JP2805412B2 - Magnetic recording media - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高密度記録用磁気記録
媒体に関し、特に、データ記録用の磁気ディスクに適し
た磁気記録媒体に関するものである。The present invention relates to a magnetic recording medium for high-density recording, and more particularly to a magnetic recording medium suitable for a magnetic disk for data recording.

【０００２】[0002]

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺電子機
器との組み合わせによるシステムの構築が可能であるこ
と、信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式に
はない優れた特長を有することから、ビデオ、オーディ
オ、コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅
広く利用されてきた。そして、機器の小型化、記録再生
信号の高品位化、記録の長時間化、記録容量の増大等の
要求に対応するために、記録媒体に対しては記録密度の
より一層の向上が常に望まれてきた。そして、塗布型の
磁気記録媒体においては、強磁性粉末の粒子サイズを小
さくしたり、その分散性を向上させたり、その磁性層中
での充填度を高めたりする方策が種々提案されているさ
らに有効な手段として、磁気特性の優れた強磁性金属粉
末や六方晶フェライトなどを用いることも行われてい
る。2. Description of the Related Art Magnetic recording technology is capable of repeatedly using a medium, is easy to digitize a signal, enables a system to be constructed in combination with peripheral electronic devices, and easily modifies a signal. Since it has excellent features not found in other recording methods such as what it can do, it has been widely used in various fields such as video, audio, and computer applications. Further, in order to respond to demands such as miniaturization of equipment, higher quality of recording / reproducing signals, longer recording time, increase of recording capacity, etc., it is always desired to further improve recording density of recording media. It has been rare. In the coating type magnetic recording medium, various measures have been proposed for reducing the particle size of the ferromagnetic powder, improving the dispersibility thereof, and increasing the degree of filling in the magnetic layer. As an effective means, use of ferromagnetic metal powder or hexagonal ferrite having excellent magnetic properties has been performed.

【０００３】また、ＯＡ機器としてのミニコン、パソコ
ンの普及にともない外部記憶媒体としての磁気記録ディ
スクの普及が著しく、磁気記録ディスクの使用頻度が広
がって、温度湿度に関し、幅広い環境条件で使用・保存
され、また使用環境の塵埃も多い場所で使用されるよう
になってきた。特に、記録の大容量化、小型化を達成す
るために記録密度の向上が強く要望されているが、従来
のような針状強磁性粉末を用いて高密度記録に適する磁
気記録媒体を得るには、針状強磁性粉末の最大寸法を記
録波長、あるいは記録ビット長よりも十分小さくする必
要がある。現在、針状強磁性粉末として０．３μｍ程度
の寸法のものがすでに実用に供されており、最短記録波
長約１μｍ以下が可能になっている。[0003] Further, with the spread of minicomputers as OA equipment and personal computers, magnetic recording disks as external storage media have become remarkably widespread, the frequency of use of magnetic recording disks has increased, and temperature-humidity use and storage in a wide range of environmental conditions have been achieved. In addition, it has come to be used in places where the use environment is very dusty. In particular, there is a strong demand for an increase in recording density in order to achieve a larger recording capacity and a smaller size, but to obtain a magnetic recording medium suitable for high-density recording using conventional needle-like ferromagnetic powder. It is necessary to make the maximum dimension of the acicular ferromagnetic powder sufficiently smaller than the recording wavelength or the recording bit length. At present, a needle-shaped ferromagnetic powder having a size of about 0.3 μm has already been put to practical use, and the shortest recording wavelength of about 1 μm or less is possible.

【０００４】今後さらに高密度の記録が可能な媒体を得
るには、針状強磁性粉末の寸法をなお一層小さくする必
要がある。しかしそのような小さな針状強磁性粉末にお
いては、太さが１００Å以下と極めて細くなり、粒子体
積としても１０^-17 ｃｍ³ 以下と極めて小さくなるた
め、熱擾乱、表面の効果によって磁気特性が低下し、又
磁性塗膜に磁界を加えても十分な配向が得られない等の
問題がある。In order to obtain a medium capable of recording at a higher density in the future, it is necessary to further reduce the size of the acicular ferromagnetic powder. However, such a small acicular ferromagnetic powder has a very small thickness of 100 mm or less and a very small particle volume of 10 ^-17 cm ³ or less. However, there is a problem that a sufficient orientation cannot be obtained even when a magnetic field is applied to the magnetic coating film.

【０００５】高密度記録に対応する強磁性粉末として、
これまで強磁性金属粉末が検討されてきており、また近
年平板状で板面に垂直な方向に磁化容易軸を有する六方
晶系フェライト粒子を強磁性粉末として用いる磁気記録
媒体が開発された（例えば、特開昭５８−６５２５号、
同５８−６５２６号等）。これらによって、強磁性粉末
の平均粒径は０．０５μｍ以下が可能となり、高密度記
録化が可能となった。As a ferromagnetic powder corresponding to high density recording,
Ferromagnetic metal powders have been studied so far, and recently, magnetic recording media using hexagonal ferrite particles having a flat plate shape and having an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the plate surface as a ferromagnetic powder have been developed (for example, JP-A-58-6525,
No. 58-6526, etc.). As a result, the average particle size of the ferromagnetic powder can be 0.05 μm or less, and high-density recording can be achieved.

【０００６】さらに高密度記録のため大幅な狭トラック
幅が要求されてきている。これらの要求を満たすため磁
気ディスクにおいても高出力や高記録密度が期待できる
強磁性金属粉末や強磁性六方晶系フェライト粉末の使用
が検討されており、サイズの小型化や媒体の記録密度の
向上の要求に応えるべく鋭意開発、実用化が検討されて
いる。特に高記録密度およびオーバーライト電磁変換特
性の向上として磁性層の薄層化、高出力が望まれ、薄層
化に伴い走行耐久性の大幅劣化が懸念されている。Further, for high-density recording, a significantly narrow track width is required. To meet these demands, the use of ferromagnetic metal powder and ferromagnetic hexagonal ferrite powder, which can be expected to have high output and high recording density even on magnetic disks, is being studied. In order to respond to the demands of, development and practical application are being studied. In particular, it is desired to reduce the thickness of the magnetic layer and increase the output in order to improve the high recording density and the overwrite electromagnetic conversion characteristics.

【０００７】即ち、通常、フロッピーディスク等のコン
ピューター用途の磁気記録媒体においては、磁気波長の
異なる記録信号の重ね書き（オーバーライト）が必要で
あるが、従来は、周波数で２倍の関係にある２種類の信
号、１ｆ及び２ｆ信号のオーバーライトができれば良か
ったが、最近強く要望されている１０Ｍバイト以上の高
容量の磁気記録ディスクに対しては、記録波長が短くな
っただけではなく、ＲＬＬ信号などの周波数比３：８の
より広帯域にある複数の信号のオーバーライトが要求さ
れている。記録波長が短く、記録周波数の差が大きい信
号を使用した場合、記録波長の短い信号を記録波長が長
い信号の上に重ね書き（オーバーライト）をうまく行う
ためには、特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６
１−７４１３７号公報等に開示されているように、単に
磁性層の磁気特性を向上させるだけでは限界があった。That is, in a magnetic recording medium for a computer such as a floppy disk, it is usually necessary to overwrite (overwrite) recording signals having different magnetic wavelengths, but conventionally, the frequency is twice as high. It would have been good if the two types of signals, 1f and 2f signals, could be overwritten. However, for a magnetic recording disk having a high capacity of 10 Mbytes or more, which has recently been strongly demanded, not only the recording wavelength has been shortened, but also the RLL. Overwriting of a plurality of signals in a wider band having a frequency ratio of 3: 8, such as signals, is required. When a signal having a short recording wavelength and a large difference in recording frequency is used, a signal having a short recording wavelength is overwritten on a signal having a long recording wavelength (overwriting). No., JP 6
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 1-74137, there is a limit to simply improving the magnetic properties of the magnetic layer.

【０００８】すなわち、今までの１．０μｍ以上の厚さ
の磁性層では、先に記録されているより長い波長の記録
信号の上により短い記録信号を重ね書きしても磁力線が
磁性層の深いところまで達しないために、先に記録され
たより長い波長の信号が消去できないのである。また、
記録密度の向上にともない記録ヘッドのギャップが狭く
なってきている。これにともない、媒体の厚味方向への
十分な記録が困難になってきている。That is, in the conventional magnetic layer having a thickness of 1.0 μm or more, even if a shorter recording signal is overwritten on a previously recorded recording signal of a longer wavelength, the magnetic field lines are deeper in the magnetic layer. Because it does not reach that point, the previously recorded longer wavelength signal cannot be erased. Also,
As the recording density is improved, the gap of the recording head is becoming narrower. Along with this, it has become difficult to perform sufficient recording in the thickness direction of the medium.

【０００９】そこで、上記問題を解消するために磁性層
を１μｍ以下に薄くすると磁性層は剥離し易くなり、ド
ロップアウトの発生要因となる等走行耐久性が確保でき
ず、信頼性が低下するという問題が起こった。従って、
前記の高密度記録化に対応し得る磁気記録媒体を提供す
るためには、特に再生出力の向上およびオーバーライト
特性の確保および走行耐久性が大きな問題となってき
た。Therefore, if the thickness of the magnetic layer is reduced to 1 μm or less in order to solve the above-mentioned problem, the magnetic layer is apt to be peeled off. A problem has occurred. Therefore,
In order to provide a magnetic recording medium capable of coping with the above-described high-density recording, it has become a serious problem particularly to improve reproduction output, secure overwrite characteristics, and run durability.

【００１０】また、磁気記録媒体の走行時の帯電は、塵
埃の付着によるドロップアウト数の増大を招き、特にデ
ータ記録用の磁気記録媒体の場合は、それによるエラー
・レートが致命的な欠陥となった。この帯電の問題を改
良するために、磁性層中に帯電を防止するために添加物
を加える方法が通常取られており、中でもカーボンブラ
ックを添加する方法が最も有効であり、広く採用されて
いる。しかしながら、前記の高密度記録用の磁気記録媒
体にあっては、カーボンブラックの添加は、磁性体充填
度を下げる出力の低下を招くので、その添加量に限界が
あり、帯電防止への充分な対処ができなかった。In addition, the electrification of the magnetic recording medium during running causes an increase in the number of dropouts due to the adhesion of dust. Particularly, in the case of a magnetic recording medium for data recording, the error rate due to the electrification is a fatal defect. became. In order to improve this charging problem, a method of adding an additive to prevent charging in the magnetic layer is usually employed, and among them, a method of adding carbon black is most effective and widely used. . However, in the above-described magnetic recording medium for high-density recording, the addition of carbon black causes a decrease in output that lowers the degree of filling of the magnetic substance, so that the amount of addition is limited, and sufficient for antistatic. Could not cope.

【００１１】特に、前記の強磁性六方晶系フェライト粉
末は、Ｃｏ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 強磁性粉末、強磁性金属粉末等
と比較し、飽和磁化量が低く、高い出力が得られ難いた
め高出力の磁気記録媒体を提供するには充填密度を上げ
なければならないが、微粒子でありかつ形状が六方晶形
であるがため、分散性が従来の強磁性粉末に比較して劣
り、帯電防止性、高再生出力を確保することが基本的に
困難である。In particular, the ferromagnetic hexagonal ferrite powder has a low saturation magnetization and is difficult to obtain a high output as compared with Co—Fe ₂ O ₃ ferromagnetic powder, ferromagnetic metal powder, etc. In order to provide a magnetic recording medium of the type described above, the packing density must be increased, but because of the fine particles and the hexagonal shape, the dispersibility is inferior to conventional ferromagnetic powders, and the antistatic property and the antistatic property are high. It is basically difficult to ensure a reproduction output.

【００１２】前記の帯電の防止、高出力化と耐久性の向
上を満足させるための種々提案が開示されている。（特
開昭５５−５５４３１号、特開昭５５−５５４３２号、
特開昭５５−５５４３３号、特開昭５５−５５４３４
号、特開昭６０−１６４９２６号、特開昭５５−５５４
３６号、特開昭６２−３８５２３号、特開昭６２−１５
９３３７号公報等）即ち、磁性層と支持体の間に中間層
を設けるものであるが、中間層にカーボンブラックと結
合剤樹脂を塗布し、その後その上に磁性層を形成しよう
とするものである。Various proposals have been disclosed for satisfying the above-described prevention of electrification, high output and improved durability. (JP-A-55-55431, JP-A-55-55432,
JP-A-55-55433, JP-A-55-55434
JP-A-60-164926, JP-A-55-554
No. 36, JP-A-62-38523, JP-A-62-15
In other words, an intermediate layer is provided between a magnetic layer and a support. Carbon black and a binder resin are applied to the intermediate layer, and then a magnetic layer is formed thereon. is there.

【００１３】しかしながら、この方法は、走行耐久性を
改善するめには有効であったが、高密度記録の磁気記録
媒体であって、十分な走行耐久性を確保しつつ、しか
も、優れた電磁変換特性、すなわち高再生出力、オーバ
ーライト特性を満足することはできなかった。そして、
この問題に対処する有効な方法はいまだに提案されてい
ない。However, this method has been effective for improving running durability, but it is a magnetic recording medium for high-density recording, and has a sufficient running durability and excellent electromagnetic conversion. Characteristics such as high reproduction output and overwrite characteristics could not be satisfied. And
No effective way to address this problem has yet been proposed.

【００１４】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点に鑑みなされたものであって、高再生出力、
オーバーライト特性等の電磁変換特性が良好で、帯電し
にくくかつ走行耐久性の優れた超高密度磁気記録媒体を
提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has a high reproduction output,
It is an object of the present invention to provide an ultra-high-density magnetic recording medium which has good electromagnetic conversion characteristics such as overwrite characteristics, is hardly charged, and has excellent running durability.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に非磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする非磁性層並
びに強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする磁性層が、
この順で形成されてなる磁気記録媒体において、前記磁
性層は、上層と下層の少なくとも２層からなり、前記下
層の強磁性粉末の平均粒径は前記上層の強磁性粉末の平
均粒径よりも大きく、該磁性層の全厚は０．８μｍ以下
であることを特徴とする磁気記録媒体であり、これによ
り上記課題を解決できる。According to the present invention, a non-magnetic layer mainly comprising a non-magnetic powder and a binder resin and a magnetic layer mainly comprising a ferromagnetic powder and a binder resin are provided on a non-magnetic support.
In the magnetic recording medium formed in this order, the magnetic layer comprises at least two layers, an upper layer and a lower layer, and the average particle diameter of the lower ferromagnetic powder is larger than the average particle diameter of the upper ferromagnetic powder. The magnetic recording medium is large, and the total thickness of the magnetic layer is 0.8 μm or less, whereby the above problem can be solved.

【００１６】本発明は、非磁性支持体の上に非磁性層及
び磁性層をこの順に設けた磁気記録媒体であって、かつ
磁性層が２層以上の複層構造であり、その磁性層の全厚
を０．８μｍ以下に限定したことを特徴とする。また、
第２に磁性層を複層構造とすると共に下層の強磁性粉末
の平均粒径を上層のそれより大きくしたことを特徴とす
る。The present invention relates to a magnetic recording medium having a non-magnetic layer and a magnetic layer provided in this order on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer has a multilayer structure of two or more layers. The total thickness is limited to 0.8 μm or less. Also,
Second, the magnetic layer has a multi-layer structure and the average particle size of the lower ferromagnetic powder is larger than that of the upper ferromagnetic powder.

【００１７】ところで、一般に平均粒径が小さい強磁性
粉末は、長波長の記録波長域では出力は低いが、短波長
領域での出力は高く、平均粒径が大きい粒子はその逆で
あることが知られている。また、長波長の記録信号は、
磁性層の深いところまで有効であることが知られてい
る。本発明では、平均粒径の違いによる強磁性粉末の周
波数特性が磁性層の下層と上層でそれぞれ特徴的な上記
性質が発揮されるように構成したものである。Generally, ferromagnetic powder having a small average particle size has a low output in a long wavelength recording wavelength region, but has a high output in a short wavelength region, and the opposite is true for particles having a large average particle size. Are known. The long-wavelength recording signal is
It is known that it is effective to a deep portion of the magnetic layer. In the present invention, the frequency characteristics of the ferromagnetic powder due to the difference in the average particle size are configured so that the characteristic property described above is exhibited in the lower layer and the upper layer of the magnetic layer.

【００１８】即ち、本発明は、磁性層の厚さを薄くする
ことにより、自己減磁損失を低減して再生出力を向上し
たと共に重ね書き特性、例えば、前に記録された長波長
の信号の上に後から短波長の信号を記録しても前者の信
号の記録磁化の影響を受けずに後者の信号が有効に記録
される特性を改善したものである。また、本発明は、磁
性層及び非磁性層を形成するための塗布方式は特に制限
はないが、好ましくは、非磁性層と磁性層をウエット・
オン・ウエット塗布方式で形成すると、厚味が均一で表
面が平滑しかも非磁性層との密着性が良好な磁性層が形
成できるため、再生出力の高い、耐久性の優れた磁気記
録媒体を提供する。That is, according to the present invention, by reducing the thickness of the magnetic layer, the self-demagnetization loss is reduced, the reproduction output is improved, and the overwriting characteristics, for example, of the long-wavelength signal recorded before. Even when a short-wavelength signal is recorded later on, the characteristic that the latter signal is effectively recorded without being affected by the recording magnetization of the former signal is improved. In the present invention, the coating method for forming the magnetic layer and the non-magnetic layer is not particularly limited, but preferably, the non-magnetic layer and the magnetic layer are wet-coated.
When formed by an on-wet coating method, a magnetic layer having a uniform thickness, a smooth surface, and good adhesion to a non-magnetic layer can be formed, thereby providing a magnetic recording medium with high reproduction output and excellent durability. I do.

【００１９】磁性層を非磁性層を乾燥してから塗布して
形成することもできる。しかし、磁性層の表面性を確保
しにくく、また、極端な場合には、磁性層にピンホール
等の塗布欠陥を生じる場合もある。本発明において、磁
性層は少なくとも２層からなり、その上層とは、非磁性
層から最も離れて形成される磁性層表面を少なくとも有
する１層以上からなる層であり、下層とは少なくとも非
磁性層と該上層の間に形成される１層以上からなる層で
ある。The magnetic layer may be formed by coating the non-magnetic layer after drying. However, it is difficult to ensure the surface properties of the magnetic layer, and in extreme cases, coating defects such as pinholes may occur in the magnetic layer. In the present invention, the magnetic layer is composed of at least two layers, and the upper layer is at least one layer having at least the surface of the magnetic layer formed farthest from the nonmagnetic layer, and the lower layer is at least the nonmagnetic layer. And at least one layer formed between the upper layers.

【００２０】上層の厚さは、好ましくは０．０１〜０．
７μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．４μｍの範囲で
あり、下層の厚さは、０．１〜０．７μｍ、好ましくは
０．４〜０．７５μｍの範囲であり、磁性層全厚は、
０．８μｍ以下、特に記録波長１．４μｍ以下を確保す
るためには、０．５μｍ以下であることが好ましい。磁
性層の全厚を０．８μｍ以下の薄層としたためデジタル
記録特有のオーバーライト特性が大幅に向上できる。ま
た、記録波長を１．４μｍ以下と短くすることができる
ので、線記録密度を向上することができ、磁性層厚低減
による効果が発揮される。The thickness of the upper layer is preferably 0.01 to 0.5.
7 μm, more preferably in the range of 0.05 to 0.4 μm, the thickness of the lower layer is in the range of 0.1 to 0.7 μm, preferably 0.4 to 0.75 μm, and the total thickness of the magnetic layer is ,
In order to secure a recording wavelength of 1.4 μm or less, it is preferably 0.5 μm or less. Since the total thickness of the magnetic layer is a thin layer of 0.8 μm or less, the overwrite characteristics unique to digital recording can be greatly improved. Further, since the recording wavelength can be shortened to 1.4 μm or less, the linear recording density can be improved, and the effect of reducing the thickness of the magnetic layer can be exhibited.

【００２１】本発明においては、上層と下層とで、各々
に含まれる強磁性粉末の平均粒径の関係が満足されてい
るなら、上層及び下層は、各々複層構造でもよく、その
場合、上層、下層における強磁性粉末の平均粒径は、上
層内、下層内の各層間で相違していてもよい。例えば、
磁性層を上層から下層に強磁性粉末の平均粒径を徐々に
増大するように構成してもよい。In the present invention, if the upper layer and the lower layer satisfy the relationship of the average particle diameter of the ferromagnetic powder contained in each, the upper layer and the lower layer may each have a multilayer structure. The average particle diameter of the ferromagnetic powder in the lower layer may be different between the upper layer and the lower layer. For example,
The magnetic layer may be configured so that the average particle size of the ferromagnetic powder is gradually increased from the upper layer to the lower layer.

【００２２】本発明において、磁性層の上層及び下層に
含まれる強磁性粉末の平均粒径とは、粒子の最大径の平
均を意味し、電子顕微鏡により測定した値である。本発
明では、該上層含有強磁性粉末は、該下層含有強磁性粉
末に比べその平均粒径が小さくなるように各層における
存在分布が制御されている。本発明の磁気記録媒体にお
いて、磁性層に含まれる強磁性粉末は、酸化鉄系強磁性
粉末、強磁性金属粉末もしくは強磁性六方晶系フェライ
ト粉末等が使用できるが、中でも強磁性金属粉末または
強磁性六方晶系フェライト粉末が好ましい。In the present invention, the average particle size of the ferromagnetic powder contained in the upper and lower layers of the magnetic layer means the average of the maximum size of the particles, and is a value measured by an electron microscope. In the present invention, the distribution of the upper layer-containing ferromagnetic powder in each layer is controlled such that the average particle size is smaller than that of the lower layer-containing ferromagnetic powder. In the magnetic recording medium of the present invention, the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer may be an iron oxide-based ferromagnetic powder, a ferromagnetic metal powder, or a ferromagnetic hexagonal ferrite powder. Magnetic hexagonal ferrite powder is preferred.

【００２３】特に、下層に飽和磁化( σ_S ) が大きい強
磁性金属粉末を使用すると、高出力を得ることができ
る。更に、その上に下層で使用した強磁性金属粉末より
平均粒径の小さな強磁性金属粉末または強磁性六方晶系
フェライト粉末を使用すると、さらに短波長での記録／
再生特性に優れ、幅広い記録波長帯域での高出力、高Ｓ
／Ｎが得られる。In particular, when a ferromagnetic metal powder having a large saturation magnetization (σ _S ) is used for the lower layer, a high output can be obtained. Further, when a ferromagnetic metal powder or a ferromagnetic hexagonal ferrite powder having an average particle size smaller than that of the ferromagnetic metal powder used in the lower layer is used thereon, recording / recording at a shorter wavelength can be performed.
Excellent playback characteristics, high output and high S over a wide recording wavelength band
/ N.

【００２４】強磁性粉末が強磁性金属粉末で磁性層の下
層に使用する場合、その平均粒径（長軸長）は、０．１
〜０．４μｍ、好ましくは０．１２〜０．３５μｍの範
囲であり、針状比（長軸長／短軸長）は、５〜２０、好
ましくは６〜１５の範囲であり、ＢＥＴ法による比表面
積は３０〜８０ｍ² ／ｇ、好ましくは３５〜７０ｍ²／
ｇであって、Ｘ線回折法から求められる結晶子サイズが
１００〜４５０、好ましくは１５０〜３５０Åである。When the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder and is used in the lower layer of the magnetic layer, its average particle size (major axis length) is 0.1%.
And the needle ratio (major axis length / minor axis length) is in the range of 5 to 20, preferably 6 to 15, and is determined by the BET method. the specific surface area 30~80m ² / g, preferably 35~70m ² /
g, and the crystallite size determined by the X-ray diffraction method is 100 to 450, preferably 150 to 350 °.

【００２５】強磁性粉末が強磁性金属粉末で磁性層の上
層に使用する場合、その平均粒径（長軸長）は、０．１
〜０．３５μｍ、好ましくは０．１２〜０．３０μｍの
範囲であり、針状比（長軸長／短軸長）は、５〜２０、
好ましくは６〜１５の範囲であり、ＢＥＴ法による比表
面積は３０〜８０ｍ² ／ｇ、好ましくは４０〜７０ｍ²
／ｇであって、Ｘ線回折法から求められる結晶子サイズ
が１００〜４００Å、好ましくは１２０〜３３０Åであ
る。ここで、結晶子サイズは、（１，１，０）面と
（２，２，０）面の回折線の半値巾の広がりから求めら
れる。When the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder and is used in the upper layer of the magnetic layer, its average particle size (major axis length) is 0.1%.
0.35 μm, preferably 0.12 to 0.30 μm, and the needle ratio (major axis length / minor axis length) is 5 to 20,
It is preferably in the range of 6 to 15, and the specific surface area by the BET method is 30 to 80 m ² / g, preferably 40 to 70 m ^2.
/ G, and the crystallite size determined by the X-ray diffraction method is 100 to 400 °, preferably 120 to 330 °. Here, the crystallite size is determined from the spread of the half value width of the diffraction lines on the (1,1,0) plane and the (2,2,0) plane.

【００２６】強磁性粉末が強磁性六方晶系フェライト粉
末で磁性層の下層に使用する場合、その平均粒径（板
径）は、０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．０３〜
０．１μｍの範囲であり、板状比（板径／板厚）は、２
〜２０、好ましくは３〜１５の範囲であり、ＢＥＴ法に
よる比表面積は２０〜１００ｍ² ／ｇ、好ましくは２５
〜８０ｍ² ／ｇである。When the ferromagnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder and is used in the lower layer of the magnetic layer, its average particle size (plate diameter) is 0.01 to 0.2 μm, preferably 0.03 to 0.2 μm.
0.1 μm, and the plate ratio (plate diameter / plate thickness) is 2
-20, preferably 3-15, and the specific surface area by the BET method is 20-100 m ² / g, preferably 25
８０80 m ² / g.

【００２７】強磁性粉末が強磁性六方晶系フェライト粉
末で磁性層の上層に使用する場合、その平均粒径（板
径）は、０．０１〜０．１５μｍ、好ましくは０．０２
〜０．１２μｍの範囲であり、板状比（板径／板厚）
は、２〜２０、好ましくは３〜１５の範囲であり、比表
面積は２０〜１００ｍ² ／ｇ、好ましくは２５〜８０ｍ
²／ｇである。When the ferromagnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder and is used in the upper layer of the magnetic layer, its average particle size (plate diameter) is 0.01 to 0.15 μm, preferably 0.02 μm.
０．１0.12 μm, plate ratio (plate diameter / plate thickness)
Is in the range of 2 to 20, preferably 3 to 15, and the specific surface area is 20 to 100 m ² / g, preferably 25 to 80 m ² / g.
² / g.

【００２８】上層の強磁性粉末の平均粒径が上記より小
さいと分散性が悪くなり、表面性が劣るので好ましくな
い。下層の強磁性粉末の平均粒径が上記より大きいと表
面性が悪くなりかつ出力が低下するので好ましくない。
下層の強磁性粉末の平均粒径より上層に使用した強磁性
粉末の平均粒径が大きいと高密度記録には適さなくな
る。If the average particle size of the ferromagnetic powder in the upper layer is smaller than the above, the dispersibility is deteriorated and the surface properties are poor, which is not preferable. If the average particle size of the lower ferromagnetic powder is larger than the above, the surface properties are deteriorated and the output is undesirably reduced.
If the average particle size of the ferromagnetic powder used in the upper layer is larger than the average particle size of the lower ferromagnetic powder, it is not suitable for high density recording.

【００２９】上層と下層に使用される各強磁性粉末の種
類は、特に制限なく任意であり、上記平均粒径の大小関
係を満足すれば、同種でも異種でも、あるいは各層で複
数種使用してもかまわない。また、上層と下層で強磁性
粉末の種類を選定することにより目的に応じた性能の磁
気記録媒体を製造できる。例えば、上層及び下層に強
磁性金属粉末、上層に強磁性六方晶系フェライト粉
末、下層に強磁性金属粉末、上層及び下層に強磁性六
方晶系フェライト粉末等が挙げられる。また、磁性層が
３層以上の場合、上層内または下層内の層構造において
異種の強磁性粉末を混合あるいは層単位で複数使用して
もかまわない。The type of each ferromagnetic powder used for the upper layer and the lower layer is not particularly limited, and may be the same or different, or a plurality of types may be used in each layer as long as the above-mentioned average particle size is satisfied. It doesn't matter. In addition, by selecting the type of ferromagnetic powder for the upper layer and the lower layer, a magnetic recording medium having the desired performance can be manufactured. For example, an upper layer and a lower layer include a ferromagnetic metal powder, an upper layer includes a ferromagnetic hexagonal ferrite powder, a lower layer includes a ferromagnetic metal powder, and an upper layer and a lower layer include a ferromagnetic hexagonal ferrite powder. When the number of magnetic layers is three or more, different types of ferromagnetic powder may be mixed in the layer structure in the upper layer or the lower layer, or a plurality of ferromagnetic powders may be used for each layer.

【００３０】前記強磁性金属粉末は、好ましくは少なく
ともＦｅを含む粉末が挙げられ、具体的には、Ｆｅ、Ｆ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ又はＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏを主体とし
た金属単体あるいは合金がある。本発明の磁気記録媒体
を高記録密度化するために、前記のような強磁性金属粉
末の磁性層内での平均粒径に関する分布を制御すること
が必要であると同時に磁気特性としては、飽和磁化( σ
_S ) は少なくとも１１０ｅｍｕ／ｇ以上、望ましくは１
２０ｅｍｕ／ｇ以上である。又、抗磁力としては、８０
０Ｏｅ（エルステッド）以上、望ましくは９００Ｏｅ以
上である。また、上層及び下層に強磁性金属粉末を使用
した場合、上層の抗磁力は下層の抗磁力と同等かそれ以
上であることが好ましい。The ferromagnetic metal powder is preferably a powder containing at least Fe, specifically, Fe, F
There are simple metals or alloys mainly composed of e-Co, Fe-Ni or Fe-Ni-Co. In order to increase the recording density of the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary to control the distribution of the average particle diameter of the ferromagnetic metal powder in the magnetic layer as described above. Magnetization (σ
_S ) is at least 110 emu / g or more, preferably 1
It is 20 emu / g or more. The coercive force is 80
It is 0 Oe (Oersted) or more, preferably 900 Oe or more. When a ferromagnetic metal powder is used for the upper layer and the lower layer, the coercive force of the upper layer is preferably equal to or higher than the coercive force of the lower layer.

【００３１】更に特性を改良するために、組成中にＢ、
Ｃ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ等の非金属が添加されることもあ
る。通常、前記金属粉末の粒子表面は、化学的に安定さ
せるために酸化物の層が形成されている。酸化物の形成
方法としては、公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に
浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち
酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち
乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガ
スの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法等が
挙げられ、いずれを施したものでも用いることができ
る。To further improve the properties, B,
Non-metals such as C, Al, Si, and P may be added. Usually, an oxide layer is formed on the particle surface of the metal powder for chemical stability. As a method for forming an oxide, a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing in an organic solvent and then drying, a method of immersing in an organic solvent and then feeding an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface and then drying, A method of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of an oxygen gas and an inert gas without using a solvent, and the like, may be used.

【００３２】前記強磁性六方晶系フェライト粉末として
は、平板状でその平板面に垂直な方向に磁化容易軸があ
る強磁性粉末であって、バリウムフェライト、ストロン
チウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライ
トあるいはそれらのコバルト置換体等があり、中でも特
にバリウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウ
ムフェライトのコバルト置換体が好ましい。更に必要に
応じてその特性を改良するためにＩｎ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｎ
ｂ、Ｖ等の元素を添加してもよい。本発明の磁気記録媒
体を高記録密度化するために、前記六方晶系フェライト
粉末の磁性層における粒子サイズ分布を上層と下層にお
いて前記の関係に制御することが必要であると同時に磁
気特性としては、飽和磁化( σ_S ) は少なくとも５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上、望ましくは５３ｅｍｕ／ｇ以上である。
又抗磁力としては、５００Ｏｅ以上、特に６００Ｏｅ以
上であることが望ましい。六方晶系フェライト粉末は、
長波長記録の場合は出力は他の磁性粒子に比例して低め
ではあるが高周波帯域の記録波長が１．５μｍ以下、好
ましくは１．０μｍ以下の短波長記録となると、他の磁
性粒子よりもむしろ高出力が期待できるという特徴があ
る。The ferromagnetic hexagonal ferrite powder is a ferromagnetic powder having a tabular shape and having an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the plane of the ferrite, such as barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite or the like. Of these, a cobalt-substituted product of barium ferrite and a cobalt-substituted product of strontium ferrite are particularly preferable. In order to further improve the characteristics as necessary, In, Zn, Ge, N
Elements such as b and V may be added. In order to increase the recording density of the magnetic recording medium of the present invention, it is necessary to control the particle size distribution in the magnetic layer of the hexagonal ferrite powder in the above relationship between the upper layer and the lower layer, and at the same time, as the magnetic properties, , The saturation magnetization (σ _S ) is at least 50e
It is at least mu / g, preferably at least 53 emu / g.
The coercive force is desirably 500 Oe or more, particularly preferably 600 Oe or more. Hexagonal ferrite powder
In the case of long-wavelength recording, the output is lower in proportion to the other magnetic particles, but when the recording wavelength in the high-frequency band is 1.5 μm or less, preferably 1.0 μm or less, the recording is shorter than other magnetic particles. Rather, it has the feature that high output can be expected.

【００３３】本発明の磁気記録媒体において、磁気記録
ディスクのようなディスク形状の磁気記録媒体にあって
は、円周方向の出力が均一で変動がないことが望まれ、
そのためには面内配向度比ができるだけ高いことが必要
となり、強磁性粉末の配向度比は好ましくは０．８５以
上である。配向度比を０．８５以上にするためには磁性
層が未乾燥の状態にあるところで特公平３−４１８９５
号公報の如く永久磁石を使用したランダム配向法もしく
は特開昭６３−１４８４１７号、特開平１−３００４２
７号、特開平１−３００４２８号等の各公報の如く交流
磁場を印加する方法が使用できる。In the magnetic recording medium of the present invention, for a disk-shaped magnetic recording medium such as a magnetic recording disk, it is desired that the output in the circumferential direction is uniform and does not fluctuate.
For this purpose, the in-plane orientation ratio needs to be as high as possible, and the orientation ratio of the ferromagnetic powder is preferably 0.85 or more. In order to increase the orientation ratio to 0.85 or more, the magnetic layer is in an undried state in Japanese Patent Publication No. 3-41895.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-148417, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-30042
No. 7, JP-A No. 1-300428, etc., a method of applying an alternating magnetic field can be used.

【００３４】本発明においては、六方晶系フェライト粉
末を使用すると０．９以上もの高い配向度比が実現でき
る。ここで、配向度比とは、円周方向の最小角型比を最
大角形比で除した値である。尚、飽和磁化量及び抗磁力
等の強磁性粉末の磁気特性、配向度比は、振動試料型磁
束計（東英工業社製）を用いて最大印加磁場５ｋＯｅで
測定した。また比表面積の測定はカンターソープ（米
国、カンタークロム社製）を用いたＢＥＴ法によるもの
である。２５０℃、３０分間窒素雰囲気で脱水後ＢＥＴ
一点法（分圧０．３０）で測定した値である。In the present invention, when a hexagonal ferrite powder is used, an orientation ratio as high as 0.9 or more can be realized. Here, the orientation degree ratio is a value obtained by dividing the minimum squareness ratio in the circumferential direction by the maximum squareness ratio. The magnetic properties and orientation ratio of the ferromagnetic powder such as the saturation magnetization and the coercive force were measured using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) at a maximum applied magnetic field of 5 kOe. The measurement of the specific surface area is based on the BET method using Canter Soap (manufactured by Canter Chrome, USA). BET after dehydration in nitrogen atmosphere at 250 ° C for 30 minutes
It is a value measured by the one-point method (partial pressure 0.30).

【００３５】また、これら強磁性粉末の含水率は、０．
０１〜２重量％とするのが好ましい。含水率は結合剤樹
脂の種類によって最適化するのが好ましい。強磁性粉末
のｐＨも用いる結合剤樹脂との組み合わせにより最適化
するのが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好ま
しくは５〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施
してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１〜
１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸
着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性粉末
には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機
イオンを含む場合があるが、５００ｐｐｍ以下であれば
特に特性に影響を与えない。The ferromagnetic powder has a water content of 0.1.
It is preferable that the content be 01 to 2% by weight. The moisture content is preferably optimized depending on the type of the binder resin. Preferably, the pH of the ferromagnetic powder is also optimized by a combination with the binder resin used. The range is from 4 to 12, but preferably from 5 to 10. A ferromagnetic powder can be used if necessary.
Surface treatment may be performed with l, Si, P, or an oxide thereof. The amount is 0.1 to
When the surface treatment is performed, the adsorption of a lubricant such as a fatty acid becomes 100 mg / m ² or less, which is preferable. The ferromagnetic powder may contain inorganic ions such as soluble Na, Ca, Fe, Ni, and Sr, but if it is 500 ppm or less, the characteristics are not particularly affected.

【００３６】強磁性粉末としては、所望により酸化鉄強
磁性粉末を使用してもよく、ＢＥＴ法による比表面積で
表せば、２５〜８０ｍ² ／ｇであり、好ましくは３５〜
６０ｍ² ／ｇである。２５ｍ² ／ｇ以下ではノイズが高
くなり、８０ｍ² ／ｇ以上では表面性が得にくく好まし
くない。Ｘ線回折法により測定される結晶子サイズは４
５０〜１００オングストロームであり、好ましくは３５
０〜１００オングストロームである。σ_S は５０ｅｍｕ
／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍｕ／ｇ以上である。As the ferromagnetic powder, an iron oxide ferromagnetic powder may be used, if desired. The specific surface area by the BET method is 25 to 80 m ² / g, preferably 35 to 80 m ² / g.
60 m ² / g. If it is less than 25 m ² / g, noise increases, and if it is more than 80 m ² / g, it is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The crystallite size measured by the X-ray diffraction method is 4
50-100 Angstroms, preferably 35
0-100 angstroms. σ _S is 50 emu
/ G or more, preferably 70 emu / g or more.

【００３７】これらの強磁性粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公
昭４４−１４０９０号等に記載されている。本発明の磁
気記録媒体の非磁性層は、非磁性粉末及び結合剤樹脂を
主体とするものである。非磁性粉末は、無機質粉末及び
有機質粉末を包含し、無機質粉末を少なくとも含むこと
が好ましく、かつ有機質粉末としてカーボンブラックを
含むことが好ましい。These ferromagnetic powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent or the like before dispersion before dispersion. Specifically, it is described in JP-B-44-14090 or the like. The non-magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is mainly composed of a non-magnetic powder and a binder resin. The nonmagnetic powder includes an inorganic powder and an organic powder, and preferably includes at least an inorganic powder, and preferably includes carbon black as the organic powder.

【００３８】非磁性層におけるカーボンブラックの含有
量は、非磁性層に含まれる非磁性粉末全量の３〜２０重
量％が好ましい。３重量％以下では十分に表面固有抵抗
値を低減できず、また２０重量％以上では十分な表面固
有抵抗値の低減はできるが、十分に平滑な磁性層の表面
性を得ることが出来ない。比表面積は、５〜１５００ｍ
² ／ｇが好ましく、更に好ましくは、７００〜１４００
ｍ² ／ｇの範囲である。The content of carbon black in the nonmagnetic layer is preferably 3 to 20% by weight of the total amount of the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer. When the content is 3% by weight or less, the surface resistivity cannot be sufficiently reduced. When the content is 20% by weight or more, the surface resistivity can be sufficiently reduced, but a sufficiently smooth surface property of the magnetic layer cannot be obtained. Specific surface area is 5 ~ 1500m
² / g is preferable, and more preferably, 700 to 1400
m ² / g.

【００３９】これにより磁性層中のカーボンブラックの
添加量を低減することができる。該カーボンブラック
は、ストラクチャーを形成するため低い表面電気抵抗を
得る事ができる。このため磁性層の表面固有電気抵抗値
も低く抑えることができ、走行耐久性におけるドロップ
アウトの発生を低減できる。特に好ましいカーボンブラ
ックとしては、平均粒径が４０ｍμ以下でかつＤＢＰ吸
油量が３００ｍＬ（ミリリットル）／１００ｇのカーボ
ンブラックが挙げられる。これにより、平均粒径が４０
ｍμ以下のため磁性層下層／上層の平滑な表面性が得ら
れ記録／再生ヘッドとのスペーシングロスを少なくでき
高い再生出力が得られる。さらにＤＢＰ吸油量が３００
ｍＬ／１００ｇ以上のカーボンブラックはストラクチャ
ーを形成しやすく結果として低い表面電気抵抗を得るこ
とができ、走行耐久性におけるドロップアウトの発生を
特に低減でき好ましい。Thus, the amount of carbon black added in the magnetic layer can be reduced. Since the carbon black forms a structure, a low surface electric resistance can be obtained. For this reason, the surface specific electric resistance of the magnetic layer can also be kept low, and the occurrence of dropout in running durability can be reduced. Particularly preferred carbon black is carbon black having an average particle diameter of 40 mμ or less and a DBP oil absorption of 300 mL (milliliter) / 100 g. Thereby, the average particle size is 40
Since it is less than mμ, a smooth surface property of the lower layer / upper layer of the magnetic layer can be obtained, the spacing loss with the recording / reproducing head can be reduced, and a high reproducing output can be obtained. Furthermore, DBP oil absorption is 300
A carbon black of mL / 100 g or more is preferable because a structure can be easily formed, a low surface electric resistance can be obtained as a result, and the occurrence of dropout in running durability can be particularly reduced.

【００４０】カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、カー
ボンブラック粉末にジブチルフタレートを少しづつ加
え、練り合わせながらカーボンブラックの状態を観察
し、ばらばらに分散した状態から一つの塊をなす点を見
出し、その時のジブチルフタレートの添加量（ｍＬ）を
ＤＢＰ吸油量とした。カーボンブラックは、磁気記録媒
体に導電性を付与して磁気記録媒体の帯電を防止するた
めに有効であると共に磁性層と非磁性層の物理的強度を
調整するための素材としても使用される。また、カーボ
ンブラックは、非磁性層用塗布液の粘弾性特性を調整す
る機能も有する。更に、カーボンブラックは、摩擦係数
の調整、遮光性付与等種々の機能を有する非常に有用な
素材である。従って、上記と同様の主旨でカーボンブラ
ックは磁性層にも含ませることが好ましい。The DBP oil absorption of the carbon black was determined by adding dibutyl phthalate to the carbon black powder little by little and observing the state of the carbon black while kneading the mixture. The amount of phthalate added (mL) was taken as the DBP oil absorption. Carbon black is effective for imparting conductivity to the magnetic recording medium to prevent the magnetic recording medium from being charged, and is also used as a material for adjusting the physical strength of the magnetic layer and the non-magnetic layer. Carbon black also has a function of adjusting the viscoelastic properties of the coating solution for the nonmagnetic layer. Further, carbon black is a very useful material having various functions such as adjustment of a coefficient of friction and provision of a light-shielding property. Therefore, it is preferable to include carbon black in the magnetic layer for the same purpose as described above.

【００４１】また、本発明は非磁性層に使用することが
できるカーボンブラックとしては、あらゆる製法のもの
が使用できる。例えば、ファーネスブラック、サーマル
ブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、
ランプブラック等を使用することができる。具体的な例
として、三菱化成工業社製＃３９５０Ｂ、ライオンアク
ゾ社製ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥ
ＣＤＪ−５００、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００
などが挙げられる。In the present invention, as the carbon black that can be used for the non-magnetic layer, any carbon black can be used. For example, furnace black, thermal black, acetylene black, channel black,
Lamp black or the like can be used. As specific examples, # 3950B manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo, Ketjen Black EC, Ketjen Black E manufactured by Lion Akzo
CDJ-500, Ketchen Black ECDJ-600
And the like.

【００４２】カーボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても表面の一部を
グラファイト化したものを使用しても構わない。また、
カーボンブラックを非磁性塗料に添加する前にあらかじ
め結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブ
ラックは単独、または組み合わせて使用することができ
る。The carbon black may be subjected to a surface treatment with a dispersant or the like, or may be grafted with a resin, or may be used with a part of the surface graphitized. Also,
Before adding the carbon black to the non-magnetic paint, it may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination.

【００４３】本発明で使用できるカーボンブラックは例
えば（「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協
会編）を参考にすることができる。本発明の磁気記録媒
体は、ウエット・オン・ウエット塗布方式、即ち、非磁
性支持体上に非磁性層用塗布液を塗布して非磁性層用塗
布層を形成し、該非磁性層用塗布層が湿潤状態にあるう
ちに磁性層の下層用塗布液を前記非磁性層用塗布層の上
に塗布し、更に該下層用塗布層が湿潤状態にあるうちに
磁性層の上層用塗布液を前記下層用塗布層の上に塗布す
ることにより製造することが好ましい。The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association. The magnetic recording medium of the present invention is a wet-on-wet coating method, that is, a coating solution for a non-magnetic layer is formed by coating a coating solution for a non-magnetic layer on a non-magnetic support. While the is in a wet state, the lower layer coating solution of the magnetic layer is coated on the non-magnetic layer coating layer, and while the lower layer coating layer is in a wet state, the upper layer coating solution of the magnetic layer is coated with the above-mentioned coating solution. It is preferable to manufacture by applying on the lower coating layer.

【００４４】このウエット・オン・ウエット塗布方式
は、各塗布液を時間的に実質的に同時に塗布しても、こ
となる時間間隔で塗布しても各塗布液が湿潤状態であれ
ばよい。また、磁性層が３層以上から構成されたもので
あっても上記塗布の基本概念は同じである。ウエット・
オン・ウエット塗布方式は、厚さが均一な極薄の磁性層
が得られ且つ磁性層の厚さが薄いと問題となる非磁性層
／磁性層の下層／磁性層の上層の密着性が改良される。
この塗布方式は、磁性層全厚が０．８μｍ以下の磁性層
の剥がれを防止し、ドロップアウトが生じにくい走行耐
久性の優れた磁気記録媒体を得ることができる。非磁性
層の塗布液を塗布、乾燥して非磁性層を形成してからそ
の上に磁性層を塗布する方式では、磁性層が極めて薄い
ためか、非磁性層と磁性層との密着性が充分でなく非磁
性支持体上に形成された層として、各層が一体的な構造
になり難いのである。In this wet-on-wet coating method, the respective coating liquids may be applied substantially simultaneously simultaneously or at different time intervals as long as the respective coating liquids are in a wet state. The basic concept of the coating is the same even if the magnetic layer is composed of three or more layers. wet·
With the on-wet coating method, an extremely thin magnetic layer having a uniform thickness can be obtained and the adhesion of the non-magnetic layer / the lower layer of the magnetic layer / the upper layer of the magnetic layer, which is problematic when the magnetic layer is thin, is improved. Is done.
This coating method can prevent a magnetic layer having a total thickness of 0.8 μm or less from peeling off, and can provide a magnetic recording medium with excellent running durability in which dropout does not easily occur. The method of applying a coating solution for the non-magnetic layer, drying it to form the non-magnetic layer, and then coating the magnetic layer on the non-magnetic layer, may be due to the extremely thin magnetic layer, possibly due to the adhesion between the non-magnetic layer and the magnetic layer. This is not enough, and it is difficult for each layer to have an integrated structure as a layer formed on the nonmagnetic support.

【００４５】ウエット・オン・ウエット方式で留意すべ
きこととして、塗布液の粘弾性特性（チクソトロピック
性）がある。即ち、磁性層と非磁性層の各塗布液の粘弾
性特性の差が大きいと塗布した際に、各層の界面で液の
混じり合いが起こり、本発明のように磁性層の厚さが非
常に薄い場合、磁性層の表面性が低下する等の問題を起
こし易い。It should be noted that the wet-on-wet method has a viscoelastic property (thixotropic property) of the coating solution. That is, when the difference between the viscoelastic properties of the respective coating liquids of the magnetic layer and the non-magnetic layer is large, when the liquids are mixed at the interface between the respective layers, the thickness of the magnetic layer is very small as in the present invention. If it is thin, problems such as a decrease in the surface properties of the magnetic layer are likely to occur.

【００４６】塗布液の粘弾性特性をできるだけ近づける
ためには、まず、磁性層と非磁性層の各塗布液の分散粒
子を同一にすることが効果的であるが、本発明の場合
は、それができないので、磁性層の塗布液中で強磁性粉
末が磁性により形成されるストラクチャー構造がもたら
す構造粘性と合わせるために、非磁性層塗布液の非磁性
粒子としてカーボンブラックのように構造粘性を形成し
易い粒子を使用することが望ましい。そのために本発明
において、吸油量が大きく且つ粒子サイズの小さいカー
ボンブラックを使用することが有効であるが、同時にカ
ーボンブラック以外の粒子サイズの小さい非磁性無機質
粉末を使用することも有効である。例えば、１μｍ以下
の酸化チタン、酸化アルミ等の粒子では、適度な凝集に
より粒子の構造粘性を有した塗布液となり易い。In order to make the viscoelastic properties of the coating solution as close as possible, it is effective to make the dispersed particles of each coating solution of the magnetic layer and the non-magnetic layer the same. The ferromagnetic powder in the coating liquid of the magnetic layer has a structural viscosity similar to that of carbon black as the non-magnetic particles of the coating liquid in order to match with the structural viscosity caused by the structure formed by magnetism in the coating liquid of the magnetic layer. It is desirable to use particles that are easy to do. Therefore, in the present invention, it is effective to use carbon black having a large oil absorption and a small particle size, but it is also effective to use a non-magnetic inorganic powder having a small particle size other than carbon black. For example, particles of titanium oxide, aluminum oxide or the like having a particle size of 1 μm or less tend to form a coating liquid having the structural viscosity of the particles due to appropriate aggregation.

【００４７】本発明の非磁性層に使用できる非磁性無機
質粉末は、例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙
げられる。具体的にはＴｉＯ₂ （ルチル、アナター
ゼ）、ＴｉＯ_X 、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タング
ステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α
化率９０％以上のるαアルミナ、βアルミナ、γアルミ
ナ、α酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チ
タンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化硼素、２硫化
モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＢａＣ
Ｏ₃ 、ＳｒＣＯ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＳＯ₄ 、炭化珪素
などが単独または組み合わせて使用される。これら無機
質粉末の形状、サイズは針状、球状、サイコロ状等で任
意であり、これらは必要に応じて異なる無機質粉末を組
み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布等を選択
することもできる。粒子サイズとしては、０．０１〜２
μｍから選択される。非磁性粉末としては、次のものが
好ましい。The non-magnetic inorganic powder which can be used in the non-magnetic layer of the present invention includes, for example, metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides and the like. Specifically, TiO ₂ (rutile, anatase), TiO _X , cerium oxide, tin oxide, tungsten oxide, ZnO, ZrO ₂ , SiO ₂ , Cr ₂ O ₃ , α
Α-alumina, β-alumina, γ-alumina, α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride, titanium carbide, magnesium oxide, boron nitride, molybdenum disulfide, copper oxide, MgCO ₃ , CaCO ₃ BaC
O ₃ , SrCO ₃ , BaSO ₄ , CaSO ₄ , silicon carbide and the like are used alone or in combination. The shape and size of these inorganic powders are arbitrary in needle shape, spherical shape, dice shape and the like, and these can be combined with different inorganic powders as necessary, or the particle size distribution and the like can be selected even with a single non-magnetic powder. . The particle size is 0.01 to 2
μm. The following are preferred as the nonmagnetic powder.

【００４８】タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率
は０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０
ｍ² ／ｇが好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１０
０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００
ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。
上記の非磁性粉末は必ずしも１００％純粋である必要は
なく、目的に応じて表面を他の化合物、例えば、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ等の各化合物で処
理し、それらの酸化物を表面に形成してもよい。その
際、純度は７０％以上であれば効果を減ずることにはな
らない。強熱減量は２０％以下であることが好ましい。The tap density is 0.3 to 2 g / cc, the water content is 0.1 to 5%, the pH is 2 to 11, and the specific surface area is 1 to 30.
m ² / g is preferred. Oil absorption using DBP is 5-10
0 ml / 100 g, preferably 10-80 ml / 100
g, more preferably 20 to 60 ml / 100 g.
The above non-magnetic powder does not necessarily have to be 100% pure, but may be coated with another compound, such as Al, depending on the purpose.
Treatment with each compound such as Si, Ti, Zr, Sn, Sb, and Zn may form oxides thereof on the surface. At this time, if the purity is 70% or more, the effect is not reduced. The ignition loss is preferably 20% or less.

【００４９】本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な
例としては、住友化学社製ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３
０、ＡＫＰ−５０、日本化学工業社製Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−
１、戸田工業社製ＴＦ−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−
１４０などが挙げられる。本発明に使用される非磁性有
機質粉末は、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグア
ナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン
系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポ
リエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイ
ミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末が使用さ
れる。その製法は、特開昭６２−１８５６４号、同６０
−２５５８２７号の各公報に記載されているようなもの
が使用できる。Specific examples of the non-magnetic powder used in the present invention include AKP-20 and AKP-3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0, AKP-50, G5, G7, S- manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
1. Toda Kogyo TF-100, TF-120, TF-
140 and the like. Non-magnetic organic powder used in the present invention, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, phthalocyanine pigment, and the like, polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, Polyimide resin powder and polyfluoroethylene resin powder are used. Its production method is described in JP-A-62-18564,
No. 2,558,27 can be used.

【００５０】本発明の磁性層、非磁性層に使用される結
合剤としては従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、
反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑系樹
脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数
平均分子量が１０００〜２０００００、好ましくは１０
０００〜１０００００、重合度が約５０〜１０００程度
のものである。As the binder used in the magnetic layer and the non-magnetic layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins,
Reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., the number average molecular weight is 1,000 to 200,000, preferably 10
000 to 100,000 and a degree of polymerization of about 50 to 1,000.

【００５１】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins.

【００５２】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。Examples of the thermosetting resin or reactive resin include phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic-based reactive resin, formaldehyde resin, silicone resin, and epoxy-polyamide resin. , A mixture of a polyester resin and an isocyanate prepolymer, a mixture of a polyester polyol and a polyisocyanate, and a mixture of a polyurethane and a polyisocyanate.

【００５３】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を下層、または上層
に使用することも可能である。これらの例とその製造方
法については特開昭６２−２５６２１９号に詳細に記載
されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用でき
るが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコー
ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体
の群から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の
組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組合せた
ものがあげられる。These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Further, a known electron beam-curable resin can be used for the lower layer or the upper layer. These examples and the method for producing them are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are at least one selected from the group consisting of vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer. Examples include a combination of a seed and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.

【００５４】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、Ｏ−Ｐ
＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属）、ＯＨ、ＮＲ₂ 、Ｎ⁺ Ｒ₃ 、（Ｒは炭化水
素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ばれる少
なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反応で導
入したものを用いることが好ましい。このような極性基
の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１０
^-2〜１０^-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, SO ₃ M, OSO ₃ M, P = O (OM) ₂ , OP
ＯO (OM) ₂ , where M is a hydrogen atom or an alkali metal, OH, NR ₂ , N ⁺ R ₃ , (R is a hydrocarbon group), epoxy group, SH, CN, etc. It is preferable to use one obtained by introducing one or more polar groups by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is from 10 ^-1 to 10 ^-8 mol / g, preferably from 10 ^-1 to 10 ^-8 mol / g.
^-2 to 10 ^-6 mol / g.

【００５５】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、Ｖ
ＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、Ｐ
ＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業
社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製：１００
０Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１０
０ＦＤ、日本ゼオン社製：ＭＲ１０５、ＭＲ１１０、Ｍ
Ｒ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：
ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日
本インキ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０
８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１
０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社
製：バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ８６０
０、ＵＲ５５００、ＵＲ４３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２
８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２
０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２
０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ
２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and V
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Industries: MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, manufactured by Denki Kagaku: 100
0W, DX80, DX81, DX82, DX83, 10
0FD, manufactured by Zeon Corporation: MR105, MR110, M
R100, 400X110A, manufactured by Nippon Polyurethane Co .:
Nipporan N2301, N2302, N2304, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .: Pandex T-5105, T-R30
80, T-5201, Barnock D-400, D-21
0-80, Chris Bon 6109, 7209, manufactured by Toyobo: Byron UR8200, UR8300, UR860
0, UR5500, UR4300, RV530, RV2
80, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd .: Daifelamin 4020, 502
0, 5100, 5300, 9020, 9022, 702
0, manufactured by Mitsubishi Kasei: MX5004, manufactured by Sanyo Kasei: Samprene SP-150, manufactured by Asahi Kasei: Saran F310, F
210 and the like.

【００５６】本発明の磁性層に用いられる結合剤は強磁
性粉末に対し、また非磁性層に用いられる結合剤は非磁
性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは１０
〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を
用いる場合は、５〜１００重量％、ポリウレタン樹脂を
用いる場合は２〜５０重量％、ポリイソシアネートは２
〜１００重量％の範囲でこれらを組合せて用いるのが好
ましい。The binder used in the magnetic layer of the present invention is in the range of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the ferromagnetic powder, and the binder used in the nonmagnetic layer is based on the nonmagnetic powder.
It is used in the range of ３０30% by weight. 5 to 100% by weight when using a vinyl chloride resin, 2 to 50% by weight when using a polyurethane resin,
It is preferable to use these in combination in the range of １００100% by weight.

【００５７】本発明において、ポリウレタン樹脂を用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸び
が１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ
／ｃｍ² 、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ² が好ま
しい。本発明の磁気記録媒体は基本的には非磁性層と磁
性層の上層及び下層の三層以上からなる。非磁性層、上
層及び下層を各々複数の層で形成してもかまわない。従
って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ
以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極
性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要
に応じ各層で変えることはもちろん可能である。In the present invention, when a polyurethane resin is used, the glass transition temperature is −50 to 100 ° C., the breaking elongation is 100 to 2000%, and the breaking stress is 0.05 to 10 kg.
/ Cm ² , and the yield point is preferably 0.05 to 10 kg / cm ² . The magnetic recording medium of the present invention basically comprises three or more layers of a nonmagnetic layer and an upper layer and a lower layer of a magnetic layer. The nonmagnetic layer, the upper layer, and the lower layer may each be formed of a plurality of layers. Therefore, the amount of binder, vinyl chloride resin in the binder,
Of course, it is possible to change the amount of polyurethane resin, polyisocyanate or other resin, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of polar group, or the physical properties of the resin mentioned above in each layer as necessary. is there.

【００５８】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４−４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネ
ート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭ
Ｒ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ
−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２
００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デス
モジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ、デスモジュールＨＬ等があり、これらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せで各層に用いることができる。The polyisocyanates used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Use of isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine isocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can do. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane Co .: Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate M
R, Millionate MTL, Takeda Pharmaceutical: Takenate D
-102, Takenate D-110N, Takenate D-2
00, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer: Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, etc. These are used alone or in combination of two or more using the difference in curing reactivity. Each layer can be used in combination.

【００５９】本発明の磁性層に使用されるカーボンブラ
ックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１
０〜１５００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００
ｍμ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タッ
プ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用い
られるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５
５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯３９５０
Ｂ、♯２４００Ｂ、♯２３００、♯９００、♯１００
０、♯３０、♯４０、♯１０Ｂ、コンロンビアカーボン
社製：ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５
０、５０，４０，１５、ライオンオクゾ社製：ケッチェ
ンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５０
０、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙げら
れる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理した
り、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグ
ラフアイト化したものを使用してもかまわない。また、
カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ
結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラ
ックは単独、または組合せで使用することができる。カ
ーボンブラックを使用する場合は強磁性粉末に対する量
の０．１〜３０％で用いることが好ましい。カーボンブ
ラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付
与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカー
ボンブラックにより異なる。従って本発明に使用される
これらのカーボンブラックは下層、上層でその種類、
量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨ
などの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能である。本発明の磁性層で使用で
きるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることがで
きる。As the carbon black used in the magnetic layer of the present invention, furnace black for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black and the like can be used. Specific surface area is 5 to 500 m ² / g, DBP oil absorption is 1
0-1500ml / 100g, particle size 5mμ-300
mμ, the pH is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10%, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot Corporation.
0, 1000, 900, 800, 700, VULCAN
XC-72, manufactured by Asahi Carbon Co .: $ 80, $ 60, $ 5
5, $ 50, $ 35, manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo: $ 3950
B, $ 2400B, $ 2300, $ 900, $ 100
0, $ 30, $ 40, $ 10B, manufactured by Konlon Via Carbon: CONDUCTEX SC, RAVEN 15
0, 50, 40, 15; manufactured by Lion Okzo: Ketjen Black EC, Ketjen Black ECDJ-50
0, Ketjen Black ECDJ-600 and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like or grafted with a resin, or may be one obtained by graphitizing a part of the surface. Also,
Before adding the carbon black to the magnetic paint, it may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% of the amount based on the ferromagnetic powder. Carbon black has functions such as antistaticity of the magnetic layer, reduction of friction coefficient, provision of light-shielding properties, and improvement of film strength, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention, the lower layer, the type in the upper layer,
Change the amount and combination, particle size, oil absorption, conductivity, pH
It is, of course, possible to use them properly according to the purpose based on the various characteristics shown above. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).

【００６０】本発明の磁性層あるいは非磁性層に用いら
れる研磨剤としては、α化率９０％以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリ
ウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒
化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二
酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度５以上
の公知の材料が単独または組合せで使用される。また、
これらの研磨剤どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で
表面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨剤
には主成分以外の化合物または元素が含まれる場合もあ
るが主成分が９０％以上であれば効果にかわりはない。Examples of the abrasive used in the magnetic layer or non-magnetic layer of the present invention include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum having an α conversion of 90% or more. Known materials having a Mohs hardness of 5 or more, such as artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, may be used alone or in combination. Also,
A composite of these abrasives (abrasive surface-treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more.

【００６１】これら研磨剤の平均粒径は０．０５〜５μ
ｍび大きさのものが効果があり、好ましくは０．２〜
１．０μｍである。必要に応じて粒子サイズの異なる研
磨剤を組合せたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くし
て同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は
０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、ｐＨは２
〜１１、比表面積は１〜３０ｍ² ／ｇ、が好ましい。本
発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ
状、のいずれでも良い。The average particle size of these abrasives is 0.05 to 5 μm.
Those having a size of m are effective, preferably from 0.2 to
1.0 μm. If necessary, abrasives having different particle sizes may be combined, or even a single abrasive may have the same effect by broadening the particle size distribution. Tap density is 0.3-2 g / cc, water content is 0.1-5%, pH is 2
To 11, and a specific surface area is preferably 1 to 30 m ² / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a die shape.

【００６２】これら研磨剤は非磁性層、磁性層の各結合
剤樹脂１００重量部に対して３〜２０重量部の範囲で添
加される。３重量部より少ないと十分な耐久性が得られ
ず、又２０重量部より多すぎると充填度が減少し、十分
な出力が得られない。これら研磨剤は、非磁性層におい
ては、含有する非磁性粉末の量、種類、磁性層のおいて
は上層及び下層の強磁性粉末の量、種類に応じてその組
合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可
能である。例えば、磁性層表面の耐久性を向上させる場
合は、非磁性層の研磨剤量を、磁性層端面の耐久性を向
上させる場合は磁性層の研磨剤量を多くするなどの工夫
を行うことができる。これらの研磨剤はあらかじめ結合
剤で分散処理したのち磁性塗料、非磁性塗料中に添加し
てもかまわない。本発明の磁気記録媒体の磁性層表面お
よび磁性層端面に存在する研磨剤は５個／１００μｍ²
以上が好ましい。These abrasives are added in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of each binder resin of the nonmagnetic layer and the magnetic layer. If the amount is less than 3 parts by weight, sufficient durability cannot be obtained, and if it is more than 20 parts by weight, the filling degree decreases, and a sufficient output cannot be obtained. These abrasives, in the non-magnetic layer, the amount and type of non-magnetic powder contained, in the case of the magnetic layer, the amount and type of the upper and lower ferromagnetic powder, the combination thereof is changed according to the type, depending on the purpose Of course, it is possible to use them properly. For example, when improving the durability of the magnetic layer surface, the amount of the abrasive in the non-magnetic layer may be increased, and when improving the durability of the end surface of the magnetic layer, the amount of the abrasive in the magnetic layer may be increased. it can. These abrasives may be dispersed in a binder in advance and then added to a magnetic paint or a non-magnetic paint. The abrasive present on the surface of the magnetic layer and the end face of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is 5/100 μm ^2.
The above is preferred.

【００６３】本発明に用いられる研磨剤の具体的な例と
しては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，
ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製：Ｇ
５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：ＴＦ−１００、ＴＦ
−１４０、１００ＥＤ、１４０ＥＤなどがあげられる。
本発明に使用する分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等
の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ₁ ＣＯＯＨ、Ｒ₁ は
炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル基）；
前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）また
はアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属
石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物；
前記脂肪酸のアミド；ポリアリキレンオキサイドアルキ
ルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレフ
ィンオキシ第４級アンモニウム塩（アルキルは炭素数１
〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレン等）；等が
使用される。この他に炭素数１２以上の高級アルコー
ル、及びこれらの他に硫酸エステル等も使用可能であ
る。これらの分散剤は縮合剤樹脂１００重量部に対して
０．５〜２０重量部の範囲で添加される。As specific examples of the abrasive used in the present invention, AKP-20, AKP-30, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-50, HIT-50, manufactured by Nippon Chemical Industries: G
5, G7, S-1, manufactured by Toda Kogyo: TF-100, TF
-140, 100ED, 140ED and the like.
Examples of the dispersant (pigment wetting agent) used in the present invention include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and stearol. A fatty acid having 12 to 18 carbon atoms such as an acid (R ₁ COOH, R ₁ is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms);
A metal soap comprising an alkali metal (Li, Na, K, etc.) or an alkaline earth metal (Mg, Ca, Ba) of the above fatty acid; a fluorine-containing compound of the above fatty acid ester;
Amides of the above fatty acids; polyalkylene oxide alkyl phosphates; lecithin; trialkylpolyolefinoxy quaternary ammonium salts (alkyl has 1 carbon atom)
-5, olefins such as ethylene and propylene); and the like. In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, and sulfate esters and the like can also be used. These dispersants are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the condensing agent resin.

【００６４】潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシ基は炭素数１〜４個）、モノアル
キルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個、アルコキシ基は炭素数１〜４個）、フェニル
ポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アル
キル基は炭素数１〜５個）などのシリコンオイル；グラ
ファイト等の導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化
タングステン等の無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフ
ルオロエチレン等のプラスチック微粉末；α−オレフィ
ン重合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オ
レフィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素
数約２０）；炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭
素数３〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エス
テル類、フルオロカーボン類等は使用できる。As the lubricant, dialkyl polysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms), dialkoxy polysiloxane (alkoxy group has 1 to 4 carbon atoms), monoalkyl monoalkoxy polysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms) Silicon oil such as -5, alkoxy group having 1-4 carbon atoms, phenylpolysiloxane, fluoroalkylpolysiloxane (alkyl group having 1-5 carbon atoms); conductive fine powder such as graphite; molybdenum disulfide Powders such as polyethylene, polypropylene, polyethylene vinyl chloride copolymer, and polytetrafluoroethylene; α-olefin polymers; unsaturated aliphatic hydrocarbons (n-olefins) which are liquid at room temperature Compound in which a double bond is bonded to a terminal carbon, having about 20 carbon atoms; carbon Fatty acid esters consisting of 12 to 20 amino monobasic fatty acid and alcohols having 3-12 monovalent atoms, fluorocarbons and the like can be used.

【００６５】中でも脂肪酸エステルが最も好ましい。脂
肪酸エステルの原料となるアルコールとしては、エタノ
ール、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコール、
２−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシルアル
コール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコール等のモノアル
コール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン
誘導体等の多価アルコールが挙げられる。Of these, fatty acid esters are most preferred. As alcohols used as raw materials for fatty acid esters, ethanol, butanol, phenol, benzyl alcohol,
2-methylbutyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, monoalcohols such as s-butyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol And polyhydric alcohols such as glycerin and sorbitan derivatives.

【００６６】同じく脂肪酸としては、酢酸、プロピオン
酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン
酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、パルミトレイン酸等の脂肪族カルボ
ン酸またはこれらの混合物が挙げられる。脂肪酸エステ
ルとしての具体例は、ブチルステアレート、ｓ−ブチル
ステアレート、イソプロピルステアレート、ブチルオレ
エート、アミルステアレート、３−メチルブチルステア
レート、２−エチルヘキシルステアレート、２−ヘキシ
ルデシルステアレート、ブチルパルミテート、２−エチ
ルヘキシルミリステート、ブチルステアレートとブチル
パルミテートの混合物、ブトキシエチルステアレート、
２−ブトキシ−１−プロピルステアレート、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエ−テルをステアリン酸でアシ
ル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテート、
ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化して
ジエステルとしたもの、グリセリンのオレエート等の種
々のエステル化合物を挙げることができる。Similarly, fatty acids include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid,
Examples thereof include aliphatic carboxylic acids such as myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachiic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, and palmitoleic acid, and mixtures thereof. Specific examples of the fatty acid ester include butyl stearate, s-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methylbutyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, 2-hexyl decyl stearate, Butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, a mixture of butyl stearate and butyl palmitate, butoxyethyl stearate,
2-butoxy-1-propyl stearate, dipropylene glycol monobutyl ether acylated with stearic acid, diethylene glycol dipalmitate,
Hexamethylenediol may be acylated with myristic acid to form a diester, or various ester compounds such as glycerin oleate.

【００６７】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
る時、しばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
すために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直鎖、
シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択すること
がなされる。これらの潤滑剤は、結合剤樹脂１００重量
部に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。Further, when the magnetic recording medium is used under high humidity, to reduce the hydrolysis of the fatty acid ester which often occurs, the raw material fatty acid and alcohol are branched / linear.
Isomeric structures such as cis / trans and branch positions are selected. These lubricants are added in the range of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００６８】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、、グラフア
イト、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、フ
ッ素アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、ア
ルキル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。本
発明で使用されるこれらの潤滑剤等は磁性層、非磁性層
でその種類、量を必要に応じ使い分けることができる。
例えば、各層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじ
み出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を用
い表面へのにじみ出しを制御する、潤滑剤の添加量を非
磁性層で多くして潤滑効果を向上させるなどが考えら
れ、無論ここに示した例のみに限られるものではない。The following compounds can be further used as a lubricant. That is, silicon oil, graphite, molybdenum disulfide, boron nitride, fluorinated graphite, fluorinated alcohol, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate, tungsten disulfide and the like. These lubricants and the like used in the present invention can be selectively used in the magnetic layer and the non-magnetic layer according to their types and amounts as needed.
For example, using a fatty acid with a different melting point in each layer to control bleeding to the surface, using esters with different boiling points and polarities to control bleeding to the surface, and increasing the amount of lubricant added to the non-magnetic layer It is possible to improve the lubrication effect, and it is needless to say that the present invention is not limited to the examples shown here.

【００６９】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
製：ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−３１
２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１７
４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３４，
ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，ＮＡ
Ａ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ，ヒマ
シ硬化脂肪酸，ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオン
ＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，ナ
イミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミー
ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２０
８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニオ
ンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨＳ
−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオン
Ｓ−４，ノニオンＯ−２，ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノニ
オンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオンＯ
Ｐ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−２
２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２１，
モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，アノ
ンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エル
カ酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡ
Ｌ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジ
エルブＬＯ，エヌジョルブＩＰＭ，サンソサイザーＥ４
０３０、信越化学社製：ＴＡ−３，ＫＦ−９６，ＫＦ−
９６Ｌ，ＫＦ−９６Ｈ，ＫＦ４１０，ＫＦ４２０，ＫＦ
９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，ＫＦ５６，ＫＦ−９０
７，ＫＦ−８５１，Ｘ−２２−８１９，Ｘ−２２−８２
２，ＫＦ−９０５，ＫＦ−７００，ＫＦ−３９３，ＫＦ
−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−２２−９
８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１０３，Ｘ
−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ−９１
０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社製：アーマイ
ドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、ライオン油
脂社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１
Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ，ニューポー
ルＰＥ６１，イオネットＭＳ−４００，イオネットＭＯ
−２００，イオネットＤＬ−２００，イオネットＤＳ−
３００，イオネットＤＳ−１０００，イオネットＤＯ−
２００などがあげられる。All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the production of the magnetic paint. For example, when the additives are mixed with the ferromagnetic powder before the kneading step, the ferromagnetic powder may be added. In a kneading step using a solvent and a binder and a solvent, there is a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention include NAA-102, NAA-415, and NAA-31 manufactured by NOF Corporation.
2, NAA-160, NAA-180, NAA-17
4, NAA-175, NAA-222, NAA-34,
NAA-35, NAA-171, NAA-122, NA
A-142, NAA-160, NAA-173K, castor-hardened fatty acid, NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB, Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202 , Nonion E-208, Nonion P-20
8, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-210, Nonion HS
-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP-60R, nonion O
P-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-2
21, Nonion ST-221, Nonion OT-221,
Monogly MB, Nonion DS-60, Anone BF, Anone LG, butyl stearate, butyl laurate, erucic acid, manufactured by Kanto Kagaku: oleic acid, manufactured by Takemoto Yushi: FA
L-205, FAL-123, manufactured by Shin-Nippon Rika Co., Ltd .: Enjielb LO, Enjolbu IPM, Sansocizer E4
030, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TA-3, KF-96, KF-
96L, KF-96H, KF410, KF420, KF
965, KF54, KF50, KF56, KF-90
7, KF-851, X-22-819, X-22-82
2, KF-905, KF-700, KF-393, KF
-857, KF-860, KF-865, X-22-9
80, KF-101, KF-102, KF-103, X
-22-3710, X-22-3715, KF-91
0, KF-3935, manufactured by Lion Armor: Armide P, Armide C, Armoslip CP, manufactured by Lion Yushi: Duomin TDO, manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd .: BA-41
G, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: Profan 2012E, Newpole PE61, Ionnet MS-400, Ionnet MO
-200, IONET DL-200, IONET DS-
300, IONET DS-1000, IONET DO-
200 and the like.

【００７０】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。The organic solvent used in the present invention may be any ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol and isopropyl alcohol. Alcohols such as methylcyclohexanol, esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate; glycol ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; benzene; Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, Chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, chlorinated hydrocarbons and the like, N,
N-dimethylformamide, hexane and the like can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, and moisture in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.

【００７１】本発明で用いる有機溶媒は必要ならば非磁
性層、磁性層の各層でその種類、量は変えてもかまわな
い。磁性層の上層に揮発性の高い溶媒を用い表面性を向
上させる、磁性層の下層あるいは非磁性層に表面張力の
高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い
塗布の安定性をあげる、該下層あるいは非磁性層に溶解
性パラメータの高い溶媒を用い充填度を上げるなどがそ
の例として挙げられるが、これらの例に限られたもので
はないことは無論である。The type and amount of the organic solvent used in the present invention may be changed between the nonmagnetic layer and the magnetic layer if necessary. Improve the surface properties by using a highly volatile solvent for the upper layer of the magnetic layer, and improve the coating stability by using a solvent (cyclohexanone, dioxane, etc.) having a high surface tension for the lower layer or the non-magnetic layer of the magnetic layer. Examples thereof include increasing the degree of filling using a solvent having a high solubility parameter for the nonmagnetic layer, but it is a matter of course that the present invention is not limited to these examples.

【００７２】本発明に用いられる非磁性支持体は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
等のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルロースト
リアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、アラミド、芳香族ポリアミドなどの公知のフ
イルムが使用できる。非磁性支持体は、一般には１〜１
００μｍ、好ましくは２５〜８５μｍの厚さのものが使
用される。これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処
理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、な
どをおこなっても良い。The non-magnetic support used in the present invention includes polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Known films such as polyesters, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyethersulfone, aramid, and aromatic polyamide can be used. The non-magnetic support is generally 1 to 1
Those having a thickness of 00 μm, preferably 25 to 85 μm are used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.

【００７３】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体として中心線平均表面粗さ（Ｒａ）（カットオフ値
０．２５ｍｍ）が０．０３μｍ以下、好ましくは０．０
２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ以下のもの
を使用するのが望ましい。また、これらの非磁性支持体
は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、１μ
ｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また、表面の
粗さ形状は、必要に応じて支持体に添加されるフィラー
の大きさと量により自由にコントロールされるものであ
る。これらのフィラーとしては一例としてはＣａ、Ｓ
ｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの
有機微粉末が挙げられる。In order to achieve the object of the present invention, it is necessary to use a center line average surface roughness (Ra) (cutoff value) as a nonmagnetic support.
0.25 mm) is 0.03 μm or less, preferably 0.03 μm or less.
It is desirable to use one having a size of 2 μm or less, more preferably 0.01 μm or less. Further, these non-magnetic supports not only have a small center line average surface roughness but also have a
It is preferable that there are no coarse protrusions of m or more. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as needed. Examples of these fillers include Ca, S
In addition to oxides and carbonates such as i and Ti, organic fine powders such as acryl-based are exemplified.

【００７４】本発明に用いられる非磁性支持体のウエブ
走行方向（長手方向）のＦ−５値は好ましくは５〜５０
Ｋｇ／ｍｍ² 、ウエブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３
〜３０Ｋｇ／ｍｍ² であり、ウエブ長手方向のＦ−５値
がウエブ幅方向のＦ−５値より高いのが、一般的である
が、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその
限りでない。The F-5 value of the nonmagnetic support used in the present invention in the web running direction (longitudinal direction) is preferably 5 to 50.
Kg / mm ² , and the F-5 value in the web width direction is preferably 3
Was 30 kg / mm ^2, the F-5 value in the web lengthwise direction is higher than F-5 value in the web width direction, but is common, when it is necessary to particularly increase the strength in the width direction thereof Not limited.

【００７５】また、非磁性支持体と非磁性層の間に密着
性向上のためのポリエチレン樹脂等からなる下塗り層を
設けてもかまわない。この厚みは０．０１〜２μｍ、好
ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、非磁性支
持体の磁性層側と反対側にバックコート層を設けてもか
まわない。この厚みは０．１〜２μｍ、好ましくは０．
３〜１．０μｍである。これらの下塗り層、バックコー
ト層は公知のものが使用できる。円盤状磁気記録媒体の
場合、両面もしくは片面に磁性層を設けることができ
る。Further, an undercoat layer made of polyethylene resin or the like for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic support and the nonmagnetic layer. This thickness is 0.01 to 2 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm. Further, a back coat layer may be provided on the non-magnetic support on the side opposite to the magnetic layer side. This thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.1 to 2 μm.
3 to 1.0 μm. Known undercoating layers and backcoat layers can be used. In the case of a disk-shaped magnetic recording medium, a magnetic layer can be provided on both sides or one side.

【００７６】また、非磁性支持体のウエブ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。The heat shrinkage of the nonmagnetic support in the web running direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3
%, More preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. Breaking strength 5-100 in both directions
Kg / mm ² , elastic modulus is 100-2000 Kg / mm ²
Is preferred.

【００７７】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。The step of producing the magnetic paint of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the ferromagnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant, and solvent used in the present invention may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example, polyurethane may be divided and supplied in a kneading step, a dispersing step, and a mixing step for adjusting the viscosity after dispersion.

【００７８】磁性塗料の混練分散に当たっては、各種の
混練機が使用される。例えば、二本ロールミル、三本ロ
ールミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サン
ドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アト
ライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、
ホモジナイザー、超音波分散機などを用いることができ
る。For kneading and dispersing the magnetic paint, various kneaders are used. For example, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, pebble mill, tron mill, sand grinder, Seggari, attritor, high-speed impeller disperser, high-speed stone mill,
High-speed impact mill, disperser, kneader, high-speed mixer,
A homogenizer, an ultrasonic disperser or the like can be used.

【００７９】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００
部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８
号、特開昭６４−７９２７４号に記載されている。ま
た、非磁性層液を調製する場合には高比重の分散メディ
アを用いることが望ましく、ジルコニアビーズ、金属ビ
ーズが好適である。In order to attain the object of the present invention, it is a matter of course that a conventional known manufacturing technique can be used as a part of the process. However, in the kneading step, a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used. By using the magnetic recording medium, it is possible to obtain a high Br of the magnetic recording medium of the present invention. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the ferromagnetic powder and the binder (however, preferably 30% by weight or more of the total binder) and the ferromagnetic powder 100
The kneading treatment is performed in a range of 15 to 500 parts per part. The details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338.
And JP-A-64-79274. When preparing a non-magnetic layer solution, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads and metal beads are suitable.

【００８０】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成が挙げられる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず第１層を塗布し、第１層がウエッ
ト状態のうちに特公平１−４６１８６号や特開昭６０−
２３８１７９号、特開平２−２６５６７２号の各公報に
開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装
置により第２層を塗布する方法。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号の各公報に開示されてい
るような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布
ヘッドにより第１層及び第２層をほぼ同時に塗布する方
法。 ３．特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバ
ックアップロール付きエキストルージョン塗布装置によ
り第１層及び第２層をほぼ同時に塗布する方法。In the present invention, more efficient production can be achieved by using a simultaneous multilayer coating method as disclosed in JP-A-62-212933. Examples of the apparatus and method for applying a magnetic recording medium having a multilayer structure as in the present invention include the following structures. 1. First, the first layer is applied by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like which is generally used in the application of a magnetic paint, and the first layer is wet while the first layer is in a wet state. JP-A-60-
No. 238179 and JP-A-2-265672, each of which discloses a method of applying the second layer using a support pressurized extrusion coating apparatus. 2. JP-A-63-88080, JP-A-2-17921
And a method in which the first layer and the second layer are applied almost simultaneously by one coating head having two built-in slits for passing the coating liquid as disclosed in JP-A-2-265672. 3. A method in which the first layer and the second layer are coated almost simultaneously by an extrusion coating device with a backup roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965.

【００８１】なお、強磁性粉末の凝集による磁気記録媒
体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２
−９５１７４号や特開平１−２３６９６８号に開示され
ているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液に剪断
を付与することが望ましい。さらに、カレンダ処理ロー
ルとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミ
ドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールを使用す
る。また、金属ロール同志で処理することもできる。処
理温度は、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは８
０℃以上である。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃ
ｍ、さらに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。Note that, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from being lowered due to the aggregation of the ferromagnetic powder, Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in JP-A-95174 or JP-A-1-236968. Further, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimide amide is used as the calendering roll. Further, the treatment can be performed between metal rolls. The processing temperature is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 8 ° C.
0 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / c
m, more preferably 300 kg / cm or more.

【００８２】本発明の磁気記録媒体の磁性層面の表面固
有抵抗は、好ましくは１０⁵ 〜５×１０⁹ オーム／ｓｑ
が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方
向、幅方向とも好ましくは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ
² 、破断強度は好ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ² 、磁気
記録媒体の弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは１
００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは好ましくは
０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮
率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以
下、もっとも好ましくは０．１％以下である。The surface resistivity of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 10 ^{5 to} 5 × 10 ⁹ ohm / sq.
Is preferred. The elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is preferably 100 to 2000 kg / mm in both the running direction and the width direction.
^{2. The} breaking strength is preferably 1 to 30 kg / cm ² , and the elastic modulus of the magnetic recording medium is preferably 1 in both the running direction and the width direction.
00~1500Kg / mm ^2, the residual elongation is preferably not more than 0.5%, the thermal shrinkage rate at all temperatures 100 ° C. or less, preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably 0. 1% or less.

【００８３】磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ
² 以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に
含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層、
非磁性層が有する空隙率は、ともに好ましくは３０容量
％以下、さらに好ましくは１０容量％以下である。非磁
性層の空隙率が磁性層の空隙率より大きいほうが好まし
いが、非磁性層の空隙率が５％以上であれば小さくても
かまわない。The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / m ² or less, more preferably 10 mg / m ² or less.
² or less, and it is preferable that the residual solvent contained in the magnetic layer be smaller than the residual solvent contained in the nonmagnetic layer. Magnetic layer,
The porosity of the nonmagnetic layer is preferably 30% by volume or less, more preferably 10% by volume or less. The porosity of the nonmagnetic layer is preferably larger than the porosity of the magnetic layer, but may be small as long as the porosity of the nonmagnetic layer is 5% or more.

【００８４】本発明の磁気記録媒体は、複数層を有する
が、目的に応じ各層でこれらの物理特性を変えることが
できるのは容易に推定されることである。例えば、磁性
層の下層の弾性率を高くし、走行耐久性を向上させると
同時に磁性層の上層の弾性率を該下層よりも低くして磁
気記録媒体のヘッドへの当たりを良くするなどである。Although the magnetic recording medium of the present invention has a plurality of layers, it is easily presumed that the physical properties of each layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the lower layer of the magnetic layer is made higher to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the upper layer of the magnetic layer is made lower than that of the lower layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head. .

【００８５】ウエット・オン・ウエット塗布方式によ
り、支持体上に塗布された磁性層は、必要により層中の
強磁性粉末を配向させる処理を施したのち、形成した磁
性層を乾燥する。又、必要により表面平滑化加工を施し
たり、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録
媒体を製造する。本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用
途、オーディオ用途などのテープであってもデータ記録
用途のフロッピーディスクや磁気ディスクであってもよ
いが、高記録密度でドロップアウトの発生による信号の
欠落が致命的となるデータ記録用途のディスク状媒体に
対しては特に有効である。The magnetic layer coated on the support by the wet-on-wet coating method is subjected to a treatment for orienting the ferromagnetic powder in the layer if necessary, and then the formed magnetic layer is dried. Further, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by performing a surface smoothing process or cutting into a desired shape as necessary. The magnetic recording medium of the present invention may be a tape for video use, audio use, or a floppy disk or magnetic disk for data recording use. This is particularly effective for a disk-shaped medium for data recording.

【００８６】即ち、本発明の磁気記録媒体を磁気記録デ
ィスクとして使用することにより、高密度の磁気記録が
可能であり、特に、コンピューター情報を保存・読み出
しに使用されるディジタルデータ記録媒体に必須の重ね
書き特性が、例えば、最短記録波長が１．５μｍ以下で
あるような高密度記録になっても低下せず且つ走行耐久
性も低下しないという利点を有する。That is, by using the magnetic recording medium of the present invention as a magnetic recording disk, high-density magnetic recording is possible. In particular, it is essential for a digital data recording medium used for storing and reading computer information. For example, there is an advantage that the overwriting characteristics do not decrease even when high-density recording in which the shortest recording wavelength is 1.5 μm or less and the running durability does not decrease.

【００８７】また、記録波長が短波長化した場合だけで
なく、トラック密度が高くなった場合にも本発明の磁気
記録ディスクを使用することにより、信号のクロストー
クが少なく、ピークシフトの分離性に優れた記録ができ
る。そのため、記録トラック幅が５０μｍ以下、トラッ
ク密度１４トラック／ｍｍ以上の条件で、最短記録波長
が１．５μｍ以下の記録をしても重ね書き適性に優れ、
走行耐久性も良好な記録・再生が可能である。In addition to using the magnetic recording disk of the present invention not only when the recording wavelength is shortened but also when the track density is increased, the signal crosstalk is reduced and the peak shift separability is reduced. Excellent recording is possible. Therefore, under the condition that the recording track width is 50 μm or less and the track density is 14 tracks / mm or more, even if the shortest recording wavelength is 1.5 μm or less, the overwriting suitability is excellent.
Recording / reproduction with good running durability is possible.

【００８８】[0088]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明
の精神から逸脱しない範囲において変更しうるものであ
ることは本業界に携わるものにとっては容易に理解され
ることである。従って、本発明は下記の実施例に制限さ
れるべきではない。尚、「部」とあるのは全て「重量
部」のことである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. It is easily understood by those skilled in the art that the components, ratios, operation orders, and the like shown here can be changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited to the following examples. It is to be noted that all “parts” are “parts by weight”.

【００８９】実施例１ 以下の処方で非磁性層用塗布液及び磁性層の下層用磁性
塗布液、及び磁性層の上層用磁性塗布液を調製した。Example 1 A coating solution for the non-magnetic layer, a magnetic coating solution for the lower layer of the magnetic layer, and a magnetic coating solution for the upper layer of the magnetic layer were prepared according to the following formulations.

【００９０】 非磁性層用塗布液 非磁性無機質粉末 ９０部 粒状ＴｉＯ₂ （石原産業社製 ＴＹ５０） 平均粒径 ０．３４μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ５．９ ｍ² ／ｇ ｐＨ ５．９ カーボンブラック １０部 平均粒径 ３０ｍμ ＤＢＰ吸油量 ３５０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ９．５ ＢＥＴ法による比表面積 ９５０ｍ² ／ｇ 揮発分 １．０％ 塩化ビニル系共重合体 １４部 −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 ｓｅｃ−ブチルステアレート ５部 ２−ブトキシ−１−エチルステアレート ５部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部Non-magnetic layer coating solution Non-magnetic inorganic powder 90 parts Granular TiO ₂ (TY50 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Average particle size 0.34 μm Specific surface area by BET method 5.9 m ² / g pH 5.9 Carbon black 10 Part Average particle size 30mμ DBP oil absorption 350ml / 100g pH 9.5 Specific surface area by BET method 950m ² / g Volatile content 1.0% Vinyl chloride copolymer 14 parts -SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g-containing polyester polyurethane resin 5 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol / MDI = 0.9 / 2.6 / 1-SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g containing sec-butyl stearate 5 parts 2-butoxy- 1-Ethyl stearate 5 parts Oleic acid 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts

【００９１】 磁性層の下層用磁性塗布液 強磁性金属微粉末 １００部 組成 Ｆｅ／Ｎｉ＝９６／４ Ｈｃ １５００Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積 ５８ｍ² ／ｇ 結晶子サイズ １９５Å 平均粒径（長軸長） ０．２０μｍ、針状比 １０ 飽和磁化( σ_S ) １３０ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル系共重合体 １４部 −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 αアルミナ（平均粒径 ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒径 ０．１０μｍ） ０．５部 ｓｅｃ−ブチルステアレート ５部 ２−ブトキシ−１−エチルステアレート ５部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部Magnetic Coating Solution for Lower Layer of Magnetic Layer Ferromagnetic Metal Fine Powder 100 parts Composition Fe / Ni = 96/4 Hc 1500 Oe, Specific Surface Area by BET Method 58 m ² / g Crystallite Size 195Å Average Particle Size (long axis length) 0.20 μm, needle ratio 10 Saturation magnetization (σ _S ) 130 emu / g Vinyl chloride copolymer 14 parts —SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g-containing polyester polyurethane resin 3 parts Neopentyl glycol / caprolactone polyol /MDI=0.9/2.6/1 -SO ₃ Na group 1 × 10 ⁻⁴ eq / g-containing α-alumina (average particle size 0.3 μm) 2 parts Carbon black (average particle size 0.10 μm) 5 parts sec-butyl stearate 5 parts 2-butoxy-1-ethyl stearate 5 parts oleic acid 1 part methyl ethyl ketone 200 parts

【００９２】 磁性層の上層用磁性塗布液 強磁性金属微粉末 １００部 組成 Ｆｅ／Ｎｉ＝９７／３ Ｈｃ １５５０Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積 ６０ｍ² ／ｇ 結晶子サイズ １６０Å 平均粒径（長軸長） ０．１６μｍ、針状比 １０ 飽和磁化( σ_S ) １２７ｅｍｕ／ｇ 塩化ビニル系共重合体 １４部 −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 αアルミナ（平均粒径 ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒径 ０．１０μｍ） ０．５部 ｓｅｃ−ブチルステアレート ５部 ２−ブトキシ−１−エチルステアレート ５部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部Magnetic Coating Solution for Upper Layer of Magnetic Layer Ferromagnetic Metal Fine Powder 100 parts Composition Fe / Ni = 97/3 Hc 1550 Oe, Specific Surface Area by BET Method 60 m ² / g Crystallite Size 160 ° Average Particle Size (Long-axis Length) 0.16 μm, needle ratio 10 Saturation magnetization (σ _S ) 127 emu / g vinyl chloride copolymer 14 parts —SO ₃ Na group 1 × 10 ^-4 eq / g containing polyester polyurethane resin 3 parts neopentyl glycol / caprolactone polyol /MDI=0.9/2.6/1 -SO ₃ Na group 1 × 10 ⁻⁴ eq / g-containing α-alumina (average particle size 0.3 μm) 2 parts Carbon black (average particle size 0.10 μm) 5 parts sec-butyl stearate 5 parts 2-butoxy-1-ethyl stearate 5 parts oleic acid 1 part methyl ethyl ketone 200 parts

【００９３】上記３つの塗料のそれぞれについて、各成
分を連続ニーダーで混練したのち、サンドミルを用いて
分散させた。得られた分散液にポリイソシアネート（日
本ポリウレタン社製、「コロネートＬ」）を非磁性層用
塗布液には１０部、磁性層の上層用及び下層用磁性塗布
液には各１２部を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４
０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用
いて濾過し、非磁性層形成用塗布液並びに磁性層形成用
の上層用及び下層用塗布液を夫々調製した。For each of the above three paints, each component was kneaded in a continuous kneader and then dispersed using a sand mill. To the resulting dispersion, 10 parts of a polyisocyanate ("Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the coating solution for the non-magnetic layer, and 12 parts for each of the magnetic coating solutions for the upper and lower layers of the magnetic layer. Furthermore, butyl acetate 4
0 parts were added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to prepare a coating solution for forming a nonmagnetic layer and a coating solution for forming an upper layer and a lower layer for forming a magnetic layer, respectively.

【００９４】得られた非磁性層形成用塗布液を乾燥後の
厚さが２μｍになるように、その直後にその上に磁性層
の下層の乾燥後の厚さが０．２５μｍになるように、さ
らにその直後にその上に磁性層の上層の乾燥後の厚さが
０．２０μｍになるように、厚さ６２μｍで中心平均表
面粗さが０．０１μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に磁性層の下層及び上層形成用の各塗布液を使用
して同時重層塗布を行い、各層がまだ湿潤状態にあるう
ちに周波数５０Ｈｚ、磁場強度２００ガウスまた周波数
５０Ｈｚ、１２０ガウスの２つの交流磁場発生装置中を
通過され、ランダム配向処理を行い、乾燥後、７段のカ
レンダ装置（線圧 ３００Ｋｇ／ｃｍ、温度 ９０℃）
にて処理を行い、３．５インチサイズに打ち抜き表面研
磨処理を施した後、ライナーが内側に設置済みの３．５
インチカートリッジに入れ、所定の機構部品を付加し、
３．５インチフロッピーディスクを得た。。The obtained coating liquid for forming a non-magnetic layer is adjusted so that the thickness after drying becomes 2 μm, and immediately thereafter, the thickness after drying of the lower layer of the magnetic layer becomes 0.25 μm. And immediately thereafter, the magnetic layer is placed on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 62 μm and a center average surface roughness of 0.01 μm so that the thickness of the upper layer of the magnetic layer after drying becomes 0.20 μm. Simultaneous multi-layer coating is performed using each coating liquid for forming the lower layer and the upper layer, and while each layer is still in a wet state, a frequency of 50 Hz, a magnetic field strength of 200 Gauss and a frequency of 50 Hz, 120 Gauss in two AC magnetic field generators. After passing through, random orientation treatment and drying, a 7-stage calender (linear pressure 300Kg / cm, temperature 90 ° C)
After 3.5-inch punching and surface polishing, the liner was installed inside 3.5.
Into the inch cartridge, add the required mechanical parts,
A 3.5 inch floppy disk was obtained. .

【００９５】実施例２ 実施例１での磁性層の上層に使用した強磁性金属粉末を
以下のように変更した他は実施例１と同様にしてサンプ
ルを作成した。 強磁性六方晶系フェライト粉末 １００部 Ｈｃ １５２０Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積 ４５ｍ² ／ｇ 平均粒径（板径） ０．１０μｍ、板状比 ７ 飽和磁化( σ_S ) ５７ｅｍｕ／ｇExample 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ferromagnetic metal powder used in the upper layer of the magnetic layer in Example 1 was changed as follows. Ferromagnetic hexagonal ferrite powder 100 parts Hc 1520 Oe, BET specific surface area 45 m ² / g Average particle size (plate diameter) 0.10 μm, plate ratio 7 Saturation magnetization (σ _S ) 57 emu / g

【００９６】実施例３ 実施例１において非磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが
２μｍになるように、その直後にその上に磁性層の下層
の厚さが０．４０μｍに、さらにその直後にその上に上
層の厚さが０．３０μｍになるようにしたほかは実施例
１と同様にしてサンプルを作成した。Example 3 In Example 1, the coating liquid for a nonmagnetic layer was dried so that the thickness after drying was 2 μm, and immediately thereafter, the thickness of the lower layer of the magnetic layer was increased to 0.40 μm. Immediately thereafter, a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the upper layer was adjusted to 0.30 μm.

【００９７】実施例４ 実施例２において非磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが
２μｍになるように、その直後にその上に磁性層の下層
の厚さが０．４０μｍに、さらにその直後にその上に上
層の厚さが０．３０μｍになるようにしたほかは実施例
１と同様にしてサンプルを作成した。Example 4 In Example 2, the coating liquid for a nonmagnetic layer was dried so that the thickness after drying became 2 μm, immediately after that, the thickness of the lower layer of the magnetic layer was increased to 0.40 μm, and Immediately thereafter, a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the upper layer was adjusted to 0.30 μm.

【００９８】比較例１ 実施例１での磁性層の上層に使用した強磁性金属粉末を
以下のように変更した他は実施例１と同様にしてサンプ
ルを作成した。 強磁性金属微粉末 １００部 組成 Ｆｅ／Ｎｉ＝９７／３ Ｈｃ １５５０Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積 ４４ｍ² ／ｇ 結晶子サイズ ２５０Å 平均粒径（長軸長） ０．２７μｍ、針状比 １１ 飽和磁化( σ_S ) １３３ｅｍｕ／ｇComparative Example 1 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ferromagnetic metal powder used for the upper layer of the magnetic layer in Example 1 was changed as follows. Ferromagnetic metal fine powder 100 parts Composition Fe / Ni = 97/3 Hc 1550 Oe, Specific surface area by BET method 44 m ² / g Crystallite size 250Å Average particle size (major axis length) 0.27 μm, needle ratio 11 Saturation magnetization ( _s ) 133 emu / g

【００９９】比較例２ 実施例２での磁性層の上層に使用した強磁性金属粉末を
以下のように変更した他は実施例２と同様にしてサンプ
ルを作成した。 強磁性六方晶系フェライト粉末 １００部 Ｈｃ １５４０Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積 ４０ｍ² ／ｇ 平均粒径（板径） ０．２５μｍ、板状比 ６ 飽和磁化( σ_S ) ５９ｅｍｕ／ｇComparative Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the ferromagnetic metal powder used in the upper layer of the magnetic layer in Example 2 was changed as follows. Ferromagnetic hexagonal ferrite powder 100 parts Hc 1540 Oe, specific surface area by BET method 40 m ² / g Average particle size (plate diameter) 0.25 μm, plate ratio 6 saturation magnetization (σ _S ) 59 emu / g

【０１００】比較例３ 実施例１において非磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが
２μｍになるように、その直後にその上に磁性層の下層
の厚さが０．６０μｍに、さらにその直後にその上に上
層の厚さが０．４０μｍになるようにしたほかは実施例
１と同様にしてサンプルを作成した。Comparative Example 3 In Example 1, the coating liquid for a nonmagnetic layer was dried so that the thickness after drying was 2 μm, and immediately thereafter, the thickness of the lower layer of the magnetic layer was increased to 0.60 μm. Immediately thereafter, a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the upper layer was 0.40 μm.

【０１０１】比較例４ 実施例１での非磁性層用塗布液に使用した酸化チタン及
びカーボンブラックの添加量を以下のように変更した他
は実施例１と同様にしてサンプルを作成した。 ＴｉＯ₂ １００部 カーボンブラック ０部（添加なし）Comparative Example 4 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amounts of titanium oxide and carbon black used in the coating solution for the nonmagnetic layer in Example 1 were changed as follows. TiO ₂ 100 parts Carbon black 0 parts (no addition)

【０１０２】比較例５ 実施例１の磁性層の下層用、上層用の各塗布液の処方で
実施例１と同様のポリエチレンテレフタレート支持体上
に非磁性層を設けず、磁性層の下層の厚さが０．４０μ
ｍに、さらにその直後にその上に上層の厚さが０．３０
μｍになるようにしたほかは実施例１と同様にしてサン
プルを作成した。Comparative Example 5 A non-magnetic layer was not provided on the same polyethylene terephthalate support as in Example 1 in the formulation of the coating solution for the lower layer and the upper layer of the magnetic layer of Example 1, and the thickness of the lower layer of the magnetic layer was reduced. 0.40μ
m, and immediately after that, the thickness of the upper layer is 0.30
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to μm.

【０１０３】比較例６ 実施例１において非磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが
２μｍになるように、その直後にその上に磁性層の下層
を設けずに上層用塗布液のみ使用してその磁性層の厚さ
が０．２０μｍになるようにしたほかは実施例１と同様
にしてサンプルを作成した。Comparative Example 6 The coating solution for the non-magnetic layer was used in Example 1 so that the thickness after drying was 2 μm, and immediately thereafter, only the coating solution for the upper layer was used without providing the lower layer of the magnetic layer thereon. A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was adjusted to 0.20 μm.

【０１０４】比較例７ 実施例２において非磁性層用塗布液を、乾燥後の厚さが
２μｍになるように、その直後にその上に磁性層の下層
を設けずに上層用塗布液のみ使用してその磁性層の厚さ
が０．２０μｍになるようにしたほかは実施例２と同様
にしてサンプルを作成した。Comparative Example 7 In Example 2, the coating solution for the non-magnetic layer was used so that the thickness after drying was 2 μm, and immediately thereafter, only the coating solution for the upper layer was used without providing the lower layer on the magnetic layer. A sample was prepared in the same manner as in Example 2, except that the thickness of the magnetic layer was adjusted to 0.20 μm.

【０１０５】実施例５ 実施例１の非磁性層及び磁性層の各塗布液の処方でまず
非磁性層用塗布液のみ実施例１と同様のポリエチレンテ
レフタレート支持体上に乾燥厚味２μｍになるように塗
布後、乾燥した。その後、その非磁性層の上に磁性層の
下層を乾燥厚味が０．２５μｍになるように塗布後湿潤
状態にあるうちに実施例１と同一の条件でランダム配
向、乾燥、カレンダー処理を行った。さらにその後、該
磁性層の下層の上に上層を乾燥後の厚味が０．２０μｍ
になるように塗布後湿潤状態にあるうちに実施例１と同
一の条件でランダム配向、乾燥、カレンダー処理を行い
サンプルを作成した。Example 5 In the formulation of each coating solution for the non-magnetic layer and the magnetic layer in Example 1, first, only the coating solution for the non-magnetic layer was dried on the same polyethylene terephthalate support as in Example 1 to a dry thickness of 2 μm. And then dried. Thereafter, the lower layer of the magnetic layer was coated on the non-magnetic layer so as to have a dry thickness of 0.25 μm, and was then subjected to random orientation, drying and calendering under the same conditions as in Example 1 while in a wet state. Was. Thereafter, the thickness of the dried upper layer is 0.20 μm on the lower layer of the magnetic layer.
Random orientation, drying, and calendering were performed under the same conditions as in Example 1 while in a wet state after coating to prepare a sample.

【０１０６】実施例６ 実施例１での非磁性層に使用しているカーボンブラック
の種類を以下のように変更した他は実施例１と同様にし
てサンプルを作成した。 カーボンブラック（三菱カーボン社製 ＃５０） １０部 平均粒径 ８０ｍμ ＤＢＰ吸油量 ６３ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ５．５ ＢＥＴ法による比表面積 ２３ｍ² ／ｇ 揮発分 １．０％ このようにして得られたフロッピーディスクの各試料
は、下記の評価方法で測定した。Example 6 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type of carbon black used in the nonmagnetic layer in Example 1 was changed as follows. Carbon black (Mitsubishi Carbon Corporation # 50) 10 parts Average particle size 80mμ DBP oil absorption 63ml / 100g pH 5.5 Specific surface area by BET method 23m ² / g Volatile content 1.0% Floppy disk thus obtained Each sample was measured by the following evaluation method.

【０１０７】表面電気抵抗（Ω／ｓｑ）：タケダ理研社
製、ＴＲ−８６１１Ａ（デジタル超絶縁抵抗計）を使用
し、ＪＩＳＸ６１０１．９．４に記載されている方法に
て測定した。 再生出力の測定：再生出力の測定は、東京エンジニアリ
ング製ディスク試験装置ＳＫ６０６Ｂ型を用いギャップ
長０．３０μｍのメタルインギャップヘッドを用い、そ
れぞれ１ｆ記録周波数を６２５ｋＨｚで２ｆ記録周波数
を１２５０ｋＨｚとし、半径２４．６ｍｍの位置におい
て記録した後、ヘッド増幅機の再生出力をテクトロニク
ス社製のオシロスコープ７６３３型で測定した。再生出
力は、実施例１の出力を１００として相対値で示した。Surface electric resistance (Ω / sq): Measured according to the method described in JIS X61010.9.4 using TR-8611A (digital super insulation resistance meter) manufactured by Takeda Riken Co., Ltd. Measurement of reproduction output: The reproduction output was measured by using a disk testing device SK606B manufactured by Tokyo Engineering Co., Ltd., using a metal in gap head with a gap length of 0.30 μm. After recording at a position of 0.6 mm, the reproduction output of the head amplifier was measured with an oscilloscope type 7633 manufactured by Tektronix. The reproduction output is shown as a relative value with the output of the first embodiment as 100.

【０１０８】重ね書き：重ね書き特性は上記の試験装置
を用い半径３９．５ｍｍの位置で、交流消磁済みサンプ
ルに３１２．５ｋＨｚ記録し、アドバンテスト社製ＴＲ
４１７１型スペクトラムアナライザで３１２．５ｋＨｚ
成分の出力０１（ｄＢ）を測定した後、直ちに１ＭＨｚ
を重ね書きし、その時の３１２．５ｋＨｚ成分の出力０
２（ｄＢ）から重ね書き ０２−０１（ｄＢ）を求め
た。Overwriting: The overwriting characteristics were recorded at 312.5 kHz on a sample subjected to AC degaussing at a position of a radius of 39.5 mm using the above-described test apparatus.
312.5kHz with 4171 type spectrum analyzer
Immediately after measuring the output 01 (dB) of the component, 1 MHz
Is overwritten and the output of the 312.5 kHz component at that time is 0
Overwriting 02-01 (dB) was determined from 2 (dB).

【０１０９】中心線平均表面粗さ（Ｒａ）：三次元表面
粗さ計（小坂研究製）を用いカットオフ０．２５ｍｍで
測定した。 走行耐久性：日本電気社製フロッピーディスクドライブ
ＦＤ１３３１型を用い、記録周波数６２５ｋＨｚで全２
４０トラックに記録した後、半径が中心から３７．２５
ｍｍの位置において表１に記載のサーモサイクルフロー
を１サイクルとするサーモサイクル試験を実施した。こ
のサーモ条件下において、パス回数で１２００万回まで
走行させたときの走行状態をもって、走行耐久性を評価
した。Center line average surface roughness (Ra): Measured using a three-dimensional surface roughness meter (manufactured by Kosaka R & D) at a cutoff of 0.25 mm. Running durability: Using a floppy disk drive type FD1331 manufactured by NEC Corporation, a total of 2 at a recording frequency of 625 kHz
After recording on 40 tracks, the radius is 37.25 from the center
At a position of mm, a thermocycle test in which the thermocycle flow described in Table 1 was one cycle was performed. Under these thermo-conditions, running durability was evaluated based on the running state when the vehicle was run up to 12 million times in the number of passes.

【０１１０】[0110]

【表１】 [Table 1]

【０１１１】以上の評価方法で得られた実施例、比較例
のそれぞれの特性値の評価結果を表２に示した。Table 2 shows the evaluation results of the characteristic values of the examples and comparative examples obtained by the above evaluation methods.

【０１１２】[0112]

【表２】 [Table 2]

【０１１３】本発明の実施例１〜４は、１ｆ再生出力、
２ｆ再生出力、オーバーライトの各電磁変換特性におい
て優れた特性を示し、表面電気抵抗、サイクル走行耐久
性においても安定した結果を示している。磁性層の下層
で使用した強磁性金属粉末の平均粒径より大きいサイズ
の強磁性金属粉末を上層用に使用した比較例１と同様に
強磁性六方晶系フェライト粉末を使用した比較例２は共
に２ｆ出力が劣った。The first to fourth embodiments of the present invention provide a 1f reproduction output,
It shows excellent characteristics in each of the electromagnetic conversion characteristics of 2f reproduction output and overwrite, and shows stable results in surface electric resistance and cycle running durability. Comparative Example 2 using ferromagnetic hexagonal ferrite powder in the same manner as Comparative Example 1 using ferromagnetic metal powder having a size larger than the average particle size of the ferromagnetic metal powder used in the lower layer of the magnetic layer was used. 2f output was inferior.

【０１１４】磁性層の塗布後乾燥厚味が厚いものは十分
なオーバーライト特性が得られていない。通常、デジタ
ル記録媒体においては、−３０ｄＢ以下のオーバーライ
ト特性が必要とされる（比較例３）。非磁性層を設けな
かった比較例４、非磁性層のカーボンブラックを添加し
なかった比較例５は、共に表面固有抵抗値が高くなり、
耐久性においてドロップアウトが短時間で発生した。When the magnetic layer was dried and thick after application, sufficient overwrite characteristics were not obtained. Normally, a digital recording medium requires an overwrite characteristic of -30 dB or less (Comparative Example 3). Comparative Example 4 in which the non-magnetic layer was not provided and Comparative Example 5 in which the non-magnetic layer was not added with carbon black both had higher surface resistivity.
Dropout occurred in a short time in durability.

【０１１５】非磁性層の上に磁性層の下層を設けずに磁
性層の上層のみにした比較例６、７は共に１ｆ再生出力
が低下した。同時重層塗布でない実施例５は表面性、再
生出力がやや低下した。さらに、カーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量が低くさらに平均粒径の大きいものでは耐久
性の他に、表面性、再生出力がやや低下している。（実
施例６）。In Comparative Examples 6 and 7, in which only the upper layer of the magnetic layer was provided without providing the lower layer of the magnetic layer on the nonmagnetic layer, the 1f reproduction output decreased. In Example 5 in which the simultaneous multi-layer coating was not performed, the surface properties and the reproduction output were slightly lowered. In addition, carbon black D
When the BP oil absorption is low and the average particle diameter is large, the surface properties and the reproduction output are slightly reduced in addition to the durability. (Example 6).

【０１１６】[0116]

【発明の効果】本発明は、好ましくは、非磁性支持体上
に非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層と本非磁
性層が湿潤状態にあるうちにその上に強磁性粉末を結合
剤中に分散した磁性層の下層を設け、さらに該下層が湿
潤状態にあるうちに更にその上に強磁性粉末を結合剤中
に分散した上層を設けてなる磁気記録媒体であって、こ
れら磁性層の下層、磁性層の上層の磁性層全厚が０．８
μｍ以下で、磁性層の下層に使用される強磁性粉末が強
磁性金属粉末でさらにその上の上層に使用される強磁性
粉末が下層で使用される強磁性金属粉末の平均粒径以下
の強磁性金属粉末または強磁性六方晶系フェライト粉末
であり、さらに下層の非磁性粉末として少なくともカー
ボンブラックを含有させることにより、走行耐久性に優
れ、表面電気抵抗値を低くでき、高密度記録および走行
耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。According to the present invention, preferably, a non-magnetic layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support, and a ferromagnetic powder on the non-magnetic layer while the non-magnetic layer is in a wet state. A magnetic recording medium comprising: a lower layer of a magnetic layer dispersed in a binder; and an upper layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in the binder while the lower layer is in a wet state. The total thickness of the lower magnetic layer and the upper magnetic layer of the magnetic layer is 0.8
μm or less, the ferromagnetic powder used in the lower layer of the magnetic layer is a ferromagnetic metal powder, and the ferromagnetic powder used in the upper layer above it is less than the average particle size of the ferromagnetic metal powder used in the lower layer. Magnetic metal powder or ferromagnetic hexagonal ferrite powder, and further containing at least carbon black as a non-magnetic powder in the lower layer provides excellent running durability, lower surface electric resistance, high density recording and running durability A magnetic recording medium having excellent properties can be obtained.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−81657（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−19524（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−55431（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/716 G11B 5/704 G11B 5/714Continuation of front page (56) References JP-A-5-81657 (JP, A) JP-A-64-19524 (JP, A) JP-A-55-55431 (JP, A) (58) Fields studied (Int .Cl. ⁶ , DB name) G11B 5/716 G11B 5/704 G11B 5/714

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤
樹脂を主体とする非磁性層並びに強磁性粉末及び結合剤
樹脂を主体とする磁性層が、この順で形成されてなる磁
気記録媒体において、前記磁性層は、上層と下層の少な
くとも２層からなり、前記下層の強磁性粉末の平均粒径
は前記上層の強磁性粉末の平均粒径よりも大きく、該磁
性層の全厚は０．８μｍ以下であることを特徴とする磁
気記録媒体。A magnetic recording comprising a non-magnetic layer mainly composed of a non-magnetic powder and a binder resin and a magnetic layer mainly composed of a ferromagnetic powder and a binder resin formed on a non-magnetic support in this order. In the medium, the magnetic layer includes at least two layers, an upper layer and a lower layer, the average particle diameter of the lower ferromagnetic powder is larger than the average particle diameter of the upper ferromagnetic powder, and the total thickness of the magnetic layer is A magnetic recording medium having a thickness of 0.8 μm or less. 【請求項２】 前記非磁性層及び磁性層は、ウエット・
オン・ウエット塗布方式で形成されたものであることを
特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。2. The method according to claim 1, wherein the non-magnetic layer and the magnetic layer are wet-type.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is formed by an on-wet coating method. 【請求項３】 前記強磁性粉末が強磁性金属粉末である
請求項１または請求項２記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder. 【請求項４】 前記強磁性粉末が強磁性六方晶系フェラ
イト粉末である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記
載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ferromagnetic powder is a ferromagnetic hexagonal ferrite powder. 【請求項５】 前記非磁性粉末の少なくとも一部がカー
ボンブラックである請求項１〜請求項４のいずれか１項
に記載の磁気記録媒体。5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein at least a part of the non-magnetic powder is carbon black. 【請求項６】 前記カーボンブラックは、平均粒径が４
０ｍμ以下であり、かつＤＢＰ吸油量が３００ｍＬ／１
００ｇ以上である請求項１〜請求項５のいずれか１項に
記載の磁気記録媒体。6. The carbon black having an average particle size of 4
0 mμ or less, and the DBP oil absorption is 300 mL / 1
The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the magnetic recording medium has a weight of 00 g or more. 【請求項７】 前記磁気記録媒体が磁気記録ディスクで
ある請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の磁気記
録媒体。7. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a magnetic recording disk.