JPH09316326A - ポリベンザゾール組成物及び繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐光性、耐熱性に優れたポリベンザゾール組成
物およびそれから得られる繊維を得ること。 【解決手段】ポリベンザゾールに下記一般式（Ｉ）で示
される化合物が含有されていることを特徴とするポリベ
ンザゾール組成物およびそれから得られる繊維。 【化１】 （式中Ｐは炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基、Ｘ、Ｙ
は同一若しくは異なっていても良く、イオウ、酸素、窒
素又はイミノ基を表し、Ｚは炭素又は窒素、Ｗはメルカ
プト基、アミノ基又はヒドロキシフェニル基を表わす）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリベンザゾール
に対して優れた耐光性や耐熱性を与える耐光剤、及び該
耐光剤をポリベンザゾールに含有させてなる耐光性ポリ
ベンザゾール組成物、及び該ポリベンザゾール組成物か
ら得られる繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、高耐熱、高強力繊維として、ポリ
ベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリベンズイミダゾー
ル（ＰＢＩ）またはポリベンゾチアゾール（ＰＢＴ）の
ポリマー（以下、ＰＢＺまたはポリベンザゾールと呼
ぶ）からなる繊維が知られており、それらは例えば、ポ
リマー溶液を紡糸口金から押し出し、エアギャップにお
いてドープフィラメントを引き伸ばし、場合によっては
さらに延伸した後に水または水と酸溶媒との混合物で洗
浄し、その後乾燥することによって得る方法が採用され
ている。

【０００３】ところが、物理的なダメージを受けたポリ
ベンザゾール繊維は、酸素または太陽光に暴露される
と、その引っ張り強度が低下する傾向がある。物理的ダ
メージには、例えば製織、製編工程などにおける繊維の
折れ曲がりまたは剪断力を受けた場合に生じるキンクバ
ンドと呼ばれるものがある。キンクバンドは、２００倍
の顕微鏡下で黒い縞として観察することができる。物理
的なダメージを受けていない繊維は太陽光に暴露されて
も重大な引っ張り強力の低下は生じないが、繊維を製
織、製編工程を経て各種の製品に加工する場合におい
て、ダメージを避けることは非常に困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、ダメージを受
けた場合でも太陽光暴露による強力低下が小さいポリベ
ンザゾール繊維が望まれており、本発明はこの強力低下
が小さいポリベンザゾールを得ることを課題とするもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため、鋭意、研究、検討した結果、遂に本発
明を完成するに到った。すなわち本発明は、ポリベンザ
ゾールに下記一般式（Ｉ）で示される化合物（以下耐光
剤という）が含有されていることを特徴とするポリベン
ザゾール組成物および該組成物から得られる繊維であ
る。

【０００６】

【化２】 （式中Ｐは炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基、Ｘ、Ｙ
は同一若しくは異なっていても良く、イオウ、酸素、窒
素又はイミノ基を表し、Ｚは炭素又は窒素、Ｗはメルカ
プト基、アミノ基又はヒドロキシフェニル基を表わす）

【０００７】前記一般式（Ｉ）で示される化合物におい
て、Ｐはフェニレン基やナフタレン基等の炭素数６〜１
６の芳香族炭化水素基であり、Ｘ、Ｙは同一若しくは異
なっていてもよく、イオウ又は酸素又は窒素又はイミノ
基、Ｚは炭素又は窒素で示され、例えばベンズイミダゾ
リル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、
ベンゾトリアゾリル基等であり、Ｗはメルカプト基又は
アミノ基又はヒドロキシフェニル基及びその誘導体で示
される。具体例としては２−メルカプトベンズチアゾー
ル、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプ
トナフトオキサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−アミノベンズチアゾール、２−（２−ベンゾ
トリアゾリル）−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾー
ル等、またそれらの誘導体が挙げられるが、勿論本発明
技術内容はこれらに限定されるものではない。

【０００８】本発明におけるポリベンザゾールとは、ポ
リベンゾオキサゾール（ＰＢＯ）、ポリベンゾチアゾー
ル（ＰＢＴ）またはポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）
から選ばれる一種以上のポリマーをいう。本発明におい
ては、ＰＢＯは芳香族基に結合されたオキサゾール環を
含むポリマーをいい、その芳香族基は必ずしもベンゼン
環である必要はない。さらにＰＢＯは、ポリ（フェニレ
ンベンゾビスオキサゾール）や芳香族基に結合された複
数のオキサゾール環の単位からなるポリマーが広く含ま
れる。同様の考え方は、ＰＢＴやＰＢＩにも適用され
る。また、ＰＢＯ、ＰＢＴ及び、またはＰＢＩの混合
物、ＰＢＯ、ＰＢＴ及びＰＢＩのブロックもしくはラン
ダムコポリマー等のような二つまたはそれ以上のＰＢＺ
ポリマーの混合物、コポリマー、ブロックポリマーも含
まれる。好ましくは、ポリベンザゾールは、ライオトロ
ピック液晶ポリマーであり（鉱酸中、特定濃度で液晶を
形成する）、本発明においてはポリベンゾオキサゾール
が好ましい。

【０００９】ＰＢＺポリマーの溶液（ポリマードープと
いう）は、ポリマーを酸溶媒中で重合することにより容
易に調整することができる。溶媒としては好ましくは鉱
酸であり、例えば硫酸、メタンスルホン酸またはポリリ
ン酸があるが、最も好ましくはポリリン酸である。ドー
プ中のポリマー濃度は、５〜２０％、好ましくは６〜１
６％である。

【００１０】ポリベンザゾール繊維はポリベンザゾール
ドープを紡糸口金から押し出して形成される。ポリベン
ザゾールドープとは、ポリベンザゾールの酸溶媒溶液で
ある。ＰＢＯ、ＰＢＴまたはＰＢＯとＰＢＴのランダ
ム、シーケンシャル若しくはブロックコポリマーは、例
えば、Wolfe らの米国特許第 4,703,103号(1987,10,2
7)、米国特許第 4,533,724号(1985,8,6)、米国特許第
4,533,693号(1985,8,6)、Evers の米国特許第 4,359,56
7号(1982,11,16)、Tsaiらの米国特許第4,578,432 号(19
86,3,25) 、11 Ency.Poly.Sci.& Eng. 「Polybenzothia
zoles and Polybenzoxiazoles」601(J.Wiley & Sons 19
88) または W.W.Adamsらの「The MaterialsScience an
d Engineering of Rigid-Rod Polymers 」(Materials R
esearch Society 1989) 等に記載されている。ポリベン
ザゾールは、剛直鎖、準剛直鎖または屈曲性であると考
えられる。

【００１１】本発明において、好適なポリマーまたはコ
ポリマーとドープは公知の方法で合成され、例えば Wol
feらの米国特許第 4,533,693号明細書(1985,8,6)、Sybe
rtらの米国特許第4,772,678 号明細書(1988,9,22) 、Ha
rrisの米国特許第4,847,350号明細書(1989,7,11) また
はGregory らの米国特許第5,089,591 号明細書(1992,2,
18) に記載されている。要約すると、好適なモノマーは
非酸化性で脱水性の酸溶液中、非酸化性雰囲気で高速撹
拌及び高剪断条件のもと約１２０℃から１９０℃までの
段階的または一定昇温速度で温度を上げることで反応さ
せられる。

【００１２】ドープは紡糸口金から押し出し、空間で引
き伸ばしてフィラメントに成形される。好適な製造法は
先に述べた参考文献や米国特許第 5,034,250号明細書に
記載されている。紡糸口金を出たドープは紡糸口金と洗
浄バス間の空間に入る。この空間は、一般にエアギャッ
プと呼ばれているが、空気である必要はない。この空間
は溶媒を除去したりドープと反応したりしない溶媒で満
たされている必要があり、例えば空気、窒素、アルゴ
ン、ヘリウム、二酸化炭素等が挙げられる。

【００１３】紡糸後のフィラメントは、過度の延伸を避
けるために洗浄され、溶媒の一部が除去される。そし
て、さらに洗浄され、適宜水酸化ナトリウムで中和さ
れ、殆どの溶媒は除去される。ここで言う洗浄とは、繊
維またはフィラメントを、ポリベンザゾールポリマーを
溶解している酸溶媒に対し相溶性であり、ポリベンザゾ
ールポリマーに対して溶媒とならない液体に接触させ、
ドープから酸溶媒を除去することである。好適な洗浄液
体としては、水や水と酸溶媒との混合物がある。フィラ
メントは、好ましくは残留濃度が８０００ｐｐｍ以下、
さらに好ましくは５０００ｐｐｍ以下に洗浄される。そ
の後、フィラメントは乾燥、熱処理、巻き取り等が必要
に応じて行われる。ここで言う乾燥とは、フィラメント
または繊維に含まれる水分量を減少させる工程のことで
ある。ＰＢＺ繊維はロープ、ケーブル、繊維強化複合材
料または耐切創衣料等に応用可能である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明組成物を得る方法として、
つまり前記耐光剤をポリベンザゾールに含有させる方法
としては特に限定されず、ポリベンザゾールの重合段
階、ドープの洗浄段階、乾燥工程前または後加工段階で
含有させることができる。ポリベンザゾールがポーラス
な構造をとっているドープの洗浄段階または乾燥工程前
での耐光剤の付与の方法としては、水または有機溶媒に
耐光剤を溶解し、ドープ、フィラメントまたはマルチフ
ィラメントを浸漬する方法が好ましい。剛直な構造とな
った後加工段階での付与の方法としては、水に不溶の耐
光剤を水と相溶する有機溶媒に溶解し、マルチフィラメ
ント、ステープル、ファブリック等を浸漬し、後に水洗
浄して溶媒だけを除き、表面及びダメージを受けて形成
したキンクバンド内部に耐光剤を析出させる方法、アル
カリで溶解する耐光剤をアルカリ水溶液に溶解し、マル
チフィラメント、ステープル、ファブリック等を浸漬
し、後に水若しくは弱酸（例えば酢酸）で洗浄し、キン
クバンド内部及び表面に耐光剤を析出させる方法が好ま
しい。

【００１５】

【作用】本発明によれば、ダメージを受けたポリベンザ
ゾール繊維が太陽光に暴露された場合の引っ張り強力保
持率が、これらの化合物を付与しない繊維と比較して改
善される。引っ張り強力の低下は、ポリマーの光酸化劣
化が原因になっていると考えられる。繊維のダメージ
は、繊維内部への酸素の透過を容易にするため、光によ
る酸化劣化反応を可能ならしめる。本発明で繊維に付与
した化合物は、繊維内部への光の透過をブロックしたり
（例えば、紫外線吸収作用）、可逆的電子伝導体として
の酸素やベンザゾールイオンラジカルを安定な中性物質
に変える働きをしていると考えられるが、本発明はこの
考察に拘束されるものではない。

【００１６】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明
するが、本発明はもとより下記の実施例によって制限を
受けるものではなく、前後記の主旨に適合し得る範囲で
適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、そ
れらはいずれも本発明の技術範囲に含まれる。なお実施
例における各特性値は以下の方法によって測定した。

【００１７】光暴露試験：水冷キセノンアーク式ウエザ
オメーター（アトラス社製，型式Ci35A ）を使用し、金
属フレームに繊維を巻き付けて装置にセットし、内側フ
ィルターガラスに石英、外側フィルターガラスにボロシ
リケート、タイプＳを使用し、放射照度：０．３５Ｗ／
ｍ２(at 340nm)、ブラックパネル温度：８３℃±３℃、
試験槽内湿度：５０％±５％で２４時間連続照射を行っ
た。

【００１８】引っ張り強度保持率：ＰＢＯマルチフィラ
メント１ｍに対して１４０回加撚処理（撚り係数６．
０）し、調湿した後ＪＩＳ−Ｌ１０１３に準じてテンシ
ロン試験機（Ａ＆Ｄ社製，型式ＲＴＭ２５０）で測定し
た。１００ｋｇのロードセルを使用し、つかみ間隔２０
ｃｍ、引っ張り速度はつかみ間隔の２０ｃｍ／分で、少
なくとも１０回繰り返し測定して平均値を求めた。そし
て、耐光剤処理をせず、光暴露処理をしていないブラン
クの紡績糸の引っ張り強度に対する引っ張り強度保持率
で評価した。

【００１９】ＭＢＩ量：耐光剤処理したＰＢＯマルチフ
ィラメントを酸素フラスコ燃焼−イオンクロマトグラフ
ィー法でイオウを測定することにより、フィラメント内
部及び外部に存在するトータルのＭＢＩ量をもとめた。

【００２０】実施例１、２ ２−メルカプトベンズイミダゾール（以下ＭＢＩと記述
する）の量をかえてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）３０ｍｌに溶解して処理溶液を作成し、ポリベン
ゾオキサゾール（以下ＰＢＯと記述する）の未乾燥マル
チフィラメント（１６５ｄ、４０ｙａｒｄ、約０．６７
ｇ）を７時間、前記処理溶液に室温で浸漬した。ペーパ
ータオルで余分な処理溶液を拭き取り、５分以上流水洗
浄した。ペーパータオルで余分な水を拭き取り、９０℃
で２４時間真空乾燥した。得られたＰＢＯマルチフィラ
メントの２４時間光暴露後の引張強度保持率およびＭＢ
Ｉ量を表１に示す。

【００２１】実施例３、４ ＭＢＩの量をかえて７ｗ／ｖ％の水酸化ナトリウム溶液
３０ｍｌに溶解して処理溶液を作成し、実施例１で用い
たものと同じ未乾燥ＰＢＯマルチフィラメントを７時
間、前記処理溶液中に室温で浸漬した。ペーパータオル
で余分な処理溶液を拭き取り、５分以上流水洗浄した。
ペーパータオルで余分な水を拭き取り、９０℃で２４時
間真空乾燥した後、実施例１と同様に評価した。その結
果を表１に示す。

【００２２】実施例５ ＭＢＩ０．２５ｇを７ｗ／ｖ％の水酸化ナトリウム溶液
３０ｍｌに溶解して処理溶液を作成し、実施例１と同じ
未乾燥ＰＢＯマルチフィラメントを７時間、前記処理溶
液に室温で浸漬した。ペーパータオルで余分な処理溶液
を拭き取り、酢酸に５分以上浸漬した後、５分以上流水
洗浄した。ペーパータオルで余分な水を拭き取り、９０
℃で２４時間真空乾燥した後、実施例１と同様に評価し
た。その結果を表１に示す。

【００２３】比較例１ 実施例１で用いたものと同じ未乾燥ＰＢＯマルチフィラ
メントをＤＭＦ中で７時間、室温で浸漬した。ペーパー
タオルで余分な処理溶液を拭き取り、５分以上流水洗浄
した。ペーパータオルで余分な水を拭き取り、９０℃で
２４時間真空乾燥した後、実施例１と同様に評価した。
その結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】 表１より明らかなように、耐光剤であるＭＢＩが付与さ
れたＰＢＯ繊維の引張強度保持率は２４〜７７％を示し
ているが、全く耐光剤のないＤＭＦのみで処理したＰＢ
Ｏ繊維は１９％と低い値であることが判る。

【００２５】実施例６〜８ ＭＢＩ５ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、
ＰＢＯ紡績糸（２６４ｄ、２０ｙａｒｄ、約０．５ｇ）
を時間をかえて、前記処理溶液に室温で浸漬した。ペー
パータオルで余分な処理溶液を拭き取り、５分以上流水
洗浄した後、ペーパータオルで余分な水を拭き取り、９
０℃で２４時間真空乾燥した。得られたＰＢＯ紡績糸の
ＭＢＩ量および引っ張り強度保持率を下記測定方法によ
って測定した。その結果を表２に示す。

【００２６】引っ張り強度保持率：調湿した後ＪＩＳ−
Ｌ１０９５に準じてテンシロン試験機（Ａ＆Ｄ社製，型
式ＲＴＭ２５０）で測定した。５ｋｇのロードセルを使
用し、つかみ間隔２０ｃｍ、引っ張り速度はつかみ間隔
の２０ｃｍ／分で、少なくとも２０回繰り返し測定して
平均値を求めた。そして、耐光剤処理をせず、光暴露処
理をしていないブランクの紡績糸の引っ張り強度に対す
る引っ張り強度保持率で評価した。

【００２７】実施例９、１０ ＭＢＩの量をかえてＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処理溶液
とし、実施例６で用いたＰＢＯ紡績糸を４８時間、前記
処理溶液に室温で浸漬した。ペーパータオルで余分な処
理溶液を拭き取り、５分以上流水洗浄した。ペーパータ
オルで余分な水を拭き取り、９０℃で２４時間真空乾燥
した後、実施例６と同様に評価した。その結果を表２に
示す。

【００２８】比較例２ 実施例６における未処理のＰＢＯ紡績糸を実施例６と同
様に評価した。その結果を表２に示す。

【００２９】比較例３ 実施例６における未処理のＰＢＯ紡績糸を４８時間、Ｄ
ＭＦ中室温で浸漬した。ペーパータオルで余分な処理溶
液を拭き取り、５分以上流水洗浄した。ペーパータオル
で余分な水を拭き取り、９０℃で２４時間真空乾燥した
後、実施例６と同様に評価した。その結果を表２に示
す。

【００３０】実施例１１、１２ ＭＢＩ５ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、
実施例６における未処理のＰＢＯ紡績糸を４８時間、前
記処理溶液に室温で浸漬した。ペーパータオルで余分な
処理溶液を拭き取り、５分以上流水洗浄した。ペーパー
タオルで余分な水を拭き取った後、再度ＤＭＦ溶液で時
間をかえて超音波洗浄した。ペーパータオルで余分な処
理溶液を拭き取り、５分以上流水洗浄した。ペーパータ
オルで余分な水を拭き取り、９０℃で２４時間真空乾燥
した後、実施例６と同様に評価した。その結果を表２に
示す。

【００３１】実施例１３ ＭＢＩ５ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、
実施例６における未処理のＰＢＯ紡績糸を処理溶液中
に、１時間、１００℃で浸漬した。ペーパータオルで余
分な処理溶液を拭き取り、５分以上流水洗浄した。ペー
パータオルで余分な水を拭き取り、９０℃で２４時間真
空乾燥した後、実施例６と同様に評価した。その結果を
表２に示す。

【００３２】

【表２】 表２より明らかなように耐光剤であるＭＢＩが付与され
たＰＢＯ紡績糸の引張強度保持率は３１〜４３％を示し
ているが、全く耐光剤のないＤＭＦのみで処理したＰＢ
Ｏ紡績糸は２０％と低い値であることが判る。また超音
波洗浄を利用すると（実施例１１、１２）、１０秒での
ＭＢＩ付与量は２．９％、６０秒でのＭＢＩ付与量は
２．７％であり、実施例１０のＭＢＩ処理量が同じもの
と比較して、ＭＢＩ付与量は少なくなっているが、強力
保持率は維持していることが判る。

【００３３】実施例１４ ２−アミノベンゾチアゾール５ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶
解して処理溶液とし、実施例６における未処理のＰＢＯ
紡績糸を前記処理溶液中に、１時間、１００℃で浸漬し
た。ペーパータオルで余分な処理溶液を拭き取り、１５
分以上流水洗浄した。ペーパータオルで余分な水を拭き
取り、９０℃で２４時間真空乾燥した後、実施例６と同
様に評価した。その結果を表３に示す。

【００３４】実施例１５ ２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾール
０．５ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、実
施例６における未処理のＰＢＯ紡績糸を前記処理溶液中
に、１時間、１００℃で浸漬した。ペーパータオルで余
分な処理溶液を拭き取り、１５分以上流水洗浄した。ペ
ーパータオルで余分な水を拭き取り、９０℃で２４時間
真空乾燥した後、実施例６と同様に評価した。その結果
を表３に示す。

【００３５】実施例１６ ２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール５ｇ
をＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、実施例６に
おける未処理のＰＢＯ紡績糸を前記処理溶液中に、１時
間、１００℃で浸漬した。ペーパータオルで余分な処理
溶液を拭き取り、１５分以上流水洗浄した。ペーパータ
オルで余分な水を拭き取り、９０℃で２４時間真空乾燥
した後、実施例６と同様に評価した。その結果を表３に
示す。

【００３６】実施例１７ ２−メルカプトベンズチアゾール５ｇをＤＭＦ２０ｍｌ
に溶解して処理溶液とし、実施例６における未処理のＰ
ＢＯ紡績糸を前記処理溶液中に、１時間、１００℃で浸
漬した。ペーパータオルで余分な処理溶液を拭き取り、
９０℃で２４時間真空乾燥した後、実施例６と同様に評
価した。その結果を表３に示す。

【００３７】実施例１８ ２−メルカプトベンズオキサゾール５ｇをＤＭＦ２０ｍ
ｌに溶解して処理溶液とし、実施例６における未処理の
ＰＢＯ紡績糸を前記処理溶液中に、１時間、１００℃で
浸漬した。ペーパータオルで余分な処理溶液を拭き取
り、９０℃で２４時間真空乾燥した後、実施例６と同様
に評価した。その結果を表３に示す。

【００３８】比較例４ ベンゾオキサゾール５ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解して処
理溶液とし、実施例６における未処理のＰＢＯ紡績糸を
前記処理溶液中に、１時間、１００℃で浸漬した。ペー
パータオルで余分な処理溶液を拭き取り、９０℃で２４
時間真空乾燥した後、実施例６と同様に評価した。その
結果を表３に示す。

【００３９】比較例５ チバガイギー社の酸化防止剤IRGANOX-565 ：５ｇをＤＭ
Ｆ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、実施例６における
未処理のＰＢＯ紡績糸を前記処理溶液中に、１時間、１
００℃で浸漬した。ペーパータオルで余分な処理溶液を
拭き取り、９０℃で２４時間真空乾燥した後、実施例６
と同様に評価した。その結果を表３に示す。

【００４０】比較例６ チバガイギー社の酸化防止剤IRGANOX-1098：５ｇをＤＭ
Ｆ２０ｍｌに溶解して処理溶液とし、実施例６における
未処理のＰＢＯ紡績糸を前記処理溶液中に、１時間、１
００℃で浸漬した。ペーパータオルで余分な処理溶液を
拭き取り、９０℃で２４時間真空乾燥した後、実施例６
と同様に評価した。その結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】 表３より明らかなように、本発明で特定する耐光剤が付
与されたＰＢＯ紡績糸の引張強度保持率は３３〜４２％
を示しているが、他の化合物をで処理したＰＢＯ紡績糸
は２３〜２５％と低い値であることが判る。

【００４２】

【発明の効果】以上かかる構成よりなる組成物および繊
維は、前記表１〜３からも明らかなように、長時間、太
陽光に晒された後もその引っ張り強度の低下が少ないた
め、その利用分野を飛躍的に拡大することができ、産業
界に寄与すること大である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリベンザゾールに下記一般式（Ｉ）で示
   される化合物が含有されていることを特徴とするポリベ
   ンザゾール組成物。 【化１】 （式中Ｐは炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基、Ｘ、Ｙ
   は同一若しくは異なっていても良く、イオウ、酸素、窒
   素又はイミノ基を表し、Ｚは炭素又は窒素、Ｗはメルカ
   プト基、アミノ基又はヒドロキシフェニル基を表わす）
2. 【請求項２】前記一般式（Ｉ）で示される化合物がポリ
   ベンザゾールに対して０．０１〜１０重量％含有されて
   いる請求項１記載のポリベンザゾール組成物。
3. 【請求項３】請求項１のポリベンザゾール組成物から得
   られるポリベンザゾール繊維。