JPH09295960A - 第4級アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
第4級アンモニウム塩の製造方法Info
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Abstract
よいエステル結合を有する第4級アンモニウム塩の効果
的な製造方法の提供。 【解決手段】 第3級アミンとハロゲン化エステルとを
反応させて、第4級アンモニウム塩を製造するに際し、
第3級アミンとハロゲン化エステルとの反応混合物を10
〜60℃の温度で処理して第3級アミンの含有量を2500pp
m 以下とした後、60℃を超え120 ℃までの温度で脱臭処
理を行う。
Description
アンモニウム塩の製造方法に関する。さらに詳しくは繊
維に対して優れた柔軟性を付与し、毛髪に対しては優れ
た柔軟性と平滑性を付与でき、さらに生分解性が良く、
匂いの良好な第4級アンモニウム塩の製造方法に関す
る。
毛髪等の柔軟剤基剤として用いられている、下記式(I
II)
キシアルキル基を、R'は長鎖アルキル基又はアルケニル
基を示す。)で表される化合物の様なエステル基を持つ
第4級アンモニウム塩を製造する方法としては、対応す
る下記式 (IV) X-CH2COOR' (IV) (式中、R'は前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子
を示す。)で表されるハロゲン化エステルと、下記式
(V)
表される第3級アミンとを溶媒中あるいは無溶媒で反応
させる方法がある。しかし、この方法では反応に使用し
た第3級アミンが残存し、特に Rがメチル基、エチル基
等である低級アミンでは繊維や毛髪等の柔軟剤基剤とし
て用いた場合には、少量のアミンが残存するだけでアミ
ン特有の匂いが残る問題があった。さらに、低級アミン
の除去を目的に高温でトッピング等の処理を行うと、エ
ステルの加水分解、エステル交換あるいは第4級アンモ
ニウム塩の分解が起こり、分散性が低下し、繊維、毛髪
に対する柔軟性付与効果に重大な影響を及ぼす問題があ
った。
4級アンモニウム塩、特に匂い及び柔軟性が良好でしか
も生分解性の良い、エステル結合を有する第4級アンモ
ニウム塩の効果的な製造方法を提供することにある。
を解決すべく鋭意検討した結果、ハロゲン化エステルと
第3級アミンを反応させた後、反応混合物を10〜60℃の
温度で処理して第3級アミンの含有量を2500ppm 以下と
した後、60℃を超え120 ℃までの温度で脱臭処理を行う
ことにより、上記目的を達成できることを見出し、本発
明を完成させた。
て、炭素数1〜4のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示す。)で表される第3級アミンとハロゲン化エス
テルとを反応させて、第4級アンモニウム塩を製造する
に際し、上記第3級アミンとハロゲン化エステルとの反
応混合物を10〜60℃の温度で処理して第3級アミンの含
有量を2500ppm 以下とした後、60℃を超え120 ℃までの
温度で脱臭処理を行うことを特徴とする第4級アンモニ
ウム塩の製造方法を提供するものである。
に説明する。
ンとハロゲン化エステルとの反応混合物を10〜60℃、好
ましくは40〜60℃の温度で処理して第3級アミンの含有
量を2500ppm 以下、好ましくは2000ppm 以下、更に好ま
しくは1000ppm 以下とする(以下、この処理を第1段階
目の処理という)。
と操作性が困難となり、60℃を超えるとエステルの加水
分解等がおこり、得られる第4級アンモニウム塩の柔軟
性能が低下するので好ましくない。またこの第1段階目
の処理後の第3級アミンの含有量が2500ppm を超えてい
ると次の脱臭処理においてエステルの加水分解等がおこ
り得られる第4級アンモニウム塩の柔軟性能が低下し、
好ましくない。
圧力下で行うのが好ましく、窒素等の不活性ガス;スチ
ーム;イソプロパノール、エタノール、メタノール等の
低沸点溶媒等のキャリアーガスを用いて行っても用いな
くても良い。処理時間は反応スケールにより異なるが通
常5分〜3時間が好ましく、20分〜1時間が更に好まし
い。また、この第1段階目の処理を、吸着剤、カチオン
交換樹脂、酸性物質等を添加して行うこともできる。
℃を超え120 ℃までの温度、好ましくは70〜110 ℃の温
度で脱臭処理を行う。この脱臭処理の温度が60℃以下で
あると脱臭効果が低く、また120 ℃を超えるとエステル
の加水分解、エステル交換あるいは第4級アンモニウム
塩の分解が起こり、分散性が低下し、繊維、毛髪等に対
する柔軟性付与効果が低下する。
で行うのが好ましく、窒素等の不活性ガス;スチーム;
イソプロパノール、エタノール、メタノール等の低沸点
溶媒等のキャリアーガスを用いて行っても用いなくても
良い。処理時間は反応スケールにより異なるが通常15分
〜5時間が好ましく、30分〜2時間が更に好ましい。
る第3級アミンにおいて、R1, R2及びR3は炭素数1〜4
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、具体
的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシルプロピル基等が挙
げられ、好ましくはメチル基又はエチル基、特に好まし
くはメチル基である。
メチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチ
ルエタノールアミン、トリエタノールアミン、N,N−
ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアミン、N,N−ジ
メチルブチルアミン、N,N−ジエチルメチルアミン、
N,N−ジメチルイソプロピルアミン、N−メチルジブ
チルアミン等が挙げられるが、トリメチルアミンが好ま
しい。
テルとしては、エステル結合を有するハロゲン化物であ
れは特に限定されず、いずれも用いることができる。代
表的なハロゲン化エステルとしては、例えば、一般式
(II)で表される化合物が挙げられる。
ンオキシドの平均付加モル数を示す0〜20の数、 Aは炭
素数2〜3のアルキレン基を示し、r個のA は同一でも
異なっていてもよい。 Xはハロゲン原子を示す。R4は式
酸基で置換されていても良い炭素数8〜36の直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基、R7及びR8は同一又は
異なって、水素原子、あるいは水酸基で置換されていて
も良い炭素数7〜35の直鎖又は分岐のアルキル基又はア
ルケニル基、R9及びR10 は水素原子、あるいは水酸基で
置換されていても良い炭素数1〜36の直鎖又は分岐のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、R9とR10 の炭素数の
和は8〜36である。R11 及びR12 は同一又は異なって、
水酸基で置換されていても良い炭素数7〜35の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。)で表され
る基を示す。但し、qが0の時はR4は式
=1の時はpは1〜5の整数が好ましく、1が特に好ま
しい。またq=0の時はpは0が好ましい。rはアルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示す0〜20の数である
が、0〜5が好ましく、0が特に好ましい。A は炭素数
2〜3のアルキレン基を示すが、エチレン基又はプロピ
レン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。X はC
l、Br、I等のハロゲン原子を示すが、Clが好ましい。R
5及びR6は水酸基で置換されていても良い炭素数8〜36
の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す
が、炭素数12〜22の直鎖アルキル基が好ましく、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びこれら
の混合物が特に好ましい。R7及びR8は水素原子、あるい
は水酸基で置換されていても良い炭素数7〜35の直鎖又
は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数
11〜17の直鎖アルキル基が好ましい。R9及びR10は水素
原子、あるいは水酸基で置換されていても良い炭素数1
〜36の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示
し、R9とR10 の炭素数の和は8〜36であるが、水素原子
又は炭素数1〜20の直鎖アルキル基で、R9とR10 の炭素
数の和が10〜20であるものが好ましい。R11 及びR12 は
水酸基で置換されていても良い炭素数7〜35の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数11
〜17の直鎖アルキル基が好ましい。
ステルの中では、特に一般式(II-1)で表される化合物
が好ましい。
意味を示す。) 本発明における第3級アミンとハロゲン化エステルとの
反応は無溶媒系でも、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、アセトン等の極性有機溶媒もしくは
油脂とグリセリンとアルキレンオキシドとを好ましくは
1:(0.1〜5):(2〜100)のモル比で反応させて得ら
れる反応物やアルカノールアミド等のノニオン性界面活
性剤及びこれらの混合物を溶媒として用いて行うことも
できる。
としては2〜10時間が好ましい。また、一般式(I)で
表される第3級アミンは、ハロゲン化エステルに対し
1.0〜5.0倍モル用いるのが好ましく、更に 1.0〜2.0 倍
モル用いるのが好ましい。
ウム塩としては、上記一般式(I)で表される第3級ア
ミンと、一般式(II)で表されるハロゲン化エステルと
の反応により得られる、下記一般式 (VI) 〜(X)で表
される第4級アンモニウム塩が挙げられるが、その他、
下記一般式 (XI) で表されるポリオールタイプの第4級
アンモニウム塩も挙げられる。
R9, R10, R11, R12, A, X, p, q 及びrは前記の意味を
示す。)
し、R13 は置換基を有していてもよい炭素数1〜48のア
ルキル基又はアルケニル基、D はエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセロール、ジグリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコー
ル、ショ糖等の脂肪族多価アルコールから m+n 個の水
酸基を除いた残基、E は炭素数1〜4のアルキレン基又
はアルキリデン基、m は0、又は1以上の整数、n は1
以上の整数を示す。) 上記一般式 (VI) 〜(X)において、R1 , R2及びR3がメ
チル基、pが1〜5の整数、rが0〜5の数、 Aがエチ
レン又はプロピレン基、R5及びR6が炭素数12〜22の直鎖
アルキル基、R7及びR8が炭素数11〜17の直鎖アルキル
基、R9及びR10 が水素原子又は炭素数1〜20の直鎖アル
キル基で、R9とR10 の炭素数の和が10〜20、R11 及びR
12 が炭素数11〜17の直鎖アルキル基であるものが特に
好ましい。
ニウム塩は、そのままで柔軟剤基剤として用いても柔軟
性能及び匂い共に優れており、また生分解性も良好であ
るので繊維や毛髪等の柔軟剤基剤として非常に有用であ
る。またさらに、本発明で得られる第4級アンモニウム
塩に、柔軟性能、保存安定性を向上させるための高級ア
ルコール、高級脂肪酸、その他粘度調整剤、保存安定剤
として低級アルコール、さらに公知のカチオン性活性
剤、無機塩、pH調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、
消泡剤、顔料等を必要に応じて添加し、エマルジョン化
すれば柔軟剤組成物を調製することができる。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、下記実施例及び比較例で得られた第4級ア
ンモニウム塩の匂いの評価及び柔軟性の評価は以下に示
す方法で行った。
の5重量%水分散液を100 mlビーカーに入れ、室温にて
攪拌しながら、パネラー5名による匂いの官能評価を行
い、下記基準で評価した。 ○:4名以上が異臭を感じなかった。 △:2〜3名が異臭を感じなかった。 ×:4名以上が異臭を感じた。
kg、アクリルジャージ1kgを 3.5°DH硬水で、市販洗
剤“アタック”(花王株式会社製、登録商標)にて5回
繰り返し洗濯(30リットル洗濯機)をし、繊維について
いた繊維処理剤を除去した後、第4級アンモニウム塩の
5重量%水分散液を、この分散液中の第4級アンモニウ
ム塩の合計量が 4.5gになるように投入し、25℃、1分
間攪拌下処理した。処理した布を室内で風乾後、25℃、
65%RHの恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布
についてジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロ
リド15重量%からなる柔軟剤20mlで処理した布を対照と
して一対比較を行い、以下の評価基準で評価した。 +2:対照より柔らかい +1:対照よりやや柔らかい 0:対照と同じ −1:対照の方がやや柔らかい −2:対照の方が柔らかい。
レーブにモノクロロ酢酸 2−ヘキサデシルエイコシル
100g、トリメチルアミン11.8g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr の減圧下で30分攪拌した。この時のトリ
メチルアミンの含有量は700 ppm であった。その後、90
℃に昇温して20torrでスチーム(S/F=0.1)を導入し
ながら30分攪拌した。その結果、下記式(XII) で表され
る化合物を含む混合物 104gを得た。この第4級アンモ
ニウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は+2であった。
レーブにモノクロロ酢酸 2−ヘキサデシルエイコシル
100g、トリメチルアミン11.8g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr の減圧下で2時間攪拌した。その結果、
上記式(XII) で表される化合物を含む混合物 129gを得
た。この時のトリメチルアミンの含有量は500 ppm であ
った。この第4級アンモニウム塩の匂い評価は×、柔軟
性能は+2であった。
レーブにモノクロロ酢酸 2−ヘキサデシルエイコシル
100g、トリメチルアミン11.8g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
90℃、20torrでスチーム(S/F=0.1)を導入しながら
30分攪拌した。その結果、上記式(XII) で表される化合
物を含む混合物 104gを得た。この時のトリメチルアミ
ンの含有量は50 ppmであった。この第4級アンモニウム
塩の匂い評価は○、柔軟性能は−2であった。
レーブにモノクロロ酢酸 2−テトラデシルステアリル
100g、トリメチルアミン16.3g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr で30分攪拌した。この時のトリメチルア
ミンの含有量は900 ppm であった。その後、80℃に昇温
して20torrで窒素(6リットル/hr・kg) を導入しなが
ら1時間攪拌した。その結果、下記式(XIII)で表される
化合物を含む混合物 103gを得た。この第4級アンモニ
ウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は+2であった。
レーブに2−ヘキサデシルエイコシルアルコールエチレ
ンオキサイド3モル付加物のモノクロロ酢酸エステル 1
00g、トリメチルアミン14.5g、イソプロピルアルコー
ル27gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で3
時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物を
温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、50
℃、200torr で30分攪拌した。この時のトリメチルアミ
ンの含有量は700 ppm であった。その後、90℃に昇温し
て20torrでイソプロピルアルコールの蒸気(54g)を導
入しながら2時間攪拌した。その結果、下記式(XIV) に
示される化合物を含む混合物 114gを得た。この第4級
アンモニウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は+1であっ
た。
レーブにモノクロロ酢酸 2−ヘキサデシルエイコシル
100g、トリメチルアミン11.8g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
窒素流通下(6リットル/hr・kg) 、50℃、760torr に
て30分間攪拌した。この時のトリメチルアミンの含有量
は2000 ppmであった。その後、90℃に昇温して20torrで
スチーム(S/F=0.1)を導入しながら30分攪拌した。
その結果、上記式(XII) で表される化合物を含む混合物
103gを得た。この第4級アンモニウム塩の匂い評価は
○、柔軟性能は+2であった。
レーブにモノクロロ酢酸 2−ヘキサデシルエイコシル
100g、トリメチルアミン11.8g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
窒素流通下(6リットル/hr・kg) 、50℃、400torr に
て30分間攪拌した。この時のトリメチルアミンの含有量
は1000ppmであった。その後、100℃に昇温して50torrで
スチーム(S/F=0.1)を導入しながら30分攪拌した。
その結果、上記式(XII) で表される化合物を含む混合物
104gを得た。この第4級アンモニウム塩の匂い評価は
○、柔軟性能は+2であった。
レーブにモノクロロ酢酸 2−ヘキサデシルエイコシル
100g、トリメチルアミン11.8g、イソプロピルアルコ
ール28gを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
3時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた4つ口丸底フラスコに移し、
60℃、200torr にて30分間攪拌した。この時のトリメチ
ルアミンの含有量は650ppmであった。その後、90℃に昇
温して20torrでスチーム(S/F=0.1)を導入しながら
30分攪拌した。その結果、上記式(XII) で表される化合
物を含む混合物 104gを得た。この第4級アンモニウム
塩の匂い評価は○、柔軟性能は+2であった。
イコシルとトリメチルアミンとを反応させ、得られた反
応混合物を、表1に示す条件で、第1段階目の処理及び
脱臭処理を行い、上記式(XII) で表される化合物を含む
混合物を得た。この第4級アンモニウム塩の匂い及び柔
軟性の評価結果を、上記実施例及び比較例の結果と合わ
せて表1に示す。
に同モルの 1,3−ジオクタデカノキシ−2−プロパノー
ルのモノクロロ酢酸エステルを用いる以外は実施例1と
同様に反応させ、同様に第1段階目の処理及び脱臭処理
を行い、下記式(XV)で表される化合物を含む混合物を得
た。この第4級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価
結果を表2に示す。
に同モルの18−ペンタトリアコンタノールのモノクロロ
酢酸エステルを用いる以外は実施例1と同様に反応さ
せ、同様に第1段階目の処理及び脱臭処理を行い、下記
式(XVI) で表される化合物を含む混合物を得た。この第
4級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果を表2
に示す。
に同モルのモノクロロ酢酸 2,3 −ジステアロイルオキ
シプロピルを用いる以外は実施例1と同様に反応させ、
同様に第1段階目の処理及び脱臭処理を行い、下記式(X
VII)で表される化合物を含む混合物を得た。この第4級
アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果を表2に示
す。
に同モルの3−クロロ−1,2 −プロパンジオールのステ
アリン酸ジエステルを用いる以外は実施例1と同様に反
応させ、同様に第1段階目の処理及び脱臭処理を行い、
下記式(XVIII)で表される化合物を含む混合物を得た。
この第4級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果
を表2に示す。
に同モルの1−オクタデカノキシ−2−オクタデカノー
ルのモノクロロ酢酸エステルを用いる以外は実施例1と
同様に反応させ、同様に第1段階目の処理及び脱臭処理
を行い、下記式(XIX) で表される化合物を含む混合物を
得た。この第4級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評
価結果を表2に示す。
Claims (7)
- 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、R1, R2及びR3は同一又は異なって、炭素数1〜
4のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。)で
表される第3級アミンとハロゲン化エステルとを反応さ
せて、第4級アンモニウム塩を製造するに際し、上記第
3級アミンとハロゲン化エステルとの反応混合物を10〜
60℃の温度で処理して第3級アミンの含有量を2500ppm
以下とした後、60℃を超え120 ℃までの温度で脱臭処理
を行うことを特徴とする第4級アンモニウム塩の製造方
法。 - 【請求項2】 ハロゲン化エステルが、一般式(II)で
表される化合物である請求項1記載の製造方法。 X-(CH2)p(COO)q(AO)r-R4 (II) 〔式中、pは0〜6の数、qは0又は1、rはアルキレ
ンオキシドの平均付加モル数を示す0〜20の数、 Aは炭
素数2〜3のアルキレン基を示し、r個のA は同一でも
異なっていてもよい。 Xはハロゲン原子を示す。R4は式 【化2】 (式中、R5及びR6は同一又は異なって、水酸基で置換さ
れていても良い炭素数8〜36の直鎖又は分岐のアルキル
基又はアルケニル基、R7及びR8は同一又は異なって、水
素原子、あるいは水酸基で置換されていても良い炭素数
7〜35の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基、
R9及びR10 は水素原子、あるいは水酸基で置換されてい
ても良い炭素数1〜36の直鎖又は分岐のアルキル基又は
アルケニル基を示し、R9とR10 の炭素数の和は8〜36で
ある。R11 及びR12 は同一又は異なって、水酸基で置換
されていても良い炭素数7〜35の直鎖又は分岐のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。)で表される基を示す。
但し、qが0の時はR4は式 【化3】 で表される基を示す。〕 - 【請求項3】 一般式(I)において、R1 , R2及びR3が
メチル基又はエチル基である請求項1又は2記載の製造
方法。 - 【請求項4】 一般式(II)において、q=0の時pが
0、q=1の時pが1〜5の整数で、rが0〜5の数、
Aがエチレン又はプロピレン基、R5及びR6が炭素数12〜
22の直鎖アルキル基、R7及びR8が炭素数11〜17の直鎖ア
ルキル基、R9及びR10 が水素原子又は炭素数1〜20の直
鎖アルキル基で、R9とR10 の炭素数の和は10〜20、R11
及びR12 が炭素数11〜17の直鎖アルキル基である請求項
2又は3記載の製造方法。 - 【請求項5】 ハロゲン化エステルが、一般式(II-1) 【化4】 (式中、p,r,A, X, R5及びR6は前記の意味を示
す。)で表される化合物である請求項1〜4のいずれか
一項に記載の製造方法。 - 【請求項6】 10〜60℃の温度での処理を、 760〜100t
orr の圧力で、キャリアーガスの存在下あるいは不存在
下で行う請求項1〜5のいずれか一項に記載の製造方
法。 - 【請求項7】 脱臭処理を、 300〜10torrの減圧下で、
キャリアーガスの存在下あるいは不存在下で行う請求項
1〜6のいずれか一項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11237196A JP3453472B2 (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 第4級アンモニウム塩の製造方法 |
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JP11237196A JP3453472B2 (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 第4級アンモニウム塩の製造方法 |
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JPH09295960A true JPH09295960A (ja) | 1997-11-18 |
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JP11237196A Expired - Fee Related JP3453472B2 (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 第4級アンモニウム塩の製造方法 |
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JP (1) | JP3453472B2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6346259B1 (en) * | 1998-12-28 | 2002-02-12 | Kao Corporation | Method for preparing of betaine alkyl ester mixture |
JP2009108057A (ja) * | 2008-10-17 | 2009-05-21 | Kao Corp | ベタインエステル含有混合物の製法 |
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1996
- 1996-05-07 JP JP11237196A patent/JP3453472B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6346259B1 (en) * | 1998-12-28 | 2002-02-12 | Kao Corporation | Method for preparing of betaine alkyl ester mixture |
JP2009108057A (ja) * | 2008-10-17 | 2009-05-21 | Kao Corp | ベタインエステル含有混合物の製法 |
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JP3453472B2 (ja) | 2003-10-06 |
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