JPH11508946A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPH11508946A
JPH11508946A JP9505858A JP50585897A JPH11508946A JP H11508946 A JPH11508946 A JP H11508946A JP 9505858 A JP9505858 A JP 9505858A JP 50585897 A JP50585897 A JP 50585897A JP H11508946 A JPH11508946 A JP H11508946A
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Abstract

(57)【要約】 (a)陰イオン界面活性剤、非エステル陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含む起泡性界面活性剤系、(b)加水分解性陽イオンエステル界面活性剤、(c)組成物のNaOH当量重量%が組成物の5重量%より多いようにアルカリ度(ここに記載のアルカリ度放出試験法によって測定する時に)を洗浄液に送達する能力を有するアルカリ度系、および(d)消泡剤化合物を含み、起泡性界面活性剤対陽イオンエステル界面活性剤の重量比が100:1から2:1であり且つ陽イオンエステル界面活性剤対消泡剤化合物の重量比が50:1から1:5であることを特徴とする洗濯および皿洗い法で使用するのに好適な洗剤組成物が提供される。   (57) [Summary] (A) including a surfactant selected from anionic surfactants, non-ester cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants and mixtures thereof Foaming surfactant system, (b) a hydrolyzable cationic ester surfactant, (c) alkalinity such that the NaOH equivalent weight% of the composition is greater than 5% by weight of the composition (the alkali described herein) An alkalinity system capable of delivering (as measured by the release test method) to the washing solution, and (d) a defoamer compound having a weight ratio of lathering surfactant to cationic ester surfactant of 100. A detergent suitable for use in laundry and dishwashing processes, characterized in that the ratio is from 1: 1 to 2: 1 and the weight ratio of cationic ester surfactant to antifoam compound is from 50: 1 to 1: 5. Composition It is.

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 技術分野 本発明は、洗濯および皿洗い法で使用する時に泡抑制を与える能力を有する特 定の加水分解性陽イオンエステルを含有する洗剤組成物に関する。 背景技術 グリース汚れ/しみ、即ち、高い割合のトリグリセリドまたは脂肪酸を有する 汚れ/しみの満足な除去は、機械洗濯および皿洗い法で使用するための洗剤組成 物の処方業者が直面している課題である。界面活性剤成分は、伝統的には、この ようなグリース汚れ/しみの除去を容易にするために洗剤製品で使用されてきた 。特に、陽イオンエステルを含む界面活性剤系は、グリース汚れ/しみ除去で使 用することが記載されてきた。 例えば、EP−B第21,491号明細書は、非イオン界面活性剤/陽イオン 界面活性剤混合物およびアルミノシリケートおよびポリカルボキシレートビルダ ーを含むビルダー混合物を含有する洗剤組成物を開示している。陽イオン界面活 性剤は、陽イオンエステルであってもよい。改善された粒子汚れ除去およびグリ ース/油汚れ除去が記載されている。 米国特許第4,228,042号明細書は、グリース/油汚れ除去を与えるた めに洗剤組成物で使用するための陽イオンエステル界面活性剤を含めた生分解性 陽イオン界面活性剤を開示している。粒子汚れ除去に設計される組成物における これらの陽イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との組み合わせも、記載され ている。陰イオン界面活性剤は、組成物の任意成分として開示されているが、陽 イオン界面活性剤成分と比較して少量で存在する。 米国特許第4,239,660号明細書は、規定の重量比の陽イオンエステル 界面活性剤および非イオン界面活性剤およびアルカリ度源を含有する洗濯洗剤組 成物を開示している。アルカリ度源は、pH 8〜10を有する洗浄液を0.1 5%の溶液濃度で100°F(37℃)の水中への組成物の溶解の3分以内に調 製することを可能にする。 米国特許第4,260,529号明細書は、規定の重量比の陽イオンエステル 界面活性剤および非イオン界面活性剤を含有するpH 11以下を有する洗濯洗 剤組成物を開示している。陰イオン界面活性剤は、組成物の任意成分として開示 されているが、陽イオンエステル界面活性剤成分と比較して少量で存在する。 泡の抑制は、機械皿洗い法で使用するための洗剤組成物の処方業者によって直 面される周知の問題である。特定の界面活性剤系は、他のもの、特にアルキルサ ルフェート、アルキルエトキシサルフェートおよびポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤を含めたものより問題を生じさせる傾向があり、最も特にこれらの界 面活性剤をしみ/汚れ除去の見地から望ましいように多量に使用される時にしば しば問題を生じさせる傾向がある。 伝統的には、種々の成分が、特に抑泡の目的で洗剤組成物に添加されてきた。 以下、このような成分は、消泡剤化合物と呼ばれている。シリコーン消泡剤化合 物は、洗剤処方業者において好評を得ている。このような消泡剤化合物を使用す ることの不利は、典型的には組成物への洗浄(即ち、クリーニング)の能力に寄 与せず、しかも特にシリコーンをベースとする場合にあっては、しばしば高価で あることである。 本出願人は、洗濯洗浄法のアルカリ性条件下で加水分解性である特定の陽イオ ンエステル界面活性剤が二機能洗剤成分としての実用性を有することを今や見出 した。エステル結合の加水分解前には、陽イオンエステルは、界面活性に寄与す る。その後、加水分解時に遊離される脂肪酸部分は、抑泡能力に寄与する。した がって全体として、少量の伝統的な消泡剤化合物ですむのである。 また、陽イオンエステル界面活性剤、アルカリ度および伝統的な消泡剤化合物 の量の注意深い釣り合いは、洗浄サイクルのフルの広がり全体にわたって所望の 制泡プロフィールを達成できることが見出された。 本説明で引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する 。 発明の開示 本発明によれば、 (a)陰イオン界面活性剤、非エステル陽イオン界面活性剤、非イオン界面活 性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる1種 以上の界面活性剤を含む起泡性界面活性剤系、 (b)加水分解性陽イオンエステル界面活性剤、 (c)組成物のNaOH当量重量%が該組成物の3重量%より多くなるような アルカリ度(ただし、ここに記載のアルカリ度放出試験法によって測定した場合 )を洗浄液に送達する能力を有するアルカリ度系、および (d)消泡剤化合物 を含み、起泡性界面活性剤対陽イオンエステル界面活性剤の重量比が100:1 ないし2:1であり且つ陽イオンエステル界面活性剤対消泡剤化合物の重量比が 50:1ないし1:5であることを特徴とする洗剤組成物が提供される。 好ましい態様においては、陽イオンエステル界面活性剤は、式 (式中、R1はC5〜C31線状または分枝アルキル、アルケニルまたはアルカリ ール鎖またはM-・N+(R678)(CH2sであり;XおよびYは独立にC OO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONHおよびN HCOOからなる群から選ばれ、XまたはYの少なくとも1つはCOO、OCO 、OCOO、OCONHまたはNHCOO基であり;R2、R3、R4、R6、R7 およびR8は独立に炭素数1〜4のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル 、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群から選ばれ;R5は独 立にHまたはC1〜C3アルキル基であり;m、n、s、およびtの値は独立に0 〜8の範囲内であり、bの値は0〜20の範囲内であり、a、uおよびvの値は 独立に0または1のいずれかであり、但しuまたはvの少なくとも1つは1でな ければならず;Mは対陰イオンである) を有するものから選ばれる。 別の好ましい態様においては、アルカリ度系は、陰イオン界面活性剤対NaO H当量重量の組成物中の重量比が好ましくは4:1から1:8であるように存在 する。アルカリ度系は、好ましくは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭 酸塩またはケイ酸塩およびそれらの混合物からなる群から選ばれるアルカリ性塩 を含む。 発明を実施するための最良の形態 起泡性界面活性剤系 本発明の洗剤組成物の第一の必須エレメントは、陰イオン界面活性剤、非エス テル陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性 剤およびそれらの混合物から選ばれる1種以上の界面活性剤を含む起泡性界面活 性剤系である。 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、双性界面活性剤 およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、1975年12月30日に ローリンおよびホウリングに発行の米国特許第3,929,678号明細書に与 えられている。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリー およびバーチによる弟I巻および第II巻)に与えられている。好適な陽イオン界 面活性剤のリストは、1981年3月31日にマーフィーに発行の米国特許第4 ,259,217号明細書に与えられている。 起泡性界面活性剤対陽イオンエステル界面活性剤の重量比は、100:1から 2:1、好ましくは50:1から3:1、最も好ましくは20:1から4:1で ある。 本発明の抑泡系は、比較的多量の界面活性剤系を有する洗剤組成物、特に組成 物の517重量%超、より好ましくは8〜90重量%、最も好ましくは9〜60 重量%の界面活性剤系(陽イオンエステルを排除)を有するもので使用するのに 最も好適である。 また、本発明の抑泡系は、特に高い起泡性界面活性剤、特に陰イオンサルフェ ート界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤およびそれらの混合物 からなる群から選ばれるものを含有する洗剤組成物で使用するのに最も好適であ る。陰イオン界面活性剤 洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、好適である。これら としては、硫酸、スルホン酸、カルボン酸およびサルコシンの塩(例えば、ナト リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、 モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩 を含めて)の陰イオン界面活性剤が挙げることができる。陰イオンサルフェート 界面活性剤が、好ましい。 他の陰イオン界面活性剤としては、イセチオネート、例えば、アシルイセチオ ネート、N−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスク シネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク酸のモノエステル(特に飽和 および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホコハク酸のジエステル(特に飽 和および不飽和C6〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネートが挙げられ る。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタ ロー油に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好 適である。陰イオンサルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活性剤としては、線状お よび分枝第一級および第二級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェ ート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン オキシドエーテルサルフェート、C5〜C17アシル−N−(C1〜C4アルキル) および−N−(C1〜C2ヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、および アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェー トが挙げられる(非イオン非硫酸化化合物はここに記載する)。 アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで好ましい。これらは、好ましくは 、線状および分枝第一級C10〜C18アルキルサルフェート、より好ましくはC11 〜C15分枝鎖アルキノサルフェートおよびC12〜C14線状鎖アルキルサルフェー トから選ばれる。本発明の1つの好ましいアスペクトは、唯一の陰イオンサルフ ェート成分としてC10〜C18アルキルサルフェートを有する。 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も、ここで好ましい。これらは、好 ましくは、1分子当たり0.5〜20モルのエチレンオキシドでエトキシ化され たC10〜C18アルキルサルフェートからなる群から選ばれる。より好ましくは、 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、1分子当たり0.5〜7モル、好 ましくは1〜5モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC11〜C18、最も好 ましくはC11〜C15アルキルサルフェートである。 本発明の好ましい態様は、2:1から19:1、好ましくは3:1から15: 1、最も好ましくは5:1から10:1の重量比のアルキルサルフェート界面活 性剤とアルキルエトキシサルフェート界面活性剤との混合物を使用する。 陰イ オンサルフェート界面活性剤は、典型的には、塩、例えば、ナトリウム塩、カリ ウム塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノール アミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩として存在する 。陰イオンスルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活性剤としては、C5〜 C20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、C6〜C2 2 第一級または第二級アルカンスルホン酸、C6〜C24オレフィンスルホン酸、ス ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセ ロールスルホン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およびそれらの 混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオンカルボキシレート界面活性剤としては、ここに記載のようなア ルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート 界面活性剤および石鹸(「アルキルカルボキシル」)、特に或る第二級石鹸が挙 げられる。 好適なアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式 RO(CH2CH2O )xCH2COO-+(式中、RはC6〜C18アルキル基であり、xは0〜10で あり、エトキシレート分布は重量基準でxが0である物質の量が20%未満であ るようなものであり、Mは陽イオンである)を有するものが挙げられる。好適な アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式 RO−( CHR1−CHR2−O)−R3(式中、RはC6〜C18アルキル基であり、xは1 〜25であり、R1およびR2は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハ ク酸基およびそれらの混合物からなる群から選 ばれ、R3は水素、炭素数1〜8の置換または非置換炭化水素、およびそれらの 混合物からなる群から選ばれる)を有するものが挙げられる。 好適な石鹸界面活性剤としては、第二級炭素に結合されたカルボキシル単位を 含有する第二級石鹸界面活性剤が挙げられる。ここで使用するのに好ましい第二 級石鹸界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン 酸、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペン チル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性メンバーである 。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン界面活性剤は、式 R−CON(R1)CH2COOM(式 中、RはC5〜C17線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、R1はC1 〜C4アルキル基であり、Mはアルカリ金属イオンである)のアルカリ金属サル コシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルメチルサルコ シネートおよびオレオイルメチルサルコシネートである。アルコキシ化非イオン界面活性剤 本質上いかなるアルコキシ化非イオン界面活性剤も、ここで好適である。エト キシ化非イオン界面活性剤およびプロポキシ化非イオン界面活性剤が、好ましい 。 好ましいアルコキシ化界面活性剤は、アルキルフェノールの非イオン縮合物、 非イオンエトキシ化アルコール、非イオンエトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコ ール、プロピレングリコールとの非イオンエトキシレート/プロポキシレート縮 合物、およびプロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物との非イオンエトキ シレート縮合物の種類から選ぶことができる。非イオンアルコキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび/また はプロピレンオキシド1〜25モルとの縮合物は、ここで使用するのに好適であ る。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であ ることができ且つ一般に6〜22個の炭素原子を有する。炭素数8〜20のアル キル基を有するアルコールとアルコール1モル当たり2〜10モルのエチレンオ キシドとの縮合物が、特に好ましい。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式 R2CO NR1Z〔式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、 2−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物、好ま しくはC1〜C4アルキル、より好ましくはC1またはC2アルキル、最も好まし くはC1アルキル(即ち、メチル)であり;R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好 ましくは直鎖C5〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17 アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキルまたはア ルケニル、またはそれらの混合物であり、Zは鎖に直結された少なくとも3個の ヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカル ビルまたはそのアルコキシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化 )である〕を有するものである。Zは、好ましくは、還元アミノ化反応において 還元糖から誘導されるであろうし、より好ましくはZはグリシチルである。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式 R6CON(R72〔式中、R6 は炭素数7〜21、好ましくは9〜17のアルキル基であり、各R7は水素、C1 〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および −(C24O)xH(式中、xは1〜3の範囲内である)からなる群から選ばれ る〕を有するものが挙げられる。非イオンアルキル多糖界面活性剤 炭素数6〜30の疎水基および1.3〜10個の糖単位を含有する多糖(例え ば、ポリグリコシド)親水基を有するここで使用するのに好適なアルキル多糖類 は、1986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細 書に開示されている。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x (式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は10〜18個の炭素原子を有し;nは2または3であり;tは0〜1 0であり;xは1.3〜8である) を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。両性界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性 剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。 好適なアミンオキシドとしては、式 R3(OR4xO(R52(式中、R3 は炭素数8〜26のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよ びアルキルフェニル基またはそれらの混合物から選ばれ;R4は炭素数2〜3の アルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり;xは0 〜5、好ましくは0〜3であり;各R5は炭素数1〜3のアルキルまたはヒドロ キシアルキル基または1〜3個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオ キシド基である)を有する化合物が挙げられる。C10〜C18アルキルジメチルア ミンオキシドおよびC1018アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが、 好ましい。 アルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、ニュージャージー州デイトンのミ ラノール・インコーポレーテッド製のミラノール(Miranol)(商標)C2Mコン ク(Conc.)である。双性界面活性剤 双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は 、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘 導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウ ム化合物の誘導体と広く記載できる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、 ここで使用する例示の双性界面活性剤である。 好適なベタインは、式 R(R′)2+2COO-(式中、RはC6〜C18ヒ ドロカルビル基であり、各R1は典型的にはC1〜C3アルキルであり、R2はC1 〜C5ヒドロカルビル基である)を有する化合物である。好ましいベタインは、 C1218ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびC1018アシルアミドプロパ ン(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。複合ベタイン 界面活性剤も、ここで使用するのに好適である。陽イオン界面活性剤 追加の陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用できる。好適な陽イ オン界面活性剤としては、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10N−アルキルま たはアルケニルアンモニウム化合物(残りのN位はメチル、ヒドロキシエチルま たはヒドロキシプロピル基で置換)から選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤 が挙げられる。陽イオンエステル界面活性剤 洗剤組成物の必須成分は、加水分解性陽イオンエステル界面活性剤である。即 ち、少なくとも1個の加水分解性エステル(即ち、−COO−)結合および少な くとも1個の陽荷電基を含む界面活性剤性を有する化合物。 加水分解性陽イオンエステル界面活性剤は、好ましくは、洗剤組成物の0.0 5〜30重量%、より好ましくは0.2〜20重量%、最も好ましくは0.5〜 10重量%の量で存在する。 コリンエステル界面活性剤を含めて好適な陽イオンエステル界面活性剤は、例 えば、米国特許第4228042号明細書、第4239660号明細書および第 4260529号明細書に開示されている。 好ましい加水分解性陽イオンエステル界面活性剤は、式 (式中、R1はC5〜C31、好ましくはC11〜C21線状または分枝アルキル、アル ケニルまたはアルカリール鎖またはM-・N+(R678)(CH2sであり; XおよびYは独立にCOO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO 、OCONHおよびNHCOOからなる群から選ばれ、XまたはYの少なくとも 1つはCOO、OCO、OCOO、OCONHまたはNHCOO基であり;R2 、R3、R4、R6、R7およびR8は独立に炭素数1〜4のアルキル、アルケニル 、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群 から選ばれ;R5は独立にHまたはC1〜C3アルキル基であり;m、n、s、お よびtの値は独立に0〜8の範囲内であり、bの値は0〜20の範囲内であり、 a、uおよびvの値は独立に0または1のいずれかであり、但しuまたはvの少 なくとも1つは1でなければならず;Mは対陰イオンである) を有するものである。 好ましくは、R2、R3およびR4は、独立にCH3および−CH2CH2OHから 選ばれる。 好ましくは、Mは、ハライド、メチルサルフェート、サルフェート、およびニ トレート、より好ましくはメチルサルフェート、クロリド、ブロミドまたはヨー ダイドからなる群から選ばれる。 好ましい水分散性陽イオンエステル界面活性剤は、式 (式中、R1はC11〜C19線状または分枝アルキル鎖である) を有するコリンエステルである。 この種の特に好ましいコリンエステルとしては、ステアロイルコリンエステル 第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C17アルキル)、パルミトイルコリ ンエステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C15アルキル)、ミリス トイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C13アルキル )、ラウロイルコリンエステルメチルアンモニウムハライド(R1=C11アルキ ル)、ココイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C11 〜C13アルキル)、タローイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライ ド(R1=C15〜C17アルキル)、およびそれらの混合物が挙げられる。 上に開示したもののうちで最も好ましいコリンエステル化合物は、ココイルコ リンエステル第四級メチルアンモニウムハライドである。 上に与えた特に好ましいコリンエステルは、所望の鎖長の脂肪酸を酸触媒の存 在下でジメチルアミノエタノールで直接エステル化することによって製造しても よい。次いで、反応生成物は、メチルハライドで第四級化して所望の陽イオン物 質を生成する。それらは、場合によって酸触媒物質の存在下で、2−ハロエタノ ールと一緒に所望の鎖長の長鎖脂肪酸の直接エステル化によって製造してもよい 。次いで、反応生成物は、トリメチルアミンで第四級化して所望の陽イオン物質 を生成する。 他の好適な陽イオンエステル界面活性剤は、以下の構造式(式中、dは0〜 20であってもよい)を有する。 陽イオンエステル界面活性剤のエステル結合は、洗濯洗浄法の条件下で加水分 解できる。最も好ましくは、エステル結合の完全な加水分解は、洗浄サイクルの 終り前に生ずるであろう。典型的な洗濯洗浄法条件は、後述する。 試料であるが代表的なビーカー試験は、陽イオンエステルが洗濯洗浄法条件下 で加水分解できるかどうかを評価するために使用できる。試験において、陽イオ ンエステル界面活性剤を含有する洗剤製品1gは、2cmの大きさの2cmの「エン ドウ豆状」磁気攪拌機を使用して攪拌下に30℃の蒸留水100mlに加える。4 5分後、溶液の3つの別個の10mlのアリコートは、取り出し、ドライアイスを 使用して冷却することによって急冷する。各アリコートは、陽イオンエステル界 面活性剤の存在について分析する。フルエステル結合加水分解が生じた場合には 、未加水分解陽イオンエステルは、検出されないであろう。 より複雑なフルスケール洗濯洗浄法試験は、或いは、使用できる。この試験に おいては、ミール(Miele)820自動洗濯機に少し汚れたポリエステル、ポリコ ットンおよび綿布帛2kgを含むバラスト負荷を装入する。陽イオンエステル界面 活性剤を含有する洗剤製品100gは、バラスト負荷のトップ上に洗濯機のドラ ムに置かれる小粒状物(granulette)分与装置に入れる。40℃の洗浄サイクル プログラムは、選ぶ。10°クラーク硬度(Ca2+1.5ミリモル/リットル) の給水が、使用される。第一すすぎの前に第一水切り工程で追い出された洗浄水 の試料100mlは、採取する。試料は、ドライアイスを使用して冷却することに よって急冷し、溶液の3つの別個の10mlのアリコートは、陽イオンエステル界 面活性剤の存在について分析する。フルエステル結合加水分解が洗浄中に生じた 場合には、陽イオンエステルは、検出されないであろう。アルカリ度系 必須のアスペクトにおいて、組成物は、溶液中でアルカリ度種を与えることが できる成分を含むアルカリ度系を含有する。アルカリ度種とは、本発明の目的で 、カーボネート、ビカーボネート、ヒドロキシドおよび各種のシリケート陰イオ ンを意味する。このようなアルカリ度種は、例えば、アルカリ金属またはアルカ リ土類金属の炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物または結晶性層状ケイ酸塩を含めたケ イ酸塩およびそれらの混合物から選ばれるアルカリ性塩を水に溶解する時に、生 成できる。アルカリ金属の過炭酸塩および過ケイ酸も、好適なアルカリ度種源で ある。 アルカリ度系は、好ましくは、洗剤組成物の1.5〜95重量%、最も好まし くは5〜60重量%、最も好ましくは10〜40重量%の量で存在する。 洗剤組成物が洗浄液に送達できるアルカリ度の量は、陽イオンエステル成分が アルカリ性条件下で加水分解を特に受けやすいので、本発明に対して臨界的であ る。アルカリ度を洗浄液に与えるための異なるアルカリ性成分を含有する組成物 の相対能力の実際的な比較を可能にするために、組成物の洗浄液への添加時に放 出されるアルカリ度をNaOHの当量重量%によって表現することが有用である 。即ち、例えば、酸種を中和する際に、組成物を洗浄液に加える時に実際に放出 されるアルカリ度種のアルカリ性効果に等しい「アルカリ性効果」を有するであ ろうNaOHの重量%によって。均一な比較のために、次いで、標準洗浄液特性 を定義することも有用である。すなわち、アルカリ度を洗浄液に分配する能力は 、ここで記載する代表的な試験法を参照することによって特徴づけられる。アルカリ度放出試験法 洗剤組成物の試料1gは、2cmの大きさの磁気攪拌機を使用して150rpm で攪拌下に30℃の温度の蒸留水100mlに加えて、このように洗濯洗浄液の典 型的な濃度であろうような1%洗剤溶液を与える。この溶液は、好適な滴定法を 使用して標準HCl溶液に対して滴定する。例えば化学終点指示薬を使用する比 色終点測定法を使用する通常既知の酸−塩基滴定法が、特に好適である。このよ うに、洗剤溶液が中和することができるHClのモル数が、得られる。疑いの回 避のために、この文脈で「中和」は、pH 7に滴定することを意味すると定義 される。この数は、洗剤溶液に存在するNaOH当量と表現されるアルカリ度の モル数に等しいであろう。このように、洗剤組成物の試料に存在するNaOH当 量重量%は、 NaOH当量重量%=100×溶液中のNaOH当量のモル数×NaOHのMw と計算してもよい。理論最大アルカリ度 洗剤製品の組成構成が既知である場合には、製品が 重量%(アルカリ性種)・Mw(NaOH・n/Mw(アルカリ性種) (式中、nはアルカリ性種によって担持される形式的な負電荷である) の各アルカリ性種にわたっての和として溶液に与えることができる理論最大アル カリ度(NaOHの当量重量%と表現)を計算することが可能である。 例として、炭酸ナトリウム1%を含有する組成物は、(1×40×2)/10 6として得られるNaOH0.756%の理論最大に等しい。その理由は、組成 物中のNaOHのこの量が炭酸ナトリウムアルカリ性成分1%と同じ量の酸を理 論上中和するであろうからである。 しかしながら、実際は、洗剤組成物は、その存在が組成物のアルカリ度送達能 力を最大理論値から減少する傾向がある酸性種、例えば、カルボキシレートビル ダーも含む傾向がある。アルカリ度要件 本発明によれば、アルカリ度系は、アルカリ度を洗浄液に送達する能力(所定 の試験法によって測定)は組成物のNaOH当量重量%が組成物の3重量%より 大きく、好ましくは5重量%より大きく、最も好ましくは7重量%より大きいよ うなものであるように洗剤組成物に存在する。 陰イオン界面活性剤対NaOH当量重量の組成物中の重量比は、好ましくは4 :1から1:8、より好ましくは2:1から1:5、最も好ましくは1:1から 1:3である。 カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムを 含めてアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩およびそれらと超微細炭酸 カルシウムとの混合物、例えば、1973年11月15日に公告の独国特許出願 第2,321,001号明細書に開示のものである。アルカリ金属過炭酸塩も、 好適なカーボネート種源であり且つここでセクション「無機ペルハイドレート塩 」でより詳細に記載する。 好適なシリケートとしては、SiO2:Na2O比1.0〜2.8を有する水溶 性ケイ酸ナトリウムが挙げられ、1.6〜2.0の比率が好ましく、2.0の比 率が最も好ましい。シリケートは、無水塩または水和塩のいずれかの形であって もよい。SiO2:Na2O比2.0を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましい シリケートである。アルカリ金属過ケイ酸塩も、ここで好適なシリケート源であ る。 ここで使用するのに好ましい結晶性層状シリケートは、一般式 NaMSix2x+1・yH2O (式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0 〜20の数である) を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、EP−A第0164514 号明細書に開示されており且つそれらの製法は、DE−A第3417649号明 細書およびDE−A第3742043号明細書に開示されている。ここで、前記 −般式中のxは、好ましくは、2、3または4の値を有し、好ましくは2である 。最も好ましい物質は、ヘキストAGからNaSKS−6として入手できるδ− Na2Si25である。 結晶性層状シリケート物質は、好ましくは、粒状洗剤組成物に、固体水溶性イ オン化性物質との緊密混合物状態の粒状物として存在する。固体水溶性イオン化 性物質は、有機酸、有機酸塩および無機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる 。消泡剤化合物 本発明の洗剤組成物は、消泡剤化合物(好ましくは組成物の0.01〜15重 量%、より好ましくは0.05〜10重量%、最も好ましくは0.1〜5重量% の量で存在する)を含有する。 陽イオンエステル界面活性剤対消泡剤化合物の重量比は、50:1から1:5 、好ましくは30:1から1:3、最も好ましくは20:1から2:1である。 本質上いかなる既知の消泡剤化合物、例えば、シリコーン消泡剤化合物および 2−アルキルアルカノール消泡剤化合物は、好適である。2種以上の消泡剤化合 物、例えば、シリコーンと脂肪酸消泡剤との組み合わせを含有する洗剤組成物は 、ここでもくろまれる。 消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌時に、洗剤組成物の溶液によって生 ずる起泡または泡立てを低下するように作用する化合物または化合物の混合物を 意味する。 ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含めて消 泡剤化合物とここで定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリ コーン消泡剤化合物は、典型的には、シリカ成分も含有する。ここで使用する時 および一般に工業全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン単位お よび各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する 。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端 ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の好適な消泡剤化合物としては、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性 塩が挙げられる。これらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに1960年9月 27日発行の米国特許第2,954,347号明細書に記載されている。抑泡剤 として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭 素数10〜24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルビル鎖を有する。好 適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリ チウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられ る。 他の好適な消泡剤化合物としては、例えば、高分子量脂肪酸エステル(例えば 、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40 ケトン(例えば、ステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、 塩化シアヌル酸と炭素数1〜24の第一級または第二級アミン2または3モルと の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまた はジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリ アジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリルジ アルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)リン酸塩およびリン 酸エステルが挙げられる。 好ましい消泡剤系は、 (a)消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは組 み合わせで (i)シリコーン消泡剤化合物の50〜99重量%、好ましくは75〜95重 量%の量のポリジメチルシロキサン、および (ii)シリコーン/シリカ消泡剤化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜2 5重量%の量のシリカ からなるシリコーン消泡剤化合物(前記シリカ/シリコーン消泡剤化合物は5〜 50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合する)、 (b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%の量の分散剤化合物( 最も好ましくはポリオキシアルキレン含量72〜78%およびエチレンオキシド 対プロピレンオキシド比1:0.9から1:1.1を有するシリコーングリコー ル共重合体からなり、この種の特に好ましいシリコーングリコールレーキ(rake )共重合体はダウ・コーニングから商品名DCO544で市販されているDCO 544である)、 (c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の量の不活性担体流体化 合物(最も好ましくはエトキシ化度5〜50、好ましくは8〜15を有するC16 〜C18エトキシ化アルコールからなる) を含む。 高度に好ましい粒状抑制系は、EP−A第0210731号明細書に記載され ており且つシリコーン消泡剤化合物および融点50℃〜85℃を有する有機担体 物質(有機担体物質はグリセロールと炭素数12〜20の炭素鎖を有する脂肪酸 とのモノエステルからなる)を含む。EP−A第0210721号明細書は、有 機担体物質が融点45℃〜80℃を有する炭素数12〜20の炭素鎖を有する脂 肪酸またはアルコールまたはそれらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開 示している。追加の洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成 分の正確な性状、およびその配合量は、組成物の物理的形、および使用すべき洗 浄操作の正確な特性に依存するであろう。 本発明の組成物は、好ましくは、漂白剤、ビルダー、有機高分子化合物、酵素 、抑泡剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤および腐食抑制 剤から選ばれる1種以上の追加の洗剤成分を含有する。水溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水溶性ビルダー化合物(典型的には組成 物の1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20〜60 重量%の量で存在)を含有する。 好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性単量体ポリカルボキシレート、 またはそれらの酸形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの 塩(ポリカルボン酸は2個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも 2個のカルボキシル基を含む)、ボレート、ホスフェート、および前記のものの いずれかの混合物が挙げられる。 単量体ポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能の理由で好ましいが、 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体または オリゴマーであることができる。 1個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリ コール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカルボ キシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エチ レンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸お よびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニル カルボキシレートが挙げられる。3個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシ レートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネ ート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第1,379,241号明細 書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,389,73 2号明細書に記載のラクトキシスクシネート、オランダ出願第7205873号 明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第1,387,447号明 細書に記載の2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートなどのオ キシポリカルボキシレート物質が挙げられる。 4個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1 ,261,829号明細書に開示のオキシジスクシネート、1,1,2,2−エ タンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレー トおよび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スル ホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,4 21号明細書および第1,398,422号明細書および米国特許第3,936 ,448号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,4 39,000号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。好 ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3個までのカルボキシ基を含有す るヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。 単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれ らとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合 物も、有用なビルダー成分として意図される。 ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または洗浄条件下でボレートを生成できる ボレート生成物質を含有するビルダーも、ここで有用な水溶性ビルダーである。 水溶性ホスフェートビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、 ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカ リウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルト リン酸塩、重合度が約6〜21であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチ ン酸の塩である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物(典型的には 組成物の1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20〜 60重量%の量で存在)を含有してもよい。 大部分水不溶性ビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられ る。 好適なアルミノシリケートゼオライトは、単位セル式 Naz〔(AlO2z (SiO2y〕・xH2O(式中、zおよびyは少なくとも6であり、z対yの モル比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276 、より好ましくは10〜264である)を有する。アルミノシリケート物質は、 水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水10%〜28%、より好 ましくは18%〜22%を含有する。 アルミノシリケートゼオライトは、天然産物質であることができるが、好まし くは合成的に誘導する。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称 ゼオライトA、ゼオライトB、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHSお よびそれらの混合物で入手できる。ゼオライトAは、式 Na12〔AlO212 (SiO212〕・xH2O(式中、xは20〜30、特に27である)を有する 。ゼオライトXは、式 Na86〔(AlO286(SiO2106〕・276H2O を有する。有機ペルオキシ酸漂白系 本発明の洗剤組成物の好ましい特徴は、有機ペルオキシ酸漂白系である。1つ の好ましい実施においては、漂白系は、過酸化水素源および有機ペルオキシ酸漂 白剤前駆物質化合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化 水素源とのその場反応によって生ずる。好ましい過酸化水素源としては、無機ペ ルハイドレート漂白剤が挙げられる。別の好ましい実施においては、予備生成有 機ペルオキシ酸は、組成物に直接配合する。予備生成有機ペルオキシ酸との組み 合わせで過酸化水素源と有機ペルオキシ酸前駆物質との混合物を含有する組成物 も、もくろまれる。無機ペルハイドレート漂白剤 無機ペルハイドレート塩は、好ましい過酸化水素源である。これらの塩は、通 常、アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩の形で組成物の1〜40重量%、 より好ましくは2〜30重量%、最も好ましくは5〜25重量%の量で配合する 。 無機ペルハイドレート塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、 過硫酸塩および過ケイ酸塩が挙げられる。無機ペルハイドレート塩は、通常、ア ルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩は、追加の保護なしに結晶性固体 として配合してもよい。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合には、こ のような粒状組成物の好ましい実施は、粒状製品でペルハイドレート塩により良 い貯蔵安定性を与える被覆形の物質を利用する。好適なコーティングは、無機塩 、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩またはホウ酸塩またはそれらの混合物 、または有機物質、例えば、ロウ、油、または脂肪石鹸からなる。 過ホウ酸ナトリウムは、好ましいペルハイドレート塩であり且つ公称式 Na BO222の1水和物または4水和物 NaBO222・3H2Oの形である ことができる。 アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、ここで好ましいペルハイド レートである。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3H22に対応する式を有 する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物で有用な別の無機ペル ハイドレート塩である。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過加水分解反応において過酸化水素と反応し てペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 は、 (式中、Lは離脱基であり、過加水分解時に生成するペルオキシ酸の構造が であるようにXは本質上いかなる官能性でもある) と表わしてもよい。 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、好ましくは、洗剤組成物の0.5〜2 0重量%、より好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは1.5〜10重量% の量で配合する。 好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、典型的には、1個以上のN−ま たはO−アシル基を含有する。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる 。好適な種類としては、無水物、エステル、イミド、ラクタム、およびイミダゾ ールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの 種類の範囲内の有用な物質の例は、英国特許第1586789号明細書に開示さ れている。好適なエステルは、英国特許第836988号明細書、第86479 8号明細書、第1147871号明細書、第2143231号明細書およびEP −A第0170386号明細書に開示されている。離脱基 離脱基(以下L基)は、過加水分解反応が最適の時間枠(例えば、洗浄サイク ル)内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Lが 余りに反応性であるならば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化 することが困難であろう。 好ましいL基は、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる(式中、R1は炭素数1〜14の アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、R3は炭素数1〜8のアル キル鎖であり、R4はHまたはR3であり、YはHまたは可溶化基である)。R1 、R3およびR4のいずれも、本質上いかなる官能基、例えば、アルキル、ヒドロ キシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウム またはアルキルアンモニウム基で置換してもよい。 好ましい可溶化基は、−SO3 -+、−CO2 -+、−SO4 -+、−N+(R3 4-およびO←N(R33、最も好ましくは−SO3 -+、および−CO2 -+ (式中、R3は炭素数1〜4のアルキル鎖であり、Mは溶解度を漂白活性剤に与 える陽イオンであり、Xは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである)である 。好ましくは、Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イ オンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Xはハライド、ヒドロ キシド、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質 アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質は、過加水分解時にペルカルボン酸を 生成する。この種の好ましい前駆物質は、過加水分解時に過酢酸を与える。 イミド型の好ましいペルカルボン酸前駆物質化合物としては、アルキレン基が 1〜6個の炭素原子を有するN,N,N1,N1−テトラアセチル化アルキレンジ アミン、特にアルキレン基が1、2および6個の炭素原子を有する化合物が挙げ られる。テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)が、特に好ましい。 他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆物質としては、3,5,5−トリメ チルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(イソ−NOBS)、ノ ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼ ンスルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられ る。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質化合物、例えば、下記の一般式 (式中、R1は炭素数1〜14のアルキル基であり、R2は炭素数1〜14のアル キレン基であり、R5はHまたは炭素数1〜10のアルキル基であり、Lは本質 上いかなる離脱基でもあることができる) のものも、好適である。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、EP−A第0 170386号明細書に記載されている。過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆物質化合物は、過加水分解時に過安息香酸を与える。好適なO −アシル化過安息香酸前駆物質化合物としては、置換および非置換ベンゾイルオ キシベンゼンスルホネート、およびソルビトール、グルコース、およびすべての 糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、およびイミド型のもの、例えば 、N−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN −ベンゾイル置換尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型過安息香酸前駆物質 としては、N−ベンゾイルイミダゾールおよびN−ベンゾイルベンズイミダゾー ルが挙げられる。他の有用なN−アシル基含有過安息香酸前駆物質としては、N −ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミ ン酸が挙げられる。陽イオンペルオキシ酸前駆物質 陽イオンペルオキシ酸前駆物質化合物は、過加水分解時に陽イオンペルオキシ 酸を生成する。 典型的には、陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、好適なペルオキシ酸前駆物質 化合物のペルオキシ酸部分を正荷電官能基、例えば、アンモニウムまたはアルキ ルアンモニウム基、好ましくはエチルアンモニウム基またはメチルアンモニウム 基で置換することによって生成する。陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、典型的 には、固体洗剤組成物にハライドイオンなどの好適な陰イオンとの塩として存在 する。 そのように陽イオン置換すべきペルオキシ酸前駆物質化合物は、前記のような 過安息香酸、またはその置換誘導体、前駆物質化合物であってもよい。或いは、 ペルオキシ前駆物質化合物は、後述のようなアルキルペルカルボン酸前駆物質化 合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質であってもよい。 陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、米国特許第4,904,406号明細書、 第4,751,015号明細書、第4,988,451号明細書、第4,397 ,757号明細書、第5,269,962号明細書、第5,127,852号明 細書、第5,093,022号明細書、第5,106,528号明細書、英国特 許第1,382,594号明細書、EP第475,512号明細書、第458, 396号明細書および第284,292号明細書およびJP87−318332 号公報に記載されている。 好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質の例は、英国特許出願第940794 4.9号明細書および米国特許出願第08/298903号明細書、第08/2 98650号明細書、第08/298904号明細書、第08/298906号 明細書に記載されている。 好適な陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、アンモニウムまたはアルキル アンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、N− アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベン ゾイルペルオキシドのいずれも挙げられる。N−アシル化カプロラクタム種類の 好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、トリアルキルアンモニウムメ チレンベンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアル キルカプロラクタムが挙げられる:ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆物質 例えば、EP−A第332,294号明細書およびEP−A第482,807 号明細書に開示のようなベンゾオキサジン型の前駆物質化合物、特に式 (式中、R1はH、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ る) を有するものも、好適である。予備生成有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸前駆物質化合物に加えて、また は有機ペルオキシ酸前駆物質化合物の代替品として、予備生成有機ペルオキシ酸 (典型的には組成物の1〜15重量%、より好ましくは1〜10重量%の量)を 含有してもよい。 好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、下記の一般式 (式中、R1は炭素数1〜14のアルキル、アリールまたはアルカリール基であ り、R2は炭素数1〜14のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基 であり、R5はHまたは炭素数1〜10のアルキル、アリールまたはアルカリー ル基である) のアミド置換化合物である。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、E P−A第0170386号明細書に記載されている。 他の有機ペルオキシ酸としては、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、 特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸および ジペルオキシヘキサデカンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライ ン酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびN−フタロイルアミノペルオキシカ プロン酸も、ここで好適である。漂白触媒 組成物は、場合によって、遷移金属含有漂白触媒を含有する。1つの好適な種 類の漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅、鉄または マンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない補助金属陽 イオン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属 陽イオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジ アミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびそれらの 水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,430,24 3号明細書に開示されている。 他の種類の漂白触媒としては、米国特許第5,246,621号明細書および 米国特許第5,244,594号明細書に開示のマンガンをベースとする錯体が 挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、MnIV 2(u−O)3(1,4 ,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(PF62、MnI II 2 (u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7 −トリアザシクロノナン)2−(ClO42、MnIV 4(u−O)6(1,4,7 −トリアザシクロノナン)4−(ClO42、MnIIIMnIV 4(u−O)1(u− OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2− (ClO43およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公 告第549,272号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の 配位子としては、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリアザシクロドデカ ン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチル−1,4,7 −トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−トリア ザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる。 好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号明細書およ び米国特許第5,227,084号明細書参照。Mn(1,4,7−トリメチル −1,4,7−トリアザシクロノナン)(OCH33−(PF6)などの単核マ ンガン(IV)錯体を教示している米国特許第5,194,416号明細書も参照 。米国特許第5,114,606号明細書に開示のようななお別の種類の漂白触 媒は、マンガン(III)および/または(IV)と少なくとも3個の逐次C−OH 基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子との水溶性錯 体である。他の例としては、N−四座配位子およびN−二座配位子と錯化された 複核Mn、例えば、N4MnIII(u−O)2MnIV4+および〔ビピ2MnIII (u−O)2MnIVビピ2〕−(ClO43が挙げられる。 更に他の好適な漂白触媒は、例えば、欧州特許出願第408,131号明細書 (コバルト錯体触媒)、欧州特許出願公告第384,503号明細書および第3 06,089号明細書(金属ポルフィリン触媒)、米国特許第4,728,45 5号明細書(マンガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711,748号明 細書および欧州特許出願公告第224,952号明細書(アルミノシリケート上 の吸収マンガンの触媒)、米国特許第4,601,845号明細書(マンガン塩 および亜鉛塩またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担体)、米国特 許第4,626,373号明細書(マンガン/配位子触媒)、米国特許第4,1 19,557号明細書(第二鉄錯体触媒)、独国特許第2,054,019号明 細書(コバルトキレート化剤触媒)、加国特許第866,191号明細書(遷移 金属含有塩)、米国特許第4,430,243号明細書(マンガン陽イオンおよ び非触媒金属陽イオンを有するキレート化剤)、および米国特許第4,728, 455号明細書(グルコン酸マンガン触媒)に記載されている。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、任意成分として重金属イオン封鎖剤を含 有する。重金属イオン封鎖剤とは、ここでは重金属イオンを封鎖する(キレート 化する)ように作用する成分を意味する。これらの成分は、カルシウム/マグネ シウムキレート化容量も有していてもよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅など の重金属イオンを結合することに対して選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の0.005〜20重量%、好ましく は0.1〜10重量%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ましく は0.5〜5重量%の量で存在する。 ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポ リ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジホスホン 酸塩、ニトリロトリメチレンホスホネートなどの有機アミノホスホネートが挙げ られる。 前記種のうち、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチ レンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテトラ( メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン−1,1−ジホスホネート が好ましい。 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸 およびポリアミノカルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレントリ アミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、 2−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。 エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金属 塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、または それらの混合物が、特に好ましい。 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤は、EP−A許第317, 542号明細書およびEP−A許第399,133号明細書に記載の2−ヒドロ キシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。 EP−A許第516,102号明細書に記載のイミノ二酢酸−N−2−ヒドロキ シプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸−N−カルボキシメチルN−2−ヒ ドロキシプロピル−3−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで好適である。E P−A許第509,382号明細書に記載のβ−アラニン−N,N′−二酢酸、 アスパラギン酸−N,N′−二酢酸、アスパラギン酸−N−一酢酸およびイミノ 二コハク酸金属イオン封鎖剤も、好適である。 EP−A許第476,257号明細書は、好適なアミノをベースとする金属イ オン封鎖剤を記載している。EP−A許第510,331号明細書は、コラーゲ ン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な金属イオン封鎖剤を記載して いる。EP−A許第528,859号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸金 属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2−ホスホノブタン−1, 2,4−トリカルボン酸も、好適である。グリシンアミド−N,N′−ジコハク 酸(GADS)、エチレンジアミン−N,N′−ジグルタル(EDDG)および 2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N,N′−ジコハク酸(HPDDS)も、 好適である。酵素 洗剤組成物で有用な別の好ましい成分は、酵素1種以上の追加の酵素である。 好ましい追加の酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のリ パーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステ ラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げ られる。好適な酵素は、米国特許第3,519,570号明細書および第3,5 33,139号明細書に論じられている。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・インダストリーズA/S( デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Savinase )、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ(Espe rase)で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ (Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム(Maxapem)で販売されて いるもの、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およ びソルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン(Opticlean)および オプティマーゼ(Optimase)で販売されているものが挙げられる。プロテアーゼ 酵素は、本発明に係る組成物に組成物の0.0001〜4重量%の活性酵素の量 で配合してもよい。 好ましいアミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,269,839号明細 書(ノボ)により詳細に記載のB licheniformis の特殊な菌株から得られるα− アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト −ブロカーズによって商品名ラピダーゼ(Rapidase)で販売されているもの、お よびノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ターマミル(Termamyl)およ びバン(BAN)で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、本発明に 係る組成物に組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合してもよい 。 脂質分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.001〜 1重量%、最も好ましくは0.001〜0.5重量%の活性脂質分解酵素の量で 存在してもよい。 リパーゼは、起源が真菌または細菌であってもよく、例えば、Pseudomonas ps eudoalcaligenes またはPseudomas fluorescens を含めてHumicola sp.、Thermo myces sp.またはPseudomonas sp.のリパーゼ産生菌株から得られる。これらの 菌株の化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで 有用である。好ましいリパーゼは、付与された欧州特許EP−B第021827 2号明細書に記載のPseudomonas pseudoalcaligenes に由来する。 ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許出願EP−A第0258 068号 明細書に記載のようにHumicola lanuginosaからの遺伝子をクローン化し、宿主 としてAspergillus oryza 中で遺伝子を発現することによって得られる〔デンマ ークのバッグスバードのノボ・インダストリA/Sから商品名リポラーゼ(Lipo lase)で市販されている)。このリパーゼも、1989年3月7日にヒュージ・ ジャンセン等の米国特許第4,810,414号明細書に記載されている。有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の好ましい追加の成分であり且 つ好ましくは一緒に粒状成分を結合するように作用することがある場合に粒状成 分の成分として存在する。有機高分子化合物とは、洗剤組成物で分散剤、および 再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤として常用されている本質上いかなる高分子 有機化合物、例えば、ここで粘土凝集剤として記載の高分子量有機高分子化合物 のいずれもここで意味する。 有機高分子化合物は、典型的には、本発明の洗剤組成物に組成物の0.1〜3 0重量%、好ましくは0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重量%の量 で配合する。 有機高分子化合物の例としては、ポリカルボン酸が2個以下の炭素原子によっ て互いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独重合 体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。後者の種類の 重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に開示されている。このよう な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレートおよびそれらと無水 マレイン酸との共重合体(このような共重合体は分子量20,000〜100, 000、特に40,000〜80,000を有する)である。 アスパラギン酸から誘導されるもの、例えば、EP−A第305282号明細 書、EP−A第305283号明細書およびEP−A第351629号明細書に 開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有用である。 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選 ばれる単量体単位を含有する三元共重合体、特に平均分子量5,000〜10, 000を有するものも、ここで好適である。 本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の有機高分子化合物としては、本質上 いかなる荷電および非荷電セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、カル ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエ チルセルロース、およびエチルヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。 更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量1 000〜10000、より特に2000〜8000、最も好ましくは約4000 のものである。粘土柔軟化系 洗剤組成物は、粘土鉱物化合物および場合によって粘土凝集剤を含む粘土柔軟 化系を含有してもよい。 粘土鉱物化合物は、好ましくは、スメクタイト粘土化合物である。スメクタイ ト粘土は、米国特許第3,862,058号明細書、第3,948,790号明 細書、第3,954,632号明細書および第4,062,647号明細書に開 示されている。プロクター・エンド・ギャンブルの名の欧州特許EP−A第29 9,575号明細書およびEP−A第313,146号明細書は、好適な有機高 分子粘土凝集剤を記載している。高分子染料移動抑制剤 本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤0.01〜10重量%、好まし くは0.05〜0.5重量%も含んでもよい。 高分子染料移動抑制剤は、好ましくは、ポリアミンN−オキシド重合体、N− ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリド ン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。a)ポリアミンN−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式 〔式中、Pは重合性単位であり、Aは −O−、−S−、−N−であり;xは0または1であり;Rは脂肪族、エトキシ 化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ(それに N−O基の窒素は結合でき、またはN−O基の窒素はこれらの基の一部分である )である〕 を有する単位を含有する。 N−O基は、下記の一般構造 (式中、R1、R2、R3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基または それらの組み合わせであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1 であり、N−O基の窒素は結合でき、またはN−O基の窒素はこれらの基の一部 分を構成する) で表わすことができる。N−O基は、重合性単位(P)の一部分であることがで き、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる 。 N−O基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンN−オキシドは、 Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンN−オキ シドからなる。1つの種類の前記ポリアミンN−オキシドは、N−O基の窒素が R基の一部分を構成する群のポリアミンN−オキシドからなる。好ましいポリア ミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾ ール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体で あるものである。 他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合性単位に結合されてい るポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンN−オキシド は、一般式(I)(式中、RはN−O官能基の窒素が前記R基の一部分である芳 香族、複素環式または脂環式基である)を有するポリアミンN−オキシドからな る。これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、 イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質 が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。 典型的には、平均分子量は、500〜1000,000の範囲内である。b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体 平均分子量範囲5,000〜50,000を有するN−ビニルイミダゾールと N−ビニルピロリドンと共重合体は、ここで好適である。好ましい共重合体は、 N−ビニルイミダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比1から0.2を有する 。c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量2,500〜400,000を有するポリ ビニルピロリドン(「PVP」)も、利用してもよい。好適なポリビニルピロリ ドンは、ニューヨーク州ニューヨークおよび加国モントリオールのISPコーポ レーションから製品名PVPK−15(粘度分子量10,000)、PVPK− 30(平均分子量40,000)、PVPK−60(平均分子量160,000 )、およびPVPK−90(平均分子量360,000)で市販されている。 PVPK−15も、ISPコーポレーションから入手できる。BASFコオペレ ーションから市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとしては、ソカラ ン(Sokalan)HP165およびソカランHP12が挙げられる。d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルオキサゾリド ンも利用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量2,500 〜400,000を有する。e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルイミダゾール も利用してもよい。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均分子量2 ,500〜400,000を有する。光学増白剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、或る種の親水性光学増白剤約0.00 5〜5重量%も含有する。 本発明で有用な親水性光学増白剤としては、構造式 (式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ ドロキシエチルから選ばれ;R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2− ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ;Mはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである) を有するものが挙げられる。 前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス 〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン −2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−UNPA−GXで市販されている。チノパール− UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2− メチルアミノであり且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メ チルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジ スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・ コーポレーションによって商品名チノパール5BM−GXで市販されている。 前記式中、R1がアニリノであり、R2がモルホリノであり且つMがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6 −モリホリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールAMS−GXで市販されている。陽イオン布帛柔軟剤 陽イオン布帛柔軟剤も、本発明に係る組成物に配合できる。好適な陽イオン布 帛柔軟剤としては、英国特許第1 514 276号明細書およびEP−B第0 011 340号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖アミ ン物質が挙げられる。 陽イオン布帛柔軟剤は、典型的には、0.5〜15重量%、通常1〜5重量% の合計量で配合する。他の任意成分 本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分としては、香料、着色剤および 充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物のpH 本組成物は、好ましくは、蒸留水中の1%溶液として測定したpH少なくとも 10.0、好ましくは10.0〜12.5、最も好ましくは10.5〜12.0 を有する。組成物の形 本発明に係る固体組成物は、各種の物理的形を取ることができる。組成物は、 特に、汚れた布帛負荷を有する機械ドラムに入れられた分与装置によって洗濯機 に加えるのに適しているいわゆる濃縮洗剤組成物である。 本発明に係る粒状組成物の成分の平均粒径は、好ましくは、粒子の5%以下が 直径が1.7mmより大きく且つ粒子の5%以下が直径が0.15mm未満であるよ うなものであるべきである。 ここに定義のような平均粒径なる用語は、組成物の試料を一連のタイラー篩上 で多数の画分(典型的には5個の画分)に篩分けることによって計算する。これ によって得られる重量分率は、篩目の開きに対してプロットする。粒径なる用語 は、試料の50重量%が通過するであろう篩目の開きの大きさと解釈される。 本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には、嵩密度少なくとも60 0g/リットル、より好ましくは650g/リットル〜1200g/リットルを 有する。嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置 された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁 が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗/カップ装置によって測定する。漏 斗は、高さ130mmであり且つそれぞれの上端および下端で130mmおよび40 mmの内径を有する。それは、下端がベースの上面よりも140mm上であるように 装着する。カップは、全高さ90mm、内部高さ87mmおよび内径84mmを有する 。その公称容量は、500mlである。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰 の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量 の場合に得られた値を2倍して嵩密度(g/リットル)を与える。反復測定を必 要に応じて行う。界面活性剤凝集体粒子 本発明の界面活性剤系は、好ましくは、界面活性剤凝集体粒子の形の粒状組成 物に存在し、それらはフレーク、プリル、マルメ(marume)、ヌードル、リボン の形を取ってもよいが、好ましくは粒状物の形を取る。粒子を加工するのに最も 好ましい方法は、粉末(例えば、アルミノシリケート、カーボネート)を高活性 界面活性剤ペーストで凝集して、得られる凝集体の粒径を明記の範囲内に制御す ることによる方法である。このような方法は、有効量の粉末を1個以上のアグロ メレーター、例えば、パンアグロメレーター、Zブレードミキサーまたはより好 ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリースタッドの29クロー ムストラート8211ASのシュギ(オランダ)BV、および独国ポストファッ ハ2050のエルゼナーストラッセ7−9のD−4790パーデルボーン1のゲ ブルーダー・レジゲ・マシーネンバウGmbHによって製造されているものの中 で高活性界面活性剤ペーストと混合することを包含する。最も好ましくは、高剪 断ミキサー、例えば、レジゲCB(商品名)が、使用される。 界面活性剤50重量%〜95重量%、好ましくは70重量%〜85重量%を含 む高活性界面活性剤ペーストは、典型的には、使用される。ペーストは、ポンプ 供給できる粘度を維持するのに十分な程高いが使用する陰イオン界面活性剤の分 解を回避するのに十分な程低い温度でアグロメレーターにポンプ供給してもよい 。ペーストの操作温度50℃〜80℃が、典型的である。洗濯洗浄法 本発明の機械洗濯法は、典型的には、汚れた洗濯物を、本発明に係る有効量の 機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与された洗濯機中の水性洗浄液で処理するこ とからなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用されている典型 的な製品量および洗浄液容量と同様に3〜65リットルの容量の洗浄液に溶解ま たは分散された製品20g〜300gを意味する。 好ましい使用アスペクトにおいては、分与装置は、洗浄法で使用される。分与 装置に洗剤製品を装入し、分与装置は製品を洗浄サイクル開始前に洗濯機のドラ ムに直接導入するために使用される。その容量能力は、洗浄法で常用されるであ ろうような十分な洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。 一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製品を含有する分与装置は、ドラム内 に置く。洗濯機の洗浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは周期 的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製品の含有を可能にするが、次 いでドラムが回転する時に攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水への 浸漬の結果としてこの製品の放出を可能にするようなものであるべきである。 洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通過することが ある多数の開口部を有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透性で あるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品の放出を可能にするであろう 材料から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に 放出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で製品の一 時的な局部的な高濃度を与えるであろう。 好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時 との両方で維持されるような方式で設計される。本発明の組成物の場合に使用す るのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている:英国特許第2, 157,717号明細書、英国特許第2,157,718号明細書、EP−A第 0201376号明細書、EP−A第0288345号明細書およびEP−A第 0288346号明細書。1989年11月にマニュファクチャリング・ケミス トで発行のJ.ブランドによる論文第41頁〜第46頁も、「小粒状物(granul ette)」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ま しい分与装置を記載している。本発明の組成物の場合に使用するのに好ましい別 の分与装置は、PCT特許出願第WO93/11562号明細書に開示されてい る。 特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公告第0343069号明細書および 第0343070号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス(オリ フィスは洗浄法で1洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している ) を規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置を 開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品 を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過する。支 持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマスキング集成装置を備え ており、この集成装置は典型的にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出する 径方向に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造物を具備する。 或いは、分与装置は、バッグ、パウチなどの可撓性容器であってもよい。バッ グは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有し てもよく、例えば、欧州公告特許出願第0018678号明細書に開示のもので あってもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第0011500号明細書、 第0011501号明細書、第0011502号明細書および第0011968 号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールま たはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好 都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水 性高分子フィルムから形成されたパウチの1エッジに沿って配置され且つシール する水溶性接着剤からなる。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料および好適なラミネート から作られたものを含めて好適な容器にパッケージ化できる。好ましいパッケー ジ物は、欧州特許出願第94921505.7号明細書に記載されている。例で使用する略称 洗剤組成物において、略称成分同定は、下記の意味を有する。 LAS: 直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS: タローアルキル硫酸ナトリウム C45AS: C14〜C15線状アルキル硫酸ナトリウム CxyEzS: zモルのエチレンオキシドと縮合されたC1x〜C1y分枝アルキ ル硫酸ナトリウム C45E7: 平均7モルのエチレンオキシドと縮合されたC14 〜15主として 線状第一級アルコール C25E3: 平均3モルのエチレンオキシドと縮合されたC12 〜15分枝第一 級アルコール C25E5: 平均5モルのエチレンオキシドと縮合されたC12 〜15分枝第一 級アルコール CEQ: R1COOCH2CH2・N+(CH33(式中、R1=C11〜C13) QAS: R2・N+(CH32(C24OH)(式中、R2=C12〜C14 石鹸: タローとヤシ油との80/20混合物に由来する線状アルキルカルボ ン酸ナトリウム TFAA: C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド TPKFA: C12〜C14トップト全カット脂肪酸 STPP: 無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトA: 一次粒径0.1〜10μmを有する式 Na12(AlO2S iO212・27H2Oの水和アルミノケイ酸ナトリウム NaSKS−6: 式 δ−Na2Si25の結晶性層状シリケート クエン酸: 無水クエン酸 カーボネート: 粒径200μm〜900μmを有する無水炭酸ナトリウム ビカーボネート: 400μm〜1200μmの粒径分布を有する無水重炭酸 ナトリウム シリケート: 無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比2.0) 硫酸ナトリウム: 無水硫酸ナトリウム サイトレート: 425μm〜850μmの粒径分布を有する活性86.4% のクエン酸三ナトリウム2水和物 MA/AA: マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分子量約70 ,000 CMC: カルボキシメチルセルロースナトリウム プロテアーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名サビナーゼで 販売されている活性4KNPU/gのタンパク分解酵素 アルカラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって販売されている活性 3AU/gのタンパク分解酵素 セルラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ケアザイムで販 売されている活性1000CEVU/gのセルロース分解酵素 アミラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ターマミル60 Tで販売されている活性60KNU/gのデンプン分解酵素 リパーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名リポラーゼで販売 されている活性100kLU/gの脂質分解酵素 エンドラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって販売されている活性 3000CEVU/gのエンドグルナーゼ酵素 PB4: 公称式 NaBO2・3H2O・H22の過ホウ酸ナトリウム4水和 物 PB1: 公称式 NaBO2・H22の無水過ホウ酸ナトリウム1水和物漂 白剤 ペルカーボネート: 公称式 2Na2CO3・3H22の過炭酸ナトリウム NOBS: ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート TAED: テトラアセチルエチレンジアミン DTPMP: モンサントによって商品名デクエスト2060で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート) 光活性化漂白剤: デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化 亜鉛フタロシアニン 増白剤1: 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム 増白剤2: 4,4′−ビス(2−アニリノ−6−モルホリノ−1,3,5− トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2′−ジスルホン酸二ナトリ ウム HEDP: 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PVNO: ポリビニルピリジンN−オキシド PVPVI: ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合体 SRP1: オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ ベンゾイル末端キャップ化エステル SRP2: ジエトキシ化ポリ(1,2−プロピレンテレフタレート)短ブロ ック重合体 シリコーン消泡剤: 制泡剤対分散剤の比率10:1を有する分散剤としてシ ロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキサン制泡剤 アルカリ度: ここに記載のアルカリ度放出試験法を使用して得られるような NaOHの当量重量% 下記の例においては、すべての量は組成物の重量%として引用する。例1 下記の洗濯洗剤組成物A〜Fを調製した。A〜DおよびFは比較組成物であり 、Eは本発明に係るものである。 比較性能試験 6つの異なる組成物A〜Fの場合に得られた起泡を比較する際に下記の起泡性 試験プロトコールに従った。 ミール701自動洗濯機を使用し、95℃の短サイクルプログラムを選んだ。 3°クラーク硬度(=Ca2+0.45ミリモル/リットル)の水を使用した。製 品A〜Cの場合には、洗濯機の分与引出(drawer)から分与された洗剤200g を使用した。製品D〜Fの場合には、小粒状物分与装置から分与された洗剤製品 100gを使用した。洗濯負荷は、少し汚れた合成布帛と綿布帛との60/40 混合物2.4kgからなっていた。 各洗剤製品の場合に得られる起泡のレベルは、洗浄プロセスの開始後の規定の 時間間隔で洗濯機ポートホール(porthole)高さの%として測定した。 結果は、次の通りであった。 例2 本発明に係る嵩密度750g/リットルの下記の粒状洗濯洗剤組成物G〜Iを 調製した。 例3 本発明に係る下記の洗剤処方物を調製した。Jはリン含有洗剤組成物であり、 Kはゼオライト含有洗剤組成物であり、Lはコンパクト洗剤組成物である。 例4 着色衣服の洗浄で特に有用な本発明に係る下記の漂白剤を含有しない洗剤処方 物を調製した。 例5 本発明に係る下記の洗剤処方物を調製した。 例6 本発明に係る下記の洗剤処方物を調製した。 例7 本発明に係る下記の高密度漂白剤含有洗剤処方物を調製した。 例8 本発明に係る下記の高密度洗剤処方物を調製した。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                                Detergent composition                                 Technical field   The present invention is a feature having the ability to provide suds control when used in laundry and dishwashing methods. The present invention relates to a detergent composition containing a constant hydrolyzable cationic ester.                                 Background art   Grease stain / stain, ie having a high proportion of triglycerides or fatty acids Satisfactory removal of dirt / stain is a detergent composition for use in machine washing and dishwashing methods This is a challenge faced by product prescribers. The surfactant component has traditionally been Has been used in detergent products to facilitate removal of such grease stains / stains . In particular, surfactant systems containing cationic esters are used for grease stain / stain removal. Has been described.   For example, EP-B-21,491 discloses a nonionic surfactant / cationic Surfactant mixtures and aluminosilicate and polycarboxylate builders A detergent composition comprising a builder mixture containing the same is disclosed. Cation surfactant The sexual agent may be a cationic ester. Improved particle stain removal and grease Saw / oil stain removal is described.   U.S. Pat. No. 4,228,042 provides a grease / grease removal system. Biodegradable including cationic ester surfactants for use in detergent compositions for cleaning Disclosed are cationic surfactants. In compositions designed for particulate soil removal Combinations of these cationic and nonionic surfactants have also been described. ing. Anionic surfactants are disclosed as an optional component of the composition, but are anionic surfactants. Present in small amounts compared to the ionic surfactant component.   U.S. Pat. No. 4,239,660 discloses a cationic ester having a defined weight ratio. Laundry detergent set containing surfactants and non-ionic surfactants and alkalinity sources Disclosure of products. The alkalinity source is 0.1 g of a washing solution having a pH of 8 to 10. Prepared within 3 minutes of dissolution of the composition in 100 ° F (37 ° C) water at 5% solution concentration To be manufactured.   U.S. Pat. No. 4,260,529 discloses a defined weight ratio of cationic ester. Laundry washing having a pH of 11 or less containing a surfactant and a nonionic surfactant An agent composition is disclosed. Anionic surfactant is disclosed as an optional component of the composition But present in small amounts compared to the cationic ester surfactant component.   Foam control is directly controlled by the formulator of the detergent composition for use in the machine dishwashing process. A well-known problem that has been encountered. Certain surfactant systems are based on other, especially alkyl, Rulfate, alkyl ethoxy sulfate and polyhydroxy fatty acid amide They tend to be more problematic than those containing surfactants, most notably in these fields. Surfactants are often used in high amounts as desired from the stain / stain removal standpoint. Often they tend to cause problems.   Traditionally, various ingredients have been added to detergent compositions, particularly for foam control purposes. Hereinafter, such components are referred to as antifoam compounds. Silicone antifoam compound The product has been well received by detergent formulators. Use of such antifoam compounds The disadvantage of doing so is typically in the ability of the composition to clean (ie, clean). Not given, and especially when based on silicones, are often expensive That is.   Applicants have identified certain cations that are hydrolysable under the alkaline conditions of a laundry washing process. Now find that ester surfactants have utility as bifunctional detergent ingredients did. Prior to ester bond hydrolysis, cationic esters contribute to surface activity. You. Thereafter, the fatty acid portion released during the hydrolysis contributes to the foam suppressing ability. did Thus, overall, only small amounts of traditional antifoam compounds are needed.   Also, cationic ester surfactants, alkalinity and traditional antifoam compounds Careful balancing of the amount of the desired amount over the full spread of the wash cycle It has been found that a foam control profile can be achieved.   All documents cited in this description are relevant and are hereby incorporated by reference. .                                Disclosure of the invention   According to the present invention,   (A) anionic surfactant, non-ester cationic surfactant, non-ionic surfactant One selected from amphoteric agents, amphoteric surfactants, amphoteric surfactants and mixtures thereof Foaming surfactant system containing the above surfactant,   (B) a hydrolyzable cationic ester surfactant,   (C) such that the NaOH equivalent weight% of the composition is greater than 3% by weight of the composition; Alkalinity (however, when measured by the alkalinity release test method described here) A) an alkalinity system capable of delivering to the washing solution, and   (D) Antifoam compound Wherein the weight ratio of foaming surfactant to cationic ester surfactant is 100: 1. To 2: 1 and the weight ratio of cationic ester surfactant to defoamer compound is There is provided a detergent composition characterized by a ratio of 50: 1 to 1: 5.   In a preferred embodiment, the cationic ester surfactant has the formula (Where R1Is CFive~ C31Linear or branched alkyl, alkenyl or alkali Chain or M-・ N+(R6R7R8) (CHTwo)sX and Y are independently C OO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH and N Selected from the group consisting of HCOO, wherein at least one of X or Y is COO, OCO , OCOO, OCON or NHCOO groups; RTwo, RThree, RFour, R6, R7 And R8Is independently an alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms R, hydroxyalkenyl and alkaryl groups; RFiveIs German H or C1~ CThreeAn alkyl group; the values of m, n, s and t are independently 0 88, the value of b is in the range of 0-20, and the values of a, u, and v are Independently is either 0 or 1, provided that at least one of u or v is 1; M must be a counter anion) Is selected.   In another preferred embodiment, the alkalinity system comprises an anionic surfactant versus NaO The H equivalent weight is present such that the weight ratio in the composition is preferably from 4: 1 to 1: 8. I do. The alkalinity system is preferably an alkali metal or alkaline earth metal charcoal. Alkaline salt selected from the group consisting of acid salts or silicates and mixtures thereof including.                      BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Foaming surfactant system   The first essential element of the detergent composition of the present invention comprises an anionic surfactant, Ter cationic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, zwitter surfactant Foaming surfactant containing one or more surfactants selected from surfactants and mixtures thereof It is a sex agent system.   Anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants And a typical list of these surfactant species can be found on December 30, 1975. No. 3,929,678 issued to Laurin and Howling. Has been obtained. Yet another example is the "Surfactants and Detergents" (Schwartz, Perry And Birch's brothers I and II). Suitable cation field A list of surfactants can be found in U.S. Pat. No. 4, issued to Murphy on March 31, 1981. , 259, 217.   The weight ratio of foaming surfactant to cationic ester surfactant is from 100: 1. 2: 1, preferably 50: 1 to 3: 1, most preferably 20: 1 to 4: 1. is there.   The foam control system of the present invention is a detergent composition having a relatively high amount of surfactant system, especially More than 517%, more preferably 8 to 90%, most preferably 9 to 60% by weight of the product. For use in those with a surfactant system (excluding cationic esters) by weight Most preferred.   Also, the foam control system of the present invention is particularly suitable for high foaming surfactants, especially anionic sulfates. Surfactants, polyhydroxy fatty acid amide surfactants and mixtures thereof Most suitable for use in detergent compositions containing those selected from the group consisting of You.Anionic surfactant   Essentially any anionic surfactant useful for detergent purposes is suitable. these Include salts of sulfuric acid, sulfonic acid, carboxylic acid and sarcosine (eg, Lium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as Monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine salts Anionic surfactants). Anion sulfate Surfactants are preferred.   Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethioates Nate, N-acyl taurate, fatty acid amide of methyl tauride, alkyl succinate Sinate and sulfosuccinate, monoesters of sulfosuccinic acid (especially saturated And unsaturated C12~ C18Monoesters) and diesters of sulfosuccinic acid (especially Sum and unsaturated C6~ C14Diester), N-acyl sarcosinates You. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and Resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil are also preferred. Suitable.Anionic sulfate surfactant   Anionic sulfate surfactants suitable for use herein include linear and Primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates , Fatty oleoyl glycerol sulfate, alkylphenol ethylene Oxide ether sulfate, CFive~ C17Acyl-N- (C1~ CFourAlkyl) And -N- (C1~ CTwoHydroxyalkyl) glucamine sulfate, and Alkyl polysaccharide sulfates, such as alkyl polyglucoside sulfates (Non-ionic non-sulfated compounds are described herein).   Alkyl sulfate surfactants are preferred here. These are preferably , Linear and branched primary CTen~ C18Alkyl sulfate, more preferably C11 ~ CFifteenBranched alkinosulfate and C12~ C14Linear chain alkyl sulfate Selected from One preferred aspect of the invention is that only one anionic sulfur C as a componentTen~ C18Has alkyl sulfate.   Alkyl ethoxy sulfate surfactants are also preferred here. These are good Preferably, it is ethoxylated with 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule. CTen~ C18It is selected from the group consisting of alkyl sulfates. More preferably, Alkyl ethoxy sulfate surfactant is used in an amount of 0.5 to 7 mol per molecule, preferably 0.5 to 7 mol. Preferably C 1 -ethoxylated with 1 to 5 moles of ethylene oxide11~ C18, Most favorable Preferably C11~ CFifteenIt is an alkyl sulfate.   Preferred embodiments of the present invention are from 2: 1 to 19: 1, preferably from 3: 1 to 15: 1, most preferably an alkyl sulfate surfactant in a weight ratio of 5: 1 to 10: 1 A mixture of a surfactant and an alkyl ethoxy sulfate surfactant is used. Shade Onsulfate surfactants are typically salts, such as sodium salts, potassium salts. , Ammonium, or substituted ammonium salts, for example, monoethanol Present as amine salts, diethanolamine salts and triethanolamine salts .Anionic sulfonate surfactant   Anionic sulfonate surfactants suitable for use herein include CFive~ C20Linear alkyl benzene sulfonic acid, alkyl ester sulfonic acid, C6~ CTwo Two Primary or secondary alkanesulfonic acid, C6~ Ctwenty fourOlefin sulfonic acid, Rufonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonic acid, fatty acyl glycer Roll sulfonic acid, salts of fatty oleylglycerol sulfonic acid, and their salts Mixtures are mentioned.Anionic carboxylate surfactant   Suitable anionic carboxylate surfactants include those described herein. Lucyl ethoxy carboxylate, alkyl polyethoxy polycarboxylate Surfactants and soaps ("alkyl carboxyls"), especially certain secondary soaps, are listed. I can do it.   Suitable alkylethoxycarboxylates include those of the formula RO (CHTwoCHTwoO )xCHTwoCOO-M+(Where R is C6~ C18X is 0 to 10; Yes, the ethoxylate distribution is such that the amount of substance with x = 0 on a weight basis is less than 20%. And M is a cation). Suitable Alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants include those of the formula RO- ( CHR1-CHRTwo-O) -RThree(Where R is C6~ C18An alkyl group, and x is 1 ~ 25 and R1And RTwoIs hydrogen, methyl acid group, succinic acid group, Selected from the group consisting of citrate groups and their mixtures Bar, RThreeIs hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms, and (Selected from the group consisting of mixtures).   Suitable soap surfactants include carboxyl units bonded to secondary carbon Contained secondary soap surfactants. Second preferred for use here Grade soap surfactants are 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decane Acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octanoic acid and 2-pen A water-soluble member selected from the group consisting of water-soluble salts of tyl-1-heptanoic acid .Alkali metal sarcosinate surfactant   Other suitable anionic surfactants are of the formula R-CON (R1) CHTwoCOOM (expression Where R is CFive~ C17A linear or branched alkyl or alkenyl group;1Is C1 ~ CFourAn alkyl group, and M is an alkali metal ion) Cosinate. A preferred example is myristyl methyl sarco in the form of the sodium salt Cinnamate and oleoyl methyl sarcosinate.Alkoxylated nonionic surfactant   Essentially any alkoxylated nonionic surfactant is suitable here. Et Xylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred .   Preferred alkoxylated surfactants are non-ionic condensates of alkyl phenols, Nonionic ethoxylated alcohol, nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohol Non-ionic ethoxylate / propoxylate with propylene glycol Compound and nonionic ethoxy with propylene oxide / ethylenediamine adduct It can be selected from the types of silate condensates.Nonionic alkoxylated alcohol surfactant   Aliphatic alcohols and alkylene oxides, especially ethylene oxide and / or Is a condensate with 1 to 25 moles of propylene oxide, suitable for use herein. You. The alkyl chain of the aliphatic alcohol is linear or branched primary or secondary. And generally has from 6 to 22 carbon atoms. Al with 8 to 20 carbon atoms Alkyl group-containing alcohol and 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol Condensates with oxides are particularly preferred.Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant   Polyhydroxy fatty acid amides suitable for use herein have the structural formula RTwoCO NR1Z [where R1 is H, C1~ CFourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy, or mixtures thereof, preferably Or C1-C4 alkyl, more preferably C11Or CTwoAlkyl, most preferred Kuha C1Alkyl (ie, methyl);TwoIs CFive~ C31Hydrocarbyl, good Preferably straight chain CFive~ C19Alkyl or alkenyl, more preferably linear C9~ C17 Alkyl or alkenyl, most preferably straight chain C11~ C17Alkyl or a Lucenyl, or a mixture thereof, wherein Z is at least three directly linked chains. Polyhydroxyhydrocarb having linear hydrocarbyl chains with hydroxyl Bil or its alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated )). Z is preferably in the reductive amination reaction It will be derived from a reducing sugar, more preferably Z is glycityl.Nonionic fatty acid amide surfactant   Suitable fatty acid amide surfactants include those of the formula R6CON (R7)Two[Wherein, R6 Is an alkyl group having 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms, and each R7Is hydrogen, C1 ~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, and − (CTwoHFourO)xH (where x is in the range of 1-3) ).Nonionic alkyl polysaccharide surfactant   Polysaccharide containing a hydrophobic group having 6 to 30 carbon atoms and 1.3 to 10 saccharide units (for example, For example, polyglycoside) alkyl polysaccharides having hydrophilic groups and suitable for use herein Is disclosed in U.S. Pat. No. 4,565,647 to Lenado, issued Jan. 21, 1986. It is disclosed in the book.   Preferred alkyl polyglycosides have the formula                   RTwoO (CnH2nO) t (glycosyl)x (Where RTwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxy Selected from the group consisting of silalkylphenyl, and mixtures thereof, and The alkyl group has 10 to 18 carbon atoms; n is 2 or 3; 0; x is 1.3-8) Having. Glycosyl is preferably derived from glucose.Amphoteric surfactant   Suitable amphoteric surfactants for use herein include amine oxide surfactants Agents and alkylamphocarboxylic acids.   Suitable amine oxides include those of the formula RThree(ORFour)xNO(RFive)Two(Where RThree Is alkyl having 8 to 26 carbon atoms, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and And alkylphenyl groups or mixtures thereof;FourIs a compound having 2 to 3 carbon atoms An alkylene or hydroxyalkylene group or a mixture thereof; -5, preferably 0-3; each RFiveIs an alkyl having 1 to 3 carbon atoms or hydro Polyethylene oxide containing a xyalkyl group or 1 to 3 ethylene oxide groups (Which is an oxide group). CTen~ C18Alkyl dimethyla Minoxide and CTen~18Acylamidoalkyldimethylamine oxide, preferable.   A suitable example of an alkyl amphodicarboxylic acid is found in Dayton, NJ Milanol (TM) C2M Contrast made by Lanor Incorporated (Conc.).Amphoteric surfactant   Zwitterionic surfactants can also be included in the detergent compositions of the present invention. These surfactants , Derivatives of secondary and tertiary amines, induction of heterocyclic secondary and tertiary amines Conductor, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium This can be widely described as a derivative of a compound. Betaine and sultaine surfactants are These are exemplary zwitterionic surfactants used herein.   Suitable betaines are of the formula R (R ')TwoN+RTwoCOO-(Where R is C6~ C18Hi Drocarbyl group, each R1Is typically C1~ CThreeAlkyl, RTwoIs C1 ~ CFive(Which is a hydrocarbyl group). Preferred betaines are C12~18Dimethylammoniohexanoate and CTen~18Acylamide propa (Or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Composite betaine Surfactants are also suitable for use herein.Cationic surfactant   Additional cationic surfactants can also be used in the detergent compositions of the present invention. Suitable yang Mono-C as the on-surfactant6~ C16, Preferably C6~ CTenN-alkyl Or an alkenyl ammonium compound (the remaining N-position is methyl, hydroxyethyl or Or a quaternary ammonium surfactant selected from hydroxypropyl groups) Is mentioned.Cationic ester surfactant   An essential component of the detergent composition is a hydrolyzable cationic ester surfactant. Immediately That is, at least one hydrolyzable ester (i.e., -COO-) A compound having surfactant properties containing at least one positively charged group.   The hydrolyzable cationic ester surfactant is preferably present in the detergent composition at 0.0%. 5 to 30 wt%, more preferably 0.2 to 20 wt%, most preferably 0.5 to It is present in an amount of 10% by weight.   Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are examples For example, U.S. Pat. Nos. 4,228,042; 4,239,660; No. 4,260,529.   Preferred hydrolyzable cationic ester surfactants have the formula (Where R1Is CFive~ C31, Preferably C11~ Ctwenty oneLinear or branched alkyl, al Kenyl or alkaryl chain or M-・ N+(R6R7R8) (CHTwo)sIs; X and Y are independently COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO , OCONH and NHCOO, at least X or Y One is a COO, OCO, OCOO, OCON or NHCOO group;Two , RThree, RFour, R6, R7And R8Is independently alkyl or alkenyl having 1 to 4 carbon atoms , Hydroxyalkyl, hydroxyalkenyl and alkaryl groups Selected from; RFiveIs independently H or C1~ CThreeAn alkyl group; m, n, s, And the value of t is independently in the range of 0-8, the value of b is in the range of 0-20, The values of a, u and v are independently either 0 or 1, provided that At least one must be 1; M is a counter anion) It has.   Preferably, RTwo, RThreeAnd RFourIs independently CHThreeAnd -CHTwoCHTwoFrom OH To be elected.   Preferably, M is halide, methyl sulfate, sulfate, and diphenyl. Tolate, more preferably methyl sulfate, chloride, bromide or iodine Selected from the group consisting of dyed.   Preferred water-dispersible cationic ester surfactants have the formula (Where R1Is C11~ C19Is a linear or branched alkyl chain) Is a choline ester having   Particularly preferred choline esters of this type include stearoyl choline esters Quaternary methyl ammonium halide (R1= C17Alkyl), palmitoylcoli Ester quaternary methylammonium halide (R1= CFifteenAlkyl), myris Toylcholine ester quaternary methyl ammonium halide (R1= C13Alkyl ), Lauroylcholine ester methylammonium halide (R1= C11Archi Cocoylcholine ester quaternary methylammonium halide (R1= C11 ~ C13Alkyl), tallowylcholine ester quaternary methylammonium halide Do (R1= CFifteen~ C17Alkyl), and mixtures thereof.   The most preferred choline ester compounds among those disclosed above are cocoyl coco Phosphoric ester quaternary methyl ammonium halide.   The particularly preferred choline esters given above provide fatty acids of the desired chain length in the presence of an acid catalyst. By direct esterification with dimethylaminoethanol in the presence Good. The reaction product is then quaternized with methyl halide to give the desired cation Generate quality. They can be 2-haloethanol, optionally in the presence of an acid catalyst. May be prepared by direct esterification of long chain fatty acids of desired chain length with . The reaction product is then quaternized with trimethylamine to produce the desired cationic material. Generate   Other suitable cationic ester surfactants have the following structural formula wherein d is 0- 20).   The ester bond of the cationic ester surfactant is hydrolyzed under the conditions of the laundry washing method. I can solve it. Most preferably, complete hydrolysis of the ester linkage is a Will occur before the end. Typical washing and washing method conditions will be described later.   As a sample, a typical beaker test showed that the cationic ester was Can be used to evaluate whether it can be hydrolyzed. In the test, 1 g of a detergent product containing an ester surfactant is 2 cm in size and 2 cm in size. Add to 100 ml of distilled water at 30 ° C. with stirring using a “dough” magnetic stirrer. 4 After 5 minutes, three separate 10 ml aliquots of the solution were removed and the dry ice was removed. Quench by using and cooling. Each aliquot is a cationic ester field Analyze for the presence of surfactant. When full ester bond hydrolysis occurs , Unhydrolyzed cationic esters will not be detected.   A more complex full-scale laundry wash test could alternatively be used. In this exam In the Miele 820 automatic washing machine, a slightly dirty polyester, A ballast load containing 2 kg of tonton and cotton fabric is charged. Cation ester interface 100 g of detergent product containing the activator weighs on the top of the ballast load Into a granulette dispenser that is placed in the system. 40 ° C wash cycle Choose a program. 10 ° Clark hardness (Ca2+1.5 mmol / liter) Of water is used. Wash water expelled in the first draining process before the first rinse A 100 ml sample is taken. The sample was cooled using dry ice. Thus, the mixture was quenched and three separate 10 ml aliquots of the solution were added to the cationic ester Analyze for the presence of surfactant. Full ester bond hydrolysis occurred during washing In some cases, no cationic ester will be detected.Alkalinity   In a required aspect, the composition may provide alkalinity species in solution Contains an alkalinity system containing the possible components. An alkalinity species, for the purpose of the present invention , Carbonates, bicarbonates, hydroxides and various silicate anions Means Such alkalinity species include, for example, alkali metals or alkalis. Including carbonates, bicarbonates, hydroxides or crystalline layered silicates of earth metal When dissolving an alkaline salt selected from silicates and their mixtures in water, Can be achieved. Alkali metal percarbonates and persilicic acids are also suitable sources of alkalinity species. is there.   The alkalinity system is preferably 1.5-95% by weight of the detergent composition, most preferably Preferably from 5 to 60% by weight, most preferably from 10 to 40% by weight.   The amount of alkalinity that the detergent composition can deliver to the cleaning solution depends on the amount of cationic ester component It is critical to the present invention because it is particularly susceptible to hydrolysis under alkaline conditions. You. Composition containing different alkaline components for imparting alkalinity to cleaning liquid Release when the composition is added to the wash solution to allow a practical comparison of the relative capacity of the It is useful to express the alkalinity released by the equivalent weight% of NaOH. . That is, for example, when neutralizing acid species, it is actually released when the composition is added to the cleaning solution. Have an "alkaline effect" equal to the alkalinity effect of the alkalinity species used. By weight% of wax NaOH. For a uniform comparison, then the standard cleaning solution properties It is also useful to define That is, the ability to distribute alkalinity to the cleaning solution is , By reference to the representative test methods described herein.Alkaline release test method   A 1 g sample of the detergent composition was taken at 150 rpm using a 2 cm magnetic stirrer. Under stirring, add 100 ml of distilled water at a temperature of 30 ° C., as described above, Give a 1% detergent solution which would be a typical concentration. This solution is suitable for titration. Use to titrate against standard HCl solution. For example, using a chemical endpoint indicator The commonly known acid-base titration using color endpoint measurement is particularly preferred. This Thus, the number of moles of HCl at which the detergent solution can be neutralized is obtained. Times of doubt For the avoidance, "neutralization" is defined in this context to mean titration to pH 7 Is done. This number is the alkalinity expressed as the NaOH equivalent present in the detergent solution. Will be equal to the number of moles. Thus, the NaOH concentration present in the detergent composition sample is The weight percent is NaOH equivalent weight% = 100 × moles of NaOH equivalent in solution × Mw of NaOH May be calculated.Theoretical maximum alkalinity   If the composition of the detergent product is known, the product Weight% (alkaline species) · Mw (NaOH · n / Mw (alkaline species) Where n is the formal negative charge carried by the alkaline species Theoretical maximum alka that can be given to the solution as a sum over each alkaline species of It is possible to calculate the potency (expressed as equivalent weight% of NaOH).   As an example, a composition containing 1% sodium carbonate is (1 × 40 × 2) / 10 Equivalent to 0.756% of the theoretical maximum of NaOH obtained as 6. The reason is the composition This amount of NaOH in the material makes up the same amount of acid as 1% of the sodium carbonate alkaline component. The reason is that it will neutralize in theory.   However, in practice, the detergent composition depends on the presence of the alkalinity delivery capability of the composition. Acidic species that tend to reduce the force from the maximum theoretical value, such as carboxylate vir And tend to includeAlkalinity requirements   According to the present invention, the alkalinity system has the ability to deliver the alkalinity to the cleaning solution (predetermined). Is determined by the test method of the present invention) when the NaOH equivalent weight% of the composition is greater than 3% by weight of the composition. Greater than 5% by weight, most preferably greater than 7% by weight. It is present in the detergent composition as it is.   The weight ratio of anionic surfactant to NaOH equivalent weight in the composition is preferably 4%. : 1 to 1: 8, more preferably 2: 1 to 1: 5, most preferably 1: 1 to 1: 3.   Examples of carbonate builders include sodium carbonate and sodium sesquicarbonate. Alkaline earth metal and alkali metal carbonates including and ultrafine carbonic acid Mixtures with calcium, for example German patent application published November 15, 1973 No. 2,321,001. Alkali metal percarbonate also A preferred source of carbonate species and described herein in Section "Inorganic Perhydrate Salts" In more detail.   Suitable silicates include SiOTwo: NaTwoAqueous solution having O ratio of 1.0 to 2.8 Sodium silicate, a ratio of 1.6 to 2.0 is preferred, and a ratio of 2.0 The rate is most preferred. The silicate can be in either anhydrous or hydrated form Is also good. SiOTwo: NaTwoSodium silicate with an O ratio of 2.0 is most preferred It is a silicate. Alkali metal persilicates are also suitable silicate sources here. You.   Preferred crystalline layered silicates for use herein have the general formula           NaMSixO2x + 1・ YHTwoO Wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is 0 ~ 20 numbers) Having. This type of crystalline layered sodium silicate is described in EP-A-0164514. And their preparation are described in DE-A-3417649. It is disclosed in the detailed description and in DE-A 37 42 043. Where X in the general formula preferably has a value of 2, 3 or 4 and is preferably 2. . The most preferred material is δ-, available as NaSKS-6 from Hoechst AG. NaTwoSiTwoOFiveIt is.   The crystalline layered silicate material is preferably added to the granular detergent composition in a solid, water-soluble form. It exists as granules in intimate mixture with the on-active substance. Solid water-soluble ionization The active substance is selected from organic acids, organic acid salts and inorganic acid salts and mixtures thereof .Antifoam compound   The detergent composition of the present invention contains an antifoaming compound (preferably 0.01 to 15 times the composition). %, More preferably 0.05 to 10% by weight, most preferably 0.1 to 5% by weight Present in an amount).   The weight ratio of cationic ester surfactant to defoamer compound ranges from 50: 1 to 1: 5. , Preferably 30: 1 to 1: 3, most preferably 20: 1 to 2: 1.   Essentially any known antifoam compound, such as silicone antifoam compounds and 2-Alkyl alkanol antifoam compounds are preferred. Combination of two or more antifoaming agents For example, detergent compositions containing a combination of silicone and a fatty acid defoamer are , I'm also here.   An antifoam compound is here defined by the solution of the detergent composition, especially during stirring of the solution. A compound or mixture of compounds that acts to reduce shearing or whipping. means.   Particularly preferred antifoam compounds for use herein include defoamers, including silicone components. Foam compounds are silicone antifoam compounds as defined herein. Such a series Corn antifoam compounds typically also contain a silica component. When to use here And generally throughout the industry, the term "silicone" refers to siloxane units or And various relatively high molecular weight polymers containing various hydrocarbyl groups . Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially trimethylsilyl terminated It is a polydimethylsiloxane having a blocking unit.   Other suitable antifoam compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble Salts. These substances were given to Wayne St. John in September 1960. This is described in U.S. Pat. No. 2,954,347, issued on the 27th. Foam suppressant Monocarboxylic fatty acids and their salts for use as It has a hydrocarbyl chain having a prime number of 10 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms. Good Suitable salts include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts. Titanium salts, and ammonium and alkanolammonium salts. You.   Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight fatty acid esters (eg, , Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18~ C40 Ketones (e.g., stearones), N-alkylated aminotriazines, e.g. With cyanuric chloride and 2 or 3 moles of a primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms From trialkylmelamine formed as a product of Means dialkyldiaminechlorotriazine to tetraalkyldiaminechlorotriazine Azine, propylene oxide, bisstearic acid amide and monostearyldi Alkali metal (eg, sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphorus Acid esters.   A preferred antifoam system is   (A) an antifoam compound, preferably a silicone antifoam compound, most preferably a combination In combination   (I) 50 to 99% by weight, preferably 75 to 95% by weight of the silicone antifoam compound % By weight of polydimethylsiloxane, and   (Ii) 1 to 50%, preferably 5 to 2% by weight of the silicone / silica antifoam compound Silica in an amount of 5% by weight A silicone defoamer compound comprising the silica / silicone defoamer compound 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight),   (B) a dispersant compound in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight ( Most preferably 72-78% polyoxyalkylene content and ethylene oxide Silicone glycos having a ratio of propylene oxide to 1: 0.9 to 1: 1.1 Particularly preferred silicone glycol lakes of this type are ) The copolymer is a DCO available from Dow Corning under the trade name DCO544. 544),   (C) fluidization of an inert carrier in an amount of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight. Compound (most preferably C having a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15)16 ~ C18Consisting of ethoxylated alcohol) including.   Highly preferred granulation control systems are described in EP-A-0210731. Silicone defoamer compound and organic carrier having a melting point of 50C to 85C Substance (organic carrier substance is glycerol and fatty acid having carbon chain of 12 to 20 carbon atoms) Consisting of a monoester with). EP-A-0210721 describes that Having a melting point of 45 ° C. to 80 ° C. and a carbon chain having 12 to 20 carbon atoms Open other preferred granulation control systems that are fatty acids or alcohols or mixtures thereof. Is shown.Additional detergent ingredients   The detergent composition of the present invention may also contain additional detergent components. These additional components The exact nature of the composition, and its amount, depends on the physical form of the composition and the wash to be used. It will depend on the exact nature of the cleaning operation.   The composition of the present invention is preferably a bleach, a builder, an organic polymer compound, an enzyme. , Foam inhibitor, lime soap dispersant, soil sedimentation inhibitor and anti-redeposition agent and corrosion inhibitor It contains one or more additional detergent components selected from agents.Water-soluble builder compound   The detergent composition of the present invention preferably comprises a water-soluble builder compound (typically a composition 1-80%, preferably 10-70%, most preferably 20-60% by weight of the product Present in an amount of% by weight).   Suitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomeric polycarboxylates, Or their acid forms, homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or their Salts (polycarboxylic acids are at least separated from each other by no more than 2 carbon atoms) Containing two carboxyl groups), borates, phosphates, and Any mixture is included.   While monomeric polycarboxylates are generally preferred for cost and performance reasons, The carboxylate or polycarboxylate builder is monomeric or It can be an oligomer.   Suitable carboxylates containing one carboxy group include lactic acid, Water-soluble salts of cholic acid and their ether derivatives. Two carbs Examples of polycarboxylates containing xy groups include succinic acid, malonic acid, Rangeoxy) diacetate, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and And water-soluble salts of fumaric acid and ether carboxylate and sulfinyl Carboxylate. Polycarboxy containing three carboxy groups The rates include, among others, water-soluble citrate, aconitrate and citracone. And succinate derivatives, for example, GB 1,379,241 Carboxymethyloxysuccinate, British Patent 1,389,73. Lactoxy succinate described in US Pat. No. 2,720,873 Amino succinates described in the description and British Patent 1,387,447 Oxides such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate described in the detailed description Xypolycarboxylate materials.   Polycarboxylates containing four carboxy groups are described in British Patent No. 1 Oxydisuccinates disclosed in JP-A-261,829, 1,1,2,2-E Tantetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate And 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sur Examples of polycarboxylates containing e-substituents include British Patent 1,398,4. No. 21 and 1,398,422 and US Pat. No. 3,936. Sulfosuccinate derivatives disclosed in U.S. Pat. And the sulfonated pyrolysis citrate described in JP 39,000. Good Preferred polycarboxylates contain up to three carboxy groups per molecule Hydroxycarboxylates, more particularly citrates.   Parent acid of monomeric or oligomeric polycarboxylate chelating agent or it Mixtures thereof with their salts, eg citric acid or citrate / citric acid mixtures Objects are also contemplated as useful builder components.   Borate builder and borate can be produced under detergent storage or washing conditions Builders containing borate-forming substances are also useful water-soluble builders herein.   Suitable examples of water-soluble phosphate builders are alkali metal tripolyphosphates, Sodium, potassium and ammonium pyrophosphates, sodium and potassium Lium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium ortho Phosphate, sodium polymetaphosphate having a degree of polymerization of about 6 to 21, and phytic acid. Acid salt.Partially soluble or insoluble builder compounds   The detergent composition of the present invention comprises a partially soluble or insoluble builder compound (typically 1-80% by weight of the composition, preferably 10-70% by weight, most preferably 20-70% by weight. (Present in an amount of 60% by weight).   Examples of mostly water-insoluble builders include sodium aluminosilicate You.   Suitable aluminosilicate zeolites have a unit cell formula of Naz[(AlOTwo)z (SiOTwo)y] XHTwoO (where z and y are at least 6; The molar ratio is 1.0-0.5 and x is at least 5, preferably 7.5-276. , More preferably 10 to 264). Aluminosilicate substances are It is in a hydrated form and preferably crystalline, with 10% to 28% of water in bound form, more preferably It preferably contains 18% to 22%.   Aluminosilicate zeolites can be naturally occurring substances, but are preferred. Or synthetically induced. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material is called Zeolite A, zeolite B, zeolite P, zeolite X, zeolite HS and And mixtures thereof. Zeolite A has the formula Na12[AlOTwo)12 (SiOTwo)12] XHTwoO (where x is 20-30, especially 27) . Zeolite X has the formula Na86[(AlOTwo)86(SiOTwo)106] 276HTwoO Having.Organic peroxy acid bleaching system   A preferred feature of the detergent composition of the present invention is an organic peroxyacid bleaching system. One In a preferred embodiment, the bleaching system comprises a source of hydrogen peroxide and an organic peroxyacid bleach. Contains whitening agent precursor compound. The formation of organic peroxyacids depends on precursors and peroxidation Produced by in situ reaction with a hydrogen source. Preferred hydrogen peroxide sources include inorganic paper. Lehydrate bleaches. In another preferred implementation, the preform The peroxyacid is directly incorporated into the composition. Combination with preformed organic peroxy acids Composition comprising a mixture of a hydrogen peroxide source and an organic peroxyacid precursor in combination I'm going to do it.Inorganic perhydrate bleach   Inorganic perhydrate salts are a preferred source of hydrogen peroxide. These salts are commonly used Usually from 1 to 40% by weight of the composition in the form of an alkali metal salt, preferably a sodium salt, More preferably 2-30% by weight, most preferably 5-25% by weight. .   Examples of inorganic perhydrate salts include perborates, percarbonates, perphosphates, Persulfates and persilicates. Inorganic perhydrate salts are usually Lucari metal salt. Inorganic perhydrate salts are crystalline solids without additional protection May be blended. However, in the case of certain perhydrate salts, this A preferred implementation of a particulate composition such as is better with perhydrate salts in a granular product. Utilize a coated form of the material that provides excellent storage stability. Preferred coatings are inorganic salts , For example, alkali metal silicates, carbonates or borates or mixtures thereof Or organic substances such as waxes, oils, or fatty soaps.   Sodium perborate is the preferred perhydrate salt and has the nominal formula Na BOTwoHTwoOTwoMonohydrate or tetrahydrate of NaBOTwoHTwoOTwo・ 3HTwoO-shaped be able to.   Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are the preferred perhydrides here. Rate. Sodium percarbonate is 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoHas an expression corresponding to And is commercially available as a crystalline solid.   Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic peroxide useful in the detergent compositions of the present invention. It is a hydrate salt.Peroxy acid bleach precursor   The peroxyacid bleach precursor reacts with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction. Is a compound that produces peroxy acids. Generally, peroxyacid bleach precursors Is (Wherein L is a leaving group, and the structure of the peroxyacid generated during perhydrolysis is X is essentially any functionality such that May be expressed as   The peroxyacid bleach precursor compound is preferably present in the detergent composition at 0.5 to 2%. 0% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, most preferably 1.5 to 10% by weight The amount is mixed.   Suitable peroxyacid bleach precursor compounds typically include one or more N- or N- Or an O-acyl group. Precursors can be selected from a wide variety . Preferred types include anhydrides, esters, imides, lactams, and imidazo And acylated derivatives of oximes. these Examples of useful materials within the class are disclosed in GB 1586789. Have been. Suitable esters are described in GB 836,988, 86479. No. 8, No. 1,147,871 and No. 2,143,231 and EP -A-0170386.Leaving group   The leaving group (hereinafter referred to as L group) is used to determine the optimal time frame for the overhydrolysis reaction (eg, washing cycle). M) must be sufficiently reactive to occur in However, if L If too reactive, this activator stabilizes for use in bleaching compositions Would be difficult to do.   Preferred L groups are And a mixture thereof, wherein R1Has 1 to 14 carbon atoms An alkyl, aryl, or alkaryl group;ThreeIs an alkyl having 1 to 8 carbon atoms A killed chain and RFourIs H or RThreeAnd Y is H or a solubilizing group). R1 , RThreeAnd RFourAre essentially any functional groups such as alkyl, hydro Xy, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium Alternatively, it may be substituted with an alkyl ammonium group.   Preferred solubilizing groups are -SOThree -M+, -COTwo -M+, -SOFour -M+, -N+(RThree )FourX-And O ← N (RThree)Three, Most preferably -SOThree -M+, And -COTwo -M+ (Where RThreeIs an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, and M gives solubility to the bleach activator. X is an anion that provides solubility to the bleach activator) . Preferably, M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium catalyst. On, sodium and potassium are most preferred, and X is halide, hydro It is an oxide, methyl sulfate or acetate anion.Alkyl percarboxylic acid bleach precursor   Alkyl percarboxylic acid bleach precursors convert percarboxylic acid during overhydrolysis. Generate. Preferred precursors of this type provide peracetic acid upon perhydrolysis.   Preferred imide type percarboxylic acid precursor compounds include an alkylene group N, N, N having 1 to 6 carbon atoms1, N1-Tetraacetylated alkylenedi Amines, especially compounds in which the alkylene group has 1, 2 and 6 carbon atoms, are mentioned. Can be Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred.   Other preferred alkylpercarboxylic acid precursors include 3,5,5-trimethyl Sodium tylhexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS), Sodium nanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), acetoxybenze Sodium sulfonate (ABS) and pentaacetylglucose You.Amide-substituted alkyl peroxyacid precursors   Amide-substituted alkyl peroxyacid precursor compounds, for example, of the general formula (Where R1Is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms;TwoIs an alkyl having 1 to 14 carbon atoms A kylene group;FiveIs H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and L is Above can be any leaving group) Are also suitable. Amide-substituted bleach activator compounds of this type are described in EP-A 0 170386.Perbenzoic acid precursor   The perbenzoic acid precursor compound provides perbenzoic acid upon perhydrolysis. Suitable O -Acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyl Xybenzenesulfonate, and sorbitol, glucose, and all Benzoylated products of saccharides and benzoylating agents, and imide types, for example , N-benzoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and N -Benzoyl-substituted ureas. Suitable imidazole-type perbenzoic acid precursors Include N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazo Le. Other useful N-acyl group containing perbenzoic acid precursors include N -Benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglutami Acid.Cationic peroxyacid precursor   The cationic peroxyacid precursor compound is converted to a cationic peroxyacid compound during overhydrolysis. Produces acid.   Typically, the cationic peroxyacid precursor is a suitable peroxyacid precursor The peroxyacid moiety of the compound is replaced with a positively charged functional group, such as ammonium or alkyl. Ru ammonium group, preferably ethyl ammonium group or methyl ammonium Generated by substitution with a group. Cationic peroxyacid precursors are typical Exists in the solid detergent composition as a salt with a suitable anion such as a halide ion. I do.   The peroxyacid precursor compound to be cation-substituted is as described above. It may be perbenzoic acid, a substituted derivative thereof, or a precursor compound. Or, The peroxy precursor compound is converted to an alkyl percarboxylic acid precursor as described below. It may be a compound or an amide-substituted alkylperoxyacid precursor.   Cationic peroxyacid precursors are described in U.S. Pat. No. 4,904,406, Nos. 4,751,015, 4,988,451, 4,397 , 757, 5,269,962, 5,127,852 No. 5,093,022, 5,106,528, British Patent No. 1,382,594, EP 475,512, 458, 396, 284,292 and JP 87-318332 No., published in Japanese Unexamined Patent Publication No.   Examples of preferred cationic peroxyacid precursors are described in British Patent Application No. 940794. 4.9 and US patent application Ser. No. 08 / 298,903, 08/2. No. 98650, No. 08/298904, No. 08/298906 It is described in the specification.   Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkyl Ammonium-substituted alkyl or benzoyloxybenzenesulfonate, N- Acylated caprolactam and monobenzoyltetraacetylglucoseben All of zoyl peroxide are included. N-acylated caprolactam Preferred cationic peroxyacid precursors include trialkylammonium Tylene benzoyl caprolactam and trialkyl ammonium methylene al Kircaprolactam includes:Benzoxazine organic peroxyacid precursor   For example, EP-A-332,294 and EP-A-482,807 Precursor compounds of the benzoxazine type as disclosed in US Pat. (Where R1Is H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl ) Is also suitable.Preformed organic peroxy acids   The organic peroxy acid bleaching system, in addition to the organic peroxy acid precursor compound, Are pre-formed organic peroxy acids as alternatives to organic peroxy acid precursor compounds (Typically in an amount of 1 to 15%, more preferably 1 to 10% by weight of the composition) May be contained.   A preferred type of organic peroxyacid compound is represented by the following general formula (Where R1Is an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms. RTwoIs an alkylene, arylene, or alkarylene group having 1 to 14 carbon atoms And RFiveIs H or alkyl, aryl or alkali having 1 to 10 carbon atoms Is a radical) Is an amide-substituted compound. This type of amide-substituted organic peroxyacid compound is known as E No. 0-170386.   Other organic peroxy acids include diacyl and tetraacyl peroxides, In particular, diperoxidedecandionic acid, diperoxytetradecandionic acid and And diperoxyhexadecandionic acid. Mono- and diperazellai Acid, mono- and diperbracyl acids and N-phthaloylaminoperoxyca Pronic acid is also suitable here.Bleaching catalyst   The composition optionally contains a transition metal containing bleach catalyst. One suitable species A class of bleaching catalysts are heavy metal cations of defined bleaching catalytic activity, such as copper, iron or Manganese cations, auxiliary metal cations with little or no bleach catalytic activity Ions, such as zinc or aluminum cations, and catalysts and auxiliary metals Sequestering agents with defined stability constants for cations, especially ethylenediamine Aminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their It is a catalyst system containing a water-soluble salt. Such catalysts are disclosed in U.S. Pat. No. 4,430,24. No. 3 discloses it.   Other types of bleaching catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and The manganese-based complex disclosed in U.S. Pat. No. 5,244,594 is No. Preferred examples of these catalysts include MnIV Two(U-O)Three(1,4 , 7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Two− (PF6)Two, MnI II Two (U-O)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)Two− (ClOFour)Two, MnIV Four(U-O)6(1,4,7 -Triazacyclononane)Four− (ClOFour)Two, MnIIIMnIV Four(U-O)1(U- OAc)Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Two− (ClOFour)ThreeAnd mixtures thereof. Others are the European Patent Application No. 549,272. Other suitable for use here Examples of the ligand include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododeca 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7 -Triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-tria Zacyclononane, and mixtures thereof.   For examples of suitable bleaching catalysts, see US Pat. No. 4,246,612 and And U.S. Pat. No. 5,227,084. Mn (1,4,7-trimethyl -1,4,7-triazacyclononane) (OCHThree)Three− (PF6) See also U.S. Pat. No. 5,194,416, which teaches a gangane (IV) complex. . Yet another type of bleaching touch as disclosed in US Pat. No. 5,114,606. The medium comprises manganese (III) and / or (IV) and at least three successive C-OH -Soluble complex with a ligand which is a non-carboxylate polyhydroxy compound having a hydroxyl group Body. Another example is complexed with N-tetradentate and N-bidentate ligands. Binuclear Mn, for example, NFourMnIII(U-O)TwoMnIVNFour)+And [BipTwoMnIII (U-O)TwoMnIVBipiTwo]-(ClOFour)ThreeIs mentioned.   Still other suitable bleaching catalysts are described, for example, in EP 408,131. (Cobalt complex catalyst), European Patent Application Publication Nos. 384,503 and 3 No. 06,089 (metal porphyrin catalyst), US Pat. No. 4,728,45 No. 5, specification (manganese / polydentate ligand catalyst), U.S. Pat. And European Patent Application Publication No. 224,952 (on aluminosilicate) No. 4,601,845 (manganese salt) And aluminosilicate carriers having zinc or magnesium salts), US No. 4,626,373 (manganese / ligand catalyst), U.S. Pat. 19,557 (ferric complex catalyst), German Patent 2,054,019 Detailed description (cobalt chelating agent catalyst), US Pat. No. 866,191 (transition) Metal-containing salt), U.S. Pat. No. 4,430,243 (manganese cation and And chelating agents having non-catalytic metal cations), and US Pat. No. 4,728, No. 455 (manganese gluconate catalyst).Heavy metal ion sequestering agent   The detergent composition of the present invention preferably contains a heavy metal ion sequestering agent as an optional component. Have. The heavy metal ion sequestering agent here sequesters heavy metal ions (chelate ). These ingredients are calcium / magneto It may have a capacity of chelating chelate, but preferentially iron, manganese, copper, etc. Shows selectivity for binding heavy metal ions.   Heavy sequestrants generally comprise from 0.005 to 20% by weight of the composition, preferably Is from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.25 to 7.5% by weight, most preferably Is present in an amount of 0.5-5% by weight.   Suitable heavy metal ion sequestering agents for use herein include aminoalkylenepolycarbonates. Li (alkylene phosphonate), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphone Organic aminophosphonates such as acid salts and nitrilotrimethylene phosphonates. Can be   Among the above species, diethylene triamine penta (methylene phosphonate), ethyl Diamine tri (methylene phosphonate), hexamethylene diamine tetra ( Methylene phosphonate) and hydroxy-ethylene-1,1-diphosphonate Is preferred.   Other heavy metal sequestering agents suitable for use herein include nitrilotriacetic acid. And polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, ethylenetri Amine pentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid and salts thereof. Ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal Salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or substituted ammonium salts, or Mixtures thereof are particularly preferred.   Other heavy metal sequestering agents suitable for use herein are EP-A 317, No. 542 and EP-A-399,133. It is an iminodiacetic acid derivative such as xylethylacetic acid and glyceryliminodiacetic acid. Iminodiacetate-N-2-hydroxy described in EP-A No. 516,102 Cypropylsulfonic acid and aspartic acid-N-carboxymethyl N-2-H Droxypropyl-3-sulfonic acid sequestrants are also suitable here. E Β-alanine-N, N′-diacetate described in P-A No. 509,382; Aspartic acid-N, N'-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and imino Also suitable are disuccinic sequestering agents.   EP-A-476,257 describes suitable amino-based metallocenes. An on-sequestering agent is described. EP-A No. 510,331 describes Collage Describes suitable sequestering agents derived from acetylene, keratin or casein I have. EP-A-528,859 describes suitable alkyl iminodidiacetates. A genus ion sequestrant is described. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1, 2,4-Tricarboxylic acids are also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic Acid (GADS), ethylenediamine-N, N'-diglutar (EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine-N, N'-disuccinic acid (HPDDS) is also It is suitable.enzyme   Another preferred ingredient useful in detergent compositions is one or more additional enzymes.   Preferred additional enzymatic substances include commercially available lysates normally incorporated into detergent compositions. Pase, cutinase, amylase, neutral and alkaline protease, esthetic Enzymes, cellulases, pectinases, lactases and peroxidases. Can be Suitable enzymes are described in U.S. Patents 3,519,570 and 3,5, 33,139.   Preferred commercially available protease enzymes include Novo Industries A / S ( Denmark) trade names Alcalase, Savinase ), Primase, Durazym, and Esperase maxase, sold by Gist-Brokers (Maxatase), sold in Maxacal and Maxapem Are sold by Genenkol International, and Opticlean and trade name by Solvay Enzymes Examples include those sold under Optimase. Protease The enzyme is present in the composition according to the invention in an amount of 0.0001 to 4% by weight of the active enzyme of the composition. May be blended.   Preferred amylases include, for example, British Patent No. 1,269,839. Α-obtained from a special strain of B licheniformis described in more detail in Novo Amylase is mentioned. Preferred commercially available amylases include, for example, Gyst -Sold under the trade name Rapidase by Brokers; And Novo Industries A / S under the trade name Termamyl and And vans (BAN). The amylase enzyme is used in the present invention. Such compositions may be incorporated in amounts of 0.0001 to 2% by weight of active enzyme of the composition. .   The lipolytic enzyme is present at 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001 to 2%. 1% by weight, most preferably 0.001-0.5% by weight of active lipolytic enzyme May be present.   Lipases may be fungal or bacterial in origin, for example, Pseudomonas ps Humicola sp., Thermo, including eudoalcaligenes or Pseudomas fluorescens myces sp. Or Pseudomonas sp. From a lipase-producing strain. these Lipases from chemically or genetically modified mutants of the strain are also Useful. Preferred lipases are described in the granted European Patent EP-B 021827. It is derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes described in the specification of No. 2.   Another lipase which is preferred here is described in European patent application EP-A 0 258 068. Cloning the gene from Humicola lanuginosa as described in the specification Obtained by expressing the gene in Aspergillus oryza as Brand name Lipolase from Novos Industri A / S of Bagsbad lase)). This lipase was also released on March 7, 1989 Janssen et al., U.S. Pat. No. 4,810,414.Organic polymer compound   Organic polymeric compounds are preferred additional components of the detergent composition according to the present invention and Granules, preferably when they may act to bind the particulate components together. Present as a minute component. The organic polymer compound is a dispersant in a detergent composition, and Essentially any polymer commonly used as an anti-redeposition agent and an antifouling agent Organic compounds, for example, high molecular weight organic polymeric compounds described herein as clay flocculants Which means here.   The organic polymer compound is typically present in the detergent composition of the present invention in an amount of from 0.1 to 3% of the composition. 0% by weight, preferably 0.5-15% by weight, most preferably 1-10% by weight Mix in.   Examples of organic macromolecular compounds are those in which the polycarboxylic acid is not more than 2 carbon atoms. -Soluble organic homopolymer containing at least two carboxyl groups separated from each other by heat Or a copolymer or polycarboxylic acid or a salt thereof. Of the latter kind Polymers are disclosed in GB 1,596,756. like this Examples of suitable salts are polyacrylates having a molecular weight of 2,000 to 5,000 and anhydrous Copolymers with maleic acid (such copolymers have a molecular weight of 20,000 to 100, 000, especially 40,000-80,000).   Those derived from aspartic acid, for example, EP-A-305282 EP-A-305283 and EP-A-351629. Polyamino compounds, including those disclosed, are useful herein.   Select from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol Terpolymer containing monomer units, particularly having an average molecular weight of 5,000 to 10, Those having a 000 are also suitable here.   Other organic polymer compounds suitable for blending into the detergent composition of the present invention include essentially Any charged and uncharged cellulose derivatives such as methylcellulose, cal Boxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxye Butylcellulose, and ethylhydroxyethylcellulose.   Still other useful organic macromolecular compounds are polyethylene glycols, especially 000 to 10000, more particularly 2000 to 8000, most preferably about 4000 belongs to.Clay softening system   The detergent composition is a clay softener containing a clay mineral compound and optionally a clay flocculant. May be contained.   The clay mineral compound is preferably a smectite clay compound. Smoke tie Clay is disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,862,058 and 3,948,790. Detailed description, 3,954,632 and 4,062,647. It is shown. European Patent EP-A 29 under the name of Procter End Gamble No. 9,575 and EP-A 313,146 disclose suitable organic altitudes. A molecular clay flocculant is described.Polymer dye transfer inhibitor   The detergent composition of the present invention contains 0.01 to 10% by weight of a polymeric dye transfer inhibitor, preferably Or 0.05 to 0.5% by weight.   The polymeric dye transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer, N- Copolymer of vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolid Polymer or a combination thereof.a) Polyamine N-oxide polymer   Polyamine N-oxide polymers suitable for use herein have the following structural formula [Wherein, P is a polymerizable unit, and A is -O-, -S-, -N-; x is 0 or 1; R is aliphatic, ethoxy Aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof (with The nitrogen of the NO group can be attached, or the nitrogen of the NO group is part of these groups ) Containing a unit having   The NO group has the following general structure (Wherein R1, R2, and R3 are an aliphatic group, an aromatic, a heterocyclic or an alicyclic group, or X or / and y or / and z is 0 or 1 And the nitrogen of the NO group can be bonded, or the nitrogen of the NO group can be part of these groups. Make up minutes) Can be represented by The NO group can be part of the polymerizable unit (P). Or can be attached to the polymer backbone, or a combination of both .   Suitable polyamine N-oxides in which the N-O groups form part of the polymerizable unit are R is a polyamine N-oxo selected from an aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic group Consists of SID. One type of the polyamine N-oxides is that the nitrogen of the NO group is It consists of a group of polyamine N-oxides which form part of the R group. Preferred Poria Min N-oxides are those wherein R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazo. , Pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives There is something.   Other suitable polyamine N-oxides are those in which the N-O group is attached to a polymerizable unit. Polyamine oxide. Preferred types of these polyamine N-oxides Is a compound of the general formula (I) wherein R is a nitrogen atom of the NO functional group is part of the R group. A polyamine N-oxide having an aromatic, heterocyclic or alicyclic group). You. Examples of these types are those in which R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, Polyamine oxide, which is imidazole and their derivatives.   Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. material If has the desired water solubility and dye suspending power, the degree of polymerization is not critical. Typically, the average molecular weight is in the range of 500 to 1,000,000.b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole   N-vinylimidazole having an average molecular weight range of 5,000 to 50,000; N-vinylpyrrolidone and copolymers are preferred here. Preferred copolymers are Having a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of 1 to 0.2 .c) Polyvinyl pyrrolidone   The detergent composition of the present invention comprises a poly (meth) acrylate having an average molecular weight of 2,500 to 400,000. Vinyl pyrrolidone ("PVP") may also be utilized. Suitable polyvinylpyrroli Don is an ISP company in New York, NY and Montreal, CA. Product name PVPK-15 (viscosity molecular weight 10,000), PVPK- 30 (average molecular weight 40,000), PVPK-60 (average molecular weight 160,000) ), And PVPK-90 (average molecular weight 360,000). PVPK-15 is also available from ISP Corporation. BASF Cooperet Other suitable polyvinylpyrrolidones commercially available from Co., Ltd. (Sokalan) HP165 and Sokalan HP12.d) Polyvinyl oxazolidone   The detergent composition of the present invention comprises polyvinyl oxazolide as a polymeric dye transfer inhibitor. May also be used. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2,500. ~ 400,000.e) Polyvinyl imidazole   The detergent composition of the present invention comprises polyvinyl imidazole as a polymeric dye transfer inhibitor. May also be used. The polyvinyl imidazole preferably has an average molecular weight of 2 , 500-400,000.Optical brightener   The detergent composition of the present invention may optionally contain some hydrophilic optical brighteners of about 0.00 It also contains 5 to 5% by weight.   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has a structural formula (Where R1Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl; RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Where M is a salt-forming cation such as sodium, potassium, etc.) And the like.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And when M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation. It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-me Tylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene Sulfonic acid disodium salt. This particular brightener species is Ciba-Geigy. It is marketed by Corporation under the trade name Tinopearl 5BM-GX.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs morpholino and M is sodium When it is a cation such as, for example, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Morifolino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of sulfonic acid. This particular brightener species is available from Ciba Geigy Corp. Commercially available under the trade name Tinopearl AMS-GX.Cation fabric softener   Cationic fabric softeners can also be included in the composition according to the present invention. Suitable cation cloth Examples of the fabric softener include British Patent No. 1 514 276 and EP-B-0. Water-insoluble tertiary amines or dilong chain amines as disclosed in US Pat. Substances.   Cationic fabric softeners typically comprise 0.5 to 15% by weight, usually 1 to 5% by weight. In a total amount ofOther optional ingredients   Other optional ingredients suitable for incorporation into the composition of the present invention include flavors, colorants and Filler salts are mentioned, with sodium sulfate being the preferred filler salt.Composition pH   The composition preferably has a pH at least measured as a 1% solution in distilled water. 10.0, preferably 10.0-12.5, most preferably 10.5-12.0 Having.Composition form   The solid composition according to the present invention can take various physical forms. The composition is In particular, a washing machine with a dispenser placed in a machine drum with a dirty fabric load So-called concentrated detergent compositions which are suitable for addition to garments.   The average particle size of the components of the granular composition according to the present invention is preferably 5% or less of the particles. The diameter is greater than 1.7mm and less than 5% of the particles are less than 0.15mm in diameter Should be something like that.   The term average particle size, as defined herein, is used to describe a sample of the composition on a series of By sieving into a number of fractions (typically 5 fractions). this The weight fraction obtained by is plotted against the opening of the sieve. The term particle size Is interpreted as the size of the sieve opening through which 50% by weight of the sample will pass.   The bulk density of the granular detergent composition according to the present invention is typically at least 60 0 g / l, more preferably 650 g / l to 1200 g / l Have. Bulk density is tightly molded on the base and places the funnel contents under the funnel Flap valve at lower end to empty into pre-aligned axially aligned cylindrical cup Measured by a simple funnel / cup device consisting of a conical funnel provided with Leak The dove is 130 mm high and 130 mm and 40 mm at the top and bottom, respectively. It has an inner diameter of mm. So that the bottom edge is 140mm above the top surface of the base Installing. The cup has a total height of 90 mm, an internal height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm . Its nominal volume is 500 ml.   To perform the measurement, fill the funnel with powder by hand, open the flap valve, Overfill powder into cup. Remove the filled cup from the frame and By passing a tool with a straight blade across the edge, for example, a knife, Powder from the cup. The filled cup is then weighed and the weight of the powder The value obtained in the case of is doubled to give the bulk density (g / l). Repeat measurements required Perform as necessary.Surfactant aggregate particles   The surfactant system of the present invention preferably comprises a particulate composition in the form of surfactant aggregate particles. Present in things, which are flakes, prills, marume, noodles, ribbons , But preferably in the form of granules. Most suitable for processing particles The preferred method is to make the powder (eg aluminosilicate, carbonate) highly active Aggregate with the surfactant paste and control the particle size of the resulting aggregate within the specified range. It is a method by doing. Such a method involves combining an effective amount of powder with one or more agglomerates. Melators, such as pan agglomerators, Z-blade mixers or more Preferably an in-line mixer, for example 29 claw of Dutch Lilly Stud Mustrad 8211AS Sugi (Netherlands) BV, and German post C) D-4790 Padelborn 1 of Elsenner Strasse 7-9 of 2050 Among those manufactured by Bruder Regige Maschinenbau GmbH And mixing with a highly active surfactant paste. Most preferably, high shear A demixer, for example, Regige CB (trade name) is used.   50% to 95% by weight of a surfactant, preferably 70% to 85% by weight. Highly active surfactant pastes are typically used. Paste pump High enough to maintain the viscosity that can be supplied, but the amount of anionic surfactant used May pump agglomerator at a temperature low enough to avoid solution . An operating temperature of the paste of 50C to 80C is typical.Washing washing method   The machine washing method of the present invention typically involves washing dirty laundry with an effective amount of the present invention. The machine laundry detergent composition may be treated with an aqueous washing solution in a washing machine to which the composition has been dissolved or dispensed. Consists of An effective amount of the detergent composition is a typical one commonly used in ordinary machine washing methods. Dissolve in 3 to 65 liters of washing solution as well as the total product volume and washing solution volume. Or 20 g to 300 g of dispersed product.   In a preferred use aspect, the dispenser is used in a cleaning process. Distribution The machine is loaded with detergent product and the dispenser dispenses the product before starting the washing cycle. Used to introduce directly into the system. Its capacity capacity is commonly used in cleaning methods. It should be able to contain enough detergent product such as wax.   Once the laundry has been loaded into the washing machine, the dispenser containing the detergent product is placed inside the drum. Put on. At the beginning of the washing cycle of the washing machine, water is introduced into the drum and the drum is cycled. Rotate. The dispenser design allows for the inclusion of dry detergent products, In response to the agitation when the drum rotates, the cleaning cycle and It should be such as to allow release of the product as a result of immersion.   To allow the release of the detergent product during washing, the device must be It may have a certain number of openings. Alternatively, the device is permeable to liquids But is impermeable to solid products and will allow release of dissolved products May be made from materials. Preferably, the detergent product should be ready for use at the beginning of the wash cycle. Is released, thereby causing the product to remain in the drum of the washing machine at this stage of the wash cycle. It will give a temporally high local concentration.   Preferred dispensers are reusable and container integrity is dry and during wash cycles It is designed in such a way that it is maintained both. Used in the case of the composition of the present invention. Particularly preferred dispensers are described in the following patents: UK Patent 2, No. 157,717, British Patent No. 2,157,718, EP-A No. No. 0201376, EP-A-0288345 and EP-A 0288346. Manufacturing Chemis in November 1989 Issued by J. The papers by the brand, pages 41-46, are also referred to as "granul ette) ", which is particularly preferred for use in the case of granular laundry products of the type commonly known as A new dispensing device. Another preferred for use in the case of the composition of the present invention Is disclosed in PCT patent application WO 93/11562. You.   Particularly preferred dispensers are described in EP-A-0343369 and No. 0433070. The latter application is filed with an orifice Fiss is a washing method suitable for putting enough product in a bag for one wash cycle ) A device comprising a flexible sheath in the form of a bag extending from a support ring defining Has been disclosed. Part of the cleaning medium flows into the bag through the orifice and the product And then the solution passes outwardly through the orifice into the washing medium. Branch The retaining ring is equipped with a masking assembly to prevent the release of wet undissolved product This assembly typically extends from a central boss in the form of spoked wheels It comprises a radially extending wall or similar structure in which the wall has a helical shape.   Alternatively, the dispensing device may be a flexible container such as a bag, pouch or the like. Bag Has a fibrous structure coated with an impermeable protective material to retain the contents For example, those disclosed in European Published Patent Application No. 0018678. There may be. Alternatively, it is the European Patent Application No. 0011500, No. 0011501, No. 0011502 and No. 0011968 Edge seals designed to break in aqueous media as disclosed in Alternatively, it may be formed from a water-insoluble synthetic polymer material provided with a closure. Good Conveniently shaped water-brittle closures are impermeable to polyethylene, polypropylene, etc. Placed along one edge of a pouch formed from a conductive polymer film and sealed Made of a water-soluble adhesive.Packaging for compositions   Commercially available bleaching compositions include paper, cardboard, plastic materials and suitable laminates. Can be packaged in suitable containers, including those made from. Preferred package These are described in European Patent Application No. 94921505.7.Abbreviations used in examples   In the detergent composition, the abbreviation component identification has the following meaning.   LAS: Straight chain C12Sodium alkylbenzene sulfonate   TAS: Tallow alkyl sulfate sodium   C45AS: C14~ CFifteenLinear sodium alkyl sulfate   CxyEzS: C condensed with z moles of ethylene oxide1x~ C1yBranched alk Sodium sulphate   C45E7: C condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide14 ~ 15mainly Linear primary alcohol   C25E3: C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide12 ~ 15First branch Grade alcohol   C25E5: C condensed with an average of 5 moles of ethylene oxide12 ~ 15First branch Grade alcohol   CEQ: R1COOCHTwoCHTwo・ N+(CHThree)Three(Where R1= C11~ C13)   QS: RTwo・ N+(CHThree)Two(CTwoHFourOH) (wherein RTwo= C12~ C14   Soap: linear alkyl carb derived from an 80/20 mixture of tallow and coconut oil Sodium acid   TFAA: C16~ C18Alkyl N-methylglucamide   TPKFA: C12~ C14Topped all cut fatty acids   STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate   Zeolite A: Formula Na having a primary particle size of 0.1 to 10 μm12(AlOTwoS iOTwo)12・ 27HTwoO hydrated sodium aluminosilicate   NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystalline layered silicate   Citric acid: citric anhydride   Carbonate: anhydrous sodium carbonate having a particle size of 200 μm to 900 μm   Bicarbonate: Anhydrous bicarbonate with a particle size distribution between 400 μm and 1200 μm sodium   Silicate: Amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio 2.0)   Sodium sulfate: anhydrous sodium sulfate   Cytorate: 86.4% active with a particle size distribution of 425 μm to 850 μm Trisodium citrate dihydrate   MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, average molecular weight about 70 000   CMC: sodium carboxymethylcellulose   Protease: Trade name Savinase by Novo Industries A / S Active 4K NPU / g proteolytic enzyme on the market   Alcalase: an activity sold by Novo Industries A / S 3 AU / g proteolytic enzyme   Cellulase: Sold by Novo Industries A / S under the trade name Carezyme Cellulase degrading enzyme with activity of 1000 CEVU / g sold   Amylase: Termamil 60 by Novo Industries A / S Active 60KNU / g amylolytic enzyme sold under T   Lipase: Sold by Novo Industries A / S under the trade name Lipolase Lipolytic enzyme having an activity of 100 kLU / g   Endolase: activity marketed by Novo Industries A / S 3000 CEVU / g endoglunase enzyme   PB4: Nominal type NaBOTwo・ 3HTwoOHTwoOTwoSodium perborate tetrahydrate Stuff   PB1: Nominal formula NaBOTwo・ HTwoOTwoOf anhydrous sodium perborate monohydrate Whitening agent   Percarbonate: Nominal formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoSodium percarbonate   NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of its sodium salt   TAED: Tetraacetylethylenediamine   DTPMP: marketed by Monsanto under the trade name Quest 2060 Diethylene triamine penta (methylene phosphonate)   Light activated bleach: sulfonation encapsulated in dextrin soluble polymer Zinc phthalocyanine   Brightener 1: 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium   Brightener 2: 4,4'-bis (2-anilino-6-morpholino-1,3,5- Triazin-2-yl) amino) stilbene-2: 2'-disulfonic acid dinatri Umm   HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid   PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide   PVPVI: copolymer of vinylpyrrolidone and vinylimidazole   SRP1: Sulfo having oxyethyleneoxy and terephthaloyl main chain Benzoyl end-capped esters   SRP2: Diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) short blow Check polymer   Silicone antifoam: as a dispersant with a 10: 1 ratio of antifoam to dispersant. Polydimethylsiloxane antifoaming agent with oxane-oxyalkylene copolymer   Alkalinity: as obtained using the alkalinity release test methods described herein Equivalent weight% of NaOH   In the examples below, all amounts are quoted as weight percent of the composition.Example 1   The following laundry detergent compositions A to F were prepared. A-D and F are comparative compositions , E relate to the present invention. Comparative performance test   The following foaming properties are compared when comparing the foaming obtained for the six different compositions AF. The test protocol was followed.   A short cycle program of 95 ° C was selected using a Mir 701 automatic washing machine. 3 ° Clark hardness (= Ca2+0.45 mmol / l) water was used. Made In the case of articles AC, 200 g of detergent dispensed from the drawer of the washing machine It was used. In the case of products D to F, detergent products dispensed from the small-particulate dispenser 100 g were used. The washing load is 60/40 for a slightly soiled synthetic and cotton fabric. The mixture consisted of 2.4 kg.   The level of foaming obtained for each detergent product shall be as specified after the start of the cleaning process. It was measured as a percentage of the washing machine porthole height at time intervals.   The results were as follows. Example 2   The following granular laundry detergent compositions GI having a bulk density of 750 g / liter according to the present invention Prepared. Example 3   The following detergent formulations according to the present invention were prepared. J is a phosphorus-containing detergent composition, K is a zeolite-containing detergent composition and L is a compact detergent composition. Example 4   The following bleach-free detergent formulations according to the invention which are particularly useful for washing colored garments: Was prepared. Example 5   The following detergent formulations according to the present invention were prepared. Example 6   The following detergent formulations according to the present invention were prepared. Example 7   The following high-density bleach-containing detergent formulations according to the present invention were prepared. Example 8   The following high-density detergent formulations according to the present invention were prepared.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I L,IS,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK ,LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK, MN,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,R U,SD,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR ,TT,UA,UG,US,UZ,VN (72)発明者 ホール,ロビン ギブソン イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ストウェル、ストリート、ブラック フライアーズ、コート、27 (72)発明者 バーモート,クリスチャン レオ マリー イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ゴスフォース、キールダー、ウェ イ、1────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, I L, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK , LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, R U, SD, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR , TT, UA, UG, US, UZ, VN (72) Inventor Hall, Robin Gibson             Newcastle, UK, UK, UK             Inn, Stwell, Street, Black             Flyers, coat, 27 (72) Inventor Vermote, Christian Leo Marie             Newcastle, UK, UK, UK             Inn, Gosforth, Keelder, We             I, 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1. 洗剤組成物であって、 (a)陰イオン界面活性剤、非エステル陽イオン界面活性剤、非イオン界面活 性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる1種 以上の界面活性剤を含む起泡性界面活性剤系、 (b)加水分解性陽イオンエステル界面活性剤、 (c)前記組成物のNaOH当量重量%が該組成物の3重量%より多くなるよ うなアルカリ度(ただし、ここに記載のアルカリ度放出試験法によって測定した 場合)を洗浄液に分配する能力を有するアルカリ度系、および (d)消泡剤化合物 を含み、起泡性界面活性剤対陽イオンエステル界面活性剤の重量比が100:1 ないし2:1であり、且つ、陽イオンエステル界面活性剤対消泡剤化合物の重量 比は、50:1ないし1:5であることを特徴とする、洗剤組成物。 2. 前記起泡性界面活性剤系が洗剤組成物の5重量%より多い量で存在する 、請求項1に記載の洗剤組成物。 3. 起泡性界面活性剤系が陰イオンサルフェート界面活性剤、ポリヒドロキ シ脂肪酸アミド界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる界面活 性剤を含む、請求項1または2のいずれかに記載の洗剤組成物。 4. 前記加水分解性陽イオンエステル界面活性剤が洗剤組成物の0.05〜 30重量%の量で存在し、且つ、下式 (式中、R1はC11〜C21線状または分枝アルキル、アルケニルまたはアルカリ ール鎖またはM-・N+(R678)(CH2sであり;XおよびYは独立にC OO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONHおよびN HCOOからなる群から選ばれ、XまたはYの少なくとも1つはCOO、OCO 、OCOO、OCONHまたはNHCOO基であり;R2、R3、R4、R6、R7 およびR8は独立に炭素数1〜4のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル 、ヒドロキシアルケニルおよびアルカリール基からなる群から選ばれ;R5は独 立にHまたはC1〜C3アルキル基であり;m、n、s、およびtの値は独立に0 〜8の範囲内であり、bの値は0〜20の範囲内であり、a、uおよびvの値は 独立に0または1のいずれかであり、但しuまたはvの少なくとも1つは1でな ければならず;Mは対陰イオンである) を有するものから選ばれる、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の洗剤組成 物。 5. R2、R3およびR4が独立にCH3および−CH2CH2OHからなる群か ら選ばれる、請求項4に記載の洗剤組成物。 6. 陽イオンエステルが下式 (式中、R1はC11〜C19線状または分枝アルキル鎖である) を有するコリンエステルから選ばれる、請求項4に記載の洗剤組成物。 7. 前記アルカリ度系がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、重 炭酸塩、水酸化物または結晶性層状ケイ酸塩を含めたケイ酸塩およびそれらの混 合物からなる群から選ばれるアルカリ性塩を含む、請求項1ないし6のいずれか 1項に記載の洗剤組成物。 8. アルカリ度系が洗剤組成物の10〜40重量%の量で存在する、請求項 1ないし7のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 9. 前記界面活性剤系が陰イオン界面活性剤を含有し且つアルカリ度系が陰 イオン界面活性剤対アルカリ度(NaOH当量重量%として表現)の重量比4: 1から1:8で存在する、請求項1ないし8のいずれか1項に記載の洗剤組成物 。 10. 前記消泡剤化合物が組成物の0.01〜15重量%の量で存在する、 請求項1ないし9のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 11. 前記消泡剤化合物がシリコーン消泡剤化合物である、請求項1ないし 10のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 12. 請求項1ないし11のいずれか1項に記載の有効量の固体洗剤組成物 を含有する分与装置を洗浄開始前に洗濯機のドラムに導入し、前記分与装置が洗 浄時に前記洗剤組成物の洗浄液への漸進的な放出を可能にすることを特徴とする 、洗濯物を家庭洗濯機中で洗浄する方法。 13. (a)加水分解性陽イオンエステル界面活性剤、および (b)制泡系としての、組成物のNaOH当量重量%が該組成物の5重量%よ り多くなるようなアルカリ度(ただし、ここに記載のアルカリ度放出試験法によ って測定した場合)を洗浄液に分配する能力を有するアルカリ度系 を含むことを特徴とする、組成物の機械洗浄法での用途。[Claims]   1. A detergent composition,   (A) anionic surfactant, non-ester cationic surfactant, non-ionic surfactant One selected from amphoteric agents, amphoteric surfactants, amphoteric surfactants and mixtures thereof Foaming surfactant system containing the above surfactant,   (B) a hydrolyzable cationic ester surfactant,   (C) the composition wherein the NaOH equivalent weight% is greater than 3% by weight of the composition; Alkalinity (however, measured by the alkalinity release test method described here) A) an alkalinity system capable of dispensing the cleaning solution to   (D) Antifoam compound Wherein the weight ratio of foaming surfactant to cationic ester surfactant is 100: 1. To 2: 1 and the weight of cationic ester surfactant to antifoam compound A detergent composition, wherein the ratio is between 50: 1 and 1: 5.   2. The foaming surfactant system is present in an amount greater than 5% by weight of the detergent composition. The detergent composition according to claim 1.   3. Foaming surfactant system is anionic sulfate surfactant, polyhydroxy Surfactants selected from the group consisting of cyfatty acid amide surfactants and their mixtures The detergent composition according to claim 1, comprising a sexual agent.   4. The hydrolyzable cationic ester surfactant is used in an amount of 0.05 to 0.05% of the detergent composition. Present in an amount of 30% by weight, and (Where R1Is C11~ Ctwenty oneLinear or branched alkyl, alkenyl or alkali Chain or M-・ N+(R6R7R8) (CHTwo)sX and Y are independently C OO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH and N Selected from the group consisting of HCOO, wherein at least one of X or Y is COO, OCO , OCOO, OCON or NHCOO groups; RTwo, RThree, RFour, R6, R7 And R8Is independently an alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms R, hydroxyalkenyl and alkaryl groups; RFiveIs German H or C1~ CThreeAn alkyl group; the values of m, n, s and t are independently 0 88, the value of b is in the range of 0-20, and the values of a, u, and v are Independently is either 0 or 1, provided that at least one of u or v is 1; M must be a counter anion) The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, which is selected from those having: Stuff.   5. RTwo, RThreeAnd RFourIndependently CHThreeAnd -CHTwoCHTwoGroup of OH The detergent composition according to claim 4, which is selected from the group consisting of:   6. The formula for the cationic ester is (Where R1Is C11~ C19Is a linear or branched alkyl chain) The detergent composition according to claim 4, which is selected from choline esters having the formula:   7. The alkalinity system is an alkali metal or alkaline earth metal carbonate, Silicates, including carbonates, hydroxides or crystalline layered silicates, and mixtures thereof 7. The composition according to claim 1, comprising an alkaline salt selected from the group consisting of a compound. The detergent composition according to claim 1.   8. The alkalinity system is present in an amount of from 10 to 40% by weight of the detergent composition. The detergent composition according to any one of claims 1 to 7.   9. The surfactant system contains an anionic surfactant and the alkalinity system is an anionic surfactant. Weight ratio of ionic surfactant to alkalinity (expressed as NaOH equivalent weight%) 4: 9. The detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the detergent composition is present from 1 to 1: 8. .   10. The antifoam compound is present in an amount of 0.01 to 15% by weight of the composition; The detergent composition according to any one of claims 1 to 9.   11. The antifoam compound is a silicone antifoam compound. The detergent composition according to any one of items 10 to 10.   12. An effective amount of a solid detergent composition according to any one of claims 1 to 11. Is introduced into the drum of the washing machine before the start of washing, and the dispensing device Allowing a gradual release of the detergent composition into the cleaning liquid during cleaning How to wash laundry in a home washing machine.   13. (A) a hydrolyzable cationic ester surfactant, and   (B) NaOH equivalent weight% of the composition as a foam control system is less than 5% by weight of the composition. Alkalinity (however, according to the alkalinity release test method described here) Alkalinity system that has the ability to distribute Use of the composition in a mechanical cleaning method, comprising:
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