JPH0948845A - 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法 - Google Patents
高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0948845A JPH0948845A JP19951795A JP19951795A JPH0948845A JP H0948845 A JPH0948845 A JP H0948845A JP 19951795 A JP19951795 A JP 19951795A JP 19951795 A JP19951795 A JP 19951795A JP H0948845 A JPH0948845 A JP H0948845A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- polyalkylene oxide
- high molecular
- weight polyalkylene
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Mixers Of The Rotary Stirring Type (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高分子量ポリアルキレンオキサイドを短い反
応時間で工業的に効率よく製造する。 【解決手段】 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製
造方法は、数平均分子量１万〜１０００万の高分子量ポ
リアルキレンオキサイドを製造するに際して、高粘度用
反応装置を用いることを特徴とする。
応時間で工業的に効率よく製造する。 【解決手段】 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製
造方法は、数平均分子量１万〜１０００万の高分子量ポ
リアルキレンオキサイドを製造するに際して、高粘度用
反応装置を用いることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高分子量ポリアル
キレンオキサイドの製造方法に関する。より詳しくは、
数平均分子量１万〜１０００万の高分子量ポリアルキレ
ンオキサイドの製造方法に関する。
キレンオキサイドの製造方法に関する。より詳しくは、
数平均分子量１万〜１０００万の高分子量ポリアルキレ
ンオキサイドの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子量ポリアルキレンオキサイドは水
溶性であり、その特徴を生かした様々な用途に使用され
ている。たとえば、単独または種々の添加剤を高分子量
ポリアルキレンオキサイドに配合してシートやフィルム
に成形すると、包装材料等に用いることができる。
溶性であり、その特徴を生かした様々な用途に使用され
ている。たとえば、単独または種々の添加剤を高分子量
ポリアルキレンオキサイドに配合してシートやフィルム
に成形すると、包装材料等に用いることができる。
【０００３】高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造
方法としては、たとえば、酸化エチレンおよび／または
酸化プロピレンを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の強塩基または有機金属錯体を触媒に使用して開環重
合させる方法がある。また、上記と同様の開環重合で得
られた分子量の低い低分子量ポリアルキレンオキサイド
を鎖延長剤で高分子量化して高分子量ポリアルキレンオ
キサイドを得る方法がある。
方法としては、たとえば、酸化エチレンおよび／または
酸化プロピレンを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の強塩基または有機金属錯体を触媒に使用して開環重
合させる方法がある。また、上記と同様の開環重合で得
られた分子量の低い低分子量ポリアルキレンオキサイド
を鎖延長剤で高分子量化して高分子量ポリアルキレンオ
キサイドを得る方法がある。
【０００４】高分子量ポリアルキレンオキサイドの物性
の中で、特に機械的物性は、ポリマー分子量に大きく依
存する。このため、できるだけ分子量の高いポリアルキ
レンオキサイドを製造する方法が種々検討され、且つ提
案されている。
の中で、特に機械的物性は、ポリマー分子量に大きく依
存する。このため、できるだけ分子量の高いポリアルキ
レンオキサイドを製造する方法が種々検討され、且つ提
案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】開環重合のみで高分子
量ポリアルキレンオキサイドを製造し、分子量の高いポ
リアルキレンオキサイドを得ようとする場合は、反応中
の粘度が高くなり、攪拌効率が低下するために溶媒を必
要とする。また、粘度を下げるために溶媒を使用して溶
液重合または懸濁重合を行うと、反応終了後に溶媒の脱
揮・回収工程が必要になり、工業的に効率が悪い。
量ポリアルキレンオキサイドを製造し、分子量の高いポ
リアルキレンオキサイドを得ようとする場合は、反応中
の粘度が高くなり、攪拌効率が低下するために溶媒を必
要とする。また、粘度を下げるために溶媒を使用して溶
液重合または懸濁重合を行うと、反応終了後に溶媒の脱
揮・回収工程が必要になり、工業的に効率が悪い。
【０００６】鎖延長剤による高分子量化反応で分子量の
高いポリアルキレンオキサイドを製造しようとすると、
反応初期は低粘度であるが、反応の進行とともに分子量
が上昇し、これに伴い粘度が上昇する。この粘度上昇に
よって反応混合物の拡散性が著しく低下し、低分子量ポ
リアルキレンオキサイドが鎖延長されて高分子量化する
前に反応が停止してしまう。反応停止を回避するために
溶媒で反応混合物を希釈すれば、上記と同様に工業的に
効率が悪い。
高いポリアルキレンオキサイドを製造しようとすると、
反応初期は低粘度であるが、反応の進行とともに分子量
が上昇し、これに伴い粘度が上昇する。この粘度上昇に
よって反応混合物の拡散性が著しく低下し、低分子量ポ
リアルキレンオキサイドが鎖延長されて高分子量化する
前に反応が停止してしまう。反応停止を回避するために
溶媒で反応混合物を希釈すれば、上記と同様に工業的に
効率が悪い。
【０００７】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、高分子量ポリアルキレンオキサイドを短い反応時
間で工業的に効率よく製造できるようにすることにあ
る。
題は、高分子量ポリアルキレンオキサイドを短い反応時
間で工業的に効率よく製造できるようにすることにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の高分子量ポリア
ルキレンオキサイドの製造方法は、数平均分子量１万〜
１０００万の高分子量ポリアルキレンオキサイドを製造
するに際して、高粘度用反応装置を用いることを特徴と
する。前記高分子量ポリアルキレンオキサイドは、炭素
数２〜６の脂肪族環状エーテルを触媒存在下に開環重合
させることにより製造されるものであってもよい。
ルキレンオキサイドの製造方法は、数平均分子量１万〜
１０００万の高分子量ポリアルキレンオキサイドを製造
するに際して、高粘度用反応装置を用いることを特徴と
する。前記高分子量ポリアルキレンオキサイドは、炭素
数２〜６の脂肪族環状エーテルを触媒存在下に開環重合
させることにより製造されるものであってもよい。
【０００９】前記高分子量ポリアルキレンオキサイド
は、炭素数２〜６の脂肪族環状エーテル、または炭素数
２〜６の脂肪族グリコールから得られた低分子量ポリア
ルキレンオキサイドと、鎖延長剤とを反応させることに
より製造されるものであってもよい。上記の高分子量ポ
リアルキレンオキサイドの製造方法において、前記高粘
度反応装置は変形翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横
型２軸混練装置であってもよい。
は、炭素数２〜６の脂肪族環状エーテル、または炭素数
２〜６の脂肪族グリコールから得られた低分子量ポリア
ルキレンオキサイドと、鎖延長剤とを反応させることに
より製造されるものであってもよい。上記の高分子量ポ
リアルキレンオキサイドの製造方法において、前記高粘
度反応装置は変形翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横
型２軸混練装置であってもよい。
【００１０】前記高粘度反応装置は、並べて配置された
２本の攪拌軸と、前記各攪拌軸に位相を変化させて組み
込まれた凸レンズ形状のパドルとを有するセルフクリー
ニング型の横型２軸混練装置であってもよい。前記高粘
度反応装置は、格子状の翼を連ねた軸無し構造の攪拌部
を並べて配置した横型２軸混練装置であってもよい。
２本の攪拌軸と、前記各攪拌軸に位相を変化させて組み
込まれた凸レンズ形状のパドルとを有するセルフクリー
ニング型の横型２軸混練装置であってもよい。前記高粘
度反応装置は、格子状の翼を連ねた軸無し構造の攪拌部
を並べて配置した横型２軸混練装置であってもよい。
【００１１】前記高粘度反応装置は、メガネ状の翼を連
ねた攪拌軸を並べて配置した横型２軸混練装置であって
もよい。前記高粘度反応装置は、内側に配置された板状
攪拌翼と、前記板状攪拌翼の外側に同芯に配置された変
形螺旋状翼とを有する縦型混練装置であってもよい。前
記高粘度反応装置は、逆円錐リボン翼を有する縦型混練
装置であってもよい。
ねた攪拌軸を並べて配置した横型２軸混練装置であって
もよい。前記高粘度反応装置は、内側に配置された板状
攪拌翼と、前記板状攪拌翼の外側に同芯に配置された変
形螺旋状翼とを有する縦型混練装置であってもよい。前
記高粘度反応装置は、逆円錐リボン翼を有する縦型混練
装置であってもよい。
【００１２】前記高粘度反応装置は、ねじり格子状の翼
を連ねた軸無し構造の攪拌翼を有する縦型混練装置であ
ってもよい。
を連ねた軸無し構造の攪拌翼を有する縦型混練装置であ
ってもよい。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、高分子量ポ
リアルキレンオキサイドを製造することができ、得られ
る高分子量ポリアルキレンオキサイドの数平均分子量は
１万〜１０００万である。得られた高分子量ポリアルキ
レンオキサイドの機械的物性の観点からは、その数平均
分子量は好ましくは４万〜１０００万、さらに好ましく
は５万〜７００万、最も好ましくは６万〜５００万であ
る。
リアルキレンオキサイドを製造することができ、得られ
る高分子量ポリアルキレンオキサイドの数平均分子量は
１万〜１０００万である。得られた高分子量ポリアルキ
レンオキサイドの機械的物性の観点からは、その数平均
分子量は好ましくは４万〜１０００万、さらに好ましく
は５万〜７００万、最も好ましくは６万〜５００万であ
る。
【００１４】本発明の製造方法は、高粘度用反応装置を
用いることを特徴とする。その反応方法については特に
限定はない。反応方法の具体例としては、１）脂肪族環
状エーテルを触媒存在下に開環重合させて高分子量ポリ
アルキレンオキサイドを得る開環重合法、２）脂肪族環
状エーテル、または脂肪族グリコールから得られた低分
子量ポリアルキレンオキサイドと、鎖延長剤とを反応さ
せて高分子量ポリアルキレンオキサイドを得る鎖延長法
等がある。
用いることを特徴とする。その反応方法については特に
限定はない。反応方法の具体例としては、１）脂肪族環
状エーテルを触媒存在下に開環重合させて高分子量ポリ
アルキレンオキサイドを得る開環重合法、２）脂肪族環
状エーテル、または脂肪族グリコールから得られた低分
子量ポリアルキレンオキサイドと、鎖延長剤とを反応さ
せて高分子量ポリアルキレンオキサイドを得る鎖延長法
等がある。
【００１５】以下、１）に示した開環重合法について詳
述する。開環重合法 開環重合法は、脂肪族環状エーテルを触媒存在下に開環
重合させる方法である。脂肪族環状エーテルは、脂肪族
で、且つ環状エーテルであれば特に限定はない。脂肪族
環状エーテルの具体例としては、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロ
ルヒドリン、アリルグリシジルエーテル、テトラヒドロ
フラン、オキセパン、１，３−ジオキソラン等が挙げら
れる。これらの脂肪族環状エーテルは１種または２種以
上を混合したものでもよい。中でも、脂肪族環状エーテ
ルとしては、炭素数２〜６の脂肪族環状エーテルが、経
済性および反応性に優れるために好ましい。炭素数２〜
６の脂肪族環状エーテルの中でも、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドから選ばれる少なくとも１種が
さらに好ましい。また、経済性および反応性の両面で特
に優れているエチレンオキシドが最も好ましい。
述する。開環重合法 開環重合法は、脂肪族環状エーテルを触媒存在下に開環
重合させる方法である。脂肪族環状エーテルは、脂肪族
で、且つ環状エーテルであれば特に限定はない。脂肪族
環状エーテルの具体例としては、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロ
ルヒドリン、アリルグリシジルエーテル、テトラヒドロ
フラン、オキセパン、１，３−ジオキソラン等が挙げら
れる。これらの脂肪族環状エーテルは１種または２種以
上を混合したものでもよい。中でも、脂肪族環状エーテ
ルとしては、炭素数２〜６の脂肪族環状エーテルが、経
済性および反応性に優れるために好ましい。炭素数２〜
６の脂肪族環状エーテルの中でも、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシドから選ばれる少なくとも１種が
さらに好ましい。また、経済性および反応性の両面で特
に優れているエチレンオキシドが最も好ましい。
【００１６】エチレンオキシドの一部または全部を必要
により他の脂肪族環状エーテルで置換したものでもよ
い。他の脂肪族環状エーテルを好ましくは５〜１００重
量％、さらに好ましくは５〜５０重量％置換してもよ
い。他の脂肪族環状エーテルの置換量がこの範囲にある
と、経済性と製造効率のバランスがとれるため好まし
い。他の脂肪族環状エーテルの具体例としては、プロピ
レンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキ
シド、エピクロロヒドリン、アリルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、オキセパン、１，３−ジオキソラン等が挙げられ
る。
により他の脂肪族環状エーテルで置換したものでもよ
い。他の脂肪族環状エーテルを好ましくは５〜１００重
量％、さらに好ましくは５〜５０重量％置換してもよ
い。他の脂肪族環状エーテルの置換量がこの範囲にある
と、経済性と製造効率のバランスがとれるため好まし
い。他の脂肪族環状エーテルの具体例としては、プロピ
レンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキ
シド、エピクロロヒドリン、アリルグリシジルエーテ
ル、フェニルグリシジルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、オキセパン、１，３−ジオキソラン等が挙げられ
る。
【００１７】脂肪族環状エーテルと共に芳香族環状エー
テルを開環重合させてもよい。芳香族環状エーテルの具
体例としては、スチレンオキシド、フェニルグリシジル
エーテル等が挙げられる。これらを１種または２種以上
を混合したものでもよい。触媒としては、有機金属化
合物、有機金属化合物と多価アルコール、有機金属
化合物と水、有機金属化合物と金属酸化物等が挙げら
れる。
テルを開環重合させてもよい。芳香族環状エーテルの具
体例としては、スチレンオキシド、フェニルグリシジル
エーテル等が挙げられる。これらを１種または２種以上
を混合したものでもよい。触媒としては、有機金属化
合物、有機金属化合物と多価アルコール、有機金属
化合物と水、有機金属化合物と金属酸化物等が挙げら
れる。
【００１８】有機金属化合物の具体例としては、ジメチ
ル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジ−イソプロ
ピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジ−イソブチル亜鉛、ジ−ｔ
−ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジヘキシル亜鉛、ジヘ
プチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジ−２−エチルヘキシル
亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジトリル亜鉛、ジシクロブチル
亜鉛、ジシクロペンチル亜鉛、ジ−メチルシクロペンチ
ル亜鉛、ジシクロヘキシル亜鉛、メチルフェニル亜鉛、
エチルフェニル亜鉛、カルシウムアミド、カルシウムア
ミド変性物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソヘキ
シルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキ
シド、アルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシ
ド、アルミニウム−ｎ−プロポキシド、アルミニウムイ
ソプロポキシド、アルミニウム−ｎ−ブトキシド、アル
ミニウムイソブトキシド、アルミニウム−ｎ−ペントキ
シド、アルミニウムイソペントキシド、アルミニウム−
２−ブトキシド、アルミニウム−ｔ−ブトキシド、アル
ミニウム−ｔ−ペントキシド、水酸化アルミニウム、亜
鉛ジメトキシド、亜鉛ジエトキシド、亜鉛ジイソプロポ
キシド、亜鉛ジ−ｎ−プロポキシド、亜鉛ジ−ｎ−ブト
キシド、亜鉛ジイソブトキシド、亜鉛ジ−ｎ−ペントキ
シド、亜鉛ジイソペントキシド、亜鉛ジ−２−ブトキシ
ド、亜鉛ジ−ｔ−ブトキシド、亜鉛ジ−ｔ−ペントキシ
ド、水酸化亜鉛、水素化カルシウム、カルシウムジメト
キシド、カルシウムジエトキシド、カルシウムジイソプ
ロポキシド、カルシウムジ−ｎ−プロポキシド、カルシ
ウムジ−ｎ−ブトキシド、カルシウムジイソブトキシ
ド、カルシウムジ−ｎ−ペントキシド、カルシウムジイ
ソペントキシド、カルシウムジ−２−ブトキシド、カル
シウムジ−ｔ−ブトキシド、カルシウムジ−ｔ−ペント
キシド、水酸化カルシウム、マグネシウムジメトキシ
ド、マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジイソプ
ロポキシド、マグネシウムジ−ｎ−プロポキシド、マグ
ネシウム、マグネシウムジ−ｎ−ブトキシド、マグネシ
ウムジイソブトキシド、マグネシウムジ−ｎ−ペントキ
シド、マグネシウムジイソペントキシド、マグネシウム
ジ−２−ブトキシド、マグネシウムジ−ｔ−ブトキシ
ド、マグネシウムジ−ｔ−ペントキシド、水酸化マグネ
シウム等が挙げられる。これらの有機金属化合物は１種
または２種以上を混合したものでもよい。
ル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジ−イソプロ
ピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジ−イソブチル亜鉛、ジ−ｔ
−ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジヘキシル亜鉛、ジヘ
プチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジ−２−エチルヘキシル
亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジトリル亜鉛、ジシクロブチル
亜鉛、ジシクロペンチル亜鉛、ジ−メチルシクロペンチ
ル亜鉛、ジシクロヘキシル亜鉛、メチルフェニル亜鉛、
エチルフェニル亜鉛、カルシウムアミド、カルシウムア
ミド変性物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソヘキ
シルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキ
シド、アルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシ
ド、アルミニウム−ｎ−プロポキシド、アルミニウムイ
ソプロポキシド、アルミニウム−ｎ−ブトキシド、アル
ミニウムイソブトキシド、アルミニウム−ｎ−ペントキ
シド、アルミニウムイソペントキシド、アルミニウム−
２−ブトキシド、アルミニウム−ｔ−ブトキシド、アル
ミニウム−ｔ−ペントキシド、水酸化アルミニウム、亜
鉛ジメトキシド、亜鉛ジエトキシド、亜鉛ジイソプロポ
キシド、亜鉛ジ−ｎ−プロポキシド、亜鉛ジ−ｎ−ブト
キシド、亜鉛ジイソブトキシド、亜鉛ジ−ｎ−ペントキ
シド、亜鉛ジイソペントキシド、亜鉛ジ−２−ブトキシ
ド、亜鉛ジ−ｔ−ブトキシド、亜鉛ジ−ｔ−ペントキシ
ド、水酸化亜鉛、水素化カルシウム、カルシウムジメト
キシド、カルシウムジエトキシド、カルシウムジイソプ
ロポキシド、カルシウムジ−ｎ−プロポキシド、カルシ
ウムジ−ｎ−ブトキシド、カルシウムジイソブトキシ
ド、カルシウムジ−ｎ−ペントキシド、カルシウムジイ
ソペントキシド、カルシウムジ−２−ブトキシド、カル
シウムジ−ｔ−ブトキシド、カルシウムジ−ｔ−ペント
キシド、水酸化カルシウム、マグネシウムジメトキシ
ド、マグネシウムジエトキシド、マグネシウムジイソプ
ロポキシド、マグネシウムジ−ｎ−プロポキシド、マグ
ネシウム、マグネシウムジ−ｎ−ブトキシド、マグネシ
ウムジイソブトキシド、マグネシウムジ−ｎ−ペントキ
シド、マグネシウムジイソペントキシド、マグネシウム
ジ−２−ブトキシド、マグネシウムジ−ｔ−ブトキシ
ド、マグネシウムジ−ｔ−ペントキシド、水酸化マグネ
シウム等が挙げられる。これらの有機金属化合物は１種
または２種以上を混合したものでもよい。
【００１９】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ
エトキシイソプロパノール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、シクロペンタンジオール、メチルシクロペンタンジ
オール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、レゾル
シン、カテコール、ヒドロキノン等が挙げられる。これ
らの多価アルコールは１種または２種以上を混合したも
のでもよい。
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシ
エトキシイソプロパノール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、シクロペンタンジオール、メチルシクロペンタンジ
オール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、レゾル
シン、カテコール、ヒドロキノン等が挙げられる。これ
らの多価アルコールは１種または２種以上を混合したも
のでもよい。
【００２０】金属酸化物の具体例としては、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化モリブデン、酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらの金属酸
化物は１種または２種以上を混合したものでもよい。上
記〜で各成分の配合割合は、では有機金属化合物
に対して多価アルコール０．５〜２．０倍量（重量）、
では有機金属化合物に対して水０．５〜２．０倍量
（重量）、有機金属化合物に対して金属酸化物０．５
〜２．０倍量（重量）である。
酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化モリブデン、酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらの金属酸
化物は１種または２種以上を混合したものでもよい。上
記〜で各成分の配合割合は、では有機金属化合物
に対して多価アルコール０．５〜２．０倍量（重量）、
では有機金属化合物に対して水０．５〜２．０倍量
（重量）、有機金属化合物に対して金属酸化物０．５
〜２．０倍量（重量）である。
【００２１】上記〜に示した触媒は、原料モノマ−
である脂肪族環状エーテルの総仕込量に対して０．００
０１〜１０重量％使用してもよい。好ましくは、０．０
００１〜７重量％、最も好ましくは０．００１〜４重量
％使用される。触媒の量が前述の範囲よりも多いと、重
合速度が速くなり反応熱の除熱が困難で、得られる高分
子量ポリアルキレンオキサイドの分子量が小さくなり、
製造コストが高くなる。触媒の量が前述の範囲よりも少
ないと、重合速度が遅く、原料モノマ−が大量に残り、
製造効率が低下する。
である脂肪族環状エーテルの総仕込量に対して０．００
０１〜１０重量％使用してもよい。好ましくは、０．０
００１〜７重量％、最も好ましくは０．００１〜４重量
％使用される。触媒の量が前述の範囲よりも多いと、重
合速度が速くなり反応熱の除熱が困難で、得られる高分
子量ポリアルキレンオキサイドの分子量が小さくなり、
製造コストが高くなる。触媒の量が前述の範囲よりも少
ないと、重合速度が遅く、原料モノマ−が大量に残り、
製造効率が低下する。
【００２２】開環重合させる温度については特に限定は
ない。開環重合させる温度は１０〜２５０℃であり、好
ましくは５０〜１７０℃、最も好ましくは７０〜１６０
℃である。前述の範囲よりも低いと反応速度が低下して
製造効率が悪い。また、前述の範囲よりも高いと、反応
速度が速すぎて反応が暴走し、制御不能に陥ったり、得
られる高分子量ポリアルキレンオキサイドの熱劣化が起
きる。
ない。開環重合させる温度は１０〜２５０℃であり、好
ましくは５０〜１７０℃、最も好ましくは７０〜１６０
℃である。前述の範囲よりも低いと反応速度が低下して
製造効率が悪い。また、前述の範囲よりも高いと、反応
速度が速すぎて反応が暴走し、制御不能に陥ったり、得
られる高分子量ポリアルキレンオキサイドの熱劣化が起
きる。
【００２３】開環重合法には、後述する高粘度用反応装
置が使用される。高粘度用反応装置内にある反応容器の
圧力は反応温度等の条件によって異なるが、大気圧また
はゲージ圧として５０kgf/cm2 以下（絶対圧で５１kgf/
cm2 以下）が好ましく、より好ましくは大気圧またはゲ
ージ圧として１５kgf/cm2 以下である。ここで、反応容
器の圧力は、反応容器内の気体と置換された窒素などの
不活性ガス、脂肪族環状エーテルの蒸気など反応容器内
の気体の各分圧を合計した全圧である。
置が使用される。高粘度用反応装置内にある反応容器の
圧力は反応温度等の条件によって異なるが、大気圧また
はゲージ圧として５０kgf/cm2 以下（絶対圧で５１kgf/
cm2 以下）が好ましく、より好ましくは大気圧またはゲ
ージ圧として１５kgf/cm2 以下である。ここで、反応容
器の圧力は、反応容器内の気体と置換された窒素などの
不活性ガス、脂肪族環状エーテルの蒸気など反応容器内
の気体の各分圧を合計した全圧である。
【００２４】次に、２）に示した鎖延長法について詳述
する。鎖延長法 鎖延長法は、脂肪族環状エーテル、または脂肪族グリコ
ールから低分子量ポリアルキレンオキサイドを得る低分
子量ポリアルキレンオキサイド製造工程と、得られた低
分子量ポリアルキレンオキサイドと鎖延長剤とを反応さ
せて高分子量ポリアルキレンオキサイドを得る鎖延長工
程からなる。
する。鎖延長法 鎖延長法は、脂肪族環状エーテル、または脂肪族グリコ
ールから低分子量ポリアルキレンオキサイドを得る低分
子量ポリアルキレンオキサイド製造工程と、得られた低
分子量ポリアルキレンオキサイドと鎖延長剤とを反応さ
せて高分子量ポリアルキレンオキサイドを得る鎖延長工
程からなる。
【００２５】低分子量ポリアルキレンオキサイド製造工
程では低分子量ポリアルキレンオキサイドを製造するこ
とができ、得られる低分子量ポリアルキレンオキサイド
の数平均分子量は、１，０００〜３０，０００である。
数平均分子量は、好ましくは、４，０００〜２６，００
０であると、鎖延長反応が短時間で終了するため好まし
い。
程では低分子量ポリアルキレンオキサイドを製造するこ
とができ、得られる低分子量ポリアルキレンオキサイド
の数平均分子量は、１，０００〜３０，０００である。
数平均分子量は、好ましくは、４，０００〜２６，００
０であると、鎖延長反応が短時間で終了するため好まし
い。
【００２６】低分子量ポリアルキレンオキサイド製造工
程は、脂肪族環状エーテルを出発物質とするものでもよ
く、また、脂肪族グリコールを出発物質とするものでも
よい。脂肪族環状エーテルを出発物質とする低分子量ポ
リアルキレンオキサイド製造工程は、脂肪族環状エーテ
ルを開始剤の存在下で触媒によって開環付加反応させて
低分子量ポリアルキレンオキサイドを製造する工程であ
る。ここで使用される脂肪族環状エーテルには限定はな
く、その具体例としては、前記開環重合法に示した脂肪
族環状エーテルを挙げることができる。また、炭素数２
〜６の脂肪族環状エーテルが、経済性および反応性に優
れるために好ましく、さらに好ましいものについても同
じである。
程は、脂肪族環状エーテルを出発物質とするものでもよ
く、また、脂肪族グリコールを出発物質とするものでも
よい。脂肪族環状エーテルを出発物質とする低分子量ポ
リアルキレンオキサイド製造工程は、脂肪族環状エーテ
ルを開始剤の存在下で触媒によって開環付加反応させて
低分子量ポリアルキレンオキサイドを製造する工程であ
る。ここで使用される脂肪族環状エーテルには限定はな
く、その具体例としては、前記開環重合法に示した脂肪
族環状エーテルを挙げることができる。また、炭素数２
〜６の脂肪族環状エーテルが、経済性および反応性に優
れるために好ましく、さらに好ましいものについても同
じである。
【００２７】開始剤の具体例としては、水、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシエト
キシイソプロパノール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シ
クロペンタンジオール、メチルシクロペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、グリセリン、レゾルシ
ン、カテコール、ヒドロキノン等が挙げられる。これら
の開始剤は１種または２種以上を混合したものでもよ
い。
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシエト
キシイソプロパノール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シ
クロペンタンジオール、メチルシクロペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、グリセリン、レゾルシ
ン、カテコール、ヒドロキノン等が挙げられる。これら
の開始剤は１種または２種以上を混合したものでもよ
い。
【００２８】上記開始剤は、原料モノマ−である脂肪族
環状エーテルの総仕込量に対して０．０００１〜１０重
量％使用してもよい。好ましくは、０．０００１〜７重
量％、最も好ましくは０．００１〜５重量％使用され
る。開始剤が前述の範囲よりも少ないと反応時間が長く
なり、しかも、未反応原料モノマ−が反応終了後にも残
存するようになり製造効率が低下する。また、開始剤が
前述の範囲よりも多いと得られる低分子量ポリアルキレ
ンオキサイドの分子量が小さくなり、分子量を上げるの
に長時間がかかり、製造効率が悪い。
環状エーテルの総仕込量に対して０．０００１〜１０重
量％使用してもよい。好ましくは、０．０００１〜７重
量％、最も好ましくは０．００１〜５重量％使用され
る。開始剤が前述の範囲よりも少ないと反応時間が長く
なり、しかも、未反応原料モノマ−が反応終了後にも残
存するようになり製造効率が低下する。また、開始剤が
前述の範囲よりも多いと得られる低分子量ポリアルキレ
ンオキサイドの分子量が小さくなり、分子量を上げるの
に長時間がかかり、製造効率が悪い。
【００２９】低分子量ポリアルキレンオキサイド製造工
程で用いられる触媒の具体例としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウ
ム−ｎ−プロポキシド、ナトリウム−ｎ−ブトキシド、
ナトリウムイソブトキシド、ナトリウム−ｎ−ペントキ
シド、ナトリウムイソペントキシド、ナトリウム−２−
ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム
−ｔ−ペントキシド、カリウムメトキシド、カリウムエ
トキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウム−ｎ−
プロポキシド、カリウム−ｎ−ブトキシド、カリウムイ
ソブトキシド、カリウム−ｎ−ペントキシド、カリウム
イソペントキシド、カリウム−２−ブトキシド、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ペントキシド等が
挙げられる。これらの触媒は１種または２種以上を混合
したものでもよい。
程で用いられる触媒の具体例としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウ
ム−ｎ−プロポキシド、ナトリウム−ｎ−ブトキシド、
ナトリウムイソブトキシド、ナトリウム−ｎ−ペントキ
シド、ナトリウムイソペントキシド、ナトリウム−２−
ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム
−ｔ−ペントキシド、カリウムメトキシド、カリウムエ
トキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウム−ｎ−
プロポキシド、カリウム−ｎ−ブトキシド、カリウムイ
ソブトキシド、カリウム−ｎ−ペントキシド、カリウム
イソペントキシド、カリウム−２−ブトキシド、カリウ
ム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ペントキシド等が
挙げられる。これらの触媒は１種または２種以上を混合
したものでもよい。
【００３０】この触媒は、原料モノマ−である脂肪族環
状エーテルの総仕込量に対してに対して０．００００１
〜１０重量％使用してもよい。好ましくは、０．０００
１〜５重量％、最も好ましくは０．０００１〜２重量％
使用される。触媒の量が前述の範囲よりも多いと、重合
速度が速くなり反応熱の除熱が困難で、得られる低分子
量ポリアルキレンオキサイドの分子量が小さくなり、製
造コストが高くなる。触媒の量が前述の範囲よりも少な
いと、重合速度が遅く、原料モノマ−が大量に残り、製
造効率が低下する。
状エーテルの総仕込量に対してに対して０．００００１
〜１０重量％使用してもよい。好ましくは、０．０００
１〜５重量％、最も好ましくは０．０００１〜２重量％
使用される。触媒の量が前述の範囲よりも多いと、重合
速度が速くなり反応熱の除熱が困難で、得られる低分子
量ポリアルキレンオキサイドの分子量が小さくなり、製
造コストが高くなる。触媒の量が前述の範囲よりも少な
いと、重合速度が遅く、原料モノマ−が大量に残り、製
造効率が低下する。
【００３１】脂肪族環状エーテルを出発物質として低分
子量ポリアルキレンオキサイドを製造する際の温度につ
いては特に限定はない。反応温度は１０〜２５０℃であ
り、好ましくは５０〜１７０℃、最も好ましくは７０〜
１６０℃である。前述の範囲よりも低いと反応速度が低
下して製造効率が悪い。また、前述の範囲よりも高い
と、反応速度が速すぎて反応が暴走し、制御不能に陥っ
たり、得られる低分子量ポリアルキレンオキサイドの熱
劣化が起きる。
子量ポリアルキレンオキサイドを製造する際の温度につ
いては特に限定はない。反応温度は１０〜２５０℃であ
り、好ましくは５０〜１７０℃、最も好ましくは７０〜
１６０℃である。前述の範囲よりも低いと反応速度が低
下して製造効率が悪い。また、前述の範囲よりも高い
と、反応速度が速すぎて反応が暴走し、制御不能に陥っ
たり、得られる低分子量ポリアルキレンオキサイドの熱
劣化が起きる。
【００３２】低分子量ポリアルキレンオキサイドの製造
に使用される反応容器の圧力は反応温度等の条件によっ
て異なるが、大気圧またはゲージ圧として５０kgf/cm2
以下（絶対圧で５１kgf/cm2 以下）が好ましく、より好
ましくは大気圧またはゲージ圧として１５kgf/cm2 以下
である。ここで、反応容器の圧力は、反応容器内の気体
と置換された窒素などの不活性ガス、脂肪族環状エーテ
ルの蒸気など反応容器内の気体の各分圧を合計した全圧
である。
に使用される反応容器の圧力は反応温度等の条件によっ
て異なるが、大気圧またはゲージ圧として５０kgf/cm2
以下（絶対圧で５１kgf/cm2 以下）が好ましく、より好
ましくは大気圧またはゲージ圧として１５kgf/cm2 以下
である。ここで、反応容器の圧力は、反応容器内の気体
と置換された窒素などの不活性ガス、脂肪族環状エーテ
ルの蒸気など反応容器内の気体の各分圧を合計した全圧
である。
【００３３】次に、低分子量ポリアルキレンオキサイド
製造工程は、脂肪族グリコールを出発物質とする工程で
もよい。その場合は、脂肪族グリコールを脱水縮合反応
させて低分子量ポリアルキレンオキサイドを製造する工
程である。脂肪族グリコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレン
グリコール、エピクロロヒドリン、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ネオペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール等が挙げられる。これらの脂肪族グリコールは１種
または２種以上を混合したものでもよい。中でも、脂肪
族環状グリコールとしては、炭素数２〜６の脂肪族環状
グリコールが、経済性および反応性に優れるために好ま
しい。炭素数２〜６の脂肪族環状グリコールの中でも、
エチレングリコールおよびプロピレングリコールから選
ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。また、経済性
および反応性の両面で特に優れているエチレングリコー
ルが最も好ましい。
製造工程は、脂肪族グリコールを出発物質とする工程で
もよい。その場合は、脂肪族グリコールを脱水縮合反応
させて低分子量ポリアルキレンオキサイドを製造する工
程である。脂肪族グリコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレン
グリコール、エピクロロヒドリン、ブタンジオール、ペ
ンタンジオール、ネオペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール等が挙げられる。これらの脂肪族グリコールは１種
または２種以上を混合したものでもよい。中でも、脂肪
族環状グリコールとしては、炭素数２〜６の脂肪族環状
グリコールが、経済性および反応性に優れるために好ま
しい。炭素数２〜６の脂肪族環状グリコールの中でも、
エチレングリコールおよびプロピレングリコールから選
ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。また、経済性
および反応性の両面で特に優れているエチレングリコー
ルが最も好ましい。
【００３４】脂肪族グリコールを脱水縮合反応させて低
分子量ポリアルキレンオキサイドを製造する場合は、触
媒を使用してもよい。触媒の具体例としては、硫酸、塩
酸、硝酸、パラトルエン酸、チタンてとらイソプロポキ
シド、３フッ化ホウ素等を挙げることができる。上記触
媒は原料モノマ−である脂肪族グリコールの総仕込量に
対してに対して０．００００１〜１０重量％使用しても
よい。好ましくは、０．０００１〜５重量％、最も好ま
しくは０．０００１〜２重量％使用される。触媒の量が
前述の範囲よりも多いと、重合速度が速くなり反応熱の
除熱が困難で、得られる低分子量ポリアルキレンオキサ
イドの分子量が小さくなり、製造コストが高くなる。触
媒の量が前述の範囲よりも少ないと、重合速度が遅く、
原料モノマ−が大量に残り、製造効率が低下する。
分子量ポリアルキレンオキサイドを製造する場合は、触
媒を使用してもよい。触媒の具体例としては、硫酸、塩
酸、硝酸、パラトルエン酸、チタンてとらイソプロポキ
シド、３フッ化ホウ素等を挙げることができる。上記触
媒は原料モノマ−である脂肪族グリコールの総仕込量に
対してに対して０．００００１〜１０重量％使用しても
よい。好ましくは、０．０００１〜５重量％、最も好ま
しくは０．０００１〜２重量％使用される。触媒の量が
前述の範囲よりも多いと、重合速度が速くなり反応熱の
除熱が困難で、得られる低分子量ポリアルキレンオキサ
イドの分子量が小さくなり、製造コストが高くなる。触
媒の量が前述の範囲よりも少ないと、重合速度が遅く、
原料モノマ−が大量に残り、製造効率が低下する。
【００３５】脂肪族グリコールを出発物質として低分子
量ポリアルキレンオキサイドを製造する際の温度につい
ては特に限定はない。反応温度は１０〜４００℃であ
り、好ましくは５０〜３５０℃、最も好ましくは８０〜
２５０℃である。前述の範囲よりも低いと反応速度が低
下して製造効率が悪い。また、前述の範囲よりも高い
と、反応速度が速すぎて反応が暴走し、制御不能に陥っ
たり、得られる低分子量ポリアルキレンオキサイドの熱
劣化が起きる。
量ポリアルキレンオキサイドを製造する際の温度につい
ては特に限定はない。反応温度は１０〜４００℃であ
り、好ましくは５０〜３５０℃、最も好ましくは８０〜
２５０℃である。前述の範囲よりも低いと反応速度が低
下して製造効率が悪い。また、前述の範囲よりも高い
と、反応速度が速すぎて反応が暴走し、制御不能に陥っ
たり、得られる低分子量ポリアルキレンオキサイドの熱
劣化が起きる。
【００３６】脂肪族グリコールを出発物質として低分子
量ポリアルキレンオキサイドを製造する際の反応圧力に
ついては、反応温度によって異なるが特に限定はない。
反応圧力は０．０００１〜１２００mmHg、好ましくは、
０．００５〜７６０mmHg、さらに好ましくは、０．０１
〜２００mmHgである。反応圧力が前述の範囲よりも低い
と反応容器を減圧にする大きな装置が必要となる。ま
た、反応圧力が前述の範囲よりも高いと反応が速やかに
進行せず、製造効率が低い。
量ポリアルキレンオキサイドを製造する際の反応圧力に
ついては、反応温度によって異なるが特に限定はない。
反応圧力は０．０００１〜１２００mmHg、好ましくは、
０．００５〜７６０mmHg、さらに好ましくは、０．０１
〜２００mmHgである。反応圧力が前述の範囲よりも低い
と反応容器を減圧にする大きな装置が必要となる。ま
た、反応圧力が前述の範囲よりも高いと反応が速やかに
進行せず、製造効率が低い。
【００３７】鎖延長工程は、上記のいずれかの工程で得
られた低分子量ポリアルキレンオキサイドと鎖延長剤と
を反応させて高分子量ポリアルキレンオキサイドを得る
工程である。この工程では後述の高粘度用反応装置が使
用される。鎖延長剤の具体例としては、リン酸エステ
ル、亜リン酸エステル、多官能イソシアネート、エポキ
シ化合物、多官能オキサゾリン化合物、多官能アジリジ
ン化合物、カーボネート化合物、多官能エステル化合
物、多官能カルボン酸、アルキル亜鉛、アルキルアルミ
ニウム等が挙げられる。これらの鎖延長剤は１種または
２種以上を混合したものでもよい。
られた低分子量ポリアルキレンオキサイドと鎖延長剤と
を反応させて高分子量ポリアルキレンオキサイドを得る
工程である。この工程では後述の高粘度用反応装置が使
用される。鎖延長剤の具体例としては、リン酸エステ
ル、亜リン酸エステル、多官能イソシアネート、エポキ
シ化合物、多官能オキサゾリン化合物、多官能アジリジ
ン化合物、カーボネート化合物、多官能エステル化合
物、多官能カルボン酸、アルキル亜鉛、アルキルアルミ
ニウム等が挙げられる。これらの鎖延長剤は１種または
２種以上を混合したものでもよい。
【００３８】リン酸エステルまたは亜リン酸エステルと
しては特に制限はないが、ジエステル、トリエステル、
いずれでもよくエステル基としては例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、フェニル、２−エチルヘキシ
ル等が挙げられる。多官能酸無水物としては特に制限は
ないが、分子中に少なくとも３個以上酸無水物基を有す
るものであり、例えば、無水マレイン酸−スチレン共重
合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレ
イン酸−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸ブタジエ
ン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共
重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体等が挙げら
れる。
しては特に制限はないが、ジエステル、トリエステル、
いずれでもよくエステル基としては例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、フェニル、２−エチルヘキシ
ル等が挙げられる。多官能酸無水物としては特に制限は
ないが、分子中に少なくとも３個以上酸無水物基を有す
るものであり、例えば、無水マレイン酸−スチレン共重
合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレ
イン酸−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸ブタジエ
ン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共
重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体等が挙げら
れる。
【００３９】多官能イソシアネートとしては特に制限は
ないが、分子中に少なくとも２個上イソシアネート基を
有するものであり、例えば、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水
素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のイソシアネート化合物；スミジュールＮ
（住友バイエルウレタン社製）等のビュレットポリイソ
シアネート化合物；デスモジュールＩＬ、ＨＬ（バイエ
ルＡ．Ｇ．社製）、コロネートＥＨ（日本ポエウレタン
工業（株）製）等のイソシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート化合物；スミジュールＬ（住友バイエルウ
レタン社製）等のアダクトポリイソシアネート化合物、
コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）等のアダクト
ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。こ
れらは、単独で使用しうるほか、ブロックイソシアネー
トを使用してもよい。
ないが、分子中に少なくとも２個上イソシアネート基を
有するものであり、例えば、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水
素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のイソシアネート化合物；スミジュールＮ
（住友バイエルウレタン社製）等のビュレットポリイソ
シアネート化合物；デスモジュールＩＬ、ＨＬ（バイエ
ルＡ．Ｇ．社製）、コロネートＥＨ（日本ポエウレタン
工業（株）製）等のイソシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート化合物；スミジュールＬ（住友バイエルウ
レタン社製）等のアダクトポリイソシアネート化合物、
コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）等のアダクト
ポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。こ
れらは、単独で使用しうるほか、ブロックイソシアネー
トを使用してもよい。
【００４０】エポキシ化合物としては特に制限はない
が、分子中に少なくとも２個以上エポキシ基を有するも
のであり、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリ
シジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジ
グリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステ
ル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ハイドロキノ
ンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジ
ルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリ
シジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌネート、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルな
どが挙げられる。
が、分子中に少なくとも２個以上エポキシ基を有するも
のであり、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリ
シジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリ
シジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジ
グリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステ
ル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ハイドロキノ
ンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジ
ルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリ
シジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌネート、グリセロールトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルな
どが挙げられる。
【００４１】カーボネート化合物としては特に制限はな
いが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
ジプロピルカーボネート、ジフェニルカーボネート等が
挙げられる。多官能カルボン酸としては、特に制限はな
く、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、イタコン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン
酸、ダイマー酸等が挙げられる。
いが、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
ジプロピルカーボネート、ジフェニルカーボネート等が
挙げられる。多官能カルボン酸としては、特に制限はな
く、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、イタコン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン
酸、ダイマー酸等が挙げられる。
【００４２】多官能エステル化合物としては、特に制限
はなく、上記多官能カルボン酸のアルキルエステルまた
は芳香族エステル等が挙げられ、具体的には、モノメチ
ルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、
ジエチルエステル、モノプロピルエステル、ジプロピル
エステル、モノブチルエステル、ジブチルエステル、モ
ノフェニルエステル、ジフェニルエステル等が挙げられ
る。
はなく、上記多官能カルボン酸のアルキルエステルまた
は芳香族エステル等が挙げられ、具体的には、モノメチ
ルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、
ジエチルエステル、モノプロピルエステル、ジプロピル
エステル、モノブチルエステル、ジブチルエステル、モ
ノフェニルエステル、ジフェニルエステル等が挙げられ
る。
【００４３】多価金属化合物としては、特に制限はな
く、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル
亜鉛、ジ−イソプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジ−イソ
ブチル亜鉛、ジ−ｔ−ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジ
ヘキシル亜鉛、ジヘプチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジ−
２−エチルヘキシル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジトリル亜
鉛、ジシクロブチル亜鉛、ジシクロペンチル亜鉛、ジ−
メチルシクロペンチル亜鉛、ジシクロヘキシル亜鉛、メ
チルフェニル亜鉛、エチルフェニル亜鉛、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリイソヘキシルアルミニウム、トリフ
ェニルアルミニウム、イソブチルアルミニウムハイドラ
イド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムメトキシ
ド、アルミニウムエトキシド、アルミニウム−ｎ−プロ
ポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウ
ム−ｎ−ブトキシド、アルミニウムイソブトキシド、ア
ルミニウム−ｎ−ペントキシド、アルミニウムイソペン
トキシド、アルミニウム−２−ブトキシド、アルミニウ
ム−ｔ−ブトキシド、アルミニウム−ｔ−ペントキシ
ド、水酸化アルミニウム、亜鉛ジメトキシド、亜鉛ジエ
トキシド、亜鉛ジイソプロポキシド、亜鉛ジ−ｎ−プロ
ポキシド、亜鉛ジ−ｎ−ブトキシド、亜鉛ジイソブトキ
シド、亜鉛ジ−ｎ−ペントキシド、亜鉛ジイソペントキ
シド、亜鉛ジ−２−ブトキシド、亜鉛ジ−ｔ−ブトキシ
ド、亜鉛ジ−ｔ−ペントキシド、水酸化亜鉛、水素化カ
ルシウム、カルシウムジメトキシド、カルシウムジエト
キシド、カルシウムジイソプロポキシド、カルシウムジ
−ｎ−プロポキシド、カルシウムジ−ｎ−ブトキシド、
カルシウムジイソブトキシド、カルシウムジ−ｎ−ペン
トキシド、カルシウムジイソペントキシド、カルシウム
ジ−２−ブトキシド、カルシウムジ−ｔ−ブトキシド、
カルシウムジ−ｔ−ペントキシド、水酸化カルシウム、
マグネシウムジメトキシド、マグネシウムジエトキシ
ド、マグネシウムジイソプロポキド、マグネシウムジ−
ｎ−プロポキシド、マグネシウム、マグネシウムジ−ｎ
−ブトキシド、マグネシウムジイソブトキシド、マグネ
シウムジ−ｎ−ペントキシド、マグネシウムジイソペン
トキシド、マグネシウムジ−２−ブトキシド、マグネシ
ウムジ−ｔ−ブトキシド、マグネシウムジ−ｔ−ペント
キシド、水酸化マグネシウム、チタンアルコキサイド、
ジルコニウムアルコキサイド等が挙げられる。
く、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル
亜鉛、ジ−イソプロピル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジ−イソ
ブチル亜鉛、ジ−ｔ−ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジ
ヘキシル亜鉛、ジヘプチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジ−
２−エチルヘキシル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジトリル亜
鉛、ジシクロブチル亜鉛、ジシクロペンチル亜鉛、ジ−
メチルシクロペンチル亜鉛、ジシクロヘキシル亜鉛、メ
チルフェニル亜鉛、エチルフェニル亜鉛、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリイソヘキシルアルミニウム、トリフ
ェニルアルミニウム、イソブチルアルミニウムハイドラ
イド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムメトキシ
ド、アルミニウムエトキシド、アルミニウム−ｎ−プロ
ポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウ
ム−ｎ−ブトキシド、アルミニウムイソブトキシド、ア
ルミニウム−ｎ−ペントキシド、アルミニウムイソペン
トキシド、アルミニウム−２−ブトキシド、アルミニウ
ム−ｔ−ブトキシド、アルミニウム−ｔ−ペントキシ
ド、水酸化アルミニウム、亜鉛ジメトキシド、亜鉛ジエ
トキシド、亜鉛ジイソプロポキシド、亜鉛ジ−ｎ−プロ
ポキシド、亜鉛ジ−ｎ−ブトキシド、亜鉛ジイソブトキ
シド、亜鉛ジ−ｎ−ペントキシド、亜鉛ジイソペントキ
シド、亜鉛ジ−２−ブトキシド、亜鉛ジ−ｔ−ブトキシ
ド、亜鉛ジ−ｔ−ペントキシド、水酸化亜鉛、水素化カ
ルシウム、カルシウムジメトキシド、カルシウムジエト
キシド、カルシウムジイソプロポキシド、カルシウムジ
−ｎ−プロポキシド、カルシウムジ−ｎ−ブトキシド、
カルシウムジイソブトキシド、カルシウムジ−ｎ−ペン
トキシド、カルシウムジイソペントキシド、カルシウム
ジ−２−ブトキシド、カルシウムジ−ｔ−ブトキシド、
カルシウムジ−ｔ−ペントキシド、水酸化カルシウム、
マグネシウムジメトキシド、マグネシウムジエトキシ
ド、マグネシウムジイソプロポキド、マグネシウムジ−
ｎ−プロポキシド、マグネシウム、マグネシウムジ−ｎ
−ブトキシド、マグネシウムジイソブトキシド、マグネ
シウムジ−ｎ−ペントキシド、マグネシウムジイソペン
トキシド、マグネシウムジ−２−ブトキシド、マグネシ
ウムジ−ｔ−ブトキシド、マグネシウムジ−ｔ−ペント
キシド、水酸化マグネシウム、チタンアルコキサイド、
ジルコニウムアルコキサイド等が挙げられる。
【００４４】上記の鎖延長剤は、原料の低分子量ポリア
ルキレンオキサイドに対して０．０１〜１０重量％使用
してもよい。好ましくは０．１〜５重量％、最も好まし
くは０．５〜２．５重量％使用される。鎖延長剤の量が
前述の範囲を外れると、低分子量ポリアルキレンオキサ
イドと鎖延長剤との仕込み比率のバランスが崩れ、十分
に高分子量化反応が起こらず、低分子量の生成物しか得
られない。
ルキレンオキサイドに対して０．０１〜１０重量％使用
してもよい。好ましくは０．１〜５重量％、最も好まし
くは０．５〜２．５重量％使用される。鎖延長剤の量が
前述の範囲を外れると、低分子量ポリアルキレンオキサ
イドと鎖延長剤との仕込み比率のバランスが崩れ、十分
に高分子量化反応が起こらず、低分子量の生成物しか得
られない。
【００４５】鎖延長工程時の温度については特に限定は
ない。反応温度は１０〜２５０℃であり、好ましくは５
０〜１７０℃、最も好ましくは７０〜１６０℃である。
温度が前述の範囲よりも低いと反応が完結せず、分子量
が十分に高くならない。また、温度が前述の範囲よりも
高いと得られる高分子量ポリアルキレンオキサイドの熱
劣化が起こる。
ない。反応温度は１０〜２５０℃であり、好ましくは５
０〜１７０℃、最も好ましくは７０〜１６０℃である。
温度が前述の範囲よりも低いと反応が完結せず、分子量
が十分に高くならない。また、温度が前述の範囲よりも
高いと得られる高分子量ポリアルキレンオキサイドの熱
劣化が起こる。
【００４６】鎖延長工程時の圧力は使用する鎖延長剤に
よって異なる。鎖延長剤により縮合反応する場合、反応
をより短時間で終わらすために低圧下で行い、好ましく
は０．００１〜１００mmHgで行う。鎖延長剤により付加
反応する場合、常圧または減圧下または加圧下で反応を
行ってもよい。高粘度用反応装置 本発明の製造方法には高粘度用反応装置が用いられる。
高粘度用反応装置を用いて反応を行うと、さらに容易に
効率良く製造することができるため好ましい。
よって異なる。鎖延長剤により縮合反応する場合、反応
をより短時間で終わらすために低圧下で行い、好ましく
は０．００１〜１００mmHgで行う。鎖延長剤により付加
反応する場合、常圧または減圧下または加圧下で反応を
行ってもよい。高粘度用反応装置 本発明の製造方法には高粘度用反応装置が用いられる。
高粘度用反応装置を用いて反応を行うと、さらに容易に
効率良く製造することができるため好ましい。
【００４７】高粘度用反応装置の具体例としては、変形
翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横型２軸混練装置
（入江商会、商品名「１リットルニーダー」）、並べて
配置された２本の攪拌軸と前記各攪拌軸に位相を変化さ
せて組み込まれた凸レンズ形状のパドルとを有するセル
フクリーニング型の横型２軸混練装置、格子状の翼を連
ねた軸無し構造の攪拌部を並べて配置した横型２軸混練
装置、メガネ状の翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横
型２軸混練装置、内側に配置された板状攪拌翼と、前記
板状攪拌翼の外側に同芯い配置された変形螺旋状翼とを
有する縦型混練装置、逆円錐リボン翼を有する縦型混練
装置、ねじり格子状の翼を連ねた軸無し構造の攪拌翼を
有する縦型混練装置等が挙げられる。
翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横型２軸混練装置
（入江商会、商品名「１リットルニーダー」）、並べて
配置された２本の攪拌軸と前記各攪拌軸に位相を変化さ
せて組み込まれた凸レンズ形状のパドルとを有するセル
フクリーニング型の横型２軸混練装置、格子状の翼を連
ねた軸無し構造の攪拌部を並べて配置した横型２軸混練
装置、メガネ状の翼を連ねた攪拌軸を並べて配置した横
型２軸混練装置、内側に配置された板状攪拌翼と、前記
板状攪拌翼の外側に同芯い配置された変形螺旋状翼とを
有する縦型混練装置、逆円錐リボン翼を有する縦型混練
装置、ねじり格子状の翼を連ねた軸無し構造の攪拌翼を
有する縦型混練装置等が挙げられる。
【００４８】高粘度用反応装置は連続式またはバッチ式
のいずれでもよい。連続式の高粘度反応装置の一例とし
て、図１に示す横型２軸混練装置（（株）栗本鉄工所
製、商品名「ＫＲＣニーダ」）がある。この混練装置１
は、ニーダ本体２と、ニーダ本体２に粉体または流体を
定量供給する個体供給部３と、ニーダ本体２に液体また
はスラリ状液体を定量供給する液体供給部４と、ニーダ
本体２を加熱・冷却するための加熱・冷却装置５とを備
えている。
のいずれでもよい。連続式の高粘度反応装置の一例とし
て、図１に示す横型２軸混練装置（（株）栗本鉄工所
製、商品名「ＫＲＣニーダ」）がある。この混練装置１
は、ニーダ本体２と、ニーダ本体２に粉体または流体を
定量供給する個体供給部３と、ニーダ本体２に液体また
はスラリ状液体を定量供給する液体供給部４と、ニーダ
本体２を加熱・冷却するための加熱・冷却装置５とを備
えている。
【００４９】ニーダ本体２は、モータおよび減速装置か
らなる駆動部１０と、２つ割のトラフ１１と、トラフ１
１に回転自在に支持され、駆動部１０により駆動される
２本の攪拌軸１２（図２）とを有している。図２に示す
ように、攪拌軸１２には、凸レンズ形状のパドル１３を
含む各種パドルおよびスクリュー（図示せず）が軸方向
に並べて組み込まれている。各パドル１３は、数枚単位
で位相をずらして配置されている。この結果、トラフ１
１内に供給された２種の原料が高粘度であっても効率よ
く短時間に混練・搬送される。
らなる駆動部１０と、２つ割のトラフ１１と、トラフ１
１に回転自在に支持され、駆動部１０により駆動される
２本の攪拌軸１２（図２）とを有している。図２に示す
ように、攪拌軸１２には、凸レンズ形状のパドル１３を
含む各種パドルおよびスクリュー（図示せず）が軸方向
に並べて組み込まれている。各パドル１３は、数枚単位
で位相をずらして配置されている。この結果、トラフ１
１内に供給された２種の原料が高粘度であっても効率よ
く短時間に混練・搬送される。
【００５０】この混練装置１では、たとえば、鎖延長剤
を原料供給部３に収容し、低分子量ポリアルキレンオキ
サイドを原料供給部４に収納する。そして、２種の原材
料を供給部３，４からトラフ１１内に所定量供給し、低
分子量ポリエチレンオキサイドを加熱溶融させて常圧
下、鎖延長剤と混練して鎖延長反応させる。これによ
り、高分子量ポリアルキレンオキサイドが生成される。
を原料供給部３に収容し、低分子量ポリアルキレンオキ
サイドを原料供給部４に収納する。そして、２種の原材
料を供給部３，４からトラフ１１内に所定量供給し、低
分子量ポリエチレンオキサイドを加熱溶融させて常圧
下、鎖延長剤と混練して鎖延長反応させる。これによ
り、高分子量ポリアルキレンオキサイドが生成される。
【００５１】その他、連続式の高粘度反応装置として
は、２軸横型混練装置で攪拌翼がメガネ翼のもの
（（株）日立製作所、商品名「日立メガネ翼重合
機」）、攪拌翼が格子翼のもの（（株）日立製作所、商
品名「日立格子翼重合機」）、攪拌翼が花びら状のも
の、攪拌翼が編芯ディスク状のセルフクリーニング型の
もの（三菱重工業（株）製、商品名「ＳＣＲ」）、攪拌
翼が中空円板翼または三枚羽根翼のもの（三菱重工業
（株）製、商品名「ＨＶＲ」）等がある。また、（株）
日本製鋼所製、商品名「ＴＥＸ−Ｘ］やプラスチックの
押し出し成形または脱揮に広く用いられている１軸また
は２軸の押し出し機を用いてもよい。
は、２軸横型混練装置で攪拌翼がメガネ翼のもの
（（株）日立製作所、商品名「日立メガネ翼重合
機」）、攪拌翼が格子翼のもの（（株）日立製作所、商
品名「日立格子翼重合機」）、攪拌翼が花びら状のも
の、攪拌翼が編芯ディスク状のセルフクリーニング型の
もの（三菱重工業（株）製、商品名「ＳＣＲ」）、攪拌
翼が中空円板翼または三枚羽根翼のもの（三菱重工業
（株）製、商品名「ＨＶＲ」）等がある。また、（株）
日本製鋼所製、商品名「ＴＥＸ−Ｘ］やプラスチックの
押し出し成形または脱揮に広く用いられている１軸また
は２軸の押し出し機を用いてもよい。
【００５２】また、バッチ式の高粘度反応装置として
は、縦型混練装置で攪拌翼が同芯に配置された２軸に組
み込まれたもの、攪拌翼が逆円錐リボン形状のもの（三
菱重工業（株）製、商品名「ＶＣＲ］）、攪拌翼がねじ
り格子翼のもの（（株）日立製作所製）、商品名「日立
高粘度バッチ式重合機」）等がある。このようにして得
られた高分子量ポリアルキレンオキサイドは成形加工し
て各種用途に有効適用できる。
は、縦型混練装置で攪拌翼が同芯に配置された２軸に組
み込まれたもの、攪拌翼が逆円錐リボン形状のもの（三
菱重工業（株）製、商品名「ＶＣＲ］）、攪拌翼がねじ
り格子翼のもの（（株）日立製作所製）、商品名「日立
高粘度バッチ式重合機」）等がある。このようにして得
られた高分子量ポリアルキレンオキサイドは成形加工し
て各種用途に有効適用できる。
【００５３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表す。実施例で実施し
た評価方法は以下の通りである。 （分子量）ゲルパーミエーションクロマトグラフを用い
てポリスチレン換算の数平均分子量を測定した。
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表す。実施例で実施し
た評価方法は以下の通りである。 （分子量）ゲルパーミエーションクロマトグラフを用い
てポリスチレン換算の数平均分子量を測定した。
【００５４】−実施例１− オートクレーブに水酸化ナトリウム０．０６５部および
トリエチレングリコール１５部を加え、窒素置換を行っ
た。次いで攪拌下にオートクレーブを徐々に１５０℃ま
で昇温し、同温度でオートクレーブ内の圧力を０〜１０
kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチレン５７０部を２０
時間にわたって連続的に導入した。酸化エチレン導入
後、１５０℃で２．０時間熟成反応を行ってから系を常
温に戻すことにより、低分子量ポリエチレンオキサイド
を得た。このポリエチレンオキサイドの収率を求めたと
ころ９９％であった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフ測定結果から、数平均分子量は１３，０００
であった。
トリエチレングリコール１５部を加え、窒素置換を行っ
た。次いで攪拌下にオートクレーブを徐々に１５０℃ま
で昇温し、同温度でオートクレーブ内の圧力を０〜１０
kgf/cm2 に維持しながら、酸化エチレン５７０部を２０
時間にわたって連続的に導入した。酸化エチレン導入
後、１５０℃で２．０時間熟成反応を行ってから系を常
温に戻すことにより、低分子量ポリエチレンオキサイド
を得た。このポリエチレンオキサイドの収率を求めたと
ころ９９％であった。また、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフ測定結果から、数平均分子量は１３，０００
であった。
【００５５】得られた低分子量ポリエチレンオキサイド
５００部を１リットルニーダ（（株）入江商会製）に仕
込み、１５０℃で加熱溶融させ、テレフタル酸ジメチル
を７．４部加えて、１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間高分
子量化反応を行った。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ測定結果から、数平均分子量は１１．２万であっ
た。
５００部を１リットルニーダ（（株）入江商会製）に仕
込み、１５０℃で加熱溶融させ、テレフタル酸ジメチル
を７．４部加えて、１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間高分
子量化反応を行った。ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフ測定結果から、数平均分子量は１１．２万であっ
た。
【００５６】−実施例２− 実施例１と同様の方法で得た低分子量ポリエチレンオキ
サイドおよび亜リン酸ジフェニルを高粘度用横型２軸押
し出し機に連続的に仕込み１５０℃、２０ｍｍＨｇの減
圧下で高分子量化反応を行った。この際、低分子量ポリ
エチレンオキサイドが高粘度用横型２軸押し出し機に仕
込まれて亜リン酸ジフェニルと反応して高分子量化され
て装置出口から取り出されるまでの滞留時間は１０分で
あった。ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定結果
から、数平均分子量は１０．３万であった。
サイドおよび亜リン酸ジフェニルを高粘度用横型２軸押
し出し機に連続的に仕込み１５０℃、２０ｍｍＨｇの減
圧下で高分子量化反応を行った。この際、低分子量ポリ
エチレンオキサイドが高粘度用横型２軸押し出し機に仕
込まれて亜リン酸ジフェニルと反応して高分子量化され
て装置出口から取り出されるまでの滞留時間は１０分で
あった。ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定結果
から、数平均分子量は１０．３万であった。
【００５７】−比較例− １００ミリリットルフラスコに上記実施例１で得られた
低分子量ポリエチレンオキサイド数平均分子量１３，０
００を１０部およびテレフタル酸ジメチル０．１４５部
を仕込み、１５ｍｍＨｇの減圧下で１５０℃、６時間高
分子量化反応を行った。
低分子量ポリエチレンオキサイド数平均分子量１３，０
００を１０部およびテレフタル酸ジメチル０．１４５部
を仕込み、１５ｍｍＨｇの減圧下で１５０℃、６時間高
分子量化反応を行った。
【００５８】ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定
結果から、数平均分子量は４．５万であった。実施例１
〜２で得られる高分子量ポリアルキレンオキサイドは、
比較例に比べて数平均分子量が大きく、反応時間が非常
に短い。
結果から、数平均分子量は４．５万であった。実施例１
〜２で得られる高分子量ポリアルキレンオキサイドは、
比較例に比べて数平均分子量が大きく、反応時間が非常
に短い。
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、高粘度用反応装置を用
いて反応工程を実施するので、高分子量ポリアルキレン
オキサイドを短い反応時間で工業的に効率よく製造する
ことができる。
いて反応工程を実施するので、高分子量ポリアルキレン
オキサイドを短い反応時間で工業的に効率よく製造する
ことができる。
【図１】本発明の製造方法の実施に用いる高粘度用反応
装置の一例を示す斜視図。
装置の一例を示す斜視図。
【図２】高粘度反応装置の断面部分図。
１ 混練装置 １２ 攪拌翼 １３ パドル
Claims (10)
- 【請求項１】数平均分子量１万〜１０００万の高分子量
ポリアルキレンオキサイドを製造するに際して、高粘度
用反応装置を用いることを特徴とする高分子量ポリアル
キレンオキサイドの製造方法。 - 【請求項２】前記高分子量ポリアルキレンオキサイド
は、炭素数２〜６の脂肪族環状エーテルを触媒存在下に
開環重合させることにより製造される、請求項１に記載
の高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法。 - 【請求項３】前記高分子量ポリアルキレンオキサイド
は、炭素数２〜６の脂肪族環状エーテル、または炭素数
２〜６の脂肪族グリコールから得られた低分子量ポリア
ルキレンオキサイドと、鎖延長剤とを反応させることに
より製造される、請求項１に記載の高分子量ポリアルキ
レンオキサイドの製造方法。 - 【請求項４】前記高粘度反応装置は変形翼を連ねた攪拌
軸を並べて配置した横型２軸混練装置である、請求項１
から３のいずれかに記載の高分子量ポリアルキレンオキ
サイドの製造方法。 - 【請求項５】前記高粘度反応装置は、並べて配置された
２本の攪拌軸と、前記各攪拌軸に位相を変化させて組み
込まれた凸レンズ形状のパドルとを有するセルフクリー
ニング型の横型２軸混練装置である、請求項１から３の
いずれかに記載の高分子量ポリアルキレンオキサイドの
製造方法。 - 【請求項６】前記高粘度反応装置は、格子状の翼を連ね
た軸無し構造の攪拌部を並べて配置した横型２軸混練装
置である、請求項１から３のいずれかに記載の高分子量
ポリアルキレンオキサイドの製造方法。 - 【請求項７】前記高粘度反応装置は、メガネ状の翼を連
ねた攪拌軸を並べて配置した横型２軸混練装置である、
請求項１から３のいずれかに記載の高分子量ポリアルキ
レンオキサイドの製造方法。 - 【請求項８】前記高粘度反応装置は、内側に配置された
板状攪拌翼と、前記板状攪拌翼の外側に同芯に配置され
た変形螺旋状翼とを有する縦型混練装置である、請求項
１から３のいずれかに記載の高分子量ポリアルキレンオ
キサイドの製造方法。 - 【請求項９】前記高粘度反応装置は、逆円錐リボン翼を
有する縦型混練装置である、請求項１から３のいずれか
に記載の高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方
法。 - 【請求項１０】前記高粘度反応装置は、ねじり格子状の
翼を連ねた軸無し構造の攪拌翼を有する縦型混練装置で
ある、請求項１から３のいずれかに記載の高分子量ポリ
アルキレンオキサイドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19951795A JPH0948845A (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19951795A JPH0948845A (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0948845A true JPH0948845A (ja) | 1997-02-18 |
Family
ID=16409148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19951795A Pending JPH0948845A (ja) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0948845A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198926A (ja) * | 1998-11-02 | 2000-07-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン生ゴム溶液の連続的製造方法 |
| WO2003062301A1 (fr) * | 2002-01-22 | 2003-07-31 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de production continue de polyether |
-
1995
- 1995-08-04 JP JP19951795A patent/JPH0948845A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198926A (ja) * | 1998-11-02 | 2000-07-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン生ゴム溶液の連続的製造方法 |
| JP4505086B2 (ja) * | 1998-11-02 | 2010-07-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | オルガノポリシロキサン生ゴム溶液の連続的製造方法 |
| WO2003062301A1 (fr) * | 2002-01-22 | 2003-07-31 | Asahi Glass Company, Limited | Procede de production continue de polyether |
| US7012164B2 (en) | 2002-01-22 | 2006-03-14 | Asahi Glass Company, Limited | Method for continuously producing a polyether |
| CN1310998C (zh) * | 2002-01-22 | 2007-04-18 | 旭硝子株式会社 | 聚醚类的连续制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6199392B2 (ja) | 生分解性脂肪族／芳香族ポリエステル共重合体の連続製造方法 | |
| EP0710685B1 (en) | Process for producing aliphatic polyester | |
| CN1439662A (zh) | 制备易于脱模的软质低收缩率热塑性聚氨酯弹性体的方法 | |
| CN106188513B (zh) | 一种聚醚酯嵌段共聚物的合成方法 | |
| JPH0948845A (ja) | 高分子量ポリアルキレンオキサイドの製造方法 | |
| EP1160269A2 (en) | Biodegradable recycled polyester resin and production process therefor | |
| KR101601782B1 (ko) | 섬유 보강된 ｔｐｕ 복합제 | |
| CN114479045B (zh) | 一种二氧化碳基弹性体及其制备方法 | |
| JP3441571B2 (ja) | 高分子量ポリエステルの製造方法 | |
| CN115612074A (zh) | 一种可生物降解聚酯的制备方法 | |
| CN108948332A (zh) | 一种含非平面环pet共聚物及制备方法 | |
| CN110256662B (zh) | 一种低分子量脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法 | |
| CN101062974A (zh) | 一种脂肪族聚碳酸酯树脂的生产工艺 | |
| TW201412817A (zh) | 連續生產可生物降解的脂肪族聚酯的方法 | |
| JPH08176252A (ja) | 改良されたプレポリマー組成物 | |
| JP2968466B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3100314B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP3584991B2 (ja) | 高分子量ポリエステルの製造方法 | |
| JP3228690B2 (ja) | 高分子量ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP3048313B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| KR20190053144A (ko) | 생분해성 지방족 폴리에스테르의 연속 제조방법 | |
| JPH07268057A (ja) | ウレタン結合含有ラクタイド系ポリエステルの製造方法 | |
| JP3625971B2 (ja) | ポリエステルエラストマーの製造方法 | |
| JP3202912B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| CN217614741U (zh) | 一种生产pbat树脂的装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040817 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041221 |