JPH0948935A - Coating composition for container and container with cured coating film formed therefrom - Google Patents
Coating composition for container and container with cured coating film formed therefromInfo
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- JPH0948935A JPH0948935A JP13672496A JP13672496A JPH0948935A JP H0948935 A JPH0948935 A JP H0948935A JP 13672496 A JP13672496 A JP 13672496A JP 13672496 A JP13672496 A JP 13672496A JP H0948935 A JPH0948935 A JP H0948935A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、容器用被覆組成物
及びその硬化被膜を有する容器に関するものである。さ
らに詳しくは、紫外線によって変質しやすい原材料、製
品などの容器として使用するのに好適な紫外線遮断性を
有する容器を製造するための被覆組成物及び該組成物の
硬化物により被覆された容器に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition for a container and a container having a cured coating thereof. More specifically, the present invention relates to a coating composition for producing a container having an ultraviolet blocking property suitable for use as a container for raw materials, products, etc., which are easily deteriorated by ultraviolet rays, and a container coated with a cured product of the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】種々のガラス及びプラスチック等の容器
が化粧品、食品、医薬もしくは医薬部外品、健康飲料、
酒類、などの容器として広く用いられている。これらの
容器は、多くの場合、無色透明容器として供給されてい
るが、使用目的に応じて容器又は容器表面を着色した
り、あるいは容器表面を艶消し状にして、容器に意匠性
を付与したり、内容物の物性変化を防止するなどの目的
で、種々な処理が施されている。具体的には、内容物が
紫外線によって変質しやすいものである場合、紫外線を
遮断する目的で容器又は容器表面を着色したり、紫外線
を容器表面で乱反射させて容器内部に透過するのを防ぐ
目的で艶消し処理した容器が使用されている。2. Description of the Related Art Various containers such as glass and plastic are used for cosmetics, foods, medicines or quasi-drugs, health drinks,
Widely used as a container for alcoholic beverages. These containers are often supplied as colorless transparent containers, but the container or the container surface is colored depending on the purpose of use, or the container surface is matted to give the container design. Also, various treatments are performed for the purpose of preventing changes in the physical properties of the contents. Specifically, when the contents are likely to be deteriorated by ultraviolet rays, the purpose is to color the container or the container surface for the purpose of blocking the ultraviolet rays, or to prevent the ultraviolet rays from being diffusely reflected on the container surface to penetrate into the container. A container that has been matt-treated is used.
【０００３】しかしながら、従来用いられている容器
は、内容物の変質を防ぐためガラスの原料中にＣｅ、Ｆ
ｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｃｏなどの金属化合物を加え高温溶融
した着色ガラスを成形して製造されているが、目的にか
なった色調に発色させるのに高温度が必要であり、ま
た、得られる色調が目的とするものと異なったり、ある
いはロット毎に色調が異なるなど、品質の均一なガラス
瓶を得られないという問題点があった。また、表面を艶
消し処理したガラス瓶を製造するには、通常フッ酸（場
合により硫酸と混合して）でエッチング処理する方法が
用いられているが、この処理方法は、強酸を用いるた
め、作業上、取扱上の細心の注意が必要であるばかりで
なく、酸洗、水洗などの多くの工程を必要とし、また、
各工程から排出される廃液処理も必要となり、製造コス
トを上昇させるという問題点がある。[0003] However, the conventional containers used are Ce and F in the glass raw material in order to prevent alteration of the contents.
It is manufactured by molding colored glass that is melted at high temperature by adding metal compounds such as e, Cr, Cu and Co, but it requires a high temperature to develop a color tone that suits the purpose, and the obtained color tone However, there is a problem in that it is not possible to obtain a glass bottle of uniform quality, such as different from the intended one, or the color tone differs from lot to lot. In addition, a method of etching with hydrofluoric acid (mixed with sulfuric acid in some cases) is usually used to manufacture a glass bottle whose surface has been delustered. In addition to the need for careful handling, many steps such as pickling and rinsing are required.
The waste liquid discharged from each process is also required, which raises a problem of increasing manufacturing cost.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】プラスチック容器にお
いては、この課題を解決するために、容器素材に紫外線
吸収剤などを練り込むことにより、容器に紫外線遮断性
を付与する方法が見いだされたが、この方法で得られた
容器は、練り込んだ紫外線吸収剤などが容器内に溶出
し、内容物が変質するという問題がある。そこで、この
ような問題点を解決するものとして、容器の表面に紫外
線遮断性を付与する被覆材で、容器の生産設備、生産
性、環境問題等に優れた、光で硬化可能な被覆組成物と
して、特開昭６１−２０９９２７号公報に記載されてい
るようなにあるガラス被覆組成物等が提案されている
が、このような従来の紫外線遮断性被覆組成物は、基材
への付着性、加熱時の黄変などの問題点を有してお
り、、実用上未だ十分に満足できるものではなかった。In a plastic container, in order to solve this problem, a method of kneading an ultraviolet absorber or the like into a container material to give an ultraviolet blocking property to the container has been found. The container obtained by this method has a problem that the kneaded ultraviolet absorber or the like is eluted into the container and the contents are altered. Therefore, as a solution to such problems, a coating material that imparts an ultraviolet blocking property to the surface of a container, is excellent in container production equipment, productivity, environmental problems, etc., and is a light-curable coating composition. As such, a glass coating composition as described in JP-A-61-209927 has been proposed, but such a conventional ultraviolet blocking coating composition has an adhesive property to a substrate. However, there is a problem such as yellowing during heating, which is not yet fully satisfactory in practical use.
【０００５】本発明は、上記の如き現状を鑑みてなされ
たものであり、容器表面に被覆し、光硬化だけで、極め
て簡単に紫外線遮断性を付与することができる光重合可
能な被覆組成物の提供を目的とするものである。The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is a photopolymerizable coating composition capable of imparting an ultraviolet blocking property very simply by coating the surface of a container and photocuring. The purpose is to provide.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、特定波長の紫外
線吸収能を有する光重合開始剤と特定の紫外線吸収剤と
をそれぞれ特定量を含有する被覆組成物を容器に塗布
し、紫外線照射をしてこの塗膜を硬化すれば、優れた紫
外線遮断性を有する硬化被膜を付与した容器が得られる
ことを見いだし、本発明の課題を解決するにいたった。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have identified a photopolymerization initiator having an ultraviolet absorbing ability at a specific wavelength and a specific ultraviolet absorbent. The coating composition containing the amount is applied to a container, and by irradiating ultraviolet rays to cure this coating film, it is found that a container having a cured coating having an excellent ultraviolet blocking property can be obtained, and the object of the present invention. To solve the problem.
【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）１分子中に３
個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能
単量体１０〜９０重量％、（ｂ）１分子中に１〜２個の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１〜２官能性単
量体９０〜１０重量％、とを含む硬化性組成物（Ｉ）
と、該（Ｉ）成分１００重量部に対して、０．５〜２０
重量部の少なくとも１種以上のアシルフォスフィンオキ
サイド系化合物（ｃ）と、２〜３０重量部の紫外線吸収
剤（ｄ）とを含有してなる容器用被覆組成物が第１の発
明であり、該組成物の硬化被膜はそこに含まれる特定量
の光重合開始剤と紫外線吸収剤の作用により優れた紫外
線遮断性を付与することができるものである。That is, the present invention provides (a) 3 in one molecule.
10 to 90% by weight of a polyfunctional monomer having 1 or more (meth) acryloyloxy groups, and (b) a 1 to 2 functional monomer having 1 to 2 (meth) acryloyloxy groups in one molecule. 90 to 10% by weight of a curable composition (I)
And 0.5 to 20 with respect to 100 parts by weight of the component (I).
A first invention is a coating composition for a container, which comprises 1 part by weight of at least one acylphosphine oxide compound (c) and 2 to 30 parts by weight of an ultraviolet absorber (d). The cured film of the composition is capable of imparting excellent ultraviolet blocking properties by the action of the photopolymerization initiator and the ultraviolet absorber in the specified amounts contained therein.
【０００８】本発明の第２の発明は、（ａ）１分子中に
３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官
能単量体１０〜９０重量％、（ｂ）１分子中に１〜２個
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１〜２官能性
単量体９０〜１０重量％、とを含む硬化性組成物（Ｉ）
４０〜９５重量％、アクリル系共重合体（II）６０〜５
重量％と、該（Ｉ）成分及び該（II）成分の合計量１０
０重量部に対して、（ｃ）０．５〜２０重量部の少なく
とも１種以上のアシルフォスフィンオキサイド系化合物
からなる光重合開始剤、（ｄ）２〜３０重量部の紫外線
吸収剤とを含有してなる容器用被覆組成物であり、第１
の発明の硬化性組成物に、アクリル系重合体を併用する
ことにより、容器表面に塗布した際の塗膜のレベリング
性、及び濡れ性が改善され、また、硬化後の被膜の容器
基材への付着性を向上させることができ、特に難付着性
素材であるポリオレフィン系樹脂やポリエステル樹脂製
の容器に対して好適である。The second invention of the present invention is (a) 10 to 90% by weight of a polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, and (b) one in one molecule. A curable composition (I) containing 90 to 10% by weight of 1 to 2 functional monomer having 2 to 2 (meth) acryloyloxy groups.
40 to 95% by weight, acrylic copolymer (II) 60 to 5
% By weight, and the total amount of the component (I) and the component (II) is 10
With respect to 0 parts by weight, (c) 0.5 to 20 parts by weight of a photopolymerization initiator composed of at least one or more acylphosphine oxide compounds, and (d) 2 to 30 parts by weight of an ultraviolet absorber. A coating composition for a container, which comprises:
By using an acrylic polymer in combination with the curable composition of the invention, the leveling property and wettability of the coating film when applied to the container surface are improved, and the cured coating film is applied to the container substrate. It is possible to improve the adhesive property of the above, and it is particularly suitable for a container made of a polyolefin resin or a polyester resin, which is a material having poor adhesion.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の被覆組成物について説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
First, the coating composition of the present invention will be described.
【００１０】本発明の組成物に用いる硬化性組成物
（Ｉ）は、（ａ）１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する多官能単量体１０〜９０重量
％、及び（ｂ）１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する１〜２官能性単量体９０〜１０重
量％とを含む混合物である。このうち、本発明の（ａ）
成分である１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有する多官能単量体は、本発明の被覆組成物
に硬化性、耐溶剤性を付与する成分である。The curable composition (I) used in the composition of the present invention comprises (a) 10 to 90% by weight of a polyfunctional monomer having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, and (B) A mixture containing 90 to 10% by weight of a 1 to 2 functional monomer having 1 to 2 (meth) acryloyloxy groups in one molecule. Among these, (a) of the present invention
The polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, which is a component, is a component that imparts curability and solvent resistance to the coating composition of the present invention.
【００１１】この具体例としては、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペ
ンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトー
ルヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリト
ールオクタ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。上
記した中でも、硬化速度を速めることができる点で、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。Specific examples thereof include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate. Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol Hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, etc. are mentioned. Among the above, pentaerythritol tetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferable in that the curing speed can be increased.
【００１２】これらの多官能単量体は、１種または２種
以上を併用して用いることができる。また、本発明の硬
化性組成物（Ｉ）のもう１つの成分である、１分子中に
１〜２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１〜
２官能性単量体（ｂ）は、本発明の被覆組成物の硬化
性、架橋度、及び粘度調整をする成分である。These polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more. Further, 1 to 2 which is another component of the curable composition (I) of the present invention and which has 1 to 2 (meth) acryloyloxy groups in one molecule.
The bifunctional monomer (b) is a component that adjusts the curability, the degree of crosslinking, and the viscosity of the coating composition of the present invention.
【００１３】この具体例としては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペン
テノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキ
シエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリン等の１官能
性（メタ）アクリレートモノマ−；エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ヘプタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、２−ブチン−１，４−ジ（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール（メタ）
アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アク
リレート、１，５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス
−（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシ
（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビ
ス−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フタレ
ート等の２官能性（メタ）アクリレートモノマー等が挙
げられる。Specific examples of this include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate,
t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth)
Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 2-di Cyclopentenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth ) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4
Monofunctional (meth) acrylate monomers such as hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acryloylmorpholine; ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate 1,4-heptanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 2-butyne-1,4-di (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol (meth)
Acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, 1,5-pentanedi (meth) acrylate,
Trimethylolethane di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis- (4- (meth) acryloxypropoxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4- (meth) acryloxy (2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, bis- (2- (meth)) Examples thereof include bifunctional (meth) acrylate monomers such as acryloyloxyethyl) phthalate.
【００１４】上記した中でも硬化性が良好であり、かつ
低粘度である２−エチルヘキシルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルアクリレート、２−ジシクロペ
ンテノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、水素化ビ
スフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジ
メタノールジアクリレートが特に好ましい。これらの１
〜２官能性単量体は、１種又は２種以上を併用して用い
ることができる。Among the above, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, 2-dicyclopentenoxyethyl acrylate, isobornyl, which have good curability and low viscosity. Acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, hydrogenated bisphenol A diacrylate, cyclohexane-1,
4-dimethanol diacrylate and tricyclodecane dimethanol diacrylate are particularly preferable. These one
The difunctional monomer may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】本発明に用いられる硬化性組成物（Ｉ）中
の前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との混合比は、
（ａ）／（ｂ）＝１０〜９０／９０〜１０（重量％）で
あり、特に好ましくは、（ａ）／（ｂ）＝３０〜７０／
７０〜３０（重量％）である。硬化性組成物（Ｉ）のう
ち、（ａ）成分が１０重量％より少ない場合には、硬化
性組成物の架橋度が小さくなりすぎ、硬化性が低下し、
耐溶剤性等の十分な性能を有する硬化被膜が得られない
ためである。また、逆に（ａ）成分が９０重量％より多
くなると、硬化性組成物の架橋度が高くなりすぎ、基材
への付着性が不十分な硬化被膜になる。The mixing ratio of the component (a) and the component (b) in the curable composition (I) used in the present invention is
(A) / (b) = 10 to 90/90 to 10 (wt%), and particularly preferably (a) / (b) = 30 to 70 /
70 to 30 (% by weight). When the amount of the component (a) in the curable composition (I) is less than 10% by weight, the degree of crosslinking of the curable composition becomes too small and the curability decreases.
This is because a cured coating having sufficient performance such as solvent resistance cannot be obtained. On the contrary, when the content of the component (a) is more than 90% by weight, the degree of crosslinking of the curable composition becomes too high, resulting in a cured film having insufficient adhesion to the substrate.
【００１６】本発明で（ｃ）成分の光重合開始剤として
用いるアシルフォスフィン系光重合開始剤は、紫外線吸
収波長が３６０〜４００ｎｍと高い範囲にある化合物で
ある。本発明では、このうち紫外線吸収波長が３７０〜
３８０ｎｍの範囲のものが好ましく、さらには下記一般
式（１）〜（３）で示されるアシルフォスフィン系化合
物が特に好ましい。４００ｎｍ以下の紫外線を遮断する
ことができるため、容器内容物が紫外線によって変質し
やすいものを保護することができる。また、従来の容器
基材に紫外線吸収剤を練り込むタイプは容器内容物中に
紫外線吸収剤が溶出する場合があったが、本発明は、被
覆材組成物であるため、この課題を解決できるものであ
る。The acylphosphine photopolymerization initiator used as the photopolymerization initiator of the component (c) in the present invention is a compound having an ultraviolet absorption wavelength in the high range of 360 to 400 nm. In the present invention, among them, the ultraviolet absorption wavelength is 370 to 370.
The range of 380 nm is preferable, and the acylphosphine compounds represented by the following general formulas (1) to (3) are particularly preferable. Since it is possible to block ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less, it is possible to protect the contents of the container which are easily deteriorated by the ultraviolet rays. Further, in the case of the type in which the ultraviolet absorber is kneaded into the conventional container base material, the ultraviolet absorber may be eluted into the container contents, but the present invention is a coating material composition, and therefore this problem can be solved. It is a thing.
【００１７】[0017]
【化１】 Embedded image
【００１８】これらの光重合開始剤は、１種または２種
以上を併用することができる。また、上記アシルホスフ
ィンオキサイド系光重合開始剤（ｃ）以外の他の光重合
開始剤を併用することができ、この場合は、光重合開始
剤のうち（ｃ）成分を５重量％以上の範囲で含有するこ
とが好ましい。この含有量が５重量％より少ない場合に
は、被覆組成物の硬化性が低下し、硬化被膜の硬度及び
耐溶剤性が不良となる。These photopolymerization initiators may be used either individually or in combination of two or more. Further, a photopolymerization initiator other than the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (c) can be used in combination, and in this case, the component (c) in the photopolymerization initiator is in the range of 5% by weight or more. It is preferable to contain. When this content is less than 5% by weight, the curability of the coating composition is lowered, and the hardness and solvent resistance of the cured coating become poor.
【００１９】本発明の（ｃ）成分として用いることので
きる他の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、
ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、
ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェ
ニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラ
キノン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど
の硫黄化合物、等を挙げることができる。これらのう
ち、硬化性が良好な１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトンが特に好ましい。Other photopolymerization initiators that can be used as the component (c) of the present invention include, for example, benzoin and
Benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, acetoin, benzyl, benzophenone,
p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-
Examples thereof include carbonyl compounds such as 1-phenylpropan-1-one and 2-ethylanthraquinone, and sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide. Of these, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, which has good curability, is particularly preferable.
【００２０】この（ｃ）成分の含有量は、本発明に用い
る硬化性組成物（Ｉ）あるいはアクリル系共重合体（I
I）の合計量１００重量部に対し、０．５〜２０重量部
の範囲で、好ましくは２〜１０重量部の範囲で用いるこ
とができる。（ｃ）成分の含有量が０．５重量部より少
ない被覆組成物では、その硬化性が低下し、目的とする
物性が低い硬化被膜になる。また、逆に、（ｃ）成分の
含有量が２０重量部より多い場合には、硬化性組成物の
硬化性が高くなりすぎることによる付着性の低下や、硬
化被膜の黄変による外観不良が生じる。The content of the component (c) is the curable composition (I) or the acrylic copolymer (I) used in the present invention.
It can be used in the range of 0.5 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of I). When the content of the component (c) is less than 0.5 part by weight, the curability of the coating composition is lowered and the cured film has the desired physical properties. On the other hand, when the content of the component (c) is more than 20 parts by weight, the curability of the curable composition becomes too high, resulting in poor adhesion and poor yellowing of the cured coating. Occurs.
【００２１】本発明の（ｄ）成分である、紫外線吸収剤
は、形成される硬化被膜に紫外線遮断性を付与するため
に用いる成分である。そのため、紫外線吸収波長が３５
０〜３８０ｎｍの範囲である紫外線吸収剤を用いること
により、本発明の目的とする４００ｎｍ以下の紫外線を
吸収する硬化被膜とすることができる。The ultraviolet absorber, which is the component (d) of the present invention, is a component used for imparting an ultraviolet blocking property to the formed cured film. Therefore, the ultraviolet absorption wavelength is 35
By using an ultraviolet absorber having a range of 0 to 380 nm, it is possible to obtain a cured coating that absorbs ultraviolet rays of 400 nm or less, which is the object of the present invention.
【００２２】この具体例としては、２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、フェニル
サリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）フ
ェニルサリシレート、３−ヒドロキシフェニルベンゾエ
ート、フェニレン−１，３−ジベンゾエート、２−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−５−５tert−ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ３，５−ジペンチルフェニル）トリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−
tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−４−オクチロキシ−４−オクチロキシフ
コニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらの
紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を併用して用いるこ
とができる。Specific examples thereof include 2-hydroxybenzophenone, 5-chloro-2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2-hydroxy-.
4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-
2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Octadecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p- (1,1,3 , 3, -Tetramethylbutyl) phenyl salicylate, 3-hydroxyphenylbenzoate, phenylene-1,3-dibenzoate, 2- (2
-Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-5tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy3,5-dipentylphenyl) triazole, 2
-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-
tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2
-Hydroxy-4-octyloxy-4-octyloxyfuconyl) benzotriazole and the like. These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
【００２３】（ｄ）成分の含有量は、硬化性組成物
（Ｉ）あるいは硬化性組成物（Ｉ）とアクリル共重合体
（II）の合計量１００重量部に対して、２〜３０重量部
の範囲であり、好ましくは４〜２０重量部の範囲であ
る。この（ｄ）成分の含有量が２重量部より少ない被覆
組成物では、紫外線吸収性が低く、十分な紫外線遮断性
を有する硬化被膜が得られない。逆に、（ｄ）成分の配
合量が３０重量部より多い場合には、硬化性組成物を硬
化させるのに必要な紫外線エネルギーが（ｄ）成分に多
量に吸収されてしまい、硬化性が低下し、硬化被膜の諸
物性の低下や黄変を招く。The content of the component (d) is 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable composition (I) or the curable composition (I) and the acrylic copolymer (II). And preferably in the range of 4 to 20 parts by weight. With the coating composition containing less than 2 parts by weight of the component (d), the ultraviolet absorption is low and a cured coating having sufficient ultraviolet blocking properties cannot be obtained. On the contrary, when the amount of the component (d) is more than 30 parts by weight, the ultraviolet energy required for curing the curable composition is absorbed in the component (d) in a large amount and the curability is lowered. However, it causes deterioration of various physical properties of the cured film and yellowing.
【００２４】本発明で用いる（II）成分であるアクリル
系共重合体は、前記硬化性組成物（Ｉ）と組み合わせて
用いられるものであり、これにより、塗膜のレベリング
性及び濡れ性が改善され、またこの硬化被膜の基材、特
に難付着性素材の基材への付着性などを改善することが
できる成分である。本発明の組成物に含有させることが
できるアクリル系共重合体を構成するモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、水酸基
含有（メタ）アクリレート、カルボキシ基含有ビニル
モノマー、塩基性モノマー、スチレン誘導体、重
合性不飽和ニトリル類、ビニルエステル類等が挙げら
れる。この〜に示すモノマーのうち、特に好ましく
は相溶性が良好な（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルである。The acrylic copolymer which is the component (II) used in the present invention is used in combination with the curable composition (I), whereby the leveling property and wettability of the coating film are improved. In addition, it is a component that can improve the adhesion of the cured coating to the substrate, especially to the substrate of a material having poor adhesion. Examples of the monomer constituting the acrylic copolymer that can be contained in the composition of the present invention include (meth) acrylic acid alkyl ester, hydroxyl group-containing (meth) acrylate, carboxy group-containing vinyl monomer, basic monomer, and styrene derivative. , Polymerizable unsaturated nitriles, vinyl esters and the like. Among these monomers (1) to (3), (meth) acrylic acid alkyl ester having good compatibility is particularly preferable.
【００２５】この（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなど
が挙げられる。Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth). ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.
【００２６】の水酸基含有（メタ）アクリレートの具
体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、等のヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加物、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロピレ
ンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエステル（メタ）
アクリレートとε−カプロラクトンの付加物等の２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクトン類
の付加物等が挙げられる。Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, adducts of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and ethylene oxide,
Addition product of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and propylene oxide, 2-hydroxyester (meth)
Examples thereof include an adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate with an organic lactone such as an adduct of acrylate with ε-caprolactone.
【００２７】カルボキシ基含有ビニルモノマーの具体
例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、
イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノメチル、イタコ
ン酸モノブチル、等が挙げられる。Specific examples of the carboxy group-containing vinyl monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic acid, monomethyl itaconate,
Examples thereof include monobutyl itaconate, monomethyl maleate, and monobutyl itaconate.
【００２８】塩基性モノマーの具体例としては、Ｎ−
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、等のＮ−アルコキシ置換アミ
ド類、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリ
ルグリシジルエーテル、メタグリシジル（メタ）アクリ
ル酸エステル等のエポキシ基含有モノマー、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリル酸、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリル酸などが挙げられる。Specific examples of the basic monomer include N-
N-alkoxy-substituted amides such as methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate, (meth) allyl glycidyl ether, and metaglycidyl ( Examples thereof include epoxy group-containing monomers such as (meth) acrylic acid esters, dimethylaminoethyl (meth) acrylic acid, and diethylaminoethyl (meth) acrylic acid.
【００２９】スチレン誘導体の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げら
れる。 重合性不飽和ニトリル類の具体例としては、（メタ）
アクリロイルニトリルなどが挙げられる。 ビニルエステル類の具体例としては、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルなどが挙げられる。Specific examples of the styrene derivative include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like. Specific examples of the polymerizable unsaturated nitriles include (meth)
Acryloyl nitrile etc. are mentioned. Specific examples of the vinyl esters include vinyl acetate and vinyl propionate.
【００３０】本発明における上記アクリル系共重合体の
重合方法は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等の
公知のいずれの重合法による重合体でもよいが、特に溶
液重合法による重合体であることが望ましい。例えば、
溶液重合法による場合には、有機溶剤及び重合開始剤の
存在下に、前記単量体混合物を共重合させればよい。The method for polymerizing the acrylic copolymer in the present invention may be any known polymerization method such as solution polymerization method, bulk polymerization method and emulsion polymerization method. Is desirable. For example,
When the solution polymerization method is used, the monomer mixture may be copolymerized in the presence of an organic solvent and a polymerization initiator.
【００３１】このアクリル系共重合体（II）は、硬化被
膜の容器への付着性を向上する必要がある場合には、前
記硬化性組成物（Ｉ）４０〜９５重量％に対して、６０
〜５重量％の範囲の量を含有させるのが好ましく、さら
に５０〜１０重量％の範囲で含有させることが好まし
い。When it is necessary to improve the adhesion of the cured coating to the container, the acrylic copolymer (II) is added to the curable composition (I) in an amount of 40 to 95% by weight.
The amount is preferably contained in the range of 5 to 5% by weight, and more preferably in the range of 50 to 10% by weight.
【００３２】このアクリル系共重合体の配合量が６０重
量部より多い場合には、被覆組成物の架橋度が小さくな
りすぎるため、諸物性が低い硬化塗膜となる。逆に、５
重量部より少ない量では、付着性を向上されることがで
きず、難付着性素材への付着性は不十分な硬化塗膜とな
る。When the amount of the acrylic copolymer compounded is more than 60 parts by weight, the degree of crosslinking of the coating composition becomes too small, resulting in a cured coating film with low physical properties. Conversely, 5
If the amount is less than the weight part, the adhesiveness cannot be improved, and the cured coating film has insufficient adhesiveness to the poorly adherent material.
【００３３】本発明の（ｅ）成分である艶消し剤は、無
機質系又は有機質系の微粒子を用いることができる。例
えば、無機質系の微粒子の具体例としては、ガラス（例
えば東芝バロディー社製；商品名：ＧＢ７３１Ｍ、ＧＢ
７３１ＭＣなど）、シリカ（例えば、デグサ社製；商品
名：ＯＫ４１２、水沢化学工業社製；商品名Ｐ−５２
６，Ｐ−１０１、富士シリシア化学社製；商品名サイリ
シア４３５など）、炭酸カルシウムなどが使用できる。
このうち、小粒子径で艶消し効果のあるシリカが特に好
ましい。As the matting agent which is the component (e) of the present invention, inorganic or organic fine particles can be used. For example, as a specific example of the inorganic fine particles, glass (for example, manufactured by Toshiba Barody Co., Ltd .; trade name: GB731M, GB
731MC, etc., silica (for example, manufactured by Degussa; trade name: OK412, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd .; trade name P-52).
6, P-101, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd .; trade name Sylysia 435), calcium carbonate and the like can be used.
Among these, silica having a small particle size and a matting effect is particularly preferable.
【００３４】また、有機質系の微粒子の具体例として
は、ポリエチレン（例えば岐阜セラミック製作所製；商
品名ハイフラットＴ−１０Ｐ−５）、ポリカーボネート
樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、等からなる微粒
子が使用できる。このうち、被覆組成物中での分散性と
硬化被膜の耐磨耗性のバランスを考慮すると、ポリカー
ボネート樹脂が挙げられる。Specific examples of organic fine particles include fine particles made of polyethylene (for example, Giflat Ceramic Mfg. Co., Ltd .; trade name Hiflat T-10P-5), polycarbonate resin, polyurethane resin, fluororesin and the like. . Of these, a polycarbonate resin may be mentioned in consideration of the balance between dispersibility in the coating composition and abrasion resistance of the cured coating.
【００３５】本発明に用いられる艶消し剤の微粒子径
は、特に限定するものではないが、１〜２５μｍの範
囲、特に２〜１５μｍの範囲が好ましく使用できる。こ
の微粒子径が１μｍより小さいと良好な艶消し効果が得
られない傾向にあり、逆にこの微粒子径が２５μｍより
大きいと、本発明の組成物を硬化させてなる被膜の表面
が過度に粗面状態となり、外観や、意匠性を低下させる
傾向にあるためである。The fine particle size of the matting agent used in the present invention is not particularly limited, but a range of 1 to 25 μm, particularly a range of 2 to 15 μm can be preferably used. If the particle size is less than 1 μm, a good matting effect tends not to be obtained, while if the particle size is greater than 25 μm, the surface of the coating film obtained by curing the composition of the present invention is excessively rough. This is because there is a tendency that the appearance and the designability are deteriorated.
【００３６】この（ｅ）成分の含有量は、硬化性組成物
（Ｉ）あるいは硬化性組成物（Ｉ）とアクリル系共重合
体（II）の合計量１００重量部に対して１〜２０重量部
の範囲、さらには５〜１５重量部の範囲とすることが特
に好ましい。（ｅ）成分の含有量が１重量部より少ない
場合には、艶消し感が弱く、良好な艶消し感を出す硬化
塗膜を得ることができない。逆に、（ｅ）成分の含有量
が２０重量部より多い場合には、艶消し感が悪く、白化
やざらつきなどの外観不良や、硬化性の低下による諸物
性が低い硬化被膜となる。The content of the component (e) is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable composition (I) or the curable composition (I) and the acrylic copolymer (II). It is particularly preferable to set the range of parts to 5 to 15 parts by weight. When the content of the component (e) is less than 1 part by weight, the matte feeling is weak and a cured coating film exhibiting a good matte feeling cannot be obtained. On the other hand, when the content of the component (e) is more than 20 parts by weight, the matte feeling is poor, the appearance is poor such as whitening and roughening, and the cured film has low physical properties due to deterioration in curability.
【００３７】本発明の被覆組成物には、本発明の目的と
する紫外線遮断性等の被膜特性を損なわない範囲で、さ
らに、公知の可塑剤、消泡剤、界面活性剤、レベリング
剤、カップリング剤などの添加剤や、顔料、染料などの
着色剤を加えることができる。特に、ガラスや難付着性
樹脂の場合には、硬化性皮膜の付着性を向上させる目的
でカップリング剤を添加した方が好ましい。The coating composition of the present invention further comprises known plasticizers, defoaming agents, surfactants, leveling agents, cups, etc. within the range not impairing the coating properties such as the ultraviolet ray blocking property aimed at by the present invention. Additives such as ring agents and colorants such as pigments and dyes can be added. Particularly, in the case of glass or a resin having poor adhesion, it is preferable to add a coupling agent for the purpose of improving the adhesion of the curable film.
【００３８】また、例えば、顔料、染料などの着色剤を
添加して硬化被膜を着色することにより、紫外線遮断性
が更に優れた容器を得ることも可能である。硬化被膜に
不透明な着色を行う場合には、顔料及び染料などを用い
ることができる。しかしながら、顔料を使用すると少量
で不透明な着色となってしまい、容器中の内容物が透視
できなくなり、意匠効果の小さいものとなってしまう。
そこで、着色濃度の度合いを調整する作業性が良好であ
る点で、染料を用いることが好ましい。Further, for example, a colorant such as a pigment or a dye may be added to color the cured film to obtain a container having a further excellent ultraviolet blocking property. When opaque coloring is applied to the cured film, pigments and dyes can be used. However, when a pigment is used, a small amount causes opaque coloring, which makes it impossible to see through the contents in the container, resulting in a small design effect.
Therefore, it is preferable to use a dye because the workability for adjusting the degree of coloring density is good.
【００３９】具体的には、半透明な着色を行う場合、被
覆組成物に対して、顔料では１０重量％より少ない範囲
で、染料では５０重量％より少ない範囲で添加すればよ
い。逆に、不透明な着色を行う場合には、被覆組成物に
対して、顔料では１０重量％以上、染料では５０重量％
以上の範囲で添加すればよいが、硬化性は半透明な着色
を行う場合よりも低くなる。Specifically, for semitransparent coloring, the pigment may be added to the coating composition in an amount of less than 10% by weight, and the dye may be added in an amount of less than 50% by weight. On the other hand, when opaque coloring is performed, the pigment content is 10% by weight or more and the dye content is 50% by weight with respect to the coating composition.
Although it may be added in the above range, the curability is lower than that in the case of semi-transparent coloring.
【００４０】本発明の被覆組成物は、そのまま容器の被
覆に使用することができるが、高粘度である場合には、
被覆組成物の容器への塗工工程に適するように有機溶剤
で最適な粘度に調整して用いることが好ましい。本発明
の被覆組成物に添加できる有機溶剤は、特に限定される
ものではない。この具体例としては、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、等のケトン系
化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物；ジエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
ジオキサンエチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テト
ラヒドロフラン等のエーテル系化合物；トルエン、キシ
レン、ミネラルスピリット等の芳香族化合物、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族化合物；ブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール
系化合物；塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホル
ム等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができる。こ
のうち、比較的低沸点である、トルエン、酢酸ブチル等
が特に好ましい。The coating composition of the present invention can be used as it is for coating a container, but when it has a high viscosity,
It is preferable to adjust the viscosity to an optimum level with an organic solvent so as to be suitable for the step of applying the coating composition to a container and use it. The organic solvent that can be added to the coating composition of the present invention is not particularly limited. Specific examples of this include acetone,
Ketone compounds such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ester compounds such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate and methoxyethyl acetate; diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether,
Dioxane Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ether compounds such as tetrahydrofuran; aromatic compounds such as toluene, xylene, mineral spirits; aliphatic compounds such as pentane, hexane, cyclohexane; butyl alcohol, isopropyl alcohol, etc. Examples of the alcohol compound include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chlorobenzene and chloroform. Of these, toluene and butyl acetate, which have relatively low boiling points, are particularly preferable.
【００４１】このようにして得られる本発明の被覆組成
物の容器への塗布方法としては、公知の方法、例えばス
プレーコート法、ディップコート法、スピンコート法、
カーテンコート法、ハケ塗り法等が挙げられるが、塗布
作業性、硬化被膜の平滑性、均一性等の点から、スプレ
ーコート法が好ましい。The method for applying the coating composition of the present invention thus obtained to a container is a known method, for example, a spray coating method, a dip coating method, a spin coating method,
A curtain coating method, a brush coating method and the like can be mentioned, but the spray coating method is preferable from the viewpoint of coating workability, smoothness of cured film, uniformity and the like.
【００４２】また、この塗膜の膜厚は特に限定されるも
のではないが、一般的には１〜５０μｍの範囲、好まし
くは５〜２０μｍの範囲である。この膜厚が２０μｍよ
り厚い場合には硬化性の低下、そして艶消し剤を添加し
た被覆組成物の場合には艶消し剤が塗膜中に沈んでしま
い、艶消し剤の効果を発揮することができなくなる。ま
た、この膜厚が５μｍより薄い場合には、紫外線遮断性
が不良となる。The thickness of the coating film is not particularly limited, but is generally in the range of 1 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm. When the film thickness is thicker than 20 μm, the curability is deteriorated, and in the case of a coating composition to which a matting agent is added, the matting agent sinks in the coating film to exert the effect of the matting agent. Can not be. If the film thickness is less than 5 μm, the ultraviolet ray blocking property becomes poor.
【００４３】本発明の被覆組成物は、キセノンランプ、
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外蛍光灯、炭
素アーク灯、ダングステン灯等を用いて紫外線を照射し
て、短時間で容易に塗膜を硬化させることができる。The coating composition of the present invention comprises a xenon lamp,
The coating film can be easily cured in a short time by irradiating ultraviolet rays using a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a carbon arc lamp, a Dangsten lamp, or the like.
【００４４】本発明の被覆組成物の硬化被膜を付与する
容器は、ガラスなどの無機材料や、（メタ）アクリル系
樹脂、ポリエステル樹脂、などの有機材料等、特に限定
されるものではない。このようにして、本発明の被覆組
成物を用いると、紫外線遮断性に優れた被膜を有する容
器を得ることができ、例えば、紫外線によって変質しや
すい原材料、食品、医薬品、化粧品、酒類等、内容物及
び／又は容器基材自体を紫外線から保護すべきあらゆる
分野において利用可能である。また、本発明の被覆組成
物の硬化被膜は、紫外線遮断性を有するだけでなく、ス
タンプ性、印刷性も良好であるため、この硬化被膜を有
する容器へラベル貼りやフィルムラミネートをせずに、
直接スタンプ押印や印刷が可能であり、生産性、意匠性
に優れた、低コスト、省資源で製造可能な容器を得るこ
とができる。The container to which the cured film of the coating composition of the present invention is applied is not particularly limited to an inorganic material such as glass or an organic material such as (meth) acrylic resin or polyester resin. Thus, by using the coating composition of the present invention, it is possible to obtain a container having a coating excellent in ultraviolet ray blocking property, for example, raw materials that are easily deteriorated by ultraviolet rays, foods, pharmaceuticals, cosmetics, alcoholic beverages, etc. It can be used in all fields in which an article and / or a container substrate itself should be protected from ultraviolet rays. Further, the cured film of the coating composition of the present invention not only has an ultraviolet blocking property, but also has good stampability and printability, so without labeling or film laminating a container having this cured film,
It is possible to obtain a container which can be directly stamped or printed, and which is excellent in productivity and design, can be manufactured at low cost and saves resources.
【００４５】[0045]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中の部及び表中の各成分の使用量は重
量部を示し、実施例中の略号は以下の通りである。 ＤＰ６Ａ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート アクリル系共重合体：（商品名 ダイヤナールＳＥ−５
３７７；三菱レイヨン（株）製） ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイド［アシルフォスフィンオキサイ
ド系光重合開始剤（商品名 ルシリンＴＰＯ；ビーエー
エスーエフジャパン社製）］ ＢＰ：ベンゾフェノン ＢＤＫ：ベンジルジメチルケタール ＴＹＮ：紫外線吸収剤（商品名 チヌビン３２７；日本
チバガイギー社製） ＩＰＡ：イソプロピルアルコール （ｅ−１）：艶消し剤（商品名 サイリシア４３５；富
士シリシア社製）The present invention will be described below in detail with reference to examples. The parts used in the examples and the amounts of the components used in the tables are parts by weight, and the abbreviations used in the examples are as follows. DP6A: Dipentaerythritol Hexaacrylate THFA: Tetrahydrofurfuryl acrylate Acrylic Copolymer: (Brand Name Diinal SE-5
377; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide [acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (trade name: Lucilin TPO; manufactured by BASF Japan Ltd.)] BP: benzophenone BDK: Benzyl dimethyl ketal TYN: UV absorber (trade name: Tinuvin 327; manufactured by Ciba Geigy) IPA: Isopropyl alcohol (e-1): Matting agent (trade name: Sylysia 435; manufactured by Fuji Silysia)
【００４６】また、実施例で得られた被覆組成物を硬化
させてなる、膜厚が１０〜１５μｍの範囲の硬化被膜の
評価方法は、以下の通りである。 ［評価方法］被覆組成物をアクリル板に塗布、硬化させ
た硬化被膜について、以下の評価を行った。 ・付着性（碁盤目剥離試験） １ｍｍ間隔で縦横１０本ずつカッターで碁盤目カット
し、その表面にセロテープ（ニチバン社製）を貼着し、
試験前を１００／１００（剥離なし）とし、垂直方向に
急激に剥離して、その剥離した数／１００で記載した。 ・硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて行った。使用した鉛筆は、
三菱鉛筆社製ユニの９Ｈ（硬い）〜６Ｂ（軟らかい）で
ある。 ・耐溶剤性 ＭＥＫラビングテスト…ＭＥＫをガーゼに含ませて５０
往復ラビングテスト後の硬化被膜の状態を目視にて評価
した。 ○：異常なし ×：異常あり ・外観 硬化被膜表面の黄変、その他異常について目視にて評価
した。 ○：異常なし △：やや黄変 ×：黄変 ・艶外観 艶消し剤を含む被覆組成物の硬化被膜の状態を目視にて
評価した。 ○：艶消し感あり ×：艶消し感なし ・紫外線吸収率 自記分光光度計 商品名Ｕ３４００形（日立製作所
（株）製）を用いて、硬化被膜の紫外線吸収率を測定し
た。 ・ホットスタンプ性 得られた硬化被膜に、ラバー印を２３０℃で１秒間加圧
し、スタンプを押印した後、上記付着性（碁盤目剥離試
験）の評価方法と同様にして、押印したスタンプの硬化
被膜との付着性を評価した。 ○：鮮明にスタンプが押印され、剥離なし △：鮮明にスタンプが押印されたが、一部剥離あり ×：全面剥離 ・印刷性 得られた硬化被膜に、スクリーン印刷法で膜厚２００μ
ｍの印刷を６０℃で２０分行った後、上記付着性（碁盤
目剥離試験）の評価方法と同様にして、印刷インキの硬
化被膜との付着性を評価した。 ○：鮮明に印刷され、剥離なし ×：印刷は不鮮明であり全面剥離、または全く印刷でき
ないThe method for evaluating a cured coating having a film thickness in the range of 10 to 15 μm obtained by curing the coating composition obtained in the examples is as follows. [Evaluation Method] The following evaluation was performed on the cured film obtained by applying and curing the coating composition on an acrylic plate.・ Adhesiveness (cross-cut peeling test) Cross-cut with a cutter at 1 mm intervals in 10 rows and 10 rows, and stick cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) on the surface,
Before the test was set to 100/100 (no peeling), the peeling was performed in the vertical direction rapidly, and the number of peeled / 100 was described. -Hardness It carried out according to JIS K5400. The pencil I used is
It is UNI pencil 9H (hard) to 6B (soft) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.・ Solvent resistance MEK rubbing test ... 50 including MEK in gauze
The state of the cured film after the reciprocating rubbing test was visually evaluated. ◯: No abnormality X: Abnormality-Appearance The yellowing of the surface of the cured coating and other abnormalities were visually evaluated. ◯: No abnormality Δ: Some yellowing x: Yellowing-Glossy appearance The state of the cured film of the coating composition containing the matting agent was visually evaluated. ◯: There is a matte feeling x: There is no matte feeling ・ Ultraviolet absorption rate The ultraviolet absorption rate of the cured film was measured using a self-recording spectrophotometer, trade name U3400 type (manufactured by Hitachi, Ltd.).・ Hot stamping property A rubber stamp is pressed on the obtained cured coating at 230 ° C. for 1 second, and the stamp is imprinted. Then, the stamp is cured in the same manner as in the evaluation method of the adhesiveness (cross-cut peeling test) described above. The adhesion with the coating was evaluated. ◯: The stamp was clearly imprinted without peeling. Δ: The stamp was clearly imprinted, but there was partial peeling. ×: Whole surface peeling. ・ Printability. The cured film obtained had a film thickness of 200 μm by the screen printing method.
After printing m for 20 minutes at 60 ° C., the adhesion of the printing ink to the cured film was evaluated in the same manner as the evaluation method for the adhesion (cross-cut peeling test). ◯: Vividly printed, no peeling ×: Printing is unclear and peels off the entire surface or cannot be printed at all
【００４７】［実施例１］ＤＰ６ＡとＴＨＦＡを、表１
に示す割合で混合した硬化性組成物１００部に、アシル
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤としてＴＰＯ２
部、及び紫外線吸収剤としてＴＹＮ１０部、トルエン６
０部、酢酸ブチル６０部、及びＮ−ブタノール３０部を
撹拌混合し、均一な溶液の被覆組成物を得た。これをＩ
ＰＡで脱脂洗浄したアクリル板及びアクリル容器外面
に、乾燥後の膜厚が５〜１０μｍになるようにスプレー
コートし、６０℃で３分間乾燥した後、約１０００ｍＪ
／ｃｍ2のエネルギー量の紫外線を照射して、紫外線遮
断性を有する組成物を被覆したアクリル板、及びアクリ
ル容器を得た。この評価結果は、表１に示すような良好
な結果が得られた。Example 1 DP6A and THFA are shown in Table 1.
In 100 parts of the curable composition mixed in the ratio shown in Table 1, TPO2 as an acylphosphine oxide photopolymerization initiator was added.
Parts, TYN 10 parts as a UV absorber, toluene 6
0 parts, 60 parts of butyl acetate, and 30 parts of N-butanol were mixed by stirring to obtain a coating composition having a uniform solution. This is I
The outer surface of the acrylic plate and the acrylic container degreased and washed with PA was spray-coated so that the film thickness after drying was 5 to 10 μm, and the coating was dried at 60 ° C. for 3 minutes and then about 1000 mJ.
By irradiating with an ultraviolet ray of an energy amount of / cm 2 , an acrylic plate coated with the composition having an ultraviolet blocking property and an acrylic container were obtained. As a result of this evaluation, good results as shown in Table 1 were obtained.
【００４８】[0048]
【表１】 [Table 1]
【００４９】［実施例２］実施例１−で用いた硬化性
組成物１００部に対して、紫外線吸収剤としてＴＹＮ１
０部、表２に示す量のアシルフォスフィンオキサイド系
光重合開始剤と、アシルフォスフィンオキサイド系以外
の表２に示す光重合開始剤を各１．０部を加える以外
は、実施例１と同様にして被覆組成物を製造した。得ら
れた該組成物を用いて実施例１と同じ条件で硬化塗膜を
形成して評価を行った。この評価結果は、表２に示す。[Example 2] TYN1 as an ultraviolet absorber was added to 100 parts of the curable composition used in Example 1-.
Example 1 except that 0 part of each of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators shown in Table 2 and 1.0 part of each of the non-acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators were added. A coating composition was produced in the same manner. Using the obtained composition, a cured coating film was formed under the same conditions as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】［実施例３］実施例１−で用いた硬化性
組成物１００部に対して、紫外線吸収剤としてＴＹＮを
表３に示す量、及び光重合開始剤としてＴＰＯ２部を加
える以外は、実施例１と同様にして被覆組成物を製造し
た。得られた該組成物を用いて実施例１と同じ条件で硬
化塗膜を形成して評価を行ったところ、表３に示すよう
な良好な結果が得られた。[Example 3] Except that 100 parts of the curable composition used in Example 1 was added with TYN as an ultraviolet absorber in the amount shown in Table 3 and 2 parts of TPO as a photopolymerization initiator. A coating composition was produced in the same manner as in Example 1. Using the obtained composition, a cured coating film was formed under the same conditions as in Example 1 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 3 were obtained.
【００５２】[0052]
【表３】 [Table 3]
【００５３】［実施例４］ＤＰ−６ＡとＴＨＦＡを表４
に示す割合で混合した硬化性組成物とアクリル系共重合
体を混合した樹脂成分１００重量部を用いる以外は、実
施例１と同様にして被覆組成物を得た。これを、ＩＰＡ
で脱脂洗浄し、さらにフレーム処理等を行い基材表面を
活性化処理した難付着性樹脂であるポリプロピレン樹脂
板及びポリプロピレン容器に、実施例１と同じ条件で塗
布、硬化した硬化被膜を得た。得られた硬化塗膜を実施
例１と同じ条件で評価したところ、表４に示すような結
果が得られた。[Example 4] Table 4 shows DP-6A and THFA.
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the resin component, which was a mixture of the curable composition and the acrylic copolymer, which were mixed in the ratio shown in Table 1, was used. This is the IPA
A polypropylene resin plate and a polypropylene container, which are non-adhesive resins whose surface of the substrate has been activated by degreasing and washing with a flame treatment, were applied and cured under the same conditions as in Example 1 to obtain a cured film. When the obtained cured coating film was evaluated under the same conditions as in Example 1, the results shown in Table 4 were obtained.
【００５４】[0054]
【表４】 [Table 4]
【００５５】［実施例５］実施例４の４−で用いた硬
化性組成物とアクリル系共重合体の合計量１００重量部
に対して、表５に示した量の光重合開始剤、及び紫外線
吸収剤としてＴＹＮ１０部を加える以外は実施例１と同
様にして、被覆組成物を得た。得られた該組成物を用い
て実施例４と同じ条件で硬化塗膜を形成して評価を行っ
たところ、表５に示すような良好な結果が得られた。[Example 5] The photopolymerization initiator in the amounts shown in Table 5 was added to 100 parts by weight of the total amount of the curable composition and the acrylic copolymer used in 4-of Example 4, and A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of TYN was added as an ultraviolet absorber. Using the obtained composition, a cured coating film was formed under the same conditions as in Example 4 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 5 were obtained.
【００５６】[0056]
【表５】 [Table 5]
【００５７】［実施例６］実施例４の４−で用いた硬
化性組成物とアクリル系共重合体の合計量１００重量部
に対して、光重合開始剤としてルシリンＴＰＯ０．２
部、表６に示す量の紫外線吸収剤を加える以外は、実施
例１と同様にして被覆組成物を得た。得られた該組成物
を用いて実施例４と同じ条件で硬化塗膜を形成して評価
を行ったところ、表６に示すような良好な結果が得られ
た。Example 6 With respect to 100 parts by weight of the total amount of the curable composition and the acrylic copolymer used in 4-of Example 4, Lucillin TPO 0.2 as a photopolymerization initiator was used.
A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ultraviolet absorber shown in Table 6 was added. Using the obtained composition, a cured coating film was formed under the same conditions as in Example 4 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 6 were obtained.
【００５８】[0058]
【表６】 [Table 6]
【００５９】［実施例７］実施例１で用いた硬化性組成
物を撹拌混合した溶液に、艶消し剤として（ｅ−１）１
５部を加えて撹拌し、均一に分散させて被覆組成物を得
る以外は、実施例１と同様にして硬化被膜を形成し、そ
れを評価したところ、下記表７に示すような良好な評価
結果が得られた。[Example 7] (e-1) 1 was used as a matting agent in a solution obtained by stirring and mixing the curable composition used in Example 1.
A cured film was formed in the same manner as in Example 1 except that 5 parts were added, stirred, and uniformly dispersed to obtain a coating composition. The cured film was evaluated, and a good evaluation as shown in Table 7 below was obtained. Results were obtained.
【００６０】[0060]
【表７】 [Table 7]
【００６１】［実施例８］実施例１の１−で用いた硬
化性組成物１００重量部に対して、表８に示す量の光重
合開始剤と、紫外線吸収剤としてＴＹＮ１０重量部を加
える以外は、実施例１と同様にして撹拌混合して得た溶
液に、艶消し剤として（ｅ−１）１５部を加えて撹拌し
均一に分散し、被覆組成物を製造した。得られた該組成
物を用いて実施例１と同じ条件で硬化塗膜を形成して評
価を行ったところ、表８に示すような良好な結果が得ら
れた。[Example 8] Except for adding 100 parts by weight of the curable composition used in 1-of Example 1, 10 parts by weight of TYN as a UV absorber and a photopolymerization initiator in the amounts shown in Table 8 were added. In the same manner as in Example 1, 15 parts of (e-1) was added as a matting agent to the solution obtained by stirring and mixing, and the mixture was stirred and uniformly dispersed to prepare a coating composition. Using the obtained composition, a cured coating film was formed under the same conditions as in Example 1 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 8 were obtained.
【００６２】[0062]
【表８】 [Table 8]
【００６３】［実施例９］実施例１の１−で用いた硬
化性組成物１００重量部に対して、紫外線吸収剤として
ＴＹＮを表９に示す量を用いる以外は、実施例１と同様
にして撹拌混合して得た溶液に、艶消し剤（ｅ−１）１
５部を加えて撹拌し、均一に分散させた被覆組成物を得
た。得られた該組成物を、実施例１と同じ条件で硬化被
膜を形成し、この評価を行ったところ表９に示すように
良好な結果が得られた。Example 9 The same as Example 1 except that the amount of TYN shown in Table 9 was used as an ultraviolet absorber for 100 parts by weight of the curable composition used in 1-of Example 1. Matting agent (e-1) 1 was added to the solution obtained by stirring and mixing.
5 parts were added and stirred to obtain a uniformly dispersed coating composition. When a cured coating was formed on the obtained composition under the same conditions as in Example 1 and this evaluation was carried out, good results were obtained as shown in Table 9.
【表９】 [Table 9]
【００６４】［実施例１０］実施例１の１−で用いた
硬化性組成物１００重量部に対して、光重合開始剤とし
てＴＰＯを２部、紫外線吸収剤としてＴＹＮを１０部用
いる以外は、実施例１と同様にして撹拌混合して得た溶
液に、艶消し剤として（ｅ−１）を表１０に示す量加え
て撹拌し、均一に分散させた被覆組成物を得た。得られ
た該組成物を、実施例１と同じ条件で硬化被膜を形成
し、この評価を行ったところ表１０に示すように良好な
結果が得られた。[Example 10] With respect to 100 parts by weight of the curable composition used in 1-of Example 1, 2 parts of TPO was used as a photopolymerization initiator and 10 parts of TYN was used as an ultraviolet absorber. To the solution obtained by stirring and mixing in the same manner as in Example 1, (e-1) as a matting agent was added in an amount shown in Table 10 and stirred to obtain a uniformly dispersed coating composition. When a cured coating was formed on the obtained composition under the same conditions as in Example 1 and this evaluation was carried out, good results were obtained as shown in Table 10.
【００６５】[0065]
【表１０】 [Table 10]
【００６６】［実施例１１］実施例４で撹拌混合して得
た溶液に、艶消し剤として（ｅ−１）１５部を加えて撹
拌混合し、均一に分散させた被覆組成物を得た。この該
組成物を用いて実施例１と同様にして硬化被膜を形成
し、この評価をしたところ、表１１に示すような良好な
結果が得られた。[Example 11] To the solution obtained by stirring and mixing in Example 4, 15 parts of (e-1) as a matting agent was added and mixed by stirring to obtain a uniformly dispersed coating composition. . Using this composition, a cured film was formed in the same manner as in Example 1 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 11 were obtained.
【００６７】[0067]
【表１１】 [Table 11]
【００６８】［実施例１２］実施例４の４−で撹拌混
合して得た溶液に、表１２に示した量の光重合開始剤と
紫外線吸収剤としてＴＹＮ１０部を用いる以外は、実施
例１と同様にして撹拌し均一混合して得た溶液に、艶消
し剤として（ｅ−１）を加えて撹拌し、均一に分散させ
た被覆組成物を得た。この該組成物を用いて実施例４と
同様にして硬化被膜を形成し、この評価をしたところ、
表１２に示すような良好な結果が得られた。Example 12 Example 1 was repeated except that the amount of the photopolymerization initiator shown in Table 12 and 10 parts of TYN as an ultraviolet absorber were added to the solution obtained by stirring and mixing in 4-of Example 4. (E-1) was added as a matting agent to the solution obtained by stirring and uniformly mixing in the same manner as in (1) to stir to obtain a uniformly dispersed coating composition. Using this composition, a cured film was formed in the same manner as in Example 4 and evaluated.
Good results as shown in Table 12 were obtained.
【００６９】[0069]
【表１２】 [Table 12]
【００７０】［実施例１３］実施例４の４−で撹拌混
合して得た溶液に、光重合開始剤としてＴＰＯ ２部と
表１３に示す量の紫外線吸収剤を加える以外は、実施例
１と同様にして撹拌混合して得た溶液に、艶消し剤とし
て（ｅ−１）を混合し、均一に分散させた被覆組成物を
得た。この該組成物を用いて実施例４と同様にして硬化
被膜を形成し、この評価をしたところ、表１３に示すよ
うな良好な結果が得られた。[Example 13] Example 1 was repeated except that 2 parts of TPO as a photopolymerization initiator and the amount of the ultraviolet absorber shown in Table 13 were added to the solution obtained by stirring and mixing in 4-of Example 4. (E-1) as a matting agent was mixed with the solution obtained by stirring and mixing in the same manner as in (1) to obtain a coating composition in which the coating composition was uniformly dispersed. Using this composition, a cured film was formed in the same manner as in Example 4 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 13 were obtained.
【００７１】[0071]
【表１３】 [Table 13]
【００７２】［実施例１４］実施例１の１−で撹拌混
合して得た溶液に、光重合開始剤としてＴＰＯ ２部と
紫外線吸収剤としてＴＹＮ１０部を加える以外は実施例
７と同様に撹拌混合して得た溶液に、艶消し剤を表１４
に示す量加えて撹拌し、均一に分散させて被覆組成物を
得た。この該組成物を用いて実施例４と同様にして硬化
被膜を形成し、この評価をしたところ、表１４に示すよ
うな良好な結果が得られた。Example 14 The same procedure as in Example 7 was carried out except that 2 parts of TPO as a photopolymerization initiator and 10 parts of TYN as an ultraviolet absorber were added to the solution obtained by stirring and mixing in 1-of Example 1. A matting agent was added to the mixed solution obtained in Table 14.
The amount shown in (1) was added, and the mixture was stirred and uniformly dispersed to obtain a coating composition. Using this composition, a cured film was formed in the same manner as in Example 4 and evaluated. As a result, good results as shown in Table 14 were obtained.
【００７３】[0073]
【表１４】 [Table 14]
【００７４】［比較例１］表１５に示す量のＤＰ６Ａと
ＴＨＦＡからなる硬化性組成物、紫外線吸収剤としてＴ
ＹＮ、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤と
してＴＰＯ、及び該開始剤以外の光重合開始剤として１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（日本チバ
ガイギー社製；商品名：イルガキュア１８４）と、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１
−オンを配合する以外は、実施例１と同様にして被覆組
成物を製造した。得られた該組成物を用いて実施例１と
同様にして硬化被膜を得て評価したところ、下記表１５
に示すような結果が得られた。[Comparative Example 1] A curable composition comprising DP6A and THFA in the amounts shown in Table 15 and T as an ultraviolet absorber.
YN, TPO as an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, and 1 as a photopolymerization initiator other than the initiator.
-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Nippon Ciba Geigy; trade name: Irgacure 184);
Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1
A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that -one was added. Using the obtained composition, a cured coating film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 15 below.
The results shown in are obtained.
【００７５】[0075]
【表１５】 （＊１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン（日本チバガイギー社製；商品名：イルガキュア−１
８４） （＊２）：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン（メルク社製；商品名：ダロキュ
ア−１１７３）[Table 15] (* 1): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Nippon Ciba Geigy; trade name: Irgacure-1)
84) (* 2): 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by Merck; trade name: Darocur-1173)
【００７６】以上の結果からわかるように、本発明の
（ａ）成分である、１分子中に３個以上の（メタ）アク
リロイルオキシ基を有する多官能単量体の配合量が１０
部より少ない被覆組成物は、付着性、外観、及び紫外線
吸収性の良好な硬化被膜を得ることができるものの、該
組成物の架橋度が小さくなりすぎて硬化性が低下し、硬
度及び耐溶剤性が低い硬化被膜となる。また、逆に本発
明の（ａ）成分の配合量が９０部より多い被覆組成物
は、硬度、耐溶剤性、外観及び紫外線吸収性の良好な硬
化被膜を得ることができるものの、架橋度が高くなりす
ぎるため、付着性の低下した硬化被膜になる。As can be seen from the above results, the compounding amount of the polyfunctional monomer having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, which is the component (a) of the present invention, is 10 or less.
Although the coating composition having less than the parts can obtain a cured coating having good adhesion, appearance, and UV absorption, the degree of crosslinking of the composition becomes too small and the curability decreases, resulting in hardness and solvent resistance. It becomes a cured film with low property. On the contrary, the coating composition containing the component (a) of the present invention in an amount of more than 90 parts can give a cured coating having good hardness, solvent resistance, appearance and ultraviolet absorption, but has a crosslinking degree. Since it becomes too high, the cured film has reduced adhesion.
【００７７】紫外線吸収剤が２部より少ない量が配合さ
れた被覆組成物では、付着性、硬度、耐溶剤性、外観は
良好であるが、紫外線吸収性が不良な硬化被膜となる。
逆に、紫外線吸収剤が３０部より多い被覆組成物では、
付着性及び紫外線吸収性の良好な硬化被膜は得られるも
のの、紫外線吸収剤に該組成物の硬化に必要な紫外線エ
ネルギーが多量に奪われるため、硬化性、硬度、及び耐
溶剤性が低下し、硬化被膜が黄変するなど物性は不良と
なる。A coating composition containing an ultraviolet absorber in an amount of less than 2 parts has good adhesion, hardness, solvent resistance and appearance, but a cured film having poor ultraviolet absorption.
Conversely, for coating compositions with more than 30 parts UV absorber,
Although a cured coating having good adhesiveness and ultraviolet absorptivity can be obtained, since a large amount of ultraviolet energy necessary for curing the composition is lost to the ultraviolet absorber, curability, hardness, and solvent resistance are reduced, The physical properties are poor such that the cured film turns yellow.
【００７８】光重合開始剤が０．５部より少ない量を含
有する被覆組成物を用いると、付着性、外観及び紫外線
吸収性の良好な硬化被膜を得られるが、該組成物の硬化
性が低下するため、硬度耐溶剤性が不良な硬化被膜とな
る。逆に、光重合開始剤が２０部より多い量を含有する
被覆組成物を用いると、硬度及び紫外線吸収性の良好な
硬化被膜を得られるが、該組成物の硬化性が高くなりす
ぎるために、黄変、付着性、外観の低下など物性は不良
となる。光重合開始剤をアシルフォスフィンオキサイド
系光重合開始剤以外の光重合開始剤に代えた被覆組成物
は、硬化性、硬度及び耐溶剤性が低下した硬化被膜とな
る。When a coating composition containing a photopolymerization initiator in an amount of less than 0.5 part is used, a cured coating having good adhesion, appearance and ultraviolet absorption can be obtained, but the curability of the composition is high. As a result, the hardness and solvent resistance of the cured film become poor. On the other hand, when a coating composition containing the photopolymerization initiator in an amount of more than 20 parts is used, a cured film having good hardness and ultraviolet absorptivity can be obtained, but the curability of the composition becomes too high. , Physical properties such as yellowing, adhesion, and deterioration of appearance are poor. The coating composition in which the photopolymerization initiator is replaced with a photopolymerization initiator other than the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator becomes a cured film with reduced curability, hardness and solvent resistance.
【００７９】［比較例２］表１６に示す量のＤＰ６Ａと
ＴＨＦＡからなる硬化性組成物とアクリル系共重合体か
らなる樹脂成分、紫外線吸収剤としてＴＹＮを、光重合
開始剤を配合する以外は、実施例１と同様にして被覆組
成物を得た。得られた該組成物を用いて、実施例４と同
様にして硬化被膜を得て評価したところ、表１６に示す
ような結果が得られた。[Comparative Example 2] Except that a curable composition comprising DP6A and THFA in an amount shown in Table 16 and a resin component comprising an acrylic copolymer, TYN as an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator were added. A coating composition was obtained in the same manner as in Example 1. Using the obtained composition, a cured film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 4, and the results shown in Table 16 were obtained.
【００８０】[0080]
【表１６】 （＊１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン（日本チバガイギー社製；商品名：イルガキュア−１
８４） （＊２）：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン（メルク社製；商品名：ダロキュ
ア−１１７３）[Table 16] (* 1): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Nippon Ciba Geigy; trade name: Irgacure-1)
84) (* 2): 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by Merck; trade name: Darocur-1173)
【００８１】以上の結果からわかるように、本発明の
（II）成分であるアクリル系共重合体の配合量が６０部
より多い量含有する被覆組成物を用いると、付着性、外
観及び紫外線吸収性の良好な硬化被膜が得られるが、該
組成物の架橋度が低下するため、硬化性、硬度、及び耐
溶剤性が不良の硬化被膜になる。逆にアクリル系共重合
体の含有量が５部より少ない被覆組成物の場合には、難
付着性素材への付着性が不良である硬化被膜となる。As can be seen from the above results, when the coating composition containing the acrylic copolymer which is the component (II) of the present invention in an amount of more than 60 parts is used, the adhesiveness, the appearance and the ultraviolet absorption are improved. Although a cured film having good properties is obtained, the degree of cross-linking of the composition is lowered, so that the cured film has poor curability, hardness, and solvent resistance. On the contrary, in the case of the coating composition containing less than 5 parts of the acrylic copolymer, the cured film has poor adhesion to the poorly adherent material.
【００８２】紫外線吸収剤の含有量が２部より少ない被
覆組成物を用いると、硬度、耐溶剤性、外観は良好であ
るが、紫外線吸収性が不良な硬化被膜となる。逆に紫外
線吸収剤の含有量が３０部より多い被覆組成物の場合に
は、付着性及び紫外線吸収性は良好であるが、該組成物
の硬化に必要な紫外線エネルギーが多量に奪われてしま
うため、硬化性が低下し、硬度、耐溶剤性の低下や黄変
などの物性が不良な硬化被膜となる。When a coating composition containing less than 2 parts of the ultraviolet absorber is used, a cured film having good hardness, solvent resistance and appearance but poor ultraviolet absorption is obtained. On the contrary, in the case of a coating composition containing more than 30 parts of the ultraviolet absorber, the adhesiveness and the ultraviolet absorptivity are good, but a large amount of the ultraviolet energy necessary for curing the composition is lost. Therefore, the curability is reduced, and the cured film has poor physical properties such as a decrease in hardness and solvent resistance and yellowing.
【００８３】光重合開始剤の含有量が０．５部より少な
い被覆組成物を用いると、付着性、外観及び紫外線吸収
性は良好であるが、硬化性、硬度及び耐溶剤性の物性が
不良な硬化被膜となる。逆に、光重合開始剤の含有量が
２０部より多い被覆組成物を用いると、硬度及び紫外線
吸収性は良好な硬化被膜を得ることができるが、硬化性
が高くなりすぎるために黄変し、付着性や外観が不良な
硬化被膜となる。When a coating composition containing less than 0.5 parts of a photopolymerization initiator is used, the adhesiveness, appearance and ultraviolet absorption are good, but the physical properties such as curability, hardness and solvent resistance are poor. It becomes a cured film. On the contrary, when a coating composition having a content of the photopolymerization initiator of more than 20 parts is used, a cured coating having good hardness and ultraviolet absorptivity can be obtained, but since the curability becomes too high, yellowing occurs. The cured film has poor adhesion and appearance.
【００８４】本発明の（ｃ）成分であるアシルホスフィ
ンオキサイド系光重合開始剤以外の光重合開始剤を用い
た被覆組成物は、硬化性、硬度、及び耐溶剤性が不良な
硬化被膜となる。The coating composition using a photopolymerization initiator other than the acylphosphine oxide type photopolymerization initiator which is the component (c) of the present invention is a cured film having poor curability, hardness and solvent resistance. .
【００８５】［比較例３］表１７に示す量のＤＰ６Ａと
ＴＨＦＡからなる硬化性組成物、紫外線吸収剤、アシル
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤としてルシリン
ＴＰＯ、該開始剤以外の光重合開始剤として１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン（日本チバガイギー
社製；商品名：イルガキュア−１８４）、及び２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン（メルク社製；商品名：ダロキュア−１１７３）、艶
消し剤（ｅ−１）を配合する以外は、実施例７と同様に
被覆組成物を得た。得られた該組成物を用いて実施例１
と同様にして硬化被膜を形成して、実施例１０と同様に
して評価を行ったところ、表１７に示すような結果が得
られた。[Comparative Example 3] A curable composition comprising DP6A and THFA in the amounts shown in Table 17, an ultraviolet absorber, an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, rusilin TPO, and a photopolymerization initiator other than the initiator. As 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Japan Ciba-Geigy; trade name: Irgacure-184), and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by Merck; trade name: Darocur-1173). ) And a matting agent (e-1) were added to obtain a coating composition in the same manner as in Example 7. Example 1 using the obtained composition
When a cured film was formed in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 10, the results shown in Table 17 were obtained.
【００８６】[0086]
【表１７】 （＊１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン（日本チバガイギー社製；商品名：イルガキュア−１
８４） （＊２）：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン（メルク社製；商品名：ダロキュ
ア−１１７３）[Table 17] (* 1): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Nippon Ciba Geigy; trade name: Irgacure-1)
84) (* 2): 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by Merck; trade name: Darocur-1173)
【００８７】以上の結果から、本発明の（ａ）成分であ
る１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有す
る多官能単量体の配合量を１０部より少ない量を含有す
る被覆組成物を用いると、付着性、外観、及び紫外線吸
収性は良好であるが、架橋度が小さくなりすぎて硬化性
が低下し、硬度及び耐溶剤性が不良な硬化被膜が得られ
る。逆に、ＤＰ６Ａが９０部より多く量を含有する被覆
組成物を用いると、硬度、耐溶剤性、外観及び紫外線吸
収性は良好であるが、該組成物の架橋度は高くなりすぎ
るために付着性が不良の硬化被膜となる。From the above results, a coating containing less than 10 parts of the compounding amount of the polyfunctional monomer having 3 or more (meth) acryloyl groups in one molecule which is the component (a) of the present invention. When the composition is used, the adhesiveness, the appearance and the ultraviolet absorptivity are good, but the degree of crosslinking becomes too small, the curability is lowered, and a cured film having poor hardness and solvent resistance is obtained. On the contrary, when a coating composition containing DP6A in an amount of more than 90 parts is used, the hardness, solvent resistance, appearance and ultraviolet absorption are good, but the degree of crosslinking of the composition is too high, and therefore the adhesion is high. The resulting cured film has poor properties.
【００８８】紫外線吸収剤が２部より少ない量を含有す
る被覆組成物を用いると、付着性、硬度、耐溶剤性、及
び外観は良好であるが、紫外線吸収性が不良な硬化被膜
となる。逆に、紫外線吸収剤が３０部より多い量を含有
する被覆組成物は、付着性、紫外線吸収性の良好である
が、硬化に必要な紫外線エネルギーが多量に奪われてし
まうため硬化性は低下し、硬度、耐溶剤性、及び黄変す
るなどの物性は不良な硬化被膜となる。Use of a coating composition containing an ultraviolet absorber in an amount of less than 2 parts results in a cured film having good adhesion, hardness, solvent resistance, and appearance, but poor ultraviolet absorption. On the contrary, a coating composition containing an ultraviolet absorber in an amount of more than 30 parts has good adhesiveness and ultraviolet absorptivity, but a large amount of ultraviolet energy required for curing is lost, resulting in a decrease in curability. However, the cured film has poor physical properties such as hardness, solvent resistance, and yellowing.
【００８９】本発明の（ｃ）成分である光重合開始剤が
０．５部より少ない量を配合してなる被覆組成物は、付
着性、外観及び紫外線吸収性は良好であるが、硬化性が
不良であるため、硬度及び耐溶剤性が不良の硬化被膜と
なる。逆に、この（ｃ）成分の量が２０部より多い量を
配合してなる被覆組成物は、硬度、及び紫外線吸収性の
良好であるが、該組成物の硬化性が高くなりすぎること
や黄変が起きるため、付着性、外観が不良な硬化被膜と
なる。The coating composition prepared by incorporating the photopolymerization initiator as the component (c) of the present invention in an amount of less than 0.5 part has good adhesiveness, appearance and ultraviolet absorptivity, but curability. Is poor, the cured film has poor hardness and solvent resistance. On the contrary, the coating composition containing the component (c) in an amount of more than 20 parts has good hardness and ultraviolet absorptivity, but the curability of the composition becomes too high. Since yellowing occurs, the cured film has poor adhesion and appearance.
【００９０】光重合開始剤を本発明の（ｃ）成分以外の
光重合開始剤に置き換えた被覆組成物は、硬化性が低下
し、硬度及び耐溶剤性の低下した硬化被膜となる。艶消
し剤が１部より少ない含有量の被覆組成物では、得られ
る硬化被膜の物性や紫外線吸収性など本発明の目的とす
る物性や、紫外線吸収性の良好な硬化被膜は得られる
が、良好な艶消し感のある硬化被膜は得られない。The coating composition in which the photopolymerization initiator is replaced with a photopolymerization initiator other than the component (c) of the present invention has a reduced curability and a cured coating with reduced hardness and solvent resistance. With a coating composition containing less than 1 part of the matting agent, the physical properties of the present invention such as the physical properties of the cured film obtained and the ultraviolet absorbing property, and a cured film having a good ultraviolet absorbing property can be obtained, but it is good. A cured coating having a matt feeling cannot be obtained.
【００９１】また、艶消し剤が２０部より多い含有量の
被覆組成物の場合には、艶消し感の悪い白化現象が生じ
たり、硬化性の低下による硬度及び耐溶剤性の低下した
硬化被膜となる。Further, in the case of a coating composition containing more than 20 parts of the matting agent, a whitening phenomenon with a bad matte feeling occurs, or a cured film having reduced hardness and solvent resistance due to deterioration of curability. Becomes
【００９２】［比較例４］表１８に示す量のＤＰ６Ａと
ＴＨＦＡからなる硬化性組成物、アクリル系共重合体、
紫外線吸収剤としてＴＹＮ、アシルフォスフィンオキサ
イド系光重合開始剤としてルシリンＴＰＯ、該開始剤以
外の光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン（日本チバガイギー社製；商品名：イル
ガキュア−１８４）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニル−プロパン−１−オン（メルク社製；商
品名：ダロキュア−１１７３）、艶消し剤（ｅ−１）を
配合する以外は、実施例７と同様に被覆組成物を得た。
得られた該組成物を用いて実施例４と同様にして硬化被
膜を形成し、実施例１と同様にして評価したところ、表
１８に示すような結果が得られた。[Comparative Example 4] A curable composition consisting of DP6A and THFA in the amounts shown in Table 18, an acrylic copolymer,
TYN as an ultraviolet absorber, Lucillin TPO as an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator other than the initiator (manufactured by Japan Ciba-Geigy; trade name: Irgacure-184), and 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Merck & Co .; trade name: Darocur-1173), the same as in Example 7 except that the matting agent (e-1) was added. A coating composition was obtained.
A cured film was formed using the obtained composition in the same manner as in Example 4 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results shown in Table 18 were obtained.
【００９３】[0093]
【表１８】 （＊１）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン（日本チバガイギー社製；商品名：イルガキュア−１
８４） （＊２）：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン（メルク社製；商品名：ダロキュ
ア−１１７３）[Table 18] (* 1): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Nippon Ciba Geigy; trade name: Irgacure-1)
84) (* 2): 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by Merck; trade name: Darocur-1173)
【００９４】以上の結果から、本発明の（II）成分であ
るアクリル系共重合体の配合量が６０部より多い被覆組
成物を用いると、付着性、外観、及び紫外線吸収性は良
好であるが、該組成物の架橋度が小さくなりすぎて硬化
性が低下し、硬度及び耐溶剤性が不良な硬化被膜が得ら
れる。逆に、アクリル系共重合体の配合量が５部より少
ない被覆組成物を用いると、ポリオレフィン樹脂などの
難付着性基材への付着性が不良な硬化被膜となる。From the above results, when the coating composition containing more than 60 parts of the acrylic copolymer as the component (II) of the present invention is used, the adhesiveness, the appearance and the ultraviolet absorptivity are good. However, the degree of crosslinking of the composition becomes too small, the curability is lowered, and a cured film having poor hardness and solvent resistance is obtained. On the other hand, when a coating composition containing less than 5 parts of the acrylic copolymer is used, the cured film has poor adhesion to a substrate having poor adhesion such as polyolefin resin.
【００９５】本発明の（ｃ）成分である光重合開始剤の
配合量が０．５部より少ない被覆組成物を用いると、付
着性、外観、及び紫外線吸収性は良好であるが、該組成
物の硬化性が不良となり、硬度及び耐溶剤性の不良な硬
化被膜となる。逆に、この（ｃ）成分の量が２０部より
多い量を配合してなる被覆組成物は、硬度、及び紫外線
吸収性の良好であるが、該組成物の硬化性が高くなりす
ぎることや黄変が起きるため、付着性、外観が不良な硬
化被膜となる。When a coating composition containing less than 0.5 part of the photopolymerization initiator as the component (c) of the present invention is used, the adhesiveness, the appearance and the ultraviolet absorptivity are good, but the composition is The curability of the product becomes poor, and the cured film has poor hardness and solvent resistance. On the contrary, the coating composition containing the component (c) in an amount of more than 20 parts has good hardness and ultraviolet absorptivity, but the curability of the composition becomes too high. Since yellowing occurs, the cured film has poor adhesion and appearance.
【００９６】本発明の（ｄ）成分である紫外線吸収剤の
配合量が３０部より多い被覆組成物を用いると、基材へ
の付着性及び紫外線吸収性は良好な硬化被膜を得ること
ができるが、該組成物の紫外線照射による硬化に必要な
紫外線エネルギーが多量に奪われるため、硬化性が低下
し、硬度及び耐溶剤性の不良、黄変するなど硬化被膜の
物性が不良な硬化被膜となる。逆に、この紫外線吸収剤
の配合量が５部より少ない被覆組成物を用いると、付着
性、硬度、耐溶剤性、外観の良好な硬化被膜を得ること
はできるが、紫外線吸収性が不良な硬化被膜となる。By using a coating composition containing more than 30 parts of the ultraviolet absorber as the component (d) of the present invention, it is possible to obtain a cured coating having good adhesion to a substrate and ultraviolet absorptivity. However, since a large amount of ultraviolet energy required for curing the composition by irradiation with ultraviolet rays is lost, curability is lowered, and the cured film has poor physical properties such as poor hardness and solvent resistance and yellowing. Become. On the contrary, when a coating composition containing less than 5 parts of the ultraviolet absorber is used, a cured coating having good adhesion, hardness, solvent resistance and appearance can be obtained, but the ultraviolet absorption is poor. It becomes a cured film.
【００９７】本発明の（ｅ）成分である艶消し剤の配合
量が１部より少ない被覆組成物では、本発明の目的とす
る硬化被膜の物性や紫外線吸収性の良好な硬化被膜を得
ることはできるが、良好な艶消し感のある硬化被膜が得
られない。また、艶消し剤の配合量が２０部より多い被
覆組成物の場合には、艶消し感の悪い白化現象が生じた
り、硬化性の低下による硬度及び耐溶剤性の低下した硬
化被膜となる。With a coating composition containing less than 1 part of the matting agent as the component (e) of the present invention, a cured coating having the desired physical properties of the cured coating and good ultraviolet absorption can be obtained. However, a cured coating having a good matte feeling cannot be obtained. Further, in the case of a coating composition containing more than 20 parts of the matting agent, a whitening phenomenon with a bad matt feeling occurs, or a cured film with reduced hardness and solvent resistance due to reduced curability.
【００９８】このように行った実施例１〜１４、比較例
１〜４における、ホットスタンプ性及び印刷性について
の評価結果を、表１９に示す。Table 19 shows the evaluation results of the hot stamping property and the printability in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 thus performed.
【００９９】[0099]
【表１９】 [Table 19]
【０１００】[0100]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の被覆組成物
は、特定の光重合開始剤と紫外線吸収剤、及び特定成分
の組み合わせからなるものであり、紫外線遮断性を有
し、かつ印刷性、スタンプ性が良好な硬化被膜を形成す
ることができ、意匠性に優れた容器を生産性よく、かつ
低コストで提供することができる。また、本発明の被覆
組成物を塗布、硬化してなる容器は、紫外線遮断性に優
れているため、紫外線によって変質しやすい原材料、食
品、医薬品、化粧品、酒類等、内容物及び／又は容器基
材自体を紫外線から保護すべきあらゆる分野において利
用可能なものであり、産業上の利用価値は大である。As described above, the coating composition of the present invention comprises a combination of a specific photopolymerization initiator, an ultraviolet absorber, and specific components, has an ultraviolet blocking property, and has a printing property. It is possible to form a cured coating film having good stamping property and stampability, and it is possible to provide a container excellent in designability with high productivity and at low cost. Further, the container obtained by applying and curing the coating composition of the present invention has excellent ultraviolet ray blocking properties, and thus is easily altered by ultraviolet rays, such as raw materials, foods, pharmaceuticals, cosmetics, alcoholic beverages, contents and / or container bases. It can be used in all fields where the material itself should be protected from ultraviolet rays, and has a great industrial utility value.
Claims (6)
クリロイルオキシ基を有する多官能単量体１０〜９０重
量％、（ｂ）１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する１〜２官能性単量体９０〜１０重量
％、とを含む硬化性組成物（Ｉ）と、該（Ｉ）成分１０
０重量部に対して、０．５〜２０重量部の少なくとも１
種以上のアシルフォスフィンオキサイド系化合物（ｃ）
と、２〜３０重量部の紫外線吸収剤（ｄ）とを含有する
ことを特徴とする容器用被覆組成物。1. (a) 10 to 90% by weight of a polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, and (b) one or two (meth) in one molecule. A curable composition (I) containing 90 to 10% by weight of a bifunctional monomer having an acryloyloxy group, and the component (I) 10.
At least 1 of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight
One or more acylphosphine oxide compounds (c)
And a UV absorber (d) in an amount of 2 to 30 parts by weight, a coating composition for a container.
クリロイルオキシ基を有する多官能単量体１０〜９０重
量％、（ｂ）１分子中に１〜２個の（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を有する１〜２官能性単量体９０〜１０重量
％、とを含む硬化性組成物（Ｉ）４０〜９５重量％、ア
クリル系共重合体（II）６０〜５重量％と、該（Ｉ）成
分及び該（II）成分の合計量１００重量部に対して、
（ｃ）０．５〜２０重量部の少なくとも１種以上のアシ
ルフォスフィンオキサイド系化合物からなる光重合開始
剤、（ｄ）２〜３０重量部の紫外線吸収剤とを含有して
なる紫外線遮断性を有する硬化被膜を形成しうる容器用
被覆組成物。2. (a) 10 to 90% by weight of a polyfunctional monomer having three or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule, and (b) one or two (meth) in one molecule. Curable composition (I) 40-95% by weight, containing 1 to 2 functional monomer having acryloyloxy group 90 to 10% by weight, acrylic copolymer (II) 60 to 5% by weight, Based on 100 parts by weight of the total amount of the component (I) and the component (II),
(C) UV blocking property containing 0.5 to 20 parts by weight of a photopolymerization initiator composed of at least one or more acylphosphine oxide compounds, and (d) 2 to 30 parts by weight of an ultraviolet absorber. A coating composition for a container capable of forming a cured coating having:
て、１〜２０重量部の艶消し剤を含有してなる請求項１
記載の容器用被覆組成物。3. A curable composition (I) containing 1 to 20 parts by weight of a matting agent with respect to 100 parts by weight of the curable composition (I).
A coating composition for a container according to the above.
合体（II）の合計量１００重量部に対して、１〜２０重
量部の艶消し剤を含有してなる請求項２記載の容器用被
覆組成物。4. A matting agent of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the curable composition (I) and the acrylic copolymer (II) is contained. A coating composition for a container.
求項４記載の被覆組成物の硬化被膜を有する容器。5. A container having a cured coating of the coating composition according to claim 1, claim 2, claim 3, or claim 4.
硬化被膜を有する請求項５記載の容器。6. The container according to claim 5, which has a cured coating that blocks ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13672496A JPH0948935A (en) | 1995-05-31 | 1996-05-30 | Coating composition for container and container with cured coating film formed therefrom |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-134563 | 1995-05-31 | ||
| JP13456395 | 1995-05-31 | ||
| JP13672496A JPH0948935A (en) | 1995-05-31 | 1996-05-30 | Coating composition for container and container with cured coating film formed therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948935A true JPH0948935A (en) | 1997-02-18 |
Family
ID=26468642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13672496A Pending JPH0948935A (en) | 1995-05-31 | 1996-05-30 | Coating composition for container and container with cured coating film formed therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948935A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2382560A (en) * | 2001-11-29 | 2003-06-04 | Rockware Glass Ltd | Environmentally Sensitive Bottle |
| WO2008102822A1 (en) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | Polymer material containing ultraviolet absorbent |
| WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
| WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
| WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
-
1996
- 1996-05-30 JP JP13672496A patent/JPH0948935A/en active Pending
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| WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
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