JPH09286929A - 艶消し被覆用光硬化性組成物及びそれを用いた合成樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時分散安定性に優れ且つ剪断力を受けても
安定した艶消し度を有する艶消し硬化被膜を形成し、し
かも細かい艶消し柄目の硬化被膜を形成し得る光硬化性
組成物、及び該組成物を用いた合成樹脂成形品を提供す
る。 【解決手段】 分子中に１個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導
体、光重合開始剤、有機溶剤に分散された超微粒子
シリカとその超微粒子シリカを凝集させるに可能なアミ
ン化合物とから得られる凝集物、及び疎水性シリカを
含有することを特徴とする艶消し被覆用光硬化性組成
物、並びに該組成物を合成樹脂成型品に塗布した後、活
性エネルギー線を照射して表面に艶消し硬化被膜を形成
させた合成樹脂成型品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は艶消し被膜を形成す
る光硬化性組成物、及び該組成物を用いた合成樹脂成形
品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂成形品の表面に艶消し性を付与
するには、一般に艶消し塗料が使用されている。近年、
艶消し塗料として、活性エネルギー線を照射して表面に
艶消し硬化被膜を形成する、艶消し被覆用光硬化性組成
物が使用されている。艶消し被覆用光硬化性組成物は、
目的に応じた艶消し外観、即ち艶消し度をだすために母
体の光硬化性組成物に所定の艶消し剤を分散・混合して
調製されている。これに用いられる艶消し剤は無機系、
有機系の微粉末に大別される。無機系艶消し剤としては
タルク、硫酸バリウム、無水ケイ酸（シリカ）等の微粉
末、有機系艶消し剤としてはポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート等の微粉末が使用されている
が、これらの中でもシリカの微粉末が多用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】シリカ微粉末を艶消し
剤とする艶消し被覆用光硬化性組成物は、その経時分散
安定性が悪い。即ち、このものを長期間保存しておく
と、シリカ微粉末が沈降してしまい再分散が不可能なケ
ーキングが起こるという問題がある。また、従来艶消し
を発現し得るシリカ微粉末としては、数ｍμ〜数十μの
粒径のものが使用されているが、このシリカ微粉末では
細かい柄目の艶消し硬化被膜を得るのが困難であった。
そのため、本発明者らはこれらの問題を解決することの
できる艶消し剤として特願平７−２６９３０３号では有
機溶剤に分散された超微粒子シリカ（以下、コロイダル
シリカという。）とその超微粒子シリカを凝集させるに
可能なヒンダードアミン系光安定剤とから得られる凝集
物、特願平７−２３９１２３号ではコロイダルシリカと
その超微粒子シリカを凝集させるに可能な含窒素ポリマ
ーとから得られる凝集物等、及びこれらの凝集物を含有
する艶消し被覆用光硬化性組成物の提案を行っている。
当該艶消し被覆用光硬化性組成物について更に検討した
ところ、当該組成物に剪断力をかけると、その艶消し硬
化被膜は、剪断力を受けない場合に比べて艶消し度がか
なり低くなって安定しないという欠点があること、及び
この低下の原因が剪断力によって凝集物が崩れることに
あるという知見を得た。このように、先に本発明者らが
提案した艶消し被覆用光硬化性組成物は、剪断力がかか
ることによって所望の艶消し度を有する艶消し硬化被膜
が得がたいので、剪断力を受ける環境下での使用には満
足できるものではない。

【０００４】本発明の目的は、このような現状での課題
を解決して、経時分散安定性に優れ且つ剪断力を受けて
も安定した艶消し度を有する艶消し硬化被膜を形成し、
しかも細かい艶消し柄目の硬化被膜を形成することがで
きる光硬化性組成物、及び該光硬化性組成物を用いた合
成樹脂成形品を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために、分子中に１個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導
体（ａ）［以下、（メタ）アクリル酸エステル誘導体
（ａ）という。］、光重合開始剤（ｂ）、有機溶剤に分
散された超微粒子シリカ（ｃ）［以下、コロイダルシリ
カ（ｃ）という。］とその超微粒子シリカを凝集させる
に可能なアミン化合物（ｄ）［以下、アミン化合物
（ｄ）という。］とから得られる凝集物、及び疎水性シ
リカ（ｅ）を含有する光硬化性組成物について検討した
ところ、該光硬化性組成物は経時分散安定性に優れてお
り、剪断力の影響を受けにくく、その硬化被膜は安定し
た艶消し度を呈することを見出した。更に、コロイダル
シリカ（ｃ）、アミン化合物（ｄ）及び疎水性シリカ
（ｅ）の種類、量等を適宜選べば細かい艶消し柄目の硬
化被膜が得られることを見出した。

【０００６】即ち、本発明は、 （メタ）アクリル酸エステル誘導体（ａ）、 光重合開始剤（ｂ）、 コロイダルシリカ（ｃ）とアミン化合物（ｄ）とから
得られる凝集物、及び 疎水性シリカ（ｅ） を含有することを特徴とする艶消し被覆用光硬化性組成
物、並びに該艶消し被覆用光硬化性組成物を合成樹脂成
形品に塗布した後、活性エネルギー線を照射して表面に
艶消し硬化被膜を形成させた合成樹脂成形品に関するも
のである。

【０００７】本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物にお
いては、コロイダルシリカ（ｃ）とアミン化合物（ｄ）
とから得られる凝集物及び疎水性シリカ（ｅ）が艶消し
剤として機能するものであって、これらにより上記のよ
うな効果が得られるものと考えられる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の（メタ）アクリル酸エス
テル誘導体（ａ）とは、分子中に１個以上の（メタ）ア
クリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノ
マー［以下、（メタ）アクリレートモノマーとい
う。］、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー［以下、
（メタ）アクリレートオリゴマーという。］等の（メ
タ）アクリロイルオキシ基含有化合物の少なくとも１種
である。なお、（メタ）アクリロイルオキシ基とはアク
リロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基を、（メ
タ）アクリル酸エステル誘導体とはアクリル酸エステル
誘導体及びメタクリル酸エステル誘導体を意味し、（メ
タ）アクリレートモノマー及び（メタ）アクリレートオ
リゴマーについても同様である。

【０００９】（メタ）アクリレートモノマーとしては、
分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
単官能（メタ）アクリレートモノマー［以下、単官能
（メタ）アクリレートモノマーという。］、分子中に２
個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する２官能（メ
タ）アクリレートモノマー［以下、２官能（メタ）アク
リレートモノマーという。］及び分子中に少なくとも３
個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メ
タ）アクリレートモノマー［以下、多官能（メタ）アク
リレートモノマーという。］が挙げられる。（メタ）ア
クリレートモノマーは１種又は２種以上使用できる。

【００１０】単官能（メタ）アクリレートモノマーの具
体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレ
ート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレートの他、カルボキシル基含有の（メタ）アクリレ
ートモノマーとして、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ’，Ｎ’
−ジカルボキシ−ｐ−フェニレンジアミン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙
げられる。また、単官能（メタ）アクリレートモノマー
には、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニル基含有モノ
マー及び４−（メタ）アクリロイルアミノ−１−カルボ
キシメチルピペリジンのような（メタ）アクリロイルア
ミノ基含有モノマーが包含される。

【００１１】２官能（メタ）アクリレートモノマーとし
ては、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
類、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート類、脂肪族ポリオールのジ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦの
アルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート
類、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦのエポキシ
ジ（メタ）アクリレート類等が代表的なものであるが、
これらに限定されるものではなく種々のものが使用でき
る。２官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例とし
ては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノ
ナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートの他、シリコンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シエトキシシクロヘキシル］プロパン、２，２−ビス
［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフ
ェニル］メタン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メ
タ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【００１２】多官能（メタ）アクリレートモノマーとし
ては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３価以上の脂
肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが代表的な
ものであり、その他に、３価以上のハロゲン置換ポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキ
レンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ
（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）
アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリ
ス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）
アクリレート類、シリコンヘキサ（メタ）アクリレート
などが挙げられる。

【００１３】（メタ）アクリレートオリゴマーとして
は、２官能以上の多官能ウレタン（メタ）アクリレート
オリゴマー［以下、多官能ウレタン（メタ）アクリレー
トオリゴマーという。］、２官能以上の多官能ポリエス
テル（メタ）アクリレートオリゴマー［以下、多官能ポ
リエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとい
う。］、２官能以上の多官能エポキシ（メタ）アクリレ
ートオリゴマー［以下、多官能エポキシ（メタ）アクリ
レートオリゴマーという。］などが挙げられる。（メ
タ）アクリレートオリゴマーは１種又は２種以上使用で
きる。

【００１４】多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマーとしては、１分子中に（メタ）アクリロイルオキ
シ基及び水酸基をそれぞれ少なくとも１個有する（メ
タ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウ
レタン化反応生成物、ポリオール類をポリイソシアネー
トと反応させて得られるイソシアネート化合物と１分子
中に（メタ）アクリロイルオキシ基及び水酸基をそれぞ
れ少なくとも１個有する（メタ）アクリレートモノマー
とのウレタン化反応生成物などが挙げられる。

【００１５】ウレタン化反応に用いられる１分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び水酸
基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。

【００１６】ウレタン化反応に用いられるポリイソシア
ネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これら
ジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水
素添加して得られるジイソシアネート（例えば水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリ
イソシアネートなどのジ又はトリのポリイソシアネー
ト、或はジイソシアネートを多量化させて得られるポリ
イソシアネートなどが挙げられる。

【００１７】ウレタン化反応に用いられるポリオール類
としては、一般的に芳香族、脂肪族及び脂環式のポリオ
ールの他、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール等が使用される。通常、脂肪族及び脂環式のポリ
オールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメ
チロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチ
ロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノール
Ａなどが挙げられる。

【００１８】ポリエステルポリオールとしては、前記の
ポリオール類と多塩基性カルボン酸（無水物）との脱水
縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン
酸の具体的な化合物としては、（無水）コハク酸、アジ
ピン酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、
（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘ
キサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、ポリ
エーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコール
の他、前記ポリオール又はフェノール類とアルキレンオ
キサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン
変性ポリオールが挙げられる。

【００１９】また、多官能ポリエステル（メタ）アクリ
レートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸、多塩基性カ
ルボン酸（無水物）及びポリオールの脱水縮合反応によ
り得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボ
ン酸（無水物）としては、（無水）コハク酸、アジピン
酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、（無
水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、ヘキサ
ヒドロ（無水）フタル酸、（無水）フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合
反応に用いられるポリオールとしては１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプ
ロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、
水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。

【００２０】また、多官能エポキシ（メタ）アクリレー
トオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと（メタ）ア
クリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジル
エーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００２１】本発明の光重合開始剤（ｂ）は、活性エネ
ルギー線の照射による本発明の組成物の硬化を開始する
ものであり、一般に知られる光重合開始剤を使用するこ
とができる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイ
ルパーオキシドなどが挙げられるがこの限りではない。

【００２２】本発明のコロイダルシリカ（ｃ）におい
て、分散溶剤である有機溶剤としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチレン
グリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル
（以下、エチルセロソルブという。）、エチレングリコ
ールモノｎ−プロピルエーテル等のアルコール系溶剤、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジ
メチルアセトアミド等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上を使用できる。

【００２３】本発明において、コロイダルシリカ（ｃ）
はその超微粒子シリカの粒径及び濃度は特に限定される
ものではなく、例えば市販品として入手が容易な分散液
中に超微粒子シリカを約２０〜４０重量％含有するもの
が使用できる。市販品のコロイダルシリカ（ｃ）として
は、例えば、有機溶剤がメチルアルコールである商品名
メタノールシリカゾル［シリカ粒径：１０〜１５ｍμ、
固形分：３０重量％、日産化学工業（株）製］、商品名
ＭＡ−ＳＴ−Ｍ［シリカ粒径：２０〜２５ｍμ、固形
分：４０重量％、日産化学工業（株）製］もしくは商品
名ＯＳＣＡＬ１１３２［シリカ粒径：１０〜２０ｍμ、
固形分：３０〜３１重量％、触媒化成工業（株）製］、
該溶剤がエチルアルコールである商品名ＯＳＣＡＬ１２
３２［シリカ粒径：１０〜２０ｍμ、固形分：３０〜３
１重量％、触媒化成工業（株）製］、該溶剤がｎ−プロ
ピルアルコールである商品名ＯＳＣＡＬ１３３２［シリ
カ粒径：１０〜２０ｍμ、固形分：３０〜３１重量％、
触媒化成工業（株）製］、該溶剤がイソプロピルアルコ
ールである商品名ＩＰＡ−ＳＴ［シリカ粒径：１０〜１
５ｍμ、固形分：３０重量％、日産化学工業（株）製］
もしくは商品名ＯＳＣＡＬ１４３２［シリカ粒径：１０
〜２０ｍμ、固形分：３０〜３１重量％、触媒化成工業
（株）製］、該溶剤がｎ−ブチルアルコールである商品
名ＮＢＡ−ＳＴ［シリカ粒径：１０〜１５ｍμ、固形
分：２０重量％、日産化学工業（株）製］もしくは商品
名ＯＳＣＡＬ１５３２［シリカ粒径：１０〜２０ｍμ、
固形分：３０〜３１重量％、触媒化成工業（株）製］、
該溶剤がエチレングリコールである商品名ＥＧ−ＳＴ
［シリカ粒径：１０〜１５ｍμ、固形分：２０重量％、
日産化学工業（株）製］、該溶剤がエチルセロソルブで
ある商品名ＯＳＣＡＬ１６３２［シリカ粒径：１０〜２
０ｍμ、固形分：３０〜３１重量％、触媒化成工業
（株）製］、該溶剤がエチレングリコールモノｎ−プロ
ピルエーテルである商品名ＮＰＣ−ＳＴ［シリカ粒径：
１０〜１５ｍμ、固形分：３０重量％、日産化学工業
（株）製］もしくは商品名ＮＰＣ−ＳＴ−２［シリカ粒
径：４００〜５００ｍμ、固形分：２０重量％、日産化
学工業（株）製］、該溶剤がジメチルアセトアミドであ
る商品名ＤＭＡＣ−ＳＴ［シリカ粒径：１０〜１５ｍ
μ、固形分：２０重量％、日産化学工業（株）製］もし
くは商品名ＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ［シリカ粒径：７０〜
１００ｍμ、固形分：２０重量％、日産化学工業（株）
製］、該溶剤がキシレン及びｎ−ブチルアルコールの混
合溶剤である商品名ＸＢＡ−ＳＴ［シリカ粒径：１０〜
１５ｍμ、固形分：３０重量％、日産化学工業（株）
製］、該溶剤がメチルイソブチルケトンである商品名Ｍ
ＩＢＫ−ＳＴ［シリカ粒径：１０〜１５ｍμ、固形分：
３０重量％、日産化学工業（株）製］等が挙げられる。
コロイダルシリカ（ｃ）は、これらの１種又は２種以上
使用できる。

【００２４】アミン化合物（ｄ）とは、分子中に複数個
のアミン構造を有する低分子化合物から高分子化合物ま
でのものを意味する。アミン構造としては第一級アミン
構造、第二級アミン構造、第三級アミン構造が挙げられ
る。アミン化合物（ｄ）が有する複数個のアミン構造
は、同一であっても異なってもよい。

【００２５】（１）分子中に複数個のアミン構造を有す
る低分子化合物 分子中に複数個のアミン構造を有する低分子化合物と
は、その分子量が約６０から約１０００未満であって分
子中のアミン構造が２個以上のものを指す。その具体例
としては、下記の脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミ
ン、芳香族ポリアミン、アミン構造としての環状ヒンダ
ードアミン構造を複数個分子内に有する含窒素複素環式
ポリアミン［以下、環状ヒンダードアミン化合物（１）
という。］、環状ヒンダードアミン化合物（１）以外の
含窒素複素環式ポリアミン等が挙げられる。

【００２６】脂肪族ポリアミン エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，３−ジア
ミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレ
ンジアミン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキ
サン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン等の脂肪族ジアミン；ジエチレントリアミン、
ジプロピレントリアミン、１，３，６−トリ（メチルア
ミノ）ヘキサン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ−（３ーアミノプロピル）−Ｎ−メチル−１，３
−プロパンジアミン等の脂肪族トリアミン；トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族テ
トラもしくはペンタアミン；Ｎ−（アミノエチル）エタ
ノールアミン等のアルカノールジアミンなど。

【００２７】脂環式ポリアミン イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルジ
シクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタン、メンセンジアミン、ビス（アミノメチ
ル）シクロヘキサン、３，９−ビス（３−アミノプロピ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，
５）ウンデカン等。

【００２８】芳香族ポリアミン ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ
−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）メ
タン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４
−アミノ−３−エチルフェニル）メタン等。

【００２９】環状ヒンダードアミン化合物（１） 環状ヒンダードアミン構造としては、一般式（Ａ）：

【００３０】

【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は相異なってア
ルキル基を示す。Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、アセチ
ル基又はアルコキシ基を示す。）で表わされる一価の
基、当該一価の基からＲ⁵又はピペリジン環の４位の水
素原子を除いた二価の基、一般式（Ｂ）：

【００３１】

【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、及びＲ⁴は前記に同じ。）で表
わされる一価の基などが挙げられる。具体的には２，
２，６，６−テトラメチルピペリジル基、１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル基、４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル基、
２，２，６，６−テトラメチル−１，４−ピペリジンジ
イル基などが挙げられる。好ましい環状ヒンダードアミ
ン構造としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル基、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル基が挙げられる。

【００３２】環状ヒンダードアミン化合物（１）の具体
例としては、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）［市販品としては商品名スミ
ソーブ５７７、住友化学工業（株）製］、セバシン酸ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）［市販品としては商品名サノールＬＳ−７６５、三
共（株）製］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート［市販品としては商品名アデカスタブ
ＬＡ−５７、旭電化工業（株）製］、テトラキス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート［市販品と
しては商品名アデカスタブＬＡ−５２、旭電化工業
（株）製］、（混合２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル／トリデシル）１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート［市販品としては商品名アデカス
タブＬＡ−６７、旭電化工業（株）製］、（混合１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリ
デシル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト［市販品としては商品名アデカスタブＬＡ−６２、旭
電化工業（株）製］、８−アセチル−３−ドデシル−
７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ
スピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン［市販品とし
ては商品名サノ−ルＬＳ−４４０、三共（株）製］等が
挙げられる。

【００３３】環状ヒンダードアミン化合物（１）以外の
含窒素複素環式ポリアミン Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，３−ジ（４−ピペリ
ジル）プロパン、２−アミノピリジン、３−アミノピリ
ジン、４−アミノピリジン、２，３−ジアミノピリジ
ン、２，５−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリ
ジン、２−ピリジンメタンアミン、３−ピリジンメタン
アミン、４−ピリジンメタンアミン、４，４´−ジピリ
ジル、１，３−ジ（４−ピリジル）エチレン、ビニルピ
リジン系テロマー、ビニルピリジン系オリゴマー等。

【００３４】（２）分子中に複数個のアミン構造を有す
る高分子化合物 分子中に複数個のアミン構造を有する高分子化合物と
は、その分子量が１０００以上であって分子中のアミン
構造が平均２個以上の含窒素オリゴマーもしくはポリマ
ー（以下、これらを総称して単に含窒素ポリマーとい
う。）を指す。この含窒素ポリマーには、上記のような
環状ヒンダードアミン構造を分子中に平均２個以上有す
るオリゴマータイプもしくはポリマータイプの光安定
剤、当該環状ヒンダードアミン構造を分子中に１個有す
る重合性光安定剤のポリマー［以下、これらを総称して
環状ヒンダードアミン化合物（２）という。］、重合性
アミンの単独重合体、重合性アミンの２種以上の共重合
体、重合性アミンの１種又は２種以上とオレフィン性不
飽和基を有するモノマー（ただし、重合性アミンを除
く。）との共重合体等が挙げられる。

【００３５】環状ヒンダードアミン化合物（２）として
は、分子量約２０００の混合｛１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β′，β′−テ
トラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ（５．５）ウンデカン〕ジエチル｝−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート［市販品として
は商品名アデカスタブＬＡ−６３又は６３Ｐ、旭電化工
業（株）製］、分子量約１９００の混合｛２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β′，
β′−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ（５．５）ウンデカン〕ジエチル｝−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート［市販
品としては商品名アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、旭電化
工業（株）製］、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルメタアクリレート［市販品としては商品名ア
デカスタブＬＡ−８７、旭電化工業（株）製］の単独重
合体、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピぺリ
ジルメタアクリレート［市販品としては商品名アデカス
タブＬＡ−８２、旭電化工業（株）製］の単独重合体等
が挙げられる。

【００３６】重合性アミンとしては、分子中に１個のア
ミン構造を有するビニルモノマー、分子中に１個のアミ
ン構造を有するイソプロペニルモノマーなどの重合性モ
ノアミンが好ましい。重合性モノアミンとしては、ビニ
ルアミン、アリルアミン等の分子中に第一級アミン構造
を有するビニルモノマー；ジアリルアミン、Ｎ−メチル
アリルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン等の分子中に第
二級アミン構造を有するビニルモノマー；２−ビニルピ
リジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等の
ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２
−メチル−６−ビニルピリジン、５−メチル−２−ビニ
ルピリジン等のアルキル−ビニルピリジンなどの異原子
として窒素原子を有する複素芳香環を分子中の第三級ア
ミン構造とするビニルモノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−アクリロイルモ
ルホリン等の異原子が窒素原子であってその窒素原子が
置換基を有する非芳香性複素環を分子中の第三級アミン
構造とするビニルモノマー；トリアリルアミン、Ｎ−メ
チルジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プ
ロピル］メタアクリルアミド等の分子中に脂肪族第三級
アミン構造を有するビニルもしくはイソプロペニルモノ
マーなどが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００３７】また重合性アミンとの共重合に用いられる
オレフィン性不飽和基を有するモノマー（ただし、重合
性アミンは除く。）としては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル
（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００３８】好ましいアミン化合物（ｄ）としては、環
状ヒンダードアミン化合物（１）及び（２）、異原子と
して窒素原子を有する複素芳香環を分子中のアミン構造
とするビニルモノマーの単独重合体もしくは共重合体、
並びにＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートの単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリレートとスチレン又はヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートとの共重合体である。異原
子として窒素原子を有する複素芳香環を分子中のアミン
構造とするビニルモノマーの単独重合体もしくは共重合
体の中では、ビニルピリジン、アルキル−ビニルピリジ
ンなどのビニルピリジン類の単独重合体、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとビニル
ピリジン類との共重合体等のビニルピリジン系ポリマー
が好ましい。

【００３９】本発明の疎水性シリカ（ｅ）としては、疎
水性シリカ粉末などが挙げられ、これらはいかなる製造
方法で得られたものでも差し支えない。好ましい疎水性
シリカ（ｅ）としては親水性シリカ粉末の表面にあるシ
ラノール基を有機ケイ素化合物で処理したものである。

【００４０】好ましい疎水性シリカ粉末の具体例として
は、商品名ニップシールＳＳ−５０Ｆ［平均粒子径：
１．０μ、日本シリカ工業（株）製］、商品名ニップシ
ールＳＳ−５０［平均粒子径：１．３μ、日本シリカ工
業（株）製］、商品名サイロホービック１００［平均粒
子径：１．４μ、富士シリシア化学（株）製］、商品名
ニップシールＳＳ−２０［平均粒子径：１．７μ、日本
シリカ工業（株）製］、商品名サイロホービック２００
［平均粒子径：１．８μ、富士シリシア化学（株）
製］、商品名ニップシールＳＳ−１５［平均粒子径：
２．５μ、日本シリカ工業（株）製］、商品名サイロホ
ービック７０２［平均粒子径：２．５μ、富士シリシア
化学（株）製］、商品名ニップシールＳＳ−５０Ａ［平
均粒子径：２．３μ、日本シリカ工業（株）製］、商品
名ニップシールＳＳ−４０［平均粒子径：２．５μ、日
本シリカ工業（株）製］、商品名ニップシールＳＳ−１
０［平均粒子径：２．７μ、日本シリカ工業（株）
製］、商品名サイロホービック７０４［平均粒子径：
３．５μ、富士シリシア化学（株）製］、商品名ニップ
シールＳＳ−７０［平均粒子径：４．１μ、日本シリカ
工業（株）製］、商品名ニップシールＳＳ−３０ｐ［平
均粒子径：８．６μ、日本シリカ工業（株）製］などの
市販品が挙げられ、これらの１種又は２種以上使用でき
る。

【００４１】本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物は、
（メタ）アクリル酸エステル誘導体（ａ）、光重合開始
剤（ｂ）、コロイダルシリカ（ｃ）及び疎水性シリカ
（ｅ）を混合し、次にこの混合物にアミン化合物（ｄ）
を添加、混合するだけで得ることができる。また先ず凝
集物を製造するためコロイダルシリカ（ｃ）とアミン化
合物（ｄ）とを混合し、次いでこの混合物に（メタ）ア
クリル酸エステル誘導体（ａ）、光重合開始剤（ｂ）及
び疎水性シリカ（ｅ）を添加、混合しても得ることがで
きる。後者の方法は（メタ）アクリル酸エステル誘導体
（ａ）としてアミノ基含有の（メタ）アクリル酸エステ
ルを使用するときに好適である。

【００４２】光重合開始剤（ｂ）の使用量は、（メタ）
アクリル酸エステル誘導体（ａ）１００重量部に対し１
〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部使用される。光
重合開始剤の使用量が上記範囲よりも多いと硬化被膜が
着色したり、また上記範囲よりも少ないと充分な硬化速
度が得られない。

【００４３】コロイダルシリカ（ｃ）とアミン化合物
（ｄ）との配合割合は、通常、コロイダルシリカ（ｃ）
中の超微粒子シリカ１００重量部に対してアミン化合物
（ｄ）が０．５〜６０重量部、好ましくは１〜５０重量
部である。アミン化合物（ｄ）の配合量が、上記範囲よ
りも多いとコロイダルシリカ（ｃ）とアミン化合物
（ｄ）とから得られる凝集物の凝集をコントロールする
ことが困難となり、硬化被膜に艶ブレないしブツが生じ
るなど良好な外観を有する艶消し硬化被膜が得られ難
い。また上記範囲よりも少ないと艶消しを発現し得る大
きさまでの凝集物が得られ難い。

【００４４】疎水性シリカ（ｅ）の使用量は（メタ）ア
クリル酸エステル誘導体（ａ）１００重量部に対して１
〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部使用される。
疎水性シリカの重量が３０重量部よりも多いと、硬化被
膜に艶ブレないしブツが生じるなど良好な外観を有する
艶消し硬化被膜が得られ難い。また疎水性シリカの重量
が上記範囲よりも少ないと、剪断力により安定した艶消
し度を呈する硬化被膜が得られがたい。

【００４５】本発明のコロイダルシリカ（ｃ）の超微粒
子シリカと、疎水性シリカ（ｅ）との配合割合は１０重
量％：９０重量％〜９０重量％〜１０重量％、好ましく
は２０重量％：８０重量％〜８０重量％：２０重量％で
ある。コロイダルシリカ（ｃ）の超微粒子シリカが１０
重量％よりも少ないと、経時分散安定性が不良となり、
９０重量％を越えると剪断力によりコロイダルシリカ
（ｃ）とアミン化合物（ｄ）とから得られる凝集物が壊
れ易くなるので好ましくない。

【００４６】また本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物
は、アミン化合物（ｄ）に環状ヒンダードアミン化合物
を使用した場合、環状ヒンダードアミン化合物の使用量
が前述したアミン化合物（ｄ）の使用範囲内にあれば、
環状ヒンダードアミン化合物が本来の光安定剤としての
性質を発現し、耐候性のある硬化被膜を形成するものと
なる。

【００４７】また本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物
には、分子中に１個の環状ヒンダードアミン構造を有す
る化合物からなる光安定剤を配合してもよい。具体的に
は、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン［市販品としては商品名サノールＬＳ−
７４４、三共（株）製］、１−［２−｛３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン［市販品と
しては商品名サノールＬＳ−２６２６、三共（株）製］
等が挙げられる。

【００４８】本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物に
は、溶剤、種々の添加剤、例えば増粘剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤を配合しても差し支えない。

【００４９】溶剤としてはエチルアルコール、ｎ−プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチルセロソルブ、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル
等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類等の
アルコール系溶剤がコロイダルシリカ（ｃ）とアミン化
合物（ｄ）とから得られる凝集物の分散安定性の面で特
に好ましく、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類等も用いること
ができる。

【００５０】本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物は、
通常、適切な溶剤と混合し合成樹脂成形品に塗布した
後、紫外線を照射して硬化させる。紫外線以外の活性エ
ネルギー線、例えばα線、β線、γ線、電子線等を照射
して硬化させることもできる。

【００５１】本発明の艶消し被覆用光硬化性組成物を表
面塗布する合成樹脂成形品の基材としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂の区別なく使用され、例えば、ポリメ
チルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリルジ
グリコールカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチロ
ール、ＰＶＣ、ポリエステル樹脂、アセテート樹脂等が
用いられる。また、合成樹脂成形品の形状としては、一
般の成形品の他、シート、フィルム等も対象となる。

【００５２】塗布の方法としては、カーテンフロー塗
装、スプレー塗装、ロール塗装、浸漬法等公知の方法を
適宜用いればよい。要は所望の均一な厚みと、平滑な表
面が得られる方法であればよく、被塗布物の形状に応じ
て、適宜選ぶことができる。被膜の厚みとしては、通常
０．５〜２０μ、好ましくは１．０〜１０μの範囲であ
る。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により具体的に説明するが、こ
れらは例示的なものであり、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお以下の実施例及び比較例において
使用した、（メタ）アクリル酸エステル誘導体（ａ）、
コロイダルシリカ（ｃ）、疎水性シリカ（ｅ）及びアミ
ン化合物（ｄ）についての略称は以下の通りである。

【００５４】＜（メタ）アクリル酸エステル誘導体
（ａ）＞ Ａ：ペンタエルリスリトールトリアクリレート８８重量
部とヘキサメチレンジイソシアネート１２重量部との反
応により得られるウレタンアクリレートオリゴマー［数
平均分子量：４５０〜５５０］ Ｂ：ペンタエリスリトールトリアクリレート８２重量部
とイソホロンジイソシアネート１８重量部との反応によ
り得られるウレタンアクリレートオリゴマー［数平均分
子量：５５０〜６００］ Ｃ：エベクリルＥＢ−２２０［ウレタンアクリレート、
ダイセル・ユーシービー（株）製］ Ｄ：エベクリルＥＢ−１８３０［ポリエステルアクリレ
ート、ダイセル・ユーシービー（株）製］ Ｅ：カヤラッドＲ−７１２［ビスフェノールＦエチレン
オキシド付加ジアクリレート、日本化薬（株）製］

【００５５】＜コロイダルシリカ（ｃ）、又は疎水性シ
リカ（ｅ）＞ ａ：ＩＰＡ−ＳＴ［平均粒径１０〜１５ｍμのシリカの
３０重量％のイソプロパノール分散液、日産化学工業
（株）製］ ｂ：サイロホービック２００［平均粒径１．８μの疎水
性シリカ、富士シリシア化学（株）製］ ｃ：サイロホービック１００［平均粒径１．４μの疎水
性シリカ、富士シリシア化学（株）製］ ｄ：ニップシールＳＳ−５０Ｆ［平均粒径１．０μの疎
水性シリカ、日本シリカ工業（株）製］

【００５６】＜アミン化合物（ｄ）＞ ｅ：アデカスタブＬＡ−６３Ｐ［平均分子量２０００の
混合｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−
〔２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウ
ンデカン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、旭電化工業（株）製］ ｆ：スミソーブ５７７［セバシン酸ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）、住友化学工業
（株）製］

【００５７】実施例１〜１６ 表１に示す（メタ）アクリル酸エステル誘導体（ａ）、
コロイダルシリカ（ｃ）、疎水性シリカ（ｅ）、光重合
開始剤（ｂ）及びアミン化合物（ｄ）を用いて艶消し被
覆用光硬化性組成物を製造した。即ち、（メタ）アクリ
ル酸エステル誘導体（ａ）、コロイダルシリカ（ｃ）、
疎水性シリカ（ｅ）、光重合開始剤（ｂ）及びエチルセ
ロソルブを混合し、次いでスリーワンモーター３００ｒ
ｐｍでの撹拌下でこの混合物にアミン化合物（ｄ）を徐
々に添加しながら３０分間混合して、凝集物を含有する
艶消し被覆用光硬化性組成物を得た。光重合開始剤
（ｂ）としては１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトンを使用した。またエチルセロソルブは、得られる
艶消し被覆用光硬化性組成物の不揮発分が４０重量％に
なる量を使用した。表１において配合量は重量部であ
り、コロイダルシリカ（ｃ）については超微粒子シリカ
の重量部である。

【００５８】このようにして得た艶消し被覆用光硬化性
組成物を、厚さ２ｍｍのメタクリル樹脂板［住友化学工
業（株）製スミペックス＃０００］にバーＮｏ．８のバ
ーを使用してバーコートし被膜を形成させ、７０℃で１
分間乾燥後、当該樹脂板を空気中にて高圧水銀灯［アイ
グラフィックス社製、アイキュアーＵＥ０２１−４０３
Ｃ、５００Ｖ、Ｈ０２−Ｌ４１（２）］を用いて１５０
ｍｍの距離から８０Ｗ／ｃｍ、５秒間紫外線を照射して
被膜を硬化させて、メタクリル樹脂板に硬化被膜［以
下、硬化被膜（Ｉ）という。］を形成した。

【００５９】更に、艶消し被覆用光硬化性組成物を剪断
力のかかるホモミキサー［特殊機化工業（株）製］によ
って１０００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、上記と同様
にしてメタクリル樹脂板に硬化被膜［以下、硬化被膜
（ＩＩ）という。］を形成した。

【００６０】艶消し被覆用光硬化性組成物の経時分散安
定性の評価結果、メタクリル樹脂板に形成された硬化被
膜の艶消し柄目及び物性評価結果を表３及び表４に示
す。

【００６１】経時分散安定性、塗工安定性の評価、艶消
し柄目及び物性評価は以下のようにして実施した。 １）経時分散安定性：４０℃で艶消し被覆用光硬化性組
成物の放置後の状態を観察 〇：４ケ月以上放置しても均一な状態を保持していた。 ×：放置後１ケ月で沈降したシリカが再分散不能であっ
た。 ２）艶消し柄目：１０倍率ルーペによる目視 ３）全光線透過率（％）及び曇価：ヘーズコンピュータ
での測定 ４）光沢度：光沢度計６０°での測定 ５）耐摩耗性：＃００００のスチールウールによる擦傷
テスト Ａ：強くこすっても傷がつかない Ｂ：強くこするとわずかに傷がつく Ｃ：軽くこするとわずかに傷がつく Ｄ：軽くこすっても著しく傷がつく ６）密着性；クロスカットセロハンテープ剥離テスト 硬化被膜に１ｍｍ間隔に基材に達する被膜切断線を縦横
それぞれ１１本入れて、１mmの目数を１００個作り、そ
の上にセロハンテープを貼付け急激に剥がす。このセロ
ハンテープの操作を同一箇所で３回繰り返した後、剥離
しなかった目数の数で表わす。

【００６２】比較例１〜９ 比較のために、表２に示す組成の光硬化性組成物を調製
した。光重合開始剤（ｂ）としては１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトンを使用し、また得られる光硬
化性組成物の不揮発分が４０重量％になる量のエチルセ
ロソルブを使用した。表１において配合量は重量部であ
り、コロイダルシリカ（ｃ）については超微粒子シリカ
の重量部である。これらの光硬化性組成物について実施
例１と同様にして経時分散安定性の評価並びにメタクリ
ル樹脂板に形成された硬化被膜の艶消し柄目及び物性評
価を行った。その結果を表３及び表４に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/10 ＰＤＹ Ｃ０９Ｄ 163/10 ＰＤＹ 167/06 ＰＤＸ 167/06 ＰＤＸ 175/16 ＰＤＺ 175/16 ＰＤＺ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に１個以上の（メタ）アクリロ
   イルオキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル誘導
   体（ａ）、 光重合開始剤（ｂ）、 有機溶剤に分散された超微粒子シリカ（ｃ）とその超
   微粒子シリカを凝集させるに可能なアミン化合物（ｄ）
   とから得られる凝集物、及び 疎水性シリカ（ｅ） を含有することを特徴とする艶消し被覆用光硬化性組成
   物。
2. 【請求項２】 超微粒子シリカを凝集させるに可能なア
   ミン化合物（ｄ）が、分子中に平均２個以上の環状ヒン
   ダードアミン構造を有する光安定剤である請求項１記載
   の組成物。
3. 【請求項３】 超微粒子シリカ１００重量部に対して超
   微粒子シリカを凝集させるに可能なアミン化合物（ｄ）
   を０．５〜６０重量部使用する請求項１又は２記載の組
   成物。
4. 【請求項４】 超微粒子シリカと疎水性シリカ（ｅ）の
   配合割合が１０重量％：９０重量％〜９０重量％：１０
   重量％である請求項１、２又は３記載の組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載の艶消し被覆用光硬化性組
   成物を、合成樹脂成形品に塗布した後、活性エネルギー
   線を照射して表面に艶消し硬化被膜を形成させた合成樹
   脂成形品。
6. 【請求項６】 請求項４記載の艶消し被覆用光硬化性組
   成物を、合成樹脂成形品に塗布した後、活性エネルギー
   線を照射して表面に艶消し硬化被膜を形成させた合成樹
   脂成形品。