JPH093022A

JPH093022A - ３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH093022A
Application number: JP15614895A
Authority: JP
Inventors: Eiji Yanase; 英司簗瀬; Fumiaki Iwasaki; 史哲岩崎
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1995-06-22
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】医薬、農薬の合成原料として重要な新規３−ア
ミノ−１，２−プロパンジオール誘導体及びその製造方
法を提供する。【構成】下記一般式（Ｉ）で示される新規３−アミノ−
１，２−プロパンジオール誘導体。【化１】（Ｒ¹は水素原子またはアルキル基である。）この化合物は、バシルス属、ブレビバクテリウム属、コ
リネバクテリウム属、フラボバクテリウム属、ミクロコ
ッカス属、キサントモナス属、アエロバクター属、セル
ロモナス属、シュードモナス属、シュードノカルディア
属、ノカルディア属、ロドコッカス属に属する特定の微
生物に、下記一般式（II）【化２】（Ｒ²は水素原子またはアルキル基である。）で示され
るカルボン酸エステルを作用させることにより容易に製
造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３−アミノ−１，２−
プロパンジオール誘導体及びその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】３−アミノ−１，２−プロパンジオール
は、該化合物に結合する水酸基に代えて他の官能基を導
入し易く、医薬、農薬、その他の生理活性物質さらには
液晶材料などの新素材の合成原料として極めて重要な化
合物である。

【０００３】しかし、３−アミノ−１，２−プロパンジ
オールを目的とする誘導体に変換するためには、しばし
ば、アミノ基を保護した上、反応性が似通った二つの水
酸基のどちらか一方を何等かの保護基で保護する必要が
ある。

【０００４】しかし、従来、アミノ基を保護した３−ア
ミノ−１，２−プロパンジオール誘導体のどちらか一方
の水酸基を保護した化合物は全く知られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする手段】このため、各種用途の
工業原料として高い価値を有するアミノ基及びどちらか
一方の水酸基が保護された３−アミノ−１，２−プロパ
ンジオール誘導体の開発が強く望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、有用な３
−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導体を開発すべ
く鋭意検討を続けてきた。その結果、３−アミノ−１，
２−プロパンジオールのアミノ基がベンジリデン基で、
二つの水酸基が、アセチル基で保護された特定の一般式
で示されるカルボン酸エステルを基質として用い、これ
に特定の微生物の培養液、菌体または菌体処理物を作用
させることによって、炭素鎖末端の１級のアルコールの
みが加水分解された有用な３−アミノ−１，２−プロパ
ンジオール誘導体が得られることを見いだし本発明を完
成させるに至った。

【０００７】即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】（Ｒ¹は水素原子及びアルキル基であ
る。）で示される３−アミノ−１，２−プロパンジオー
ル誘導体である。

【００１０】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素原
子及びアルキル基を示す。アルキル基は、直鎖状、分岐
状のいずれであってもよく、その炭素数は特に制限され
ない。製造の容易さから炭素数が１〜４のアルキル基で
あることが好適である。本発明に於いて好適なアルキル
基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。

【００１１】前記一般式（Ｉ）で示される３−アミノ−
１，２−プロパンジオール誘導体を具体的に例示する
と、３−ベンジリデンアミノ−２−ホルミルオキシ−１
−プロパノール、３−ベンジリデンアミノ−２−アセト
キシ−１−プロパノール、３−ベンジリデンアミノ−２
−プロピオニルオキシ−１−プロパノール、３−ベンジ
リデンアミノ−２−ｎ−ブチリルオキシ−１−プロパノ
ール、３−ベンジリデンアミノ−２−ｉｓｏ−ブチリル
オキシ−１−プロパノール、等を挙げることができる。

【００１２】こうした一般式（Ｉ）で示される３−アミ
ノ−１，２−プロパンジオール誘導体は、如何なる方法
により製造しても良い。例えば、３−アミノ−１，２−
プロパンジオールのアミノ基をベンジリデン基で保護し
た後、無水酢酸と反応させて、得られた３−ベンジリデ
ン−２−アセトキシ−１−プロパノールと３−ベンジリ
デン−１−アセトキシ−２−プロパノールの混合物から
カラムクロマトグラフィー等によって目的物のみを分取
することによっても製造は可能であるが、操作の簡便性
から下記の酵素法により製造するのが好ましい。

【００１３】即ち、本発明において、前記一般式（Ｉ）
で示される３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導
体は、バシルス属、ブレビバクテリウム属、コリネバク
テリウム属、フラボバクテリウム属、ミクロコッカス
属、キサントモナス属、アエロバクター属、セルオモナ
ス属、シュードモナス属、シュードノカルディア属、ノ
カルディア属、ロドコッカス属に属し、下記一般式（I
I）

【００１４】

【化４】

【００１５】（Ｒ²は水素原子またはアルキル基であ
る。）で示されるカルボン酸エステルに作用させた時、
下記一般式（Ｉ）

【００１６】

【化５】

【００１７】（Ｒ¹はまたは水素原子及びアルキル基で
ある。）で示される３−アミノ−１，２−プロパンジオ
ールを生成する能力を有する微生物、またはその培養液
もしくは菌体処理物を該一般式（II）で示されるカルボ
ン酸エステルに作用させ、生成した一般式（Ｉ）で示さ
れる３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導体を採
取する方法により得るのが好ましい。

【００１８】ここで、上記一般式（II）

【００１９】

【化６】

【００２０】（Ｒ²は水素原子及びアルキル基であ
る。）で示されるカルボン酸エステルにおいて、Ｒ²の
アルキル基は、前記一般式（Ｉ）で示されるＲ¹のアル
キル基と同様である。

【００２１】この一般式（II）で示されるカルボン酸エ
ステルを具体的に例示すると、３−ベンジリデンアミノ
−１，２−ジホルミルオキシプロパン、３−ベンジリデ
ンアミノ−１，２−ジアセトキシプロパン、３−ベンジ
リデンアミノ−１，２−ジプロピオニルオキシプロパ
ン、３−ベンジリデンアミノ−１，２−ジ−ｎ−ブチリ
ルオキシプロパン、３−ベンジリデンアミノ−１，２−
ジ−ｉｓｏ−ブチリルオキシプロパン等を挙げることが
できる。

【００２２】本発明では、こうした一般式（II）で示さ
れるカルボン酸エステルを基質とし、これにバシルス
属、ブレビバクテリウム属、コリネバクテリウム属、フ
ラボバクテリウム属、ミクロコッカス属、キサントモナ
ス属、アエロバクター属、セルロモナス属、シュードモ
ナス属、シュードノカルディア属、ノカルディア属、ロ
ドコッカス属に属し、該カルボン酸エステルを作用させ
た時、その炭素鎖末端部分のアシル基を選択的に加水分
解する能力を有する微生物、またはその培養液もしくは
菌体処理物を作用させる。

【００２３】それにより、一般式（Ｉ）で示される化合
物が良好な収率で生成する。ここで、上記微生物として
は、前記性状を有するものであれば、何等制限なく使用
できる。具体的には、バシルスサブチリス（Bacillus
subtillis IFO 3007）、バシルスサークランス（Bac
illus circulans IFO 3329）、バシルススファエリカ
ス（Bacillus sphaericus IFO 3341）、ブレビバクテリ
ウムジバリカタム１６２７（Brevibacterium divaric
atum NRRL 2311）、コリネバクテリウムグルタミカム
Ｎｏ．５３４（Corynebacterium glutamicum No.534 AT
CC 13032）、フラボバクテリウムエステロアロマティ
カム（Flavobacterium esteroaromaticum IFO 3751）、
ミクロコッカスロゼウス（Micrococcus roseus IFO 3
768）、キサントモナストランスルセンス（Xanthomon
as translucens IFO 13558）、アエロバクタークロア
カエ（Aerobacter cloacae IAM 1221）、セルロモナス
ウダ（Cellulomonas uda IFO 3747）、シュードモナ
スアエルギノサ（Pseudomonas aeruginosa IFO 308
0）、シュードモナススタッツェリ（Pseudomonas stu
tzeri ATCC 17588）、ノカルディアイタリカ（Nocard
ia italica JCM3163）、ノカルディアオパカ（Nocard
ia opaca IAM 12123）、ロドコッカスエクイ（Rhodococ
cus equi ATCC 7698）、シュードノカルディアファス
チジオサ（Pseudonocardia fastidiosa IFO 14105）等
が好ましく用いられる。

【００２４】上記微生物を培養するにあたって使用する
培地としては、公知のものが使用される。例えば、グル
コース、シュクロース、フラクトース、グリセロール、
ソルビトール、廃糖蜜、可溶性でんぷん等の炭素源、肉
エキス、酵母エキス、ポリペプトン、ペプトン、硝酸塩
類、アンモニウム塩類等の窒素源、及びリン酸第一カリ
ウム、リン酸第二カリウム、塩化ナトリウム、硝酸マグ
ネシオウム等の無機塩類を含有するものであれば特に限
定されない。

【００２５】培地の形態は液体、固体のいずれでもよ
い。また、培養の方法は静置培養、振とう培養、通気攪
拌培養のいずれでもよいが、大量培養には通気攪拌によ
る液体培養が適している。培養温度は、１５〜４５℃、
好ましくは２０〜４０℃で、通常２０〜４８時間培養す
る。

【００２６】本発明に於いて、前記基質に上記微生物、
またはその培養液もしくは菌体処理物を作用させる方法
は、微生物を利用した酵素反応において通常行われてい
る基質への作用方法が何等制限なく採用される。例え
ば、前記微生物の培地に上記基質を添加することによ
り、作用させる方法が挙げられる。この場合、基質は最
初から培地に加えても良いし、培養途中で添加してもよ
い。

【００２７】また、反応を阻害しない無機または有機の
溶媒中、好ましくは水性溶媒中において、基質に前記微
生物または菌体処理物を作用させても良い。なお、本発
明に於いて菌体処理物とは、例えば洗浄菌体、乾燥菌
体、菌体磨砕物、菌体の自己消化物、菌体の超音波処理
物、菌体抽出物、あるいは菌体抽出物等を精製して得た
リパーゼ等が特に制限されることなく使用される。ここ
で、菌体、菌体抽出物、該菌体抽出物を精製して得たリ
パーゼ等は、公知の菌体、酵素の固定化方法により固定
化したものを用いることもできる。

【００２８】本発明において、このようにして得た微生
物、またはその培養液もしくは菌体処理物を作用させる
際の基質の濃度は、特に制限されるものではない。通常
０．０１〜１０重量％の範囲、好ましくは０．０５〜５
重量％から適宜採択すればよい。

【００２９】また、本発明に於いて、このようにして微
生物、またはその培養液もしくは菌体処理物を作用させ
る際の反応媒体のｐＨは、特に制限されるものではない
が、通常、ｐＨ６〜１０の範囲であることが好ましい。
さらに、作用させる際の微生物や菌体処理物の濃度は、
菌体処理物の精製度等の違いにより一概には決定するこ
とはできないが、通常、タンパク質量で０．０５〜１０
重量％の範囲から適宜採択される。なお作用温度は、特
に制限されるものではないが、１０〜５０℃好ましくは
２０〜４５℃の範囲が好適である。作用時間について
は、基質濃度および使用する菌株の種類によって決まる
ため一概に決めることはできないが、通常３〜８０時間
作用させれば十分である。

【００３０】以上により、基質の加水分解反応をを行っ
た後、生成した前記一般式（Ｉ）で示され３−アミノ−
１，２−プロパンジオール誘導体を採取する。この生成
物の採取の方法は特に制限されるものではなく、例えば
反応溶液に酢酸エチル或いは塩化メチレン等の有機溶媒
によって抽出し、溶媒を留去した後、残渣を薄層クロマ
トグラフィーによって容易に単離精製を行うことができ
る。

【００３１】次に、本発明において、上記酵素法による
一般式（Ｉ）で示される３−アミノ−１，２−プロパン
ジオール誘導体の製造方法に使用する前記一般式（II）
で示されるカルボン酸エステルは、如何なる方法により
製造されたものを使用しても良い。代表的な製造方法と
しては以下の方法を挙げることができる。即ち、３−ア
ミノ−１，２−プロパンジオールとベンズアルデヒドを
ベンゼン、トルエン、キシレン等の溶媒中、環流下、副
生する水を抜きながら反応させることによって、３−ベ
ンジリデンアミノ−１，２−プロパンジオールを合成
し、これにカルボン酸無水物、カルボン酸とカルボン酸
無水物との混合物あるいは塩基存在下カルボン酸ハロゲ
ン化物を反応させる方法を挙げることができる。

【００３２】ここで、カルボン酸ハロゲン化物のハロゲ
ンとしては、塩素、臭素、ヨウ素等が何等制限なく使用
できる。

【００３３】また、塩基としては、３級アミン及びアル
カリ金属炭酸塩が挙げられる。これらを具体的に例示す
ると、３級アミンとしては、トリエチルアミン、トリプ
ロピルアミン、トリブチルアミン、メチルジイソプロピ
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレ
ンジアミン等の脂肪族３級アミン、ピリジン、４−ジメ
チルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族３級アミン等
を挙げることができ、アルカリ金属炭酸塩としては、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等を挙げることができる。
上記一般式（II）で示される化合物に対する塩基の仕込
みモル比は、必要に応じて適宜決定すればよいが、通常
２〜１０倍モル、好ましくは２〜５倍モルの範囲で用い
るのが一般的である。

【００３４】３−ベンジリデンアミノ−１，２−プロパ
ンジオールと、カルボン酸無水物、カルボン酸とカルボ
ン酸無水物の混合物、カルボン酸ハロゲン化物の仕込み
モル比は、必要に応じて適宜決定すればよいが、３−ベ
ンジリデンアミノ−１，２−プロパンジオールに対し
て、通常２〜２０倍モル、好ましくは２〜１０倍モルの
範囲で用いるのが一般的である。

【００３５】この反応は、一般に有機溶媒中で行うのが
好ましい。好適に使用できる有機溶媒を例示すれば、ジ
オキサン、テトラハイドロフラン、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル類；塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル等のエステル類；トルエン、ベン
ゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン
等のハロゲン化芳香族炭化水素類等を挙げることができ
る。また、カルボン酸無水物、カルボン酸とカルボン酸
無水物の混合物を用いて反応させる場合には、これらが
溶媒の代わりになりうるため、別途有機溶媒を添加しな
くても一向に差し支えない。

【００３６】反応時間は、所望する一般式（II）で示さ
れるカルボン酸エステルの種類によって異なるため特に
限定することはできないが、１〜３０時間の範囲から選
択することが好ましい。

【００３７】反応温度としては、化合物によって異なる
ため特に限定することはできないが、通常−２０〜１０
０℃、好ましくは−１０〜８０℃の範囲から選択するこ
とが好ましい。

【００３８】以上の反応により得られる前記一般式（I
I）で示されるカルボン酸エステルを単離精製する方法
は特に限定されず公知の方法を適宜採用すれば良い。例
えば、カルボン酸無水物あるいは、カルボン酸とカルボ
ン酸無水物との混合物を用いた場には、反応液をそのま
ま減圧蒸留によって分離精製することによって目的物を
得ることができる。

【００３９】また、カルボン酸ハロゲン化物を用いた場
合には、反応溶液に水を加えて析出する塩を溶解させた
後、有機溶媒を加えて抽出し、得られた抽出溶液を減圧
蒸留によって分離精製することによって目的物を得るこ
とができる。

【００４０】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導体及び一般
式（II）で示されるカルボン酸エステルの構造は、次の
手段によって確認できる。

【００４１】（１）¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ−
ＮＭＲ）を測定することにより、前記一般式（Ｉ）及び
（II）で示される化合物中に存在する水素原子の結合様
式を知ることができる。

【００４２】（２）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定
することにより、前記一般式（Ｉ）及び（II）で示され
る化合物の官能基に由来する特性吸収を観察することが
できる。前記一般式（Ｉ）で表される化合物では１７０
０〜１７８０ｃｍ^-1付近にＣ＝Ｏ結合に基づく吸収を、
３３００〜３６００ｃｍ^-1付近にはＯ−Ｈ結合に基づく
吸収を観察することができる。また、前記一般式（II）
で表される化合物では１７００〜１７８０ｃｍ^-1付近に
Ｃ＝Ｏ結合に基づく吸収を観察することができる。

【００４３】（３）質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、
前記一般式（Ｉ）及び（II）の分子イオンピーク（以
下、Ｍ⁺と略記する）が観測される。従って、分子量を
決定することができる。

【００４４】（４）元素分析によって炭素、水素、塩素
さらに各元素の重量％の和を１００から減じることによ
り、酸素の重量％を算出することができ、従って組成式
を決定することができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で示される３−ア
ミノ−１，２−プロパンジオール誘導体は、炭素鎖末端
の水酸基に、種々の置換基を容易に導入できる。そし
て、得られた化合物は、２級のアルコールが保護されて
いるアルコキシカルボニル基もアルカリ加水分解で簡単
に除去でき、これに代えて種々の官能基を容易に導入で
きる。従って、該化合物は、３−アミノ−１，２−プロ
パンジオールにおいて、１級のアルコール部分に先に官
能基を導入し、次いで２級のアルコール部分を反応に供
することが要求される各種用途の工業原料として極めて
有効に使用できる。

【００４６】また、この３−アミノ−１，２−プロパン
ジオール誘導体は、バシルス属、ブレビバクテリウム
属、コリネバクテリウム属、フラボバクテリウム属、ミ
クロコッカス属、キサントモナス属、アエロバクター
属、セルロモナス属、シュードモナス属、シュードノカ
ルディア属、ノカルディア属、ロドコッカス属に属する
特定の微生物、またはその培養液もしくは菌体処理物を
前記一般式（II）で示されるカルボン酸エステルに作用
させることにより、簡単に製造することができ極めて有
用である。

【００４７】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に何等制限されるものではな
い。

【００４８】実施例１・（基質の合成）攪拌器、温度計を備え付けた２Ｌの４つ口フラスコに、
３−アミノ−１，２−プロパンジオール１８２．２ｇ
（２．０ｍｏｌ）、ベンズアルデヒド２５４．７ｇ
（２．４ｍｏｌ）をトルエン８００ｍｌに溶解させ、還
流下、攪拌した。３時間反応させた後、共沸脱水装置を
つけ、生成した水をトルエンとともに５００ｍｌ留去し
た。留去後、反応溶液に３００ｍｌのトルエンを追加し
て、冷却し、１時間、５℃で攪拌した。析出した固体を
減圧ろ過した後、得られた結晶を氷水であらかじめ冷や
しておいたトルエン１００ｍｌ、塩化メチレン４００ｍ
ｌで洗浄し、真空乾燥を行うと、３−ベンジレデンアミ
ノ−１，２−プロパンジオールが淡黄色結晶として３５
０．５ｇ（収率９７．８％）得られた。

【００４９】次に、攪拌器、温度計を備え付けた１Ｌの
４つ口フラスコに３ーベンジリデンアミノ−１，２−プ
ロパンジオール１００．０ｇ（０．５６ｍｏｌ）、無水
酢酸３００ｍｌ（３．１ｍｏｌ）を入れ、８０℃で６時
間反応させた。反応後、無水酢酸と副生した酢酸を減圧
留去し、得られた黄色液体を、２Ｔｏｒｒ、２０４℃で
減圧蒸留を行うと、３−ベンジリデンアミノ−１，２−
ジアセトキシプロパンが１２５．３ｇ（収率８５．０
％）得られた。

【００５０】このものの赤外吸収スペクトルを測定した
結果、１７４５ｃｍ^-1にカルボニル基に基づく吸収を、
１６６５ｃｍ^-1にイミノ基に基づく吸収を得た。その元
素分析値は、Ｃ６３．７７％、Ｈ６．６２％、Ｎ５．４
０％であって組成式Ｃ₁₄Ｈ₁₇Ｎ₁Ｏ₄（２６３．２９）に
対する計算値であるＣ６３．８６％、Ｈ６．５１％、Ｎ
５．３２％に良く一致した。また、質量スペクトルを測
定した結果、ｍ／ｅ２６３にＭ⁺に対応するピークを示
した。

【００５１】さらに、¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトル
（δ：ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準；重クロロホル
ム溶媒）を測定した結果は次の通りであった。

【００５２】

【化７】

【００５３】２．０３〜２．１６ｐｐｍにプロトン六個
分の多重線を示し、（ａ）及び（ｂ）のメチルプロトン
に相当した。３．３０〜３．９０ｐｐｍにプロトン二個
分の多重線を示し、（ｅ）のメチレンプロトンに相当し
た。４．０５〜４．５４ｐｐｍにプロトン３個分の多重
線を示し、（ｃ）のメチレンプロトン及び（ｄ）のメチ
ンプロトンに相当した。５．７８〜６．６０ｐｐｍにプ
ロトン一個分の多重線を示し、（ｆ）のメチンプロトン
に相当した。７．３２〜７．４６ｐｐｍにプロトン五個
分の多重線を示し、（ｇ）のベンゼン環のプロトンに相
当した。

【００５４】上記の結果から、単離生成物が、３−ベン
ジレデンアミノ−１，２−ジアセトキシプロパンである
ことが明らかとなった。

【００５５】・（３−ベンジリデンアミノ−２−アセト
キシ−１−プロパノールの製造）菌の培養は、２．０％グルコース、１．０％サッカロー
ス、１．０％肉エキス、０．５％ペプトン、０．２％酵
母エキス、０．３％塩化ナトリウム、０．４％リン酸第
一カリウム、０．２％リン酸第二カリウム、０．１％硫
酸マグネシウム・７水塩、ｐＨ７の培地５００ｍｌを２
Ｌの肩付きフラスコに加え、ブレビバクテリウムジバ
リカタム１６２７ＮＲＲＬ２３１１菌株を３０℃
で４８時間振とう培養を行った。培養後、遠心分離によ
って上澄み液を除き、冷却下５０ｍＭのリン酸緩衝液
（ｐＨ７．０）５０ｍｌで２回洗浄した。得られた菌体
２５０ｍｇをｐＨ７に調整した５０ｍＭリン酸緩衝液５
ｍｌに分散させ、これに３−ベンジリデンアミノ−１，
２−ジアセトキシプロパンが１％（重量／容量）となる
ように添加し、引き続き３０℃で、４８時間振とう培養
した。反応後、５ｍｌの酢酸エチルを加えて抽出した。

【００５６】この抽出液をカラムクロマトグラフィーで
分析したところ、加水分解率は１００％であった。ま
た、この抽出液を濃縮し、残渣を薄層クロマトグラフィ
ーで単離精製したところ、３−ベンジリデンアミノ−２
−アセトキシ−１−プロパノールを４０ｍｇ（９６．０
％）採取した。

【００５７】このものの赤外吸収スペクトルを測定した
結果、１７５３ｃｍ^-1にカルボニル基に基づく吸収を、
３５００ｃｍ^-1に水酸基に基づく吸収を得た。その元素
分析値は、Ｃ６５．０１％、Ｈ７．００％、Ｎ６．３７
％であって組成式Ｃ₁₂Ｈ₁₅Ｎ₁Ｏ₃（２２１．２６）に対
する計算値であるＣ６５．１４％、Ｈ６．８３％、Ｎ
６．３３％に良く一致した。また、質量スペクトルを測
定した結果、ｍ／ｅ２２１にＭ⁺に対応するピークを示
した。

【００５８】さらに、¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトル
（δ：ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準；重クロロホル
ム溶媒）を測定した結果は次の通りであった。

【００５９】

【化８】

【００６０】２．１０ｐｐｍにプロトン三個分の一重線
を示し、（ｃ）のメチルプロトンに相当した。３．１０
ｐｐｍにプロトン一個分の幅広い一重線を示し、（ａ）
の水酸基のプロトンに相当した。３．３０〜４．５０ｐ
ｐｍにプロトン五個分の多重線を示し、（ｂ）及び
（ｅ）のメチレンプロトン、（ｄ）のメチンプロトンに
相当した。５．８４〜６．７１ｐｐｍにプロトン一個分
の多重線を示し、（ｆ）のメチンプロトンに相当した。
７．３２〜７．４６ｐｐｍにプロトン五個分の多重線を
示し、（ｇ）のベンゼン環のプロトンに相当した。

【００６１】上記の結果から、単離生成物が、３−ベン
ジリデンアミノ−２−アセトキシ−１−プロパノールで
あることが明らかとなった。

【００６２】実施例２ブレビバクテリウムジバリカタム１６２７ＮＲＲ
Ｌ２３１１菌株の代わりに表１に示した菌株を用い、
実施例１と同様な操作を行った。４８時間培養後の加
水分解率は表１に示す通りであった。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例３・（基質の合成）実施例１の無水酢酸の代わりに蟻酸１１５．１ｇ（２．
５ｍｏｌ）、無水酢酸１３２．１ｇ（２．２ｍｏｌ）を
用いて、５５度で反応させた以外は実施例１と同様な操
作を行った。得られた黄色透明の液体を２Ｔｏｒｒ、１
８８℃で減圧蒸留を行うと、３−ベンジリデンアミノ−
１，２−ジホルミルオキシプロパンを９４．８ｇ（７２
％）取得した。

【００６５】このものの赤外吸収スペクトルを測定した
結果、１７２６ｃｍ^-1にカルボニル基に基づく吸収を、
１６６５ｃｍ^-1得た。その元素分析値は、Ｃ６１．３５
％、Ｈ５．４３％、Ｎ５．８８％であって組成式Ｃ₁₂Ｈ
₁₃Ｎ₁Ｏ₄（２３５．２４）に対する計算値であるＣ６
１．２７％、Ｈ５．５７％、Ｎ５．９５％に良く一致し
た。

【００６６】また、質量スペクトルを測定した結果、ｍ
／ｅ２３５にＭ⁺に対応するピークを示した。

【００６７】さらに、¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトル
（δ：ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準；重クロロホル
ム溶媒）を測定した結果は次の通りであった。

【００６８】

【化９】

【００６９】３．３５〜３．９０ｐｐｍにプロトン二個
分の多重線を示し、（ｅ）のメチレンプロトンに相当し
た。４．０８〜４．５５ｐｐｍにプロトン３個分の多重
線を示し、（ｃ）のメチレンプロトン及び（ｄ）のメチ
ンプロトンに相当した。５．８０〜６．６０ｐｐｍにプ
ロトン一個分の多重線を示し、（ｆ）のメチンプロトン
に相当した。７．３５〜７．４６ｐｐｍにプロトン五個
分の多重線を示し、（ｇ）のベンゼン環のプロトンに相
当した。８．１０〜８．２５ｐｐｍにプロトン二個分の
幅広い一重線を示し、（ａ）及び（ｂ）のホルミル基の
プロトンに相当した。

【００７０】上記の結果から、単離生成物が、３−ベン
ジリデンアミノ−２−ジホルミルオキシプロパンである
ことが明らかとなった。

【００７１】・（３−ベンジリデンアミノ−２−ホルミ
ルオキシ−１−プロパノールの製造）３−ベンジリデンアミノ−１，２−ジアセトキシプロパ
ンの代わりに３−ベンジリデンアミノ−１，２−ジホル
ミルオキシプロパンを用い実施例１と同様の操作を行っ
た。

【００７２】酢酸エチル抽出溶液をガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、その加水分解率は１００％であ
った。また、この抽出液を濃縮し、残渣を薄層クロマト
グラフィーで単離精製したところ、３−クロロ−２−エ
トキシカルボニルオキシ−１−プロパノールを３９ｍｇ
（８８．０％）採取した。

【００７３】このものの赤外吸収スペクトルを測定した
結果、１７２０ｃｍ^-1にカルボニル基に基づく吸収を、
３５００ｃｍ^-1に水酸基に基づく吸収を、１６６５ｃｍ
^-1にイミノ基に基づく吸収を得た。その元素分析値は、
Ｃ６３．６８％、Ｈ６．４５％、Ｎ６．６３％であって
組成式Ｃ₁₁Ｈ₁₃Ｎ₁Ｏ₃（２０７．２３）に対する計算値
であるＣ６３．７６％、Ｈ６．３２％、Ｎ６．７６％に
良く一致した。また、質量スペクトルを測定した結果、
ｍ／ｅ２０７にＭ⁺に対応するピークを示した。

【００７４】さらに、¹Ｈ−核磁気共鳴スペクトル
（δ：ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準；重クロロホル
ム溶媒）を測定した結果は次の通りであった。

【００７５】

【化１０】

【００７６】３．３０〜４．５０ｐｐｍにプロトン六個
分の多重線を示し、（ａ）の水酸基のプロトン、（ｃ）
及び（ｅ）のメチレンプロトン、（ｄ）のメチンプロト
ンに相当した。５．８８〜６．６８ｐｐｍにプロトン一
個分の多重線を示し、（ｆ）のメチンプロトンに相当し
た。７．３０〜７．４２ｐｐｍにプロトン五個分の多重
線を示し、（ｇ）のベンゼン環のプロトンに相当した。
８．１０ｐｐｍにプトロン一個分の一重線を示し、
（ｂ）のホルミル基のプロトンに相当した。

【００７７】上記の結果から、単離生成物が、３−ベン
ジリデンアミノ−２−ホルミルオキシ−１−プロパノー
ルであることが明らかとなった。

【００７８】実施例４ブレビバクテリウムジバリカタム１６２７ＮＲＲ
Ｌ２３１１菌株の代わりに表２に示した菌株を用い、
実施例３と同様な操作を行った。４８時間培養後の加水
分解率は表１に示す通りであった。

【００７９】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）【化１】（Ｒ¹は水素原子またはアルキル基である。）で示され
る３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導体。
【請求項２】下記一般式（II）【化２】（Ｒ²は水素原子またはアルキル基である。）で示され
るカルボン酸エステル。
【請求項３】バシルス属、ブレビバクテリウム属、コリ
ネバクテリウム属、フラボバクテリウム属、ミクロコッ
カス属、キサントモナス属、アエロバクター属、セルロ
モナス属、シュードモナス属、シュードノカルディア
属、ノカルディア属、ロドコッカス属に属し、請求項２
記載のカルボン酸エステルに作用させた時、請求項１記
載の３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導体を生
成する能力を有する微生物、またはその培養液もしくは
菌体処理物を請求項２記載のカルボン酸エステルに作用
させ、生成した請求項１記載の３−アミノ−１，２−プ
ロパンジオール誘導体を採取することを特徴とする請求
項１記載の３−アミノ−１，２−プロパンジオール誘導
体の製造方法。