JPH09500409A

JPH09500409A - 界面活性剤系

Info

Publication number: JPH09500409A
Application number: JP7504561A
Authority: JP
Inventors: ポーウェル，スーザン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-12
Filing date: 1994-06-17
Publication date: 1997-01-14
Also published as: AU7062494A; CA2166861A1; EP0708633A4; WO1995002390A1; EP0708633A1; BR9407020A

Abstract

(57)【要約】本発明の１態様によれば、（ａ）アルキル鎖長の混合物（ただし、アルキル鎖長の重量分布はアルキル鎖長の２０重量％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０〜８０重量％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０〜５０重量％がＣ₁₆であり且つアルキル鎖長の１０重量％未満がＣ₁₈であるようなものである）からなる天然源から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有することを特徴とする陰イオン界面活性剤系が提供される。前記陰イオン界面活性剤系は、好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も含有する。前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（該Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは最も好ましくは天然源から誘導される）の縮合物から誘導される１モル当たり平均１〜７個のエトキシ基を含有する水溶性Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシ硫酸塩である。

Description

【発明の詳細な説明】界面活性剤系技術分野本発明は、クリーニング法、特に布帛クリーニングで使用するのに好適な洗剤組成物への配合用の天然源から誘導される界面活性剤系に関し、より詳細には前記界面活性剤系を含む高密度粒状洗剤組成物に関する。背景技術合成洗剤、特に直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含有する粒状洗剤組成物は、技術上周知であり且つ商業的に汎用されている。通常、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、１種以上の他の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤と共同して界面活性剤混合物の一部分を構成する。現在の環境への関心は、更新できない炭化水素源から洗剤成分を誘導する望ましくない技術に集中されてきた。それゆえ、天然源から誘導される界面活性剤系を含む良好に作用する洗剤組成物の処方に対する興味が増大してきている。容易に生分解性であり且つアルキルベンゼンスルホネート成分を部分的にまたは全部代替することができる陰イオン界面活性剤の一例は、アルキルサルフェート界面活性剤である。天然産油脂から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を配合した洗剤組成物は、技術上既知である。例えば、プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名義の英国特許第１，３９９，９６６号明細書は、タロー油またはヤシ油から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有する洗剤組成物を開示している。天然油脂は、広範囲のアルキル鎖長を包含する供給原料を与える。アルキル鎖は、合成源から得られる供給原料の分枝性状と対照的に、主として線状である。例えば、タロー脂肪は、高い割合（典型的には約７０％）のＣ₁₈アルキル鎖を含有する。ヤシ油およびパーム油は、一方、高い割合のＣ₁₂アルキル鎖（典型的には約５５％）および少ない割合のＣ₁₄、Ｃ₁₆およびＣ₁₈アルキル鎖長を含有する。アルキル鎖を有する界面活性剤の洗浄性能特性は、アルキル鎖の性状および長さに依存することが既知である。一般に、より短いアルキル鎖を有する界面活性剤は、より親水性であり、従って、より水溶性であり、このようにより低い洗浄温度でより良く作用する傾向がある。より長いアルキル鎖を有するものは、逆に、より高い洗浄温度でよく作用する傾向がある。従って、天然界面活性剤系の処方業者は、性状によって与えるようにこの目的に最適ではないアルキル鎖長分布を含有する供給原料から誘導される広範囲の洗浄温度にわたって良好な洗浄力を与える界面活性剤系を処方する仕方の問題に直面する。ＥＰ−Ａ第３４２，９１７号明細書は、陰イオン界面活性剤（その主成分はアルキルサルフェートに存在するアルキル鎖の少なくとも１０重量％がＣ₁₂鎖であり且つアルキル鎖の少なくとも２０重量％がＣ₁₈鎖であるような混合アルキル鎖長のアルキルサルフェートである）を含む界面活性剤系（好ましくは天然供給原料から誘導）を記載している。発明の開示出願人は、Ｃ₁₂およびＣ₁₈アルキル鎖長の量が最小限にされ且つＣ₁₄およびＣ₁₆ アルキル鎖長が大部分を構成するような混合アルキル鎖長のアルキルサルフェート界面活性剤を含有する界面活性剤系が広範囲の温度にわたって良好な洗浄性能を与えることを見出した。また、出願人は、アルキルエトキシサルフェート補助界面活性剤および好ましくは非イオン界面活性剤を使用して処方する場合においては、組成物中の陰イオン界面活性剤の合計量が少量、即ち、組成物の５〜１０重量％の場合においても、このような界面活性剤系が陽イオン布帛柔軟剤化合物の存在下で良好な洗浄力を与えることも見出した。発明を実施するための最良の形態本発明の１態様によれば、（ａ）アルキル鎖長の混合物（アルキル鎖長の重量分布はアルキル鎖長の２０重量％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０〜８０重量％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０〜５０重量％がＣ₁₆であり且つアルキル鎖長の１０重量％未満がＣ₁₈であるようなものである）からなる天然源から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有することを特徴とする界面活性剤系が提供される。前記陰イオン界面活性剤系は、好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も含有する。前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（該Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは最も好ましくは天然源から誘導される）の縮合物から誘導される１モル当たり平均１〜７個のエトキシ基を含有する水溶性Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシ硫酸塩である。アルキルサルフェート界面活性剤に良好な溶解特性を与え且つ洗浄液中の陽イオン布帛柔軟剤成分の存在下で丈夫な性能を与えるためには、前記界面活性剤系に存在する場合に、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、最も好ましくは、アルキルサルフェート界面活性剤との緊密混合物であることが高度に好ましい。アルキルサルフェート界面活性剤対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比は、好ましくは、２：１から１９：１である。最も好ましくは、前記界面活性剤系は、本質上アルキルベンゼンスルホネートを含まない。粒状洗剤組成物中のアルキルサルフェートとアルキルエトキシサルフェート界面活性剤との合計量は、好ましくは、組成物の５〜１０重量％、より好ましくは組成物の６〜９重量％、最も好ましくは組成物の６．５〜８重量％である。前記粒状洗剤組成物は、陽イオン布帛柔軟剤成分が存在する洗浄液中で使用する時にさえ、良好な洗浄性能を与える。陽イオン布帛柔軟剤成分の例としては、周知の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。陽イオン布帛柔軟剤は、例えば、ＥＰ −Ａ第０１２５，１２２号明細書および同時係属欧州特許出願第９１−２０２８８１．８号明細書（水溶性第四級アンモニウム化合物を開示）に開示されている。アルキルサルフェート界面活性剤が天然源から誘導されることは、本発明の必須の態様である。天然源から誘導されるとは、ここで界面活性剤のアルキル鎖部分が天然産油脂から誘導されることを意味する。このような天然油脂から誘導されるアルキル鎖は、典型的には、線状であり且つ偶数の炭素原子を有するアルキル鎖、最も典型的にはＣ₁₂、Ｃ₁₄、Ｃ₁₆およびＣ₁₈を有する。アルキル鎖は、小さい割合の不飽和、例えば、アルケニル鎖（所望ならばこれらの不純物量を最小限にするために水素添加または「硬化」してもよい）を含有してもよい。典型的には、アルキルサルフェート界面活性剤は、天然油脂の還元によって得られるアルコールから製造する。天然油脂の例としては、ヤシ、ババス、パーク核、牛脂、カポック、オリーブ、落花生、ゴマおよび茶種子から誘導されるものが挙げられる。また、アルキルサルフェート界面活性剤がアルキル鎖長の混合物からなることは、本発明の必須の態様である。Ｃ₁₂およびＣ₁₈アルキル鎖長の量は最小限にし且つアルキルサルフェート界面活性剤の大部分はＣ₁₄およびＣ₁₆アルキル鎖長からなることが好ましい。より詳細には、アルキルサルフェート界面活性剤は、アルキル鎖長の重量分布はアルキル鎖長の２０％未満、最も好ましくは１５％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０％〜８０％、好ましくは３５％〜７０％、最も好ましくは４０％〜６０％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０％〜５０％、好ましくは３０％〜４０％、最も好ましくは３２％〜３８％がＣ₁₆であり、アルキル鎖長の１０％未満、好ましくは５％未満、最も好ましくは３％未満がＣ₁₈であるようなものであるアルキル鎖長の混合物を有するこのような界面活性剤からなる。所望のアルキル鎖長分布のアルキルサルフェート界面活性剤は、供給原料を所望のアルキル鎖長分布を有する異なる成分に分離させる好適な物理的方法によって、天然油脂またはそれらの混合物を意味する天然供給原料、またはそれらから誘導される天然アルコールから得られる。好適な物理的方法としては、例えば、蒸留法が挙げられるであろう。供給原料を所望の組成の異なる成分に分離することは、しばしば、工業で供給原料の「カッティング」（所望の「カット」への）と称する。次いで、異なる成分（またはカット）は、そのまま使用してもよく、または適宜ブレンドして本発明に係る所望のアルキル鎖長分布を有するアルキルサルフェート界面活性剤の誘導化を可能にしてもよい。本発明の好ましい実施においては、界面活性剤系は、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコール（該Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルコールは最も好ましくは天然源から誘導される）の縮合物から誘導される１モル当たり平均１〜７モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシサルフェート界面活性剤も含有する。アルコールの原料である天然産物質の例は、ヤシ油およびパーム核油および対応脂肪酸である。１モル当たり平均１〜５個のエトキシ基、最も好ましくは１モル当たり１〜３個のエトキシ基を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルエトキシ硫酸塩が、好ましい。アルキルサルフェート界面活性剤対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比は、好ましくは、２：１から１９：１、より好ましくは３：１から１２：１、最も好ましくは３．５：１から１０：１である。アルキルサルフェート界面活性剤およびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤は緊密混合物であることが好ましい。粒状組成物に配合する場合には、それらは、それらが一部分を構成してもよい粒状成分の調製前に、混合すべきである。噴霧乾燥粒状物の場合には、この混合は、噴霧乾燥装置に供給される攪拌混合物中で生じさせることができる。別の種類の粒状物を調製する場合には、界面活性剤の緊密混合物は、凝集、ミル処理、フレーク化、プリル化または他の粒状物調製法を行なう前に調製すべきである。本発明の界面活性剤系は、非必須成分として、アルカンスルホネートおよびアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含めて他の陰イオン界面活性剤成分を含有してもよい。アルカンスルホン酸塩を陰イオン界面活性剤として使用することは、技術上周知であり、例えば、米国特許第３９２９６７８号明細書に開示されている。脂肪族アルカンスルホネン酸塩は、炭素数１２〜２４の脂肪族炭化水素（イソパラフィン、ネオパラフィン、メソパラフィンおよびｎ−パラフィンを包含してもよい）とスルホン化剤（例えば、ＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄または発煙硫酸であってもよい）との反応から得てもよい（反応は漂白および加水分解を含めて既知のスルホン化法に従って行う）。本発明によれば、脂肪族Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀アルカンスルホン酸塩が好ましく、脂肪族Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀アルカンスルホン酸塩が最も好ましい。陽イオンとしてアルカリ金属およびアンモニウム陽イオンが好ましい。本発明のアルキルエステルスルホネート界面活性剤としては、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化されるＣ₁₂〜Ｃ₂₀ カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルが挙げられる。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられる。本発明に係る好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式（式中、Ｒ³はＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルであり、Ｒ⁴はメチルであり、Ｍはメチルエチルスルホネートと塩を生成する陽イオンである）のメチルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。最も好ましくは、Ｒ³はＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキルである。本発明の界面活性剤系は、望ましくは、例えば、洗濯、手動および自動皿洗い、および硬質表面クリーナー応用で使用するための洗剤またはクリーニング組成物の一部分として配合する。界面活性剤系および更に他の成分の配合量は、洗剤またはクリーニング組成物の性状および特に所望の応用に依存するであろう。組成物は、加えて、一般に、洗剤製品で通常見出される成分（有機界面活性剤、洗浄性ビルダー、再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤、抑泡剤、酵素、光学増白剤、光活性化漂白剤、香料、充填剤塩、耐食剤および着色剤が挙げられてもよい）を含んでもよい。洗濯洗剤組成物は、布帛柔軟剤および帯電防止剤も含んでもよい。本発明の界面活性剤系は、好ましい追加の成分として、非イオン界面活性剤を包含してもよい。好ましくは、非イオン界面活性剤は、非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比が１：４から４：１、好ましくは１：２から２：１であるように配合する。本発明の１つの好ましいアスペクトにおいては、本発明の界面活性剤系は、洗濯洗剤組成物内に洗剤組成物の３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは７〜１５重量％の量で配合する。本発明の陰イオン界面活性剤系を配合した機械皿洗い洗剤組成物は、本発明の界面活性剤系０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％を含む。好ましくは、前記皿洗い組成物は、非イオン界面活性剤系も含有する。低起泡性非イオン界面活性剤、特に水溶性エトキシ化Ｃ₆〜Ｃ₁₆脂肪アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₆混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールおよびそれらの混合物が、最も好ましい。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールは、エトキシ化度５〜５０を有するＣ₁₀〜Ｃ₁₆エトキシ化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、これらはエトキシ化度８〜４０を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₆エトキシ化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコールは、炭素数１０〜１６のアルキル鎖長、エトキシ化度３〜３０およびプロポキシ化度１〜１０を有する。非イオン界面活性剤系の一部分としての配合に好適な非イオン界面活性剤としては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、アルコールエトキシレート界面活性剤およびアルキルポリグルコシド界面活性剤が挙げられる。追加的に、本発明に係る洗剤組成物は、場合によって、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤および半極性界面活性剤を含有してもよい。本発明に係るポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式〔式中、Ｒ⁵はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ⁶はＣ₁₁〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルカニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、ｉ−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または脂肪族単糖である）およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。Ｒ⁵は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。Ｒ⁶−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、一般式（式中、Ｒ⁶はＣ₁₁〜Ｃ₁₉直鎖アルキルまたはアルケニル基である）を有する。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミンを縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することによって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例えば、トーマス・ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる１９５９年２月１８日公告の英国特許第８０９０６０号明細書、Ｅ．Ｒ．ウィルソンに１９６０年１２月２０日発行の米国特許第２９６５５７６号明細書、およびピゴットに１９３４年１２月２５日発行の米国特許第１９８５４２４号明細書（それらの各々をここに参考文献として編入）に開示されている。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物からなる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するために容易に調節できる。この種の特に好ましい追加の非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり平均３〜１１モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₂₀第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平均３〜７モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₆第一級アルコールエトキシレートおよび最も好ましくはアルコール１モル当たり平均３モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₆第一級アルコールエトキシレートである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースから誘導される部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モノＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。粒状組成物として処方する場合には、粒状成分は、いかなる好適な物理的形も有していてもよく、即ち、噴霧乾燥または非噴霧乾燥凝集体であってもよいフレーク、プリル、マルメ（marume）、ヌードル、リボン、または顆粒の形を取ってもよい。本発明に係る洗剤またはクリーニング組成物の別の高度に好ましい成分は、１種以上の他の洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダー系である。これらとしては、限定せずに、ホスフェート、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、カーボネート、ボレート、アルカリ金属アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、カーボネート、シリケートおよび前記のもののいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダー系は、好ましくは、洗剤またはクリーニング組成物に１〜９５重量％の量で存在する。洗剤組成物が洗濯または機械皿洗い洗剤組成物である時には、ビルダー系の量は、好ましくは、組成物の１〜８０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％である。好適なシリケートは、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６〜３．４を有するものであり、噴霧乾燥される成分の混合物への添加が必要とされる場合には、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０〜２．８のいわゆる無定形シリケートが使用される。アルミノシリケートが噴霧乾燥すべき混合物の成分を構成する場合には、シリケートは、混合物に存在すべきではないが、他の固体成分用凝集剤として役立つ水溶液の形で配合でき、またはシリケートがそれら自体粒状形である場合には、組成物の他の粒状成分に固体として配合できる。しかしながら、噴霧乾燥成分の％が低く、即ち、３０％である組成物の場合には、無定形シリケートを噴霧乾燥成分に配合することが好ましい。広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用できるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕_xＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、またはレーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａＣＯ₃水硬度少なくとも２００mg当量／アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００mg eq／ｇ〜３５２mgeq／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノシリケート（無水基準）のＣａＣＯ₃少なくとも１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔Ｃａ⁺⁺２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン）〕であり、一般にカルシウムイオン硬度に対してＣａＣＯ₃１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜ＣａＣＯ₃３９０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕の範囲内であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、ＣａＣＯ₃少なくとも２６０mg当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており且つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。式Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂ＯのゼオライトＸも、式Ｎａ₆〔（ＡｌＯ₂）₆（ＳｉＯ₂）₆〕７．５Ｈ₂Ｏ）のゼオライトＨＳと同様に好適である。好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレートビルダーは、広範囲の化合物から選ぶことができるが、このような化合物は、好ましくは第一カルボキシル対数酸性度定数（ｐＫ₁）９未満、好ましくは２〜８．５、より好ましくは４〜７．５を有する。対数酸性度定数は、平衡を参照することによって定義される。（式中、Ａ^-はビルダー塩の完全にイオン化されたカルボキシレート陰イオンである）それゆえ、平衡定数は、次の通りである。およびＰＫ₁＝log₁₀Ｋ。本明細書の目的で、酸性度定数は、２５℃、イオン強度零で定義される。文献値は、可能な場合には取られ（金属イオン複合体の安定度定数、スペシャル・パブリケーションNo.２５、ロンドンのザ・ケミカル・ソサエティー参照）、疑いが生ずる場合には、それらは、ガラス電極を使用して電位差滴定によって測定する。また、好ましいカルボキシレートは、式によってｐＫ₁と同様に定義されるカルシウムイオン安定度定数（ｐＫ_Ca++）によって定義できる。好ましくは、ポリカルボキシレートは、ｐＫ_Ca++約２〜約７、特に約３〜約６を有する。もう一度、安定度定数の文献値は、可能な場合には取られる。安定度定数は、アンダーズ・リングボムにより分析化学のComplexation（１９６３）に記載のようなガラス電極測定法を使用して２５℃、イオン強度零で定義される。単量体ポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由で一般に好ましいが、カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体またはオリゴマーであることができる。単量体およびオリゴマービルダーは、一般式〔式中、Ｒ₁はＨ、Ｃ_1〜30アルキルまたはアルケニル（場合によってヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはホスホノ基で置換されるか２０個までのエチレンオキシ基を含有するポリエチレンオキシ部分に結合）を表わし；Ｒ₂はＨ、Ｃ_1〜4 アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル、またはアルカリール、スルホ、またはホスホノ基を表わし；Ｘは単結合；Ｏ；Ｓ；ＳＯ；ＳＯ₂；またはＮＲ₁を表わし；ＹはＨ；カルボキシ；ヒドロキシ；カルボキシメチルオキシ；またはＣ_1〜30アルキルまたはアルケニル（場合によってヒドロキシまたはカルボキシ基で置換）を表わし；ＺはＨ；またはカルボキシを表わし；ｍは１〜１０の整数であり；ｎは３〜６の整数であり；ｐ、ｑは０〜６の整数であり、ｐ＋ｑは１〜６であり；Ｘ、ＹおよびＺは各々所定の分子式で反復する時には同じか異なるものを有し、分子中の少なくとも１つのＹまたはＺはカルボキシル基を含有する〕を有する非環式、脂環式、複素環式および芳香族カルボキシレートから選ぶことができる。１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１３６８号明細書、第８２１３６９号明細書および第８２１３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Offenlegenschrift 第２４４６６８６号明細書および第２４４６６８７号明細書および米国特許第３９３５２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１３７９２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１３８９７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１３８７４４７号明細書に記載の２ −オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１２６１８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１３９８４２１号明細書および第１３９８４２２号明細書および米国特許第３９３６４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１４３９０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１４２５３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらと塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第１５９６７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体であり、このような共重合体は分子量２００００〜１０００００、特に７００００〜９００００を有する。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）としては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられる（組成物中のリン化合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくないが）。これらのホスホネート物質は、通常、組成物の５重量％未満、より好ましくは３重量％未満、最も好ましくは１重量％未満の量で存在する。洗剤組成物は、雑多な成分（好ましくは合計量０〜４５重量％で）も包含でき、このような成分の例は光学増白剤、再付着防止剤、光活性化漂白剤（テトラスルホン化亜鉛フタロシアニンなど）および重金属イオン封鎖剤である。粒状組成物として処方する時には、本発明の界面活性剤系を含有する洗剤またはクリーニング組成物の粒状成分の粒径は、通常であり、好ましくは５重量％以下が１．４mmより大きくあるべきである一方、１０重量％以下は最大寸法が０．１５mm未満であるべきである。好ましくは、粉末の少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％は、大きさが０．７mm〜０．２５mmである。本発明に係る好ましい粒状洗剤組成物は、少なくとも１種の噴霧乾燥粒状界面活性剤含有粒状成分および少なくとも１種の界面活性剤含有粒状凝集体成分を含む。噴霧乾燥粉末の場合には、噴霧乾燥塔からの粒子の嵩密度は、通常、４００〜４５０ｇ／リットルの範囲内であり且つこれは、次いで、更に他の加工工程、例えば、高速カッター／ミキサー中で大きさを減少した後に好ましくは圧密することにより高めて、５５０ｇ／リットルより高い最終密度を達成する。或いは、噴霧乾燥以外の方法は、高密度粒状物を直接形成するために使用してもよい。粒状成分が粒状凝集体である場合には、これらの成分の嵩密度は、製法の関数であろう。しかしながら、このような成分の好ましい形は、成分を乾燥状態または凝集剤と共にパン・アグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリスタッドの２９クロロムストラット８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよびＦＲＧのポストファッハ２０５０のエルゼナーストラッセ７−９のＤ−４７９０パーダーボーン１のゲブルーダー・レジゲ・マシーネンバンＧｍｂＨ製のものに加えることによって調製してもよい機械的に混合された凝集体である。この手段によって、第二成分には、嵩密度６５０ｇ／リットル〜１１９０ｇ／リットル、より好ましくは７００ｇ／リットル〜８５０ｇ／リットルを与えることができる。好ましくは、粒状凝集体成分は、成分の２０〜４０重量％の量の炭酸ナトリウムを包含する。好ましくは、組成物は、組成物の３〜１８重量％、より好ましくは５〜１５重量％の炭酸ナトリウムを包含する。粒状凝集体成分の高度に好ましい成分は、第二成分の１０〜５５重量％で存在する前記合成ゼオライト型の水和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質でもある。このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物の１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％である。粒状凝集体成分の１つの製法においては、界面活性剤塩は、インラインミキサー中でその場で生成する。液体酸形の界面活性剤は、レジゲＫＭミキサーなどの連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水和アルミノケイ酸ナトリウムとの混合物に加え、混合物の粒状性状を維持しながら中和して界面活性剤塩を生成する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次いで、この第二成分は製品の他の成分に加える。この方法の変法においては、界面活性剤塩は、予備中和し、他の成分の混合物に粘稠ペーストとして加える。変法においては、ミキサーは、単に成分を凝集して第二成分を調製するのに役立つ。組成物に１種のみの界面活性剤含有成分がある場合には、１種以上の他の成分は、粒状成分として加えるであろうし、好ましくは１種より多い界面活性剤含有粒状成分が組成物の一部分を構成する場合にも存在するであろう。このように、酸素漂白剤、光活性化漂白剤、漂白活性剤、ビルダー塩、洗剤酵素、抑泡剤、布帛柔軟剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤、防汚重合体、および光学増白剤の１種以上は、固体として添加できる。好適な酸素漂白剤としては、無機ペルハイドレート、例えば、過ホウ酸ナトリウム１水和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過リン酸ナトリウムおよび過ケイ酸ナトリウムが挙げられる。過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウム塩が、最も好ましい。これらの物質は、通常、結晶性固体として加え、過炭酸ナトリウムの場合には、例えば、シリケートで被覆して安定性を助長してもよい。使用量は、３〜２２重量％、より好ましくは８〜１８重量％である。光活性化漂白剤としては、少ない使用量、典型的には組成物の０．０００５〜０．０１重量％のため他の物質に分散液として通常加えるトリおよびテトラスルホン化フタロシアニンの亜鉛塩およびアルミニウム塩が挙げられる。漂白活性剤またはペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができ且つ好ましくは１個以上のＮまたはＯ−アシル基を含有するものである。好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のものおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。配合量は、組成物の１〜１０重量％、より一般に２〜６重量％である。特に好ましい前駆物質化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化化合物である。例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。本発明の組成物で有用な固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、融点＞３０℃、好ましくは＞４０℃を有する。このような前駆物質は、通常、粉末の少なくとも９０重量％が粒径＞１５０μｍを有する微粉末または結晶性形であろう。この粉末は、通常、凝集して粒状物質を形成し、粒状物質の少なくとも８５％は粒径４００〜１７００μｍを有する。好適な凝集剤としては、脂肪族モノおよびポリカルボン酸、アルコール１モル当たり１０〜８０モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪族アルコール、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、分子量４，０００〜１０，０００のポリエチレングリコールおよび高分子物質、例えば、ポリビニルピロリドンが挙げられる。前駆物質は、好ましくは、１９９１年２月６日出願の普通に譲渡された同時係属英国特許出願第９１０２５０７．２号明細書に開示のようなクエン酸、グリコール酸などの有機酸化合物で被覆する。固体粒状物として有利に添加できるビルダー塩としては、シリケートおよび或るポリカルボキシレートビルダー、例えば、サイトレートが挙げられる。無定形ケイ酸ナトリウム、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０：１から３．２：１のものの乾式混合添加は、不溶性反応生成物の生成を回避するために、アルミノシリケートが噴霧乾燥成分の一部分を構成する場合には使用される。更に、結晶性、いわゆる「層状」シリケートの洗剤組成物への配合は、固体としての添加を必要とする。これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例はＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅のγおよびδ形からなる。これらの物質は、ＦＲＧのヘキストＡＧからそれぞれＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６）である。結晶性層状シリケートは、乾式混合固体として、または他の成分を有する凝集体の固体成分としてのいずれかで配合する。ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、４，４¹−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２− モルホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ −トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジン −６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４− （１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル− ４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。本発明に係る洗剤またはクリーニング組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ）Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＦ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ＰＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。或る高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましくは１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時に布帛間の不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表される。好適なリコーン制泡剤は、米国特許第３９３３６７２号明細書およびＤＴＯＳ第２６４６１２６号明細書に開示されており、後者の例はダウ・コーニングから市販されているＤＣ０５４４、自己乳化性シロキサン／グリコール共重合体である。シリカ／シリコーン混合物をベースとする特に好ましい抑泡剤系は、デンプン７８％、ステアリルアルコールバインダー１２％およびダウ・コーニングから参照Ｘ２／３４１９で入手できるシリカ／シロキサンブレンド１０％からなる。この系は、欧州特許第０２１０７２１号明細書の主題である。好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。このような粒状物の好ましい一例は、抑泡剤が吸収されている結晶性または無定形アルミノシリケートゼオライトである。この種の抑泡剤粒状物は、普通に譲渡された同時係属欧州特許出願第９１２０１３４３．０号明細書の主題である。別個の粒状物としての泡調節剤の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調節粒状物を形成するために技術は、前記米国特許第３９３３６７２号明細書に開示されている。特に好ましい抑泡剤系は、組み合わせで粒状抑泡成分およびスプレーオン抑泡成分からなる。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜１．５重量％、最も好ましくは０．１〜１．２重量％の量で使用される。本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３５１９５７０号明細書および第３５３３１３９号明細書に論じられている。布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１４００８９８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。それらとモノＣ₁₂〜Ｃ₁₄第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。他の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のようなジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧することがより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された水性スラリーに添加できる。本発明に係る洗剤組成物の特に好ましい調製法においては、粒状成分の１つからなる噴霧乾燥製品の一部分は、迂回し、残部と再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性剤スプレーオンに付す。第二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用して調製する。次いで、ペルハイドレート漂白剤、漂白剤前駆物質粒状物、他の乾式混合成分、例えば、カルボキシレートキレート化剤、防汚重合体、通常の型または結晶性層状型のシリケート、および酵素と一緒に第一成分および第二成分は、コンベヤーベルトに供給し、このコンベヤーベルトから水平方向に回転するドラムに移し、ここで香料およびシリコーン抑泡剤は製品上にスプレーオンする。高度に好ましい組成物においては、少量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して密度を増大し且つ粒状流れ特性を改善する更なるドラム混合工程が、使用される。本発明の濃縮粒状組成物は、嵩密度少なくとも５５０ｇ／リットル、好ましくは少なくとも６５０ｇ／リットル、より通常約７００ｇ／リットルを有する。嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けられた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、それぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０mmである。それは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように装着する。カップは、全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その公称容量は、５００mlである。測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必要に応じて行う。前記嵩密度限定を条件として、本発明の組成物は、乾式混合、噴霧乾燥、凝集および造粒を含めて各種の方法によって調製できる。組成物の好ましい製法は、噴霧乾燥と高速ミキサー中での凝集と乾式混合との組み合わせを包含する。本発明に係る組成物は、複数の別個の粒状成分を含む。粒状物は、好適な形、例えば、顆粒、フレーク、プリル、マルメまたはヌードルを有することができるが、好ましくは粒状である。顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはインラインミキサーにより調製された凝集体であってもよく且つ成分の水性スラリーを大部分の水を除去する熱風流中で微粒化することによって調製された噴霧乾燥粒子であってもよい。次いで、噴霧乾燥顆粒は、再凝集前に、緻密化工程に付し、例えば、高速カッターミキサーおよび／または圧密ミルによって緻密化工程に付して密度を増大する。本発明に係る好ましい組成物は、少なくとも１種の噴霧乾燥粒状界面活性剤含有成分および少なくとも１種の界面活性剤含有粒状凝集体成分を含む。１種以上の界面活性剤含有粒状成分が噴霧乾燥顆粒である場合には、これらは、好ましくは合計で組成物の少なくとも１５重量％、より好ましくは２５〜４５重量％を占めるであろう。１種以上の界面活性剤含有粒状成分が粒状凝集体である場合には、好ましくは合計で組成物の１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％を占めるであろう。界面活性剤含有粒状物が多成分のみである場合には、成分の残部は、個々に乾燥固体として添加でき、または粒状成分または固体成分のいずれかまたはすべてにスプレーオンできる。ペルハイドレート塩としてアルカリ金属過炭酸塩を配合した好ましい濃縮洗剤製品においては、製品の数種のアスペクト、例えば、重金属イオン含量および平衡相対湿度を制御することが必要であることが見出された。高められた安定性を有するこの種の過炭酸ナトリウム含有組成物は、１９９０年１０月６日に出願の普通に譲渡された英国特許出願第９０２１７６１．３号明細書に開示されている。本発明の好ましい洗濯洗剤組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗濯機のドラム中の製品の一時的な局部的な高濃度を与える送達（delivery）システムと併用するように処方する。これらの送達システムは、洗濯機の管機構またはサンプにおける製品の損失と関連づけられる問題も回避し且つ高い一時的濃度は布帛クリーニング上の利益を与える。高い一時的濃度は、組成物の迅速な溶解／分散を必要とするが、界面活性剤含有粒状成分（それにはアルキルサルフェート界面活性剤が比較的不溶性であり、従って成分を疎水性にさせる）の場合には困難である。しかしながら、少量の水溶性エトキシサルフェート界面活性剤のアルキルサルフェート界面活性剤含有粒状物への配合は、界面活性剤によって与えられる洗浄力を保持しながら、許容可能な溶解速度特性を達成することを可能にすることが見出された。本発明に係る洗濯洗剤組成物を自動洗濯機に導入するための送達システムは、多数の形を取ることができる。このように、組成物は、バッグまたは容器（これから組成物は攪拌、温度上昇またはドラム中の洗浄水への浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放出自在である）に配合できる。或いは、洗濯機自体は、例えば、アクセスドアーにおける分与装置によって組成物のドラムへの直接添加を可能にするように適応してもよい。バッグまたは容器に封入された洗濯洗剤組成物からなる製品は、通常、容器一体性が乾燥状態で維持されて乾燥時の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での浸漬時に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応するような方式に設計される。通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろう。バッグは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有してもよく、例えば、欧州公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のものであってもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第００１１５００号明細書、第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールまたはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着剤からなる。バッグまたは容器形の変形においては、中心可撓性層に組成物を含浸し且つ／または中心可撓性層を組成物で被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に結合したままにするために一緒にシールしてもよく、または被覆または含浸物質の放出を容易にするために水との接触時に分離してもよい。別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形された１層を具備する。成分は、粒状、ペーストまたは溶融形で付着してもよく且つラミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可能にすべきであることである。基体の単位面積当たりのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、１ｍ²当たり５００〜２５，０００で変化するであろう。本発明のこの態様で可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは自動法の１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している）を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形である同様の構造物からなる。好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時との両方で維持されるような方式で設計される。本発明に従って使用するのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている：英国特許第２，１５７，７１７号明細書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ第０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ第０２８８３４６号明細書。１９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミストで発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、「小粒状物（granulette）」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与装置を記載している。洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の意味を有する。２４６ＡＳ：Ｃ₁₂アルキル鎖１５％、Ｃ₁₄アルキル鎖４５％、Ｃ₁₆アルキル鎖３５％、Ｃ₁₈アルキル鎖５％のアルキル鎖長重量分布を含有するアルキル硫酸ナトリウム界面活性剤２４ＡＥ３Ｓ：１モル当たり平均３個のエトキシ基を含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルエトキシサルフェートＴＡＥ_n：アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール３５Ｅ７：平均７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_13〜15第一級アルコール２５Ｅ３：平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅第一級アルコールＮａＳＫＳ−６：式Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート（ＮａＳＫＳ− ６）ペルボレート：過ホウ酸ナトリウム１水和物ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンシリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比通常後述）カーボネート：無水炭酸ナトリウムビカーボネート：無水重炭酸ナトリウムゼオライトＡ：一次粒径１〜１０μｍを有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂ ・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウムサイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０，０００酵素：ノボ・インダストリーズＡＳによって販売されている混合タンパク分解酵素／デンプン分解酵素例１下記の低起泡性粒状洗剤組成物を、本発明に従って調製した（％、重量部）。粒状消泡剤成分は、成分の１１重量％のポリジメチルシロキサン、１４重量％のＴＡＥ８０、５重量％のＣ₁₂〜Ｃ₂₂水素添加脂肪酸の混合物および７０重量％のデンプンからなる凝集体であった。スプレーオン消泡剤成分は、成分の３０重量％の、消泡剤化合物の８５重量％のポリジメチルシロキサンと消泡剤化合物の１５重量％のシリカとからなるシリコーン／シリカ消泡剤化合物、３重量％のシリコーングリコールレーキ（rake）共重合体（ダウ・コーニングからのＤＣＯ５４４）、および６７重量％のＴＡＥ１１担体流体からなっていた。例２下記の洗濯洗剤組成物を、本発明に従って調製した（重量部）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．アルキル鎖長の混合物からなる系であって、該アルキル鎖長の重量分布が、アルキル鎖長の２０重量％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３０〜８０重量％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０〜５０重量％がＣ₁₆であり且つアルキル鎖長の１０重量％未満がＣ₁₈であるような混合物からなる、天然源から誘導されるアルキルサルフェート界面活性剤を含有してなることを特徴とする、界面活性剤系。２．アルキル鎖長の重量分布が、アルキル鎖長の１５重量％未満がＣ₁₂であり、アルキル鎖長の３５〜７０重量％がＣ₁₄であり、アルキル鎖長の３０％〜４０％がＣ₁₆であり且つアルキル鎖長の５％未満がＣ₁₈であるようなものである、請求項１に記載の界面活性剤系。３．アルキルエトキシサルフェート界面活性剤を含有し、アルキルサルフェート界面活性剤対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比が２：１から１９：１である、請求項１または２に記載の界面活性剤系。４．非イオン界面活性剤を追加的に含有する、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の界面活性剤系。５．非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比が１：４から４：１である、請求項４に記載の界面活性剤系。６．本質上アルキルベンゼンスルホネートを含まない、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の界面活性剤系。７．請求項１ないし６のいずれか１項に記載の界面活性剤系を含んでなることを特徴とする洗剤またはクリーニング組成物。８．界面活性剤系を３〜５０重量％の量で配合する、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。９．界面活性剤系を０．５〜１０重量％の量で配合する、請求項７に記載の機械皿洗い洗剤組成物。１０．組成物の１〜８０重量％の量のビルダー系を含有する、請求項８または９のいずれかに記載の洗剤組成物。