JP2001011130A - Resin composition and its formed article - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、密着性、帯電防止
性、透明性、耐擦傷性、耐候性に優れ、特に高い密着性
と帯電防止性を示す帯電防止ハードコート用の樹脂組成
物とその成形体に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for an antistatic hard coat which has excellent adhesion, antistatic properties, transparency, abrasion resistance and weather resistance and exhibits particularly high adhesion and antistatic properties. It relates to the molded article.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般にプラスティックやフィルムのよう
な高分子材料やガラスは、絶縁特性に優れる為に帯電し
やすく、それらを用いた製品表面に埃等の付着による汚
れが目立ったり、あるいは精密機械に使用される場合、
帯電してしまうことにより障害が発生するといった問題
を抱えていた。2. Description of the Related Art In general, polymer materials such as plastics and films and glass are easy to be charged because of their excellent insulating properties. If used,
There is a problem that a failure occurs due to charging.
【０００３】このような帯電を防ぐ為に、製品表面に界
面活性剤等を塗布し帯電防止能を発揮させるといった対
策がなされてきたが、低分子量である界面活性剤を用い
た場合には表面のべたつきや、界面活性剤の欠落により
その効果が短期間に消失してしまうことから、耐久性の
高い帯電防止能を得ることはできなかった。In order to prevent such electrification, measures have been taken to apply a surfactant or the like to the surface of the product so as to exert an antistatic property. However, when a surfactant having a low molecular weight is used, the surface is not sufficiently treated. The effect disappears in a short period of time due to stickiness or lack of a surfactant, so that a highly durable antistatic ability cannot be obtained.
【０００４】そこで、プラスティック製品に直接界面活
性剤を練り込み、徐々に製品表面にブリードさせること
により、長期間にわたり帯電防止能を発揮させることが
可能となるが、界面活性剤を練り込むことによりプラス
ティック製品の特性も同時に低下させることから、その
特性を保ちつつ帯電防止能を持たせる為に製品表面に帯
電防止能を有するハードコート層を設けるといったこと
がなされてきた。これにより、プラスティック製品の特
性を低下を伴わずに、表面の帯電を防ぐことが可能にな
った。[0004] Therefore, by mixing a surfactant directly into a plastic product and gradually bleeding the product surface, it is possible to exhibit an antistatic function for a long period of time. Since the properties of a plastic product are also lowered at the same time, a hard coat layer having an antistatic function has been provided on the product surface in order to impart an antistatic function while maintaining the characteristics. As a result, it has become possible to prevent the surface from being charged without deteriorating the characteristics of the plastic product.
【０００５】しかしこの場合にも帯電防止剤に低分子量
である界面活性剤を用いた場合には、ブリードアウトに
よる効果の消失が問題となることから、高分子型あるい
は反応型帯電防止剤を用いることにより、半永久的に帯
電防止効果を得ることができるようになった。しかしな
がらハードコート樹脂にこのような高分子型あるいは反
応型帯電防止剤を混合することにより、それまでは十分
であった基材とハードコート層の密着が低下してしま
い、ハードコート層が容易にはがれてしまうといったこ
とが問題とされている。However, in this case, when a surfactant having a low molecular weight is used as the antistatic agent, the effect due to bleed-out is problematic. Therefore, a polymer type or reactive type antistatic agent is used. Thus, an antistatic effect can be obtained semipermanently. However, by mixing such a polymer type or reactive antistatic agent with the hard coat resin, the adhesion between the substrate and the hard coat layer, which had been sufficient until then, is reduced, and the hard coat layer is easily formed. It is a problem that they come off.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
着目してなされたもので、密着性、帯電防止性、透明
性、耐擦傷性、耐候性に優れ、特に基材との高い密着性
と帯電防止性を示す帯電防止ハードコート用樹脂組成物
とその成形体を提供することを目的としたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has excellent adhesion, antistatic properties, transparency, abrasion resistance, and weather resistance, and particularly high adhesion to a substrate. It is an object of the present invention to provide a resin composition for an antistatic hard coat having an antistatic property and an antistatic property, and a molded article thereof.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の手段
によって解決できる。すなわち、少なくとも（メタ）ア
クリロイル基を分子中に有する化合物と、４級アンモニ
ウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する
化合物と、トリシクロデカン骨格及び（メタ）アクリロ
イル基を分子中に有する化合物と、光開始剤を混合溶解
してなり、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化
合物７５〜９０重量部に対して４級アンモニウム塩基及
び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物の添
加量が５〜２５重量部と、芳香環あるいは脂環及び（メ
タ）アクリロイル基を分子中に有する化合物の添加量が
５〜２５重量部であることを特徴とする樹脂組成物およ
びその成形体を提供する。The above objects can be attained by the following means. That is, a compound having at least a (meth) acryloyl group in the molecule, a compound having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in the molecule, a compound having a tricyclodecane skeleton and a (meth) acryloyl group in the molecule And a photoinitiator mixed and dissolved, and the amount of the compound having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in the molecule per 75 to 90 parts by weight of the compound having the (meth) acryloyl group in the molecule. Wherein the amount of the compound having an aromatic ring or an alicyclic ring and a (meth) acryloyl group in the molecule is 5 to 25 parts by weight, and a molded product thereof. I do.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態につい
て詳細に説明する。本発明の帯電防止ハードコート用樹
脂組成物は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する
化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及び（メタ）ア
クリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）と、トリシ
クロデカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に
有する化合物（Ｃ）と、光開始剤（Ｄ）からしてなり、
これらの混合物を基材上に各種塗工方式により塗布した
後に紫外線照射により硬化することにより得られる。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The resin composition for an antistatic hard coat of the present invention comprises a compound (A) having a (meth) acryloyl group in a molecule, a compound (B) having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in a molecule, A compound (C) having a tricyclodecane skeleton and a (meth) acryloyl group in the molecule, and a photoinitiator (D),
The mixture can be obtained by applying these mixtures on a base material by various coating methods and then curing them by irradiation with ultraviolet rays.
【０００９】前記（メタ）アクリロイル基を分子中に有
する化合物（Ａ）は特に限定されるものではなく、３官
能以上の（メタ）アクリロイル基を有するものを用いる
ことができるが、特にトリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレートが好適に使用される。The compound (A) having a (meth) acryloyl group in the molecule is not particularly limited, and a compound having a trifunctional or higher (meth) acryloyl group can be used. In particular, trimethylolpropane Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth)
Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth)
Acrylates are preferably used.
【００１０】また、２種類以上の３官能基以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するものを同時に用い得る。Further, those having two or more (meth) acryloyl groups of three or more functional groups can be used simultaneously.
【００１１】本発明において上記４級アンモニウム塩基
及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物
（Ｂ）は特に限定されるものではなく、分子内に４級ア
ンモニウム塩基を有する（メタアクリレート）を用いる
ことができる。In the present invention, the compound (B) having a quaternary ammonium salt group and a (meth) acryloyl group in the molecule is not particularly limited, and a (methacrylate) having a quaternary ammonium salt group in the molecule is used. be able to.
【００１２】例えば（メタ）アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライドあるいはブロマイ
ド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、及びブロマイド、（メタ）アクリロ
イルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、及びブロマイド、（メタ）アクリロイルオ
キシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムアセテ
ート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルヒドロ
キシブチルアンモニウムアセテート、［ジメチル（メ
タ）アクリロイルアミドプロピルグリシン］ベタイン、
（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムメチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルファ
イト、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアン
モニウムエチルスルファイト、（メタ）アクリロイルオ
キシエチルジメチルエチルスルファイト等を用いること
ができるが、特に塩基性分がクロライドアニオンである
時に高い帯電防止効果を得ることができる。For example, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride or bromide, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and bromide, (meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride, and bromide, (meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethyl Ammonium acetate, (meth) acrylamidopropyldimethylhydroxybutylammonium acetate, [dimethyl (meth) acryloylamidopropylglycine] betaine,
(Meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium methylsulfite, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium-p-toluenesulfite, (meth) acryloyloxyethyldimethylammoniumethylsulfite, (meth) acryloyloxyethyldimethylethylsulfite, etc. However, when the basic component is a chloride anion, a high antistatic effect can be obtained.
【００１３】本発明において上記トリシクロデカン骨格
及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物
（Ｃ）としては、ジメチロールトリシクロデカンジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート等を使用することができる。In the present invention, the compound (C) having a tricyclodecane skeleton and a (meth) acryloyl group in a molecule includes dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate and tricyclodecanyl (meth) acrylate. Can be used.
【００１４】本発明において、光開始剤（Ｄ）は特に限
定されるものではなく紫外線を照射した際に、ラジカル
を発生する化合物を用いることができ、例えば、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２
−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフ
ォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシー１，
２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−
ヒドロキシ−２−メチル１−プロパン−１−オン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリ
ノフェニル）ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメト
キシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフ
ォスフィンオキサイド等が使用できる。In the present invention, the photoinitiator (D) is not particularly limited, and a compound capable of generating a radical upon irradiation with ultraviolet rays can be used. For example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2
-Methyl [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,
2-diphenylethan-1-one, benzophenone, 1
-[4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-
Hydroxy-2-methyl 1-propan-1-one, 2-
Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like can be used.
【００１５】本発明において４級アンモニウム塩基及び
（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ｂ）
の添加量は（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化
合物（Ａ）７５〜９０重量部に対して、５〜２５重量部
とするとよく、５重量部より少ないと十分な帯電防止能
は得られず、２５重量部より多いと成形体の硬度を低下
させる為に好ましくない。特に好ましくは４級アンモニ
ウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する
化合物（Ｂ）の添加量は１０〜２０重量部であり、この
時成形体の硬度を低下させること無く高い帯電防止能を
得ることができる。In the present invention, the compound (B) having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in the molecule
Is preferably 5 to 25 parts by weight based on 75 to 90 parts by weight of the compound (A) having a (meth) acryloyl group in the molecule, and if it is less than 5 parts by weight, sufficient antistatic ability is obtained. On the other hand, if it is more than 25 parts by weight, the hardness of the molded body is undesirably reduced. Particularly preferably, the addition amount of the compound (B) having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in the molecule is from 10 to 20 parts by weight, and at this time, a high antistatic ability is obtained without lowering the hardness of the molded article. Obtainable.
【００１６】また芳香環あるいは脂環及び（メタ）アク
リロイル基を分子中に有する化合物（Ｃ）の添加量は５
〜２５重量部とするとよく、５重量部より少ないと十分
な密着を得ることができず、２５重量部より多いと硬度
を低下させる為に好ましくない。特に好ましくは芳香環
あるいは脂環及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有
する化合物（Ｃ）の添加量は８〜１５重量部であり、こ
の時成形体の硬度を低下させること無く高い密着を得る
ことができる。The amount of the compound (C) having an aromatic ring or an alicyclic group and a (meth) acryloyl group in the molecule is 5%.
When the amount is less than 5 parts by weight, sufficient adhesion cannot be obtained, and when the amount is more than 25 parts by weight, the hardness is undesirably reduced. Particularly preferably, the addition amount of the compound (C) having an aromatic ring or an alicyclic ring and a (meth) acryloyl group in the molecule is 8 to 15 parts by weight, and at this time, high adhesion is obtained without lowering the hardness of the molded article. be able to.
【００１７】また本発明において、光開始剤（Ｄ）の添
加量は０．１〜１０重量部とすると良く、０．１重量部
未満であると、十分な硬度が得られず、また１０重量部
を越えると、クラックが入りやすくなる。好ましくは１
〜５重量部であり、この時効率よく硬化することにより
クラックの発生を防ぐことができる。In the present invention, the addition amount of the photoinitiator (D) is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and if it is less than 0.1 part by weight, sufficient hardness cannot be obtained and 10 parts by weight Beyond the part, cracks are easily formed. Preferably 1
The amount is about 5 parts by weight. At this time, it is possible to prevent the occurrence of cracks by curing efficiently.
【００１８】本発明におけるハードコート樹脂組成物の
調整は、適当な混合装置、例えばホモミキサー等を用い
て溶解混合すれば良い。The adjustment of the hard coat resin composition in the present invention may be carried out by dissolving and mixing using an appropriate mixing apparatus, for example, a homomixer.
【００１９】本発明におけるハードコート樹脂組成物を
適用できる基材としては、プラスティック、ガラス、金
属等が挙げられる。The substrate to which the hard coat resin composition of the present invention can be applied includes plastic, glass, metal and the like.
【００２０】本発明におけるハードコート樹脂組成物の
基材への塗工方式は例えば、スロットコータ、スピンコ
ータ、ロールコータ、カーテンコータ、スクリーン印刷
等の従来の塗工方式により塗工することができる。この
時形成する被膜の膜厚は通常０．１〜５０μｍ程度であ
り、好ましくは５〜３０μｍである。０．１μｍ未満で
は十分な鉛筆硬度は得られず、また５０μｍより厚い場
合にはクラックが入りやすくなる。In the present invention, the hard coat resin composition can be applied to a substrate by a conventional coating method such as a slot coater, a spin coater, a roll coater, a curtain coater, and screen printing. The thickness of the film formed at this time is usually about 0.1 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, sufficient pencil hardness cannot be obtained, and when the thickness is more than 50 μm, cracks are easily formed.
【００２１】＜作用＞本発明において、（メタ）アクリ
ロイル基を分子中に有する化合物に４級アンモニウム塩
基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物
を添加することにより、ハードコート層の表面抵抗値を
十分に低下させることができる。<Function> In the present invention, the surface resistance of the hard coat layer is obtained by adding a quaternary ammonium base and a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule to the compound having the (meth) acryloyl group in the molecule. The value can be reduced sufficiently.
【００２２】また、（メタ）アクリロイル基を分子中に
有する化合物に芳香環あるいは脂環及び（メタ）アクリ
ロイル基を分子中に有する化合物を添加することによ
り、ハードコート層と基材の十分な密着を得ることがで
きる。以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。Further, by adding a compound having an aromatic ring or an alicyclic ring and a (meth) acryloyl group in a molecule to a compound having a (meth) acryloyl group in the molecule, sufficient adhesion between the hard coat layer and the substrate can be obtained. Can be obtained. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００２３】[0023]
【実施例】＜実施例１＞ベースハードコート樹脂として
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬
製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）８０重量部と、帯電防
止剤としてアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド（大阪有機製、ＤＭＡ−ＭＣ）１５量
部と、密着モノマーとしてジメチロールトリシクロデカ
ンジアクリレート（共栄社化学製、ライトアクリレート
ＤＣＰ−Ａ）２０重量部と光開始剤として２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チ
バガイギー製、ダロキュア１１７３）３重量部をメタノ
ール中にホモミキサーを用いて混合溶解し、カーテンコ
ータにてアクリル板上に厚さ２０μｍ塗布し、オーブン
にて溶媒除去後紫外線照射にて硬化させ、ハードコート
膜を得た。得られたハードコート膜は、鉛筆硬度、表面
抵抗、密着性を測定した。<Example 1> 80 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD-DPHA, manufactured by Nippon Kayaku) as a base hard coat resin and acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (Osaka Organic, DMA, as an antistatic agent) -MC) 15 parts by weight, 20 parts by weight of dimethylol tricyclodecane diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical, light acrylate DCP-A) as an adhesion monomer, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane as a photoinitiator. 3 parts by weight of 1-one (manufactured by Ciba-Geigy, Darocure 1173) was mixed and dissolved in methanol using a homomixer, applied to an acrylic plate with a curtain coater to a thickness of 20 μm, removed in an oven, and irradiated with ultraviolet rays. It was cured to obtain a hard coat film. The obtained hard coat film was measured for pencil hardness, surface resistance, and adhesion.
【００２４】＜実施例２＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量
部と、帯電防止剤としてメタクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウムクロライド（共栄社製、ライトエ
ステルＤＱ−１００）１０量部と、密着モノマーとして
トリシクロデカニルアクリレート（日立化成社製、ＦＡ
−５１３Ａ）１０重量部と光開始剤として１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イ
ルガキュア１８４）５重量部とした以外は実施例１と同
様にしてハードコート膜を得た。Example 2 90 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin, 10 parts by weight of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (manufactured by Kyoeisha, light ester DQ-100) as an antistatic agent, and an adhesive monomer As tricyclodecanyl acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., FA
-513A) A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight and 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) were used as a photoinitiator.
【００２５】＜実施例３＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬
製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）８０重量部と、帯
電防止剤としてメタアクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド（三菱レイヨン社製、ＭＡＰＴ
ＡＣ）５量部と、密着モノマーとしてトリシクロデカニ
ルメタアクリレート（日立化成社製、ＦＡ−５１３Ｍ）
２０重量部と光開始剤として２−メチル−１［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１
−オン（チバガイギー製、イルガキュア９０７）１重量
部とした以外は実施例１と同様にしてハードコート層を
得たExample 3 80 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (KAYARAD PET-30, manufactured by Nippon Kayaku) as a base hard coat resin, and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPT, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as an antistatic agent
AC) 5 parts by weight and tricyclodecanyl methacrylate as an adhesion monomer (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., FA-513M)
20 parts by weight and 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 as a photoinitiator
A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight (Ciba Geigy, Irgacure 907) was used.
【００２６】＜実施例４＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５重量
部と、帯電防止剤としてアクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド２５量部と、密着モノマ
ーとしてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート
２５重量部と光開始剤として２−メチル−１［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１
−オン０．１重量部とした以外は実施例１と同様にして
ハードコート層を得た。Example 4 75 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin, 25 parts by weight of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride as an antistatic agent, and 25 parts by weight of dimethylol tricyclodecane diacrylate as an adhesion monomer Part and 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 as photoinitiator
A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight was used.
【００２７】＜実施例５＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社
製、ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）９５重量部と、帯
電防止剤としてメタクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド１０量部と、密着モノマーとし
てトリシクロデカニルアクリレート５重量部と光開始剤
として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン１重量部をとした以外は実施例１と同様
にしてハードコート層を得た。Example 5 95 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate (manufactured by Kyoeisha Co., Ltd., light acrylate PE-4A) as a base hard coat resin, 10 parts by weight of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride as an antistatic agent, and an adhesive monomer A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of tricyclodecanyl acrylate and 1 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one as a photoinitiator were used. .
【００２８】＜実施例６＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールテトラアクリレート９０重量
部と、帯電防止剤としてメタアクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムメチルサルファイト２０量部
と、密着モノマーとしてトリシクロデカニルメタアクリ
レート１０重量部と光開始剤として１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン０．５重量部とした以外は実
施例１と同様にしてハードコート層を得た。Example 6 90 parts by weight of dipentaerythritol tetraacrylate as a base hard coat resin, 20 parts by weight of methacryloyloxyethyltrimethylammonium methyl sulfide as an antistatic agent, and tricyclodecanyl methacrylate as an adhesion monomer A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight and 0.5 part by weight of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone were used as a photoinitiator.
【００２９】＜実施例７＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート４５重量
部とペンタエリスチトールトリアクリレート４５重量部
と、帯電防止剤としてメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウム−ｐ−トルエンサルファイト１５量
部と、密着モノマーとしてジメチロールトリシクロデカ
ンジアクリレート１０重量部と光開始剤として１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン８重量部とした以
外は実施例１と同様にしてハードコート層を得た。Example 7 45 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate and 45 parts by weight of pentaerythritol triacrylate as a base hard coat resin, and 15 parts of methacryloyloxyethyltrimethylammonium-p-toluenesulfite as an antistatic agent A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of dimethylol tricyclodecane diacrylate as an adhesion monomer and 8 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photoinitiator.
【００３０】＜実施例８＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５５重量
部とペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量
部と、帯電防止剤としてアクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド１５量部と、密着モノマ
ーとしてトリシクロデカニルアクリレート１５重量部と
光開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン５重量
部とした以外は実施例１と同様にしてハードコート層を
得た。Example 8 55 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate and 30 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate as a base hard coat resin, 15 parts by weight of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride as an antistatic agent, and tri as an adhesive monomer The same procedure as in Example 1 was repeated except that 15 parts by weight of cyclodecanyl acrylate and 5 parts by weight of 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one as a photoinitiator were used. A coat layer was obtained.
【００３１】＜比較例１＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００重
量部と、光開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン３重量部とした以外は
実施例１と同様にしてハードコート層を得た。Comparative Example 1 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin and 2-hydroxy-2-methyl- as a photoinitiator
A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of 1-phenylpropan-1-one was used.
【００３２】＜比較例２＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００重
量部と、帯電防止剤としてアクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウムクロライド１０量部と、光開始剤
として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１
重量部とした以外は実施例１と同様にしてハードコート
層を得た。Comparative Example 2 100 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin, 10 parts by weight of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride as an antistatic agent, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 1 as a photoinitiator
A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to parts by weight.
【００３３】＜比較例３＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート９０重量
部と、密着モノマーとしてトリシクロデカニルメタアク
リレート１０重量部と光開始剤として２−メチル−１
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプ
ロパン−１−オン０．５重量部とした以外は実施例１と
同様にしてハードコート層を得た。Comparative Example 3 90 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin, 10 parts by weight of tricyclodecanyl methacrylate as an adhesive monomer, and 2-methyl-1 as a photoinitiator.
A hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one was used.
【００３４】上記の実施例、比較例で評価した鉛筆硬
度、表面抵抗、密着性は以下の方法で測定した。鉛筆硬
度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して行った。表面抵抗
は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して行った。密着性は、
ハードコート層を碁盤目上に切断後、テープにより１８
０℃剥離を行い残存率を測定した。The pencil hardness, surface resistance and adhesion evaluated in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. The pencil hardness was measured according to JIS K5400. The surface resistance was measured according to JIS K6911. The adhesion is
After cutting the hard coat layer on a grid, 18
After peeling at 0 ° C., the residual ratio was measured.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明によれば、（メタ）アクリロイル
基を分子中に有する化合物と、４級アンモニウム塩基及
び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物と、
芳香環あるいは脂環及び（メタ）アクリロイル基を分子
中に有する化合物と光開始剤を混合し紫外線照射するこ
とにより形成されるハードコート層は帯電防止能を有
し、しかも基材との密着性、透明性、耐擦傷性、耐候性
に優れ特に高い密着性と帯電防止性を示す。またこのハ
ードコート樹脂組成物はプラスティック、ガラスの表面
に塗工することにより保護層として各種製品に用いるこ
とができるが、特にディスプレイ製品の保護層として好
適に使用することができる。According to the present invention, a compound having a (meth) acryloyl group in a molecule, a compound having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in a molecule,
A hard coat layer formed by mixing a compound having an aromatic ring or an alicyclic ring and a (meth) acryloyl group in a molecule with a photoinitiator and irradiating ultraviolet rays has an antistatic function, and furthermore has an adhesive property to a substrate. It has excellent transparency, scratch resistance, and weather resistance, and exhibits particularly high adhesion and antistatic properties. The hard coat resin composition can be applied to various products as a protective layer by coating on the surface of plastic or glass, but can be suitably used particularly as a protective layer for display products.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｆ 220/10 220:34） Ｆターム(参考） 4J011 QA22 QA23 QA24 QA38 QA45 SA01 SA31 SA61 UA01 VA01 WA02 4J038 FA132 FA151 FA162 KA03 NA01 NA03 NA11 NA12 NA20 PA17 PC02 PC03 PC08 4J100 AL08Q AL08R AL63P AL67P AM21Q BA03P BA03Q BA03R BA32Q BC12R FA03 JA01 JA37 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme coat ゛ (reference) // (C08F 220/10 220: 34) F term (reference) 4J011 QA22 QA23 QA24 QA38 QA45 SA01 SA31 SA61 UA01 VA01 WA02 4J038 FA132 FA151 FA162 KA03 NA01 NA03 NA11 NA12 NA20 PA17 PC02 PC03 PC08 4J100 AL08Q AL08R AL63P AL67P AM21Q BA03P BA03Q BA03R BA32Q BC12R FA03 JA01 JA37
Claims (5)
子中に有する化合物（Ａ）と、４級アンモニウム塩基及
び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物
（Ｂ）と、芳香環あるいは脂環及び（メタ）アクリロイ
ル基を分子中に有する化合物（Ｃ）と、光開始剤（Ｄ）
からしてなり、（メタ）アクリロイル基を分子中に有す
る化合物（Ａ）７５〜９０重量部に対して４級アンモニ
ウム塩基及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する
化合物（Ｂ）の添加量が５〜２５重量部と、トリシクロ
デカン骨格及び（メタ）アクリロイル基を分子中に有す
る化合物（Ｃ）の添加量が５〜２５重量部であることを
特徴とする樹脂組成物。1. A compound (A) having at least a (meth) acryloyl group in a molecule, a compound (B) having a quaternary ammonium base and a (meth) acryloyl group in a molecule, an aromatic ring or an alicyclic ring, Compound (C) having (meth) acryloyl group in molecule, and photoinitiator (D)
And a compound (B) having a quaternary ammonium salt group and a (meth) acryloyl group in the molecule is added to 75 to 90 parts by weight of the compound (A) having a (meth) acryloyl group in the molecule. A resin composition comprising 5 to 25 parts by weight and 5 to 25 parts by weight of a compound (C) having a tricyclodecane skeleton and a (meth) acryloyl group in a molecule.
イル基を３個以上有することを特徴とする請求項１に記
載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the compound (A) has three or more (meth) acryloyl groups in a molecule.
イル基を１個有することを特徴とする請求項１または請
求項２に記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the compound (B) has one (meth) acryloyl group in a molecule.
イル基を１個以上有することを特徴とする請求項１乃至
請求項３に記載の何れかの樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 1, wherein the compound (C) has one or more (meth) acryloyl groups in the molecule.
電防止機能付きハードコート樹脂組成物を成形してなる
ことを特徴とする成形体。5. A molded article obtained by molding the hard coat resin composition having an antistatic function according to any one of claims 1 to 4.
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