JPH0935250A - Magnetic recording disk and magnetic recording and reproducing method - Google Patents

Magnetic recording disk and magnetic recording and reproducing method

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JPH0935250A
JPH0935250A JP7201509A JP20150995A JPH0935250A JP H0935250 A JPH0935250 A JP H0935250A JP 7201509 A JP7201509 A JP 7201509A JP 20150995 A JP20150995 A JP 20150995A JP H0935250 A JPH0935250 A JP H0935250A
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JP
Japan
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magnetic layer
magnetic
layer
coating
carbon black
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP7201509A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Noguchi
仁 野口
Nobuo Yamazaki
信夫 山崎
Shinji Saito
真二 斉藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0935250A publication Critical patent/JPH0935250A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording disk which is suitable for high-density recording and has both of excellent travelling durability and improved reproducing output, and to provide a magnetic recording and reproducing method using this disk. SOLUTION: This magnetic recording disk has a magnetic layer of >=1μm thickness on at least one surface of a nonmagnetic flexible supporting body, and the magnetic layer contains a hexagonal ferrite powder dispersed in a binder. The magnetic layer also contains a carbon black and the amt. of the carbon black present from the surface of the magnetic layer to the 1/2 depth of the magnetic layer is larger than the amt. of the carbon black present from the 1/2 depth of the layer to the supporting body side. The max. magnetic flux density of the magnetic layer is >=1500G and the coercive force is 1000-3000 Oe. By using this magnetic recording disk, digital signals with <=1.5μm shortest recording wavelength are recorded and reproduced in the magnetic layer of the disk. In this disk, a nonmagnetic layer is formed between the nonmagnetic flexible supporting body and the magnetic layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性の可撓性支持体
に、六方晶系フェライト粉末を結合剤中に分散した磁性
層を有する磁気記録ディスク及びこれを用いる磁気記録
再生方法に関する。特に、本発明は、非磁性の可撓性支
持体に、非磁性粉末を結合剤中に分散した非磁性層、お
よび該非磁性層が湿潤状態にあるうちに該非磁性層の上
に設けた磁性層を有する、高密度記録に適し、優れた走
行耐久性が付与された磁気記録ディスク、及びこれを用
いる磁気記録再生方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording disk having a magnetic layer in which hexagonal ferrite powder is dispersed in a binder on a non-magnetic flexible support, and a magnetic recording / reproducing method using the same. In particular, the present invention relates to a non-magnetic flexible support, a non-magnetic layer in which non-magnetic powder is dispersed in a binder, and a magnetic layer provided on the non-magnetic layer while the non-magnetic layer is in a wet state. The present invention relates to a magnetic recording disk having a layer, which is suitable for high-density recording and has excellent running durability, and a magnetic recording / reproducing method using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】磁気記録ディスク（フロッピーディス
ク）は、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータな
どのＯＡ機器の普及に伴いその外部記憶媒体として従来
から広く利用されている。従来、この磁気記録ディスク
は、可撓性で非磁性（プラスチック製）の支持体上に酸
化鉄等の磁性金属粉末を用いた磁性層が設けられたもの
であり、その製造法により塗布型と蒸着型がある。蒸着
型のディスクは、支持体上に真空蒸着により磁性層を結
合剤（バインダ）を用いることなく形成できるため、そ
の厚みを薄くでき、塗布型のものに比べて一般に記録の
高密度化が可能である点で有利であるが、製造上コスト
高となり易いとの欠点がある。2. Description of the Related Art Magnetic recording disks (floppy disks) have hitherto been widely used as external storage media with the spread of OA equipment such as word processors and personal computers. Conventionally, this magnetic recording disk has a magnetic layer made of a magnetic metal powder such as iron oxide provided on a flexible and non-magnetic (plastic) support. There is a vapor deposition type. Vapor deposition type discs can be formed on the support by vacuum deposition without using a binder, so the thickness can be reduced, and higher density recording is generally possible compared to the coating type discs. However, there is a drawback that the manufacturing cost tends to increase.

【０００３】塗布型ディスクは、磁性金属粉末、結合
剤、有機溶剤などを含む磁性層形成用塗布液を支持体上
に連続的に塗布し、乾燥することにより製造できるた
め、蒸着型ディスクに比べて製造コスト上有利である。
しかし実用上良好な耐摩耗性を付与させたり、また表面
電気抵抗を小さくするためには磁性層に、導電性粉末、
潤滑剤、研磨剤などの性能向上のための補助材料を添加
しなければならず、その結果、充填度の低下や磁性層の
厚みが厚くなり（３〜６μｍ）、出力が低下するなどの
厚み損失の問題が生じていた。このような問題に対して
磁性層の厚みをできるだけ薄くする方法が有効な解決手
段であり、こうすることによって記録密度も高密度化す
ることができることは知られていた。しかし磁性層の厚
みを薄くすることにより、導電性粉末等の磁性層に含有
させる材料の必要量が充分確保されなくなるために、磁
性層の表面電気抵抗が高くなったり、耐久性が低下する
との問題が生じる。また特に、磁性層を２μｍ以下に薄
くしたような場合には、磁性層表面に支持体の表面粗さ
などの影響も現れ易くなり、走行性が悪くなって電磁変
換特性も低下し易くなるとの問題があった。A coated disk can be manufactured by continuously coating a magnetic layer forming coating solution containing a magnetic metal powder, a binder, an organic solvent and the like on a support and drying it. It is advantageous in manufacturing cost.
However, in order to impart practically good wear resistance, and to reduce the surface electrical resistance, the magnetic layer contains a conductive powder,
Auxiliary materials for improving performance such as lubricants and abrasives must be added, and as a result, the filling degree is reduced, the magnetic layer is thickened (3 to 6 μm), and the output is reduced. There was a loss problem. It has been known that a method of making the thickness of the magnetic layer as thin as possible is an effective solution to such a problem, and by doing so, the recording density can be increased. However, by reducing the thickness of the magnetic layer, the necessary amount of the material to be contained in the magnetic layer such as conductive powder cannot be secured sufficiently, so that the surface electric resistance of the magnetic layer increases or the durability decreases. The problem arises. In particular, when the magnetic layer is thinned to 2 μm or less, the influence of the surface roughness of the support is likely to appear on the surface of the magnetic layer, the running property is deteriorated, and the electromagnetic conversion characteristics are likely to be deteriorated. There was a problem.

【０００４】上記のような問題を解決するために、磁性
層を薄膜化する（０．３〜１μｍ）と共に、該磁性層と
非磁性支持体との間に磁性層より厚い下塗り層（非磁性
層）を設けた磁気記録ディスクが提案されている（特開
昭６２−１５４２２５号、同６２−２２２４２７号各公
報）。この下塗り層を設けることで、従来タイプの磁性
層に含有させていた、酸化チタンなどの非磁性無機粉末
（研磨剤）、導電性粉末（カーボンブラック）の材料の
一部を下塗り層に含有させることができるために、磁性
層の薄膜化が可能となり（記録の高密度化に適し）、し
かも表面電気抵抗が低く、また上記のような支持体の表
面粗さなどの影響も改善でき、耐久性、走行性に優れた
磁気記録ディスクを得ることができようになった。しか
しながら上記のような非常に薄い磁性層は、まず非磁性
支持体上に塗布液を塗布し、乾燥させて下塗り層（非磁
性層）を設けた後、この上に同様な方法で塗布形成され
るため、今度は、下塗り層の影響を受け易いとの新たな
問題が生じた。すなわち、磁性層の塗布液の有機溶媒に
よって下塗り層が膨潤し、磁性層の塗布液に塗布時の乱
流が生じ、その結果、磁性層の表面性が低下するとの問
題が生じた。その結果、電磁変換特性が低下し易かっ
た。In order to solve the above problems, the magnetic layer is made thin (0.3 to 1 μm), and an undercoat layer (nonmagnetic) thicker than the magnetic layer is provided between the magnetic layer and the nonmagnetic support. A magnetic recording disk provided with layers is proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-154225 and 62-222427). By providing this undercoat layer, a part of the material of the nonmagnetic inorganic powder (abrasive) such as titanium oxide and the conductive powder (carbon black) contained in the conventional type magnetic layer is included in the undercoat layer. As a result, the magnetic layer can be made thinner (suitable for higher density recording), the surface electric resistance is low, and the effects such as the surface roughness of the support mentioned above can be improved, resulting in durability. It has become possible to obtain a magnetic recording disk excellent in performance and running property. However, a very thin magnetic layer as described above is formed by first applying a coating solution on a non-magnetic support and then drying it to provide an undercoat layer (non-magnetic layer), and then applying the same by a similar method. Therefore, a new problem arises that it is easily affected by the undercoat layer. That is, the undercoat layer swells with the organic solvent of the coating liquid for the magnetic layer, and turbulent flow occurs during coating in the coating liquid for the magnetic layer, resulting in a problem that the surface property of the magnetic layer deteriorates. As a result, the electromagnetic conversion characteristics were likely to deteriorate.

【０００５】上記のような問題を解決する手段として、
非磁性支持体上に、非磁性粉末（例、酸化チタン、α−
アルミナなどの無機粉末）を結合剤樹脂溶液中に分散し
た非磁性層形成用塗布液を塗布して非磁性層を形成し、
該非磁性層が湿潤状態にあるうちに強磁性粉末を結合剤
樹脂溶液中に分散した磁性層形成用塗布液を上記非磁性
塗布層の上に塗布形成し、乾燥する方法によって磁気記
録ディスクを製造する方法が提案されている（特開昭６
３−１９１３１５号、特開平４−３２５９１７号、同５
−１０９０６１号公報）。この方法を利用することで、
非磁性層の影響を比較的受けることなく、磁性層を非常
に薄膜化した状態で形成することができるため、良好な
磁性層の表面性が得られ、従って電磁変換特性を改良す
ることができる。更に上記公報にも開示されているよう
に、電磁変換特性、帯電防止性、走行耐久性などの性能
を更に向上させるために、通常、非磁性層及び磁性層の
両層には、潤滑剤、カーボンブラック（導電性粒子）が
使用されている。また磁性層には、通常磁気記録ヘッド
を研磨し、走行耐久性を確保するために、α−アルミナ
などの無機微粒子からなる研磨剤が使用されている。As means for solving the above problems,
On a non-magnetic support, non-magnetic powder (eg titanium oxide, α-
Inorganic powder such as alumina) is dispersed in a binder resin solution to form a non-magnetic layer-forming coating liquid to form a non-magnetic layer,
A magnetic recording disk is manufactured by a method in which a coating solution for forming a magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder resin solution is applied and formed on the non-magnetic coating layer while the non-magnetic layer is in a wet state, and then dried. A method of doing so has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 6-62)
3-191315, JP-A-4-325917, and JP-A-4-325917.
-109061). By using this method,
Since the magnetic layer can be formed in a very thin state without being relatively affected by the non-magnetic layer, excellent surface properties of the magnetic layer can be obtained, and therefore, electromagnetic conversion characteristics can be improved. . Further, as disclosed in the above publication, in order to further improve performances such as electromagnetic conversion characteristics, antistatic properties, and running durability, a lubricant is usually provided in both the non-magnetic layer and the magnetic layer. Carbon black (conductive particles) is used. Further, in the magnetic layer, an abrasive composed of inorganic fine particles such as α-alumina is usually used in order to polish the magnetic recording head and ensure running durability.

【０００６】なお、磁性層の塗布形成に際しては、磁性
層を形成する塗布液として二つの塗布液（上層用塗布液
と下層用塗布液）を用意し、これを非磁性層が湿潤状態
にあるうちに下層用塗布液を非磁性塗布層の上に塗布形
成し、この塗布層が湿潤状態にあるうちに上層用塗布液
を該塗布層の上に塗布形成することにより、磁性層を形
成する方法も知られている。この方法を利用すること
で、例えば、特開平５−２７４６５５号公報に見られる
ように、磁性層の上層側と下層側の領域で異なった粒子
径の強磁性粉末を使用することも可能になる。In forming the magnetic layer by coating, two coating liquids (an upper layer coating liquid and a lower layer coating liquid) are prepared as coating liquids for forming the magnetic layer, and the nonmagnetic layer is in a wet state. The lower layer coating solution is applied and formed on the non-magnetic coating layer, and the upper layer coating solution is applied and formed on the non-magnetic coating layer to form the magnetic layer. Methods are also known. By using this method, it is possible to use ferromagnetic powders having different particle diameters in the regions on the upper layer side and the lower layer side of the magnetic layer, for example, as seen in Japanese Patent Laid-Open No. 5-274655. .

【０００７】近年、磁気記録ディスクの普及は著しく、
その使用環境も広がっており、温湿度の幅広い環境条件
下や塵埃も多い環境下での使用も多くなってきている。
特に塵埃の多い環境下での使用では、走行時の帯電によ
り、塵埃の付着によるドロップアウト数の増大を招き、
それによるエラーが致命的な欠陥となる場合がある。こ
のため、このような厳しい使用環境下でも安定した性能
が求められている。また記録の大容量化、小型化の要求
は増々高まっており、従って記録の高密度化に対応する
磁性層の薄膜化による性能（再生出力、オーバーライト
特性、走行耐久性）の確保は、従来に増して要求されて
いる。特に、記録の高密度化を達成するためには、磁気
ヘッドやカートリッジ内の部材とディスクの磁性層との
高速摺動が行われるために、磁性層を０．５μｍ以下に
薄膜化した場合の走行耐久性の確保は重要である。In recent years, the spread of magnetic recording disks has been remarkable,
The usage environment is widespread, and it is also increasingly used under a wide range of environmental conditions such as temperature and humidity and in an environment with much dust.
Especially when used in an environment with a lot of dust, the number of dropouts increases due to the adhesion of dust due to electrostatic charge during traveling,
The resulting error can be a fatal defect. Therefore, stable performance is required even under such a severe environment. In addition, demands for larger recording capacity and smaller recording are increasing. Therefore, it is necessary to secure performance (reproduction output, overwrite characteristics, running durability) by thinning the magnetic layer in order to meet higher recording density. Is required more than ever. In particular, in order to achieve high density recording, high-speed sliding between a member in a magnetic head or a cartridge and a magnetic layer of a disk is performed. Ensuring running durability is important.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところで、前述のよう
に磁性層には、走行耐久性を向上させるために、カーボ
ンブラックや研磨剤の添加が不可欠であるが、これらの
添加量には限度がある。これは、添加量の増大につれて
磁性層の充填度が低下し、これにより磁性層の最大磁束
密度（Ｂｍ）が低下して充分な再生出力が得にくくなる
ためである。By the way, as described above, it is indispensable to add carbon black or an abrasive to the magnetic layer in order to improve running durability. However, the addition amount of these is not limited. is there. This is because the filling degree of the magnetic layer decreases with an increase in the added amount, which decreases the maximum magnetic flux density (Bm) of the magnetic layer and makes it difficult to obtain a sufficient reproduction output.

【０００９】本発明の目的は、上記のような非磁性層が
湿潤状態にあるうちに該非磁性層の上に塗布形成した磁
性層を有する高密度記録用の磁気記録ディスクの帯電防
止性、電磁変換特性（オーバーライト特性、再生出
力）、そして走行耐久性などの性能を改良することであ
り、特に、本発明では、優れた走行耐久性を付与し、更
に再生出力の向上をも可能にした磁気記録ディスク及び
該磁気記録ディスクを用いる磁気記録再生方法を提供す
ることである。An object of the present invention is to provide an antistatic property and an electromagnetic property for a magnetic recording disk for high density recording having a magnetic layer coated and formed on the non-magnetic layer while the non-magnetic layer is wet. It is to improve performances such as conversion characteristics (overwrite characteristics, reproduction output) and running durability. Especially, in the present invention, excellent running durability is imparted and further reproduction output can be improved. A magnetic recording disk and a magnetic recording / reproducing method using the magnetic recording disk.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、記録の高密
度化に対応した磁気記録ディスクの電磁変換特性、帯電
防止性などの性能の確保と、特に走行耐久性に優れ、更
に再生出力の向上した磁気記録ディスクを求めて研究を
行った。その結果、磁性層表面から磁性層の厚さ方向の
１／２の深さまでに含まれるカーボンブラックの量を、
磁性層の１／２の深さから支持体側までに含まれるカー
ボンブラックの量よりも多くすることにより、更に性能
の改良された磁気記録ディスクが得られることを見出
し、本発明に到達したものである。即ち、本発明者の検
討によると、高い走行耐久性の確保は、磁性層の表層側
にカーボンブラックを比較的多量に存在させることで達
成できることが判明した。また再生出力の向上は、磁性
層全体でより大きな最大磁束密度が得られるように磁性
層の表層側に比べて深層側のカーボンブラックの存在量
を少なくすることにより（相対的に磁性体の存在量を高
くでき、これにより磁性体の充填密度を高めることによ
り）達成できることが判明した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has found that the magnetic recording disk has high performance such as electromagnetic conversion characteristics and antistatic property for high density recording, and is particularly excellent in running durability. The research was conducted for a magnetic recording disk with improved magnetic field. As a result, the amount of carbon black contained from the surface of the magnetic layer to a depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer is
It has been found that a magnetic recording disk with further improved performance can be obtained by increasing the amount of carbon black contained from the depth of 1/2 of the magnetic layer to the support side, and thus the present invention has been achieved. is there. That is, according to the study by the present inventor, it has been found that high running durability can be ensured by allowing a relatively large amount of carbon black to be present on the surface side of the magnetic layer. In addition, the reproduction output can be improved by reducing the amount of carbon black present on the deep side of the magnetic layer compared to the surface side of the magnetic layer so that a larger maximum magnetic flux density can be obtained in the entire magnetic layer (relatively the presence of a magnetic substance). It has been found that this can be achieved by increasing the amount and thus increasing the packing density of the magnetic material.

【００１１】本発明は、非磁性の可撓性支持体の少なく
とも一方の側に、六方晶系フェライト粉末を結合剤中に
分散してなる厚さ１μｍ以下の磁性層を有する磁気記録
ディスクにおいて、上記磁性層が、カーボンブラックを
含有し、磁性層表面から磁性層の厚さ方向の１／２の深
さまでに含まれるカーボンブラックの量が、磁性層の１
／２の深さから支持体側までに含まれるカーボンブラッ
クの量よりも多く、かつ該磁性層の最大磁束密度が１５
００ガウス以上、そして抗磁力が１０００〜３０００Ｏ
ｅであることを特徴とする磁気記録ディスクにある。The present invention provides a magnetic recording disk having a magnetic layer having a thickness of 1 μm or less formed by dispersing hexagonal ferrite powder in a binder on at least one side of a non-magnetic flexible support. The above-mentioned magnetic layer contains carbon black, and the amount of carbon black contained from the surface of the magnetic layer to a depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer is 1% of that of the magnetic layer.
Is greater than the amount of carbon black contained from the depth of 1/2 to the support side, and the maximum magnetic flux density of the magnetic layer is 15
More than 00 gauss and coercive force of 1000-3000O
The magnetic recording disk is characterized by being e.

【００１２】また、本発明は、上記磁気記録ディスクを
用い、該ディスクの磁性層に最短記録波長が１．５μｍ
以下のディジタル信号を記録再生する磁気記録再生方法
にもある。Further, the present invention uses the above magnetic recording disk, and the shortest recording wavelength is 1.5 μm in the magnetic layer of the disk.
There is also a magnetic recording / reproducing method for recording / reproducing the following digital signals.

【００１３】本発明は、以下の態様であることが好まし
い。 （１）非磁性の可撓性支持体と磁性層との間に、更に非
磁性無機粉末を結合剤中に分散してなる非磁性層が設け
られている。The present invention preferably has the following aspects. (1) A non-magnetic layer formed by dispersing a non-magnetic inorganic powder in a binder is provided between the non-magnetic flexible support and the magnetic layer.

【００１４】（２）磁性層表面から磁性層の厚さ方向の
１／２の深さまでのカーボンブラックの含有量が、磁性
層中のカーボンブラックの全量の５５〜１００重量％
（更に好ましくは、６０〜１００重量％、特に７０〜１
００重量％）である。 （３）磁性層の１／２の深さから支持体側までに含まれ
る六方晶系フェライト粉末の量が、磁性層表面から磁性
層の厚さ方向の１／２の深さまでに含まれる六方晶系フ
ェライト粉末の量よりも多い。(2) The content of carbon black from the surface of the magnetic layer to a depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer is 55 to 100% by weight of the total amount of carbon black in the magnetic layer.
(More preferably 60 to 100% by weight, especially 70 to 1
00% by weight). (3) The amount of hexagonal ferrite powder contained from the depth of 1/2 of the magnetic layer to the support side is such that the hexagonal ferrite powder is contained from the surface of the magnetic layer to the depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer. More than the amount of ferrite powder.

【００１５】（４）磁性層に更に、研磨剤が含有されて
おり、磁性層表面から磁性層の厚さ方向の１／２の深さ
までに含まれる研磨剤の量が、磁性層の１／２の深さか
ら上記支持体側までに含まれる研磨剤の量よりも多い。 （５）磁性層に更に、研磨剤が含有されており、磁性層
表面から磁性層の厚さ方向の１／２の深さまでに含まれ
る研磨剤の量が、磁性層中の研磨剤の全量の５５〜１０
０重量％（更に好ましくは、６０〜１００重量％、特に
７０〜１００重量％）である。(4) The magnetic layer further contains an abrasive, and the amount of the abrasive contained from the surface of the magnetic layer to a depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer is 1/100 of that of the magnetic layer. It is larger than the amount of abrasive contained from the depth of 2 to the support side. (5) The magnetic layer further contains an abrasive, and the amount of the abrasive contained from the surface of the magnetic layer to a depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer is the total amount of the abrasive in the magnetic layer. 55 to 10
It is 0% by weight (more preferably 60 to 100% by weight, particularly 70 to 100% by weight).

【００１６】（６）磁性層が、上層側塗布液と下層側塗
布液により形成されたものであって、上層側塗布液によ
り形成された塗布層（磁性層）の抗磁力が、下層側塗布
液により形成された塗布層（磁性層）の抗磁力の±２０
％以内（更に好ましくは、±１０％以内）にある。(6) The magnetic layer is formed by the upper layer side coating liquid and the lower layer side coating liquid, and the coercive force of the coating layer (magnetic layer) formed by the upper layer side coating liquid has the lower layer side coating liquid. ± 20 of coercive force of coating layer (magnetic layer) formed by liquid
% Or less (more preferably ± 10% or less).

【００１７】（７）磁性層の厚みが、０．０２〜０．８
μｍ（更に好ましくは、０．０３〜０．５μｍ）であ
る。 （８）非磁性層の厚みが、０．２〜５．０μｍ（更に好
ましくは、０．５〜３．５μｍ、特に、１．０〜２．０
μｍ）である。(7) The thickness of the magnetic layer is 0.02 to 0.8.
μm (more preferably 0.03 to 0.5 μm). (8) The thickness of the nonmagnetic layer is 0.2 to 5.0 μm (more preferably 0.5 to 3.5 μm, especially 1.0 to 2.0).
μm).

【００１８】（９）磁性層が、非磁性層が湿潤状態にあ
るうちに該非磁性層の上に磁性層形成用塗布液を塗布す
ることにより（下層側磁性層塗布液を非磁性層が湿潤状
態にあるうちに該非磁性層の上に塗布し、更に下層側磁
性層塗布液により形成された塗布層が湿潤状態にあるう
ちに該塗布層の上に、上層側磁性層塗布液を塗布するこ
とにより）形成されたものである。(9) The magnetic layer is coated with the coating solution for forming a magnetic layer on the non-magnetic layer while the non-magnetic layer is in a wet state (the lower magnetic layer coating solution is wet by the non-magnetic layer). Coating on the non-magnetic layer while it is in the state, and then coating the upper magnetic layer coating solution on the coating layer while the coating layer formed by the lower layer magnetic layer coating solution is in the wet state. Formed).

【００１９】以下に、本発明の磁気記録ディスクについ
て説明する。本発明の磁気記録ディスクは、非磁性の可
撓性支持体、非磁性無機粉末を結合剤中に分散してなる
非磁性層、そして磁性層がこの順に積層された構成であ
ることが好ましい。そして磁性層は、非磁性層が湿潤状
態にあるうちにこの上に設けられたものであることが好
ましい。また磁性層は、磁性層表面から磁性層の厚さ方
向の１／２の深さまでの領域（以下、表層側と称する場
合がある）と、磁性層の１／２の深さから支持体側（あ
るいは非磁性層との界面）までの領域（以下、深層側と
称する場合がある）とにおいて、少なくともカーボンブ
ラックの含量組成が異なるため、これらの二つの領域を
有するように二種類の磁性層形成用塗布液を用意し、こ
れらの塗布液を用いて形成されていることが好ましい。
すなわち、本発明の磁気記録ディスクの磁性層は、非磁
性層用塗布液を塗布後、形成された塗布層（非磁性層）
が湿潤状態にあるうちにこの上に組成の異なる二種類の
磁性層形成用塗布液のうちの一方の磁性層形成用塗布液
（下層側塗布液）を塗布し、形成された塗布層が湿潤状
態にあるうちに更にこの上にもう一方の磁性層形成用塗
布液（上層側塗布液）を塗布する、所謂ウエット・オン
・ウエット方式による塗布方法を利用して形成されてい
ることが好ましい。なお、下層側塗布液と上層側塗布液
とで形成されるそれぞれの塗布層（これらの塗布層によ
り磁性層が構成される）の厚さは、磁性層の総厚の範囲
内で任意に設定することができる。The magnetic recording disk of the present invention will be described below. The magnetic recording disk of the present invention preferably has a structure in which a non-magnetic flexible support, a non-magnetic layer in which a non-magnetic inorganic powder is dispersed in a binder, and a magnetic layer are laminated in this order. The magnetic layer is preferably provided on the non-magnetic layer while it is in a wet state. The magnetic layer has a region from the surface of the magnetic layer to a depth of ½ in the thickness direction of the magnetic layer (hereinafter sometimes referred to as a surface layer side), and a depth of ½ of the magnetic layer to the support side ( Alternatively, since the carbon black content composition differs at least in the region up to the interface with the non-magnetic layer (hereinafter sometimes referred to as the deep layer side), two types of magnetic layer are formed so as to have these two regions. It is preferable to prepare coating solutions for use and to form by using these coating solutions.
That is, the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention is a coating layer (nonmagnetic layer) formed after coating the coating liquid for the nonmagnetic layer.
While the coating is wet, apply one of the two types of coating solutions for forming the magnetic layer having different compositions (lower layer side coating solution) onto the coating layer, and the formed coating layer becomes wet. It is preferable that the coating liquid for forming the other magnetic layer (upper layer side coating liquid) is further applied onto the above-mentioned coating while it is in a state by using a coating method by a so-called wet-on-wet system. In addition, the thickness of each coating layer (the magnetic layer is constituted by these coating layers) formed by the lower layer side coating liquid and the upper layer side coating liquid is arbitrarily set within the range of the total thickness of the magnetic layer. can do.

【００２０】上記ウエット・オン・ウエット方式による
塗布方法としては、例えば以下の方法を挙げることがで
きる。 （１）グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、ある
いはエクストルージョン塗布装置などを用いて、まず非
磁性層を形成し、該非磁性層が湿潤状態にあるうちに、
支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により、磁性
層を形成する方法（特開昭６０−２３８１７９号、特公
平１−４６１８６号、特開平２−２６５６７２号公報参
照）。 （２）二つの塗布液用スリットを備えた単一の塗布ヘッ
ドからなる塗布装置を用いて磁性層、及び非磁性層をほ
ぼ同時に形成する方法（特開昭６３−８８０８０号、特
開平２−１７９２１号、特開平２−２６５６７２号各公
報参照）。 （３）バックアップローラ付きエクストルージョン塗布
装置を用いて、磁性層及び非磁性層をほぼ同時に形成す
る方法（特開平２−１７４９６５号公報参照）。なお、
上記塗布方法を利用する際には、強磁性粉末の凝集によ
る磁気記録ディスクの電磁変換特性等の低下を防止する
ために、塗布ヘッド内部の塗布液に剪断力を付与する方
法（特開昭６２−９５１７４号、特開平１−２３６９６
８号公報）を利用することが好ましい。更に塗布液は、
一定の数値範囲を満足するような粘度を有していること
が好ましい（特開平３−８４７１号公報）。Examples of the wet-on-wet coating method include the following methods. (1) First, a nonmagnetic layer is formed using a gravure coating, roll coating, blade coating, or extrusion coating device, and while the nonmagnetic layer is in a wet state,
A method of forming a magnetic layer by a support pressure type extrusion coating apparatus (see JP-A-60-238179, JP-B-1-46186, and JP-A-2-265672). (2) A method of forming a magnetic layer and a non-magnetic layer almost at the same time by using a coating device having a single coating head having two slits for coating liquid (Japanese Patent Laid-Open No. 63-88080, Japanese Patent Laid-Open No. 2-88080). No. 17921, JP-A-2-265672). (3) A method of forming a magnetic layer and a non-magnetic layer almost at the same time by using an extrusion coating device with a backup roller (see JP-A-2-174965). In addition,
When using the above coating method, a shearing force is applied to the coating liquid inside the coating head in order to prevent deterioration of the electromagnetic conversion characteristics and the like of the magnetic recording disk due to aggregation of the ferromagnetic powder (JP-A-62-62). -95174, JP-A-1-23696.
No. 8) is preferably used. Furthermore, the coating liquid is
It is preferable to have a viscosity that satisfies a certain numerical range (JP-A-3-8471).

【００２１】添付の図１及び図２を用いて上記ウエット
・オン・ウエット方式による塗布方法を更に詳しく説明
する。なお、以下の塗布方法の説明は、非磁性層形成用
塗布液、及び磁性層形成用塗布液の二種類の塗布液を用
いて非磁性層及び磁性層の二層からなる積層構造を形成
する場合の例であるが、磁性層形成用塗布液として、前
述した二種類の磁性層形成用塗布液（下層側塗布液と上
層側塗布液）を用い、同様な方法を利用することによ
り、非磁性層、及び下層側と上層側で異なる組成を持つ
磁性層からなる、実質的に三層からなる積層構造を形成
することができる。二層以上の層を非磁性支持体上に塗
布する場合には、通常、その層の数に対応した数の塗布
液がノズルから非磁性支持体上に押し出されて塗布層が
形成される。例えば、特開平５−２１２３２７号公報に
は、三つのノズルから塗布液が押し出されて、非磁性支
持体上に三層の塗布液を同時に形成する塗布方法が開示
されている。The wet-on-wet coating method will be described in more detail with reference to FIGS. 1 and 2 attached herewith. In the following description of the coating method, a non-magnetic layer-forming coating solution and a magnetic layer-forming coating solution are used to form a two-layer laminated structure of a non-magnetic layer and a magnetic layer. As an example of the case, as the coating liquid for forming a magnetic layer, the two types of coating liquids for forming a magnetic layer described above (a lower layer side coating liquid and an upper layer side coating liquid) are used, and a similar method is used. It is possible to form a laminated structure consisting of a magnetic layer and a magnetic layer having different compositions on the lower layer side and the upper layer side, which is substantially composed of three layers. When two or more layers are coated on a non-magnetic support, usually, a number of coating solutions corresponding to the number of layers are extruded from a nozzle onto the non-magnetic support to form a coating layer. For example, JP-A-5-212327 discloses a coating method in which a coating liquid is extruded from three nozzles to simultaneously form three layers of coating liquid on a non-magnetic support.

【００２２】図１は、一層（例えば、非磁性層）を形成
した後、これが湿潤状態にあるうちに速やかにこの上に
次の層（例えば、磁性層）を形成する、所謂逐次塗布方
法をを利用した層形成方法を模式的に表した図である。
図１に示されているように、連続的に走行するポリエチ
レンテレフタレート等の可撓性支持体１上に塗布機３を
用いて、塗布液２（例えば、非磁性層形成用塗布液）を
プレコートして一層（非磁性層）を形成する。その直後
に、スムージングロール４にて該塗布面を平滑化し、該
塗布液２が湿潤状態にあるうちにこの上に塗布機（エク
ストルージョン塗布装置）６を用いて塗布液５（例え
ば、磁性層形成用塗布液）を塗布して次の層（磁性層）
を形成する。FIG. 1 shows a so-called sequential coating method in which, after forming one layer (for example, a non-magnetic layer), a next layer (for example, a magnetic layer) is rapidly formed on this layer while it is in a wet state. It is the figure which represented typically the layer formation method using.
As shown in FIG. 1, a coating solution 2 (for example, a coating solution for forming a non-magnetic layer) is pre-coated on a continuously running flexible support 1 such as polyethylene terephthalate using a coating machine 3. Then, one layer (nonmagnetic layer) is formed. Immediately thereafter, the coating surface is smoothed by a smoothing roll 4, and while the coating solution 2 is in a wet state, a coating machine 5 (for example, a magnetic layer Coating layer) to apply the next layer (magnetic layer)
To form

【００２３】また図２は、エクストルージョン塗布方法
により多層を同時に塗布する、所謂同時重層塗布方法を
利用した層形成方法を模式的に表した図である。図２に
示されているように、連続的に走行するポリエチレンテ
レフタレート等の可撓性支持体１上に、同時多層塗布機
７を用いて、塗布液２（例えば、非磁性層形成用塗布
液）と塗布液５（例えば、磁性層形成用塗布液）とを同
時重層塗布して非磁性層と磁性層とを同時に形成する。
本発明においては、図２に示されるような同時重層塗布
方法を利用することが生産性の上からも好ましい。FIG. 2 is a diagram schematically showing a layer forming method utilizing a so-called simultaneous multi-layer coating method, in which multiple layers are simultaneously coated by the extrusion coating method. As shown in FIG. 2, a coating solution 2 (for example, a coating solution for forming a non-magnetic layer) is formed on a flexible support 1 such as polyethylene terephthalate running continuously by using a simultaneous multilayer coating machine 7. ) And a coating liquid 5 (for example, a coating liquid for forming a magnetic layer) are simultaneously applied in multiple layers to form a non-magnetic layer and a magnetic layer at the same time.
In the present invention, it is preferable from the viewpoint of productivity to use the simultaneous multilayer coating method as shown in FIG.

【００２４】以上のようにして形成される非磁性層及び
磁性層は、非磁性支持体の片面に設けてもよいし、また
両面に設けても良い。上記非磁性層の厚さは、０．２〜
５．０μｍ（更に好ましくは、０．５〜３．５μｍ、特
に好ましくは、１．０〜２．０μｍ）の範囲にあること
が好ましい。非磁性層の厚みを０．２μｍより薄くする
と、長期に渡る走行耐久性を確保するのに充分な量の潤
滑剤量を非磁性層に含有させることが困難になる。一方
非磁性層の厚みが厚過ぎると磁性層の表面性を充分確保
するのが困難になる。また本発明において、磁性層の厚
みは、１μｍ以下（好ましくは、０．０２〜０．８μ
ｍ、更に好ましくは、０．０３μｍ〜０．５μｍ）の範
囲にある。また磁性層の厚み変化量は、磁性層の厚みの
２０％以内であることが好ましい。The non-magnetic layer and the magnetic layer formed as described above may be provided on one side of the non-magnetic support or on both sides. The nonmagnetic layer has a thickness of 0.2 to
It is preferably in the range of 5.0 μm (more preferably 0.5 to 3.5 μm, particularly preferably 1.0 to 2.0 μm). If the thickness of the non-magnetic layer is less than 0.2 μm, it becomes difficult to add a sufficient amount of lubricant to the non-magnetic layer to ensure long-term running durability. On the other hand, if the thickness of the non-magnetic layer is too thick, it will be difficult to ensure sufficient surface properties of the magnetic layer. In the present invention, the thickness of the magnetic layer is 1 μm or less (preferably 0.02 to 0.8 μm).
m, more preferably 0.03 μm to 0.5 μm). The amount of change in thickness of the magnetic layer is preferably within 20% of the thickness of the magnetic layer.

【００２５】本発明の磁気記録ディスクは、前記のよう
なウエット・オン・ウエット方式を利用して形成される
磁性層が、カーボンブラックを含有し、そして磁性層表
面から磁性層の厚さ方向の１／２の深さまで（磁性層の
表層側）に含まれるカーボンブラックの量が、磁性層の
１／２の深さから支持体側まで（磁性層の深層側）に含
まれるカーボンブラックの量よりも多く、かつ該磁性層
の最大磁束密度が１５００ガウス以上、そして抗磁力が
１０００〜３０００Ｏｅであることを特徴とする。In the magnetic recording disk of the present invention, the magnetic layer formed by using the wet-on-wet method as described above contains carbon black, and the magnetic layer surface extends in the thickness direction of the magnetic layer. The amount of carbon black contained up to a depth of 1/2 (the surface side of the magnetic layer) is smaller than the amount of carbon black contained from the depth of 1/2 of the magnetic layer to the support side (the deep side of the magnetic layer). And the maximum magnetic flux density of the magnetic layer is 1500 gauss or more and the coercive force is 1000 to 3000 Oe.

【００２６】本発明においては、磁性層表面から磁性層
の厚さ方向の１／２の深さ（磁性層の表層側）までのカ
ーボンブラックの含有量は、磁性層中の全カーボンブラ
ックの含有量の５５〜１００重量％（更に好ましくは、
６０〜１００重量％、特に、７０〜１００重量％）であ
ることが好ましい。カーボンブラックの磁性層中への添
加量は、通常六方晶系フェライト粉末１００重量部に対
して、１〜３０重量部（好ましくは、１〜１５重量部）
の範囲である。In the present invention, the content of carbon black from the surface of the magnetic layer to the depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer (the surface side of the magnetic layer) is the total content of carbon black in the magnetic layer. 55-100% by weight of the amount (more preferably,
60 to 100% by weight, particularly 70 to 100% by weight) is preferable. The amount of carbon black added to the magnetic layer is usually 1 to 30 parts by weight (preferably 1 to 15 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of hexagonal ferrite powder.
Range.

【００２７】また、前述のように磁性層の表層側にカー
ボンブラックを多量に含有させた結果、磁性層の深層側
には磁性体の含有量を相対的に多くすることができる。
本発明においては、磁性層の１／２の深さから支持体側
まで（深層側）に含まれる六方晶系フェライト粉末（磁
性体）の量は、磁性層表面から磁性層の厚さ方向の１／
２の深さまで（表層側）に含まれる六方晶系フェライト
粉末の量よりも多くなるように構成することが好まし
い。このように、深層側の磁性体の充填密度を高めるこ
とにより、磁性層全体でより大きな最大磁束密度が得ら
れ、より高い再生出力が達成できる。磁性体は、磁性層
中に、通常５０〜９０重量％（好ましくは、７０〜９０
重量％）の範囲で含有されている。Further, as described above, as a result of containing a large amount of carbon black on the surface side of the magnetic layer, the content of the magnetic substance can be relatively increased on the deep side of the magnetic layer.
In the present invention, the amount of hexagonal ferrite powder (magnetic material) contained from the half depth of the magnetic layer to the support side (deep layer side) is 1 from the magnetic layer surface to the magnetic layer thickness direction. /
It is preferable that the depth of the hexagonal ferrite powder is greater than the amount of hexagonal ferrite powder contained in the surface layer side. By thus increasing the packing density of the magnetic material on the deep layer side, a larger maximum magnetic flux density can be obtained in the entire magnetic layer, and a higher reproduction output can be achieved. The magnetic substance is contained in the magnetic layer in an amount of usually 50 to 90% by weight (preferably 70 to 90% by weight).
% By weight).

【００２８】本発明の磁気記録ディスクにおいては、磁
性層が更に研磨剤を含有していることが好ましい。そし
て研磨剤も前記カーボンブラックと同様に、磁性層表面
から磁性層の厚さ方向の１／２の深さ（磁性層の表層
側）までに含まれる研磨剤の量が、磁性層の１／２の深
さから支持体側（あるいは非磁性層側）（磁性層の深層
側）までに含まれる研磨剤の量よりも多いことが好まし
い。そして磁性層表面から磁性層の厚さ方向の１／２の
深さ（磁性層の表層側）までの研磨剤の含有量は、磁性
層中の全研磨剤の含有量の５５〜１００重量％（更に好
ましくは、６０〜１００重量％、特に、７０〜１００重
量％）であることが好ましい。研磨剤の磁性層中への添
加量は、通常六方晶系フェライト粉末１００重量部に対
して、３〜２５重量部（好ましくは、３〜２０重量部）
の範囲である。In the magnetic recording disk of the present invention, it is preferable that the magnetic layer further contains an abrasive. As with the carbon black, the amount of the abrasive contained in the magnetic layer from the surface of the magnetic layer to the depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer (the surface side of the magnetic layer) is 1/100 of the magnetic layer. It is preferable that the amount of the abrasive is from the depth of 2 to the support side (or the non-magnetic layer side) (the deep side of the magnetic layer). The content of the abrasive from the surface of the magnetic layer to a depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer (the surface side of the magnetic layer) is 55 to 100% by weight of the content of all the abrasives in the magnetic layer. (More preferably, 60 to 100% by weight, particularly 70 to 100% by weight). The amount of the abrasive added to the magnetic layer is usually 3 to 25 parts by weight (preferably 3 to 20 parts by weight) per 100 parts by weight of the hexagonal ferrite powder.
Range.

【００２９】本発明の磁気記録ディスクの磁性層に含有
される六方晶系フェライト粉末は、磁性層の最大磁束密
度が１５００ガウス以上、そして抗磁力は、１０００〜
３０００Ｏｅ（好ましくは、１４００〜２０００Ｏｅ）
となるように選択して使用する。また、本発明の磁気記
録ディスクにおいて、磁性層は、前述のように上層側塗
布液と下層側塗布液を用いて形成されるが、更に、良好
なピークシフト特性を得るためには、上層側塗布液によ
り形成された塗布層（磁性層）の抗磁力（Ｈｃ）は、下
層側塗布液により形成された塗布層（磁性層）の抗磁力
（Ｈｃ）の±２０％以内（更に好ましくは、±１０％以
内）であることが好ましい。The hexagonal ferrite powder contained in the magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention has a maximum magnetic flux density of 1500 gauss or more and a coercive force of 1000 to 1000.
3000 Oe (preferably 1400 to 2000 Oe)
Select to use. Further, in the magnetic recording disk of the present invention, the magnetic layer is formed by using the upper layer side coating liquid and the lower layer side coating liquid as described above. The coercive force (Hc) of the coating layer (magnetic layer) formed by the coating liquid is within ± 20% of the coercive force (Hc) of the coating layer (magnetic layer) formed by the lower side coating liquid (more preferably, It is preferably within ± 10%).

【００３０】本発明の磁気記録ディスクは、磁性層が上
記のような最大磁束密度及び抗磁力を有し、かつ前記の
ように磁性層の表層側と深層側においてカーボンブラッ
クが、深層側より表層側の方が多くなるような含有量に
て形成されていることを特徴とする以外は、従来から知
られている構成とすることができる。従ってカーボンブ
ラック等の添加剤は、従来から用いられているものを使
用することができる。In the magnetic recording disk of the present invention, the magnetic layer has the above-mentioned maximum magnetic flux density and coercive force, and as described above, carbon black is contained on the surface side and the deep side of the magnetic layer from the deep side to the surface side. A configuration known from the past can be adopted, except that the content is formed so that the amount on the side increases. Therefore, as the additives such as carbon black, those conventionally used can be used.

【００３１】以下に、非磁性層および磁性層に含有され
る成分について順に説明する。非磁性層は、非磁性無機
粉末が結合剤中に分散されてなる層である。なお、非磁
性層には、通常カーボンブラック及び潤滑剤が含有され
ている。本発明で使用できる非磁性無機粉末の例として
は、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、
γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び硫酸バリウ
ムを挙げることができる。これらは単独でまたは組合せ
で使用することができる。本発明においては、酸化チタ
ン、α−アルミナ、α−酸化鉄、又は酸化クロムが好ま
しい。The components contained in the non-magnetic layer and the magnetic layer will be described below in order. The non-magnetic layer is a layer in which non-magnetic inorganic powder is dispersed in a binder. The non-magnetic layer usually contains carbon black and a lubricant. Examples of the non-magnetic inorganic powder that can be used in the present invention include α-alumina, β-alumina having an α conversion rate of 90% or more,
γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, and barium sulfate. be able to. These can be used alone or in combination. In the present invention, titanium oxide, α-alumina, α-iron oxide or chromium oxide is preferable.

【００３２】本発明に用いることができる非磁性無機粉
末の具体的な例としては、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰ−１
２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−１８、ＡＫＰ−２０、ＡＫ
Ｐ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−５
５、ＨＩＴ−６０、及びＨＩＴ−１００（以上、住友化
学工業（株）製）、Ｇ５、Ｇ７、及びＳ−１（以上、日
本化学工業（株）製）、ＴＴ０５５、及びＥＴ３００Ｗ
（以上、石原産業（株）製）、ＳＴＴ３０（チタン工業
（株）製）を挙げることができる。Specific examples of the non-magnetic inorganic powder that can be used in the present invention include AKP-10 and AKP-1.
2, AKP-15, AKP-18, AKP-20, AK
P-30, AKP-50, HIT-50, HIT-5
5, HIT-60, and HIT-100 (above, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), G5, G7, and S-1 (above, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), TT055, and ET300W.
(These are Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and STT30 (Titanium Industry Co., Ltd.).

【００３３】上記非磁性無機粉末は、異なる二種類の平
均粒子径の粉末を使用することができる。例えば、大き
い方の非磁性無機粉末は、非磁性層の厚みの１５〜７５
％の平均粒子径を有しているものを、また小さい方の非
磁性無機粉末は、非磁性層の厚みの１〜７％の平均粒子
径を有しているものを使用することができる。また非磁
性無機粉末（二種類もしくはそれ以上を用いる場合にお
いても）は、比較的硬いものが好ましく、モース硬度５
以上（更に好ましくは、６以上）のものが好ましい。更
に、本発明で用いる非磁性無機粉末の特性としては、タ
ップ密度が、０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率が０．１〜５
％、ｐＨが２〜１１、そして比表面積が１〜３０ｍ2 ／
ｇであるものが好ましい。非磁性無機粉末は針状、球
状、サイコロ状のいずれの形態でもよい。As the above-mentioned non-magnetic inorganic powder, powders having two different average particle diameters can be used. For example, the larger non-magnetic inorganic powder has a thickness of the non-magnetic layer of 15 to 75
%, And the smaller non-magnetic inorganic powder having an average particle size of 1 to 7% of the thickness of the non-magnetic layer can be used. The non-magnetic inorganic powder (even when two or more kinds are used) is preferably relatively hard and has a Mohs hardness of 5
The above (more preferably, 6 or more) is preferable. Further, as the characteristics of the non-magnetic inorganic powder used in the present invention, the tap density is 0.3 to 2 g / cc and the water content is 0.1 to 5.
%, PH 2-11, and specific surface area 1-30 m 2 /
g is preferred. The non-magnetic inorganic powder may have any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape.

【００３４】非磁性無機粉末は、非磁性層中に通常５０
〜９０重量％、好ましくは、６０〜７０重量％で含有さ
れている。The non-magnetic inorganic powder is usually contained in the non-magnetic layer in an amount of 50.
.About.90% by weight, preferably 60 to 70% by weight.

【００３５】カーボンブラックの添加は、磁気記録ディ
スクに導電性を付与し、帯電を防止すると共に、磁性層
の平滑な表面性が確保される結果、記録／再生ヘッドと
のスペーシングロスを少なくでき高い再生出力を得るこ
とができる。本発明で用いるカーボンブラックは、その
平均粒子径が３５ｍμ以下（更に好ましくは、１０〜３
５ｍμ）のような比較的小さい粒子であることが好まし
い。またその比表面積は、５〜５００ｍ2 ／ｇ（更に好
ましくは７００〜１４００ｍ2 ／ｇ）、ＤＢＰ吸油量
は、１０〜１５００ｍｌ／１００ｇ（更に好ましくは、
３００〜１０００ｍｌ／１００ｇ）、ｐＨは２〜１０、
含水率は０．１〜１０％、そしてタップ密度は０．１〜
１ｇ／ｃｃであることが好ましい。なお、上記ＤＰＢ吸
油量は、カーボンブラックにジブチルフタレートを少し
ずつ加え、練り合わせながらカーボンブラックの状態を
観察し、ばらばらに分散した状態から一つの塊をなす点
を見出した時のジブチルフタレートの添加量（ｍｌ）を
意味する。The addition of carbon black imparts conductivity to the magnetic recording disk, prevents charging, and secures a smooth surface property of the magnetic layer. As a result, spacing loss with the recording / reproducing head can be reduced. A high reproduction output can be obtained. The carbon black used in the present invention has an average particle size of 35 mμ or less (more preferably 10 to 3).
5 mμ) and relatively small particles are preferred. Its specific surface area is 5 to 500 m 2 / g (more preferably 700 to 1400 m 2 / g), and its DBP oil absorption is 10 to 1500 ml / 100 g (more preferably,
300-1000 ml / 100 g), pH 2-10,
Moisture content 0.1 to 10%, and tap density 0.1 to
It is preferably 1 g / cc. The above DPB oil absorption is the amount of dibutyl phthalate added when carbon black is added little by little to carbon black and the state of carbon black is observed while kneading, and points are found to form one lump from the dispersed state. Means (ml).

【００３６】本発明において、カーボンブラックは様々
な製法で得たものが使用できる。これらの例としては、
ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブ
ラック、チャンネルブラック及びランプブラックを挙げ
ることができる。また、本発明に用いられるカ−ボンブ
ラックの具体的な例としては、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ
２０００、１３００、１０００、９００、８００、７
００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２（以上、キャボット社
製）、＃３５、＃５０、＃５５、＃６０及び＃８０（以
上、旭カ−ボン（株）製）、＃３９５０Ｂ、＃３７５０
Ｂ、＃３２５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３００Ｂ、＃１
０００、＃９００、＃４０、＃３０、及び＃１０Ｂ（以
上、三菱化成工業（株）製）、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ Ｓ
Ｃ、ＲＡＶＥＮ、１５０、５０、４０、１５（以上、コ
ンロンビアカ−ボン社製）、ケッチェンブラックＥＣ、
ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５００およびケッチェン
ブラックＥＣＤＪ−６００（以上、ライオンアグゾ
（株）製）を挙げることができる。In the present invention, carbon black obtained by various production methods can be used. Examples of these include:
Furnace black, thermal black, acetylene black, channel black and lamp black can be mentioned. Further, as a specific example of the carbon black used in the present invention, BLACKPEARLS
2000, 1300, 1000, 900, 800, 7
00, VULCANXC-72 (all manufactured by Cabot Corporation), # 35, # 50, # 55, # 60 and # 80 (all manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), # 3950B, # 3750.
B, # 3250B, # 2400B, # 2300B, # 1
000, # 900, # 40, # 30, and # 10B (above, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), CONDUCTEX S
C, RAVEN, 150, 50, 40, 15 (above, manufactured by Konron Beer Carbon Co., Ltd.), Ketjen Black EC,
Examples include Ketjen Black ECDJ-500 and Ketjen Black ECDJ-600 (all manufactured by Lion Agzo Co., Ltd.).

【００３７】またカ−ボンブラックは、分散剤などで表
面処理したもの、樹脂でグラフト化したもの、あるいは
表面の一部をグラファイト化したものを使用することも
できる。またカ−ボンブラックは、非磁性層形成用の塗
布液に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかま
わない。これらのカーボンブラックは、単独で、あるい
は適宜組み合わせて使用することもできる。なお、本発
明で使用することができる上記のようなカーボンブラッ
クは、例えば、カーボンブラック協会編「カーボンブラ
ック便覧」（図書出版、１９７０年発行）に記載されて
いる。The carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, resin-grafted, or graphitized on a part of the surface. The carbon black may be dispersed with a binder in advance before being added to the coating liquid for forming the non-magnetic layer. These carbon blacks can be used alone or in appropriate combination. The above-mentioned carbon black that can be used in the present invention is described in, for example, "Carbon Black Handbook" edited by the Carbon Black Association (Book Publishing, 1970).

【００３８】カーボンブラックの添加量は、非磁性層
に、通常全非磁性無機粉末１００重量部に対して、３〜
２０重量部であり、好ましくは、４〜１８重量部、更に
好ましくは、５〜１５重量部である。３重量部以下の添
加量では、表面固有抵抗値の低減が充分でなく、また２
０重量部以上では、平滑な磁性層の表面性を充分確保す
ることが困難になる。The amount of carbon black added is 3 to 100 parts by weight of the total non-magnetic inorganic powder in the non-magnetic layer.
20 parts by weight, preferably 4 to 18 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight. If the added amount is 3 parts by weight or less, the surface resistivity is not sufficiently reduced, and
If it is 0 part by weight or more, it becomes difficult to sufficiently secure the surface property of the smooth magnetic layer.

【００３９】潤滑剤は、磁性層表面と磁気ヘッドとの摩
擦を緩和し、円滑に摺接状態を維持させるもので、これ
らの例としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（ア
ルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコ
キシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、アル
コキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、
フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５個）などのシリコンオイル；グラファイト等の導電性
微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの
無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等
のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で
液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合
が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素
数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の
一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類；及びフル
オロカーボン類を挙げることができる。これらの中で
は、脂肪酸エステルが好ましい。The lubricant is used to alleviate the friction between the magnetic layer surface and the magnetic head and to maintain a smooth sliding contact state. Examples of these lubricants are dialkyl polysiloxanes (where alkyl has 1 to 5 carbon atoms). , Dialkoxypolysiloxane (alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), monoalkylmonoalkoxypolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms, alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), phenylpolysiloxane,
Fluoroalkyl polysiloxane (alkyl has 1 to 1 carbon atoms)
Silicon oil such as 5), conductive fine powder such as graphite, inorganic powder such as molybdenum disulfide and tungsten disulfide, plastic fine powder such as polyethylene, polypropylene, polyethylene vinyl chloride copolymer and polytetrafluoroethylene; α -Olefin polymer; unsaturated aliphatic hydrocarbon that is liquid at room temperature (a compound in which an n-olefin double bond is bonded to the terminal carbon, carbon number about 20); monobasic fatty acid and carbon having 12 to 20 carbon atoms Examples thereof include fatty acid esters consisting of several to 12 monohydric alcohols; and fluorocarbons. Of these, fatty acid esters are preferred.

【００４０】脂肪酸エステルの原料となるアルコールと
しては、例えば、エタノール、ブタノール、フェノー
ル、ベンジルアルコール、２−メチルブチルアルコー
ル、２−ヘキシルデシルアルコール、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びｓ
−ブチルアルコール等の系モノアルコール類；そしてエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、及びソルビタン誘導体等の
多価アルコールを挙げることができる。また、脂肪酸と
しては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２
−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、及び
パルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの
混合物を挙げることができる。Examples of alcohols used as raw materials for fatty acid esters include ethanol, butanol, phenol, benzyl alcohol, 2-methylbutyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol mono. Butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and s
-Based alcohols such as butyl alcohol; and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, and sorbitan derivatives. Examples of fatty acids include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, and 2
-Ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, and aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid or mixtures thereof. be able to.

【００４１】上記脂肪酸エステルとしての具体例として
は、ブチルステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イ
ソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルス
テアレート、３−メチルブチルステアレート、２−エチ
ルヘキシルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレ
ート、ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリス
テート、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混
合物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレー
ト、２−ブトキシ−１−プロピルステアレート、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸で
アシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテー
ト、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化
してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエー
ト等の種々のエステル化合物を挙げることができる。な
お、磁気記録ディスクを高湿度下で使用する際には、し
ばしば脂肪酸エステルの加水分解が生じる場合がある。
このような場合には脂肪酸エステルの加水分解を抑制す
るために、原料である脂肪酸及びアルコールとしては、
これらが分岐又は直鎖構造であるか、あるいはシス又は
トランスの異性構造であるかなどを選択して使用するこ
とが好ましい。Specific examples of the above fatty acid ester include butyl stearate, s-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methyl butyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, 2- Hexyldecyl stearate, butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, a mixture of butyl stearate and butyl palmitate, oleyl oleate, butoxyethyl stearate, 2-butoxy-1-propyl stearate, dipropylene glycol monobutyl ether. Various esters such as stearic acid acylated, diethylene glycol dipalmitate, hexamethylene diol acylated with myristic acid to give diol, and glycerin oleate. It can be exemplified Le compounds. When the magnetic recording disk is used under high humidity, the fatty acid ester may often be hydrolyzed.
In such a case, in order to suppress the hydrolysis of the fatty acid ester, as the raw material fatty acid and alcohol,
It is preferable to use by selecting whether these have a branched or linear structure or a cis or trans isomer structure.

【００４２】潤滑剤の添加量は、非磁性層の全非磁性粉
末１００重量部に対して、通常０．２〜２０重量部の範
囲である。The amount of the lubricant added is usually in the range of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total nonmagnetic powder in the nonmagnetic layer.

【００４３】磁性層は、前記のように、カーボンブラッ
ク、研磨剤及び六方晶フェライト粉末が結合剤中に分散
されてなる層である。なお、磁性層には、これらの成分
以外に、通常潤滑剤が含有されている。As described above, the magnetic layer is a layer in which carbon black, an abrasive and hexagonal ferrite powder are dispersed in the binder. In addition to these components, the magnetic layer usually contains a lubricant.

【００４４】上記六方晶フェライト粉末は、その比表面
積は２５〜６５ｍ2 ／ｇであって、板状比（板径／板
厚）が２〜１５、粒子長が０．０２〜１．０μｍであ
る。この板状六方晶フェライト粉末は、強磁性金属粉末
と同じ理由からその粒子サイズが大きすぎても小さすぎ
ても高密度記録が難しくなる。本発明で用いる板状六方
晶フェライトとしては、平板状でその平板面に垂直な方
向に磁化容易軸がある強磁性体であって、具体的には、
バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フ
ェライト、カルシウムフェライト、及びそれらのコバル
ト置換体等を挙げることができる。これらの中では、特
にバリウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウ
ムフェライトのコバルト置換体が好ましい。本発明で用
いる板状六方晶フェライトには、更に必要に応じてその
特性を改良するためにＩｎ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｖ等の
元素を添加してもよい。またこれらの板状六方晶フェラ
イト粉末の磁気特性については、磁気記録ディスクを高
記録密度化するために、前記のような粒子サイズが必要
であると同時に飽和磁化は少なくとも５０ｅｍｕ／ｇ以
上、好ましくは５３ｅｍｕ／ｇ以上である。The hexagonal ferrite powder has a specific surface area of 25 to 65 m 2 / g, a plate ratio (plate diameter / plate thickness) of 2 to 15 and a particle length of 0.02 to 1.0 μm. is there. This plate-shaped hexagonal ferrite powder makes high-density recording difficult if the particle size is too large or too small for the same reason as the ferromagnetic metal powder. The plate-shaped hexagonal ferrite used in the present invention is a ferromagnetic material having a flat plate shape and an axis of easy magnetization in a direction perpendicular to the flat plate surface, and specifically,
Examples thereof include barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and cobalt substitution products thereof. Of these, cobalt-substituted barium ferrite and cobalt-substituted strontium ferrite are particularly preferred. Elements such as In, Zn, Ge, Nb, and V may be added to the plate-like hexagonal ferrite used in the present invention, if necessary, in order to improve its properties. Regarding the magnetic characteristics of these plate-like hexagonal ferrite powders, the particle size as described above is required to increase the recording density of the magnetic recording disk, and at the same time the saturation magnetization is at least 50 emu / g or more, preferably It is 53 emu / g or more.

【００４５】以上説明した六方晶フェライト粉末の含水
率は０．０１〜２重量％とするのが好ましい。また結合
剤の種類によって含水率を最適化するのが好ましい。六
方晶フェライト粉末のｐＨは用いる結合剤との組み合わ
せにより最適化するのが好ましい。そのｐＨの範囲は通
常４〜１２であり、好ましくは５〜１０である。六方晶
フェライト粉末は、必要に応じて、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ又は
これらの酸化物などで表面処理を施してもよい。表面処
理を施す際のその使用量は、通常六方晶フェライト粉末
に対して、０．１〜１０重量％である。表面処理を施す
ことにより、脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／
ｍ2 以下に抑えることができる。六方晶フェライト粉末
には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機
イオンが含まれる場合があるが、５０００ｐｐｍ以下で
あれば特性に影響を与えることはない。The water content of the hexagonal ferrite powder described above is preferably 0.01 to 2% by weight. It is also preferable to optimize the water content depending on the type of binder. The pH of the hexagonal ferrite powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used. The pH range is usually 4 to 12, and preferably 5 to 10. The hexagonal ferrite powder may be surface-treated with Al, Si, P, or an oxide thereof, if necessary. The amount used when performing the surface treatment is usually 0.1 to 10% by weight with respect to the hexagonal ferrite powder. By surface treatment, adsorption of lubricant such as fatty acid is 100mg /
It can be suppressed to m 2 or less. The hexagonal ferrite powder may contain soluble inorganic ions such as Na, Ca, Fe, Ni, and Sr, but if it is 5000 ppm or less, the characteristics are not affected.

【００４６】カーボンブラックは、前述した非磁性層に
含有させることができるカーボンブラックを使用するこ
とができる。但し、磁性層で使用するカーボンブラック
は、その平均粒子径が、５ｍμ〜３５０ｍμ（更に好ま
しくは、１０ｍμ〜３００ｍμ）の範囲にあることが好
ましい。カーボンブラックは、平均粒子径の異なるもの
を二種以上使用することができる。As the carbon black, the carbon black which can be contained in the above-mentioned non-magnetic layer can be used. However, the average particle diameter of the carbon black used in the magnetic layer is preferably in the range of 5 mμ to 350 mμ (more preferably 10 mμ to 300 mμ). As the carbon black, two or more kinds having different average particle diameters can be used.

【００４７】上記研磨剤としては、例えば、溶融アルミ
ナ、炭化珪素、酸化クロム（Ｃｒ2０3 ）、コランダ
ム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）を挙げることができる。これらの研磨剤は、モース
硬度５以上（好ましくは、６以上）であり、平均粒子径
が、０．０５〜１μｍの大きさのもの（更に好ましく
は、０．２〜０．８μｍ）が好ましい。[0047] As the polishing agent, for example, fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (Cr 2 0 3), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, emery: include (main component corundum and magnetite) be able to. These abrasives preferably have a Mohs hardness of 5 or more (preferably 6 or more) and an average particle size of 0.05 to 1 μm (more preferably 0.2 to 0.8 μm). .

【００４８】潤滑剤は、前述した非磁性層に含有させる
ことができる従来より知られている潤滑剤を使用するこ
とができる。潤滑剤の添加量は、磁性層に強磁性粉末１
００重量部に対して、通常、０．２〜２０重量部の範囲
である。As the lubricant, a conventionally known lubricant that can be contained in the above-mentioned non-magnetic layer can be used. The amount of lubricant added is 1 for ferromagnetic powder in the magnetic layer.
It is usually in the range of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【００４９】次に、本発明の磁気記録ディスクの磁性層
及び非磁性層を構成する結合剤について説明する。本発
明で使用できる結合剤としては、例えば、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げ
ることができる。本発明で用いる熱可塑性樹脂は、ガラ
ス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１０
００〜２０００００、好ましくは１００００〜１０００
００、重合度が約５０〜１０００程度のものである。こ
のような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル
アルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エ
チレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニル
エーテル等を構成単位として含む重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂を挙げることが
できる。Next, the binder constituting the magnetic layer and the non-magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention will be described. Examples of the binder that can be used in the present invention include thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof. The thermoplastic resin used in the present invention has a glass transition temperature of −100 to 150 ° C. and a number average molecular weight of 10.
00 to 200,000, preferably 10,000 to 1000
00, the degree of polymerization is about 50 to 1000. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal. Examples thereof include polymers or copolymers containing vinyl ether as a constituent unit, polyurethane resins, and various rubber resins.

【００５０】また熱硬化性樹脂または反応型樹脂として
は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシーポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウ
レタンとポリイソシアネートの混合物を挙げることがで
きる。なお、これらの樹脂については、改訂新版「プラ
スチックハンドブック」（朝倉書店、１９８５年刊行）
に詳細に記載されている。また、電子線硬化型樹脂を使
用することも可能である。これらの例とその製造方法に
ついては、例えば、特開昭６２−２５６２１９号公報に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独でまたは組合
せて使用することができる。Examples of the thermosetting resin or reactive resin include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin, epoxy polyamide. Resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, a mixture of polyurethane and polyisocyanate can be mentioned. Regarding these resins, revised new edition "Plastic Handbook" (Asakura Shoten, published in 1985)
In more detail. It is also possible to use an electron beam curable resin. Examples of these and their manufacturing methods are described in detail, for example, in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination.

【００５１】本発明においては、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルア
ルコール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共
重合体、及びニトロセルロースの中から選ばれる少なく
とも１種の樹脂と、ポリウレタン樹脂との組合せ、また
はこれらに更にポリイソシアネートを組み合わて使用す
ることが好ましい。上記ポリウレタン樹脂は、ポリエス
テルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエ
ーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポ
リウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタ
ン、及びポリカプロラクトンポリウレタンなどの構造を
有する公知のものが使用できる。以上説明した結合剤
は、より優れた分散性と得られる層の耐久性を得るため
に必要に応じて、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3
Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 （Ｍ
は水素原子、またはアルカリ金属塩基を表わす。）、−
ＯＨ、−ＮＲ2 、−Ｎ+ Ｒ3 （Ｒは炭化水素基を表わ
す。）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮなどから選ばれる
少なくともひとつの極性基を共重合または付加反応で導
入したものを用いることが好ましい。このような極性基
は、１０-1〜１０-8モル／ｇ（さらに好ましくは、１０
-2〜１０-6モル／ｇ）の量で導入されていることが好ま
しい。本発明において、結合剤としてポリウレタン樹脂
を用いる場合は、ガラス転移温度が−５０〜１００℃、
破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜
１０ｋｇ／ｃｍ2 、及び降伏点は０．０５〜１０ｋｇ／
ｃｍ2 を示すものを使用することが好ましい。In the present invention, at least one resin selected from vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer, and nitrocellulose. Is preferably used in combination with a polyurethane resin, or in combination with a polyisocyanate. As the polyurethane resin, known resins having a structure such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. Above-described binder, if necessary to obtain the durability more excellent dispersibility and the resulting layers, -COOM, -SO 3 M, -OSO 3
M, -P = O (OM) 2 , -OP-O (OM) 2 (M
Represents a hydrogen atom or an alkali metal base. ),-
OH, —NR 2 , —N + R 3 (R represents a hydrocarbon group), an epoxy group, —SH, —CN or the like and at least one polar group introduced by copolymerization or addition reaction. It is preferable to use. Such a polar group has a concentration of 10 -1 to 10 -8 mol / g (more preferably 10 -1 to 10 -8 mol / g).
It is preferably introduced in an amount of −2 to 10 −6 mol / g). In the present invention, when a polyurethane resin is used as the binder, the glass transition temperature is -50 to 100 ° C,
Breaking elongation 100-2000%, breaking stress 0.05-
10 kg / cm 2 , and the yield point is 0.05-10 kg /
It is preferable to use those showing cm 2 .

【００５２】本発明に用いることができる結合剤の具体
的な例としては、ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡ
ＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭ
ＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫ
ＨＣ、及びＰＫＦＥ（以上、ユニオンカ−バイト社
製）；ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
及びＭＰＲ−ＴＭ（以上、日信化学工業（株）製）；１
０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、及びＤＸ８
３（以上、電気化学工業（株）製）；ＭＲ１１０、ＭＲ
１００、及び４００Ｘ１１０Ａ（以上、日本ゼオン
（株）製）；ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、及び
Ｎ２３０４（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）；
パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２
０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリ
スボン６１０９、及び７２０９（以上、大日本インキ工
業（株）製）；バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、
ＲＶ５３０、及びＲＶ２８０（以上、東洋紡（株）
製）；ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、
５３００、９０２０、９０２２、及び７０２０（以上、
大日精化（株）製）；ＭＸ５００４（三菱化成（株）
製）；サンプレンＳＰ−１５０（三洋化成（株）製）；
サランＦ３１０、及びＦ２１０（旭化成（株）製）など
を挙げることができる。Specific examples of the binder that can be used in the present invention include VAGH, VYHH, VMCH and VA.
GF, VAGD, VROH, VYES, VYNC, VM
CC, XYHL, XYSG, PKHH, PKHJ, PK
HC and PKFE (above, Union Carbite Co.); MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
And MPR-TM (above, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.); 1
000W, DX80, DX81, DX82, and DX8
3 (above, manufactured by Denki Kagaku Kogyo); MR110, MR
100 and 400 × 110A (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Nipporan N2301, N2302, and N2304 (all manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.);
Pandex T-5105, T-R3080, T-52
01, Barnock D-400, D-210-80, Crisbon 6109, and 7209 (above, Dainippon Ink and Chemicals, Inc. make); Byron UR8200, UR8300,
RV530 and RV280 (above, Toyobo Co., Ltd.)
Manufactured); Daiferamine 4020, 5020, 5100,
5300, 9020, 9022, and 7020 (above,
Dainichiseika Co., Ltd .; MX5004 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.)
Sampren SP-150 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.);
Saran F310, F210 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

【００５３】上記ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、４−４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネートなどのイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、及びイ
ソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ
−トを挙げることができる。これらのイソシアネート類
の具体例としては、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コ
ロネ−ト２０３０、コロネート２０３１、ミリオネート
ＭＲミリオネートＭＴＬ（以上、日本ポリウレタン工業
（株）製）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１
１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２
（以上、武田薬品工業（株）製）、デスモジュールＬ、
デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュー
ルＨＬ（以上、住友バイエル社製）を挙げることができ
る。これらは、単独でまたは硬化反応性の差を利用して
二つもしくはそれ以上を組合せて使用することができ
る。Examples of the above polyisocyanates include tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Examples include isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates. . Specific examples of these isocyanates include Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR Millionate MTL (all manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Takenate D-102, Takenate D-1.
10N, Takenate D-200, Takenate D-202
(Above, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Death Module L,
Death module IL, death module N, and death module HL (above, Sumitomo Bayer company make) can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more utilizing the difference in curing reactivity.

【００５４】本発明において、上記結合剤は磁性層の六
方晶系フェライト粉末、あるいは非磁性層の非磁性粉末
１００重量部に対して、通常５〜５０重量部（好ましく
は１０〜３０重量部）の範囲で用いられる。また結合剤
として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリ
イソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合剤
中に、塩化ビニル系樹脂５〜７０重量％、ポリウレタン
樹脂２〜５０重量％、そしてポリイソシアネート２〜５
０重量％の範囲で用いるのが好ましい。In the present invention, the binder is usually 5 to 50 parts by weight (preferably 10 to 30 parts by weight) based on 100 parts by weight of the hexagonal ferrite powder of the magnetic layer or the nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer. Used in the range of. When a combination of a vinyl chloride resin, a polyurethane resin, and a polyisocyanate is used as the binder, the vinyl chloride resin is 5 to 70% by weight, the polyurethane resin is 2 to 50% by weight, and the polyisocyanate 2 is contained in the entire binder. ~ 5
It is preferably used in the range of 0% by weight.

【００５５】本発明の磁気記録ディスクの磁性層及び非
磁性層には、前述した成分以外に、磁性粉末を結合剤に
良好に分散させるための分散剤、可塑剤、カーボンブラ
ック以外の導電性粒子（帯電防止剤）、防黴剤などを添
加することができる。上記分散剤（顔料湿潤剤）として
は、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２〜２２の脂肪酸（Ｒ1 Ｃ
ＯＯＨ、Ｒ1 は炭素数１１〜２１のアルキルまたはアル
ケニル基を表わす）；前記の脂肪酸のアルカリ金属塩
（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）または脂肪酸のアルカリ土類金属
（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸
エステルの弗素含有化合物；前記脂肪酸のアミド；ポリ
アルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル；レシチ
ン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニ
ウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチ
レン、プロピレンなど）を挙げることができる。これら
の他に炭素数１２以上の高級アルコール、及び硫酸エス
テル等も使用することができる。これらの分散剤の添加
量は、結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重量部
の範囲である。In the magnetic layer and non-magnetic layer of the magnetic recording disk of the present invention, in addition to the above-mentioned components, a dispersant for better dispersing magnetic powder in a binder, a plasticizer, and conductive particles other than carbon black. (Antistatic agent), antifungal agent, etc. can be added. Examples of the dispersant (pigment wetting agent) include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid,
Oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid,
Fatty acids having 12 to 22 carbon atoms such as stearolic acid (R 1 C
OOH, R 1 represents an alkyl or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms); consisting of the above-mentioned fatty acid alkali metal salt (Li, Na, K, etc.) or fatty acid alkaline earth metal (Mg, Ca, Ba) Metal soap; Fluorine-containing compound of the above fatty acid ester; Amide of the above fatty acid; Polyalkylene oxide alkyl phosphate ester; Lecithin; Trialkyl polyolefinoxy quaternary ammonium salt (alkyl is 1 to 5 carbons, olefin is ethylene, Propylene and the like). In addition to these, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, sulfuric acid ester and the like can also be used. The amount of these dispersants added is in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.

【００５６】本発明の磁気記録ディスクで使用される非
磁性支持体について説明する。上記非磁性支持体は、可
撓性を有するものであれば特に制限はなく、従来から磁
気ディスクに利用されていた素材が使用できる。このよ
うな非磁性支持体の素材となり得るものの例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリ
サルホン、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフ
ィルム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金
属箔を挙げることができる。これらの中では、ポリエチ
レンテレフタレートが好ましい。非磁性支持体は一般に
１〜１００μｍ、好ましくは４〜８５μｍの厚さのもの
が使用される。The non-magnetic support used in the magnetic recording disk of the present invention will be described. The non-magnetic support is not particularly limited as long as it has flexibility, and materials conventionally used for magnetic disks can be used. Examples of materials that can be used for such a non-magnetic support include:
Examples thereof include films of various synthetic resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, polyimide, polysulfone, and polyethersulfone, and metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil. Of these, polyethylene terephthalate is preferred. The non-magnetic support generally has a thickness of 1 to 100 μm, preferably 4 to 85 μm.

【００５７】本発明で用いる非磁性支持体は、予めコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、ある
いは徐塵処理などを適宜行ってもよい。また本発明で用
いる非磁性支持体は、中心線平均表面粗さ（Ｒa ）（カ
ットオフ値０．２５ｍｍ）が、０．０３μｍ以下（更に
好ましくは０．０２μｍ以下、特に、０．０１μｍ以
下）であることが好ましい。また本発明で使用する非磁
性支持体には、１μｍ以上の粗大突起がないことが好ま
しい。なお、非磁性支持体の表面粗さ形状は、必要に応
じて支持体に添加されるフィラーの大きさと量によりコ
ントロールすることができる。これらのフィラーの例と
しては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩、ある
いはアクリル樹脂などの有機微粉末を挙げることができ
る。The non-magnetic support used in the present invention may be previously subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust-removal treatment or the like. The non-magnetic support used in the present invention has a center line average surface roughness ( Ra ) (cutoff value of 0.25 mm) of 0.03 μm or less (more preferably 0.02 μm or less, particularly 0.01 μm or less). ) Is preferable. Further, it is preferable that the non-magnetic support used in the present invention does not have coarse protrusions of 1 μm or more. The surface roughness shape of the non-magnetic support can be controlled by the size and amount of the filler added to the support, if necessary. Examples of these fillers include oxides and carbonates of Ca, Si, Ti and the like, and organic fine powders of acrylic resins and the like.

【００５８】次に、本発明の磁気記録ディスクの製造方
法について詳しく説明する。本発明の磁気記録ディスク
の製造工程には、通常塗布工程、スリット工程、パンチ
工程、そしてカートリッジ組み込み工程が含まれる。そ
して塗布工程は、前述した所謂ウエット・オン・ウエッ
ト方式による塗布方法を利用して非磁性層及び磁性層を
形成する工程；非磁性層及び磁性層がまだ湿潤状態にあ
るうちに磁性層の磁性粉末をランダム配向させる工程；
乾燥する工程；そしてカレンダー処理（平滑化処理）す
る工程からなる。以下、工程順に説明する。Next, the method for manufacturing the magnetic recording disk of the present invention will be described in detail. The manufacturing process of the magnetic recording disk of the present invention usually includes a coating process, a slit process, a punch process, and a cartridge assembling process. The coating step is a step of forming the non-magnetic layer and the magnetic layer by using the coating method by the so-called wet-on-wet method described above; the magnetic property of the magnetic layer while the non-magnetic layer and the magnetic layer are still in a wet state. Randomly orienting the powder;
A step of drying; and a step of calendering (smoothing). Hereinafter, description will be made in the order of steps.

【００５９】非磁性支持体に、非磁性層及び磁性層を形
成する際の塗布液は、それぞれ必要な成分と結合剤とを
有機溶媒を用いて混練分散させて、調製することができ
る。これらの塗布液は少なくとも混練工程、分散工程、
およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工
程からなる工程により調製できる。個々の工程はそれぞ
れ二段階以上に分かれていてもかまわない。また上記の
添加成分は、どの工程の最初にまたは途中で添加しても
かまわない。また個々の成分を二つ以上の工程で分割し
て添加してもかまわない。例えば、結合剤であるポリウ
レタンは、混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のた
めの混合工程に分割して添加することができる。The coating solution for forming the non-magnetic layer and the magnetic layer on the non-magnetic support can be prepared by kneading and dispersing the necessary components and a binder in an organic solvent. These coating solutions include at least a kneading step, a dispersing step,
And, it can be prepared by a step consisting of a mixing step provided as needed before and after these steps. Each step may be divided into two or more steps. The above-mentioned additive components may be added at the beginning or in the middle of any step. Also, the individual components may be added separately in two or more steps. For example, polyurethane as a binder can be added separately in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting viscosity after dispersion.

【００６０】上記の塗布液の調製に用いられる有機溶媒
としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン、及びテトラヒドロフランなどの
ケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、及びメチルシクロヘキサノールなどのアルコ−ル
類；酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イ
ソプロピル、乳酸エチル、および酢酸グリコ−ル等のエ
ステル類；グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、及びジオキサンなどのグリコールエ
ーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、及びクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、及びヘキサン等を挙げることができる。これら有機
溶媒は必ずしも１００％純粋である必要はなく、異性
体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不
純成分が含まれていてもかまわない。しかしこれらの成
分は、３０％以下（更に好ましくは１０％以下）である
ことが好ましい。Examples of the organic solvent used for preparing the above coating solution include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, and tetrahydrofuran; methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl. Alcohols such as alcohol, isopropyl alcohol, and methylcyclohexanol; esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate; glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether , And glycol ethers such as dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol, and chlorobenzene; methylene chloride, ether It can be mentioned N, N- dimethylformamide, and hexane; Renkuroraido, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, chlorobenzene, or dichlorobenzene. These organic solvents do not necessarily need to be 100% pure, and may contain impure components such as isomers, unreacted substances, by-products, decomposition products, oxides, and water. However, these components are preferably 30% or less (more preferably 10% or less).

【００６１】上記有機溶媒を用いて塗布液を調製する際
には、形成する磁性層あるいは非磁性層で有機溶媒の種
類、使用量を変えることができる。例えば、磁性層の表
面性を向上させるために揮発性の高い溶媒を用いる、ま
た磁性層の塗布の安定性を高めるために表面張力の高い
溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用いる、
あるいは非磁性層の充填度を上げるために溶解性パラメ
−タの高い溶媒を用いる、などの例を挙げることができ
る。When a coating solution is prepared using the above organic solvent, the type and amount of the organic solvent used can be changed in the magnetic layer or nonmagnetic layer to be formed. For example, a solvent with high volatility is used to improve the surface properties of the magnetic layer, and a solvent with high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) is used to improve the stability of coating of the magnetic layer,
Alternatively, a solvent having a high solubility parameter may be used to increase the filling degree of the non-magnetic layer.

【００６２】上記非磁性層及び磁性層の形成に際して
は、非磁性支持体と非磁性層の間に密着性を向上させる
ために下塗り層を設けても良い。この厚みは０．０１〜
２μｍ（更に好ましくは、０．０５〜０．５μｍ）であ
ることが好ましい。また、磁性層を非磁性支持体の片面
にのみ有する構成の場合には、非磁性支持体性の磁性層
側とは反対側の面にバックコート層を設けてもよい。バ
ックコート層の厚みは、０．１〜２μｍ（更に好ましく
は０．３〜１．０μｍ）であることが好ましい。これら
の下塗り層、バックコート層の形成に際しては、従来か
ら磁気テープ、磁気記録ディスクにおいて用いられてい
る公知のものを使用することができる。In forming the above-mentioned non-magnetic layer and magnetic layer, an undercoat layer may be provided between the non-magnetic support and the non-magnetic layer in order to improve adhesion. This thickness is 0.01 ~
It is preferably 2 μm (more preferably 0.05 to 0.5 μm). When the magnetic layer is provided on only one surface of the non-magnetic support, a back coat layer may be provided on the surface opposite to the non-magnetic support side of the magnetic layer. The thickness of the back coat layer is preferably 0.1 to 2 μm (more preferably 0.3 to 1.0 μm). In forming these undercoat layer and back coat layer, known materials conventionally used in magnetic tapes and magnetic recording disks can be used.

【００６３】次に、磁性層の強磁性粉末をランダム配向
処理する。強磁性粉末のランダム配向処理方法としは、
永久磁石を使用する方法（特公平３−４１８９５号公
報）や交流磁場を印加する方法（特開昭６２−９２１３
２号、同６３−１４８４１７号、特開平１−３００４２
７号、同１−３００４２８号各公報）を挙げることがで
きる。本発明では、後者の方法を利用して行うことが好
ましく、具体的には、非磁性層及び磁性層がまだ湿潤状
態にあるうちに通常二つの交流磁場発生装置の中を通過
させることにより行われる。二つの交流磁場の周波数、
磁界強度は、通常５０Ｈｚ、５０〜５００Ｏｅと、１２
０Ｈｚ、５０〜５００Ｏｅである。このような強磁性粉
末のランダム配向処理により、配向度比は０．８５以上
であることが好ましい。これにより、ディスクの円周に
おいて均一な再生出力を達成することができる。Next, the ferromagnetic powder in the magnetic layer is subjected to random orientation treatment. As a method for random orientation of ferromagnetic powder,
A method of using a permanent magnet (Japanese Patent Publication No. 3-41895) or a method of applying an alternating magnetic field (Japanese Patent Laid-Open No. 62-9213).
No. 2, 63-148417, JP-A 1-30042.
Nos. 7 and 1-300428). In the present invention, it is preferable to use the latter method. Specifically, it is usually carried out by passing through two AC magnetic field generators while the non-magnetic layer and the magnetic layer are still in a wet state. Be seen. The frequency of the two alternating magnetic fields,
The magnetic field strength is usually 50 Hz, 50 to 500 Oe, 12
It is 0 Hz and 50 to 500 Oe. The orientation ratio is preferably 0.85 or more by such random orientation treatment of the ferromagnetic powder. This makes it possible to achieve a uniform reproduction output on the circumference of the disc.

【００６４】上記ランダム配向処理後、乾燥し、次いで
カレンダー処理を行う。カレンダー処理（平滑化処理）
は、ロールの間を加熱させながら通すことにより行われ
る。ロールは、通常、エポキシ、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロ
ールが使用される。また金属ロールを用いることも出来
る。処理温度は、通常７０℃〜１２０℃（好ましくは８
０℃〜１１０℃）である。線圧力は、通常２００〜４５
０ｋｇ／ｃｍ（好ましくは２５０〜４００ｋｇ／ｃｍ）
である。カレンダー処理機は、５０ｍ／分〜５００ｍ／
分の処理速度で、５〜１１段のロールを備えたものが好
ましい。After the above random orientation treatment, it is dried and then calendered. Calendar processing (smoothing processing)
Is performed by heating the rolls while heating them. As the roll, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide is usually used. A metal roll can also be used. The treatment temperature is usually 70 ° C to 120 ° C (preferably 8 ° C).
0 ° C to 110 ° C). Linear pressure is usually 200-45
0 kg / cm (preferably 250 to 400 kg / cm)
It is. The calendering machine is 50m / min-500m /
A roll having 5 to 11 rolls at a processing speed of 5 minutes is preferable.

【００６５】カレンダー処理後、スリット（裁断）工
程、パンチ（打ち抜き）工程、そしてカートリッジ組み
込み工程を経て本発明の磁気記録ディスクを製造するこ
とができる。本発明の磁気記録ディスクは、その磁性層
の表面固有抵抗値が、１×１０5 〜５×１０9 オーム／
ｓｑの範囲にあることが好ましい。また磁性層の破断強
度は１〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲にあることが好まし
い。１００℃以下の温度での熱収縮率は、１％以下（更
に好ましくは、０．５％以下、特に０．１％以下）であ
ることが好ましい。更に、磁性層中に含まれる残留溶媒
は、１００ｍｇ／ｍ2 以下（更に好ましくは１０ｍｇ／
ｍ2 以下）であることが好ましく、磁性層に含まれる残
留溶媒は、非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないこと
が好ましい。After calendering, the magnetic recording disk of the present invention can be manufactured through a slit (cutting) step, a punch (punching) step, and a cartridge assembling step. In the magnetic recording disk of the present invention, the surface resistivity of the magnetic layer is 1 × 10 5 to 5 × 10 9 ohm /
It is preferably in the range of sq. The breaking strength of the magnetic layer is preferably in the range of 1 to 30 kg / cm 2 . The heat shrinkage at a temperature of 100 ° C. or lower is preferably 1% or less (more preferably 0.5% or less, particularly 0.1% or less). Further, the residual solvent contained in the magnetic layer is 100 mg / m 2 or less (more preferably 10 mg / m 2).
m 2 or less), and the residual solvent contained in the magnetic layer is preferably smaller than the residual solvent contained in the non-magnetic layer.

【００６６】本発明の磁気記録ディスクは、目的に応じ
て磁性層と非磁性層の物理特性を変えることができる。
例えば、磁性層の弾性率を高くして走行耐久性を向上さ
せると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くするこ
とにより、磁気記録ディスクのヘッドへの当りを良好に
することができる。In the magnetic recording disk of the present invention, the physical characteristics of the magnetic layer and the non-magnetic layer can be changed according to the purpose.
For example, by increasing the elastic modulus of the magnetic layer to improve running durability and at the same time making the elastic modulus of the non-magnetic layer lower than that of the magnetic layer, it is possible to improve the contact of the magnetic recording disk with the head.

【００６７】本発明の記録再生方法は、前記の磁気記録
ディスクを用いて実施することができる。すなわち、本
発明の磁気記録ディスクにより、最短記録波長（定周速
度の場合、磁気記録ディスクの内周面で測られる最短の
記録波長）が１．５μｍ以下のディジタル信号を記録再
生することができる。特に電磁変換特性においては、磁
性層が０．５μｍ以下であるため、ディジタル記録特有
のオーバーライト特性が向上する。本発明の磁気記録デ
ィスクにディジタル信号を記録再生する際には、該ディ
スクの磁性層に磁気ヘッドを接触した状態で行うことも
できるし、また、非接触下（浮上した状態）で行うこと
もできる。The recording / reproducing method of the present invention can be carried out using the above magnetic recording disk. That is, with the magnetic recording disk of the present invention, it is possible to record and reproduce a digital signal having a shortest recording wavelength (in the case of a constant velocity, the shortest recording wavelength measured on the inner peripheral surface of the magnetic recording disk) of 1.5 μm or less. . Particularly in terms of electromagnetic conversion characteristics, since the magnetic layer is 0.5 μm or less, the overwrite characteristics peculiar to digital recording are improved. When a digital signal is recorded / reproduced on / from the magnetic recording disk of the present invention, it can be performed in a state where the magnetic head is in contact with the magnetic layer of the disk or in a non-contact state (in a floating state). it can.

【００６８】接触型を利用した記録再生方法の具体例と
しては、市販されているフロッピーディスクドライブ
（３．５インチ、５インチ、８インチ等）に使用されて
いるシンバル方式を挙げることができる。この方式に
は、磁気ヘッドをディスクにある程度の荷重で押し当て
るもの、あるいは磁気ヘッドでディスクを挟み込むもの
がある。ディスクの回転数は、２００〜２０００ｒｐｍ
の範囲である。回転数が速過ぎるとヘッドとディスクと
の間にエアーの巻き込みが発生し、安定したヘッドとの
接触状態を保つことができない。また非接触型を利用し
た記録再生方式の具体例としては、市販されているハー
ドディスクドライブに使用されているウインチェスター
方式やベルヌーイ効果を利用したヘッド方式を挙げるこ
とができる。特に安定した非接触状態を保つために、ま
たデータの送転速度を上げるためにディスクは、その回
転数が２０００〜１５０００ｒｐｍの範囲で高速回転し
ている。As a specific example of the contact-type recording / reproducing method, there is a cymbal method used in commercially available floppy disk drives (3.5 inches, 5 inches, 8 inches, etc.). In this method, there is a method of pressing the magnetic head against the disk with a certain load, or a method of sandwiching the disk with the magnetic head. Disk rotation speed is 200-2000 rpm
Range. If the number of revolutions is too high, air will be trapped between the head and the disk, and it will not be possible to maintain a stable contact state with the head. Specific examples of the non-contact type recording / reproducing system include the Winchester system used in commercially available hard disk drives and the head system using the Bernoulli effect. In order to maintain a particularly stable non-contact state and to increase the data transfer speed, the disk rotates at a high speed in the rotation speed range of 2000 to 15000 rpm.

【００６９】[0069]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を記載し、本発明
を更に具体的に説明する。尚、以下に示す「部」は、特
に断らない限り「重量部」を表わす。The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples and Comparative Examples. In addition, "part" shown below represents "part by weight" unless otherwise specified.

【００７０】［実施例１］ ［非磁性層形成用塗布液及び磁性層形成用塗布液の調
製］ （非磁性層） 酸化チタンＴｉＯ2 （非磁性無機粉末） ８５部 （ＴＴＯ−５５Ｂ、石原産業（株）製） 平均粒子径：０．０４μｍ、 ＢＥＴ法による比表面積：４０ｍ2 ／ｇ、 ｐＨ：７．０ モース硬度：６．０ カーボンブラック １５部 （ケッチェンブラックＥＣ、ライオンアクゾ（株）製） 平均一次粒子径：３０ｍμ ＤＢＰ吸油量：３５０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ：９．５ ＢＥＴ法による比表面積：９５０ｍ2 ／ｇ 揮発分：１．０％ 極性基（−ＳＯ3 Ｎａ基）含有塩化ビニル共重合体 １３部 （ＭＲ−１１０、日本ゼオン（株）製） 極性基（−ＳＯ3 Ｎａ基）含有ポリエステルポリウレタン樹脂 ６部 （重量平均分子量：５０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：３８℃） イソヘキサデシルステアレート ６部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部[Example 1] [Preparation of coating liquid for forming non-magnetic layer and coating liquid for forming magnetic layer] (Non-magnetic layer) Titanium oxide TiO 2 (non-magnetic inorganic powder) 85 parts (TTO-55B, Ishihara Sangyo) Co., Ltd.) Average particle diameter: 0.04 μm, specific surface area by BET method: 40 m 2 / g, pH: 7.0 Mohs hardness: 6.0 carbon black 15 parts (Ketjen Black EC, Lion Akzo Co., Ltd.) Made) Average primary particle diameter: 30 mμ DBP oil absorption: 350 ml / 100 g pH: 9.5 Specific surface area by BET method: 950 m 2 / g Volatile content: 1.0% Polar group (-SO 3 Na group) -containing vinyl chloride polymer 13 parts (MR-110, manufactured by Nippon Zeon Co.) polar group (-SO 3 Na group) containing polyester polyurethane resin 6 parts (weight average molecular weight: 50,000, glass transition temperature ( g): 38 ℃) 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts Isohexadecyl stearate 6 parts of oleic acid

【００７１】 （磁性層） バリウムフェライト強磁性体 １００部 （ＢＦＧ系磁性体、東芝（株）製） 抗磁力（Ｈｃ）：表１に示す。 ＢＥＴ法による比表面積：３３ｍ2 ／ｇ 飽和磁化量（σｓ）：５６ｅｍｕ／ｇ 粒子サイズ（平均長軸径）：０．０５μｍ、 板状比：３ 極性基（−ＳＯ3 Ｎａ基）含有塩化ビニル共重合体 ６部 （ＭＲ−１１０、日本ゼオン（株）製） 極性基（−ＳＯ3 Ｎａ基）含有ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 （重量平均分子量：５０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：３８℃） α−アルミナ（研磨剤） 表１に示す （ＡＫＰ−１５、平均粒子サイズ：０．６５μｍ、 モース硬度：９．０、住友化学工業（株）製） カーボンブラック 表１に示す （ケッチェンブラック、ライオンアクゾ（株）製） 平均一次粒子径：３０ｍμ ＤＢＰ吸油量：３５０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ：９．５ ＢＥＴ法による比表面積：９５０ｍ2 ／ｇ 揮発分：１．０％ イソヘキサデシルステアレート ５部 ブチルステアレート ３部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部 なお、強磁性体の粒子サイズ及び結晶子サイズは、以下
のように測定した。 磁性体の粒子径：透過型電子顕微鏡により長軸の平均粒
子径を求めた。 結晶子サイズ：Ｘ線回折により強磁性粒子の（４，４，
０）面と（２，２，０）面の回折線の半値幅の広がりか
ら求めた。(Magnetic Layer) Barium Ferrite Ferromagnetic Material 100 Parts (BFG Magnetic Material, Toshiba Corp.) Coercive Force (Hc): Shown in Table 1. Specific surface area by BET method: 33 m 2 / g Saturation magnetization (σs): 56 emu / g Particle size (average major axis diameter): 0.05 μm, Plate ratio: 3 Polar group (-SO 3 Na group) -containing vinyl chloride Copolymer 6 parts (MR-110, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) Polar group (—SO 3 Na group) -containing polyester polyurethane resin 3 parts (weight average molecular weight: 50,000, glass transition temperature (Tg): 38 ° C. ) Α-alumina (polishing agent) shown in Table 1 (AKP-15, average particle size: 0.65 μm, Mohs hardness: 9.0, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Carbon black shown in Table 1 (Ketjen Black manufactured by Lion Akzo Co.) having an average primary particle size: 30Emumyu DBP oil absorption: 350 ml / 100 g pH: 9.5 BET specific surface area: 950 meters 2 / g volatile content: 1.0% Isoheki 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts decyl stearate 5 parts Butyl stearate 3 parts of oleic acid Incidentally, particle size and crystallite size of the ferromagnetic material was measured as follows. Particle size of magnetic material: The average particle size along the long axis was determined by a transmission electron microscope. Crystallite size: (4, 4, 4 of ferromagnetic particles by X-ray diffraction
It was obtained from the spread of the half width of the diffraction lines of the (0) plane and the (2,2,0) plane.

【００７２】上記非磁性層又は磁性層を形成する各成分
を連続ニ−ダで混練したのち、サンドミルをもちいて分
散させた。得られた分散液にポリイソシアネ−ト（コロ
ネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を非磁性層
の塗布液には１０部、磁性層の塗布液には１２部を加
え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４０部を加え、１μｍ
の平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性
層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製し
た。以下に、上記の方法で調製した各種の磁性層形成用
の塗布液（Ａ〜Ｔ）の主要成分組成を表１にまとめて示
す。なお、表１において、研磨剤、カーボンは、磁性体
１００部に対する添加量を示す。また「磁性体Ｈｃ」
は、磁性体の抗磁力（単位：Ｏｅ（エルステッド））を
表わし、後述する抗磁力の測定方法に従って測定した値
である。The respective components forming the non-magnetic layer or the magnetic layer were kneaded with a continuous kneader and then dispersed using a sand mill. Polyisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to the resulting dispersion in an amount of 10 parts for the coating liquid for the non-magnetic layer, and 12 parts for the coating liquid for the magnetic layer. Add 40 parts, 1 μm
The coating liquids for forming the non-magnetic layer and for forming the magnetic layer were prepared by filtering with a filter having an average pore size of 1. Table 1 shows the main component compositions of the coating liquids (A to T) for forming various magnetic layers prepared by the above method. In addition, in Table 1, the amounts of the abrasive and carbon added are based on 100 parts of the magnetic material. Also, "magnetic material Hc"
Represents the coercive force (unit: Oe (Oersted)) of the magnetic substance, and is a value measured according to the coercive force measuring method described later.

【００７３】[0073]

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 磁性層 磁性体 カーボン 研磨剤 磁性層 磁性体 カーボン 研磨剤 塗布液 Ｈｃ （部） （部） 塗布液 Ｈｃ （部） （部） ──────────────────────────────────── Ａ ８００ ０ ０ Ｋ １４００ ８ ４．０ Ｂ １０００ ０ ０ Ｌ １４００ １０ ５．０ Ｃ １４００ ０ ０ Ｍ １４００ １５ ７．５ Ｄ １７００ ０ ０ Ｎ １４００ ２０ １０．０ Ｅ １９００ ０ ０ Ｏ ８００ １０ ５．０ Ｆ ２８００ ０ ０ Ｐ １０００ １０ ５．０ Ｇ ３２００ ０ ０ Ｑ １７００ １０ ５．０ Ｈ ３５００ ０ ０ Ｒ １９００ １０ ５．０ Ｉ １４００ ２ １．０ Ｓ ２８００ １０ ５．０ Ｊ １４００ ５ ２．５ Ｔ ３２００ １０ ５．０ ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 ──────────────────────────────────── Magnetic layer Magnetic substance Carbon Abrasive Magnetic Layer Magnetic material Carbon abrasive Coating liquid Hc (part) (part) Coating liquid Hc (part) (part) ────────────────────────── ────────── A 800 0 0 K 1400 8 4.0 B 1000 0 0 L 1400 10 5.0 C 1400 0 0 M 1400 15 7.5 D 1700 0 0 N 1400 20 10.0 E 1900 0 0 O 800 10 5.0 F 2800 0 0 P 1000 1000 10 5.0 G 3200 0 0 Q 1700 10 5.0 H 3500 0 0 R 1900 10 5.0 I 1400 2 1.0 S 2800 10 5 0.0 J 1400 5 2.5 T 3200 10 5.0 ── ──────────────────────────────────

【００７４】［磁気記録ディスクの作成］得られた非磁
性層形成用塗布液と磁性層形成用塗布液を、乾燥後の非
磁性層の厚さが２．０μｍとなるように、またこの上に
乾燥後の磁性層の厚さが表２に示す厚さ（磁性層形成用
塗布液として、上層側塗布液と下層側塗布液の二種類の
塗布液を用いて磁性層を形成した場合には、この二つの
塗布液で形成された塗布層の総厚）となるように、表面
に密着性を向上させるためのポリエステル系ポリマーよ
りなる厚さ０．１μｍの下塗り層を有するポリエチレン
テレフタレ−ト支持体（厚さ：６２μｍ、中心線表面粗
さ：０．０１μｍ、カットオフ値：０．２５ｍｍ）上に
毎分１５０ｍの塗布速度で同時重層塗布を行った。[Preparation of magnetic recording disk] The obtained non-magnetic layer-forming coating solution and magnetic layer-forming coating solution were dried so that the thickness of the non-magnetic layer after drying was 2.0 μm. The thickness of the magnetic layer after drying is as shown in Table 2 (when the magnetic layer is formed by using two kinds of coating liquids, an upper layer side coating liquid and a lower layer side coating liquid, as the magnetic layer forming coating liquid). Is a polyethylene terephthalate film having an undercoat layer of a thickness of 0.1 μm made of a polyester-based polymer for improving the adhesiveness on the surface so that the total thickness of the coating layer formed by these two coating liquids). Simultaneous multi-layer coating was performed on a substrate (thickness: 62 μm, center line surface roughness: 0.01 μm, cutoff value: 0.25 mm) at a coating speed of 150 m / min.

【００７５】次いで、非磁性層及び磁性層がまだ湿潤状
態にあるうちに周波数５０Ｈｚ、磁場強度２００ガウス
また周波数１２０Ｈｚ、磁場強度１３０ガウスの２つの
交流磁場発生装置の中を通過させ、ランダム配向処理を
行った。配向処理後、乾燥し、７段のカレンダー処理機
（温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ2 ）にて処理を行
った。その後、３．５インチの大きさに打ち抜き、研磨
テープによりバーニッシュ（表面研磨処理）を施した
後、これをライナーが内側に設けられた３．５インチの
カートリッジに収納し、所定の機構部品を付加して、種
々の３．５インチフロッピーディスク（磁気記録ディス
ク／サンプル：１〜４０）を製造した。Then, while the non-magnetic layer and the magnetic layer are still in a wet state, they are passed through two alternating magnetic field generators having a frequency of 50 Hz, a magnetic field strength of 200 gauss or a frequency of 120 Hz, and a magnetic field strength of 130 gauss to perform a random orientation treatment. I went. After the orientation treatment, it was dried and treated with a 7-stage calendering machine (temperature 90 ° C., linear pressure 300 kg / cm 2 ). After that, it punched out to a size of 3.5 inches, varnished (polished with a polishing tape), and then stored in a 3.5-inch cartridge with a liner inside, to provide the specified mechanical parts. Was added to produce various 3.5-inch floppy disks (magnetic recording disks / samples: 1 to 40).

【００７６】得られたサンプルの構成を以下の表２（そ
の１〜その３）にまとめて示す。なお、表２中、「上／
下Ｈｃ比」の欄は、上層側塗布液を用いて形成した塗布
層の抗磁力（Ｈｃ）／下層側塗布液を用いて形成した塗
布層の抗磁力（Ｈｃ）の比を表わす。また「備考」の欄
の「本」及び「比」は、それぞれ「本発明試料」、「比
較試料」を表わす。The configurations of the obtained samples are summarized in Table 2 (Nos. 1 to 3) below. In Table 2, "upper /
The column "Lower Hc ratio" represents the ratio of the coercive force (Hc) of the coating layer formed using the upper layer side coating liquid / the coercive force (Hc) of the coating layer formed using the lower layer side coating liquid. Further, “book” and “ratio” in the “Remarks” column represent “invention sample” and “comparative sample”, respectively.

【００７７】[0077]

【表２】 [Table 2]

【００７８】[0078]

【表３】 [Table 3]

【００７９】[0079]

【表４】 [Table 4]

【００８０】［磁気記録ディスクとしての評価］得られ
たフロッピーディスク（各試料）の特性を下記の方法で
測定した。結果は、上記表２に記載した。 （１）磁性層の抗磁力（Ｈｃ）及び配向度比 磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は、振動試料型磁束密度（東英
工業（株）製）を用いて最大印加磁場１０ｋＯｅで測定
した。配向度比は、測定試料に沿って１０度おきに０度
〜３６０度まで磁場を回転させ角型比を求め、その角型
比の最小値を最大値で割った値を算出し、配向度とし
た。なお、上／下Ｈｃ比（上層側塗布液を用いて形成し
た塗布層の抗磁力（Ｈｃ）／下層側塗布液を用いて形成
した塗布層の抗磁力（Ｈｃ）の比）は、前記のようにそ
れぞれ上層側塗布液、下層側塗布液を用いて塗布層を形
成し、前記磁性層の抗磁力と同じ測定方法により抗磁力
を測定し、算出した。[Evaluation as Magnetic Recording Disk] The characteristics of the obtained floppy disk (each sample) were measured by the following methods. The results are shown in Table 2 above. (1) Coercive Force (Hc) and Orientation Degree Ratio of Magnetic Layer The coercive force (Hc) of the magnetic layer was measured at a maximum applied magnetic field of 10 kOe using a vibrating sample type magnetic flux density (manufactured by Toei Industry Co., Ltd.). The degree of orientation is calculated by dividing the minimum value of the squareness ratio by the maximum value by rotating the magnetic field from 0 to 360 degrees at intervals of 10 degrees along the measurement sample and calculating the squareness ratio. And The upper / lower Hc ratio (ratio of coercive force (Hc) of coating layer formed using upper layer side coating liquid / coercive force (Hc) of coating layer formed using lower layer side coating liquid) is Thus, a coating layer was formed using the upper layer side coating liquid and the lower layer side coating liquid respectively, and the coercive force was measured and calculated by the same measuring method as that of the magnetic layer.

【００８１】（２）磁性層の厚さ 層断面の切片試料を作成し、走査型電子顕微鏡（Ｓ−７
００型、日立製作所製）による画像を撮影した断面写真
から求めた。(2) Thickness of magnetic layer A section sample of a layer cross section was prepared, and a scanning electron microscope (S-7
Type 00, manufactured by Hitachi, Ltd.).

【００８２】（３）磁性層のカーボンブラック及び研磨
剤の定量 磁性層表面をサンドペーパーで磁性層が半分になるまで
削り出し、以下の方法でカーボンブラックと研磨剤を定
量した。 カーボンブラックの定量 示差熱天秤（ＴＧＤ−５０００ＲＨ、真空理工（株）
製）を用いて、削り出した磁性層を白金製の試料皿に入
れ、まず窒素雰囲気下で５００℃まで昇温して有機物を
分解後、室温まで温度を下げ、次に空気雰囲気下で９０
０℃まで昇温させて、カーボンブラックを燃焼させその
量を定量した。また、処理前の重量と処理後の重量との
比から、磁性層中の磁性体及び研磨剤の含有量を算出し
た。 研磨剤の定量 蛍光Ｘ線装置（ガイガーフレックス３０６４型、理学電
気（株）製）により、テープ中の元素から強度を測定
し、既知含有量の標準試料と比較して研磨剤量を算出し
た。上記から算出した磁性体と研磨剤量及びカーボン
ブラックの組成比及びの研磨剤量から、カーボンブラ
ック及び研磨剤の磁性体重量に対する含有量を算出し
た。上記と同様な方法を利用して磁性層の残りの半分の
領域の組成についてもカーボンブラック及び研磨剤の磁
性体重量に対する含有量を算出することができる。(3) Quantification of carbon black and abrasive in the magnetic layer The surface of the magnetic layer was ground with sandpaper until the magnetic layer was halved, and the carbon black and the abrasive were quantified by the following method. Quantification of carbon black Differential thermal balance (TGD-5000RH, Vacuum Riko Co., Ltd.)
Manufactured), the carved magnetic layer is placed in a platinum sample dish, the temperature is raised to 500 ° C. in a nitrogen atmosphere to decompose organic substances, and then the temperature is lowered to room temperature, and then 90 ° C. in an air atmosphere.
The temperature was raised to 0 ° C., the carbon black was burned, and the amount thereof was quantified. Further, the contents of the magnetic substance and the abrasive in the magnetic layer were calculated from the ratio of the weight before the treatment and the weight after the treatment. Quantification of Abrasive Agent The strength was measured from the elements in the tape by a fluorescent X-ray device (Geiger Flex 3064 type, manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.), and the abrasive amount was calculated by comparison with a standard sample of known content. The contents of the carbon black and the abrasive with respect to the weight of the magnetic substance were calculated from the magnetic substance and the amount of the abrasive, the composition ratio of the carbon black, and the amount of the abrasive calculated as above. By using the same method as above, the contents of carbon black and the abrasive with respect to the weight of the magnetic substance can be calculated for the composition of the remaining half region of the magnetic layer.

【００８３】次に、上記フロッピーディスク（各試料）
について、下記の評価方法で性能評価を行った。なお、
再生出力、オーバーライト、ピークシフトの評価は、比
較サンプル３８（磁性層を一種類の磁性層形成用塗布液
を用いて塗布形成した例）を評価基準にして相対評価し
た。 （１）再生出力の評価 フロッピーディスクドライブ（ＦＤ１３３５型、１３．
３ＭＢ、日本電気（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｘ６２２
７に準じて２ｆ信号の振幅を評価した。再生出力は、比
較サンプル３８の出力値を０ｄＢとして相対値で示し
た。Next, the above-mentioned floppy disk (each sample)
The performance was evaluated by the following evaluation method. In addition,
The reproduction output, the overwrite, and the peak shift were evaluated relative to each other by using Comparative Sample 38 (an example in which the magnetic layer was formed by coating using one type of coating liquid for forming a magnetic layer) as the evaluation standard. (1) Evaluation of reproduction output Floppy disk drive (FD1335 type, 13.
3MB, manufactured by NEC Corporation, JIS X622
The amplitude of the 2f signal was evaluated according to 7. The reproduction output was shown as a relative value with the output value of the comparative sample 38 being 0 dB.

【００８４】（２）オーバーライト、ピークシフトの評
価 フロッピーディスクドライブ（ＦＤ１３３５型、１３．
３ＭＢ、日本電気（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｘ６２２
７に準じて評価した。比較サンプル３８の値を１００％
として相対値で示した。オーバーライトは、３００％以
下が実用範囲である。またピークシフトは、４００％以
下が好ましく、特に２００％以下が好ましい。(2) Evaluation of overwrite and peak shift Floppy disk drive (FD1335 type, 13.
3MB, manufactured by NEC Corporation, JIS X622
It evaluated according to 7. The value of comparative sample 38 is 100%
Is shown as a relative value. Overwriting is within a practical range of 300% or less. The peak shift is preferably 400% or less, and particularly preferably 200% or less.

【００８５】（３）走行耐久性の評価 フロッピーディスクドライブ（ＦＤ１３３１型、日本電
気（株）製）を用い、記録周波数６２５ｋＨｚで全２４
０トラックに記録した後、半径が中心から３７．２５ｍ
ｍの位置において以下のフローを１サイクルとするサー
モサイクル試験を実施した。このサ−モ条件下におい
て、パス回数で２０００万回まで走行させたときの走行
状態をもって走行耐久性を評価した。(3) Evaluation of running durability A floppy disk drive (FD1331 type, manufactured by NEC Corporation) was used, and a total of 24 recording frequencies were set at 625 kHz.
After recording on 0 track, the radius is 37.25m from the center
A thermocycle test was carried out at the position of m with the following flow as one cycle. Under this thermal condition, running durability was evaluated based on the running state after running up to 20 million passes.

【００８６】「サーモサイクルフロー」 （２５℃、５０％ＲＨ、１時間）→昇温、２時間→
（６０℃、２０％ＲＨ、７時間）→降温、２時間→
（２５℃、５０％ＲＨ、１時間）→降温、２時間→
（５℃、１０％ＲＨ、７時間）→昇温、２時間→ また、５０万パス毎に全トラックの出力を測定して出力
が初期値の４５％以下となる場合をドロップ・アウト
（Ｄ．Ｏ．）とした。以上の評価結果を表３に示す。“Thermocycle flow” (25 ° C., 50% RH, 1 hour) → temperature rise, 2 hours →
(60 ° C, 20% RH, 7 hours) → temperature drop, 2 hours →
(25 ° C, 50% RH, 1 hour) → temperature drop, 2 hours →
(5 ° C., 10% RH, 7 hours) → Temperature rise, 2 hours → Also, measure the output of all tracks every 500,000 passes and drop out when the output is 45% or less of the initial value (D .O.). Table 3 shows the above evaluation results.

【００８７】[0087]

【表５】 表３ ──────────────────────────────────── オーバー ピーク 試料 再生出力 ライト シフト 走行耐久性 ──────────────────────────────────── １（本発明） ６．０ ９０ １００ ２０００万パスＯＫ ２（本発明） ５．５ ９０ １００ ２０００万パスＯＫ ３（本発明） ４．０ ９５ １００ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ４（比較） １．０ １００ １００ ２０００万パスＯＫ ５（比較） ０．０ １００ １００ ２０００万パスＯＫ ６（比較） −５．０ １０５ １００ ２０００万パスＯＫ ７（比較） −１０．０ １１０ １００ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ８（本発明） ４．０ ９５ １００ ２０００万パスＯＫ ９（本発明） ３．０ ９５ １００ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── １０（比較） ０．０ １００ １００ ２０００万パスＯＫ １１（比較） ５．５ ９０ １００ １００万パスでD.O.発生 １２（比較） ５．０ ９０ １００ ５００万パスでD.O.発生 １３（比較） ５．０ ９５ １００ 1000 万パスでD.O.発生 １４（比較） １．０ ９５ １００ ２０００万パスＯＫ １５（比較） ０．０ １００ １００ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── １６（本発明） ４．０ ５０ ２５０ ２０００万パスＯＫ １７（本発明） ７．０ １２０ ８０ ２０００万パスＯＫ １８（本発明） ７．０ １５０ ２５０ ２０００万パスＯＫ １９（本発明） ５．０ ２５０ ３５０ ２０００万パスＯＫ ２０（本発明） ３．０ ２９０ ４００ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ２１（比較） ０．０ ３２０ ４５０ ２０００万パスＯＫ ２２（比較） −３．０ １０ １６０ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ２３（本発明） ３．０ ４０ １３０ ２０００万パスＯＫ ２４（本発明） ７．０ １４０ ７５ ２０００万パスＯＫ ２５（本発明） ６．５ １７０ ６０ ２０００万パスＯＫ ２６（本発明） ３．０ ２９０ ３０ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ２７（比較） −１．０ ３３０ ２０ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ２８（本発明） ４．０ ４０ ７０ ２０００万パスＯＫ ２９（本発明） ７．０ １５０ １４０ ２０００万パスＯＫ ３０（本発明） ７．５ ２００ １８０ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ３１（比較） ７．５ ３５０ ２３０ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ３２（本発明） ７．５ １８０ １６０ ２０００万パスＯＫ ３３（本発明） ７．０ １６０ １６０ ２０００万パスＯＫ ３４（本発明） ６．０ １６０ １６０ ２０００万パスＯＫ ３５（本発明） ４．５ １６０ １６０ ２０００万パスＯＫ ３６（本発明） ２．５ １６０ １６０ ２０００万パスＯＫ ──────────────────────────────────── ３７（比較） ８．０ ９０ １００ ５０万パスでD.O.発生 ３８（比較） ０．０ １００ １００ １００万パスでD.O.発生 ────────────────────────────────────[Table 5] Table 3 ──────────────────────────────────── Over peak sample regeneration output Light shift running Durability ──────────────────────────────────── 1 (present invention) 6.0 90 100 20 million Pass OK 2 (present invention) 5.5 90 100 20 million pass OK 3 (present invention) 4.0 95 100 20 million pass OK ───────────────────── ──────────────── 4 (Comparison) 1.0 100 100 20 Million Passes OK 5 (Comparison) 0.0 100 100 20 Million Passes OK 6 (Comparison) -5.0 105 100 20 million pass OK 7 (comparison) -1 10 110 100 20 million pass OK ──────────────── ──────────────────── 8 (present invention) 4.0 95 100 20 million pass OK 9 (present invention) 3.0 95 100 20 million pass OK ── ────────────────────────────────── 10 (Comparison) 0.0 100 100 20 Million pass OK 11 (Comparison) ) 5.5 90 100 1 DO occurs at 1 million paths 12 (Comparison) 5.0 90 100 5 DO occurs at 5 million paths 13 (Comparison) 5.0 95 1 100 DO occurs at 10 million paths 14 (Comparison) 1.0 95 10 20 million pass OK 15 (comparison) 0.0 100 100 20 million pass OK ──────────────────────────────── ──── 16 (invention) 4.0 50 250 20 million pass OK 17 (invention) 7.0 1 0 80 20 million pass OK 18 (present invention) 7.0 150 250 20 million pass OK 19 (present invention) 5.0 250 350 350 20 million pass OK 20 (present invention) 3.0 290 400 20 million pass OK ── ────────────────────────────────── 21 (Comparison) 0.0 320 450 450 20 million paths OK 22 (Comparison) ) -3.0 10 160 20 million pass OK ───────────────────────────────────── 23 (Book Invention) 3.0 40 130 20 million pass OK 24 (present invention) 7.0 140 75 20 million pass OK 25 (present invention) 6.5 170 60 20 million pass OK 26 (present invention) 3.0 290 30 2000 10,000 passes OK ───────────── ────────────────────── 27 (Comparison) -1.0 330 20 20 million paths OK ─────────────── ────────────────────── 28 (invention) 4.0 40 70 20 million pass OK 29 (invention) 7.0 150 140 20 20 million pass OK 30 (invention) 7.5 200 180 20 million paths OK ───────────────────────────────────── 31 (comparative) 7.5 350 230 20 million pass OK ───────────────────────────────────── 32 (Invention) 7.5 180 160 20 million paths OK 33 (Invention) 7.0 160 160 20 million paths OK 34 (Invention) 6.0 160 160 2 1 million pass OK 35 (invention) 4.5 160 160 20 million pass OK 36 (invention) 2.5 160 160 20 million pass OK ─────────────────── ────────────────── 37 (Comparison) 8.0 90 100 DO occurrence at 500,000 paths 38 (Comparison) 0.0 100 100 100 DO occurrence at 1 million paths ── ──────────────────────────────────

【００８８】上記表３の結果から、特定の構成からなる
磁性層を有する本発明に従う磁気記録ディスクは、オー
バーライト・ピークシフト特性が良好で、しかも再生出
力の低減もなく、良好な走行耐久性を有している。From the results in Table 3 above, the magnetic recording disk according to the present invention having the magnetic layer having a specific structure has good overwrite / peak shift characteristics, no reduction in reproduction output, and good running durability. have.

【００８９】一方、比較サンプル４、１０、１４及び１
５のように、磁性層の最大磁束密度（Ｂｍ）が１５００
ガウス未満の場合には、再生出力の向上は見られない。
または比較サンプル５、６及び７のように、磁性層の最
大磁束密度（Ｂｍ）が１５００ガウス未満であり、しか
も磁性層の表層側領域に含有されるカーボンブラックの
量が、磁性層の深層側領域に含有されるカーボンブラッ
クの量と比較して同等か、あるいは少ない場合（これら
の例の場合には、研磨剤の含有量についてもカーボンブ
ラックと同様に、磁性層の表層側領域に含有される研磨
剤の量は、磁性層の深層側領域に含有される研磨剤の量
と比較して同等か、あるいは少ない）には、上記と同様
に再生出力の向上は見られず、対照サンプル３８より更
に低減する。On the other hand, comparative samples 4, 10, 14 and 1
5, the maximum magnetic flux density (Bm) of the magnetic layer is 1500
When it is less than Gauss, the reproduction output is not improved.
Alternatively, as in Comparative Samples 5, 6 and 7, the maximum magnetic flux density (Bm) of the magnetic layer is less than 1500 Gauss, and the amount of carbon black contained in the surface side region of the magnetic layer is the deep side of the magnetic layer. When the amount is equal to or less than the amount of carbon black contained in the region (in these examples, the content of the abrasive is also contained in the surface layer side region of the magnetic layer like carbon black). The amount of the polishing agent is equal to or less than the amount of the polishing agent contained in the deep layer side region of the magnetic layer), and the reproduction output is not improved as in the above. It is further reduced.

【００９０】また比較サンプル１１、１２及び１３のよ
うに、磁性層の表層側領域に含有されるカーボンブラッ
クの量が、磁性層の深層側領域に含有されるカーボンブ
ラックの量と比較して同等か、あるいは少ない場合（こ
れらの例の場合にも、研磨剤の含有量は、カーボンブラ
ックと同様に、磁性層の表層側領域に含有される研磨剤
の量が磁性層の深層側領域に含有される研磨剤の量と比
較して同等か、あるいは少ない）には、充分な走行耐久
性は得られない。Also, as in Comparative Samples 11, 12 and 13, the amount of carbon black contained in the surface side region of the magnetic layer is equal to the amount of carbon black contained in the deep side region of the magnetic layer. Or, in the case of a small amount (in these examples as well, the content of the abrasive is similar to that of carbon black, the amount of the abrasive contained in the surface side region of the magnetic layer is contained in the deep side region of the magnetic layer If the amount of abrasive is equal to or less than the amount of abrasive used, sufficient running durability cannot be obtained.

【００９１】更に本発明においては、磁性層の抗磁力
（Ｈｃ）は、１０００〜３０００であることが必要であ
り、これらの範囲を満たさない抗磁力（Ｈｃ）で構成し
た場合（比較サンプル２１、２２及び２７）には、再生
出力の向上やオーバーライト特性において充分な性能は
得られない。そして更に、磁性層の厚さは、薄いことが
好ましく、磁性層の厚さが１．０μｍを越える厚みの場
合（比較サンプル３１）には、オーバーライト特性にお
いて充分な性能は得られなくなる。Further, in the present invention, the coercive force (Hc) of the magnetic layer needs to be 1000 to 3000, and when the coercive force (Hc) does not satisfy these ranges (Comparative Sample 21, 22 and 27), sufficient performance cannot be obtained in improvement of reproduction output and overwrite characteristics. Further, the thickness of the magnetic layer is preferably thin, and when the thickness of the magnetic layer exceeds 1.0 μm (Comparative Sample 31), sufficient overwrite characteristics cannot be obtained.

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明の磁気記録ディスクは、１μｍ以
下（特に、０．５μｍ以下）と極めて薄い磁性層が所謂
ウエット・オン・ウエット法により形成されているの
で、高密度記録再生が可能であり、しかもこのような薄
い磁性層に拘らず、高い走行耐久性を有している。また
本発明により、今まで困難とされた、高い走行耐久性を
維持した状態での再生出力の向上も可能になった。また
オーバーライト・ピークシフト特性や帯電防止性能など
の他の性能も良好であり、非常に高性能な磁気記録ディ
スクである。Since the magnetic recording disk of the present invention has a very thin magnetic layer of 1 μm or less (particularly 0.5 μm or less) formed by the so-called wet-on-wet method, high density recording / reproducing is possible. In addition, despite having such a thin magnetic layer, it has high running durability. Further, according to the present invention, it has become possible to improve the reproduction output while maintaining high running durability, which has been difficult until now. Other properties such as overwrite / peak shift characteristics and antistatic performance are also good, and it is a very high performance magnetic recording disk.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】一層を形成した後、この層が湿潤状態にあるう
ちに速やかにこの上に次の層を形成する、所謂逐次塗布
方法を利用した層形成を模式的に示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing layer formation using a so-called sequential coating method in which after forming one layer, the next layer is quickly formed on this layer while the layer is in a wet state.

【図２】エクストルージョン塗布方法により多層を同時
に塗布する、所謂同時重層塗布方法を利用した層形成を
模式的に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing layer formation using a so-called simultaneous multilayer coating method, in which multiple layers are simultaneously coated by an extrusion coating method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 可撓性支持体 ２ 塗布液 ３ 塗布機 ４ スムージングロール ５ 塗布液 ６ 塗布機（エクストルージョン塗布装置） ７ 同時多層塗布機 1 flexible support 2 coating liquid 3 coating machine 4 smoothing roll 5 coating liquid 6 coating machine (extrusion coating device) 7 simultaneous multi-layer coating machine

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性の可撓性支持体の少なくとも一方
の側に、六方晶系フェライト粉末を結合剤中に分散して
なる厚さ１μｍ以下の磁性層を有する磁気記録ディスク
において、 上記磁性層が、カーボンブラックを含有し、磁性層表面
から磁性層の厚さ方向の１／２の深さまでに含まれるカ
ーボンブラックの量が、磁性層の１／２の深さから支持
体側までに含まれるカーボンブラックの量よりも多く、
かつ該磁性層の最大磁束密度が１５００ガウス以上、そ
して抗磁力が１０００〜３０００Ｏｅであることを特徴
とする磁気記録ディスク。1. A magnetic recording disk having a magnetic layer having a thickness of 1 μm or less formed by dispersing hexagonal ferrite powder in a binder on at least one side of a non-magnetic flexible support. The layer contains carbon black, and the amount of carbon black contained from the surface of the magnetic layer to a depth of ½ in the thickness direction of the magnetic layer is contained from the depth of ½ of the magnetic layer to the support side. More than the amount of carbon black
A magnetic recording disk having a maximum magnetic flux density of 1500 Gauss or more and a coercive force of 1000 to 3000 Oe. 【請求項２】 非磁性の可撓性支持体と磁性層との間
に、更に非磁性無機粉末を結合剤中に分散してなる非磁
性層が設けられている請求項１に記載の磁気記録ディス
ク。2. The magnetic material according to claim 1, further comprising a nonmagnetic layer formed by dispersing a nonmagnetic inorganic powder in a binder between the nonmagnetic flexible support and the magnetic layer. Recording disc. 【請求項３】 磁性層の１／２の深さから支持体側まで
に含まれる六方晶系フェライト粉末の量が、磁性層表面
から磁性層の厚さ方向の１／２の深さまでに含まれる六
方晶系フェライト粉末の量よりも多い請求項１又は２に
記載の磁気記録ディスク。3. The amount of hexagonal ferrite powder contained from the depth of 1/2 of the magnetic layer to the support side is included from the surface of the magnetic layer to the depth of 1/2 in the thickness direction of the magnetic layer. The magnetic recording disk according to claim 1, wherein the magnetic recording disk is larger than the amount of hexagonal ferrite powder. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかの項に記載の磁
気記録ディスクを用い、該ディスクの磁性層に最短記録
波長が１．５μｍ以下のディジタル信号を記録再生する
磁気記録再生方法。磁気記録再生方法。4. A magnetic recording / reproducing method which uses the magnetic recording disk according to claim 1 and records / reproduces a digital signal having a shortest recording wavelength of 1.5 μm or less on a magnetic layer of the disk. Magnetic recording and reproducing method.
JP7201509A 1995-07-14 1995-07-14 Magnetic recording disk and magnetic recording and reproducing method Withdrawn JPH0935250A (en)

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