JPH09314998A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH09314998A JPH09314998A JP8137866A JP13786696A JPH09314998A JP H09314998 A JPH09314998 A JP H09314998A JP 8137866 A JP8137866 A JP 8137866A JP 13786696 A JP13786696 A JP 13786696A JP H09314998 A JPH09314998 A JP H09314998A
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- JP
- Japan
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- photo
- latent image
- heat
- light
- dye
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- Pending
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 記録前の保存性がよく、記録画像が安定であ
り、定着性を有し、かつ明室での取り扱いが可能な感熱
記録材料とその記録方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、光を吸収して遊離基を発生
する光遊離基発生剤、該光遊離基発生剤が発生する遊離
基により消色される色素を含む光消色要素を同一面上に
設けた記録材料において、前記光消色要素が熱によって
混合されて潜像が形成され、前記光遊離基発生剤が吸収
する光の照射によって前記潜像が消色される、もしくは
前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前記潜
像以外が消色されると共に潜像の消色性が停止(定着)
されるものであることを特徴とする記録材料及び記録方
法。
り、定着性を有し、かつ明室での取り扱いが可能な感熱
記録材料とその記録方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、光を吸収して遊離基を発生
する光遊離基発生剤、該光遊離基発生剤が発生する遊離
基により消色される色素を含む光消色要素を同一面上に
設けた記録材料において、前記光消色要素が熱によって
混合されて潜像が形成され、前記光遊離基発生剤が吸収
する光の照射によって前記潜像が消色される、もしくは
前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前記潜
像以外が消色されると共に潜像の消色性が停止(定着)
されるものであることを特徴とする記録材料及び記録方
法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光消色型感熱記録
材料に関するものである。
材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容性
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
る。熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、ロイコ染料と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が
得られる。例えば、特公昭43−4160号公報、特公
昭45−14039号公報等に開示されている。
供与性の通常無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容性
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
る。熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、ロイコ染料と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が
得られる。例えば、特公昭43−4160号公報、特公
昭45−14039号公報等に開示されている。
【0003】このような感熱記録材料は例えば銀塩を用
いたシステムとは異なり、湿式処理を要しないので廃液
を生じないこと、比較的簡単な装置で記録が得られ、保
守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があ
り、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュ
ーターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範
囲な分野に利用されている。
いたシステムとは異なり、湿式処理を要しないので廃液
を生じないこと、比較的簡単な装置で記録が得られ、保
守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があ
り、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュ
ーターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範
囲な分野に利用されている。
【0004】しかしながら、通常の感熱記録材料におい
ては熱記録後、再度熱記録を行うことによって記録が出
来てしまう、すなわち改ざんが容易であるという問題点
を有しており、停止(定着)性を有する感熱記録材料が
求められていた。また保存による発色、すなわち地かぶ
りの発生や、画像保存性が不十分であるという問題点も
抱えている。
ては熱記録後、再度熱記録を行うことによって記録が出
来てしまう、すなわち改ざんが容易であるという問題点
を有しており、停止(定着)性を有する感熱記録材料が
求められていた。また保存による発色、すなわち地かぶ
りの発生や、画像保存性が不十分であるという問題点も
抱えている。
【0005】これらの問題点を改良するために、これま
で多くの研究がなされてきた。定着性に関しては、例え
ば特開昭60−264279号公報に示されているよう
に、発色反応を起こす成分の一方を含むマイクロカプセ
ルの内部を光重合させて、発色成分の混合を阻止するこ
とにより定着する方法がある。また特開平4−1075
58号公報では、光重合性を有する顕色剤を、ロイコ色
素を含むマイクロカプセルの外部に配置して、光重合に
よって発色成分の混合を阻止することにより定着する方
法が示されている。しかしながらこれらの方法では、発
色成分の移動、混合を完全に抑えることは難しく、定着
は不十分である。
で多くの研究がなされてきた。定着性に関しては、例え
ば特開昭60−264279号公報に示されているよう
に、発色反応を起こす成分の一方を含むマイクロカプセ
ルの内部を光重合させて、発色成分の混合を阻止するこ
とにより定着する方法がある。また特開平4−1075
58号公報では、光重合性を有する顕色剤を、ロイコ色
素を含むマイクロカプセルの外部に配置して、光重合に
よって発色成分の混合を阻止することにより定着する方
法が示されている。しかしながらこれらの方法では、発
色成分の移動、混合を完全に抑えることは難しく、定着
は不十分である。
【0006】定着性に関してはまた、ジアゾニウム塩を
用いて発色型の感熱記録を行う方法も、例えば特開昭5
7−205190号公報に記載されているように古くか
ら知られている。この方法によれば、原理的に定着が可
能になるが、ジアゾニウム塩の安定性が良くないため、
記録前に地カブリが発生しやすく、また最高濃度が低下
しやすい等、種々の問題点がある。
用いて発色型の感熱記録を行う方法も、例えば特開昭5
7−205190号公報に記載されているように古くか
ら知られている。この方法によれば、原理的に定着が可
能になるが、ジアゾニウム塩の安定性が良くないため、
記録前に地カブリが発生しやすく、また最高濃度が低下
しやすい等、種々の問題点がある。
【0007】画像保存性を改良する目的としては例え
ば、特開昭61−152485号公報に示されているよ
うに、素材の一部をマイクロカプセル化する試みがなさ
れている。しかしながら、上記の方法によっても、そも
そも色材としてロイコ化合物を用いているため、画像保
存性は未だ十分なレベルに達していない。ロイコ化合物
以外の色材を用いる記録方式についても種々提案されて
いるが、記録のために極めて高い熱エネルギーが必要で
ある、純粋な色調が得られない、製造コストが高い、地
カブリが大きい等の問題があり、ほとんど実用化に至っ
ていないのが現状である。
ば、特開昭61−152485号公報に示されているよ
うに、素材の一部をマイクロカプセル化する試みがなさ
れている。しかしながら、上記の方法によっても、そも
そも色材としてロイコ化合物を用いているため、画像保
存性は未だ十分なレベルに達していない。ロイコ化合物
以外の色材を用いる記録方式についても種々提案されて
いるが、記録のために極めて高い熱エネルギーが必要で
ある、純粋な色調が得られない、製造コストが高い、地
カブリが大きい等の問題があり、ほとんど実用化に至っ
ていないのが現状である。
【0008】以上述べたように感熱記録材料において
は、記録前の保存性、記録画像の安定性、定着性等の問
題は未解決のままである。
は、記録前の保存性、記録画像の安定性、定着性等の問
題は未解決のままである。
【0009】一方、従来の研究は、ほとんどが発色型の
感熱記録においてなされたものであり、消色型の感熱記
録材料の研究はあまりなされていない。発色型の感熱記
録においては、素材の全量が発色に関与するわけではな
い。このため、高い光学濃度を得るためには、多量の発
色素材が必要となる。これに対し消色型の感熱記録にお
いては、純粋な発色体を利用できるため、高い光学濃度
を薄い膜厚で実現でき、結果的に高い感度と高品質の画
質が期待できる。
感熱記録においてなされたものであり、消色型の感熱記
録材料の研究はあまりなされていない。発色型の感熱記
録においては、素材の全量が発色に関与するわけではな
い。このため、高い光学濃度を得るためには、多量の発
色素材が必要となる。これに対し消色型の感熱記録にお
いては、純粋な発色体を利用できるため、高い光学濃度
を薄い膜厚で実現でき、結果的に高い感度と高品質の画
質が期待できる。
【0010】このような消色型によって画像を得る方法
の例として、例えば特開昭63−227375号公報に
は、塩基性染料前駆体と顕色剤からなる発色体と、この
発色体を消色する化合物を含有するマイクロカプセルを
用いる方法が示されている。しかしながら、塩基性染料
前駆体と顕色剤からなる発色体は不安定であり、また高
い発色濃度が得難い。また可塑剤等によって消色するな
どの欠点を有している。特開平2−190383号公
報、同平2−190385号公報、同平2−19038
6号公報には有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合
物アニオン塩を用いる方法が示されている。しかしなが
ら、一般に有機カチオン性色素化合物は耐光性が低く、
また、この方法では消色のための光の波長が該有機カチ
オン性色素の吸収波長に依存しており、すなわち可視光
しか用いることが出来ない。従って材料の明室での取り
扱い性が損なわれる、光源として比較的安価で高出力で
ある紫外光を発生するものを用いることが出来ないなど
の欠点を有する。また色素が極めて高価であること、有
機溶媒に対する溶解性が高くないことから乳化分散で十
分高濃度に用いられないというような欠点がある。
の例として、例えば特開昭63−227375号公報に
は、塩基性染料前駆体と顕色剤からなる発色体と、この
発色体を消色する化合物を含有するマイクロカプセルを
用いる方法が示されている。しかしながら、塩基性染料
前駆体と顕色剤からなる発色体は不安定であり、また高
い発色濃度が得難い。また可塑剤等によって消色するな
どの欠点を有している。特開平2−190383号公
報、同平2−190385号公報、同平2−19038
6号公報には有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合
物アニオン塩を用いる方法が示されている。しかしなが
ら、一般に有機カチオン性色素化合物は耐光性が低く、
また、この方法では消色のための光の波長が該有機カチ
オン性色素の吸収波長に依存しており、すなわち可視光
しか用いることが出来ない。従って材料の明室での取り
扱い性が損なわれる、光源として比較的安価で高出力で
ある紫外光を発生するものを用いることが出来ないなど
の欠点を有する。また色素が極めて高価であること、有
機溶媒に対する溶解性が高くないことから乳化分散で十
分高濃度に用いられないというような欠点がある。
【0011】このような考えのもとに、本発明者らは、
消色型の感熱記録において、十分な堅牢性のある発色色
素と、光を吸収して遊離基を発生する光遊離基発生剤と
の組み合わせについて種々検討した結果、これまで述べ
てきたような問題点が解決されることを見いだし、本発
明に至った。
消色型の感熱記録において、十分な堅牢性のある発色色
素と、光を吸収して遊離基を発生する光遊離基発生剤と
の組み合わせについて種々検討した結果、これまで述べ
てきたような問題点が解決されることを見いだし、本発
明に至った。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
前の保存性がよく、記録画像が安定であり、定着性を有
し、かつ明室での取り扱いが可能な感熱記録材料とその
記録方法を提供することにある。
前の保存性がよく、記録画像が安定であり、定着性を有
し、かつ明室での取り扱いが可能な感熱記録材料とその
記録方法を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
上に、光を吸収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、
該光遊離基発生剤が発生する遊離基により消色される色
素を含む光消色要素を同一面上に設けた記録材料におい
て、前記光消色要素が熱によって混合されて潜像が形成
され、前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって
前記潜像が消色される、もしくは前記光遊離基発生剤が
吸収する光の照射によって前記潜像以外が消色されるも
のであることを特徴とする記録材料を用いることによっ
て達成された。
上に、光を吸収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、
該光遊離基発生剤が発生する遊離基により消色される色
素を含む光消色要素を同一面上に設けた記録材料におい
て、前記光消色要素が熱によって混合されて潜像が形成
され、前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって
前記潜像が消色される、もしくは前記光遊離基発生剤が
吸収する光の照射によって前記潜像以外が消色されるも
のであることを特徴とする記録材料を用いることによっ
て達成された。
【0014】本発明の課題はまた、支持体上に、光を吸
収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、該光遊離基発
生剤が発生する遊離基により消色される色素を含む光消
色要素を同一面上に設けた記録材料において、前記光消
色要素が熱によって混合されて潜像が形成され、前記光
遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前記潜像が消
色されると共に潜像以外の消色性が停止される、もしく
は前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前記
潜像以外が消色されると共に潜像の消色性が停止される
ものであることを特徴とする記録材料を用いることによ
って達成された。
収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、該光遊離基発
生剤が発生する遊離基により消色される色素を含む光消
色要素を同一面上に設けた記録材料において、前記光消
色要素が熱によって混合されて潜像が形成され、前記光
遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前記潜像が消
色されると共に潜像以外の消色性が停止される、もしく
は前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前記
潜像以外が消色されると共に潜像の消色性が停止される
ものであることを特徴とする記録材料を用いることによ
って達成された。
【0015】本発明の課題はまた、支持体上に、光を吸
収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、該光遊離基発
生剤が発生する遊離基により消色される色素を含む光消
色要素を同一面上に設けた記録材料であって、前記光消
色要素を熱によって混合して潜像を形成し、前記光遊離
基発生剤が吸収する光を照射することによって前記潜像
を消色する、もしくは前記光遊離基発生剤が吸収する光
を照射することによって前記潜像以外を消色することを
特徴とする記録方法を用いることによって達成された。
収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、該光遊離基発
生剤が発生する遊離基により消色される色素を含む光消
色要素を同一面上に設けた記録材料であって、前記光消
色要素を熱によって混合して潜像を形成し、前記光遊離
基発生剤が吸収する光を照射することによって前記潜像
を消色する、もしくは前記光遊離基発生剤が吸収する光
を照射することによって前記潜像以外を消色することを
特徴とする記録方法を用いることによって達成された。
【0016】本発明の課題はまた、支持体上に、光を吸
収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、該光遊離基発
生剤が発生する遊離基により消色される色素を含む光消
色要素を同一面上に設けた記録材料であって、前記光消
色要素を熱によって混合して潜像を形成し、前記光遊離
基発生剤が吸収する光を照射することによって前記潜像
を消色すると共に潜像以外の消色性を停止する、もしく
は前記光遊離基発生剤が吸収する光を照射することによ
って前記潜像以外を消色すると共に潜像の消色性を停止
することを特徴とする記録方法を用いることによって達
成された。
収して遊離基を発生する光遊離基発生剤、該光遊離基発
生剤が発生する遊離基により消色される色素を含む光消
色要素を同一面上に設けた記録材料であって、前記光消
色要素を熱によって混合して潜像を形成し、前記光遊離
基発生剤が吸収する光を照射することによって前記潜像
を消色すると共に潜像以外の消色性を停止する、もしく
は前記光遊離基発生剤が吸収する光を照射することによ
って前記潜像以外を消色すると共に潜像の消色性を停止
することを特徴とする記録方法を用いることによって達
成された。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明における光遊離基発生剤と
は、光吸収による励起によって遊離基を発生するもので
あり、例えば、「フォトポリマー・テクノロジー」(山
岡亜夫、永松元太郎編、日刊工業新聞社、1988年)
第1章や、「紫外線硬化システム」(加藤清視著、総合
技術センター、1989年)第5章に記載されているも
のを用いることができる。具体的には例えばベンゾイン
誘導体、キサントン誘導体、ジケトン誘導体、キノン誘
導体、ビイミダゾール誘導体、有機ポリハロゲン化合
物、ジスルフィド類、ジアゾ化合物等を挙げることがで
きる。
は、光吸収による励起によって遊離基を発生するもので
あり、例えば、「フォトポリマー・テクノロジー」(山
岡亜夫、永松元太郎編、日刊工業新聞社、1988年)
第1章や、「紫外線硬化システム」(加藤清視著、総合
技術センター、1989年)第5章に記載されているも
のを用いることができる。具体的には例えばベンゾイン
誘導体、キサントン誘導体、ジケトン誘導体、キノン誘
導体、ビイミダゾール誘導体、有機ポリハロゲン化合
物、ジスルフィド類、ジアゾ化合物等を挙げることがで
きる。
【0018】光遊離基発生剤から遊離基を発生させる光
の波長は、発生剤の構造や光学増感剤の組み合わせによ
り自由に選ぶことができるが、明室下での取り扱いが可
能となるようにするためには、紫外部〜近紫外部の波長
を選ぶことが好ましい。この波長領域において効率よく
遊離基を発生させる化合物の例としては、ベンゾイン誘
導体、キサントン誘導体、ジケトン誘導体、キノン誘導
体等を挙げることができる。
の波長は、発生剤の構造や光学増感剤の組み合わせによ
り自由に選ぶことができるが、明室下での取り扱いが可
能となるようにするためには、紫外部〜近紫外部の波長
を選ぶことが好ましい。この波長領域において効率よく
遊離基を発生させる化合物の例としては、ベンゾイン誘
導体、キサントン誘導体、ジケトン誘導体、キノン誘導
体等を挙げることができる。
【0019】本発明における消色性の停止、(以下定着
と呼ぶ)は、光照射によって光遊離基発生剤が一旦遊離
基を発生した後は、再度の光照射によっても、もはや遊
離基を発生し得ないことによるものである。定着性をよ
り確実なものとするためには、直接光分解型の光遊離基
発生剤が好ましい。具体的な例としては例えば、ベンゾ
イン誘導体やジケトン誘導体等を挙げることができる。
本発明においては、これらを1種もしくは2種以上組み
合わせて用いることが出来る。以下にその例を示す。
と呼ぶ)は、光照射によって光遊離基発生剤が一旦遊離
基を発生した後は、再度の光照射によっても、もはや遊
離基を発生し得ないことによるものである。定着性をよ
り確実なものとするためには、直接光分解型の光遊離基
発生剤が好ましい。具体的な例としては例えば、ベンゾ
イン誘導体やジケトン誘導体等を挙げることができる。
本発明においては、これらを1種もしくは2種以上組み
合わせて用いることが出来る。以下にその例を示す。
【0020】
【化1】
【0021】
【化2】
【0022】
【化3】
【0023】
【化4】
【0024】光遊離基発生剤が発生する遊離基により消
色される色素としては、ジアリールメタン色素、トリア
リールメタン色素、ポリメチン色素等種々のものが利用
できる。具体的には例えば、「色素ハンドブック」(大
河原信他編、講談社、1986年)に記載の色素を挙げ
ることができる。これらの中で、色調、耐光性、耐熱
性、分子吸光係数、製造コスト等の観点から、アゾメチ
ン色素が好ましく、とりわけ、ハロゲン化銀カラー写真
に用いられているタイプのアゾメチン色素が好ましい。
本発明においては、これらの色素を1種もしくは2種以
上組み合わせて用いることが出来る。以下にその例を示
す。
色される色素としては、ジアリールメタン色素、トリア
リールメタン色素、ポリメチン色素等種々のものが利用
できる。具体的には例えば、「色素ハンドブック」(大
河原信他編、講談社、1986年)に記載の色素を挙げ
ることができる。これらの中で、色調、耐光性、耐熱
性、分子吸光係数、製造コスト等の観点から、アゾメチ
ン色素が好ましく、とりわけ、ハロゲン化銀カラー写真
に用いられているタイプのアゾメチン色素が好ましい。
本発明においては、これらの色素を1種もしくは2種以
上組み合わせて用いることが出来る。以下にその例を示
す。
【0025】本発明で用いられるジアリールメタン色素
の具体的な例としては、次の様なものが挙げられる。こ
れらの色素は単独または2種以上併用して用いることが
出来る。ジフェニルメチリウム クロリド、(2−チエ
ニル)フェニルメチリウムクロリド、ビス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)メチリウム クロリド。
の具体的な例としては、次の様なものが挙げられる。こ
れらの色素は単独または2種以上併用して用いることが
出来る。ジフェニルメチリウム クロリド、(2−チエ
ニル)フェニルメチリウムクロリド、ビス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)メチリウム クロリド。
【0026】本発明で用いられるトリアリールメタン色
素の具体的な例としては、次の様なものが挙げられる。
これらの色素は単独または2種以上併用して用いること
が出来る。アウリン、ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フェニルメチリウム クロリド、ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−p−シアノフェニルメチリウムク
ロリド、トリス(p−ジメチルアミノフェニル)メチリ
ウム クロリド、(p−メチルフェニル)ジフェニルメ
チリウム クロリド、ビス(2−チエニル)フェニルメ
チリウム クロリド、トリス(2−チエニル)メチリウ
ム パークロレート。
素の具体的な例としては、次の様なものが挙げられる。
これらの色素は単独または2種以上併用して用いること
が出来る。アウリン、ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フェニルメチリウム クロリド、ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−p−シアノフェニルメチリウムク
ロリド、トリス(p−ジメチルアミノフェニル)メチリ
ウム クロリド、(p−メチルフェニル)ジフェニルメ
チリウム クロリド、ビス(2−チエニル)フェニルメ
チリウム クロリド、トリス(2−チエニル)メチリウ
ム パークロレート。
【0027】本発明で用いられるポリメチン色素として
は、シアニン、メロシアニン、オキソノール、等の種々
のものが挙げられる。
は、シアニン、メロシアニン、オキソノール、等の種々
のものが挙げられる。
【0028】シアニン色素の具体的な例としては、次の
様なものが挙げられる。これらの色素は単独または2種
以上併用して用いることが出来る。3,3′−ジエチル
−2,2′−チアシアニン ヨージド、3,3′−ジエ
チル−9−メチル−2,2′−チアカルボシアニン ヨ
ージド、3,3′−ジエチル−2,2′−オキサカルボ
シアニン ヨージド、3,3′−ジエチル−2,2′−
チアオキサカルボシアニン ヨージド、3,3′,10
−トリメチル−2,2′−チアジカルボシアニン クロ
リド、3,3′−ジエチル−2,2′−オキサジカルボ
シアニン ヨージド、1,3′−ジエチル−2,2′−
キノチアシアニン ヨージド、1,1′−ジエチル−
2,2′−キノシアニン ヨージド、1,1′−ジエチ
ル−2,2′−キノカルボシアニン ヨージド、1,
1′−ジエチル−4,4′−キノカルボシアニン ヨー
ジド、1,1′,3,3,3′,3′−ヘキサメチル−
2,2′−インドカルボシアニン ヨージド。
様なものが挙げられる。これらの色素は単独または2種
以上併用して用いることが出来る。3,3′−ジエチル
−2,2′−チアシアニン ヨージド、3,3′−ジエ
チル−9−メチル−2,2′−チアカルボシアニン ヨ
ージド、3,3′−ジエチル−2,2′−オキサカルボ
シアニン ヨージド、3,3′−ジエチル−2,2′−
チアオキサカルボシアニン ヨージド、3,3′,10
−トリメチル−2,2′−チアジカルボシアニン クロ
リド、3,3′−ジエチル−2,2′−オキサジカルボ
シアニン ヨージド、1,3′−ジエチル−2,2′−
キノチアシアニン ヨージド、1,1′−ジエチル−
2,2′−キノシアニン ヨージド、1,1′−ジエチ
ル−2,2′−キノカルボシアニン ヨージド、1,
1′−ジエチル−4,4′−キノカルボシアニン ヨー
ジド、1,1′,3,3,3′,3′−ヘキサメチル−
2,2′−インドカルボシアニン ヨージド。
【0029】その他のポリメチン色素の具体的な例とし
ては、次の様なものが挙げられる。これらの色素は単独
または2種以上併用して用いることが出来る。
ては、次の様なものが挙げられる。これらの色素は単独
または2種以上併用して用いることが出来る。
【0030】
【化5】
【0031】本発明で用いられるアゾメチン色素の具体
的な例としては、次の様なものが挙げられる。これらの
色素は単独または2種以上併用して用いることが出来
る。
的な例としては、次の様なものが挙げられる。これらの
色素は単独または2種以上併用して用いることが出来
る。
【0032】
【化6】
【0033】
【化7】
【0034】
【化8】
【0035】本発明の一つの態様においては、これまで
述べた種々のタイプの色素と光遊離基発生剤を予め分離
しておき、記録時の熱によって混合し、潜像を形成す
る。次いで光をあてると、潜像部分においては、遊離基
発生剤から発生した遊離基と色素が反応して色素が消色
される。一方、熱を加えられていない部分は、遊離基発
生剤が光分解して遊離基発生能が消失する結果、以後再
び熱を加えられても消色現象が起きなくなる、すなわち
定着されることになる。この方法によると熱記録された
ところが消色するいわゆるネガ画像を生じる。
述べた種々のタイプの色素と光遊離基発生剤を予め分離
しておき、記録時の熱によって混合し、潜像を形成す
る。次いで光をあてると、潜像部分においては、遊離基
発生剤から発生した遊離基と色素が反応して色素が消色
される。一方、熱を加えられていない部分は、遊離基発
生剤が光分解して遊離基発生能が消失する結果、以後再
び熱を加えられても消色現象が起きなくなる、すなわち
定着されることになる。この方法によると熱記録された
ところが消色するいわゆるネガ画像を生じる。
【0036】上記のネガ型の場合には、色素と光遊離基
発生剤は、記録時の熱が加えられるまでは、十分に分離
された状態で記録層に含有されることが、記録前の保存
時点で消色してしまう等の問題を防ぐ目的から好まし
い。分離方法としては種々考えられるが、代表的な方法
として、ワックスに分散する方法、固体分散する方法、
異なった層に添加する方法、いずれかをマイクロカプセ
ルに包含させるという方法がある。
発生剤は、記録時の熱が加えられるまでは、十分に分離
された状態で記録層に含有されることが、記録前の保存
時点で消色してしまう等の問題を防ぐ目的から好まし
い。分離方法としては種々考えられるが、代表的な方法
として、ワックスに分散する方法、固体分散する方法、
異なった層に添加する方法、いずれかをマイクロカプセ
ルに包含させるという方法がある。
【0037】これらの分離方法の中で、色素、光遊離基
発生剤のいずれかをマイクロカプセルに包含させること
が好ましい。その理由は、相互の十分な分離が確保でき
るために記録前の保存性がよいこと、特に色素をマイク
ロカプセル内に納めた場合には、バインダー等のカプセ
ル外部成分と色素との接触が断たれるため画像保存性が
よいこと、界面重合法により形成されたポリウレタン、
ポリウレアを膜材とするマイクロカプセルを利用するこ
とで、感熱記録として実用可能な十分な熱応答性を持た
せることが可能であること等による。
発生剤のいずれかをマイクロカプセルに包含させること
が好ましい。その理由は、相互の十分な分離が確保でき
るために記録前の保存性がよいこと、特に色素をマイク
ロカプセル内に納めた場合には、バインダー等のカプセ
ル外部成分と色素との接触が断たれるため画像保存性が
よいこと、界面重合法により形成されたポリウレタン、
ポリウレアを膜材とするマイクロカプセルを利用するこ
とで、感熱記録として実用可能な十分な熱応答性を持た
せることが可能であること等による。
【0038】界面重合法については例えば、「マイクロ
カプセル−その機能と応用」(近藤保編集、日本規格協
会、1991年)p20〜23に記載されている。中で
も、カプセル化すべき油性液体と多価イソシアネートを
混合し、水中に乳化分散させ、次いで加温する方法が好
ましい。種々の多価イソシアネートが知られているが、
具体的には例えば、p−フェニレンジイソシアネート、
ナフタレン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパンの付加物、2,4−
トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの
付加物等を挙げることができる。上述の方法では、多価
イソシアネートは水と反応して高分子膜を形成している
が、反応相手として多価アルコール、多価アミンを用い
ることもできる。多価アルコールの具体例としては例え
ば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、1,4−ジヒドロキシメチルベンゼン、4−(2−
ヒドロキシエトキシ)ベンゼンメタノール、1,4−ジ
(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等を挙げることが
できる。多価アミンの具体例としては例えば、エチレン
ジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン
等を挙げることができる。
カプセル−その機能と応用」(近藤保編集、日本規格協
会、1991年)p20〜23に記載されている。中で
も、カプセル化すべき油性液体と多価イソシアネートを
混合し、水中に乳化分散させ、次いで加温する方法が好
ましい。種々の多価イソシアネートが知られているが、
具体的には例えば、p−フェニレンジイソシアネート、
ナフタレン−1,4−ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパンの付加物、2,4−
トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの
付加物等を挙げることができる。上述の方法では、多価
イソシアネートは水と反応して高分子膜を形成している
が、反応相手として多価アルコール、多価アミンを用い
ることもできる。多価アルコールの具体例としては例え
ば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、1,4−ジヒドロキシメチルベンゼン、4−(2−
ヒドロキシエトキシ)ベンゼンメタノール、1,4−ジ
(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等を挙げることが
できる。多価アミンの具体例としては例えば、エチレン
ジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン
等を挙げることができる。
【0039】カプセル化すべき油性液体を得るために用
いられる有機溶媒に関しては、「マイクロカプセル−そ
の機能と応用」(近藤保編集、日本規格協会、1991
年)第二章や、「入門・特殊紙の化学」(森賀弘之著、
高分子刊行会、1975年)第二章の記述が参考にな
る。経時による蒸発を防ぐため、180℃以上の高沸点
のものが好ましい。具体的には4,4′−ジメチルビフ
ェニル、4−イソプロピルビフェニル等のアルキル化ビ
フェニル、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン等のアルキル化ナフタレン、1−フェニル−1
−キシリルエタン、1−フェニル−1−p−エチルフェ
ニルエタン等のジアリールエタン、フタル酸ジエチル、
フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル、リン酸トリク
レジル等のリン酸エステル等を挙げることができる。併
せて、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低沸点溶媒を使用し
てもよい。
いられる有機溶媒に関しては、「マイクロカプセル−そ
の機能と応用」(近藤保編集、日本規格協会、1991
年)第二章や、「入門・特殊紙の化学」(森賀弘之著、
高分子刊行会、1975年)第二章の記述が参考にな
る。経時による蒸発を防ぐため、180℃以上の高沸点
のものが好ましい。具体的には4,4′−ジメチルビフ
ェニル、4−イソプロピルビフェニル等のアルキル化ビ
フェニル、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン等のアルキル化ナフタレン、1−フェニル−1
−キシリルエタン、1−フェニル−1−p−エチルフェ
ニルエタン等のジアリールエタン、フタル酸ジエチル、
フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル、リン酸トリク
レジル等のリン酸エステル等を挙げることができる。併
せて、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低沸点溶媒を使用し
てもよい。
【0040】本発明の別の態様においては、予め色素と
光遊離基発生剤を混在させておき、これらとは分離され
た状態で、光遊離基発生剤の消色作用を阻害する化合物
(以下、失活剤と呼ぶ)を配置する。記録時の熱によっ
て、色素、光遊離基発生剤と失活剤は混合し、潜像を形
成する。次いで光をあてると、潜像部分においては、遊
離基発生剤の消色作用が失活剤の働きで阻害される結
果、色素が発色状態を保ったまま残る。一方、熱を加え
られていない部分は、遊離基発生剤の働きにより、色素
が消色することになる。この方法によると熱記録された
ところが発色状態を保つ、ポジ画像を生じる。
光遊離基発生剤を混在させておき、これらとは分離され
た状態で、光遊離基発生剤の消色作用を阻害する化合物
(以下、失活剤と呼ぶ)を配置する。記録時の熱によっ
て、色素、光遊離基発生剤と失活剤は混合し、潜像を形
成する。次いで光をあてると、潜像部分においては、遊
離基発生剤の消色作用が失活剤の働きで阻害される結
果、色素が発色状態を保ったまま残る。一方、熱を加え
られていない部分は、遊離基発生剤の働きにより、色素
が消色することになる。この方法によると熱記録された
ところが発色状態を保つ、ポジ画像を生じる。
【0041】上記のポジ型の構成においては、光遊離基
発生剤と色素を予め混在させ、これらと失活剤を、記録
時に熱が加えられるまでは十分に分離された状態で記録
層に含有させることが、記録時に、非加熱部分を確実に
消色させるために好ましい。分離方法としては、光遊離
基発生剤と色素を、高沸点溶媒を用いたオイル分散によ
り混合して1層を形成し、更にオイル分散、もしくは固
体分散した失活剤を用いて他の層を形成する層分離法
は、製造時の色素の消色もなく、また、感熱記録として
実用可能な十分な熱応答性を持たせることが可能であ
り、好ましい方法である。
発生剤と色素を予め混在させ、これらと失活剤を、記録
時に熱が加えられるまでは十分に分離された状態で記録
層に含有させることが、記録時に、非加熱部分を確実に
消色させるために好ましい。分離方法としては、光遊離
基発生剤と色素を、高沸点溶媒を用いたオイル分散によ
り混合して1層を形成し、更にオイル分散、もしくは固
体分散した失活剤を用いて他の層を形成する層分離法
は、製造時の色素の消色もなく、また、感熱記録として
実用可能な十分な熱応答性を持たせることが可能であ
り、好ましい方法である。
【0042】本発明における失活剤は、光遊離基発生剤
と混合された状態で露光されると、発生する遊離基によ
る、色素に対する消色作用を停止させるものである。失
活剤の具体例を以下に示す。
と混合された状態で露光されると、発生する遊離基によ
る、色素に対する消色作用を停止させるものである。失
活剤の具体例を以下に示す。
【0043】
【化9】
【0044】本発明の感熱記録材料を用いる感熱記録層
は、バインダー、顔料及びその他の添加剤を含有するこ
とも出来る。以下、感熱記録層の含有成分等について説
明する。
は、バインダー、顔料及びその他の添加剤を含有するこ
とも出来る。以下、感熱記録層の含有成分等について説
明する。
【0045】本発明による感熱記録層に用いられるバイ
ンダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸アルカリ塩また
はアンモニウム塩、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル
/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩、エチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモ
ニウム塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン/ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、
アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、エチレン/酢
酸ビニル共重合体等のラテックス類などが挙げられる。
ンダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸アルカリ塩また
はアンモニウム塩、アクリル酸アミド/アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル
/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩、エチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモ
ニウム塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン/ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、
アクリル酸メチル/ブタジエン共重合体、エチレン/酢
酸ビニル共重合体等のラテックス類などが挙げられる。
【0046】顔料としては、カオリン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸バリウム、
水酸化アルミニウム、アルミナ、尿素−ホルマリン樹
脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂澱粉等が挙
げられる。
ム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸バリウム、
水酸化アルミニウム、アルミナ、尿素−ホルマリン樹
脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂澱粉等が挙
げられる。
【0047】その他に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等の高級脂肪酸金
属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸
化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、スル
ホン酸変性ポリビニルアルコール等の分散剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、
さらに界面活性剤、蛍光増白剤などを必要に応じて含有
させてもよい。また、なお、近赤外レーザー光による加
熱記録を行なう場合は、フタロシアニン誘導体、ニッケ
ル錯体類等の公知の赤外線吸収剤を含有させてもよい。
酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等の高級脂肪酸金
属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸
化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、スル
ホン酸変性ポリビニルアルコール等の分散剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、
さらに界面活性剤、蛍光増白剤などを必要に応じて含有
させてもよい。また、なお、近赤外レーザー光による加
熱記録を行なう場合は、フタロシアニン誘導体、ニッケ
ル錯体類等の公知の赤外線吸収剤を含有させてもよい。
【0048】本発明に用いられる支持体としては、紙、
各種不織布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリ
プロピレン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成
樹脂をラミネートしたフィルムラミネート紙、合成紙、
アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あるいはこれらを
組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。な
お、本発明においては、プラスチックフィルムと同様の
素材で作製した合成紙もプラスチックフィルムの範囲に
含まれる。支持体自体やラミネートのためのフィルムが
本発明による樹脂であってもよい。これらは不透明、透
明、半透明のいずれでもよい。地肌を白色、その他の特
定の色に見せるために白色顔料や有色染顔料や気泡ある
いは本発明による樹脂等を支持体中または支持体表面に
含有させても良い。また支持体表面の親水性が小さく水
性塗液の塗抹困難な場合は、コロナ放電等による支持体
表面の親水化処理、粗面処理または各種高分子類を支持
体表面に塗布するなどの易接着処理をしてもよい。この
他にカール矯正や帯電防止ないしは走行性改良のために
必要な処理をしてもよい。
各種不織布、織布、ポリエチレンテレフタレートやポリ
プロピレン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成
樹脂をラミネートしたフィルムラミネート紙、合成紙、
アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あるいはこれらを
組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。な
お、本発明においては、プラスチックフィルムと同様の
素材で作製した合成紙もプラスチックフィルムの範囲に
含まれる。支持体自体やラミネートのためのフィルムが
本発明による樹脂であってもよい。これらは不透明、透
明、半透明のいずれでもよい。地肌を白色、その他の特
定の色に見せるために白色顔料や有色染顔料や気泡ある
いは本発明による樹脂等を支持体中または支持体表面に
含有させても良い。また支持体表面の親水性が小さく水
性塗液の塗抹困難な場合は、コロナ放電等による支持体
表面の親水化処理、粗面処理または各種高分子類を支持
体表面に塗布するなどの易接着処理をしてもよい。この
他にカール矯正や帯電防止ないしは走行性改良のために
必要な処理をしてもよい。
【0049】支持体と感熱記録層の接着性を向上させる
ために、中間層を設けることもできる。
ために、中間層を設けることもできる。
【0050】本発明の感熱記録材料には保護層を設ける
ことも出来る。保護層素材としては、ポリビニルアルコ
ールや、アルギン酸アンモニウム等が挙げられる。これ
以外にも、保護層素材としては、感熱記録層のバインダ
ーの説明や、中間層の説明で挙げた水溶性高分子または
ラテックス類等の皮膜形成可能な素材が挙げられる。そ
の場合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類な
どの硬膜剤、架橋剤を含有させることも出来る。また、
これら以外に、光及び電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂
を塗布し硬化させて保護層としてもよい。以上のいずれ
の場合でも筆記性や走行性のより一層の向上のため、顔
料等を保護層に含有してもよい。保護層に用いる顔料の
平均粒径は2ミクロン以下、より好ましくは0.4ミク
ロン以下が画像濃度の点で好ましい。なお、保護層は2
層ないしは3層以上の複数の層から構成されていてもよ
い。
ことも出来る。保護層素材としては、ポリビニルアルコ
ールや、アルギン酸アンモニウム等が挙げられる。これ
以外にも、保護層素材としては、感熱記録層のバインダ
ーの説明や、中間層の説明で挙げた水溶性高分子または
ラテックス類等の皮膜形成可能な素材が挙げられる。そ
の場合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類な
どの硬膜剤、架橋剤を含有させることも出来る。また、
これら以外に、光及び電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂
を塗布し硬化させて保護層としてもよい。以上のいずれ
の場合でも筆記性や走行性のより一層の向上のため、顔
料等を保護層に含有してもよい。保護層に用いる顔料の
平均粒径は2ミクロン以下、より好ましくは0.4ミク
ロン以下が画像濃度の点で好ましい。なお、保護層は2
層ないしは3層以上の複数の層から構成されていてもよ
い。
【0051】保護層に、必要に応じて用いる顔料は、感
熱記録層に用いるものと同様の組成のものが用いられ
る。また、必要に応じて、感熱記録層の説明で挙げた各
種の添加剤を保護層に用いてもよい。特に、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系などの有機紫外線吸収剤
や酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム等の無機紫外
線吸収剤を添加すると地肌、画像部及び定着部の耐光性
のため好ましい。
熱記録層に用いるものと同様の組成のものが用いられ
る。また、必要に応じて、感熱記録層の説明で挙げた各
種の添加剤を保護層に用いてもよい。特に、ベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系などの有機紫外線吸収剤
や酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化セリウム等の無機紫外
線吸収剤を添加すると地肌、画像部及び定着部の耐光性
のため好ましい。
【0052】感熱記録層、他の層、支持体中または感熱
記録層が設けられている面と反対面の層中に、電気的、
光学的、磁気的に情報が記録可能な材料を含んでも良
い。また、感熱記録層が設けられている面と反対側の面
にブロッキング防止、カール防止、帯電防止、走行性向
上等を目的としてバックコート層を設けることもでき
る。感熱記録層が設けられている面あるいは反対側の面
に必要な情報を印刷してもよい。
記録層が設けられている面と反対面の層中に、電気的、
光学的、磁気的に情報が記録可能な材料を含んでも良
い。また、感熱記録層が設けられている面と反対側の面
にブロッキング防止、カール防止、帯電防止、走行性向
上等を目的としてバックコート層を設けることもでき
る。感熱記録層が設けられている面あるいは反対側の面
に必要な情報を印刷してもよい。
【0053】以上に述べた各層は、多くの場合、含有成
分を水分散液、水性エマルジョン、または水溶液とし
て、配合、塗布するのが便利である。樹脂等を含む層の
塗布には、水に替えて有機溶媒を媒体としてもよい。そ
の場合、塗液中の樹脂は、分散状態でも溶液の状態でも
よい。
分を水分散液、水性エマルジョン、または水溶液とし
て、配合、塗布するのが便利である。樹脂等を含む層の
塗布には、水に替えて有機溶媒を媒体としてもよい。そ
の場合、塗液中の樹脂は、分散状態でも溶液の状態でも
よい。
【0054】塗布方法としては、例えばエアナイフ法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコート
法、ワイヤーバーコート法、スライドコート法、グラビ
アコート法、ホッパー使用エクストルージョンコート法
等を使用することができる。
カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコート
法、ワイヤーバーコート法、スライドコート法、グラビ
アコート法、ホッパー使用エクストルージョンコート法
等を使用することができる。
【0055】本発明の記録方法においては、はじめに熱
源から画像様に熱エネルギーが加えられ、本発明の光消
色要素が混合されて潜像が形成される。熱源としては、
熱ぺン、熱ヘッド、熱スタンプ、近赤外レーザー光等が
挙げられる。次いで、光遊離基発生剤から遊離基を発生
させるのに十分な光を照射することにより画像が形成さ
れ、同時に定着がなされる。光源としては、蛍光灯、キ
セノンランプ、各種圧力の水銀灯等が挙げられる。
源から画像様に熱エネルギーが加えられ、本発明の光消
色要素が混合されて潜像が形成される。熱源としては、
熱ぺン、熱ヘッド、熱スタンプ、近赤外レーザー光等が
挙げられる。次いで、光遊離基発生剤から遊離基を発生
させるのに十分な光を照射することにより画像が形成さ
れ、同時に定着がなされる。光源としては、蛍光灯、キ
セノンランプ、各種圧力の水銀灯等が挙げられる。
【0056】以下に実施例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
【0057】
【実施例】以下で、実施例を用い、更に詳細に本発明の
効果を説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。なお、実施例中の「部」および「%」はそれ
ぞれ「重量部」および「重量%」を示す。
効果を説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。なお、実施例中の「部」および「%」はそれ
ぞれ「重量部」および「重量%」を示す。
【0058】実施例1 <色素マイクロカプセル1の作製>下記の配合の油相液
1を作製し、ポリビニルアルコール((株)クラレ製P
VA203)の5%水溶液35部と混合/乳化を行っ
た。乳化装置としては、(株)日本精機製ACEホモジ
ナイザーを用い、12000rpmで3分間攪拌して乳
化を行った。乳化液は、直ちに、50℃に加温して、5
0℃を保ち、攪拌を加えながら3時間反応させ、色素マ
イクロカプセル液1を得た。 −油相液1− 例示化合物D−12(色素) 1部 1−フェニル−1−キシリルエタン 15部 酢酸エチル 6部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 5部
1を作製し、ポリビニルアルコール((株)クラレ製P
VA203)の5%水溶液35部と混合/乳化を行っ
た。乳化装置としては、(株)日本精機製ACEホモジ
ナイザーを用い、12000rpmで3分間攪拌して乳
化を行った。乳化液は、直ちに、50℃に加温して、5
0℃を保ち、攪拌を加えながら3時間反応させ、色素マ
イクロカプセル液1を得た。 −油相液1− 例示化合物D−12(色素) 1部 1−フェニル−1−キシリルエタン 15部 酢酸エチル 6部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 5部
【0059】<光遊離基発生剤乳化液1の作製>下記の
配合の油相液2を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の5%水溶液35部に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3部を添加
した水相液と混合/乳化を行った。乳化装置としては、
(株)日本精機製ACEホモジナイザーを用い、150
00rpmで3分間攪拌して乳化を行い、光遊離基発生
剤乳化液1を得た。 −油相液2− 例示化合物P−5(光遊離基発生剤) 10部 1−フェニル−1−キシリルエタン 5部 酢酸エチル 3部
配合の油相液2を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の5%水溶液35部に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.3部を添加
した水相液と混合/乳化を行った。乳化装置としては、
(株)日本精機製ACEホモジナイザーを用い、150
00rpmで3分間攪拌して乳化を行い、光遊離基発生
剤乳化液1を得た。 −油相液2− 例示化合物P−5(光遊離基発生剤) 10部 1−フェニル−1−キシリルエタン 5部 酢酸エチル 3部
【0060】<感熱塗布液1の作製>下記の配合で感熱
塗布液1を作製した。 色素マイクロカプセル液1 5部 光遊離基発生剤乳化液1 7部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
塗布液1を作製した。 色素マイクロカプセル液1 5部 光遊離基発生剤乳化液1 7部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0061】<感熱記録シート1の作製>感熱塗布液1
を75μmの厚みの白色ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(以下白色PETフィルムと呼ぶ)、に反射濃度
が1になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート1を得
た。
を75μmの厚みの白色ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(以下白色PETフィルムと呼ぶ)、に反射濃度
が1になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート1を得
た。
【0062】実施例2 実施例1で光遊離基発生剤として用いた例示化合物P−
5をP−12に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート2を得た。
5をP−12に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート2を得た。
【0063】実施例3 実施例1で光遊離基発生剤として用いた例示化合物P−
5をP−15に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート3を得た。
5をP−15に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート3を得た。
【0064】実施例4 実施例1で光遊離基発生剤として用いた例示化合物P−
5をP−17に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート4を得た。
5をP−17に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート4を得た。
【0065】実施例5 実施例1で光遊離基発生剤として用いた例示化合物P−
5をP−25に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート5を得た。
5をP−25に替えた以外は、実施例1と同一の方法
で、感熱記録シート5を得た。
【0066】実施例6 実施例1で色素として用いた例示化合物D−12をD−
7に替えた以外は、実施例1と同一の方法で、感熱記録
シート6を得た。
7に替えた以外は、実施例1と同一の方法で、感熱記録
シート6を得た。
【0067】実施例7 <光遊離基発生剤マイクロカプセル液1の作製>下記の
配合の油相液3を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の5%水溶液35部と
混合/乳化を行った。乳化装置及び条件、反応条件は、
実施例1の色素マイクロカプセル液1の作製と同一とし
て、光遊離基発生剤マイクロカプセル液1を得た。 −油相液3− 例示化合物P−12(光遊離基発生剤) 1部 1−フェニル−1−キシリルエタン 15部 酢酸エチル 3部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 8部
配合の油相液3を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の5%水溶液35部と
混合/乳化を行った。乳化装置及び条件、反応条件は、
実施例1の色素マイクロカプセル液1の作製と同一とし
て、光遊離基発生剤マイクロカプセル液1を得た。 −油相液3− 例示化合物P−12(光遊離基発生剤) 1部 1−フェニル−1−キシリルエタン 15部 酢酸エチル 3部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 8部
【0068】<色素乳化液1の作製>下記の配合の油相
液4を作製し、ポリビニルアルコール((株)クラレ製
PVA203)の5%水溶液35部にドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム0.3部を添加した水相液と混合
/乳化を行った。乳化装置及び条件は、実施例1の光遊
離基発生剤乳化液1の作製と同一として、色素乳化液1
を得た。 −油相液4− 例示化合物D−12(色素) 7部 1−フェニル−1−キシリルエタン 7部 酢酸エチル 9部
液4を作製し、ポリビニルアルコール((株)クラレ製
PVA203)の5%水溶液35部にドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム0.3部を添加した水相液と混合
/乳化を行った。乳化装置及び条件は、実施例1の光遊
離基発生剤乳化液1の作製と同一として、色素乳化液1
を得た。 −油相液4− 例示化合物D−12(色素) 7部 1−フェニル−1−キシリルエタン 7部 酢酸エチル 9部
【0069】<感熱塗布液2の作製>下記の配合で感熱
塗布液2を作製した。 光遊離基発生剤マイクロカプセル液1 9部 色素乳化液1 2.2部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
塗布液2を作製した。 光遊離基発生剤マイクロカプセル液1 9部 色素乳化液1 2.2部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0070】<感熱記録シート7の作製>感熱塗布液2
を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が1
になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート7を得た。
を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が1
になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート7を得た。
【0071】実施例8 実施例7で色素として用いた例示化合物D−12をD−
7に替えた以外は、実施例7と同一の方法で、感熱記録
シート8を得た。
7に替えた以外は、実施例7と同一の方法で、感熱記録
シート8を得た。
【0072】実施例9 <感熱塗布液3の作製>下記の配合で感熱塗布液3を作
製した。 実施例1と同一の方法で得た光遊離基発生剤乳化液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
製した。 実施例1と同一の方法で得た光遊離基発生剤乳化液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0073】<感熱塗布液4の作製>下記の配合で感熱
塗布液4を作製した。 実施例7と同一の方法で得た色素乳化液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部
塗布液4を作製した。 実施例7と同一の方法で得た色素乳化液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部
【0074】<感熱記録シート9の作製>感熱塗布液4
を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が1
になる様に塗布、乾燥し、この上に更に、感熱塗布液3
をワイヤーバー#10で塗布・乾燥を行い感熱記録シー
ト9を得た。
を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が1
になる様に塗布、乾燥し、この上に更に、感熱塗布液3
をワイヤーバー#10で塗布・乾燥を行い感熱記録シー
ト9を得た。
【0075】実施例10 <色素、光遊離基発生剤の混合乳化液1の作製>下記の
配合の油相液5を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の5%水溶液35部に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を添加
した水相液と混合/乳化を行った。乳化装置及び条件
は、実施例1の光遊離基発生剤乳化液1の作製と同一と
して、色素、光遊離基発生剤混合乳化液1を得た。 −油相液5− 例示化合物D−12(色素) 7部 例示化合物P−5(光遊離基発生剤) 10部 1−フェニル−1−キシリルエタン 5部 酢酸エチル 5部
配合の油相液5を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の5%水溶液35部に
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5部を添加
した水相液と混合/乳化を行った。乳化装置及び条件
は、実施例1の光遊離基発生剤乳化液1の作製と同一と
して、色素、光遊離基発生剤混合乳化液1を得た。 −油相液5− 例示化合物D−12(色素) 7部 例示化合物P−5(光遊離基発生剤) 10部 1−フェニル−1−キシリルエタン 5部 酢酸エチル 5部
【0076】<失活剤分散液1>下記の配合の懸濁液を
調製し、2mmφのアルミナビーズを充填して、ペイン
トコンディショナで粉砕して、失活剤分散液1を得た。 −懸濁液− 例示化合物B−3(失活剤) 30部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの1%水溶液 70部
調製し、2mmφのアルミナビーズを充填して、ペイン
トコンディショナで粉砕して、失活剤分散液1を得た。 −懸濁液− 例示化合物B−3(失活剤) 30部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの1%水溶液 70部
【0077】<感熱塗布液5の作製>下記の配合で感熱
塗布液5を作製した。 色素、光遊離基発生剤混合乳化液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
塗布液5を作製した。 色素、光遊離基発生剤混合乳化液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 6部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0078】<感熱塗布液6の作製>下記の配合で感熱
塗布液6を作製した。 失活剤分散液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部
塗布液6を作製した。 失活剤分散液1 12部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部
【0079】<感熱記録シート10の作製>感熱塗布液
6を75μmの厚みの白色PETフィルムにワイヤーバ
ー#14で塗布、乾燥し、この上に更に、感熱塗布液5
を反射濃度が1になる用に塗布・乾燥を行い、感熱記録
シート10を得た。
6を75μmの厚みの白色PETフィルムにワイヤーバ
ー#14で塗布、乾燥し、この上に更に、感熱塗布液5
を反射濃度が1になる用に塗布・乾燥を行い、感熱記録
シート10を得た。
【0080】実施例11 <色素分散液1>下記の配合の懸濁液を調製し、2mm
φのアルミナビーズを充填して、ペイントコンディショ
ナで粉砕して、色素分散液1を得た。 −懸濁液2− アウリン(色素) 30部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの1%水溶液 70部 <光遊離基発生剤乳化液2>実施例1で光遊離基発生剤
として用いた例示化合物P−5をP−10に替えた以外
は、実施例1と同一の方法で、光遊離基発生剤乳化液2
を得た。 <感熱塗布液7の作製>下記の配合で感熱塗布液7を作
製した。 色素分散液1 2部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 8部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
φのアルミナビーズを充填して、ペイントコンディショ
ナで粉砕して、色素分散液1を得た。 −懸濁液2− アウリン(色素) 30部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの1%水溶液 70部 <光遊離基発生剤乳化液2>実施例1で光遊離基発生剤
として用いた例示化合物P−5をP−10に替えた以外
は、実施例1と同一の方法で、光遊離基発生剤乳化液2
を得た。 <感熱塗布液7の作製>下記の配合で感熱塗布液7を作
製した。 色素分散液1 2部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 8部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0081】<感熱塗布液8の作製>下記の配合で感熱
塗布液8を作製した。 光遊離基発生剤乳化液2 10部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部
塗布液8を作製した。 光遊離基発生剤乳化液2 10部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部
【0082】<感熱記録シート11の作製>感熱塗布液
7を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が
1になる様に塗布、乾燥し、この上に更に、感熱塗布液
8をワイヤーバー#10で塗布・乾燥を行い、感熱記録
シート11を得た。
7を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が
1になる様に塗布、乾燥し、この上に更に、感熱塗布液
8をワイヤーバー#10で塗布・乾燥を行い、感熱記録
シート11を得た。
【0083】実施例12 実施例1で色素として用いたD−12をD−1に替え、
光遊離基発生剤として用いた例示化合物P−5をP−1
1に替えた以外は、実施例1と同一の方法で、感熱記録
シート12を得た。
光遊離基発生剤として用いた例示化合物P−5をP−1
1に替えた以外は、実施例1と同一の方法で、感熱記録
シート12を得た。
【0084】比較例1 <ロイコ色素、顕色剤混合乳化分散液1の作製>下記の
配合の油相液6を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の3%水溶液90部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5部の水溶液と
混合/乳化を行った。乳化装置及び条件は、実施例1の
光遊離基発生剤乳化液1の作製と同一として、ロイコ色
素、顕色剤混合乳化分散液1を得た。 −油相液6− 山田化学工業(株)製 Blue220(ロイコ色素) 2部 例示化合物A(顕色剤1) 2部 例示化合物B(顕色剤2) 1部 例示化合物C(顕色剤3) 8部 マレイン酸ジエチル 5部 酢酸エチル 10部
配合の油相液6を作製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の3%水溶液90部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5部の水溶液と
混合/乳化を行った。乳化装置及び条件は、実施例1の
光遊離基発生剤乳化液1の作製と同一として、ロイコ色
素、顕色剤混合乳化分散液1を得た。 −油相液6− 山田化学工業(株)製 Blue220(ロイコ色素) 2部 例示化合物A(顕色剤1) 2部 例示化合物B(顕色剤2) 1部 例示化合物C(顕色剤3) 8部 マレイン酸ジエチル 5部 酢酸エチル 10部
【0085】<消色剤マイクロカプセル液1の作製>下
記の配合の油相液7を調製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の3%水溶液80部と
混合/乳化を行った。乳化装置及び条件、反応条件は、
実施例1の色素マイクロカプセル液1の作製と同一とし
て、消色剤マイクロカプセル液1を得た。 −油相液7− 例示化合物D(消色剤) 10部 1−フェニル−1−キシリルエタン 20部 酢酸エチル 10部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 25.2部
記の配合の油相液7を調製し、ポリビニルアルコール
((株)クラレ製PVA203)の3%水溶液80部と
混合/乳化を行った。乳化装置及び条件、反応条件は、
実施例1の色素マイクロカプセル液1の作製と同一とし
て、消色剤マイクロカプセル液1を得た。 −油相液7− 例示化合物D(消色剤) 10部 1−フェニル−1−キシリルエタン 20部 酢酸エチル 10部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 25.2部
【0086】<感熱塗布液9の作製>下記の配合で感熱
塗布液9を作製した。 ロイコ色素、顕色剤混合乳化分散液1 20部 消色剤マイククロカプセル液1 20部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 30部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
塗布液9を作製した。 ロイコ色素、顕色剤混合乳化分散液1 20部 消色剤マイククロカプセル液1 20部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 30部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0087】<感熱記録シート13の作製>感熱塗布液
9を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が
1になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート13を得
た。
9を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が
1になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート13を得
た。
【0088】
【化10】
【0089】比較例2 <有機カチオン性色素有機硼素化合物アニオン塩マイク
ロカプセル液1の作製>下記の配合の油相液8を作製
し、ポリビニルアルコール((株)クラレ製PVA20
3)の3%水溶液45部と混合/乳化を行った。乳化装
置及び条件、反応条件は、実施例1の色素マイクロカプ
セル液1の作製と同一として、有機カチオン性色素の有
機硼素化合物アニオン塩マイクロカプセル液1を得た。 −油相液8− 例示化合物E(有機カチオン性色素の有機硼素化合物アニオン塩)0.41部 トリエチルアンモニウムテトラブチルボラート 0.08部 メチルイソブチルケトン 12部 トリクレジルホスフェート 15部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 12部
ロカプセル液1の作製>下記の配合の油相液8を作製
し、ポリビニルアルコール((株)クラレ製PVA20
3)の3%水溶液45部と混合/乳化を行った。乳化装
置及び条件、反応条件は、実施例1の色素マイクロカプ
セル液1の作製と同一として、有機カチオン性色素の有
機硼素化合物アニオン塩マイクロカプセル液1を得た。 −油相液8− 例示化合物E(有機カチオン性色素の有機硼素化合物アニオン塩)0.41部 トリエチルアンモニウムテトラブチルボラート 0.08部 メチルイソブチルケトン 12部 トリクレジルホスフェート 15部 キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプロパン付加物 12部
【0090】<失活剤分散液2>下記の配合の懸濁液を
調製し、2mmφのアルミナビーズを充填して、ペイン
トコンディショナで粉砕して、失活剤分散液1を得た。 −懸濁液3− 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(失活剤) 30部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの1%水溶液 150部
調製し、2mmφのアルミナビーズを充填して、ペイン
トコンディショナで粉砕して、失活剤分散液1を得た。 −懸濁液3− 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(失活剤) 30部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの1%水溶液 150部
【0091】<感熱塗布液10の作製>下記の配合で感
熱塗布液10を作製した。 有機カチオン性色素有機硼素化合物アニオン塩マイクロカプセル液1 9部 失活剤分散液2 9部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
熱塗布液10を作製した。 有機カチオン性色素有機硼素化合物アニオン塩マイクロカプセル液1 9部 失活剤分散液2 9部 ポリビニルアルコール(クラレ(株)製PVA224)の10%水溶液 4部 ステアリン酸亜鉛(離型剤) 0.8部
【0092】<感熱記録シート14の作製>感熱塗布液
1を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が
1になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート14を得
た。
1を75μmの厚みの白色PETフィルムに反射濃度が
1になる様に塗布、乾燥し、感熱記録シート14を得
た。
【0093】
【化11】
【0094】試料の評価 <評価方法> 1)熱印字評価 試料への印字は、サーマルヘッド印字試験装置 (株)
大倉電機製TH−PMDを用いて行った。
大倉電機製TH−PMDを用いて行った。
【0095】2)光照射 本発明の実施例のサンプルには紫外線照射を、比較例1
のサンプルには白色光照射を、比較例2のサンプルには
定着性の評価の一部を除き紫外線も白色光も照射しなか
った。
のサンプルには白色光照射を、比較例2のサンプルには
定着性の評価の一部を除き紫外線も白色光も照射しなか
った。
【0096】・紫外線照射 紫外線の照射は高圧水銀ランプにて消色部の濃度が安定
するまで行った。試料表面の加熱による影響を避けるた
め、照射中は試料表面を冷風で冷却することとした。
するまで行った。試料表面の加熱による影響を避けるた
め、照射中は試料表面を冷風で冷却することとした。
【0097】・白色光照射 白色光の照射は白色蛍光灯にて消色部の濃度が安定する
まで行った。試料表面の加熱による影響を避けるため、
照射中は試料表面を冷風で冷却することとした。
まで行った。試料表面の加熱による影響を避けるため、
照射中は試料表面を冷風で冷却することとした。
【0098】3)定着性の評価 1)による熱印字、2)による紫外線または白色光照射
を施した試料の非加熱部について同様にして再度、熱印
字、紫外線または白色光照射を施した。この試料の熱印
字部について反射濃度を測定し、一回目の熱印字、紫外
線または白色光照射後の濃度と比較して、定着性の評価
方法とした。
を施した試料の非加熱部について同様にして再度、熱印
字、紫外線または白色光照射を施した。この試料の熱印
字部について反射濃度を測定し、一回目の熱印字、紫外
線または白色光照射後の濃度と比較して、定着性の評価
方法とした。
【0099】4)生保存性の測定 印字前の試料を、60℃、80RH%の条件下の暗所に
48時間放置し、加温処理を行った。その後、印加エネ
ルギーを段階的に変化させた濃度階調印字及び紫外線ま
たは白色光照射を行い、反射濃度が最大となる部分の反
射濃度の測定を、Macbeth RD−918反射濃
度測定装置を用いて行い、加温処理を施していない試料
についての測定値に対する比率を算出し、最高濃度の潜
行退色比率とした。
48時間放置し、加温処理を行った。その後、印加エネ
ルギーを段階的に変化させた濃度階調印字及び紫外線ま
たは白色光照射を行い、反射濃度が最大となる部分の反
射濃度の測定を、Macbeth RD−918反射濃
度測定装置を用いて行い、加温処理を施していない試料
についての測定値に対する比率を算出し、最高濃度の潜
行退色比率とした。
【0100】5)画像保存性の測定 印加エネルギーを段階的に変化させた濃度階調印字及び
紫外線または白色光照射を行った試料を、60℃、80
RH%の条件下の暗所に48時間放置し、加温処理を行
った。その後、反射濃度が最大となる部分の反射濃度の
測定を、Macbeth RD−918反射濃度測定装
置を用いて行い、熱処理前の同一箇所の測定値に対する
比率を算出し、最高濃度の退色比率とした。
紫外線または白色光照射を行った試料を、60℃、80
RH%の条件下の暗所に48時間放置し、加温処理を行
った。その後、反射濃度が最大となる部分の反射濃度の
測定を、Macbeth RD−918反射濃度測定装
置を用いて行い、熱処理前の同一箇所の測定値に対する
比率を算出し、最高濃度の退色比率とした。
【0101】6)耐光性試験 印加エネルギーを段階的に変化させた濃度階調印字及び
紫外線または白色光照射を行った試料に、キセノンラン
プで3日間露光を与え、キセノン露光処理前の同一箇所
の濃度、色調の変化を観察した。
紫外線または白色光照射を行った試料に、キセノンラン
プで3日間露光を与え、キセノン露光処理前の同一箇所
の濃度、色調の変化を観察した。
【0102】7)室内光での取り扱い性 印字前の試料を室内光下30分放置し、印加エネルギー
を段階的に変化させた濃度階調印字及び紫外線または白
色光照射を行った試料に、室内光露光処理を施していな
い試料についての濃度との変化を観察した。
を段階的に変化させた濃度階調印字及び紫外線または白
色光照射を行った試料に、室内光露光処理を施していな
い試料についての濃度との変化を観察した。
【0103】<評価の結果>
【0104】<消色性または発色性の評価結果>実施例
1〜12、比較例1、2のサンプルについて印加エネル
ギーを段階的に変化させた濃度階調印字及び紫外線また
は白色光照射を行った試料に、室内光露光処理を施して
消色性または発色性の評価を行った。結果を下記の表1
に示す。
1〜12、比較例1、2のサンプルについて印加エネル
ギーを段階的に変化させた濃度階調印字及び紫外線また
は白色光照射を行った試料に、室内光露光処理を施して
消色性または発色性の評価を行った。結果を下記の表1
に示す。
【0105】
【表1】
【0106】<定着性の評価結果>実施例1、2、6、
10、比較例1、2のサンプルに対して定着性を調べた
ところ実施例1、2、6、10、及び比較例2ではその
濃度に有意差を生じなかった。比較例1では消色が見ら
れた。また比較例1に対して紫外線及び白色光照射を行
った後、評価を行ったが同様の結果であった。
10、比較例1、2のサンプルに対して定着性を調べた
ところ実施例1、2、6、10、及び比較例2ではその
濃度に有意差を生じなかった。比較例1では消色が見ら
れた。また比較例1に対して紫外線及び白色光照射を行
った後、評価を行ったが同様の結果であった。
【0107】<生保存性、画像保存性の評価結果>実施
例1、2、6、10、比較例1、2のサンプルに対して
生保存性、画像保存性を評価した。結果を下記の表2に
示す。
例1、2、6、10、比較例1、2のサンプルに対して
生保存性、画像保存性を評価した。結果を下記の表2に
示す。
【0108】
【表2】
【0109】<耐光性の評価結果>実施例1、2、6、
10、比較例1、2のサンプルについて評価を行ったと
ころ、実施例1、2、6、10では有意の差を生じず、
比較例1では非印字部に褐色の着色を生じ、比較例2で
は最高濃度の退色が見られた。
10、比較例1、2のサンプルについて評価を行ったと
ころ、実施例1、2、6、10では有意の差を生じず、
比較例1では非印字部に褐色の着色を生じ、比較例2で
は最高濃度の退色が見られた。
【0110】<室内光での取り扱い性の評価結果>実施
例1、2、6、10、比較例1、2のサンプルについて
評価を行ったところ、実施例1、2、6、10、比較例
1ではその濃度に有意差を生じなかった。比較例2では
室内光に露光する事によって濃度の低下を見、熱印字、
白色光照射を行うと更に濃度低下が見られた。
例1、2、6、10、比較例1、2のサンプルについて
評価を行ったところ、実施例1、2、6、10、比較例
1ではその濃度に有意差を生じなかった。比較例2では
室内光に露光する事によって濃度の低下を見、熱印字、
白色光照射を行うと更に濃度低下が見られた。
【0111】各評価結果から、表1によれば十分な発色
及び消色を得ることが出来ることが分かる。また、表2
によれば十分な生保存性、画像保存性を得ることが出来
ることが分かる。また、耐光性も良好であり、定着性の
評価から定着性も良好であり、優れた品質の感熱記録シ
ートを得ることができることが判る。また明室での取り
扱い性も良好である。
及び消色を得ることが出来ることが分かる。また、表2
によれば十分な生保存性、画像保存性を得ることが出来
ることが分かる。また、耐光性も良好であり、定着性の
評価から定着性も良好であり、優れた品質の感熱記録シ
ートを得ることができることが判る。また明室での取り
扱い性も良好である。
【0112】
【発明の効果】本発明の記録材料、記録方法によれば、
記録前の保存性不良に起因する地カブリや画像濃度低下
といった問題がなく、記録後も安定な画像が得られる。
また、本発明の記録材料、記録方法によれば、定着が可
能であり、明室での取り扱いが出来るようになる。
記録前の保存性不良に起因する地カブリや画像濃度低下
といった問題がなく、記録後も安定な画像が得られる。
また、本発明の記録材料、記録方法によれば、定着が可
能であり、明室での取り扱いが出来るようになる。
Claims (4)
- 【請求項1】 支持体上に、光を吸収して遊離基を発生
する光遊離基発生剤、該光遊離基発生剤が発生する遊離
基により消色される色素を含む光消色要素を同一面上に
設けた記録材料において、 前記光消色要素が熱によって混合されて潜像が形成さ
れ、前記光遊離基発生剤が吸収する光の照射によって前
記潜像が消色される、もしくは前記光遊離基発生剤が吸
収する光の照射によって前記潜像以外が消色されるもの
であることを特徴とする記録材料。 - 【請求項2】 光遊離基発生剤が吸収する光の照射によ
って潜像が消色されると共に潜像以外の消色性が停止さ
れる、もしくは光遊離基発生剤が吸収する光の照射によ
って潜像以外が消色されると共に潜像の消色性が停止さ
れるものであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の記録材料。 - 【請求項3】 支持体上に、光を吸収して遊離基を発生
する光遊離基発生剤、該光遊離基発生剤が発生する遊離
基により消色される色素を含む光消色要素を同一面上に
設けた記録材料であって、 前記光消色要素を熱によって混合して潜像を形成し、前
記光遊離基発生剤が吸収する光を照射することによって
前記潜像を消色する、もしくは前記光遊離基発生剤が吸
収する光を照射することによって前記潜像以外を消色す
ることを特徴とする記録方法。 - 【請求項4】 光遊離基発生剤が吸収する光を照射する
ことによって潜像を消色すると共に潜像以外の消色性を
停止する、もしくは光遊離基発生剤が吸収する光を照射
することによって潜像以外を消色すると共に潜像の消色
性を停止することを特徴とする特許請求の範囲第3項記
載の記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8137866A JPH09314998A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8137866A JPH09314998A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09314998A true JPH09314998A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15208572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8137866A Pending JPH09314998A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09314998A (ja) |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP8137866A patent/JPH09314998A/ja active Pending
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040426 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041019 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050405 |