JPH09302144A - Resin composition cured by energy radiation and triacetylcellulose film having - Google Patents
Resin composition cured by energy radiation and triacetylcellulose film havingInfo
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- JPH09302144A JPH09302144A JP8142334A JP14233496A JPH09302144A JP H09302144 A JPH09302144 A JP H09302144A JP 8142334 A JP8142334 A JP 8142334A JP 14233496 A JP14233496 A JP 14233496A JP H09302144 A JPH09302144 A JP H09302144A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、エネルギー線硬化
型樹脂組成物及び該組成物の硬化膜層を有するトリアセ
チルセルロースフィルム及び前述のフィルムを使用した
偏光板、楕円偏光板に関する。本発明のフィルムは、Ｌ
ＣＤ、ＣＲＴ、プラズマディスプレイ等の各種表示体の
表面に用いられる耐擦傷性フィルム、ノングレアフィル
ムとして有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an energy ray curable resin composition, a triacetyl cellulose film having a cured film layer of the composition, a polarizing plate using the above film, and an elliptically polarizing plate. The film of the present invention is L
It is useful as a scratch-resistant film and a non-glare film used on the surface of various display bodies such as CDs, CRTs and plasma displays.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ＬＣＤ、ＣＲＴ、プラズマディスプレイ
の各種表示体は、その表面の保護基板（透明あるいはノ
ングレア層を有する）を通して文字、図形等の視覚情報
が観察されるようになっている。特に、液晶ディスプレ
イ等の表示体表面には、光シャッターの役目をする偏光
素子が設けられているが、偏光素子自体が耐擦傷性に劣
るため、透明プラスッチクフィルム（一般的にはトリア
セチルセルロースフィルム、即ちＴＡＣフィルムが用い
られる）により保護されている。しかしながら、この透
明プラスッチクフィルム自体も耐擦傷性に劣り、近年、
このような偏光板表面に耐擦傷性を持たせたものが開発
されている。このような技術は、例えば特開平１−１０
５７３８号公報、特開平６−１５７７９１号公報、特開
平７−２９４７４０号公報に記載されている。2. Description of the Related Art Various display elements such as LCD, CRT, and plasma display are designed so that visual information such as characters and figures can be observed through a protective substrate (having a transparent or non-glare layer) on the surface thereof. In particular, a polarizing element that functions as an optical shutter is provided on the surface of a display body such as a liquid crystal display, but since the polarizing element itself is inferior in scratch resistance, a transparent plastic film (generally a triacetyl cellulose film). , I.e., TAC film is used). However, this transparent plastic film itself is also inferior in scratch resistance, and in recent years,
A polarizing plate having such a scratch-resistant surface has been developed. Such a technique is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-10.
5738, JP-A-6-157791, and JP-A-7-294740.
【０００３】特開平１−１０５７３８号公報では、フィ
ルム状の偏光素子に貼合して偏光板を構成するための、
耐擦傷性、ノングレア性を付与した透明保護フィルムと
してトリアセチルセルロースフィルム（以降ＴＡＣフィ
ルムと略す）が用いられている。このフィルムは、未ケ
ン化のＴＡＣフィルムの片面に、紫外線硬化型エポキシ
アクリレート系樹脂からなる硬化塗膜を設けることによ
り耐擦傷性に優れたＴＡＣフィルムとしている。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 1-105738 discloses a polarizing plate which is attached to a film-like polarizing element.
A triacetyl cellulose film (hereinafter abbreviated as TAC film) is used as a transparent protective film having scratch resistance and non-glare property. This film is a TAC film having excellent scratch resistance by providing a cured coating film made of an ultraviolet curing epoxy acrylate resin on one surface of an unsaponified TAC film.
【０００４】特開平６−１５７７９１号公報では、電離
放射線硬化型樹脂１００重量部に対して溶剤乾燥型樹脂
としてセルロース系樹脂を１０重量部以上１００重量部
以下を含む塗料組成物をＴＡＣフィルム上に塗布し、電
離放射線を照射して塗膜を硬化させ耐擦傷性を付与して
いる。しかし、セルロース系樹脂は塗膜とＴＡＣフィル
ムの密着性向上に寄与しており、１０重量部以上の添加
はむしろ耐擦傷性を低下させることになる。In Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-157791, a coating composition containing 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less of a cellulosic resin as a solvent drying type resin with respect to 100 parts by weight of an ionizing radiation curable resin is formed on a TAC film. It is applied and irradiated with ionizing radiation to cure the coating film, thereby imparting scratch resistance. However, the cellulosic resin contributes to the improvement of the adhesion between the coating film and the TAC film, and addition of 10 parts by weight or more rather lowers the scratch resistance.
【０００５】特開平７−２９４７４０号公報では、セル
ロース系樹脂の添加はＴＡＣフィルム上に形成したノン
グレア層との密着性には寄与するが、実施例では紫外線
硬化型樹脂１００重量部に対して１．５重量部での塗布
膜の硬度が示されている。しかし、高耐久性条件下での
密着性向上のためには１．５重量部では不十分である。In Japanese Patent Laid-Open No. 7-294740, the addition of a cellulosic resin contributes to the adhesion to a non-glare layer formed on a TAC film, but in the examples, 1 is added to 100 parts by weight of an ultraviolet curable resin. The hardness of the coating film at 0.5 parts by weight is shown. However, 1.5 parts by weight is insufficient for improving the adhesion under high durability conditions.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従来、ＴＡＣフィルム
上に、耐擦傷性を付与するためのハードコート層（フィ
ラーを添加したノングレア層）を形成する際、ＴＡＣフ
ィルムとの密着性を改善するために、ＴＡＣフィルムを
溶解する酢酸エチル、メチルエチルケトン等の溶剤を用
いてＴＡＣフィルムの表面を多少溶解しＴＡＣフィルム
とハードコート層の密着性を向上させていたが、この方
法ではＴＡＣフィルムの劣化、及びＴＡＣフィルムの白
化により透明性を損ねる等の問題があった。In order to improve the adhesion to a TAC film when forming a hard coat layer (a non-glare layer containing a filler) for imparting scratch resistance on a TAC film. In addition, the surface of the TAC film was slightly dissolved by using a solvent such as ethyl acetate or methyl ethyl ketone that dissolves the TAC film to improve the adhesion between the TAC film and the hard coat layer. There is a problem that the transparency of the TAC film is impaired due to whitening.
【０００７】またハードコート層用の樹脂組成物として
光拡散材を分散した樹脂組成物を使用する場合、ＴＡＣ
フィルムとの密着性が低下する問題があった。When a resin composition in which a light diffusing material is dispersed is used as the resin composition for the hard coat layer, TAC
There is a problem that the adhesion to the film is reduced.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記に鑑
み鋭意検討の結果、ハードコート性を低下させることな
く、ＴＡＣフィルムとの密着を大幅に改善されるエネル
ギー線硬化型樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明は、（１）官能基を５つ以上有す
るモノマーからなるエネルギー線硬化型樹脂１００重量
部に対してセルロース系樹脂を２〜１０重量部含有する
エネルギー線硬化型樹脂組成物、（２）溶剤を除くエネ
ルギー線硬化型樹脂組成物中の、官能基を５つ以上有す
るモノマーの含量が４０〜６５重量％である（１）又は
（１４）のエネルギー線硬化型樹脂組成物、（３）官能
基を５つ以上有するモノマーがアクリル系モノマーであ
る（１）又は（２）又は（１４）のエネルギー線硬化型
樹脂組成物、（４）単官能（メタ）アクリル系モノマー
を含有する（１）ないし（３）のエネルギー線硬化型樹
脂組成物、（５）溶剤を除くエネルギー線硬化型樹脂組
成物中の、単官能（メタ）アクリル系モノマーの含量が
５〜３０重量％である（４）又は（１４）のエネルギー
線硬化型樹脂組成物、（６）光拡散材を含有する（１）
ないし（５）又は（１４）のエネルギー線硬化型樹脂組
成物、（７）光拡散材がシリカ粒子又は有機系ポリマー
粒子である（６）又は（１４）のエネルギー線硬化型樹
脂組成物、（８）溶剤を除くエネルギー線硬化型樹脂組
成物中の、光拡散材の含量が０．１〜３０重量％である
（６）又は（７）又は（１４）のエネルギー線硬化型樹
脂組成物、（９）（１）ないし（８）又は（１４）のエ
ネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜層を有するトリア
セチルセルロースフィルム、（１０）硬化膜層に反射防
止層を付与したことを特徴とする（９）のトリアセチル
セルロースフィルム、（１１）（９）又は（１０）のト
リアセチルセルロースフィルム層を有する偏光板、（１
２）偏光板が楕円偏光板である（１１）の偏光板、（１
３）（１１）又は（１２）のフィルムを有する液晶表示
装置、に関する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above, the present inventors have found that an energy ray curable resin composition in which adhesion to a TAC film is significantly improved without lowering hard coat properties. The present invention has been completed and the present invention has been completed. That is, the present invention provides (1) an energy ray curable resin composition containing 2 to 10 parts by weight of a cellulosic resin with respect to 100 parts by weight of an energy ray curable resin composed of a monomer having 5 or more functional groups, ( 2) The energy ray curable resin composition of (1) or (14), wherein the content of the monomer having 5 or more functional groups in the energy ray curable resin composition excluding the solvent is 40 to 65% by weight. 3) The energy ray curable resin composition of (1) or (2) or (14), wherein the monomer having 5 or more functional groups is an acrylic monomer, and (4) a monofunctional (meth) acrylic monomer. The content of the monofunctional (meth) acrylic monomer in the energy ray-curable resin composition of (1) to (3) and the energy ray-curable resin composition (5) excluding the solvent is 5 to 30% by weight. (4 Or energy ray-curable resin composition (14), containing (6) the light diffusing material (1)
To (5) or (14) the energy ray-curable resin composition, (7) the energy ray-curable resin composition (6) or (14) in which the light diffusing material is silica particles or organic polymer particles, 8) The energy ray-curable resin composition of (6) or (7) or (14), wherein the content of the light diffusing material in the energy ray-curable resin composition excluding the solvent is 0.1 to 30% by weight. (9) A triacetyl cellulose film having a cured film layer of the energy ray curable resin composition according to (1) to (8) or (14), and (10) a cured film layer provided with an antireflection layer. (9) a triacetyl cellulose film, (11) a polarizing plate having a triacetyl cellulose film layer of (9) or (10), (1
2) The polarizing plate of (11), wherein the polarizing plate is an elliptically polarizing plate,
3) A liquid crystal display device having the film of (11) or (12).
【０００９】[0009]
【発明の実施形態】本発明のエネルギー線硬化型樹脂組
成物は、紫外線や電子線等のエネルギー線の照射により
硬化する樹脂組成物である。このエネルギー線硬化型樹
脂組成物は、官能基を５つ以上有するモノマーとセルロ
ース系樹脂を必須成分として含有する。官能基を５つ以
上有するモノマーとしては、例えば５官能以上（メタ）
アクリレート等の５官能以上アクリル系モノマーがあげ
られる。その具体例としてはジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモ
ノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールとε−カプロラクトンとを反応させたヘキサ（メ
タ）アクリレート、３官能以上（メタ）アクリレート
（例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト等）と有機ポリイソシアネート（例えば、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等）との
反応物等が挙げられる。５官能以上（メタ）アクリレー
トの樹脂組成物中における含有割合は４０〜６５重量％
が好ましく、特に好ましくは４５〜６５重量％である。
５官能以上（メタ）アクリレートが４０重量％未満であ
る場合、その紫外線硬化皮膜の硬度、耐擦傷性が得られ
ない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The energy ray-curable resin composition of the present invention is a resin composition which is cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron rays. This energy ray-curable resin composition contains a monomer having five or more functional groups and a cellulosic resin as essential components. Examples of the monomer having 5 or more functional groups include, for example, 5 or more functional groups (meth).
Acrylic monomers having 5 or more functional groups such as acrylates can be used. Specific examples thereof include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, hexa (meth) acrylate obtained by reacting dipentaerythritol with ε-caprolactone, and trifunctional or higher functional (meth) acrylate (for example, Examples thereof include a reaction product of trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, etc. and an organic polyisocyanate (eg, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc.). The content of the pentafunctional or higher (meth) acrylate in the resin composition is 40 to 65% by weight.
Is preferred, and particularly preferably 45 to 65% by weight.
When the content of the pentafunctional or higher (meth) acrylate is less than 40% by weight, the hardness and scratch resistance of the UV cured film cannot be obtained.
【００１０】本発明で使用するセルロース系樹脂の具体
例としては、ニトロセルロース、メチルセルロース、エ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート等が挙げられる。セルロース系樹脂の樹脂組成物中
の含有割合は、密着性や硬化皮膜の硬度の点から２〜１
０重量％、好ましくは２重量％より多く１０重量％未
満、より好ましくは３重量％以上１０重量％未満、さら
に好ましくは３〜９．５重量％程度がよい。またセルロ
ース系樹脂の溶解溶剤としてトルエンを用いることがで
きる。この溶剤は、ＴＡＣを溶解せずに密着性を向上で
きるため、ＴＡＣの白化を防止できる。Specific examples of the cellulosic resin used in the present invention include nitrocellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose,
Acetyl cellulose, cellulose acetate propionate and the like can be mentioned. The content ratio of the cellulosic resin in the resin composition is 2 to 1 from the viewpoint of adhesion and hardness of the cured film.
0 wt%, preferably more than 2 wt% and less than 10 wt%, more preferably 3 wt% or more and less than 10 wt%, and further preferably about 3 to 9.5 wt%. Further, toluene can be used as a solvent for dissolving the cellulose resin. This solvent can improve adhesion without dissolving TAC, and thus can prevent whitening of TAC.
【００１１】本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物に
は、例えば粘度を低下させる必要がある場合等、必要に
応じ単官能（メタ）アクリル系モノマーを含有させるこ
とができる。単官能（メタ）アクリル系モノマーとして
は、例えば２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンタニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル
モルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、２−シアノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド等が挙げらる。単官能（メ
タ）アクリレートの樹脂組成物中の含有割合は５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。単官能
（メタ）アクリレートの含有割合が５重量％未満である
場合、紫外線硬化皮膜の基材との密着性が不十分とな
り、３０重量％を越えると硬化皮膜の硬度が不十分とな
り好ましくない。The energy ray-curable resin composition of the present invention may contain a monofunctional (meth) acrylic monomer as needed, for example, when it is necessary to reduce the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylic monomers include 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, 2-cyano (meth) acrylate, N, N
-Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N
-Such as dimethyl acrylamide. The content ratio of the monofunctional (meth) acrylate in the resin composition is 5 to 30.
%, Preferably 10 to 25% by weight. When the content of the monofunctional (meth) acrylate is less than 5% by weight, the adhesion of the ultraviolet curable coating to the substrate becomes insufficient, and when it exceeds 30% by weight, the hardness of the cured coating becomes insufficient, which is not preferable.
【００１２】又、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成
物には、例えばノングレア性の付与等、必要に応じ光拡
散剤を含有することができる。光拡散剤としては、例え
ばシリカ粒子や有機系ポリマー粒子等があげられる。有
機系ポリマー粒子としては、例えばポリメチルメタクリ
レート粒子、ポリスチレン粒子、ポリアミドイミド粒
子、シリコーン粒子等があげられる。溶剤を除くエネル
ギー線硬化型樹脂組成物中の光拡散剤の含量は、使用す
る光拡散剤の粒径に応じ適宜定められるが、通常０．１
〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％程度であ
る。In addition, the energy ray-curable resin composition of the present invention may contain a light diffusing agent, if necessary, for example, to impart nonglare property. Examples of the light diffusing agent include silica particles and organic polymer particles. Examples of the organic polymer particles include polymethylmethacrylate particles, polystyrene particles, polyamideimide particles, and silicone particles. The content of the light diffusing agent in the energy ray-curable resin composition excluding the solvent is appropriately determined according to the particle size of the light diffusing agent used, but is usually 0.1.
It is about 30 to 30% by weight, preferably about 0.5 to 25% by weight.
【００１３】本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物に
は、例えば紫外線硬化皮膜の硬度を保持し、カールを抑
える必要がある場合等、必要に応じ２〜４官能（メタ）
アクリル系モノマーを含有することができる。２官能
（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えばネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等があげられる。３官能（メタ）
アクリル系モノマーとしては、例えば３官能（メタ）ア
クリレートがあげられる。この具体例としては、例えば
トリメチロールプロパン（メタ）トリアクリレート、ペ
ンタエリスリトール（メタ）トリアクリレート等を挙げ
ることができる。４官能（メタ）アクリル系モノマーと
しては、例えばペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチルロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート等があげられる。２〜４官能（メタ）
アクリル系モノマーの樹脂組成物中の含有割合は１５〜
２５重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜２５重量
％である。In the energy ray-curable resin composition of the present invention, for example, when it is necessary to maintain the hardness of an ultraviolet-cured film and suppress curling, a bifunctional to tetrafunctional (meth) may be used, if necessary.
It may contain an acrylic monomer. Examples of the bifunctional (meth) acrylic monomer include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and the like. can give. Trifunctional (meta)
Examples of the acrylic monomer include trifunctional (meth) acrylate. Specific examples thereof include trimethylolpropane (meth) triacrylate and pentaerythritol (meth) triacrylate. Examples of the tetrafunctional (meth) acrylic monomer include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and the like. 2 to 4 functional (meta)
The content ratio of the acrylic monomer in the resin composition is 15 to
It is preferably 25% by weight, particularly preferably 20 to 25% by weight.
【００１４】本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物に
は、例えば紫外線硬化型とするための場合等、必要に応
じ光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤
としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、ベンジルジメチルケタール、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾ
フェノン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェ
ニル〕−２−モルフォリノプロパノン−１、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、３級アミ
ン類等の促進剤と併用することもできる。光重合開始剤
の樹脂組成物中の含有割合は好ましくは０．５〜１０重
量％、より好ましくは２〜７重量％程度である。The energy ray-curable resin composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator, if necessary, for example, in order to make the resin curable by ultraviolet rays. Examples of the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methylpropiophenone and 4-isopropyl-2-hydroxy-2-
Methyl propiophenone, benzyl dimethyl ketal,
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1,2,4,6
-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and the like can be mentioned. These photopolymerization initiators can be used in combination with accelerators such as tertiary amines. The content ratio of the photopolymerization initiator in the resin composition is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 2 to 7% by weight.
【００１５】本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物を
製造するには、例えば上記の各成分を、必要に応じ溶剤
を使用して、混合（溶解又は分散）すればよい。溶剤と
しては、例えばトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、イソプロピルアルコール等があげられる。尚、本
発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物には、さらに性能
改良のため、本来の特性を変えない範囲で、非反応性化
合物（例えば、アクリルポリマー、スチレンポリマー
等）、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、難燃剤、酸
化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、カップリング剤、
重合禁止剤等を含有せしめ最適化を図ることもできる。In order to produce the energy ray-curable resin composition of the present invention, for example, each of the above components may be mixed (dissolved or dispersed) by using a solvent if necessary. Examples of the solvent include toluene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, isopropyl alcohol and the like. The energy ray-curable resin composition of the present invention has a non-reactive compound (for example, an acrylic polymer, a styrene polymer, etc.), an antifoaming agent, and a leveling agent in order to further improve the performance, so long as the original characteristics are not changed. Agent, antistatic agent, flame retardant, antioxidant, light stabilizer, ultraviolet absorber, coupling agent,
It is possible to optimize by including a polymerization inhibitor or the like.
【００１６】本発明のトリアセチルセルロースフィルム
は上記のエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜層を、
少なくともその片面に有する。この硬化膜層は該組成物
中に光拡散材が存在しない場合にハードコート層と呼ば
れ、該組成物中に光拡散材が存在する場合にノングレア
層と呼ばれる。この硬化膜層を有する本発明のトリアセ
チルセルロースフィルムを得るには、マイクログラビア
コーター、グラビアコーター、メイヤーバーコーター、
ディップコーター等の塗工装置を使用してトリアセチル
セルロースフィルムの表面に上記のエネルギー線硬化型
樹脂組成物を、乾燥後の厚さが２〜７μｍ、好ましくは
３〜５μｍ程度になるように塗布し、次いでエネルギー
線を照射すればよい。トリアセチルセルロースフィルム
の厚さは５０〜２００μｍ程度が好ましい。The triacetyl cellulose film of the present invention comprises a cured film layer of the above energy ray curable resin composition,
It has at least one side thereof. This cured film layer is called a hard coat layer when there is no light diffusing material in the composition, and is called a non-glare layer when there is a light diffusing material in the composition. To obtain the triacetyl cellulose film of the present invention having this cured film layer, a micro gravure coater, a gravure coater, a Mayer bar coater,
Using a coating device such as a dip coater, the above energy ray-curable resin composition is applied to the surface of the triacetyl cellulose film so that the thickness after drying is 2 to 7 μm, preferably about 3 to 5 μm. Then, the energy beam may be irradiated. The thickness of the triacetyl cellulose film is preferably about 50 to 200 μm.
【００１７】本発明のトリアセチルセルロースフィルム
は、上記のエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜層の
上に反射防止層、例えば低屈折率のフッ素系樹脂、二酸
化珪素や金属化合物の薄膜を多数積層した多層反射防止
膜（この多層反射防止膜上にさらにフッ素系樹脂を形成
してもよい）、を形成することも可能である。光干渉効
果によって反射光を低減するように光学設計された上記
の層を設けることで、ハードコート層、ノングレア層表
面で散乱する反射光を低減し、透過光を増加させること
ができる。従って、表示体等に用いた場合、この効果に
より、より鮮明な、見やすい表示画面となり好ましい。The triacetyl cellulose film of the present invention has a large number of thin films of an antireflection layer, for example, a low refractive index fluorine resin, silicon dioxide or a metal compound on the cured film layer of the above energy ray curable resin composition. It is also possible to form a laminated multilayer antireflection film (a fluorine-based resin may be further formed on the multilayer antireflection film). By providing the above-mentioned layer optically designed to reduce the reflected light by the light interference effect, the reflected light scattered on the surface of the hard coat layer or the non-glare layer can be reduced and the transmitted light can be increased. Therefore, when it is used for a display body or the like, this effect is preferable because it makes the display screen clearer and easier to see.
【００１８】本発明の偏光板は、例えば偏光子の片面に
上記のハードコート層、必要に応じノングレア層及びそ
れらに反射防止層、を施したトリアセチルセルロースフ
ィルムを、もう一方の面に単なるトリアセチルセルロー
スフィルムを接着剤で貼り張り合わせることで得られ
る。また本発明の楕円偏光板は、例えば上記の偏光板と
位相差板を貼り合わせることにより得られる。The polarizing plate of the present invention comprises, for example, a triacetylcellulose film having the above-mentioned hard coat layer on one side of the polarizer, and optionally a non-glare layer and an antireflection layer on the other side, and the other side of which is simply a triacetyl cellulose film. It is obtained by pasting and bonding an acetyl cellulose film with an adhesive. Further, the elliptically polarizing plate of the present invention can be obtained by, for example, laminating the above polarizing plate and a retardation plate.
【００１９】本発明で得られるトリアセチルセルロース
フィルムから構成された偏光板は、ポリビニルアルコー
ルより形成される偏光子との接着を改善するためのプラ
イマー処理等を特別に施す必要はない。またノングレア
層を設ける際も、ＴＡＣとの親和性が強いセルロース系
樹脂を用いていることより密着性の低下を無視すること
ができる。The polarizing plate composed of the triacetyl cellulose film obtained in the present invention does not need to be specially treated with a primer or the like for improving adhesion with a polarizer formed of polyvinyl alcohol. Further, even when the non-glare layer is provided, the decrease in adhesion can be ignored by using the cellulosic resin having a strong affinity for TAC.
【００２０】本発明の液晶表示装置は、例えば上記の偏
光板または楕円偏光板を表示体の前面に配置することに
より得られる。この液晶表示装置の画面は、耐擦傷性に
優れ、さらに外光の反射防止機能を有する。The liquid crystal display device of the present invention can be obtained, for example, by disposing the above polarizing plate or elliptically polarizing plate on the front surface of the display body. The screen of this liquid crystal display device has excellent scratch resistance and further has a function of preventing reflection of external light.
【００２１】[0021]
【実施例】本発明を実施例、比較例により具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。尚、実施例、比
較例において部は重量部を意味する。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples and comparative examples, “part” means “part by weight”.
【００２２】実施例１ 厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース上に下記樹脂組
成物を、ディップコート方式により２ｍ／ｍｉｎの塗工
速度でドライ換算で３．５ｇ／ｍ2 を塗布し、溶剤を蒸
発後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを用いて紫外線を
照射、硬化させハードコート層を形成し、本発明のトリ
アセチルセルロースフィルムを得、ハードコート層の鉛
筆硬度を測定した。又、この本発明のフィルムのトリア
セチルセルロース面に粘着層を設けガラス板に貼合わせ
たものを８０℃−９０％ＲＨの湿熱条件下での密着性を
評価した。鉛筆硬度の評価はＪＩＳ Ｋ５４００に準じ
て行った。密着性の評価はＪＩＳ Ｋ５４００碁盤目テ
ープ法（すきま間隔１ｍｍ）に基づき実施し、一定時間
経過後の密着性を判定した。結果は表１に示す。 （クリアーハードコート樹脂組成物） ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ５３部 ・トリメチロールプロパントリアクリレート ２５部 ・テトラヒドロフルフリルアクリレート ２２部 ・エチルヒドロキシエチルセルロース ４．０部 ・光重合開始剤 ５．０部 ・トルエン １２０部Example 1 On a triacetyl cellulose having a thickness of 80 μm, 3.5 g / m 2 in dry conversion was applied by a dip coating method at a coating speed of 2 m / min, and the solvent was evaporated. The hard coat layer was formed by irradiating and curing with ultraviolet rays using a high pressure mercury lamp of 80 W / cm to obtain the triacetyl cellulose film of the present invention, and the pencil hardness of the hard coat layer was measured. Further, an adhesive layer provided on the triacetyl cellulose surface of the film of the present invention and laminated on a glass plate was evaluated for adhesiveness under the heat and humidity condition of 80 ° C.-90% RH. The pencil hardness was evaluated according to JIS K5400. The adhesion was evaluated based on JIS K5400 cross-cut tape method (clearance interval 1 mm), and the adhesion was determined after a certain period of time. The results are shown in Table 1. (Clear hard coat resin composition) -Dipentaerythritol hexaacrylate 53 parts-Trimethylolpropane triacrylate 25 parts-Tetrahydrofurfuryl acrylate 22 parts-Ethyl hydroxyethyl cellulose 4.0 parts-Photopolymerization initiator 5.0 parts-Toluene 120 copies
【００２３】実施例２ 実施例１の樹脂組成物に疎水処理シリカ（コールターカ
ウンター法による平均粒子径１．５μｍ）を溶剤を除い
た重量部に対して７．５部添加した以外は実施例１に準
じて実施し、ノングレア層をトリアセチルセルロースフ
ィルム上に形成しし、本発明のトリアセチルセルロース
フィルムを得、ハードコート層の鉛筆硬度を測定した。
又、この本発明のフィルムのトリアセチルセルロース面
に粘着層を設けガラス板に貼合わせたものを８０℃−９
０％ＲＨの湿熱条件下での密着性を評価した。結果は表
１に示す。Example 2 Example 1 was repeated, except that the resin composition of Example 1 was added with 7.5 parts of hydrophobically treated silica (average particle diameter of 1.5 μm by Coulter counter method) excluding the solvent. The non-glare layer was formed on the triacetyl cellulose film to obtain the triacetyl cellulose film of the present invention, and the pencil hardness of the hard coat layer was measured.
Further, an adhesive layer provided on the triacetyl cellulose surface of the film of the present invention and laminated on a glass plate was used at 80 ° C-9.
The adhesiveness under the humid heat condition of 0% RH was evaluated. The results are shown in Table 1.
【００２４】比較例１ 実施例１の樹脂組成物中のエチルヒドロキシエチルセル
ロースを除いた以外は、実施例１に準じて実施した。結
果は表１に記載す。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the ethyl hydroxyethyl cellulose in the resin composition of Example 1 was omitted. The results are shown in Table 1.
【００２５】比較例２ 実施例２の樹脂組成物中のエチルヒドロキシエチルセル
ロースの重量部を１．０部とした以外は、実施例２に準
じて実施した。結果は表１に記載す。Comparative Example 2 The procedure of Example 2 was repeated except that the amount of ethyl hydroxyethyl cellulose in the resin composition of Example 2 was changed to 1.0 part by weight. The results are shown in Table 1.
【００２６】[0026]
【表１】 表１ 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ 鉛筆硬度 ３Ｈ ３Ｈ ３Ｈ ３Ｈ 密着性 経 100 時間 100/100 100/100 0/100 100/100 過 250 時間 100/100 100/100 − 0/100 時 500 時間 100/100 100/100 − − 間 750 時間 100/100 100/100 − −[Table 1] Table 1 Example 1 Example 2 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Pencil hardness 3H 3H 3H 3H Adhesion 100 hours 100/100 100/100 0/100 100/100 Over 250 hours 100/100 100/100 − 0/100 hour 500 hours 100/100 100/100 − − interval 750 hours 100/100 100/100 − −
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物
は、ハードコート性を低下させることなく、支持体であ
るトリアセチルセルロースフィルムとの密着性を大幅に
改善することができ、耐久性等の信頼性を大きく向上す
ることができる。EFFECT OF THE INVENTION The energy ray-curable resin composition of the present invention can greatly improve the adhesion to the triacetyl cellulose film as the support without lowering the hard coat property, and durability etc. The reliability of can be greatly improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 4/02 ＰＤＲ Ｃ０９Ｄ 4/02 ＰＤＲ Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０２Ｂ 5/30 5/30 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１１ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１１ 7/027 ５０２ 7/027 ５０２ Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ // Ｃ０８Ｋ 3:36 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 4/02 PDR C09D 4/02 PDR G02B 1/10 G02B 5/30 5/30 G03F 7/004 511 G03F 7/004 511 7/027 502 7/027 502 G02B 1/10 Z // C08K 3:36
Claims (13)
るエネルギー線硬化型樹脂１００重量部に対してセルロ
ース系樹脂を２〜１０重量部含有するエネルギー線硬化
型樹脂組成物。1. An energy ray-curable resin composition containing 2 to 10 parts by weight of a cellulosic resin with respect to 100 parts by weight of an energy ray-curable resin containing a monomer having 5 or more functional groups.
中の、官能基を５つ以上有するモノマーの含量が４０〜
６０重量％である請求項１のエネルギー線硬化型樹脂組
成物。2. The content of the monomer having 5 or more functional groups in the energy ray-curable resin composition excluding the solvent is 40 to 40.
The energy ray-curable resin composition according to claim 1, which is 60% by weight.
ル系モノマーである請求項１又は２のエネルギー線硬化
型樹脂組成物。3. The energy ray-curable resin composition according to claim 1, wherein the monomer having 5 or more functional groups is an acrylic monomer.
する請求項１ないし３のいずれか一項のエネルギー線硬
化型樹脂組成物。4. The energy ray-curable resin composition according to any one of claims 1 to 3, which contains a monofunctional (meth) acrylic monomer.
中の、単官能（メタ）アクリル系モノマーの含量が５〜
３０重量％である請求項４のエネルギー線硬化型樹脂組
成物。5. The content of the monofunctional (meth) acrylic monomer in the energy ray-curable resin composition excluding the solvent is 5 to 5.
The energy ray-curable resin composition according to claim 4, which is 30% by weight.
ずれか一項のエネルギー線硬化型樹脂組成物。6. The energy ray-curable resin composition according to any one of claims 1 to 5, which contains a light diffusing material.
粒子である請求項６のエネルギー線硬化型樹脂組成物。7. The energy ray-curable resin composition according to claim 6, wherein the light diffusing material is silica particles or organic polymer particles.
中の、光拡散材の含量が０．１〜３０重量％である請求
項６又は７のエネルギー線硬化型樹脂組成物。8. The energy ray-curable resin composition according to claim 6, wherein the content of the light diffusing material in the energy ray-curable resin composition excluding the solvent is 0.1 to 30% by weight.
エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜層を有するトリ
アセチルセルロースフィルム。9. A triacetyl cellulose film having a cured film layer of the energy ray-curable resin composition according to claim 1. Description:
特徴とする請求項９のトリアセチルセルロースフィル
ム。10. The triacetyl cellulose film according to claim 9, wherein an antireflection layer is provided on the cured film layer.
ースフィルム層を有する偏光板。11. A polarizing plate having the triacetylcellulose film layer according to claim 9 or 10.
偏光板。12. The polarizing plate according to claim 11, wherein the polarizing plate is an elliptically polarizing plate.
晶表示装置。13. A liquid crystal display device comprising the film according to claim 9 or 10.
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1996
- 1996-05-14 JP JP14233496A patent/JP3749309B2/en not_active Expired - Fee Related
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