JPH09316493A

JPH09316493A - 洗浄剤

Info

Publication number: JPH09316493A
Application number: JP15884496A
Authority: JP
Inventors: Yoshiji Morita; 好次森田; Takashi Tachibana; 隆司橘; Asao Harashima; 朝雄原島
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1996-05-30
Filing date: 1996-05-30
Publication date: 1997-12-09

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた洗浄性と保存安定性、および柔らかな
使用感を有する洗浄剤を提供する。【解決手段】シリコーンゴム粉末を含有する洗浄剤に
おいて、このシリコーンゴム粉末を形成するポリオルガ
ノシロキサン鎖のケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基が結合していることを特徴とする洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゴム粉
末を含有する洗浄剤に関し、詳しくは、優れた洗浄性と
保存安定性、および柔らかな使用感を有する洗浄剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】汚垢を効率的に除去するための研磨材と
して、無機質粉末、シリコーン樹脂粉末、または有機樹
脂粉末を含有する洗浄剤は、洗浄性が優れるものの、こ
れを皮膚に使用した場合には異物感や刺激を感じたり、
また、比較的柔らかな基材に使用した場合には、この基
材を損傷したりするという問題があった。

【０００３】このため、研磨剤として、シリコーンゴム
粉末を含有する洗浄剤が提案されている。このような洗
浄剤としては、例えば、表面に無機質粉末を付着したシ
リコーンゴム粉末を含有する洗浄剤（特開昭６０−１３
０６９８号公報参照）、シリコーンゴム粉末を含有する
洗顔化粧料（特開昭６３−３１３７１０号公報参照）が
挙げられる。

【０００４】しかし、このようなシリコーンゴム粉末を
含有する洗浄剤は、洗浄性が十分でなかったり、また、
保存安定性が乏しいという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明の目的は、優れた洗浄性と保存
安定性、および柔らかな使用感を有する洗浄剤を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、シリコーンゴ
ム粉末を含有する洗浄剤において、このシリコーンゴム
粉末を形成するポリオルガノシロキサン鎖のケイ素原子
に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基が結合していることを特徴とする洗浄剤に
関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の洗浄剤を詳細に説
明する。本発明の洗浄剤を構成するシリコーンゴム粉末
は、このシリコーンゴム粉末を形成するポリオルガノシ
ロキサン鎖のケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基が結合していることを特徴とする。上式中
のＲ¹はアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が例示され、特に、エチレン基、プロピ
レン基であることが好ましい。また、上式中のＲ²はＲ¹
と同じか、または異なるアルキレン基であり、特に、エ
チレン基であることが好ましい。また、上式中のＲ³は
水素原子またはアルキル基であり、Ｒ³のアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基が例示され
る。また、上式中のｍは２〜１００の整数であり、特
に、５〜２０の整数であることが好ましい。

【０００８】このようなポリオキシアルキレン基として
は、次のような基が例示される。 −Ｃ₂Ｈ₄(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＨ −Ｃ₂Ｈ₄(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＣＨ₃ −Ｃ₂Ｈ₄(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＨ −Ｃ₂Ｈ₄(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＣＨ₃ −Ｃ₃Ｈ₆(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＨ −Ｃ₃Ｈ₆(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＣＨ₃ −Ｃ₃Ｈ₆(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＨ −Ｃ₃Ｈ₆(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＣＨ₃ （式中、ｍは２〜１００の整数であり、ｎは０または正
の整数であり、ｐは正の整数であり、かつｎ＋ｐは２〜
１００の整数である。）このようなポリオキシアルキレン基の中でも、本発明の
洗浄剤に特に優れた保存安定性、および柔らかな使用感
を付与できることから、この主鎖が(ＯＣ₂Ｈ₄)の繰り返
し単位のみからなるポリオキシエチレン基であることが
好ましい。

【０００９】このようなポリオキシアルキレン基は、シ
リコーンゴムを形成するポリオルガノシロキサン鎖のケ
イ素原子に結合していることが必要である。このシリコ
ーンゴム粉末を形成するポリオルガノシロキサン鎖のケ
イ素原子にポリオキシアルキレン基を導入する方法とし
ては、ケイ素原子にポリオキシアルキレン基およびシリ
コーンゴムの硬化反応に関与する基を有するポリオルガ
ノシロキサンを含有するシリコーンゴム組成物を硬化反
応させる方法、シリコーンゴム組成物の硬化反応に関与
する基を有するポリオキシアルキレン化合物を含有する
シリコーンゴム組成物を硬化反応させる方法が例示され
る。

【００１０】このようなシリコーンゴム粉末を構成する
シリコーンゴムのＪＩＳＫ６３０１に規定されるＪ
ＩＳＡ硬さとしては、１０〜５０であることが好まし
く、特に、２０〜４５であることが好ましい。また、こ
のようなシリコーンゴム粉末の粒子径としては、５ｍｍ
以下であることが好ましく、特に、１ｍｍ以下であるこ
とが好ましい。また、このようなシリコーンゴム粉末の
形状としては、球状、偏平形状、不定形状が例示され、
このシリコーンゴム粉末を噴霧もしくは乳化により形成
した場合には球状もしくは扁平形状であり、また、この
シリコーンゴム粉末を微粉砕により形成した場合には不
定形状である。

【００１１】このシリコーンゴム粉末を製造する方法と
しては、ケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基が結合しているポリオルガノシロキサン鎖
により形成されたシリコーンゴムを微粉砕する方法であ
ることが好ましい。このシリコーンゴムを微粉砕する方
法としては、シリコーンゴムをスタンプミル、ベルクラ
ッシャー、ロールミル、ハンマーミル、ドラムミル、ジ
ェットミル等の粉砕機により微粉砕する方法が例示され
る。シリコーンゴムを微粉砕する際には、このシリコー
ンゴムが発熱するので、水、液体窒素等により冷却しな
がら行うことが好ましい。

【００１２】このようなシリコーンゴムを形成するシリ
コーンゴム組成物の硬化反応としては、アルケニル基と
ケイ素原子結合水素原子による付加反応、ケイ素原子結
合水酸基とケイ素原子結合水素原子による縮合反応、有
機過酸化物によるラジカル反応、紫外線照射によるラジ
カル反応が例示され、特に、付加反応であることが好ま
しい。付加反応により硬化するシリコーンゴム組成物と
しては、 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケ
ニル基を有するポリオルガノシロキサン
１００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原
子を有するポリオルガノシロキサン｛本組成物中のアル
ケニル基１モルに対して、(Ｂ)成分中のケイ素原子結合
水素原子が０．１〜１０モルとなる量｝、 (Ｃ)(ｉ)ケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基およびアルケニル基もしくは水素原子が結
合しているポリオルガノシロキサンおよび／または(ｉ
ｉ)一般式：Ｒ⁴(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ²はアルキレン基であり、Ｒ³は水素原子また
はアルキル基であり、Ｒ⁴はアルケニル基であり、ｍは
２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシアル
キレン化合物０．００１〜２０重量部、およ
び (Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させるに十分な量）か
らなるシリコーンゴム組成物であることが好ましい。

【００１３】(Ａ)成分は、このシリコーンゴム組成物の
主成分であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサンであ
る。(Ａ)成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝鎖
を有する直鎖状、分枝鎖状、環状、樹脂状が例示され、
特に、直鎖状や一部分枝鎖を有する直鎖状であることが
好ましい。(Ａ)成分中のアルケニル基としては、ビニル
基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基が例示され、特に、ビニル基であることが好ましい。
また、(Ａ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結
合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等
のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の
アリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン
化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコ
キシ基；水酸基が例示され、特に、メチル基、フェニル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基であることが
好ましい。

【００１４】(Ｂ)成分は、このシリコーンゴム組成物の
架橋剤であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンである。
(Ｂ)成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝鎖を有
する直鎖状、分枝鎖状、環状、樹脂状が例示され、特
に、直鎖状や一部分枝鎖を有する直鎖状であることが好
ましい。(Ｂ)成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合
する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の
アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のア
リール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン
化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコ
キシ基；水酸基が例示され、特に、メチル基、フェニル
基、３，３，３−トリフルオロプロピル基であることが
好ましい。

【００１５】(Ｂ)成分の配合量は、このシリコーンゴム
組成物中のアルケニル基、すなわち、(Ｃ)にもアルケニ
ル基が含まれている場合には、(Ａ)成分と(Ｃ)成分に含
まれるアルケニル基の合計１モルに対して、(Ｂ)成分中
のケイ素原子結合水素原子が０．１〜１０モルとなる量
であり、特に、これが０．５〜２．０モルとなる量であ
ることが好ましい。これは、シリコーンゴム組成物中の
アルケニル基１モルに対して、(Ｂ)成分中のケイ素原子
結合水素原子が０．１モル未満となる量である場合に
は、硬化が十分に進行しないためであり、また、これが
１０モルをこえても、硬化が十分に進行しないためであ
る。

【００１６】(Ｃ)成分は、このシリコーンゴム組成物を
硬化して得られるシリコーンゴム粉末に優れた親水性、
および柔らかな感触を付与するための成分であり、(ｉ)
ケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基およびアルケニル基もしくは水素原子が結
合しているポリオルガノシロキサン、および(ｉｉ)一般
式：Ｒ⁴(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ²はアルキレン基であり、Ｒ³は水素原子また
はアルキル基であり、Ｒ⁴はアルケニル基であり、ｍは
２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシアル
キレン化合物からなる群から選択される少なくとも一種
の成分である。

【００１７】(ｉ)成分は、ケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基およびアルケニル基もしくは水素原子が結
合しているポリオルガノシロキサンである。上式中のＲ
¹はアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基が例示され、特に、エチレン基、プロピレン
基であることが好ましい。また、上式中のＲ²はＲ¹と同
じか、または異なるアルキレン基であり、特に、エチレ
ン基であることが好ましい。また、上式中のＲ³は水素
原子またはアルキル基であり、Ｒ³のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基が例示される。ま
た、上式中のｍは２〜１００の整数であり、特に、５〜
２０の整数であることが好ましい。また、(ｉ)成分中の
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、特に、ビ
ニル基であることが好ましい。(ｉ)成分中のケイ素原子
に結合するその他の基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キ
シリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等
のアラルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル基
等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一
価炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
等のアルコキシ基；水酸基が例示され、特に、メチル
基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
であることが好ましい。(ｉ)成分の分子構造としては、
直鎖状、一部分枝鎖を有する直鎖状、分枝鎖状、環状、
樹脂状が例示され、特に、直鎖状や一部分枝鎖を有する
直鎖状であることが好ましい。このような(ｉ)成分とし
ては、次の一般式で表されるポリオルガノシロキサンが
例示される。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】（式中、ｍは２〜１００の整数であり、ｘは正の整数で
あり、ｙは正の整数であり、ｚは０または正の整数であ
る。）

【００１８】また、(ｉｉ)成分は、一般式：Ｒ⁴(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ²はアルキレン基であり、Ｒ³は水素原子また
はアルキル基であり、Ｒ⁴はアルケニル基であり、ｍは
２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシアル
キレン化合物である。上式中のＲ²はアルキレン基であ
り、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示さ
れ、特に、エチレン基、プロピレン基であることが好ま
しい。また、上式中のＲ³は水素原子またはアルキル基
であり、Ｒ³のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基が例示される。また、上式中のＲ⁴はア
ルケニル基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、
ペンテニル基、ヘキセニル基が例示される。また、上式
中のｍは２〜１００の整数であり、特に、５〜２０の整
数であることが好ましい。このような(ｉｉ)成分として
は、次の一般式で表されるポリオキシアルキレン化合物
が例示される。ＣＨ₂＝ＣＨ(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＨＣＨ₂＝ＣＨ(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＨＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)_mＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨ(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＨＣＨ₂＝ＣＨ(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＣＨ₃ ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＨＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)_n(ＯＣ₃Ｈ₆)_pＯＣＨ₃ （式中、ｍは２〜１００の整数であり、ｎは０または正
の整数であり、ｐは正の整数であり、かつｎ＋ｐは２〜
１００の整数である。）

【００１９】(Ｃ)成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量
部に対して０．００１〜２０重量部である。これは、
(Ａ)成分１００重量部に対して、(Ｃ)成分が０．００１
重量部未満であると、得られるシリコーンゴム粉末に十
分な親水性を付与することができないためであり、ま
た、これが２０重量部をこえると、得られるシリコーン
ゴム粉末がべたついたりするようになるためである。ま
た、(Ｃ)成分として(ｉ)成分を配合する場合には、(Ａ)
成分１００重量部に対して０．０１〜２０重量部である
ことが好ましく、(ｉｉ)成分を配合する場合には、(Ａ)
成分１００重量部に対して０．００１〜１０重量部であ
ることが好ましい。

【００２０】(Ｄ)成分の白金系触媒は、このシリコーン
ゴム組成物を硬化させるための触媒であり、例えば、塩
化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフ
ィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金担持
シリカ微粉末、白金担持活性炭微粉末、白金黒が挙げら
れる。

【００２１】(Ｄ)成分の配合量は、このシリコーンゴム
組成物を硬化させるに十分な量であり、例えば、(Ａ)成
分と(Ｂ)成分の合計重量に対して、(Ｄ)成分中の白金金
属が重量単位で０．１〜１，０００ｐｐｍとなる量であ
ることが好ましく、特に、これが１〜５００ｐｐｍとな
る量であることが好ましい。

【００２２】このシリコーンゴム組成物には、その他任
意の成分として、例えば、ヒュームドシリカ、沈降性シ
リカ、石英粉末、溶融シリカ、二酸化チタン、タルク、
マイカ、カーボンブラック等の無機質充填剤、およびこ
れらの無機質充填剤をオルガノアルコキシシラン、オル
ガノクロロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化
合物により表面処理してなる無機質充填剤；３−メチル
−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘ
キシン−３−オール、フェニルブチノール等のアルキン
アルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、
３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイ
ン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，
３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘ
キセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾール
等の付加反応抑制剤；防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、香
料、顔料、染料を配合することができる。シリコーンゴ
ム粉末の比重を調節するために、タルク、マイカ、およ
び溶融シリカからなる群から選択される少なくとも一種
の無機質充填剤を配合することが好ましく、このシリコ
ーンゴム粉末の比重は０．９７〜１．２０であることが
好ましく、特に、０．９７〜１．１０であることが好ま
しい。このため、これらの無機質充填剤の配合量として
は、(Ａ)成分１００重量部に対して１００重量部未満で
あることが好ましく、特に、０．０１〜２０重量部であ
ることが好ましい。また、このシリコーンゴム組成物の
取扱作業性を向上するために上記の付加反応抑制剤を配
合することが好ましく、この配合量としては、シリコー
ンゴム組成物中に重量単位で１０〜５０，０００ｐｐｍ
となる量であることが好ましい。

【００２３】本発明の洗浄剤において、上記のシリコー
ンゴム粉末の含有量は限定されず、例えば、０．０１〜
２０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、０．
１〜１０重量％の範囲内であることが好ましい。

【００２４】本発明の洗浄剤には、通常、洗浄剤に用い
られる界面活性剤を配合することが好ましい。この界面
活性剤としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチ
ルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン
酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸やそのナトリウム塩
等のアニオン系界面活性剤；オクチルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウム
ヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロ
キシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤ
シ油トリメチルアンモニウムヒドロキシド等のカチオン
系界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオ
キシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリエチレングライコール、ポ
リプロピレングライコール、ジエチレングライコールト
リメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物等のノ
ニオン系界面活性剤、これらの界面活性剤の二種以上の
混合物が例示される。本発明の洗浄剤において、これら
の界面活性剤の含有量は限定されず、例えば、０．０１
〜８０重量％の範囲内であることが好ましく、特に、
０．１〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。

【００２５】また、本発明の洗浄剤には、油剤を配合す
ることもできる。この油剤としては、密ロウ、カルナウ
バワックス、キャンデリラワックス、オゾケライト、セ
レシン、ライスワックス、モクロウ、モンタンロウ、パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、硬
化ヒマシ油、ラノリン、ワセリン、ステアリン酸コレス
テリル等の固形もしくは半固形のワックス；流動パラフ
ィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミ
リスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプ
ロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン
酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチル
ドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリ
ン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール、アボガド油、アーモンド油、
オリーブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー
油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒ
マシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、牛脂、豚
脂；ポリプロロピレングリコールモノオレート、ネオペ
ンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリ
コールエステル；イソステアリン酸トリグリセライド、
ヤシ油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエス
エル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキ
シプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレン
エーテル油；エタノール、オクチルドデカノール、セチ
ルアルコール、オレイルアルコール等のアルコール；ジ
メチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポ
リメチルハイドロジェンシロキサン、ジメチルシロキサ
ン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ジメチル
シロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、
ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シ
ロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレン）シロキサン共
重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロ
ピレン）シロキサン共重合体、環状ポリジメチルシロキ
サン、環状ポリメチルフェニルシロキサン、環状ポリメ
チルハイドロジェンシロキサン、アミノ変性ポリシロキ
サン、エポキシ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキ
レン変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサ
ン、アルキル変性ポリシロキサン等のシリコーン油、こ
れらの油剤の二種以上の混合物が例示される。さらに、
オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシク
ロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキ
サン等の環状ジオルガノシロキサンオリゴマー、ヘキサ
メチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デ
カメチルテトラシロキサン等のジオルガノシロキサンオ
リゴマー；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコール；その他、パラフィン系炭化水素等の揮発性
油剤を配合することもできる。本発明の洗浄剤におい
て、これらの油剤の含有量は限定されず、例えば、０〜
８０重量％の範囲内であることが好ましく、特に、０．
１〜５０重量％の範囲内であることが好ましい。

【００２６】また、本発明の洗浄剤には、本発明の目的
を損なわない限りその他任意の成分を配合することがで
きる。このような成分としては、水；四級アンモニウム
塩、塩化アルキルジアミノエチルグリシン液、イソプロ
ピルメチルフェノール、トリクロサン（トリクロロヒド
ロキシジフェニルエーテル）、ヒノキチオール等の制菌
・殺菌剤；フッ素樹脂粉末、シルク粉末、ポリエチレン
樹脂粉末、ポリプロピレン樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉
末、アクリル樹脂粉末、塩化ビニル樹脂粉末、エポキシ
樹脂粉末、ポリスチロール樹脂粉末、セルロール粉末、
ポリメチルシルセスキオキサン樹脂粉末等の有機樹脂粉
末；タルク、セリサイト、マイカ、コロイドシリカ、カ
オリン、亜鉛華、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ベントナイト、ヘクトライト、コロイドケイ酸アルミニ
ムマグネシウム、軽石、アルミナ、リン酸カルシウム等
の無機粉末；モンモリロナイト、ノントロナイト、サボ
ナイト、ヘクトライト、パーミキュライト、セピオライ
ト等の粘土鉱物；カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
これらの塩等の水溶性高分子、その他、酵素、香料、色
素、防腐剤、防カビ剤が例示される。

【００２７】本発明の洗浄剤は、上記の成分をホモミキ
サー、パドルミキサー、コロイドミル、プロペラ式攪拌
機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波
乳化機、真空式攪拌機等により混合することにより調製
される。本発明の洗浄剤の形状としては、固形状；クリ
ーム状等の半固形状；液状、乳液状等の液状が例示さ
れ、特に、液状、乳液状等の液状であることが好まし
い。本発明の洗浄剤は、洗顔剤、身体洗浄剤等の皮膚洗
浄剤、毛髪洗浄剤、家庭用洗浄剤、工業用洗浄剤として
使用することができる。

【００２８】

【実施例】本発明の洗浄剤を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例中の粘度は、２５℃において測定した
値である。また、シリコーンゴム粉末の物性、親水性、
および感触を次のようにして評価した。［シリコーンゴム粉末の平均粒子径］ふるい目の異なる
数種のメッシュを通過したシリコーンゴム粉末の重量か
ら平均粒子径を求めた。［シリコーンゴム粉末の最大粒子径］シリコーンゴム粉
末の最大粒子径を電子顕微鏡により観察して求めた。［シリコーンゴム粉末の親水性］シリコーンゴム粉末１
００重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル（ＨＬＢ＝１３．１）４重量部、およびイオン交換水
１０００重量部からなる水分散液を調製した。この水分
散液を１週間室温で静置した後、この外観を観察した。
このシリコーンゴム粉末が、この水分散液中で凝集して
おらず、容易に再分散可能である場合を親水性が良好で
あるとして○、このシリコーンゴム粉末が、この水分散
液中で凝集してしまい、再分散しない場合を親水性が不
良であるとして×で示した。［シリコーンゴム粉末の感触］上記の水分散液を手肌に
塗った際のシリコーンゴム粉末の感触を、このシリコー
ンゴム粉末が柔らかな感触を有する場合を○、ややごわ
つくような異物感を有する場合を△、ごわつくような異
物感を有する場合を×で示した。

【００２９】［参考例１］粘度が１００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、この組成物中のビ
ニル基１モルに対してケイ素原子結合水素原子が０．８
５モルとなる量の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖ポリメチルハイドロジェンシロキサン、これらのシロ
キサンの合計量に対して白金金属が重量単位で５ｐｐｍ
となる量の塩化白金酸のイソプロパノール溶液、式：

【化９】で表されるポリオキシエチレン基含有ポリメチルシロキ
サン４重量部、および平均粒子径が約４μｍであり、ポ
リメチルハイドロジェンシロキサンにより処理されたマ
イカ１０重量部を均一に混合して付加反応硬化型のシリ
コーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成
物を１５０℃で３０分間加熱してシリコーンゴムを成形
した。このシリコーンゴムのＪＩＳＡ硬さおよび比重
を測定した。次に、このシリコーンゴムを回転半径２０
ｃｍのハンマーミルにより微粉砕して不定形状のシリコ
ーンゴム粉末を調製した。このシリコーンゴム粉末の特
性を表１に示した。

【００３０】［参考例２］粘度が５００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、この組成物中のビ
ニル基１モルに対してケイ素原子結合水素原子が０．９
０モルとなる量の平均単位式：

【化１０】で表されるポリメチルシロキサン、これらのシロキサン
の合計量に対して白金金属が重量単位で１０ｐｐｍにな
る量の塩化白金酸のイソプロパノール溶液、式：

【化１１】で表されるポリオキシエチレン基含有ポリメチルシロキ
サン０．５重量部、および平均粒子径が約０．５μｍで
あり、ポリメチルハイドロジェンシロキサンにより処理
されたタルク１８重量部を均一に混合して付加反応硬化
型のシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーン
ゴム組成物を１５０℃で３０分間加熱してシリコーンゴ
ムを成形した。このシリコーンゴムのＪＩＳＡ硬さお
よび比重を測定した。次に、このシリコーンゴムを回転
半径２０ｃｍのハンマーミルにより微粉砕して不定形状
のシリコーンゴム粉末を調製した。このシリコーンゴム
粉末の特性を表１に示した。

【００３１】［参考例３］粘度が１００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、式：ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)₈ＯＨで表されるポリオキシエチレン化合物１重量部、この組
成物中のビニル基とアリル基の合計量１モルに対してケ
イ素原子結合水素原子が０．９０モルとなる量の分子鎖
両末端トリメチルシリル基封鎖ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサン、これらのシロキサンの合計量に対して白
金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量の塩化白金酸のイ
ソプロパノール溶液、および平均粒子径が約４μｍであ
り、ポリメチルハイドロジェンシロキサンにより処理さ
れたマイカ１０重量部を均一に混合して付加反応硬化型
のシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴ
ム組成物を１５０℃で３０分間加熱してシリコーンゴム
を成形した。このシリコーンゴムのＪＩＳＡ硬さおよ
び比重を測定した。次に、このシリコーンゴムを回転半
径２０ｃｍのハンマーミルにより微粉砕して不定形状の
シリコーンゴム粉末を調製した。このシリコーンゴム粉
末の特性を表１に示した。

【００３２】［参考例４］粘度が５００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、式：ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)₁₆ＯＣＨ₃ で表されるポリオキシエチレン化合物０．２重量部、こ
の組成物中のビニル基とアリル基の合計量１モルに対し
てケイ素原子結合水素原子が１．００モルとなる量の平
均単位式：

【化１２】で表されるポリメチルシロキサン、これらのシロキサン
の合計量に対して白金金属が重量単位で１０ｐｐｍにな
る量の塩化白金酸のイソプロパノール溶液、および平均
粒子径が約０．５μｍであり、ポリメチルハイドロジェ
ンシロキサンにより処理されたタルク１５重量部を均一
に混合して付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物を調
製した。このシリコーンゴム組成物を１５０℃で３０分
間加熱してシリコーンゴムを成形した。このシリコーン
ゴムのＪＩＳＡ硬さおよび比重を測定した。次に、こ
のシリコーンゴムを回転半径２０ｃｍのハンマーミルに
より微粉砕して不定形状のシリコーンゴム粉末を調製し
た。このシリコーンゴム粉末の特性を表１に示した。

【００３３】［参考例５］粘度が５００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、式：ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂(ＯＣ₂Ｈ₄)₈ＯＨで表されるポリオキシエチレン化合物１重量部、この組
成物中のビニル基とアリル基の合計量１モルに対してケ
イ素原子結合水素原子が１．３０モルとなる量の分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジ
ェンシロキサン、これらのシロキサンの合計量に対して
白金金属が重量単位で５ｐｐｍとなる量の塩化白金酸の
イソプロパノール溶液、および平均粒子径が約４μｍで
あり、ポリメチルハイドロジェンシロキサンにより処理
されたマイカ１０重量部を均一に混合して付加反応硬化
型のシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーン
ゴム組成物を１５０℃で３０分間加熱してシリコーンゴ
ムを成形した。このシリコーンゴムのＪＩＳＡ硬さお
よび比重を測定した。次に、このシリコーンゴムを回転
半径２０ｃｍのハンマーミルにより微粉砕して不定形状
のシリコーンゴム粉末を調製した。このシリコーンゴム
粉末の特性を表１に示した。

【００３４】［参考例６］粘度が１００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、このシロキサン中
のビニル基１モルに対してケイ素原子結合水素原子が
１．２０モルとなる量の分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロキサン、これら
のシロキサンの合計量に対して白金金属が重量単位で５
ｐｐｍとなる量の塩化白金酸のイソプロパノール溶液、
および平均粒子径が４μｍであり、ポリメチルハイドロ
ジェンシロキサンにより処理されたマイカ１０重量部を
均一に混合して付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物
を調製した。このシリコーンゴム組成物を１５０℃で３
０分間加熱してシリコーンゴムを成形した。このシリコ
ーンゴムのＪＩＳＡ硬さおよび比重を測定した。次
に、このシリコーンゴムを回転半径２０ｃｍのハンマー
ミルにより微粉砕して不定形状のシリコーンゴム粉末を
調製した。このシリコーンゴム粉末の特性を表１に示し
た。

【００３５】［参考例７］粘度が１００センチストーク
スである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポ
リジメチルシロキサン１００重量部、このシロキサン中
のビニル基１モルに対してケイ素原子結合水素原子が
１．２０モルとなる量の分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロキサン、これら
のシロキサンの合計量に対して白金金属が重量単位で５
ｐｐｍとなる量の塩化白金酸のイソプロパノール溶液を
均一に混合して付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物
を調製した。このシリコーンゴム組成物を２５℃の純水
（電気伝導度＝０．２μＳ／ｃｍ）２００重量部とポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１
３．１）４重量部に速やかに混合して、ホモジナイザー
（３００ｋｇｆ／ｃｍ²）により均一なシリコーンゴム
組成物の水系エマルジョンを調製した。この水系エマル
ジョンを３０℃で６時間静置してシリコーンゴム粉末の
水分散液を調製した。この水分散液を８０℃で１時間加
熱した後、スプレードライヤーにより乾燥して球状のシ
リコーンゴム粉末を調製した。このシリコーンゴム粉末
の特性を表１に示した。

【００３６】

【表１】

【００３７】［実施例１〜５、比較例１〜４］参考例１
〜７で調製したシリコーンゴム粉末、平均粒子径が１１
０μｍであり、ＪＩＳＡ硬さが７８であり、比重が
０．９３であるポリエチレン樹脂粉末、または平均粒子
径が７０μｍであり、比重が２．２である不定形シリカ
粉末各々３重量部、デカメチルシクロペンタシロキサン
１０重量部、ポリオキシエチレン（２０モル付加物）ソ
ルビタンモノラウレート０．３重量部、およびイオン交
換水８６．７重量部を均一に混合して液状の洗浄剤を調
製した。次に、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ポリメチルハイドロジェンシロキサンにより処理された
酸化チタン４０重量部、粘度が２００センチストークス
である分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメ
チルシロキサン２０重量部、デカメチルテトラシロキサ
ン３０重量部、融点が７０℃である流動パラフィン２０
重量部、および比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュー
ムドシリカ１０重量部からなる洗浄力評価用ファンデー
ションを調製した。このファンデーション０．１ｇを直
径７ｃｍの円状に塗布されたコラーゲン膜に３０秒間指
で均一に押し広げて塗布した後、乾いたタオルでコラー
ゲン膜上の余分なファンデーションを拭き取った。この
コラーゲン膜に上記の洗浄剤を１０ｇ滴下して、洗浄時
の押し付け圧力を５０ｇ／ｃｍ²と２００ｇ／ｃｍ²にし
て１０回こすって洗浄した。洗浄後のコラーゲン膜の色
差計（ミノルタカメラ社製ＣＲ１００）による明度の測
定、および接触角測定機（エルマー光学社製）による水
の接触角を測定した。これらの結果を表２に示した。

【００３８】また、参考例１〜７で調製したシリコーン
ゴム粉末、平均粒子径が１１０μｍであり、ＪＩＳＡ
硬さが７８であり、比重が０．９３であるポリエチレン
樹脂粉末、または平均粒子径が７０μｍであり、比重が
２．２である不定形シリカ粉末各々５重量部、ラウリン
酸カリウム１０重量部、トリエタノールアミン１０重量
部、プロピレングリコール１０重量部、エタノール５重
量部、グリセリン１０重量部、式：

【化１３】で表されるポリオキシエチレン基含有ポリオルガノシロ
キサン０．３重量部、イオン交換水４９．７重量部を均
一に混合して乳液状の洗浄剤を調製した。この洗浄剤を
２５℃において１週間静置した後、この洗浄剤の外観を
観察して、洗浄剤の保存安定性を、シリコーンゴム粉末
が均一に分散している場合を保存安定性が良好であると
して○、シリコーンゴム粉末が分離している場合を保存
安定性が不良であるとして×で示した。また、パネラー
１０人により、この洗浄剤により洗顔した際の洗浄性、
および使用感を評価した。洗浄剤の洗浄性を、洗浄後、
サッパリとした感触である場合を洗浄性良好であるとし
て○、ややヌメリ感が残る場合を洗浄性やや良として
△、ヌメリ感が残る場合を洗浄性不良であるとして×で
示した。また、この洗浄剤の使用感を、柔らかな塗擦感
を感じる場合を○、時折異物感や刺激を感じるが概ね柔
らかな塗擦感を感じる場合を△、異物感や刺激を感じる
場合を×で示した。これらの結果を表２に示した。

【００３９】

【表２】

【００４０】［実施例６〜７、比較例５〜８］参考例
１、２、６、および７で調製したシリコーンゴム粉末、
平均粒子径が１１０μｍであり、ＪＩＳＡ硬さが７８
であり、比重が０．９３であるポリエチレン樹脂粉末、
または平均粒子径が７０μｍであり、比重が２．２であ
る不定形シリカ粉末各々３重量部、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン１０重量部、ポリオキシエチレン（２０
モル付加）ソルビタンモノラウレート０．３重量部、イ
オン交換水８６．７重量部を均一に混合して液状の洗浄
剤を調製した。これらの洗浄剤を、予め粘度が１００セ
ンチストークスである分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ポリジメチルシロキサン１重量部、カルナウバワ
ックス０．２重量部、カーボンブラック０．５重量部、
トルエン９８．３重量部からなる混合液に浸漬した後、
これを乾燥させて作成した白色アクリル樹脂塗装鋼板に
１ｇ／１００ｃｍ²滴下し、５００ｇ／ｃｍ²の圧力でガ
ーゼにより３０回塗擦した。そして、洗浄後の塗装鋼板
に水を滴下して、その水滴が直径１ｃｍ以上の非球状で
ある場合を洗浄性が良好であるとして○、水滴が直径５
ｍｍ〜１ｃｍの球状もしくは非球状である場合を洗浄性
がやや良であるとして△、水滴が直径５ｍｍ以下の球状
である場合を洗浄性が不良であるとして×で示した。ま
た、洗浄後の塗装鉄板の表面を観察して、塗擦跡が全く
観察されない場合を損傷性なしとして○、カーボンブラ
ックによりわずかに塗擦跡が観察される場合を損傷性や
やありとして△、カーボンブラックにより塗擦跡がはっ
きりと観察される場合を損傷性ありとして×で示した。
これらの結果を表３に示した。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【発明の効果】本発明の洗浄剤は、シリコーンゴム粉末
を含有する洗浄剤であって、このシリコーンゴム粉末を
形成するポリオルガノシロキサン鎖のケイ素原子にポリ
オキシアルキレン基が結合しているので、優れた洗浄性
と保存安定性、および柔らかな使用感を有するという特
徴がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者原島朝雄千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーンゴム粉末を含有する洗浄剤に
おいて、このシリコーンゴム粉末を形成するポリオルガ
ノシロキサン鎖のケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基が結合していることを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】シリコーンゴム粉末の粒子径が５ｍｍ以
下であることを特徴とする、請求項１記載の洗浄剤。
【請求項３】シリコーンゴム粉末のＪＩＳＡ硬さが
１０〜５０であることを特徴とする、請求項１記載の洗
浄剤。
【請求項４】シリコーンゴム粉末が、ケイ素原子に、
式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基が結合しているポリオルガノシロキサン鎖
により形成されたシリコーンゴムを微粉砕してなるもの
であることを特徴とする、請求項１記載の洗浄剤。
【請求項５】シリコーンゴムが、付加反応硬化型のシ
リコーンゴム組成物を硬化させたものであることを特徴
とする、請求項４記載の洗浄剤。
【請求項６】シリコーンゴム組成物が、 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケ
ニル基を有するポリオルガノシロキサン
１００重量部、 (Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原
子を有するポリオルガノシロキサン｛本組成物中のアル
ケニル基１モルに対して、(Ｂ)成分中のケイ素原子結合
水素原子が０．１〜１０モルとなる量｝、 (Ｃ)(ｉ)ケイ素原子に、式： −Ｒ¹(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ¹およびＲ²は同じか、または異なるアルキレ
ン基であり、Ｒ³は水素原子またはアルキル基であり、
ｍは２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシ
アルキレン基およびアルケニル基もしくは水素原子が結
合しているポリオルガノシロキサンおよび／または(ｉ
ｉ)一般式：Ｒ⁴(ＯＲ²)_mＯＲ³ （式中、Ｒ²はアルキレン基であり、Ｒ³は水素原子また
はアルキル基であり、Ｒ⁴はアルケニル基であり、ｍは
２〜１００の整数である。）で表されるポリオキシアル
キレン化合物０．００１〜２０重量部、およ
び (Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させるに十分な量）か
らなることを特徴とする、請求項５記載の洗浄剤。
【請求項７】シリコーンゴム粉末を含有する洗浄剤が
液状であることを特徴とする、請求項１記載の洗浄剤。