JPH09328602A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】自動車、航空機等の部品、産業用機器、家電製
品、ＯＡ機器、電気、電子部品等へ好適に用いることの
できる高強度、高耐熱で耐ストレスクラック性に優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】ＤＳＣ（示差熱量計）を用いて求めたガラ
ス転移温度が５０℃以上および／または荷重たわみ温度
（１．８２Ｍｐａ荷重）が７０℃以上である、２種また
は３種以上の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、下記
の構造を有するポリエステルを０．１〜１００重量部添
加してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （ＸはーＳＯ₂ ー、ーＣＯー、ーＯー、ーＳー、ーＣＨ
₂ ー、ーＣＨ₂ ーーＣＨ ₂ ー、ーＣ（ＣＨ₃ ）₂ ーおよ
び単結合の中から選択された１種または２種以上であ
り、Ｒ₁ は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜１０
のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子を表
し、ｐは０〜４の整数、ｍおよびｎは１〜４の整数であ
る。）で表される繰返し単位からなるポリエステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的物性、耐ス
トレスクラック性に優れた高耐熱の熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキシド樹脂およびその変性
物、ポリブチレンテレフタレート等に代表されるエンジ
ニアリングプラスチックスは、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳなどの汎用プラスチッ
クスに比べ耐熱性や強度に優れる特徴を有しているた
め、自動車部品、家電、ＯＡ機器、精密機器、電気、電
子部品等に広く使用されている。しかし、各々の用途に
要求される性能の中には単一の樹脂材料では対応できな
いものも多い。そこで、高衝撃性と高剛性の様に、相反
する物性を共に満足するような成形材料を得るために、
異種樹脂をブレンドあるいはポリマーアロイ化すること
によって目的とする物性を得る技術が広く知られてい
る。一般に、異なる樹脂同士は非相溶である場合が多い
ため、単純に溶融混練すると両者は海島構造が乱れた粗
大な相分離構造を形成し、目的とする物性が得られない
ことが多い。そこで、島相になる樹脂成分の微分散化を
達成するために、相溶化剤を用いることが行われる。こ
の相溶化剤は、相溶化される２種または３種以上の樹脂
の各々に親和性があったり、化学的に反応するなどの機
能を有する化合物もしくは高分子量体であって、異なる
樹脂の界面を安定化させ島相の微分散化に寄与する。

【０００３】例えば、特開昭５６−２６９１３号公報に
は、ポリフェニレンオキシド樹脂とポリアミドのポリマ
ーアロイを製造する際にカルボン酸基、酸無水物基等の
極性基を有する化合物を混合することにより、ポリフェ
ニレンオキシド樹脂の耐熱性を維持しつつその耐衝撃性
や耐溶剤性の著しく向上した組成物が得られることが開
示されている。また、特開昭６１−１２０８５５号公報
には、ポリフェニレンオキシド樹脂とポリアミド、およ
びゴムを配合したポリマーアロイに対してシラン誘導体
を含有させることにより、耐衝撃性や引張伸び率が著し
く向上することが開示されている。また、特開昭５６−
１１５３５５号公報にはポリアセタール、ポリカーボネ
ート等のエンジニアリングプラスチック１種以上に対し
無水マレイン酸で変性したスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体を配合することにより、耐衝撃性の著しく改
良された組成物が得られることが開示されている。ま
た、特開昭５９−５８０５２号公報には、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂のポリマ
ーアロイに対しエポキシ樹脂を配合することにより、曲
げ強度、耐衝撃性や耐加水分解性が改善されることが開
示されている。また、耐熱性が要求されるような用途で
は耐熱性の高いものの組み合わせによるポリマーアロイ
化が望まれるので、特開昭５９−１６４３６０号公報に
おいてポリフェニレンスルフィド樹脂とポリアリレー
ト、ポリサルホン、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリ
エーテルケトン、熱可塑性ポリイミドというような比較
的高耐熱の樹脂同士によるポリマーアロイ化も検討され
ている。この公報には上記ポリマーアロイを製造する際
にエポキシ樹脂を配合した組成物は、曲げ強度や耐衝撃
性がエポキシ樹脂を配合しない組成物にくらべて著しく
向上することが開示されている。しかし、このような高
耐熱の樹脂を成分とするポリマーアロイを製造し、得ら
れたポリマーアロイ組成物を成形加工する際には、３０
０℃を超えるような加工温度が必要になることがある。
そのため相溶化剤として配合した化合物や高分子量体が
ポリマーアロイの製造中や得られた組成物の成形加工時
に熱劣化をおこし、相溶化剤としての機能が阻害された
り、組成物の物性を低下させるなどの不都合が生じるこ
とがあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は自動車、航空
機等の部品、産業用機器、家電製品、ＯＡ機器、電気、
電子部品等へ好適に用いることのできる高強度、高耐熱
で耐ストレスクラック性に優れた熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、高耐熱の熱可塑性
樹脂からなるポリマーアロイを製造する際に、特定の構
造を有するポリエステルを１〜１００重量部添加するこ
とにより、上記目的が達成されることを見い出し本発明
に到達した。すなわち、本発明は、次のとおりである。 （１）ＤＳＣ（示差熱量計）を用いて求めたガラス転移
温度が５０℃以上および／または荷重たわみ温度（１．
８２Ｍｐａ荷重）が７０℃以上である、２種または３種
以上の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、下記の構造
を有するポリエステルを０．１〜１００重量部添加して
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 式

【０００６】

【化２】 （式中、ＸはーＳＯ₂ ー、ーＣＯー、ーＯー、ーＳー、
ーＣＨ₂ ー、ーＣＨ₂ ーーＣＨ₂ ー、ーＣ（ＣＨ₃ ）₂
ーおよび単結合の中から選択された１種または２種以上
であり、Ｒ₁ は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
１０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子を
表し、ｐは０〜４の整数、ｍおよびｎは１〜４の整数で
ある。同一または異なる核上の複数の各Ｒ₁ は相互に異
なっていてもよい。また各ｐは相互に異なっていてもよ
い。）で表される繰返し単位からなり、式

【０００７】

【数２】 を満足する関係を有するポリエステル。 （２）ポリエステルの繰返し単位ＩＩにおいて、Ｘがー
ＳＯ₂ ーまたは／およびーＣ（ＣＨ₃ ）₂ ーである、
（１）記載の熱可塑性樹脂組成物。 （３）少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の荷重たわみ温
度（１．８２Ｍｐａ荷重）が１５０℃以上である（１）
または（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物。 （４）少なくとも１種類の熱可塑性樹脂がポリアリレー
ト、液晶ポリエステル、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイ
ミドである（１）または（２）に記載の熱可塑性樹脂組
成物。 （５）少なくとも１種類の熱可塑性樹脂が液晶ポリエス
テルである（１）または（２）に記載の熱可塑性樹脂組
成物。 （６）液晶ポリエステルが式Ｉで表される繰り返し単位
を少なくとも３０モル％含むものである（１）または
（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる熱可塑性樹脂
は、ＤＳＣを用いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して測
定したガラス転移温度が５０℃以上および／またはＡＳ
ＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した荷重たわみ温度
（１．８２Ｍｐａ荷重）が７０℃以上となるものであ
る。ガラス転移温度が５０℃未満または荷重たわみ温度
が７０℃未満の樹脂を用いた場合、本発明の目的とする
高耐熱のエンジニアリングプラスチック材料とはならな
いために好ましくない。このような熱可塑性樹脂として
はポリアセタール、ポリアミド６６、ポリアミド６１
０、ポリアミド６１２、ポリアミド４６、ポリアミド６
Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキシ
ルテレフタレート、ポリアリレート、液晶ポリエステ
ル、液晶ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキシドおよびその変性物、ポリフェニレン
スルフィド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポ
リケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリ
ル、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリア
ミドイミドなどが挙げられる。これらの中でも、ポリア
ミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリ
アリレート、液晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルホン、ポリエ
ーテルサルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルニトリル、熱可塑性ポリイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミドが好まし
い。これらの中でも、少なくとも１種類の熱可塑性樹脂
は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した荷重たわみ
温度（１．８２Ｍｐａ荷重）が１５０℃以上であること
がより好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、ポ
リアミド４６、ポリアリレート、液晶ポリエステル、液
晶ポリエステルアミド、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルニトリル、熱可塑性ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリアミドイミドなどが挙げられ
る。これらの中でもポリアリレート、液晶ポリエステ
ル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリエーテルイミドがさらに好まし
い。本発明で用いられる熱可塑性樹脂の組み合わせとし
ては、単純な溶融混練によって相溶しないものが好まし
い。このような熱可塑性樹脂の組み合わせとしては、ポ
リサルホンと液晶ポリエステル、ポリエーテルケトンと
液晶ポリエステル、ポリエーテルイミドと液晶ポリエス
テル、ポリエーテルサルホンと液晶ポリエステル、ポリ
エーテルサルホンとポリカーボネート、ポリカーボネー
トと液晶ポリエステル、ポリフェニレンオキシドとポリ
アミド６、ポリフェニレンスルフィドと液晶ポリエステ
ル、ポリフェニレンスルフィドと液晶ポリエステルなど
が挙げられる。これらの中でもポリエーテルサルホンと
液晶ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトンと液晶
ポリエステル、ポリエーテルイミドと液晶ポリエステ
ル、ポリフェニレンスルフィドと液晶ポリエステルの組
み合わせが好ましい。単純な溶融混練によって均一に相
溶する熱可塑性樹脂の組み合わせは、分散相が微分散し
た構造になり得ないため好ましくない。このような組み
合わせとしては、ポリエーテルイミドとポリカーボネー
ト、ポリエーテルエーテルケトンとポリエーテルイミ
ド、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレートとポリカーボネートなどが
知られている。本発明において、２種または３種以上の
熱可塑性樹脂を組合せる場合、各熱可塑性樹脂の割合は
各１〜９９重量％が好ましい。さらに、１種の熱可塑性
樹脂が液晶ポリエステルで、その割合が１０〜４０重量
％であり、他の１種以上の熱可塑性樹脂の割合が６０〜
９０重量％である組合せが好ましい。

【０００９】本発明で用いられる特定の構造を有するポ
リエステルは、上記の繰返し単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ
からなり、上記数式を満足するものである。（Ｉ）が９
５ｍｏｌ％を越えるものは、溶融しない結晶部分が多
く、組成物の製造中に該ポリエステルと熱可塑性樹脂が
分散しなくなるので好ましくない。また（ＩＩ）／（Ｉ
ＩＩ）＜０．９あるいは（ＩＩ）／（ＩＩＩ）＞１．１
であるものは、ポリエステルの製造時に充分な高分子量
体が得られないので好ましくない。この中でも、Ｘはー
ＳＯ₂ ーまたは／およびーＣ（ＣＨ₃ ）₂ ーであること
が好ましい。また、繰返し単位Ｉは０≦（Ｉ）≦８０
（ｍｏｌ％）であることがより好ましい。本発明で用い
られる特定の構造を有するポリエステルの製造方法は、
例えばアルカリ水溶液に溶解したビスフェノール成分と
ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒に溶解したテレフタ
ル酸クロライドおよび／またはイソフタル酸クロライド
およびパラヒドロキシ安息香酸クロライドを触媒の存在
下で重合させる方法、アセチル化したビスフェノール成
分とパラヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸および
／またはイソフタル酸を高温で酢酸を脱離させつつ重合
させる方法、ビスフェノール成分とパラヒドロキシ安息
香酸フェニルエステルおよびテレフタル酸および／また
はイソフタル酸のフェニルエステルを高温でフェノール
を脱離させつつ重合させる方法、さらにこのようにして
得られたポリエステルを固相重合する方法などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００１０】本発明で用いられる特定の構造を有するポ
リエステルは、（株）島津製作所製の高化式フローテス
ター ＣＦＴ−５００型で４℃／分の昇温速度で加熱溶
融されて荷重１００ｋｇ／ｃｍ² 下で内径１ｍｍ、長さ
１０ｍｍのノズルから押し出されたときの溶融粘度が４
８０００ポイズを示す温度が１５０℃〜４５０℃のもの
であることが好ましく、２８０℃〜４００℃のものであ
ることがより好ましい。溶融粘度が４８０００ポイズを
示す温度が１５０℃より低いものを配合した場合、該ポ
リエステルの分子量が低いために組成物の製造中や得ら
れた組成物の成形加工時に熱劣化をおこすので好ましく
ない。また、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度が
４５０℃を超えるものを配合した場合、該ポリエステル
の溶融粘度が高いため組成物の製造中に該ポリエステル
と熱可塑性樹脂が分散しなくなるので好ましくない。

【００１１】本発明で用いられる特定の構造を有するポ
リエステルの添加量は、ＤＳＣを用いてＡＳＴＭ Ｄ３
４１８に準拠して測定したガラス転移温度が５０℃以上
および／またはＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した
荷重たわみ温度（１．８２Ｍｐａ荷重）が７０℃以上で
ある、２種または３種以上の熱可塑性樹脂１００重量部
に対して０．１〜１００重量部であり、１〜２０重量部
であることがより好ましい。添加量が０．１重量部より
少ない場合、得られる組成物の島相になる樹脂成分は微
分散化されず、目的とする物性向上は達成されない。ま
た、１００重量部より多く添加してもそれ以上物性は向
上せず、用いる熱可塑性樹脂の特徴が大きく損なわれる
ので好ましくない。

【００１２】さらに本発明においては、必要に応じてガ
ラス繊維、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、炭素繊
維、ホウ酸アルミニウムウイスカーなどの繊維状あるい
は針状の補強材、タルク、マイカ、クレー、ガラスビー
ズなどの無機充填材、フッ素樹脂などや金属石鹸類など
の離型改良剤、染料、顔料などの着色剤、酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができる。ま
た、少量のガラス転移温度が５０℃より低いか、あるい
は荷重たわみ温度（１．８２Ｍｐａ荷重）が７０℃より
低い熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、メタ
クリル樹脂などや少量の熱硬化性樹脂、例えば、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂、ポリイ
ミド樹脂、少量のゴム成分などの一種または二種以上を
添加することもできる。本発明の樹脂組成物を得るため
の原材料の配合手段は特に限定されない。ＤＳＣを用い
てＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して測定したガラス転移
温度が５０℃以上および／またはＡＳＴＭ Ｄ６４８に
準拠して測定した荷重たわみ温度（１．８２Ｍｐａ荷
重）が７０℃以上である、２種または３種以上の熱可塑
性樹脂、上記繰返し単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩからなる
ポリエステル、必要に応じてガラス繊維などの補強剤や
無機充填剤、離型改良剤、熱安定剤などをヘンシェルミ
キサー、タンブラー等を用いて混合した後、押出機を用
いて溶融混練することが一般的である。そのときの溶融
混練法としては、全ての原材料を一括して混合した後で
押出機へフィードしてもかまわないし、必要に応じてガ
ラス繊維などの補強材や無機充填材などの原材料を、樹
脂を主体とする原材料とは別にフィードしてもかまわな
い。

【００１３】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、実施例中の引張
強度、降伏伸び、曲げ弾性率、アイゾット衝撃値の測
定、および耐ストレスクラック性の評価は、次の方法で
行った。 （１）引張強度、降伏伸び：熱可塑性樹脂成形材料か
ら、射出成形機を用いてＡＳＴＭ４号ダンベル試験片を
成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。 （２）曲げ弾性率：熱可塑性樹脂成形材料から、射出成
形機を用いて長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み
６．４ｍｍの試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準
拠して測定した。 （３）アイゾット衝撃値：熱可塑性樹脂成形材料から、
射出成形機を用いて長さ６３ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚
み６．４ｍｍの試験片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
準拠して測定した。 （４）耐ストレスクラック性：熱可塑性樹脂成形材料か
ら、射出成形機を用いて長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍ
ｍ、厚み６．４ｍｍの試験片を成形した。この試験片を
三点曲げで一定の応力をかけて中心部に溶剤を塗布後、
破断に至るまでの時間を測定した。この破断に至るまで
の時間は長いほど耐ストレスクラック性に優れることを
示す。

【００１４】参考例１ いかり型撹拌翼を有する重合槽にパラヒドロキシ安息香
酸、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルホン、テレ
フタル酸を６０：２０：２０のモル比で仕込んだ。これ
にヒドロキシ基に対し、１．１倍当量の無水酢酸を加え
系内を窒素置換しながら１０分間撹拌した。その後、窒
素雰囲気下で撹拌しながら反応温度を１５０℃とし、３
時間アセチル化反応を行った後、副生する酢酸を留去し
ながら１℃／分の昇温速度で３２０℃まで昇温し、３２
０℃で１５分間重縮合を行った。得られた重合体を重合
槽から取り出し冷却した後、粉砕機（ホソカワミクロン
（株）製 ロートプレックスＲ１６／８）で平均粒径１
ｍｍ以下の粒子とし、さらに常圧窒素雰囲気下で２６０
℃の処理温度で４時間固相重合を行い、ポリエステル１
を得た。このポリエステルの、（株）島津製作所製の高
化式フローテスター ＣＦＴ−５００型で４℃／分の昇
温速度で加熱溶融されて荷重１００ｋｇ／ｃｍ² 下で内
径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押し出されたとき
の溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度は、３８６℃
であった。

【００１５】参考例２ 参考例１と同様にして得られた重合体を重合槽から取り
出し冷却した後、粉砕機（ホソカワミクロン（株）製、
商品名ロートプレックスＲ１６／８）で平均粒径１ｍｍ
以下の粒子とし、さらに常圧窒素雰囲気下で２２０℃の
処理温度で４時間固相重合を行い、ポリエステル２を得
た。このポリエステルの、（株）島津製作所製の高化式
フローテスター ＣＦＴ−５００型で４℃／分の昇温速
度で加熱溶融されて荷重１００ｋｇ／ｃｍ² 下で内径１
ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押し出されたときの溶
融粘度が４８０００ポイズを示す温度は、３１０℃であ
った。

【００１６】参考例３ パラヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルサルホン、テレフタル酸、イソフタル酸を２０：
４０：３０：１０のモル比で仕込む以外、参考例１と同
様にして重合体を得た。得られた重合体を重合槽から取
り出し冷却した後、粉砕機（ホソカワミクロン（株）
製、商品名ロートプレックスＲ１６／８）で平均粒径１
ｍｍ以下の粒子とし、さらに常圧窒素雰囲気下で２２０
℃の処理温度で４時間固相重合を行い、ポリエステル３
を得た。このポリエステルの、（株）島津製作所製の高
化式フローテスター ＣＦＴ−５００型で４℃／分の昇
温速度で加熱溶融されて荷重１００ｋｇ／ｃｍ² 下で内
径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押し出されたとき
の溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度は、３１５℃
であった。

【００１７】実施例１〜３、比較例１ 熱可塑性樹脂として、ポリエーテルサルホン（住友化学
工業（株）製、商品名スミカエクセルＰＥＳ ５２００
Ｐ）８０重量部、液晶ポリエステル（住友化学工業
（株）製、商品名スミカスーパーＬＣＰ Ｅ４０００）
２０重量部、参考例１で重合したポリエステルを表１に
示す組成でヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機
（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０）を用いて、シリンダ
ー温度３４０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物（実施例
１〜３）を得た。なお、スミカエクセルＰＥＳ ５２０
０Ｐ単体のガラス転移温度は２２５℃、荷重たわみ温度
（１．８２Ｍｐａ荷重）は２１５℃であり、スミカスー
パーＬＣＰ Ｅ４０００単体の荷重たわみ温度は３３５
℃であった。同様にして参考例１で重合したポリエステ
ルを含まない熱可塑性樹脂組成物（比較例１）を得た。
このようにして得られた熱可塑性樹脂組成物を、射出成
形機（日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ）を用
いてシリンダー温度３８０℃、金型温度１５０℃で、上
述のように試験片を成形し、表１に示す引張強度、降伏
伸び、曲げ弾性率、アイゾット衝撃値の測定、および耐
ストレスクラック性の評価を行った。表１によって、本
発明の特定の構造を有するポリエステルを含む組成物
（実施例１〜３）は、該ポリエステルを含まない組成物
（比較例１）に比べ、引張強度、降伏伸び、曲げ弾性
率、およびアイゾット衝撃値が向上し、耐ストレスクラ
ック性に優れていることがわかる。

【００１８】

【表１】

【００１９】実施例４〜７、比較例２〜５ 熱可塑性樹脂として、ポリエーテルエーテルケトン樹脂
（ヴィクトレックス社製、商品名ＶＩＣＴＲＥＸ ＰＥ
ＥＫ ４５０Ｐ）、ポリフェニレンサルファイド樹脂
((株) トープレン製、商品名ＴＯＨＰＲＥＮ Ｔ−４)
、ポリエーテルイミド樹脂（ゼネラル・エレクトリッ
ク社製、商品名ＵＬＴＥＭ １０００）、ポリカーボネ
ート樹脂（住友ダウ( 株) 製、商品名カリバー ２００
−３）、液晶ポリエステル樹脂（住友化学工業（株）
製、商品名スミカスーパーＬＣＰ Ｅ６０００）、参考
例２または３で重合したポリエステルを表２に示す組成
でヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出機（池貝鉄工
（株）製ＰＣＭ−３０）を用いてシリンダー温度３３０
〜３５０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物（実施例４〜
７）を得た。なお、ポリエーテルエーテルケトン樹脂単
体のガラス転移温度は１４３℃、荷重たわみ温度（１．
８２Ｍｐａ荷重）は１５２℃、ポリフェニレンサルファ
イド樹脂単体のガラス転移温度は８５℃、荷重たわみ温
度（１．８２Ｍｐａ荷重）は１０５℃、ポリエーテルイ
ミド樹脂単体のガラス転移温度は２１７℃、荷重たわみ
温度（１．８２Ｍｐａ荷重）は２００℃、ポリカーボネ
ート樹脂単体のガラス転移温度は１４５℃、荷重たわみ
温度（１．８２Ｍｐａ荷重）は１４１℃、液晶ポリエス
テル樹脂（スミカスーパーＬＣＰ Ｅ６０００）単体の
荷重たわみ温度（１．８２Ｍｐａ荷重）は２３０℃であ
った。同様にして参考例で重合したポリエステルを含ま
ない熱可塑性樹脂組成物比較例２〜５）を得た。このよ
うにして得られた熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機
（日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ）を用いて
シリンダー温度３３０〜３８０℃、金型温度１２０〜１
８０℃で、上述のように試験片を成形し、表２に示す引
張強度、降伏伸び、曲げ弾性率、およびアイゾット衝撃
値の測定を行った。表２によって、本発明の特定の構造
を有するポリエステルを含む組成物（実施例４〜７）
は、該ポリエステルを含まない組成物（比較例２〜５）
に比べ、引張強度、降伏伸び、曲げ弾性率、およびアイ
ゾット衝撃値等の機械的物性が向上していることがわか
る。

【００２０】

【表２】

【００２１】実施例８，９、比較例６，７ 熱可塑性樹脂として、ポリエーテルサルホン樹脂（住友
化学工業（株）製、商品名スミカエクセルＰＥＳ ３６
００Ｐ）、液晶ポリエステル樹脂（住友化学工業（株）
製、商品名スミカスーパーＬＣＰ Ｅ６０００）、参考
例２で重合したポリエステル、およびガラス繊維（旭フ
ァイバーグラス( 株) 製、商品名 ＣＳ０３ＪＰＸ１）
を表１に示す組成でヘンシェルミキサーで混合後、二軸
押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０）を用いて、シ
リンダー温度３４０℃で造粒し、熱可塑性樹脂組成物
（実施例８，９）を得た。なお、スミカエクセルＰＥＳ
３６００Ｐ単体のガラス転移温度は２２５℃、荷重たわ
み温度（１．８２Ｍｐａ荷重）は ２１５℃であった。
同様にして参考例２で重合したポリエステルを含まない
熱可塑性樹脂組成物（比較例６，７）を得た。このよう
にして得られた熱可塑性樹脂組成物を、射出成形機（日
精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ）を用いてシリ
ンダー温度３５０℃、金型温度１５０℃で、上述のよう
に試験片を成形し、表３に示す引張強度、降伏伸び、曲
げ弾性率、アイゾット衝撃値の測定を行った。表３によ
って、本発明の特定の構造を有するポリエステルを含む
組成物（実施例８，９）は、該ポリエステルを含まない
組成物（比較例６，７）に比べ、引張強度、降伏伸び、
曲げ弾性率、およびアイゾット衝撃値等の機械的物性が
向上していることがわかる。

【００２２】

【表３】

【００２３】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高強
度、高耐熱で耐ストレスクラック性に優れており、自動
車、航空機等の部品、産業用機器、家電製品、ＯＡ機
器、電気、電子部品等の用途に極めて有用なものであ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＤＳＣ（示差熱量計）を用いて求めたガラ
   ス転移温度が５０℃以上および／または荷重たわみ温度
   （１．８２Ｍｐａ荷重）が７０℃以上である、２種また
   は３種以上の熱可塑性樹脂１００重量部に対して、下記
   の構造を有するポリエステルを０．１〜１００重量部添
   加してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 式 【化１】 （式中、ＸはーＳＯ₂ ー、ーＣＯー、ーＯー、ーＳー、
   ーＣＨ₂ ー、ーＣＨ₂ ーーＣＨ₂ ー、ーＣ（ＣＨ₃ ）₂
   ーおよび単結合の中から選択された１種または２種以上
   であり、Ｒ₁ は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
   １０のアルケニル基、フェニル基またはハロゲン原子を
   表し、ｐは０〜４の整数、ｍおよびｎは１〜４の整数で
   ある。同一または異なる核上の複数の各Ｒ₁ は相互に異
   なっていてもよい。また各ｐは相互に異なっていてもよ
   い。）で表される繰返し単位からなり、式 【数１】 を満足する関係を有するポリエステル。
2. 【請求項２】ポリエステルの繰返し単位ＩＩにおいて、
   ＸがーＳＯ₂ ーまたは／およびーＣ（ＣＨ₃ ）₂ ーであ
   る、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】少なくとも１種類の熱可塑性樹脂の荷重た
   わみ温度（１．８２Ｍｐａ荷重）が１５０℃以上である
   請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】少なくとも１種類の熱可塑性樹脂がポリア
   リレート、液晶ポリエステル、ポリサルホン、ポリエー
   テルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエー
   テルイミドである請求項１または２に記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】少なくとも１種類の熱可塑性樹脂が液晶ポ
   リエステルである請求項１または請求項２に記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】液晶ポリエステルが式Ｉで表される繰り返
   し単位を少なくとも３０モル％含むものである請求項１
   または請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。