミョウバンが挙げられる。追加の洗剤成分 本発明の組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。
これらの追加の成分の正確な性状およびその配合量は、
組成物の物理的形、および使用すべき洗濯操作の正確な
性状に依存するであろう。Inorganic flocculants are also suitable here, typical examples of which include lime and alum. Additional Detergent Ingredients The compositions of the present invention may also contain additional detergent ingredients.
The exact nature of these additional ingredients and their loadings are
It will depend on the physical form of the composition and the exact nature of the laundering operation to be used.
【００８１】本発明の組成物は、例えば、洗濯添加剤組
成物および汚れた布帛の前処理で使用するのに好適な組
成物を含めて手洗濯洗剤組成物および機械洗濯洗剤組成
物として処方してもよい。The compositions of the present invention are formulated as hand laundry detergent compositions and machine laundry detergent compositions, including, for example, laundry additive compositions and compositions suitable for use in pretreatment of soiled fabrics. May be.
【００８２】本発明の組成物は、好ましくは、界面活性
剤、ビルダー、有機高分子化合物、追加の酵素、抑泡
剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止
剤および腐食抑制剤から選ばれる１種以上の追加の洗剤
成分を含有する。界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、追加の洗剤成分と
して、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およ
びそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有する。The compositions of the present invention are preferably surfactants, builders, organic polymeric compounds, additional enzymes, foam inhibitors, lime soap dispersants, soil settling and anti-redeposition agents and corrosion inhibitors. Containing one or more additional detergent ingredients selected from Surfactants The detergent compositions of the present invention preferably contain, as additional detergent ingredients, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and those. Containing a surfactant selected from the mixture of
【００８３】界面活性剤は、典型的には、０．１〜６０
重量％の量で存在する。界面活性剤のより好ましい配合
量は、１〜３５重量％、最も好ましくは１〜２０重量％
である。Surfactants are typically 0.1 to 60.
It is present in an amount of weight percent. The more preferable compounding amount of the surfactant is 1 to 35% by weight, most preferably 1 to 20% by weight.
It is.
【００８４】陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびこれらの界
面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３
０日にローリンおよびホウリングに発行の米国特許第
３，９２９，６７８号明細書に与えられている。更に他
の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリ
ーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に与えられ
ている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、１９８
１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４，２
５９，２１７号明細書に与えられている。A typical list of anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and species of these surfactants is given in December 3, 1975.
It is given in U.S. Pat. No. 3,929,678 issued to Rollin and Holling on Day 0. Still other examples are given in "Surfactants and Detergents" (Schwartz, Perry and Birch, Volumes I and II). A list of suitable cationic surfactants is 198
U.S. Pat. No. 4,2, issued to Murphy on March 31, 1st
59,217.
【００８５】存在する場合には、両性界面活性剤および
双性界面活性剤は、一般に、１種以上の陰イオン界面活
性剤および／または非イオン界面活性剤と併用される。陰イオン界面活性剤 洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤
も、組成物に配合できる。これらとしては、硫酸、スル
ホン酸、カルボン酸およびサルコシン酸の塩（例えば、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置
換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、
ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を
含めて）の陰イオン界面活性剤を挙げることができる。Amphoteric and zwitterionic surfactants, when present, are generally combined with one or more anionic and / or nonionic surfactants. Anionic Surfactants Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes can be incorporated into the composition. These include salts of sulfuric acid, sulfonic acid, carboxylic acid and sarcosinic acid (eg,
Sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts, such as monoethanolamine salts,
Anionic surfactants (including diethanolamine salts and triethanolamine salts) can be mentioned.
【００８６】他の陰イオン界面活性剤としては、イセチ
オネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシル
タウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク
酸のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12〜Ｃ18モ
ノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽和
および不飽和Ｃ6 〜Ｃ14ジエステル）、Ｎ−アシルサル
コシネートが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂
酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタロー油
に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素
添加樹脂酸も、好適である。陰イオンサルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活
性剤としては、線状および分枝第一級アルキルサルフェ
ート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグ
リセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルサルフェート、Ｃ5 〜Ｃ17アシル−Ｎ
−（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）および−Ｎ−（Ｃ1 〜Ｃ2 ヒ
ドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、およびア
ルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグ
ルコシドのサルフェートが挙げられる（非イオン非硫酸
化化合物はここに記載する）。Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinic acid (especially saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), diesters of sulfosuccinate (especially saturated and unsaturated C 6 -C 14 diesters), include N- acyl sarcosinates. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids, such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids present in or derived from tallow oil and hydrogenated resin acids. Anionic Sulfate Surfactants Suitable anionic sulfate surfactants for use herein include linear and branched primary alkyl sulphates, alkyl ethoxy sulphates, fatty oleyl glycerol sulphates, alkylphenol ethylene oxide ether sulphates, C 5 ~ C 17 acyl-N
- (C 1 -C 4 alkyl) and -N- (C 1 ~C 2 hydroxyalkyl) glucamine sulfates, and alkyl polysaccharides sulfates, for example, sulfates of alkylpolyglucoside (the nonionic nonsulfated compounds Are listed here).
【００８７】アルキルエトキシサルフェート界面活性剤
は、好ましくは、１分子当たり約０．５〜約２０モルの
エチレンオキシドでエトキシ化されたＣ6 〜Ｃ18アルキ
ルサルフェートからなる群から選ばれる。より好ましく
は、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、１分
子当たり約０．５〜約２０モル、好ましくは約０．５〜
約５モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ6 〜
Ｃ18アルキルサルフェートである。陰イオンスルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活
性剤としては、Ｃ5 〜Ｃ20直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ6 〜Ｃ 22第一級
または第二級アルカンスルホン酸、Ｃ6 〜Ｃ24オレフィ
ンスルホン酸、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグ
リセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセロールスルホ
ン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およ
びそれらの混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンカルボキシレート界
面活性剤としては、ここに記載のようなアルキルエトキ
シカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボ
キシレート界面活性剤および石鹸（「アルキルカルボキ
シル」）、特に特定の第二級石鹸が挙げられる。Alkyl ethoxy sulphate surfactant
Preferably about 0.5 to about 20 moles per molecule.
C ethoxylated with ethylene oxide6~ C18Archi
Selected from the group consisting of lusulfate. More preferred
Is an alkyl ethoxy sulphate surfactant for 1 minute
About 0.5 to about 20 moles per child, preferably about 0.5 to
C ethoxylated with about 5 moles of ethylene oxide6~
C18It is an alkyl sulfate.Anionic sulfonate surfactant Anionic sulfonate surfactants suitable for use herein
As a sex agent, CFive~ C20Linear alkyl benzene sulfo
Acid, alkyl ester sulfonic acid, C6~ C twenty twoFirst grade
Or secondary alkane sulfonic acid, C6~ Ctwenty fourOrefi
Sulfonic acid, sulfonated polycarboxylic acid, alkyl group
Lycerol sulfonic acid, fatty acyl glycerol sulfo
Acid, salts of fatty oleyl glycerol sulfonic acid, and
And mixtures thereof.Anionic carboxylate surfactant Anionic carboxylate field suitable for use herein
As the surface active agent, an alkyl ethoxide as described herein may be used.
Cicarboxylate, alkyl polyethoxy polycarbo
Xylate Surfactants and Soaps (“Alkyl Carboxy
Sill ”), in particular certain secondary soaps.
【００８８】ここで使用するのに好ましいアルキルエト
キシカルボキシレートとしては、式 ＲＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）x ＣＨ2 ＣＯＯ- Ｍ+ （式中、ＲはＣ6 〜Ｃ18アルキル基であり、ｘは０〜１
０であり、エトキシレート分布は重量基準でｘが０であ
る物質の量が約２０％以下であり、ｘが７より大きい物
質の量が約２５％以下であるようなものであり、平均ｘ
は平均ＲがＣ13以下である場合には約２〜４であり、平
均ｘは平均ＲがＣ13より大きい場合には約３〜１０であ
り、Ｍは陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、モノエタノールアンモ
ニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノ
ールアミンモニウムから選ばれ、最も好ましくはナトリ
ウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシ
ウムイオンとの混合物から選ばれる）を有するものが挙
げられる。好ましいアルキルエトキシカルボキシレート
は、ＲがＣ12〜Ｃ18アルキル基であるものである。Preferred alkyl ethoxycarboxylates for use herein are those of the formula RO (CH 2 CH 2 O) x CH 2 COO - M + (wherein R is a C 6 -C 18 alkyl group, x Is 0 to 1
0, and the ethoxylate distribution is such that the amount of material with x = 0 by weight is about 20% or less and the amount of material with x> 7 is about 25% or less, with an average x
Is about 2 to 4 when the average R is C 13 or less, about 3 to 10 when the average R is greater than C 13 , M is a cation, and preferably an alkali metal , Alkaline earth metals, ammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium, and triethanolaminemonium, most preferably sodium, potassium, ammonium and mixtures thereof with magnesium ions). . Preferred alkyl ethoxy carboxylates are those where R is a C 12 -C 18 alkyl group.
【００８９】ここで使用するのに好適なアルキルポリエ
トキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式 ＲＯ−（ＣＨＲ1 ＣＨＲ2 −Ｏ）−Ｒ3 （式中、ＲはＣ6 〜Ｃ18アルキル基であり、ｘは１〜２
５であり、Ｒ1 およびＲ2 は水素、メチル酸基、コハク
酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物から
なる群から選ばれ、少なくとも１個のＲ1 またはＲ2 は
コハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、Ｒ3 は
水素、炭素数１〜８の置換または非置換炭化水素、およ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる）を有するも
のが挙げられる。陰イオン第二級石鹸界面活性剤 好ましい石鹸界面活性剤は、第二級炭素に結合されたカ
ルボキシル単位を含有する第二級石鹸界面活性剤であ
る。第二級炭素は、例えば、ｐ−オクチル安息香酸の場
合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボ
キシレートの場合のように環構造中にあることができ
る。第二級石鹸界面活性剤は、好ましくは、エーテル結
合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきで
はなく、ヒドロキシル基を含有すべきではない。好まし
くは、頭基（両親媒性部分）には窒素原子があるべきで
はない。第二級石鹸界面活性剤は、通常、１１〜１５個
の合計炭素原子を有する〔しかしながら、わずかにより
多くとも（例えば、１６まで）許容できる。例えば、ｐ
−オクチル安息香酸の場合。〕。Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants for use herein include those of the formula RO- (CHR 1 CHR 2 -O) -R 3 where R is a C 6 -C 18 alkyl group. And x is 1 to 2
5, R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen, methyl acid groups, succinic acid groups, hydroxysuccinic acid groups and mixtures thereof, and at least one R 1 or R 2 is a succinic acid group or a hydroxy group. A succinic acid group and R 3 has hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms, and a mixture thereof. Anionic Secondary Soap Surfactants Preferred soap surfactants are secondary soap surfactants that contain a carboxylic unit attached to a secondary carbon. The secondary carbon can be in a ring structure, such as in the case of p-octylbenzoic acid, or in the case of alkyl-substituted cyclohexylcarboxylates. Secondary soap surfactants should preferably not contain ether linkages, should not contain ester linkages and should not contain hydroxyl groups. Preferably there should be no nitrogen atoms in the head group (amphipathic moiety). Secondary soap surfactants usually have from 11 to 15 total carbon atoms [however, slightly more (eg, up to 16) are acceptable. For example, p
In the case of octylbenzoic acid. ].
【００９０】下記の一般構造は、好ましい第二級石鹸構
造の若干を更に例示する。The following general structures further exemplify some of the preferred secondary soap structures.
【００９１】（Ａ）高度に好ましい種類の第二級石鹸は
式 Ｒ3 ＣＨ（Ｒ4 ）ＣＯＯＭ （式中、Ｒ3 はＣＨ3 （ＣＨ2 ）x であり、Ｒ4 はＣＨ
3 （ＣＨ2 ）y であり、ｙは０または１〜４の整数であ
ることができ、ｘは４〜１０の整数であり、（ｘ＋ｙ）
の和は６〜１０、好ましくは７〜９、最も好ましくは８
である）の第二級カルボキシル物質からなる。(A) A highly preferred class of secondary soaps is of the formula R 3 CH (R 4 ) COOM where R 3 is CH 3 (CH 2 ) x and R 4 is CH.
3 (CH 2 ) y , y can be 0 or an integer from 1 to 4, x is an integer from 4 to 10, (x + y)
Is 6-10, preferably 7-9, most preferably 8
Which is a secondary carboxylic substance.
【００９２】（Ｂ）別の好ましい種類の第二級石鹸は、
カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるカ
ルボキシル化合物、即ち、式 Ｒ5 −Ｒ6 −ＣＯＯＭ （式中、Ｒ5 はＣ7 〜Ｃ10、好ましくはＣ8 〜Ｃ9 アル
キルまたはアルケニルであり、Ｒ6 はベンゼン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である）の第二
級石鹸化合物からなる（註：Ｒ5 は環上のカルボキシル
に関してオルト、メタまたはパラ位にあることができ
る）。(B) Another preferred type of secondary soap is
Carboxyl compounds wherein the carboxyl substituent is on a ring hydrocarbyl unit, i.e., wherein R 5 -R 6 -COOM (wherein, R 5 is C 7 -C 10, preferably C 8 -C 9 alkyl or alkenyl, R 6 is a ring structure such as benzene, cyclopentane, cyclohexane, etc.) (Note: R 5 can be in the ortho, meta or para position with respect to the carboxyl on the ring).
【００９３】（Ｃ）なお別の好ましい種類の第二級石鹸
は、式 ＣＨ3 （ＣＨＲ）k −（ＣＨ2 ）m −（ＣＨＲ）n −Ｃ
Ｈ（ＣＯＯＭ） （ＣＨＲ）o −（ＣＨ2 ）p −（ＣＨＲ）q −ＣＨ3 〔式中、各ＲはＣ1 〜Ｃ4 アルキルであり、ｋ、ｎ、
ｏ、ｑは０〜８の整数であり、但し炭素原子の合計数
（カルボキシレートを含めて）は１０〜１８の範囲内で
ある〕の第二級カルボキシル化合物からなる。[0093] (C) Yet another preferred class of secondary soaps of the formula CH 3 (CHR) k - ( CH 2) m - (CHR) n -C
H (COOM) (CHR) o - (CH 2) p - (CHR) in q -CH 3 [wherein, each R is C 1 -C 4 alkyl, k, n,
o and q are integers of 0 to 8, provided that the total number of carbon atoms (including carboxylate) is in the range of 10 to 18].
【００９４】前記式Ａ、ＢおよびＣの各々においては、
種Ｍは、好適な対イオン、特に水溶化性対イオンである
ことができる。In each of the above formulas A, B and C:
Species M can be any suitable counterion, especially a water-soluble counterion.
【００９５】ここで使用するのに特に好ましい第二級石
鹸界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−
エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、
２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−
ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性メ
ンバーである。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン界面活性剤は、式 Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ1 ）ＣＨ2 ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ5 〜Ｃ17線状または分枝アルキルまたは
アルケニル基であり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基であ
り、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サ
ルコシン酸塩である。好ましい例は、ナトリウム塩の形
のミリスチルメチルサルソシネートおよびオレイルメチ
ルサルコシネートである。非イオン界面活性剤 洗剤目的において有用な本質上いかなる陰イオン界面活
性剤も、組成物に配合できる。例示の非限定種類の有用
な非イオン界面活性剤を、以下に記載する。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミド
は、構造式Ｒ2 ＣＯＮＲ1 Ｚ〔式中、Ｒ1 はＨ、Ｃ1 〜
Ｃ4 ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ
1 〜Ｃ4 アルキル、より好ましくはＣ1 またはＣ2 アル
キル、最も好ましくはＣ1 アルキル（即ち、メチル）で
あり、Ｒ2 はＣ5 〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直
鎖Ｃ5 〜Ｃ19アルキルまたはアルケニル、より好ましく
は直鎖Ｃ9 〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ま
しくは直鎖Ｃ11〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、また
はそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直結された少なくと
も３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を
有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ
キシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ
化）である〕を有するものである。Ｚは、好ましくは、
還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろ
うし、より好ましくはＺはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン縮合物 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポ
リプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシ
ド縮合物は、ここで使用するのに好適である。一般に、
ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜
約１８個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキ
ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げら
れる。非イオンエトキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モル
とのアルキルエトキシレート縮合物は、ここで使用する
のに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直
鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一
般に、６〜２２個の炭素原子を有する。炭素数８〜２０
のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当
たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。非イオンエトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコール界面
活性剤 エトキシ化Ｃ6 〜Ｃ18脂肪アルコールおよびＣ6 〜Ｃ18
混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールは、特に
水溶性である場合に、ここで使用するのに好適な界面活
性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコール
は、エトキシ化度３〜５０を有するＣ10〜Ｃ18エトキシ
化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、これらはエ
トキシ化度３〜４０を有するＣ12〜Ｃ18エトキシ化脂肪
アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化／プロ
ポキシ化脂肪アルコールは、炭素数１０〜１８のアルキ
ル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１
〜１０を有する。プロピレングリコールとの非イオンＥＯ／ＰＯ縮合物 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの
縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの化
合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約１５００〜約
１８００を有し且つ水不溶性を示す。この種の化合物の
例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入
手可能なプルロニック（PluronicTM）界面活性剤の特定
のものが挙げられる。プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イ
オンＥＯ縮合物 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生
ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使
用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応
生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約３００
０を有する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能な
テトロニック（TetronicTM）化合物の或るものが挙げら
れる。非イオンアルキル多糖界面活性剤 炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６
の疎水基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．
３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個の糖単
位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を
有するここで使用するのに好適なアルキル多糖類は、１
９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６
５，６４７号明細書に開示されている。炭素数５または
６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル
部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラク
トシル部分が、使用できる（場合によって、疎水基は、
２位、３位、４位などで結合して、このようにグルコシ
ドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコース
またはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば、
追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位
および／または６位との間にあることができる。Particularly preferred secondary soap surfactants for use herein are 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-methyl-1-undecanoic acid.
Ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid,
2-Butyl-1-octanoic acid and 2-pentyl-1-
It is a water-soluble member selected from the group consisting of water-soluble salts of heptanoic acid. Alkali metal sarcosinate surfactant Other suitable anionic surfactants are of the formula R-CON (R 1) CH 2 COOM ( wherein, R is an C 5 -C 17 linear or branched alkyl or alkenyl group , R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group, and M is an alkali metal ion). Preferred examples are myristyl methyl sarcosinate and oleyl methyl sarcosinate in the sodium salt form. Nonionic Surfactants Essentially any anionic surfactant useful in detergent purposes can be incorporated into the composition. Illustrative, non-limiting types of useful nonionic surfactants are described below. Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactants Suitable polyhydroxy fatty acid amides for use herein have the structural formula R 2 CONR 1 Z, where R 1 is H, C 1 ~
C 4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or mixtures thereof, preferably C
1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 or C 2 alkyl, most preferably C 1 alkyl (i.e., methyl), R 2 is C 5 -C 31 hydrocarbyl, preferably straight-chain C 5 -C 19 alkyl or alkenyl, more preferably straight chain C 9 -C 17 alkyl or alkenyl, most preferably straight chain C 11 -C 17 alkyl or alkenyl, or mixtures thereof,, Z is at least 3 hydroxyl directly connected to the chain Is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or propoxylated)]. Z is preferably
It will be derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z is glycityl. Nonionic Condensates of Alkylphenols Polyethylene oxide condensates, polypropylene oxide condensates and polybutylene oxide condensates of alkylphenols are suitable for use herein. In general,
Polyethylene oxide condensates are preferred. These compounds include from about 6 to 6 in either a straight or branched chain configuration.
Mention may be made of condensates of alkylphenols with alkyl groups having about 18 carbon atoms and alkylene oxides. Nonionic ethoxylated alcohol surfactants Alkyl ethoxylate condensates of aliphatic alcohols with about 1 to about 25 moles of ethylene oxide are suitable for use herein. The alkyl chain of the aliphatic alcohol can be linear or branched primary or secondary and generally has 6 to 22 carbon atoms. 8 to 20 carbon atoms
Particularly preferred is a condensate of an alcohol having an alkyl group of 1 to about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohol interface
Activator ethoxylated C 6 -C 18 fatty alcohols and C 6 -C 18
Mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols are suitable surfactants for use herein, especially when they are water soluble. Preferably, ethoxylated fatty alcohols are C 10 -C 18 ethoxylated fatty alcohols with a degree of ethoxylation of from 3 to 50, and most preferably, it is C 12 -C 18 ethoxylated with degree of ethoxylation from 3 to 40 It is a fatty alcohol. Preferably, the mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol has an alkyl chain length of 10 to 18 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3 to 30 and a degree of propoxylation of 1.
10 to 10. Nonionic EO / PO Condensates with Propylene Glycol Condensates of ethylene oxide with a hydrophobic base produced by the condensation of propylene oxide with propylene glycol are also suitable for use herein. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and is water insoluble. Examples of compounds of this type include certain of the commercially available Pluronic ™ surfactants marketed by BASF. Not compatible with propylene oxide / ethylenediamine adduct
On-EO condensates The condensates of ethylene oxide with the products resulting from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine are also suitable for use herein. The hydrophobic part of these products is
It consists of the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide, and generally has a molecular weight of about 2500 to about 300.
Has zero. Examples of this type of nonionic surfactant include some of the commercially available Tetronic ™ compounds marketed by BASF. Nonionic alkyl polysaccharide surfactants having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms.
Hydrophobic groups, and about 1.3 to about 10, preferably about 1.
Alkyl polysaccharides suitable for use herein having a polysaccharide (eg, polyglycoside) hydrophilic group containing from 3 to about 3, most preferably from about 1.3 to about 2.7 sugar units are:
Lenado U.S. Pat. No. 4,56, issued Jan. 21, 986
No. 5,647. Any reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms can be used, for example glucose, galactose and galactosyl moieties can be used in place of the glucosyl moiety (optionally the hydrophobic group is
Bonding at positions 2, 3, 4 etc. thus gives glucose or galactose as opposed to glucoside or galactoside). The sugar bond is, for example,
It can be between the 1-position of the additional sugar unit and the 2-, 3-, 4- and / or 6-position on the preceding sugar unit.
【００９６】好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ2 Ｏ（Ｃn Ｈ2nＯ）t （グリコシル）x （式中、Ｒ2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、および
それらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル
基は１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子
を有し、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０、好まし
くは０であり、Ｘは１．３〜８，好ましくは１．３〜
３、最も好ましくは１．３〜２．７である）を有する。
グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、
式 Ｒ6 ＣＯＮ（Ｒ7 ）2 〔式中、Ｒ6 は炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７の
アルキル基であり、各Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは１〜３の範囲内である）からな
る群から選ばれる〕を有するものである。両性界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、ア
ミンオキシド界面活性剤およびアルキルアンホカルボン
酸が挙げられる。Preferred alkyl polyglycosides are of the formula R 2 O (C n H 2n O) t (glycosyl) x , where R 2 is alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxylalkylphenyl, and mixtures thereof. An alkyl group having from 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms, n is 2 or 3, t is 0 to 10, preferably 0, and X is 1 3-8, preferably 1.3-
3 and most preferably 1.3 to 2.7).
Glycosyl is preferably derived from glucose. Nonionic fatty acid amide surfactants Suitable fatty acid amide surfactants for use herein include
Wherein R 6 CON (R 7) 2 [wherein, R 6 is 7 to 21 carbon atoms, preferably an alkyl group of 9 to 17, each R 7 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl, and - (C 2 H
4 O) x H (wherein x is in the range of 1 to 3)]. Amphoteric Surfactants Suitable amphoteric surfactants for use herein include amine oxide surfactants and alkylamphocarboxylic acids.
【００９７】ここで使用するためのアルキルアンホジカ
ルボン酸の好適な例は、ニュージャージー州デイトンの
ミラノール・インコーポレーテッド製のミラノール（Mi
ranol)（登録商標）Ｃ２Ｍコンク（Conc.)である。アミンオキシド界面活性剤 ここで有用なアミンオキシドとしては、式 Ｒ3 （ＯＲ4 ）x ＮO （Ｒ5 ）2 （式中、Ｒ3 は炭素数８〜２６、好ましくは炭素数８〜
１８のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプ
ロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物
から選ばれ、Ｒ4 は炭素数２〜３、好ましくは炭素数２
のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれ
らの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であ
り、各Ｒ5 は炭素数１〜３、好ましくは１〜２のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル基または１〜３個、好まし
くは１個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレン
オキシド基である）を有する化合物が挙げられる。Ｒ5
基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合
して環構造を形成することができる。Suitable examples of alkyl amphodicarboxylic acids for use herein include Milanol (Milan, manufactured by Milanol Incorporated, Dayton, NJ).
ranol) (registered trademark) C2M Conc. Amine oxide surfactants useful herein amine oxide, wherein R 3 (OR 4) x N O (R 5) 2 ( wherein, R 3 is 8 to 26 carbon atoms, preferably 8 to carbon atoms
18 alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups or mixtures thereof, R 4 has 2 to 3 carbon atoms, preferably 2 carbon atoms.
Is an alkylene or hydroxyalkylene group or a mixture thereof, x is 0 to 5, preferably 0 to 3, each R 5 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, or 1 To 3 and preferably 1 is a polyethylene oxide group containing one ethylene oxide group). R 5
The groups can be joined together, for example through an oxygen or nitrogen atom, to form a ring structure.
【００９８】これらのアミンオキシド界面活性剤として
は、特にＣ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシドお
よびＣ8 〜Ｃ18アルコキシエチルジヒドロキシエチルア
ミンオキシドが挙げられる。このような物質の例として
は、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシル
アミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデ
シルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシ
ド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエ
チルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオ
キシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージ
メチルアミンオキシドおよびジメチル−２−ヒドロキシ
オクタデシルアミンオキシドが挙げられる。Ｃ10〜Ｃ18
アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ10〜18アシル
アミドアルキルジメチルアミンオキシドが、好ましい。双性界面活性剤 双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘
導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、ま
たは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第
三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。ベ
タインおよびスルタイン界面活性剤は、ここで使用する
例示の双性界面活性剤である。ベタイン界面活性剤 ここで有用なベタインは、式 Ｒ（Ｒ1 ）2 Ｎ+ Ｒ2 ＣＯＯ- （式中、ＲはＣ6 〜Ｃ18ヒドロカルビル基、好ましくは
Ｃ10〜Ｃ16アルキル基またはＣ10〜16アシルアミドアル
キル基であり、各Ｒ1 は典型的にはＣ1 〜Ｃ3 アルキ
ル、好ましくはメチルであり、ｍおよびＲ2 はＣ1 〜Ｃ
5 ヒドロカルビル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ3 アルキレン
基、より好ましくはＣ1 〜Ｃ2 アルキレン基である）を
有する化合物である。好適なベタインの例としては、コ
コナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサ
デシルジメチルベタイン、Ｃ12〜14アシルアミドプロピ
ルベタイン、Ｃ8 〜14アシルアミドヘキシルジエチルベ
タイン、４〔Ｃ14〜16アシルメチルアミドジエチルアン
モニオ〕−１−カルボキシブタン、Ｃ16〜18アシルアミ
ドジメチルベタイン、Ｃ12〜16アシルアミドペンタンジ
エチルベタイン、〔Ｃ12〜16アシルメチルアミドジメチ
ルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、Ｃ
12〜18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ
10〜18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル
（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面
活性剤も、ここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤 ここで有用なスルタインは、式 （Ｒ（Ｒ1 ）2 Ｎ+ Ｒ2 ＳＯ3 - （式中、ＲはＣ6 〜Ｃ18ヒドロカルビル基、好ましくは
Ｃ10〜Ｃ16アルキル基、より好ましくはＣ12〜Ｃ13アル
キル基であり、各Ｒ1 は典型的にはＣ1 〜Ｃ3 アルキ
ル、好ましくはメチルであり、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ6 ヒドロ
カルビル基、好ましくはＣ1 〜Ｃ3 アルキレン基または
好ましくはヒドロキシアルキレン基である）を有する化
合物である。両性界面活性剤 両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級または第三級アミンの脂
肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン
の脂肪族誘導体（脂肪族基は直鎖または分枝であること
ができる）と広く記載できる。陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物において使
用できる。好適な陽イオン界面活性剤としては、モノＣ
6 〜Ｃ16、好ましくはＣ6 〜Ｃ10Ｎ−アルキルまたはア
ルケニルアンモニウム化合物（残りのＮ位はメチル、ヒ
ドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換）か
ら選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ
る。水溶性ビルダー化合物 本発明の組成物は、好ましくは、水溶性ビルダー化合物
（典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０
〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で
存在）を含有する。These amine oxide surfactants include, in particular, C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxides and C 8 -C 18 alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides. Examples of such substances include dimethyloctylamine oxide, diethyldecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide, dimethyldodecylamine oxide, dipropyltetradecylamine oxide, methylethylhexadecylamine oxide, Mention may be made of dodecylamidopropyldimethylamine oxide, cetyldimethylamine oxide, stearyldimethylamine oxide, tallowdimethylamine oxide and dimethyl-2-hydroxyoctadecylamine oxide. C 10 to C 18
Alkyldimethylamine oxides and C10-18 acylamidoalkyldimethylamine oxides are preferred. Zwitterionic surfactants Zwitterionic surfactants can also be incorporated into the detergent compositions of the present invention.
These surfactants include secondary and tertiary amine derivatives, heterocyclic secondary and tertiary amine derivatives, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compound derivatives. Can be widely described as. Betaine and sultaine surfactants are exemplary zwitterionic surfactants used herein. Betaine surfactants useful herein betaines of the formula R (R 1) 2 N + R 2 COO - ( wherein, R C 6 -C 18 hydrocarbyl group, preferably a C 10 -C 16 alkyl or C 10 .About.16 acylamidoalkyl groups, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl, and m and R 2 are C 1 -C.
5 hydrocarbyl groups, preferably C 1 -C 3 alkylene groups, more preferably C 1 -C 2 alkylene groups). Examples of suitable betaines, coconut acyl amidopropyl dimethyl betaine, hexadecyl dimethyl betaine, C 12 to 14 acyl amidopropyl betaine, C 8 to 14 acylamido hexyl diethyl betaines, 4 [C 14 to 16 acyl methylamide diethyl en Moni O] -1-carboxybutane, C 16-18 acylamido dimethyl betaine, C 12-16 acylamido pentane diethyl betaine, and [C 12-16 acyl methylamido dimethyl betaine. The preferred betaine is C
12-18 Dimethylammoniohexanoate and C
10-18 Acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex betaine surfactants are also suitable for use herein. A useful sultaines are here sultaine surfactant, wherein (R (R 1) 2 N + R 2 SO 3 - ( wherein, R is C 6 -C 18 hydrocarbyl group, preferably a C 10 -C 16 alkyl group, More preferably it is a C 12 -C 13 alkyl group, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl, and R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbyl group, preferably C 1- . A compound having a C 3 alkylene group or preferably a hydroxyalkylene group.) Amphoteric Surfactants Amphoteric surfactants can be incorporated into the detergent compositions of the present invention.
These surfactants may be aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines (aliphatic groups may be linear or branched. Can be described). Cationic Surfactants Cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention. Suitable cationic surfactants include Mono C
6 -C 16, preferably C 6 -C 10 N-alkyl or alkenyl ammonium compounds (the remaining N positions are methyl, substituted by hydroxyethyl or hydroxypropyl groups) quaternary ammonium surfactants selected from the like. Water-soluble builder compound The composition of the present invention is preferably a water-soluble builder compound (typically 1 to 80% by weight of the composition, preferably 10%).
˜70 wt%, most preferably present in an amount of 20-60 wt%).
【００９９】好適な水溶性ビルダー化合物としては、水
溶性単量体ポリカルボキシレート、またはそれらの酸
形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそ
れらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によっ
て互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を
含む）、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホ
スフェート、シリケートおよび前記のもののいずれかの
混合物が挙げられる。Suitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomeric polycarboxylates, or acid forms thereof, homopolymers or copolymers of polycarboxylic acids or salts thereof (polycarboxylic acids having 2 or less groups). (Including at least two carboxyl groups separated from each other by carbon atoms), carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, silicates and mixtures of any of the foregoing.
【０１００】単量体ポリカルボキシレートが一般にコス
トおよび性能の理由で好ましいが、カルボキシレートま
たはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体ま
たはオリゴマーであることができる。The monomeric polycarboxylates are generally preferred for cost and performance reasons, but the carboxylate or polycarboxylate builders can be monomeric or oligomeric in type.
【０１０１】１個のカルボキシ基を含有する好適なカル
ボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびそれ
らのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカ
ルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、
コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マ
レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およ
びフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレー
トおよびスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。
３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートと
しては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートお
よびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例え
ば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカ
ルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３
８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネー
ト、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のア
ミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４
７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパン
トリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレー
ト物質が挙げられる。Suitable carboxylates containing one carboxy group include water-soluble salts of lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Polycarboxylates containing two carboxy groups include
Mention may be made of the water-soluble salts of succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, as well as ether and sulfinyl carboxylates.
As polycarboxylates containing three carboxy groups, in particular water-soluble citrates, aconitrate and citracone and succinate derivatives, for example the carboxymethyloxysuccinates described in British Patent 1,379,241. British Patent Nos. 1,3
89,732, lactoxysuccinate, Dutch application 7205873, aminosuccinate, and British Patent 1,387,44.
Oxypolycarboxylate materials such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate described in No. 7 specification.
【０１０２】４個のカルボキシ基を含有するポリカルボ
キシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号
明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２
−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プ
ロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−
プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ
置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国
特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９
８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４
８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および
英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホ
ン化熱分解サイトレートが挙げられる。Polycarboxylates containing four carboxy groups include oxydisuccinates, 1,1,2,2 disclosed in British Patent 1,261,829.
-Ethane tetracarboxylate, 1,1,3,3-propane tetracarboxylate and 1,1,2,3-
Propane tetracarboxylate may be mentioned. Polycarboxylates containing sulfo substituents include British Patents 1,398,421 and 1,39.
No. 8,422 and US Pat. No. 3,936,44
No. 8, sulfosuccinate derivatives, and the sulfonated pyrolysis citrate described in British Patent No. 1,439,000.
【０１０３】脂環式および複素環式ポリカルボキシレー
トとしては、シクロペンタン−cis,cis,cis −テトラカ
ルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ
シレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,
cis,cis −テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒ
ドロフラン−cis −ジカルボキシレート、２，２，５，
５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、
１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシ
レートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトー
ルなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙
げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリ
ト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４
３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienide pentacarboxylate, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis,
cis, cis-tetracarboxylate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5
5-tetrahydrofuran-tetracarboxylate,
1,2,3,4,5,6-hexane-hexacarboxylate and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol, xylitol. Aromatic polycarboxylates include mellitic acid, pyromellitic acid and British Patent 1,425,34.
The phthalic acid derivatives disclosed in the specification of No. 3 are mentioned.
【０１０４】前記のうち、好ましいポリカルボキシレー
トは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有する
ヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートで
ある。Of the above, the preferred polycarboxylates are the hydroxycarboxylates containing up to 3 carboxy groups per molecule, more particularly the citrates.
【０１０５】単量体またはオリゴマーポリカルボキシレ
ートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との
混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸
混合物も、有用なビルダー成分として意図される。The parent acids of the monomeric or oligomeric polycarboxylate chelating agents or their mixtures with their salts, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures, are also contemplated as useful builder components.
【０１０６】ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または
洗浄条件下でボレートを生成できるボレート生成物質を
含有するビルダーも、使用できるが、約５０℃以下、特
に約４０℃以下の洗浄条件下では好ましくない。Borate builders as well as builders containing borate-forming substances capable of forming borates under detergent storage or washing conditions can be used, but are not preferred under washing conditions below about 50 ° C, especially below about 40 ° C.
【０１０７】カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリ
ウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと超微細
炭酸カルシウムとの混合物（１９７３年１１月１５日に
公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開
示）を含めてアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭
酸塩である。Examples of carbonate builders are sodium carbonate and sodium sesquicarbonate and their mixtures with ultrafine calcium carbonate (disclosed in German patent application No. 2,321,001 published Nov. 15, 1973). ) Is a carbonate of alkaline earth metals and alkali metals.
【０１０８】水溶性ホスフェートビルダーの特定例は、
アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよび
カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウ
ムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約６〜２
１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸
の塩である。Specific examples of water soluble phosphate builders are:
Alkali metal tripolyphosphate, sodium, potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate, degree of polymerization about 6 to 2
1 is sodium polymetaphosphate and phytic acid salt.
【０１０９】好適なシリケートとしては、ＳｉＯ2 ：Ｎ
ａ2 Ｏ比１．０〜２．８を有する水溶性ケイ酸ナトリウ
ムが挙げられ、比率１．６〜２．４が好ましく、比率
２．０が最も好ましい。シリケートは、無水塩または水
和塩のいずれの形であってもよい。ＳｉＯ2 ：Ｎａ2 Ｏ
比２．０を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシ
リケートである。A preferred silicate is SiO 2 : N.
It includes water-soluble sodium silicate having a 2 O ratio from 1.0 to 2.8, preferably the ratio 1.6 to 2.4, a ratio 2.0 is most preferred. The silicate may be in the form of either anhydrous salt or hydrated salt. SiO 2 : Na 2 O
Sodium silicate with a ratio of 2.0 is the most preferred silicate.
【０１１０】シリケートは、好ましくは、本発明に係る
洗剤組成物に組成物の５〜５０重量％、より好ましくは
１０〜４０重量％の量で存在する。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダ
ー化合物（典型的には組成物の１〜８０重量％、好まし
くは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量
％の量で存在）を含有してもよい。The silicates are preferably present in the detergent compositions according to the invention in an amount of 5 to 50% by weight of the composition, more preferably 10 to 40%. Partially Soluble or Insoluble Builder Compound The detergent composition of the present invention comprises a partially soluble or insoluble builder compound (typically 1 to 80% by weight of the composition, preferably 10 to 70% by weight, most preferably 20 to 60% by weight. Present in an amount of 1).
【０１１１】大部分水不溶性ビルダーの例としては、ア
ルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。Examples of mostly water-insoluble builders include sodium aluminosilicate.
【０１１２】好適なアルミノシリケートゼオライトは、
単位セル式 Ｎａz 〔（ＡｌＯ2 ）z （ＳｉＯ2 ）y 〕・ＸＨ2 Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモ
ル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ま
しくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４で
ある）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形で
あり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜
２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。Suitable aluminosilicate zeolites are:
Unit cell formula Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ] .XH 2 O (wherein z and y are at least 6, and the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5; , X is at least 5, preferably 7.5 to 276, and more preferably 10 to 264). The aluminosilicate material is in hydrated form and is preferably crystalline, with 10% to about 10% of bound water.
28%, more preferably 18% to 22%.
【０１１３】アルミノシリケートゼオライトは、天然産
物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導す
る。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオ
ライトＸ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＨＳおよびそ
れらの混合物で入手できる。ゼオライトＡは、式 Ｎａ12〔ＡｌＯ2 ）12（ＳｉＯ2 ）12〕・ｘＨ2 Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。ゼオライトＸは、式 Ｎａ86〔（ＡｌＯ2 ）86（ＳｉＯ2 ）106 〕・２７６Ｈ
2 Ｏ を有する。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、任意成分として、
重金属イオン封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤と
は、ここでは重金属イオンを封鎖する（キレート化す
る）ように作用する成分を意味する。これらの成分は、
カルシウム／マグネシウムキレート化容量も有していて
もよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅などの重金属イ
オンを結合することに対して選択性を示す。The aluminosilicate zeolite can be a naturally occurring substance, but is preferably synthetically derived. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material is
Available under the designations Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite MAP, Zeolite HS and mixtures thereof. Zeolite A has the formula Na 12 [AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ] xH 2 O, where x is 20-30, especially 27. Zeolite X has the formula Na 86 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ] .276H
Having 2 O. Heavy metal ion sequestering agent The detergent composition of the present invention is preferably, as an optional component,
Contains a heavy metal ion sequestrant. By a heavy metal ion sequestrant is meant here a component that acts to sequester (chelate) heavy metal ions. These components are:
It may also have a calcium / magnesium chelating capacity, but preferentially exhibits selectivity for binding heavy metal ions such as iron, manganese, copper.
【０１１４】重金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の
０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量
％、より好ましくは０．２５〜７．５重量％、最も好ま
しくは０．５〜５重量％の量で存在する。Heavy metal ion sequestrants are generally 0.005 to 20% by weight of the composition, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, most preferably 0.1. It is present in an amount of 5-5% by weight.
【０１１５】性状が酸性であり、例えばホスホン酸また
はカルボン酸官能性を有する重金属イオン封鎖剤は、酸
形またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウム、置換アンモニウムイオンなどの好適
な対陽イオンとの複合体／塩として、またはそれらの混
合物で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩／複合
体も、水溶性である。前記対陽イオン対重金属イオン封
鎖剤のモル比は、好ましくは、少なくとも１：１であ
る。Heavy metal ion sequestrants, which are acidic in nature and have, for example, phosphonic acid or carboxylic acid functionality, are acid forms or suitable counter cations such as alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium, substituted ammonium ions and the like. It may be present as a complex / salt with or as a mixture thereof. Preferably, any salt / complex is water soluble. The molar ratio of said cation to heavy sequestrant is preferably at least 1: 1.
【０１１６】ここで使用するのに好適な重金属イオン封
鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホス
ホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホス
ホン酸塩、ニトロトリメチレンホスホネートなどの有機
ホスホネートが挙げられる。Suitable heavy metal ion sequestrants for use herein include aminoalkylene poly (alkylene phosphonates), alkali metal ethane 1-hydroxy diphosphonates, organic phosphonates such as nitrotrimethylene phosphonate.
【０１１７】前記種のうち、ジエチレントリアミンペン
タ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ
（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテ
トラ（メチレンホスホネート）および、ヒドロキシエチ
レン１，１−ジホスホネートが好ましい。Of the above species, diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate), ethylenediaminetri (methylenephosphonate), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and hydroxyethylene1,1-diphosphonate are preferred.
【０１１８】ここで使用するのに好適な他の重金属イオ
ン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカ
ルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチ
レンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレン
ジアミン二コハク酸またはそれらの塩が挙げられる。Other heavy metal ion sequestrants suitable for use herein include nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, ethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, ethylenediaminediglutaric acid, 2-Hydroxypropylenediamine disuccinic acid or salts thereof may be mentioned.
【０１１９】エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸
（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、
またはそれらの混合物が、特に好ましい。好ましいＥＤ
ＤＳ化合物は、遊離酸形およびそれらのナトリウム塩ま
たはマグネシウム塩または複合体である。ＥＤＤＳのこ
のような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ2 Ｅ
ＤＤＳおよびＮａ3 ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳの
このような好ましいマグネシウム複合体の例としては、
ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ2 ＥＤＤＳが挙げられる。Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or substituted ammonium salt,
Alternatively, mixtures thereof are particularly preferred. Preferred ED
DS compounds are the free acid forms and their sodium or magnesium salts or complexes. An example of such a preferred sodium salt of EDDS is Na 2 E
DDS and Na 3 EDDS are included. Examples of such preferred magnesium complexes of EDDS include:
Included are MgEDDS and Mg 2 EDDS.
【０１２０】ここで使用するのに好適な他の重金属イオ
ン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ許第３１７，５４２号明細書およ
びＥＰ−Ａ許第３９９，１３３号明細書に記載の２−ヒ
ドロキシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などの
イミノ二酢酸誘導体である。Other suitable heavy metal ion sequestrants for use herein are the 2-hydroxyethyldiamines described in EP-A Permit 317,542 and EP-A Permit 399,133. It is an iminodiacetic acid derivative such as acetic acid and glyceryliminodiacetic acid.
【０１２１】ＥＰ−Ａ許第５１６，１０２号明細書に記
載のイミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホ
ン酸およびアスパラギン酸−Ｎ−カルボキシメチルＮ−
２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封
鎖剤も、ここで好適である。ＥＰ−Ａ許第５０９，３８
２号明細書に記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、
アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−
Ｎ−一酢酸およびイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤
も、好適である。Iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfonic acid and aspartic acid-N-carboxymethyl N-as described in EP-A No. 516,102.
2-Hydroxypropyl-3-sulfonate sequestrants are also suitable here. EP-A Xu 509, 38
Β-alanine-N, N′-diacetic acid described in No. 2 specification,
Aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-
N-monoacetic acid and iminodisuccinate sequestrants are also suitable.
【０１２２】ＥＰ−Ａ許第４７６，２５７号明細書は、
好適なアミノをベースとする金属イオン封鎖剤を記載し
ている。ＥＰ−Ａ許第５１０，３３１号明細書は、コラ
ーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な
金属イオン封鎖剤を記載している。ＥＰ−Ａ許第５２
８，８５９号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸金
属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も、好
適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（Ｇ
ＡＤＳ）も、好適である。酵素 洗剤組成物において有用な別の好ましい成分は、１種以
上の追加の酵素である。EP-A No. 476,257 describes
Suitable amino-based sequestrants are described. EP-A-510,331 describes suitable sequestrants derived from collagen, keratin or casein. EP-A No. 52
No. 8,859 describes suitable alkyliminodiacetic acid sequestrants. Dipicolinic acid and 2
Phosphonobtan-1,2,4-tricarboxylic acid is also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid (G
ADS) is also suitable. Another preferred ingredient useful in the enzymatic detergent composition is one or more additional enzymes.
【０１２３】好ましい追加の酵素物質としては、洗剤組
成物に通常配合されている市販のリパーゼ、アミラー
ゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラー
ゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペル
オキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第
３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３
９号明細書に論じられている。Preferred additional enzymatic materials include commercially available lipases, amylases, neutral and alkaline proteases, esterases, cellulases, pectinases, lactases and peroxidases which are commonly incorporated into detergent compositions. Suitable enzymes are described in US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,13.
9 are discussed.
【０１２４】好ましい市販のプロテアーゼ酵素として
は、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によ
って商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Sa
vinase）、プリマーゼ（Primase)、ドゥラザイム（Dura
zym)、およびエスペラーゼ（Esperase）で販売されてい
るもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサター
ゼ（Maxatase）、マキサカル（Maxacal)およびマキサペ
ム（Maxapem)で販売されているもの、ゲネンコル・イン
ターナショナルによって販売されているもの、およびソ
ルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン
（Opticlean)およびオプティマーゼ（Optimase）で販売
されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本
発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜４重量％の
活性酵素の量で配合してもよい。Preferred commercially available protease enzymes include Noval Industries A / S (Denmark) under the trade names Alcalase and Savinase (Sa).
vinase, Primase, Durazyme
zym) and those sold by Esperase, those sold by Gist-Brokers under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem, sold by Genencor International And those sold under the trade names Opticlean and Optimase by Solvay Enzymes. The protease enzyme may be incorporated into the composition according to the invention in an amount of 0.0001 to 4% by weight of the composition of active enzyme.
【０１２５】好ましいアミラーゼとしては、例えば、英
国特許第１，２６９，８３９号明細書（ノボ）により詳
細に記載のＢリケニホルミス（B licheniformis)の特殊
な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。好ま
しい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト−ブロ
カーズによって商品名ラピダーゼ（Rapidase）で販売さ
れているもの、およびノボ・インダストリーズＡ／Ｓに
よって商品名ターマミル（Termamyl）およびバン（BAN)
で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素
は、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜２重
量％の活性酵素の量で配合してもよい。Preferred amylases include, for example, α-amylases obtained from the special strains of B licheniformis described in more detail in British Patent 1,269,839 (Novo). Preferred commercially available amylases include, for example, those sold under the tradename Rapidase by Gist-Brokers and those traded by Novo Industries A / S under the tradenames Termamyl and BAN.
The ones sold at. The amylase enzyme may be incorporated into the composition according to the invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of active enzyme of the composition.
【０１２６】脂肪分解酵素（リパーゼ）は、組成物の
０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重
量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性
脂肪分解酵素の量で存在してもよい。The lipolytic enzyme (lipase) comprises 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001 to 1% by weight, most preferably 0.001 to 0.5% by weight of the active lipolytic enzyme. It may be present in an amount.
【０１２７】リパーゼは、起源が真菌または細菌であっ
てもよく、例えば、Pseudomonas pseudoalcaligenes ま
たはPseudomas fluorescens を含めてHumicola sp.、Th
ermomyces sp. またはPseudomonas sp. のリパーゼ産生
菌株から得られる。これらの菌株の化学的または遺伝子
的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで有
用である。[0127] Lipase may origin a fungus or a bacterium, for example, Pseudomonas pseudoalcaligenes or <br/> others including Pseudomas fluorescens Humicola sp., Th
Obtained from a lipase-producing strain of ermomyces sp. or Pseudomonas sp . Also useful herein are lipases from chemically or genetically modified mutants of these strains.
【０１２８】好ましいリパーゼは、付与された欧州特許
ＥＰ−Ｂ第０２１８２７２号明細書に記載のPseudomona
s pseudoalcaligenes に由来する。Preferred lipases are Pseudomona described in the granted European Patent EP-B 0218272.
s pseudoalcaligenes .
【０１２９】ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許
出願ＥＰ−Ａ第０２５８０６８号明細書に記載のように
Humicola lanuginosa からの遺伝子をクローン化し、宿
主としてAspergillus oryza 中で遺伝子を発現すること
によって得られる〔デンマークのバッグスバードのノボ
・インダストリＡ／Ｓから商品名リポラーゼ（Lipolas
e）で市販されている）。このリパーゼも、１９８９年
３月７日にヒュージ・ジャンセン等の米国特許第４，８
１０，４１４号明細書に記載されている。有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の好まし
い追加の成分である。有機高分子化合物とは、ここで洗
剤組成物で分散剤、および再付着防止剤および汚れ沈殿
防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機
化合物（しかし、ここで凝集剤として記載の高分子量有
機高分子化合物のいずれも除外）も意味する。Another preferred lipase here is as described in European patent application EP-A-0258068.
Obtained by cloning the gene from Humicola lanuginosa and expressing the gene in Aspergillus oryza as a host [from Novo Industry A / S of Bagsbad, Denmark under the trade name Lipolas (Lipolas
e) is commercially available). This lipase is also disclosed in US Pat.
No. 10,414. Organic polymeric compounds Organic polymeric compounds are preferred additional components of the detergent compositions according to the invention. Organic polymeric compounds refer to essentially any polymeric organic compound that is commonly used herein as a dispersant, and anti-redeposition agent and soil settling agent in detergent compositions (however, the high molecular weight compounds described herein as flocculants are used. Excludes any organic polymer compound).
【０１３０】有機高分子化合物は、典型的には、本発明
の洗剤組成物に組成物の０．１〜３０重量％、好ましく
は０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％
の量で配合する。The organic polymer compound is typically contained in the detergent composition of the present invention in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, and most preferably 1 to 10% by weight of the composition.
Blend in the amount of.
【０１３１】有機高分子化合物の例としては、ポリカル
ボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された
少なくとも２個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独
重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩
が挙げられる。後者の種類の重合体は、英国特許第１，
５９６，７５６号明細書に開示されている。このような
塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレー
トおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体（このよ
うな共重合体は分子量２０，０００〜１００，０００、
特に４０，０００〜８０，０００を有する）である。Examples of organic polymer compounds are water-soluble organic homopolymers or copolymers of polycarboxylic acids containing at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms, or polycarboxylic acids thereof. Of salt. The latter type of polymer is described in British Patent No. 1,
No. 596,756. Examples of such salts include polyacrylates having a molecular weight of 2000 to 5000 and copolymers thereof with maleic anhydride (such copolymers having a molecular weight of 20,000 to 100,000,
In particular, it has 40,000 to 80,000).
【０１３２】他の好適な有機高分子化合物としては、分
子量３，０００〜１００，０００を有するアクリルアミ
ドとアクリレートとの共重合体および分子量２，０００
〜８０，０００を有するアクリレート／フマレート共重
合体が挙げられる。Other suitable organic polymer compounds include a copolymer of acrylamide and acrylate having a molecular weight of 3,000 to 100,000 and a molecular weight of 2,000.
Acrylate / fumarate copolymers having ˜80,000.
【０１３３】アスパラギン酸から誘導されるもの、例え
ば、ＥＰ−Ａ第３０５２８２号明細書、ＥＰ−Ａ第３０
５２８３号明細書およびＥＰ−Ａ第３５１６２９号明細
書に開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有
用である。Those derived from aspartic acid, for example EP-A 305282, EP-A 30.
Polyamino compounds, including those disclosed in 5283 and EP-A 351629, are useful herein.
【０１３４】マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギ
ン酸およびビニルアルコールから選ばれる単量体単位を
含有する三元共重合体、特に平均分子量５，０００〜１
０，０００を有するものも、ここで好適である。A terpolymer containing a monomer unit selected from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol, particularly an average molecular weight of 5,000 to 1
Those with 10,000 are also suitable here.
【０１３５】本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の
有機高分子化合物としては、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どのセルロース誘導体が挙げられる。Other organic polymer compounds suitable for incorporation into the detergent composition of the present invention include cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose.
【０１３６】更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリ
エチレングリコール、特に分子量１０００〜１０００
０、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４
０００のものである。抑泡系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物として使用する
ために処方する時には、好ましくは、組成物の０．０１
〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、最も
好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する抑泡系を含
む。Still another useful organic polymer compound is polyethylene glycol, particularly a molecular weight of 1000 to 1000.
0, more particularly 2000-8000, most preferably about 4
000. Foam suppressant system The detergent composition of the present invention, when formulated for use as a machine cleaning composition, preferably contains 0.01 % of the composition.
.About.15 wt.%, Preferably 0.05 to 10 wt.%, Most preferably 0.1 to 5 wt.
【０１３７】ここで使用するのに好適な抑泡系は、本質
上いかなる既知の消泡剤化合物、例えば、シリコーン消
泡剤化合物、２−アルキルおよびアルカノール消泡剤化
合物を含んでもよい。Suitable suds suppressor systems for use herein may include essentially any known antifoam compound, such as silicone antifoam compounds, 2-alkyl and alkanol antifoam compounds.
【０１３８】消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌
の存在下で、洗剤組成物の溶液によって生ずる起泡また
は泡立てを低下するように作用する化合物または化合物
の混合物を意味する。By defoamer compound is meant here a compound or mixture of compounds which acts to reduce the foaming or frothing caused by the solution of the detergent composition, especially in the presence of stirring of the solution.
【０１３９】ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化
合物は、シリコーン成分を含めて消泡剤化合物とここで
定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このような
シリコーン消泡剤化合物は、さらに典型的には、シリカ
成分をも含有する。ここで使用する時および一般に工業
全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン
単位および各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比
較的高分子量重合体を包含する。好ましいシリコーン消
泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端
ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンであ
る。Particularly preferred defoamer compounds for use herein are the defoamer compounds defined herein including defoamer compounds, including the silicone component. Such silicone antifoam compounds more typically also contain a silica component. As used herein and generally throughout the industry, the term "silicone" includes various relatively high molecular weight polymers containing siloxane units and various hydrocarbyl groups. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl endblocking units.
【０１４０】他の好適な消泡剤化合物としては、モノカ
ルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩が挙げられる。こ
れらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに１９６０年
９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細
書に記載されている。抑泡剤として使用するためのモノ
カルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素
数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロ
カルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属
塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニ
ウム塩が挙げられる。Other suitable defoamer compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. These materials are described in Wayne St. John, U.S. Pat. No. 2,954,347, issued Sep. 27, 1960. Monocarboxylic fatty acids and their salts for use as suds suppressors typically have hydrocarbyl chains of 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts, and ammonium and alkanol ammonium salts.
【０１４１】他の好適な消泡剤化合物としては、例え
ば、高分子量脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリ
セリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ
18〜Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）、Ｎ−アルキル
化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と炭素数
１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと
の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキ
サアルキルメラミンまたはジアルキルジアミンクロルト
リアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジ
ン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよ
びモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステ
ルが挙げられる。Other suitable defoamer compounds include, for example, high molecular weight fatty acid esters (eg fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, aliphatic C
18 -C 40 ketones (e.g., stearone), birds produced as N- alkylated amino triazines such, first-class cyanuric chloride and 1 to 24 carbon atoms or products of secondary amine 2 or 3 moles Alkyl melamine to hexaalkyl melamine or dialkyldiamine chlorotriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bis stearamide and monostearyl dialkali metal (eg sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphates .
【０１４２】エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の共重合体、特に炭素数１０〜１６のアルキル鎖長、エ
トキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０を有
する混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールも、
ここで使用するのに好適な消泡剤化合物である。Copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, especially mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols having an alkyl chain length of 10 to 16 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3 to 30 and a degree of propoxylation of 1 to 10, are also
Suitable defoamer compounds for use herein.
【０１４３】ここで使用するのに好適な２−アルキル−
アルカノール消泡剤化合物は、ＤＥ第４０２１２６５号
明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な２
−アルキル−アルカノールは、末端ヒドロキシ基を担持
するＣ6 〜Ｃ16アルキル鎖からなり且つ前記アルキル鎖
は、所定位置においてＣ1 〜Ｃ10アルキル鎖で置換され
る。２−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明に
係る組成物において使用できる。2-Alkyl-Suitable for Use Here
Alkanol defoamer compounds are described in DE 4021265. 2 suitable for use here
- alkyl - alkanols, and the alkyl chain consists C 6 -C 16 alkyl chain carrying a terminal hydroxy group is substituted by C 1 -C 10 alkyl chain at a predetermined position. Mixtures of 2-alkyl-alkanols can be used in the compositions according to the invention.
【０１４４】好ましい抑泡系は、 （ａ）消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合
物、最も好ましくは（i ）シリコーン消泡剤化合物の５
０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％の量のポ
リジメチルシロキサン、および（ii）シリコーン／シリ
カ消泡剤化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５
重量％の量のシリカの組み合わせからなるシリコーン消
泡剤化合物（前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物は５
〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合
する）、 （ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％
の量の分散剤化合物（最も好ましくはポリオキシアルキ
レン含量７２〜７８％およびエチレンオキシド対プロピ
レンオキシド比１：０．９から１：１．１を有するシリ
コーングリコールレーキ（rake）共重合体からなり、こ
の種の特に好ましいシリコーングリコールレーキ共重合
体はダウ・コーニングから商品名ＤＣＯ５４４で市販さ
れているＤＣＯ５４４である）、 （ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の
量の不活性担体流体化合物（最も好ましくはエトキシ化
度５〜５０、好ましくは８〜１５を有するＣ16〜Ｃ18エ
トキシ化アルコールからなる）を含む。Preferred foam control systems are: (a) antifoam compounds, preferably silicone antifoam compounds, most preferably (i) silicone antifoam compounds.
Polydimethylsiloxane in an amount of 0-99% by weight, preferably 75-95% by weight, and (ii) 1-50% by weight of the silicone / silica antifoam compound, preferably 5-25.
Silicone defoamer compound consisting of a combination of silica in an amount of% by weight (the silica / silicone defoamer compound is 5
-50% by weight, preferably 10-40% by weight), (b) 0.5-10% by weight, preferably 1-10% by weight
An amount of a dispersant compound (most preferably a silicone glycol rake copolymer having a polyoxyalkylene content of 72-78% and an ethylene oxide to propylene oxide ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1; One particularly preferred silicone glycol lake copolymer is DCO544 commercially available from Dow Corning under the tradename DCO544), (c) an inert carrier in an amount of 5-80% by weight, preferably 10-70% by weight. fluid compound (most preferably ethoxylation degree of 5 to 50, preferably of C 16 -C 18 ethoxylated alcohols with 8 to 15) including.
【０１４５】ここで有用な好ましい粒状抑泡系は、前記
種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物を
含む。A preferred particulate suds suppressor system useful herein comprises a mixture of an alkylated siloxane of the type described above and solid silica.
【０１４６】固体シリカは、ヒュームドシリカ、沈降シ
リカまたはゲル形成技術によって作られたシリカである
ことができる。好適なシリカ粒子は、平均粒径０．１〜
５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍおよび表面積少なく
とも５０ m2 ／ｇを有する。これらのシリカ粒子は、シ
リカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂により結合さ
れるかのいずれかのジアルキルシリル基および／または
トリアルキルシリル基で処理することによって疎水性に
することができる。シリカ（その粒子がジメチルおよび
／またはトリメチルシリル基によって疎水性にされてい
る）を使用することが好ましい。本発明に係る洗剤組成
物への配合に好ましい粒状消泡剤化合物は、シリカ対シ
リコーンの重量比が１：１００から３：１０、好ましく
は１：５０から１：７であるような量のシリカを適宜含
有する。The solid silica can be fumed silica, precipitated silica or silica made by gel-forming techniques. Suitable silica particles have an average particle size of 0.1 to
It has a thickness of 50 μm, preferably 1-20 μm and a surface area of at least 50 m 2 / g. These silica particles can be made hydrophobic by treating them with dialkylsilyl and / or trialkylsilyl groups, either directly attached to the silica or attached by a silicone resin. Preference is given to using silica, the particles of which have been rendered hydrophobic by dimethyl and / or trimethylsilyl groups. Preferred particulate antifoam compounds for inclusion in the detergent composition according to the present invention are silica in an amount such that the weight ratio of silica to silicone is 1: 100 to 3:10, preferably 1:50 to 1: 7. Is appropriately contained.
【０１４７】別の好適な粒状抑制系は、粒径１０nm〜２
０nmおよび５０ m2 ／ｇより大きい比表面積を有する疎
水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シ
リカと分子量約５００〜約２００，０００を有するジメ
チルシリコーン流体とをシリコーン対シラン化シリカの
重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによ
って代表される。Another suitable particulate suppression system is a particle size of 10 nm to 2
Hydrophobic silanized (most preferably trimethyl silanized) silica having a specific surface area of greater than 0 nm and 50 m 2 / g and dimethyl silicone fluid having a molecular weight of about 500 to about 200,000 are used in a silicone to silanized silica weight ratio. It is represented by an intimate mixture of about 1: 1 to about 1: 2.
【０１４８】高度に好ましい粒状抑制系は、ＥＰ−Ａ第
０２１０７３１号明細書に記載されており且つシリコー
ン消泡剤化合物および融点５０℃〜８５℃を有する有機
担体物質（有機担体物質はグリセロールと炭素数１２〜
２０の炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルからな
る）を含む。ＥＰ−Ａ第０２１０７２１号明細書は、有
機担体物質が融点４５℃〜８０℃を有する炭素数１２〜
２０の炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコールまたはそ
れらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開示して
いる。Highly preferred particulate suppression systems are described in EP-A 0210731 and are organic carrier materials having a silicone antifoam compound and a melting point of 50 ° C. to 85 ° C. (organic carrier materials being glycerol and carbon). Number 12-
Consisting of a monoester with a fatty acid having a carbon chain of 20). EP-A 0 210 721 describes that the organic carrier material has a carbon number of 12 to 12 with a melting point of 45 to 80 ° C.
Other preferred particulate suppression systems are disclosed which are fatty acids or alcohols having 20 carbon chains or mixtures thereof.
【０１４９】他の高度に好ましい粒状抑泡系は、同時係
属欧州特許出願第９１８７０００７．１号明細書（プロ
クター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で）に記
載されており、その系はグリセロール対シリコーン消泡
剤化合物の重量比１：２から３：１のシリコーン消泡剤
化合物、担体物質、有機被覆物質およびグリセロールか
らなる。また、同時係属欧州特許出願第９１２０１３４
２．０号明細書は、アルミノシリケート対シリコーン消
泡剤化合物の重量比１：３から３：１のシリコーン消泡
剤化合物、担体物質、有機被覆物質および結晶性または
無定形アルミノシリケートからなる高度に好ましい粒状
抑制系を開示している。前記の高度に好ましい粒状制泡
剤の両方における好ましい担体物質は、デンプンであ
る。Other highly preferred particulate suds suppressor systems are described in co-pending European Patent Application No. 91877007.1 (in the name of Procter End Gamble Company), which systems are glycerol to silicone. It consists of a silicone antifoam compound in a weight ratio of antifoam compound of 1: 2 to 3: 1, a carrier material, an organic coating material and glycerol. Also, co-pending European patent application No. 9120134
No. 2.0 describes a high degree of aluminosilicate to silicone antifoam compound weight ratio of 1: 3 to 3: 1 silicone antifoam compound, carrier material, organic coating material and crystalline or amorphous aluminosilicate. Discloses a preferred particulate suppression system. A preferred carrier material in both of the above highly preferred particulate antifoam agents is starch.
【０１５０】ここで使用するための例示の粒状抑制系
は、（i ）成分の５〜３０重量％、好ましくは８〜１５
重量％のシリコーン消泡剤化合物（好ましくは、ポリジ
メチルシロキサンおよびシリカの組み合わせからな
る）、（ii）成分の５０〜９０重量％、好ましくは６０
〜８０重量％の担体物質、好ましくはデンプン、（iii)
成分の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の
凝集体バインダー化合物（ここでこのような化合物は凝
集体用バインダーとして典型的に使用されている化合物
またはそれらの混合物であることができ、最も好ましく
は前記凝集体バインダー化合物はエトキシ化度５０〜１
００を有するＣ16〜Ｃ18エトキシ化アルコールからな
る）、および（iv）Ｃ12〜Ｃ22水素添加脂肪酸２〜１５
重量％、好ましくは３〜１０重量％の組み合わせを含む
凝集法によって製造される粒状凝集体成分である。高分子染料移動抑制剤 本発明の洗剤組成物は、さらに高分子染料移動抑制剤
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重
量％を含んでもよい。An exemplary particulate suppression system for use herein is 5 to 30% by weight of component (i), preferably 8 to 15%.
Wt% silicone antifoam compound (preferably consisting of a combination of polydimethylsiloxane and silica), 50-90 wt% of component (ii), preferably 60
~ 80% by weight carrier material, preferably starch, (iii)
5 to 30%, preferably 10 to 20% by weight of the components of the aggregate binder compound (wherein such compounds can be the compounds typically used as binders for aggregates or mixtures thereof). Most preferably, the aggregate binder compound has an ethoxylation degree of 50 to 1
Consisting C 16 -C 18 ethoxylated alcohols with 00), and (iv) C 12 ~C 22 hydrogenated fatty acid 2-15
Particulate agglomerate component produced by the agglomeration process containing a combination of wt.%, Preferably 3 to 10 wt.%. Polymeric Dye Transfer Inhibitor The detergent composition of the present invention may further contain a polymeric dye transfer inhibitor in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight.
【０１５１】高分子染料移動抑制剤は、好ましくは、ポ
リアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンと
Ｎ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロ
リドン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。 ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合
体は、下記の構造式（Ｉ） 〔式中、Ｐは重合性単位（それにＲ−Ｎ−Ｏ基は結合で
き、またはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成
し、または両方の組み合わせである）であり、Ａは であり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシ
化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、ま
たはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）であ
る〕を有する単位を含有する。The high molecular weight dye transfer inhibitor is preferably selected from polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers or combinations thereof. a) Polyamine N-Oxide Polymers Suitable polyamine N-oxide polymers for use herein have the following structural formula (I): Wherein P is a polymerizable unit (to which the R—N—O group can be attached, or the R—N—O group forms part of the polymerizable unit, or a combination of both); And x is 0 or 1, R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or combinations thereof (to which the nitrogen of the N—O group can be bonded, or N The nitrogen of the -O group is part of these groups).
【０１５２】Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造The NO group has the following general structure:
【０１５３】[0153]
【化１３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は脂肪族基、芳香族、複素環
式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、ｘ
または／およびｙまたは／およびｚは０または１であ
り、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素
はこれらの基の一部分を構成する）で表わすことができ
る。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であること
ができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組
み合わせであることができる。Embedded image (Wherein R 1 , R 2 and R 3 are an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or an alicyclic group or a combination thereof, and x
Or / and y or / and z is 0 or 1 and the nitrogen of the N—O group can be bonded or the nitrogen of the N—O group forms part of these groups). The N-O group can be part of the polymerizable unit (P) or can be attached to the polymer backbone, or a combination of both.
【０１５４】Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する
好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香
族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ
−オキシドからなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−
オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する
群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリア
ミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジ
ン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジ
ン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である
ものである。Suitable polyamine N-oxides in which the N--O group constitutes part of the polymerizable unit are polyamine N in which R is selected from aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic radicals.
Consisting of an oxide. One type of said polyamine N-
Oxides consist of the group of polyamine N-oxides, where the nitrogen of the NO group constitutes part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those where R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives.
【０１５５】前記ポリアミンＮ−オキシドの別の種類
は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリア
ミンＮ−オキシドからなる。Another class of said polyamine N-oxides consists of the group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the NO group is bound to the R group.
【０１５６】他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ
−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシ
ドである。Other suitable polyamine N-oxides are N
It is a polyamine oxide in which an -O group is bound to a polymerizable unit.
【０１５７】これらのポリアミンＮ−オキシドの好まし
い種類は、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒
素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂
環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドであ
る。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例え
ば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの
誘導体であるポリアミンオキシドである。Preferred types of these polyamine N-oxides are those of the general formula (I) wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N--O functional group is part of said R group. Is a group) is a polyamine N-oxide. Examples of these classes are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives.
【０１５８】ポリアミンＮ−オキシドの別の好ましい種
類は、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が
前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環
式基である）を有するポリアミンオキシドである。これ
らの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であるこ
とができるポリアミンオキシドである。Another preferred class of polyamine N-oxides is the general formula (I), wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic ring in which the nitrogen of the NO functional group is bound to said R group. Is a polyamine oxide having a formula group). An example of these types are polyamine oxides where the R group can be aromatic such as phenyl.
【０１５９】生成するアミンオキシド重合体が水溶性で
あり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体
主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビ
ニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれ
らの混合物である。Any polymeric backbone can be used, so long as the resulting amine oxide polymer is water soluble and dye transfer inhibiting. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers,
Polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.
【０１６０】本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典
型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１
から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリ
アミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量
は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度によ
り変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシ
ドの比率は、２：３から１：１００００００である。よ
り好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ま
しくは１：７から１：１００００００。本発明の重合体
は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドで
あり且つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドであるか
そうではないかのいずれかであるランダムまたはブロッ
ク共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミ
ンオキシド単位は、pKa ＜１０、好ましくはpKa ＜７、
より好ましくはpKa ＜６を有する。The amine N-oxide polymers of the present invention typically have an amine to amine N-oxide ratio of 10: 1.
From 1: 1,000,000. However, the amount of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be varied by a suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferably from 1: 4 to 1: 1,000,000, most preferably from 1: 7 to 1: 1,000,000. The polymers of the present invention are actually random or block copolymers in which one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer type is either an amine N-oxide or not. Includes polymers. The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has pKa <10, preferably pKa <7,
More preferably, it has pKa <6.
【０１６１】ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる
重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性およ
び染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではな
い。典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０
００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ま
しくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，
０００〜２０，０００の範囲内である。 ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールと
の共重合体 ここで使用するのに好ましい重合体は、Ｎ−ビニルイミ
ダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選ばれる
重合体（該重合体は平均分子量範囲５，０００〜５０，
０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最
も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する）を
含んでもよい。好ましいＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−
ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール
対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１から０．２、より好
ましくは０．８から０．３、最も好ましくは０．６から
０．４を有する。 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物においては、さらに平均分子量２，
５００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２０
０，０００、より好ましくは５，０００〜５０，００
０、最も好ましくは５，０００〜１５，０００を有する
ポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）をも、利用しても
よい。好適なポリビニルピロリドンは、ニューヨーク州
ニューヨークおよび加国モントリオールのＩＳＰコーポ
レーションから製品名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１
０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，００
０）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、
およびＰＶＰＫ−９０（平均分子量３６０，０００）で
市販されている。ＰＶＰＫ−１５も、ＩＳＰコーポレー
ションから入手できる。ＢＡＳＦコーポレーションから
市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとして
は、ソカラン（Sokalan)ＨＰ１６５およびソカランＨＰ
１２が挙げられる。Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical if the material has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is 500 to 1000,0.
00, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000, most preferably 3,
It is in the range of 000 to 20,000. b) N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole
Copolymer of the preferred polymer used herein is a polymer selected from N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymer (the polymer having an average molecular weight range of 5,000 to 50,
000, more preferably 8,000 to 30,000, most preferably 10,000 to 20,000). Preferred N-vinylimidazole / N-
The vinylpyrrolidone copolymer has a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of 1 to 0.2, more preferably 0.8 to 0.3, most preferably 0.6 to 0.4. c) Polyvinylpyrrolidone In the detergent composition of the present invention, the average molecular weight is 2,
500 to 400,000, preferably 5,000 to 20
10,000, more preferably 5,000 to 50,000
Polyvinylpyrrolidone (“PVP”) having 0, most preferably 5,000 to 15,000 may also be utilized. A suitable polyvinylpyrrolidone is the product name PVPK-15 (Viscosity Molecular Weight 1 from ISP Corporation of New York, NY and Montreal, CA).
50,000), PVPK-30 (average molecular weight 40,000)
0), PVPK-60 (average molecular weight 160,000),
And PVPK-90 (average molecular weight 360,000). PVPK-15 is also available from ISP Corporation. Other suitable polyvinylpyrrolidones commercially available from BASF Corporation include Sokalan HP165 and Sokalan HP.
12 is mentioned.
【０１６２】ポリビニルピロリドンは、本発明の洗剤組
成物に洗剤の０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５
〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量で配
合してもよい。洗浄液に送達されるポリビニルピロリド
ンの量は、好ましくは、０．５ppm 〜２５０ppm 、好ま
しくは２．５ppm 〜１５０ppm 、より好ましくは５ppm
〜１００ppm である。 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物においては、さらに高分子染料移動
抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンをも利用しても
よい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量
２，５００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜
２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０
００、最も好ましくは５，０００〜１５，０００を有す
る。Polyvinylpyrrolidone is used in the detergent composition of the present invention in an amount of 0.01 to 5% by weight of the detergent, preferably 0.05.
It may be incorporated in an amount of ˜3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. The amount of polyvinylpyrrolidone delivered to the wash is preferably 0.5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferably 5 ppm.
~ 100 ppm. d) Polyvinyloxazolidone In the detergent composition of the present invention, polyvinyloxazolidone may also be used as a polymer dye transfer inhibitor. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2,500 to 400,000, preferably 5,000 to
200,000, more preferably 5,000 to 50,000
00, most preferably 5,000 to 15,000.
【０１６３】洗剤組成物に配合するポリビニルオキサゾ
リドンの量は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０
５〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であっ
てもよい。洗浄液に送達されるポリビニルオキサゾリド
ンの量は、典型的には、０．５ppm 〜２５０ppm 、好ま
しくは２．５ppm 〜１５０ppm 、より好ましくは５ppm
〜１００ppm である。 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物においては、さらに高分子染料移動
抑制剤としてポリビニルイミダゾールをも利用してもよ
い。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均
分子量２，５００〜４００，０００、より好ましくは
５，０００〜５０，０００、最も好ましくは５，０００
〜１５，０００を有する。The amount of polyvinyl oxazolidone incorporated in the detergent composition is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.0
It may be 5 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. The amount of polyvinyl oxazolidone delivered to the wash liquor is typically 0.5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm, more preferably 5 ppm.
~ 100 ppm. e) Polyvinylimidazole In the detergent composition of the present invention, polyvinylimidazole may also be used as a polymer dye transfer inhibitor. The polyvinyl imidazole preferably has an average molecular weight of 2,500 to 400,000, more preferably 5,000 to 50,000, and most preferably 5,000.
Having ˜15,000.
【０１６４】洗剤組成物に配合するポリビニルイミダゾ
ールの量は、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５
〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％であって
もよい。洗浄液に送達されるポリビニルイミダゾールの
量は、０．５ppm 〜２５０ppm 、好ましくは２．５ppm
〜１５０ppm 、より好ましくは５ppm 〜１００ppm であ
る。光学増白剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作
用も与える或る種の親水性光学増白剤約０．００５〜５
重量％も含有してもよい。使用するならば、本組成物
は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１
重量％を含むであろう。The amount of polyvinylimidazole incorporated in the detergent composition is 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05.
It may be ˜3% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. The amount of polyvinyl imidazole delivered to the wash solution is 0.5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm.
˜150 ppm, more preferably 5 ppm to 100 ppm. Optical Brighteners The detergent compositions of the present invention optionally comprise some hydrophilic optical brighteners of about 0.005 to 5 that also provide a dye transfer inhibiting effect.
% May also be included. If used, the composition preferably contains from about 0.01 to 1 such optical brightener.
Wt% will be included.
【０１６５】ここで有用な親水性光学増白剤としては、
構造式The hydrophilic optical brighteners useful here include:
Structural formula
【０１６６】[0166]
【化１４】 （式中、Ｒ1 はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエ
チルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ、Ｒ
2 はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロお
よびアミノから選ばれ、Ｍはナトリウム、カリウムなど
の塩形成陽イオンである）を有するものが挙げられる。Embedded image (In the formula, R 1 is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl, and R 1
2 is selected from N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino, and M is a salt-forming cation such as sodium or potassium). Can be mentioned.
【０１６７】前記式中、Ｒ1 がアニリノであり、Ｒ2 が
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり且つＭがナトリ
ウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′
−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロ
キシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−
２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ
ーポレーションによって商品名チノパール（Tinopal)−
ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール−ＵＮＰ
Ａ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物において有用な好まし
い親水性光学増白剤である。In the above formula, when R 1 is anilino, R 2 is N-2-bis-hydroxyethyl and M is a cation such as sodium, the whitening agent is 4,4 '.
-Bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazin-2-yl) amino]-
2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt. This particular brightener species is marketed by Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal-
It is commercially available under UNPA-GX. Chino Pearl-UNP
A-GX is the preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention.
【０１６８】前記式中、Ｒ1 がアニリノであり、Ｒ2 が
Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであ
り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増
白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−
２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリ
アジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジ
スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種
は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名
チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。In the above formula, when R 1 is anilino, R 2 is N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino and M is a cation such as sodium, the whitening agent is 4 , 4'-bis [(4-anilino-6- (N-
2-Hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid disodium salt. This particular brightener species is marketed by Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopearl 5BM-GX.
【０１６９】前記式中、Ｒ1 がアニリノであり、Ｒ2 が
モルホリノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンで
ある時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリ
ノ−６−モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミ
ノ〕２，２′−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩
である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー
ポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで
市販されている。In the above formula, when R 1 is anilino, R 2 is morpholino and M is a cation such as sodium, the whitening agent is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Moliphorino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenedisulfonic acid sodium salt. This particular brightener species is marketed by Ciba-Geigy Corporation under the tradename Tinopearl AMS-GX.
【０１７０】本発明において使用するために選ばれる特
定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制
剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利
益を与える。このような所定の高分子物質（例えば、Ｐ
ＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような所定の
光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チ
ノパール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ
−ＧＸ）との組み合わせは、単独で使用する時にこれら
の２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中
で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定
せずに、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して
高い親和力を有するので、このように作動し、それゆえ
これらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。
増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗
（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメーターによって
規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着
する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率
としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、
本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適であ
る。The particular optical brightener species selected for use in the present invention provide particularly effective dye transfer inhibition performance benefits when used in combination with the predetermined polymeric dye transfer inhibitors described above. Such a predetermined polymer substance (for example, P
VNO and / or PVPVI) and certain such optical brighteners (eg Tinopearl-UNPA-GX, Tinopearl 5BM-GX and / or Tinopearl AMS).
The combination with -GX) gives significantly better dye transfer inhibition in aqueous wash liquors than either of these two detergent composition components when used alone. Without being limited by theory, it is believed that such brighteners have a high affinity for fabrics in the wash liquor and thus behave in this way and therefore deposit relatively quickly on these fabrics.
The extent to which the brightener adheres to the fabric in the wash liquor can be defined by a parameter called the "exhaustion coefficient". The exhaustion coefficient is generally as the ratio of (a) the brightener material deposited on the fabric to (b) the initial brightener concentration in the wash liquor. Brighteners with a relatively high consumption factor
Most suitable in the context of the present invention for inhibiting dye transfer.
【０１７１】勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物
は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむし
ろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成
物で使用できることが認識されるであろう。このような
使用法は、洗剤処方物に通常であり且つ周知である。粘土鉱物化合物 本発明の組成物は、布帛柔軟成分として粘土鉱物化合物
（これは、好ましくは組成物の０．０５〜４０重量％、
より好ましくは０．５〜３０重量％、最も好ましくは２
〜２０重量％の量で存在）を含有してもよい。明確化の
ために、ここで使用する粘土鉱物化合物なる用語は、ア
ルミノケイ酸ナトリウムゼオライトビルダー化合物を除
外することが認められる。Of course, other conventional optical brightener type compounds may optionally be used in the composition to provide the usual fabric "whitening" benefits, rather than the true dye transfer inhibiting effect. Will be recognized. Such uses are common and well known in detergent formulations. Clay Mineral Compound The composition of the present invention comprises a clay mineral compound as a fabric softening component (this is preferably 0.05 to 40% by weight of the composition,
More preferably 0.5 to 30% by weight, most preferably 2
Present in an amount of .about.20% by weight). For clarity, the term clay mineral compound as used herein is recognized to exclude sodium aluminosilicate zeolite builder compounds.
【０１７２】粘土鉱物化合物対ペルオキシ酸漂白剤前駆
物質化合物の重量比は、好ましくは１０：１から１：
５、より好ましくは５：１から１：２、最も好ましくは
３：１から１：１である。The weight ratio of clay mineral compound to peroxyacid bleach precursor compound is preferably 10: 1 to 1: 1.
5, more preferably 5: 1 to 1: 2, most preferably 3: 1 to 1: 1.
【０１７３】粘土鉱物化合物は、好ましくは、スメクタ
イト粘土化合物である。スメクタイト粘土は、米国特許
第３，８６２，０５８号明細書、第３，９４８，７９０
号明細書、第３，９５４，６３２号明細書および第４，
０６２，６４７号明細書ならびに欧州特許ＥＰ−Ａ第２
９９，５７５号明細書およびＥＰ−Ａ第３１３，１４６
号明細書（すべてプロクター・エンド・ギャンブル・カ
ンパニーの名で）に開示されている。The clay mineral compound is preferably a smectite clay compound. Smectite clays are described in U.S. Pat. No. 3,862,058, 3,948,790.
No. 3,954,632 and No. 4,
062,647 and European Patent EP-A 2
99,575 and EP-A 313,146.
No. specification (all under the name of Procter End Gamble Company).
【０１７４】ここでスメクタイト粘土なる用語は、酸化
アルミニウムがシリケート格子に存在する粘土と、酸化
マグネシウムがシリケート格子に存在する粘土との両方
を包含する。典型的なスメクタイト粘土化合物として
は、一般式 Ａｌ2 （Ｓｉ2 Ｏ5 ）2 （ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ を有する化合物および一般式 Ｍｇ3 （Ｓｉ2 Ｏ5 ）2 （ＯＨ）2 ・ｎＨ2 Ｏ を有する化合物が挙げられる。スメクタイト粘土は、膨
脹性３層構造を採用する傾向がある。The term smectite clay here includes both clays in which aluminum oxide is present in the silicate lattice and those in which magnesium oxide is present in the silicate lattice. Typical smectite clay compounds include compounds having the general formula Al 2 (Si 2 O 5 ) 2 (OH) 2 · nH 2 O and general formulas Mg 3 (Si 2 O 5 ) 2 (OH) 2 · nH 2 Examples thereof include compounds having O 2. Smectite clays tend to adopt an expansive three-layer structure.
【０１７５】好適なスメクタイト粘土の特定例として
は、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコア
イト、ノントロナイト、サポナイトおよびソーコナイト
の種類、特に結晶格子構造内にアルカリ金属イオンまた
はアルカリ土類金属イオンを有するものから選ばれるも
のが挙げられる。ナトリウムモンモリロナイトまたはカ
ルシウムモンモリロナイトが、特に好ましい。Specific examples of suitable smectite clays include montmorillonite, hectorite, volkonskoite, nontronite, saponite and sauconite, especially those having an alkali metal ion or an alkaline earth metal ion in the crystal lattice structure. Those selected from are listed. Sodium montmorillonite or calcium montmorillonite is particularly preferred.
【０１７６】好適なスメクタイト粘土、特にモンモリロ
ナイトは、イングリッシュ・チャイナ・クレーズ、ラビ
オサ、ジョージア・カオリンおよびコリン・スチュワー
ト・ミネラルズを含めて各種の供給者によって販売され
ている。Suitable smectite clays, especially montmorillonite, are sold by various suppliers including English China Craze, Labiosa, Georgia Kaolin and Colin Stewart Minerals.
【０１７７】ここで使用するための粘土は、好ましく
は、最大粒子寸法０．０１μｍ〜８００μｍ、より好ま
しくは１mm〜４００mm、より好ましくは５mm〜２００mm
を有する。Clays for use herein preferably have a maximum particle size of 0.01 μm to 800 μm, more preferably 1 mm to 400 mm, more preferably 5 mm to 200 mm.
Having.
【０１７８】粘土鉱物化合物の粒子は、他の洗剤化合物
を含有する凝集体粒子の成分として配合してもよい。こ
のような成分として存在する場合には、粘土鉱物化合物
の「最大粒子寸法」なる用語は、そのままの粘土鉱物成
分の最大寸法を意味する（凝集粒子全体としてではな
い）。The particles of the clay mineral compound may be blended as a component of the aggregate particles containing other detergent compounds. When present as such a component, the term "maximum particle size" of the clay mineral compound means the maximum size of the intact clay mineral component (not as a whole agglomerated particle).
【０１７９】陽子、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなどの小さ
い陽イオンの置換および特定の有機分子、例えば、正に
荷電された官能基を有するものの置換は、典型的には、
スメクタイト粘土の結晶格子構造内で生ずることができ
る。粘土は、１種の陽イオン型を優先的に吸収する能力
に関して選んでもよく、このような能力は相対イオン交
換容量の測定によって評価される。ここで好適なスメク
タイト粘土は、典型的には、陽イオン交換容量少なくと
も５０meq ／１００ｇを有する。米国特許第３，９５
４，６３２号明細書は、陽イオン交換容量の測定法を記
載している。The substitution of small cations such as protons, sodium ions, potassium ions, magnesium ions, calcium ions and the substitution of specific organic molecules, such as those having positively charged functional groups, is typically
It can occur within the crystal lattice structure of smectite clay. Clays may be selected for their ability to preferentially absorb one cation form, such capacity being assessed by measuring relative ion exchange capacity. Suitable smectite clays here typically have a cation exchange capacity of at least 50 meq / 100 g. US Patent No. 3,95
4,632 describes a method for measuring cation exchange capacity.
【０１８０】粘土鉱物化合物の結晶格子構造は、好まし
い処方物において、そこに置換された陽イオン布帛柔軟
剤を有していてもよい。このような置換粘土は、「疎水
的に活性化された」粘土と呼ばれる。陽イオン布帛柔軟
剤は、典型的には、陽イオン布帛柔軟剤対粘土の重量比
１：２００から１：１０、好ましくは１：１００から
１：２０で存在する。好適な陽イオン布帛柔軟剤として
は、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ
第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三
級アミンまたはジ長鎖アミド物質が挙げられる。陽イオン布帛柔軟剤 陽イオン布帛柔軟剤も、本発明に係る組成物に配合でき
る。これらは、別個の成分として、または前記の疎水的
に活性化された粘土物質の成分として存在してもよい。
好適な陽イオン布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１
４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明
細書に開示のような水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖
アミド物質が挙げられる。The crystal lattice structure of the clay mineral compound may have a cationic fabric softener substituted therein in a preferred formulation. Such substituted clays are referred to as "hydrophobicly activated" clays. The cationic fabric softener is typically present in a weight ratio of cationic fabric softener to clay of 1: 200 to 1:10, preferably 1: 100 to 1:20. Suitable cationic fabric softeners include British Patent No. 1514276 and EP-B.
Water-insoluble tertiary amine or dilong chain amide materials as disclosed in No. 0011340. Cationic fabric softener cationic fabric softening agents can also be incorporated into compositions according to the present invention. These may be present as separate components or as components of the hydrophobically activated clay materials described above.
Suitable cationic fabric softeners include British Patent 151
Water insoluble tertiary amine or dilong chain amide materials as disclosed in 4276 and EP-B 0011340.
【０１８１】陽イオン布帛柔軟剤は、典型的には、合計
量０．５〜１５重量％、通常１〜５重量％で配合する。他の任意成分 本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分として
は、香料、着色剤および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナト
リウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、タブ
レットなどの望ましい形で処方できる。固体組成物 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、粉末、粒状物など
の固体の形状である。The cationic fabric softener is typically incorporated in a total amount of 0.5 to 15% by weight, usually 1 to 5% by weight. Other Optional Ingredients Other optional ingredients suitable for incorporation into the compositions of the present invention include fragrances, colorants and filler salts, with sodium sulfate being the preferred filler salt. Form of Compositions The detergent compositions of the present invention can be formulated in any desired form such as powders, granules, pastes, tablets and the like. Solid Composition The detergent composition of the present invention is preferably in a solid form such as powder or granules.
【０１８２】本発明に係る粒状組成物の成分の粒径は、
好ましくは、粒子の５％以下が直径が１．４mmより大き
く且つ粒子の５％以下が直径が０．１５mm未満であるよ
うなものであるべきである。The particle size of the components of the granular composition according to the present invention is
Preferably, 5% or less of the particles should be greater than 1.4 mm in diameter and 5% or less of the particles should be less than 0.15 mm in diameter.
【０１８３】本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、
典型的には、嵩密度少なくとも４５０ｇ／リットル、よ
り通常少なくとも６００ｇ／リットル、より好ましくは
６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルを有する。製法−粒状組成物 一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、
噴霧乾燥法、凝集法および造粒法を含めて各種の方法に
よって調製できる。洗濯洗浄法 本発明の組成物は、機械洗濯洗浄法を含めて本質上いか
なる洗浄またはクリーニング法において使用してもよ
い。The bulk density of the granular detergent composition according to the present invention is
Typically, it has a bulk density of at least 450 g / liter, more usually at least 600 g / liter, more preferably 650 g / liter to 1200 g / liter. Manufacturing Method-Granular Composition Generally, the granular detergent composition according to the present invention has a dry mixing method,
It can be prepared by various methods including a spray drying method, an agglomeration method and a granulation method. Laundry Washing Method The compositions of the present invention may be used in essentially any washing or cleaning method, including machine laundry washing methods.
【０１８４】本発明の機械洗濯法は、典型的には、本発
明に係る有効量の機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与
された洗濯機中の水性洗浄液において汚れた洗濯物を処
理することからなる。洗剤は、洗濯機のディスペンサー
引出を介して、または分与装置により洗浄液に添加でき
る。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用
されている典型的な製品量および洗浄液容量と同様に５
〜６５リットルの容量の洗浄液に溶解または分散された
製品４０ｇ〜３００ｇを意味する。The machine washing method of the present invention typically involves treating soiled laundry with an aqueous wash liquor in a washing machine in which an effective amount of the machine laundry detergent composition of the present invention has been dissolved or dispensed. Consists of. The detergent can be added to the wash liquor via a dispenser drawer of the washing machine or by a dispensing device. An effective amount of detergent composition is the same as the typical product amount and washing liquid volume commonly used in conventional machine washing methods.
40 g to 300 g of product dissolved or dispersed in a wash liquor with a volume of ˜65 liters.
【０１８５】本発明の好ましい洗浄法においては、有効
量の洗剤製品を含有する分与装置を、洗浄サイクル開始
前にフロント装入洗濯機のドラムに導入する。In a preferred cleaning method of the present invention, a dispenser containing an effective amount of detergent product is introduced into the drum of a front load washing machine before the start of the cleaning cycle.
【０１８６】分与装置は、製品を洗濯機のドラムに直接
送達するために使用される洗剤製品用容器である。その
容量能力は、洗浄法で常用されるであろうような十分な
洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。The dispenser is a container for detergent products used to deliver products directly to the drum of a washing machine. Its capacity should be such that it can contain sufficient detergent product as would be commonly used in cleaning processes.
【０１８７】一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製
品を含有する分与装置は、ドラム内に置く。洗濯機の洗
浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは
周期的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製
品の含有を可能にするが、次いでドラムが回転する時に
攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水への浸
漬の結果としてこの製品の放出を可能にするようなもの
であるべきである。Once the washing machine is loaded with laundry, the dispenser containing the detergent product is placed in the drum. At the beginning of the washing cycle of the washing machine, water is introduced into the drum, which rotates periodically. The design of the dispenser allows for the inclusion of a dry detergent product, but in response to agitation when the drum then rotates, allowing this product to be released during the wash cycle and also as a result of immersion in wash water. Should be something like.
【０１８８】洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするため
に、装置は、製品が通過することがある多数の開口部を
有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透
性であるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品
の放出を可能にするであろう材料から作ってもよい。好
ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に放
出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機
のドラム中で製品の一時的な局部的な高濃度を与えるで
あろう。To allow the release of detergent products during cleaning, the device may have multiple openings through which the product may pass. Alternatively, the device may be made from a material that is permeable to liquids but impermeable to solid products and will allow the release of dissolved products. Preferably, the detergent product will be released rapidly at the beginning of the wash cycle, thereby providing a temporary, localized high concentration of product in the drum of the washing machine at this stage of the wash cycle.
【０１８９】好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器
一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時との両方で維持され
るような方式で設計される。本発明に従って使用するの
に特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されてい
る。すなわち、英国特許第２，１５７，７１７号明細
書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ
第０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５
号明細書およびＥＰ−Ａ第０２８８３４６号明細書。１
９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミストで
発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、
「小粒状物（granulette）」として通常既知の種類を有
する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与装
置を記載している。The preferred dispenser is designed in such a way that it can be reused and container integrity is maintained both dry and during the wash cycle. Particularly preferred dispensing devices for use in accordance with the present invention are described in the following patents. That is, British Patent No. 2,157,717, British Patent No. 2,157,718, EP-A.
No. 0201376, EP-A 0288345.
And EP-A 0288346. 1
J. J., published by Manufacturing Chemist in November 989. The brand's dissertation, pages 41-46,
It describes a particularly preferred dispensing device for use in the case of granular laundry products having the type commonly known as "granulette".
【０１９０】特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公
告第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号
明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス
（オリフィスは洗浄法で１洗浄サイクルに十分な製品を
バッグに入れるのに適している）を規定する支持リング
から延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置
を開示している。洗浄媒体の一部分を、オリフィスを通
してバッグに流入させ、製品を溶解し、次いで、溶液を
オリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過させる。支
持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマ
スキング集成装置を備えており、この集成装置は典型的
にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出する径方向
に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造
物を具備する。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料お
よび好適なラミネートから作られたものを含めて好適な
容器にパッケージ化できる。好ましいパッケージ物は、
同時係属欧州特許出願第９３９７０１４１．４号明細書
に記載されている。例で使用する略称 洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の
意味を有する。Particularly preferred dispensing devices are disclosed in EP-A-0343069 and EP-A-0343070. The latter application is an apparatus comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a support ring which defines an orifice, the orifice being suitable for filling a bag with enough product for one cleaning cycle in a cleaning process. Is disclosed. A portion of the wash medium flows into the bag through the orifice to dissolve the product, and then the solution is passed outwardly through the orifice to the wash medium. The support ring is provided with a masking assembly to prevent the escape of wet undissolved product, which assembly is typically a spoke-wheel shaped radially extending wall extending from the central boss, Alternatively, the wall comprises a similar structure having a spiral shape. Packaging for the Composition Commercially available bleaching compositions can be packaged in suitable containers, including those made from paper, cardboard, plastic materials and suitable laminates. The preferred packaging is
It is described in co-pending European patent application No. 93970141.4. In the abbreviated detergent compositions used in the examples, the abbreviated component identification has the following meanings.
【０１９１】ＸＹＡＳ：Ｃ1X〜Ｃ1Yアルキル硫酸ナトリ
ウム ２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合された
Ｃ12〜15主として線状の第一級アルコール ＸＹＥＺ：平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合された
Ｃ1x〜Ｃ1y主として線状の第一級アルコール ＸＹＥＺＳ：１モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシ
ドと縮合されたＣ1X〜Ｃ1Yアルキル硫酸ナトリウム ＴＦＡＡ：Ｃ16〜Ｃ18アルキルＮ−メチルグルカミド シリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2 ：Ｎａ
2 Ｏ比＝２．０） ＮａＳＫＳ−６：式 δ−Ｎａ2 Ｓｉ2 Ｏ5 の結晶性層
状シリケート カーボネート：無水炭酸ナトリウム ポリカルボキシレート：マレイン酸／アクリル酸１：４
の共重合体、平均分子量約８０，０００ ゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する式 Ｎａ12（ＡｌＯ2 ＳｉＯ2 ）12・２７Ｈ2 Ｏ の水和アルミノケイ酸ナトリウム サイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物 ペルカーボネート：ペルカーボネート対ケイ酸ナトリウ
ムの重量比３９：１のケイ酸ナトリウム（Ｓｉ2 Ｏ：Ｎ
ａ2 Ｏ比＝２：１）の被覆物で被覆された無水過炭酸ナ
トリウム漂白剤 ＴＡＥＤ：ＴＡＥＤをクエン酸および分子量４，０００
のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とともに凝集する
ことによって形成されたテトラアセチルエチレンジアミ
ン粒子（ＴＡＥＤ：クエン酸：ＰＥＧの成分の重量比７
５：１０：１５を有し、凝集体：クエン酸被覆物の重量
比９５：５のクエン酸の外部被覆物で被覆） ベンゾイルカプロラクタム：ベンゾイルカプロラクタム
（ＢｚＣｌ）をクエン酸および分子量４，０００のポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）とともに凝集することに
よって形成されたベンゾイルカプロラクタム粒子（Ｂｚ
Ｃｌ：クエン酸：ＰＥＧの成分の重量比６３：２１：１
６を有し、凝集体：クエン酸被覆物の重量比９５：５の
クエン酸の外部被覆物で被覆） プロテアーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって
商品名サビナーゼで販売されているタンパク分解酵素
（活性１３ＫＮＰＵ／ｇを有する） アミラーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商
品名ターマミル６０Ｔで販売されているデンプン分解酵
素（活性３００ＫＮＵ／ｇを有する） セルラーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって販
売されているセルロース分解酵素（活性１０００ＣＥＶ
Ｕ／ｇを有する） リパーゼ：ノボ・インダストローズＡ／Ｓによって商品
名リポラーゼで販売されている脂肪分解酵素（活性１６
５ＫＬＵ／ｇを有する） ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウム ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸、
ナトリウム塩の形の〔Ｓ，Ｓ〕異性体 ＰＶＮＯ：平均分子量１０，０００を有するビニルイミ
ダゾールとビニルピロリドンとのポリ（４−ビニルピリ
ジン）−Ｎ−オキシド共重合体 凝集剤：平均分子量１，０００，０００を有するエチレ
ンオキシドの単独重合体 Ｍｎ触媒：米国特許第５，２４６，６２１号明細書およ
び第５，２４４，５９４号明細書に記載のようなＭｎIV
2 （ｍ−Ｏ）3 （１，４，７−トリメチル−１，４，７
−トリアザシクロノナン）2 （ＰＦ6 ）2 粒状抑泡剤：粒状形のシリコーン／シリカ１２％、ステ
アリルアルコール１８％、デンプン７０％例１ 下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを、本発明に従って調製し
た。XYAS: C 1X to C 1Y sodium alkylsulfate 25 EY: C 12 to 15 condensed with an average Y mole of ethylene oxide Primarily linear primary alcohol XYEZ: C 1x to an average Z mole of ethylene oxide C 1y predominantly linear primary alcohol XYEZS: C 1X to C 1Y sodium alkylsulfate condensed with an average Z moles of ethylene oxide per mole TFAA: C 16 to C 18 alkyl N-methylglucamide silicate: amorphous silicate Sodium acid salt (SiO 2 : Na
2 O ratio = 2.0) NaSKS-6: crystalline layered silicate of formula δ-Na 2 Si 2 O 5 carbonate: anhydrous sodium carbonate polycarboxylate: maleic acid / acrylic acid 1: 4
Copolymer having an average molecular weight of about 80,000 Zeolite A: Formula 12 having a primary particle size of 1 to 10 μm Na 12 (AlO 2 SiO 2 ) 12 · 27H 2 O hydrated sodium aluminosilicate citrate: trisodium citrate 2 Hydrate Sodium silicate (Si 2 O: N) with a weight ratio of percarbonate: percarbonate to sodium silicate of 39: 1.
a 2 O ratio = 2: 1) coated anhydrous sodium percarbonate bleach TAED: TAED with citric acid and molecular weight 4,000
Tetraacetylethylenediamine particles formed by coagulating with polyethylene glycol (PEG) (TAED: citric acid: PEG component weight ratio 7
Coated with an outer coating of citric acid having an agglomerate: citric acid coating weight ratio of 5:10:15 of 95: 5) benzoylcaprolactam: benzoylcaprolactam (BzCl) with citric acid and a molecular weight of 4,000 polyethylene Benzoylcaprolactam particles (Bz) formed by aggregation with glycol (PEG)
Cl: citric acid: PEG component weight ratio 63: 21: 1
6 and coated with an outer coating of citric acid having an aggregate: citrate coating weight ratio of 95: 5) Protease: a proteolytic enzyme sold under the trade name Sabinase by Novo Industrose A / S ( Amylase: with activity 13 KNPU / g) Amylase: sold by Novo Industrose A / S under the trade name Termamyl 60T Starch-degrading enzyme (with activity 300 KNU / g) Cellulase: sold by Novo Industrose A / S Cellulolytic enzyme (activity 1000 CEV
Lipase: a lipolytic enzyme sold under the tradename Lipolase by Novo Industrose A / S (activity 16
CMC: sodium carboxymethyl cellulose HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid EDDS: ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid,
[S, S] isomer in the form of sodium salt PVNO: Poly (4-vinylpyridine) -N-oxide copolymer of vinylimidazole and vinylpyrrolidone having an average molecular weight of 10,000 Flocculant: average molecular weight of 1,000 Homopolymer of ethylene oxide having a Mn catalyst: Mn IV as described in US Pat. Nos. 5,246,621 and 5,244,594.
2 (m-O) 3 (1,4,7-trimethyl-1,4,7
-Triazacyclononane) 2 (PF 6 ) 2 granular foam suppressor: 12% silicone / silica in granular form, 18% stearyl alcohol, 70% starch Example 1 The following laundry detergent compositions A to D were used according to the invention. Prepared.
【０１９２】 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ４５ＡＳ／２５ＡＳ（３：１） 9.1 9.1 9.1 9.1 ３５ＡＥ３Ｓ 2.3 2.3 2.3 2.3 ２４Ｅ５ 4.5 4.5 4.5 4.5 ＴＦＡＡ 2.0 2.0 2.0 2.0 ゼオライトＡ 10.2 10.2 10.2 7.2 ＮａＳＫＳ−６／クエン酸（７９：２１） 10.6 10.6 10.6 10.6 カーボネート 7.6 7.6 7.6 7.6 ＴＡＥＤ 6.3 - - 2.3 ベンゾイルカプロラクタム - 5.0 5.0 2.7 ペルカーボネート 22.5 22.5 22.5 22.5 Ｍｎ触媒 0.03 0.02 0.01 0.05 凝集剤 0.3 0.4 0.2 0.5 ＤＥＴＰＭＰ 0.5 0.8 - - ＥＤＤＳ - - 0.3 0.75 プロテアーゼ 0.55 1.27 0.55 1.27 リパーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.28 0.28 0.28 0.28 アミラーゼ 0.27 0.27 0.27 0.27 ポリカルボキシレート 3.1 3.1 3.1 3.1 ＣＭＣ 0.4 0.4 0.4 0.4 ＰＶＮＯ 0.03 0.03 0.03 0.03 粒状抑泡剤 1.5 1.5 1.5 1.5 微量成分／雑多な成分 残部（ 100% とする）例２−比較性能試験 下記の洗濯洗剤組成物、本発明に係るＥ〜Ｈを調製し
た。[0192] A B C D 45AS / 25AS ( 3: 1) 9.1 9.1 9.1 9.1 35AE3S 2.3 2.3 2.3 2.3 24E5 4.5 4.5 4.5 4.5 TFAA 2.0 2.0 2.0 2.0 Zeolite A 10.2 10.2 10.2 7.2 NaSKS-6 / citric acid (79:21 ) 10.6 10.6 10.6 10.6 Carbonate 7.6 7.6 7.6 7.6 TAED 6.3--2.3 Benzoylcaprolactam-5.0 5.0 2.7 Percarbonate 22.5 22.5 22.5 22.5 Mn catalyst 0.03 0.02 0.01 0.05 Flocculant 0.3 0.4 0.2 0.5 DETPMP 0.5 0.8--EDDS--0.3 0.75 Protease 0.55 1.27 0.55 1.27 Lipase 0.15 0.15 0.15 0.15 Cellulase 0.28 0.28 0.28 0.28 Amylase 0.27 0.27 0.27 0.27 Polycarboxylate 3.1 3.1 3.1 3.1 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.03 0.03 0.03 0.03 Granular suds suppressor 1.5 1.5 1.5 1.5 Trace components / miscellaneous components remainder (to 100%) example 2 Comparative performance testing laundry detergent composition of the following, E to the present invention It was prepared.
【０１９３】 Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ ４５ＡＳ／２５ＡＳ（３：１） 9.1 9.1 9.1 9.1 ３５ＡＥ３Ｓ 2.3 2.3 2.3 2.3 ２４Ｅ５ 4.5 4.5 4.5 4.5 ＴＦＡＡ 2.0 2.0 2.0 2.0 ゼオライトＡ 10.2 10.2 10.2 10.2 ＮａＳＫＳ−６／クエン酸（７９：２１） 10.6 10.6 10.6 10.6 カーボネート 7.6 7.6 7.6 7.6 ＴＡＥＤ 7.3 7.3 2.3 2.3 ペルカーボネート 22.5 22.5 22.5 22.5 Ｍｎ触媒（ppm) 40 40 400 400 粘土 - 2.0 - 2.0 凝集剤 0.7 0.3 0.4 0.3 ＤＥＴＰＭＰ 0.5 0.5 - - ＥＤＤＳ - - 0.3 0.3 プロテアーゼ 0.55 0.55 0.55 0.55 リパーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.28 0.28 0.28 0.28 アミラーゼ 0.27 0.27 0.27 0.27 ポリカルボキシレート 3.1 3.1 3.1 3.1 ＣＭＣ 0.4 0.4 0.4 0.4 ＰＶＮＯ 0.03 0.03 0.03 0.03 粒状抑泡剤 1.5 1.5 1.5 1.5 微量成分／雑多な成分 残部（ 100% とする）[0193] E F G H 45AS / 25AS ( 3: 1) 9.1 9.1 9.1 9.1 35AE3S 2.3 2.3 2.3 2.3 24E5 4.5 4.5 4.5 4.5 TFAA 2.0 2.0 2.0 2.0 Zeolite A 10.2 10.2 10.2 10.2 NaSKS-6 / citric acid (79:21 ) 10.6 10.6 10.6 10.6 Carbonate 7.6 7.6 7.6 7.6 TAED 7.3 7.3 2.3 2.3 Percarbonate 22.5 22.5 22.5 22.5 Mn catalyst (ppm) 40 40 400 400 Clay-2.0-2.0 Flocculant 0.7 0.3 0.4 0.3 DETPMP 0.5 0.5--EDDS--0.3 0.3 Protease 0.55 0.55 0.55 0.55 Lipase 0.15 0.15 0.15 0.15 Cellulase 0.28 0.28 0.28 0.28 Amylase 0.27 0.27 0.27 0.27 Polycarboxylate 3.1 3.1 3.1 3.1 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.03 0.03 0.03 0.03 Granular suds suppressor 1.5 1.5 1.5 1.5 Trace components / miscellaneous The rest of the ingredients (100%)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7:32 7:26 7:10 7:14） (72)発明者 ロビン、ギブソン、ホール イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ストウェル、ストリート、ブラック フライアズ、コート、27 (72)発明者 ヌール‐エディン、ゲディラ イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ザ、パドック、ガース、32、111─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI technical display location C11D 7:32 7:26 7:10 7:14) (72) Inventor Robin, Gibson, Hall United Kingdom Nation Newcastle, Upon, Tyne, Stwell, Street, Black Flyers, Court, 27 (72) Inventor Nur-Edin, Gedilla England Newcastle, Upon, Tyne, The, Paddock, Garth, 32, 111
Claims (12)
とする、洗濯洗浄法において使用するのに適した、漂白
組成物。1. A method suitable for use in a laundry washing method, which comprises (a) an oxygen-releasing bleaching system, (b) a transition metal-containing bleaching catalyst, and (c) a crystalline layered silicate. Bleaching composition.
記載の漂白組成物。2. A bleaching composition according to claim 1, which additionally comprises a flocculant.
０．０５〜４０重量％の量で存在する、請求項１または
２のいずれかに記載の漂白組成物。3. The bleaching composition according to claim 1, wherein the crystalline layered silicate is present in an amount of 0.05 to 40% by weight of the composition.
ｙは０〜２０の数である）によって表わされる結晶性層
状ケイ酸ナトリウムである、請求項１ないし３のいずれ
か１項に記載の漂白組成物。4. The crystalline layered silicate has the general formula NaMSi x O 2x + 1.yH 2 O, wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is 0 to 20. A bleaching composition according to any one of claims 1 to 3, which is a crystalline layered sodium silicate represented by the formula:
０重量％の量で存在する平均分子量１００，０００〜１
０，０００，０００の有機重合体物質である、請求項２
ないし４のいずれか１項に記載の漂白組成物。5. The coagulant is 0.005-1 of the composition.
Average molecular weight 100,000 to 1 present in an amount of 0% by weight
3. Million organic polymer materials.
The bleaching composition according to any one of items 1 to 4.
ド、アクリルアミドおよびアクリル酸の単独重合体から
選ばれてなる、請求項５に記載の漂白組成物。6. The bleaching composition according to claim 5, wherein the organic polymer substance is selected from homopolymers of ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid.
比が、３００：１から１：１である、請求項２ないし６
のいずれか１項に記載の漂白組成物。7. The crystalline layered silicate to flocculant weight ratio of from 300: 1 to 1: 1.
The bleaching composition according to any one of 1.
びペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物を含んでなる、請
求項１ないし７のいずれか１項に記載の漂白組成物。8. The bleaching composition according to claim 1, wherein the oxygen-releasing bleaching system comprises a source of hydrogen peroxide and a peroxyacid bleach precursor compound.
ト塩である、請求項８に記載の漂白組成物。9. The bleaching composition according to claim 8, wherein the hydrogen peroxide source is an inorganic perhydrate salt.
剤前駆物質化合物の重量比が、１０：１から１：５であ
る、請求項８または９のいずれかに記載の漂白組成物。10. The bleaching composition according to claim 8, wherein the weight ratio of the clay mineral compound to the peroxyacid bleach precursor compound is 10: 1 to 1: 5.
（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク
ロノナン）2 −（ＰＦ6 ）2 、ＭｎIII 2 （ｕ−Ｏ）1
（ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，４，
７−トリアザシクロノナン）2−（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｎ
IV 4 （ｕ−Ｏ）6 （１，４，７−トリアザシクロノナ
ン）4 −（ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIII ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）
1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）2 −（ＣｌＯ4 ）3、
Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ
シクロノナン（ＯＣＨ3 ）3 −（ＰＦ6 ）、Ｃｏ（２，
２′−ビスピリジル−アミン）Ｃｌ2 、ジ（イソチオシ
アナト）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリス
ジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロレート、Ｃ
ｏ（２，２−ビスピリジルアミン）2 −Ｏ2 ＣｌＯ4 、
ビス（２，２′−ビスピリジルアミン）銅（II）ペルク
ロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）
ペルクロレート、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 ）2 、Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およ
びＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ4
ＭｎIII （ｕ−Ｏ）2 ＭｎIVＮ4 ）+ および〔ビピ2 Ｍ
ｎIII （ｕ−Ｏ）2 ＭｎIVビピ2 〕−（ＣｌＯ4 ）3 お
よびそれらの混合物からなる群から選ばれてなる、請求
項１ないし１０のいずれかに記載の漂白組成物。11. The bleaching catalyst is Mn IV 2 (u—O) 3
(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 - (PF 6) 2 , Mn III 2 (u-O) 1
(U-OAc) 2 (1,4,7-trimethyl-1,4,
7-triazacyclononane) 2 - (ClO 4) 2 , Mn
IV 4 (u-O) 6 (1,4,7- triazacyclononane) 4 - (ClO 4) 2 , Mn III Mn IV 4 (u-O)
1 (u-OAc) 2 (1,4,7-trimethyl-1,
4,7-triazacyclononane) 2 - (ClO 4) 3 ,
Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH 3) 3 - (PF 6), Co (2,
2'bispyridyl - amine) Cl 2, Di (isothiocyanato) bispyridylamine - cobalt (II), tris dipyridylamine - cobalt (II) perchlorate, C
o (2,2-bispyridylamine) 2 —O 2 ClO 4 ,
Bis (2,2'-bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) iron (II)
Perchlorate, Mn gluconate, Mn (CF 3 S
O 3) 2, Co (NH 3) 5 Cl, N- tetradentate ligand and N- bidentate ligand and the complexed multinuclear Mn, for example, N 4
Mn III (u-O) 2 Mn IV N 4 ) + and [BiPi 2 M
The bleaching composition according to claim 1, which is selected from the group consisting of n III (u—O) 2 Mn IV bipi 2 ]-(ClO 4 ) 3 and mixtures thereof.
触媒を含んでなる漂白組成物（該組成物は洗浄時の布帛
の損傷を抑制するための結晶性層状シリケートを含んで
なる）の、汚れた布帛の洗浄法での用途。12. A stain of a bleaching composition comprising an oxygen-releasing bleaching system and a transition metal-containing bleaching catalyst, the composition comprising a crystalline layered silicate for inhibiting fabric damage during washing. Used in the cleaning method of worn fabrics.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31163495A JPH09137196A (en) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Bleaching composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31163495A JPH09137196A (en) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Bleaching composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09137196A true JPH09137196A (en) | 1997-05-27 |
Family
ID=18019635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31163495A Withdrawn JPH09137196A (en) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Bleaching composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09137196A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11217590A (en) * | 1998-02-04 | 1999-08-10 | Kao Corp | Breaching and detergent composition |
| US7524804B2 (en) | 2003-05-07 | 2009-04-28 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Bleach composition and bleaching detergent composition |
-
1995
- 1995-11-06 JP JP31163495A patent/JPH09137196A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11217590A (en) * | 1998-02-04 | 1999-08-10 | Kao Corp | Breaching and detergent composition |
| US7524804B2 (en) | 2003-05-07 | 2009-04-28 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Bleach composition and bleaching detergent composition |
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