JPH09263755A - Phosphor and color cathode ray tube - Google Patents
Phosphor and color cathode ray tubeInfo
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- JPH09263755A JPH09263755A JP7671396A JP7671396A JPH09263755A JP H09263755 A JPH09263755 A JP H09263755A JP 7671396 A JP7671396 A JP 7671396A JP 7671396 A JP7671396 A JP 7671396A JP H09263755 A JPH09263755 A JP H09263755A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーテレビ等の
陰極線管に用いられる蛍光体と、この蛍光体を用いたカ
ラー陰極線管に係り、特に、スラリー塗布方法で陰極線
管に蛍光膜を形成するにあたり、陰極線管のフェイスパ
ネル内面や側面に塗布されたカーボン上への蛍光体残渣
（以後、カーボン残渣及び側壁残渣という）の残留を防
止した蛍光体およびこれを用いたカラー陰極線管に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphor used in a cathode ray tube of a color television and the like, and a color cathode ray tube using this phosphor, and more particularly to forming a phosphor film on the cathode ray tube by a slurry coating method. In particular, the present invention relates to a phosphor that prevents residue of phosphor residue (hereinafter referred to as carbon residue and sidewall residue) on carbon applied to the inner surface and side surface of the face panel of the cathode ray tube and a color cathode ray tube using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、ブラックマトリックスを用い
たカラー陰極線管は、通常、以下の製造工程にて製造さ
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, a color cathode ray tube using a black matrix is usually manufactured by the following manufacturing process.
【０００３】すなわち、フェイスパネル内面にカーボン
を反転したドットまたはストライプ状に形成した後、青
色、緑色および赤色の各蛍光体をドットまたはストライ
プ状に形成する。そして、メタルバック処理により有機
フィルムとアルミニウム膜を順に形成する。次に、フェ
イスパネルとファンネル部を約４５０℃で加熱焼成して
有機フィルムを分解除去し、蛍光膜上にアルミニウム膜
を形成する。最後に、ファンネル部と連結されたネック
部に電子銃構体を装着し、排気工程を経て、管内が真空
に保持されたカラー陰極線管を製造する。That is, after carbon is formed in an inverted dot or stripe shape on the inner surface of the face panel, each of blue, green and red phosphors is formed in a dot or stripe shape. Then, an organic film and an aluminum film are sequentially formed by metal back processing. Next, the face panel and the funnel portion are heated and baked at about 450 ° C. to decompose and remove the organic film, and an aluminum film is formed on the fluorescent film. Finally, an electron gun assembly is attached to the neck portion connected to the funnel portion, and an evacuation process is performed to manufacture a color cathode ray tube in which the inside of the tube is held in vacuum.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに製造されたカラー陰極線管においては、製造工程中
に蛍光体の粒子がシャドウマスク上へ落下してシャドウ
マスクの孔づまり不良を起こしたり、蛍光体の粒子が電
子銃のカソードに付着し、その結果発生する放電によっ
て耐圧不良を引き起こすという問題があった。However, in the color cathode ray tube manufactured as described above, during the manufacturing process, particles of the phosphor fall onto the shadow mask to cause a defective hole masking of the shadow mask, and There is a problem that body particles adhere to the cathode of the electron gun, and the resulting discharge causes a poor withstand voltage.
【０００５】また、図４において模式的に示したよう
に、フェイスパネル内面に形成されたブラックカーボン
膜上へ蛍光体が残留し、蛍光体スラリーの流れが異常に
なる結果、形成された蛍光体にむらができるので、発光
時の白色均一性が悪化するという問題があった。Further, as schematically shown in FIG. 4, as a result of the phosphor remaining on the black carbon film formed on the inner surface of the face panel and the flow of the phosphor slurry becoming abnormal, the formed phosphor is formed. Since there is unevenness in the color, there is a problem that the white uniformity during light emission is deteriorated.
【０００６】さらに、フェイスパネル側面のブラックコ
ーテング膜上に残留した蛍光体がアルニミウム膜からの
反射ビームにより発光して色ずれが起きたり、その一部
が他色の蛍光体ストライプ上に落下して色純度を劣化さ
せるという問題があった。Further, the phosphor remaining on the black coating film on the side surface of the face panel emits light due to the reflected beam from the aluminum film, causing a color shift, or a part of the phosphor falls on the phosphor stripe of another color. There was a problem of degrading color purity.
【０００７】本発明は、上記課題に対処するためになさ
れたもので、フェイスパネル内面にドットまたはストラ
イプ状に形成したブラックカーボン膜上や、フェイスパ
ネル側面のブラックコーテング膜上への蛍光体の残留が
防止された蛍光体、および製造工程中での歩留まりの向
上が図られると共に、色のバランスも良好で高画質画面
が達成されたカラー陰極線管を提供することを目的とす
る。The present invention has been made in order to solve the above problems, and the phosphor is left on the black carbon film formed in a dot or stripe shape on the inner surface of the face panel or on the black coating film on the side surface of the face panel. It is an object of the present invention to provide a phosphor in which the above phenomenon is prevented, a yield in the manufacturing process is improved, and a color cathode ray tube having a good color balance and achieving a high-quality image.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明に係る蛍光体は、
表面にフリーカーボン粒子が付着された蛍光体であっ
て、前記フリーカーボン粒子の付着量が前記蛍光体に対
し０．０００１〜０．０２重量％の範囲であることを特
徴としている。The phosphor according to the present invention comprises:
A phosphor having free carbon particles adhered to the surface thereof, characterized in that the adhered amount of the free carbon particles is in the range of 0.0001 to 0.02% by weight relative to the phosphor.
【０００９】本発明の蛍光体においては、その表面に、
蛍光体に対し０．０００１〜０．０２重量％の範囲でフ
リーカーボン粒子が付着されている。In the phosphor of the present invention, on its surface,
Free carbon particles are attached in the range of 0.0001 to 0.02% by weight with respect to the phosphor.
【００１０】そのため、蛍光体は全体として正に帯電し
ており、フェイスパネル側面にドットまたはストライプ
状に形成され、正電荷の帯電状態にあるブラックコーテ
ング膜上や、フェイスパネル内面に反転してドットまた
はストライプ状に形成され、正電荷の帯電状態にあるブ
ラックカーボン膜上への蛍光体の不必要な残留がほぼ防
止される。Therefore, the phosphor is positively charged as a whole, is formed in a dot or stripe shape on the side surface of the face panel, and is inverted on the black coating film in a positively charged state or on the inner surface of the face panel. Alternatively, the phosphor is substantially prevented from being left unnecessarily on the black carbon film which is formed in a stripe shape and is positively charged.
【００１１】したがって、本発明の蛍光体によれば、目
的とする有効面上にのみ、蛍光体を付着させることがで
きるので、例えば、カラー陰極線管の蛍光膜を形成する
際には、蛍光体のカラー陰極線管内への落下あるいは蛍
光体スラリーの流れの異常が抑制され、均一な蛍光膜を
形成することができる。Therefore, according to the phosphor of the present invention, the phosphor can be attached only on the target effective surface. Therefore, for example, when the phosphor film of the color cathode ray tube is formed, the phosphor is formed. It is possible to suppress a drop in the color cathode ray tube or an abnormal flow of the phosphor slurry and form a uniform phosphor film.
【００１２】図１および図２に、蛍光体に対するフリー
カーボン粒子の付着量とカーボン残渣および側壁残渣の
残留率との関係を示す。なお、図１および図２におい
て、縦軸の数値は、０、１、５および１０のとき、それ
ぞれカーボン残渣および側壁残渣の残留率が有効面の面
積に対し１００、５０、２５および０％であることを示
し、Ｂ、Ｒ、Ｇは蛍光体として、それぞれ青色発光蛍光
体（銀付活硫化亜鉛蛍光体）、赤色発光蛍光体（ユーロ
ピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体）、緑色発光蛍光
体（金、銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体）を
用いた場合を示している。1 and 2 show the relationship between the amount of free carbon particles attached to the phosphor and the residual ratio of carbon residue and sidewall residue. In FIGS. 1 and 2, when the numerical values on the vertical axis are 0, 1, 5 and 10, the residual rates of carbon residue and sidewall residue are 100, 50, 25 and 0% of the effective surface area, respectively. B, R, and G represent phosphors, respectively, as a phosphor, a blue light-emitting phosphor (silver activated zinc sulfide phosphor), a red light-emitting phosphor (europium activated yttrium oxysulfide phosphor), and a green light-emitting phosphor ( It shows the case where gold, copper and aluminum activated zinc sulfide phosphors) are used.
【００１３】ここで、カーボン残渣および側壁残渣の測
定方法について示す。すなわち、フェイスプレートにブ
ラックカーボン溶液をコーティングした後、ヒーター乾
燥して、カーボン膜を形成する。次に、カーボン膜上に
ポリビニールアルコール、重クロム酸アンモニウム、フ
リーカーボン粒子を付着させた青色発光蛍光体、水から
なるスラリーをスラリー回転塗布機にて塗布し、ヒータ
ーにてパネル温度が４５℃になるまで十分乾燥する。次
に露光装置にてストライプ又はドットのシャドウマスク
を通して、３６５０オングストロームの紫外線で露光す
る。次に、２５℃の純水にて現像し、未硬化部分を除去
して青色発光蛍光膜を作成する。次に、同様の工程によ
り、フリーカーボン粒子を付着させた緑色発光蛍光体お
よび赤色発光蛍光体を用いて緑色発光蛍光膜および赤色
発光蛍光膜を形成する。そして、紫外線照射を行いつ
つ、有効面のカーボン上に残留する蛍光体残渣を目視に
て確認する。Here, a method of measuring carbon residue and sidewall residue will be described. That is, a face plate is coated with a black carbon solution and then dried with a heater to form a carbon film. Next, a slurry composed of polyvinyl alcohol, ammonium dichromate, a blue light emitting phosphor having free carbon particles attached thereto, and water is applied on the carbon film by a slurry spin coater, and a panel temperature is 45 ° C. by a heater. Dry thoroughly until. Next, it is exposed to ultraviolet rays of 3650 angstrom through a shadow mask of stripes or dots by an exposure device. Next, it is developed with pure water at 25 ° C. and the uncured portion is removed to form a blue light emitting phosphor film. Next, by the same process, a green light emitting phosphor film and a red light emitting phosphor film are formed using the green light emitting phosphor and the red light emitting phosphor to which free carbon particles are attached. Then, while irradiating with ultraviolet rays, the phosphor residue remaining on the carbon of the effective surface is visually confirmed.
【００１４】図１および図２から明らかなように、本発
明の蛍光体において、蛍光体表面へのフリーカーボン粒
子の付着量が蛍光体に対し０．０００１重量％を下回る
と、帯電状態が低くなるため、ブラックコーテング膜上
やブラックカーボン膜上への蛍光体の残留防止効果を十
分に得ることが困難となる。また、蛍光体表面へのフリ
ーカーボン粒子の付着量が蛍光体に対し０．０２重量％
を越えると、ブラックコーテング膜上やブラックカーボ
ン膜上への蛍光体の残留防止効果が十分となる反面、発
光輝度の低下がおこる。したがって、実用的には、蛍光
体表面へのフリーカーボン粒子の付着量を、蛍光体に対
し０．００１〜０．０１重量％の範囲とすることが好ま
しい。As is clear from FIGS. 1 and 2, in the phosphor of the present invention, when the amount of free carbon particles attached to the phosphor surface is less than 0.0001% by weight based on the phosphor, the charged state is low. Therefore, it becomes difficult to sufficiently obtain the effect of preventing the phosphors from remaining on the black coating film and the black carbon film. In addition, the amount of free carbon particles attached to the surface of the phosphor is 0.02% by weight with respect to the phosphor.
When it exceeds the above range, the effect of preventing the phosphors from remaining on the black coating film and the black carbon film becomes sufficient, but the emission brightness decreases. Therefore, practically, it is preferable that the amount of the free carbon particles attached to the surface of the phosphor is in the range of 0.001 to 0.01% by weight based on the phosphor.
【００１５】フリーカーボン粒子は、ブラックコーテン
グ膜上やブラックカーボン膜上への蛍光体の残留を防止
する効果を発揮する成分であって、本発明において特徴
的な成分である。本発明におけるフリーカーボン粒子と
しては、グラファイト、アモルファスカーボン、活性炭
等を挙げることができ、これらの通気法によるBlaine粒
径は、好ましくは０．１μｍ〜２μｍ、さらに好ましく
は０．１μｍ〜１μｍに調整される。The free carbon particles are a component exhibiting an effect of preventing the phosphor from remaining on the black coating film or the black carbon film, and are a characteristic component of the present invention. Examples of the free carbon particles in the present invention include graphite, amorphous carbon, activated carbon, etc., and the Blaine particle size by the aeration method thereof is preferably adjusted to 0.1 μm to 2 μm, more preferably 0.1 μm to 1 μm. To be done.
【００１６】なお、本発明において、フリーカーボン粒
子が付着される蛍光物質（蛍光体）としては何等限定さ
れることはない。In the present invention, the fluorescent substance (phosphor) to which the free carbon particles are attached is not limited in any way.
【００１７】また、本発明に係るカラー陰極線管は、蛍
光面として蛍光体の塗膜を具備するカラー陰極線管にお
いて、前記蛍光体は表面にフリーカーボン粒子が付着さ
れ、前記フリーカーボン粒子の付着量が前記蛍光体に対
し０．０００１〜０．０２重量％の範囲であることを特
徴としている。The color cathode ray tube according to the present invention is a color cathode ray tube having a phosphor coating as a phosphor screen, wherein the phosphor has free carbon particles attached to its surface, and the amount of the free carbon particles attached. Is in the range of 0.0001 to 0.02% by weight with respect to the phosphor.
【００１８】すなわち、本発明のカラー陰極線管は、上
述した本発明の蛍光体を発光成分として用いているの
で、ブラックコーテング膜上や、ブラックカーボン膜上
に残留する蛍光体を著しく減少させ、蛍光体の落下が防
止されている。したがって、製造工程中での歩留まりの
向上が図られると共に、色のバランスが良好となり、高
画質の画面が達成される。That is, since the color cathode ray tube of the present invention uses the above-described phosphor of the present invention as a light emitting component, the phosphor remaining on the black coating film or the black carbon film is significantly reduced, and The body is prevented from falling. Therefore, the yield in the manufacturing process is improved, the color balance is improved, and a high-quality screen is achieved.
【００１９】[0019]
【発明の実施の形態】上述したように、本発明の蛍光体
においては、シリカ、水酸化亜鉛あるいはアクリルエマ
ルジョン等を用いた処理により、通常の顔料粒子を均一
に被覆した蛍光物質（蛍光体）の表面上に、フリーカー
ボン粒子（グラファイト、アモルファスカーボンあるい
は活性炭等）を安定かつ均一に被覆している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, in the phosphor of the present invention, a fluorescent substance (phosphor) in which ordinary pigment particles are uniformly coated by a treatment using silica, zinc hydroxide, acrylic emulsion or the like. Free carbon particles (graphite, amorphous carbon, activated carbon, etc.) are stably and uniformly coated on the surface of the.
【００２０】以下、本発明を実施するための形態につい
て説明する。Modes for carrying out the present invention will be described below.
【００２１】はじめに、本発明の蛍光体を製造する工程
の概略を示す。First, the steps of producing the phosphor of the present invention will be outlined.
【００２２】蛍光体をビーズミリングにより分散させ、
イオン交換水に分散させたシリカにアクリルエマルジョ
ン等を添加した後、全体を十分に混合する。The phosphor is dispersed by bead milling,
After adding an acrylic emulsion or the like to silica dispersed in ion-exchanged water, the whole is thoroughly mixed.
【００２３】次いで、この混合物をスラリーとし、イオ
ン交換水に分散させたフリーカーボン粒子を添加して十
分に混合する。Next, this mixture is made into a slurry, and the free carbon particles dispersed in ion-exchanged water are added and thoroughly mixed.
【００２４】最後に、得られた混合物に洗浄、乾燥、篩
別といった一般の処理工程を施し、本発明の蛍光体を得
る。Finally, the obtained mixture is subjected to general treatment steps such as washing, drying and sieving to obtain the phosphor of the present invention.
【００２５】次に、本発明の一実施例である陰極線管の
構成を図３に示す。Next, the structure of a cathode ray tube which is an embodiment of the present invention is shown in FIG.
【００２６】図３において、陰極線管はパネル１及びパ
ネル１に一体に接合されたファンネル２からなる外囲器
を有し、このパネル１の内面には、青、緑、赤に発光す
る三色蛍光体層と、この三色蛍光体層の間隙部を埋める
黒色の光吸収層とからなる蛍光面３が形成されている。
そして、三色蛍光体層には、本発明の蛍光体が使用され
ている。このような蛍光体層は、蛍光体をＰＶＡ、界面
活性剤、純水等と共に分散させたスラリーを用い、これ
を通常の方法に従ってパネルの内面に塗布して蛍光面を
形成することにより得られる。In FIG. 3, the cathode ray tube has an envelope composed of a panel 1 and a funnel 2 integrally joined to the panel 1, and an inner surface of the panel 1 has three colors of light emitting blue, green and red. A phosphor screen 3 including a phosphor layer and a black light absorbing layer filling the gaps of the three-color phosphor layer is formed.
The phosphor of the present invention is used for the three-color phosphor layer. Such a phosphor layer is obtained by using a slurry in which the phosphor is dispersed with PVA, a surfactant, pure water, etc., and applying this to the inner surface of the panel according to a usual method to form a phosphor screen. .
【００２７】三色蛍光体層の形状は、ストライプ状でも
ドット状でもよいが、ここではドット状とした。そし
て、蛍光面３に対向してその内側に多数の電子ビーム通
過孔の形成されたシャドウマスク４が装着されている。The three-color phosphor layer may have a stripe shape or a dot shape, but here, it has a dot shape. A shadow mask 4 having a large number of electron beam passage holes formed therein is mounted so as to face the fluorescent screen 3.
【００２８】また、ファンネル２のネック５の内部に
は、蛍光面３に電子ビームを照射するための電子銃６が
配設されており、電子銃６によって放出された電子ビー
ムが蛍光面３に衝突し、三色蛍光体層を励起、発光させ
るものである。An electron gun 6 for irradiating the fluorescent screen 3 with an electron beam is disposed inside the neck 5 of the funnel 2, and the electron beam emitted by the electron gun 6 is directed to the fluorescent screen 3. They collide with each other and excite the three-color phosphor layer to emit light.
【００２９】なお、上記実施形態においては、本発明の
蛍光体をカラー陰極線管に適用した場合を例として説明
したが、単色の陰極線管として本発明の蛍光体および陰
極線管を用いることも可能であることはいうまでもな
い。In the above embodiment, the case where the phosphor of the present invention is applied to a color cathode ray tube has been described as an example, but the phosphor and cathode ray tube of the present invention can be used as a monochromatic cathode ray tube. Needless to say.
【００３０】[0030]
【実施例】 （実施例１）平均粒度が６．５μｍの銀および塩素付活
硫化亜鉛蛍光体１ｋｇを５倍容の純水で洗浄した後、ビ
ーズミリングを行って蛍光体を分散させ、コバルトブル
ー顔料を１重量％となるように添加した。次に、１リッ
トルのイオン交換水にアクリルエマルジョンを０．１重
量％となるように分散させてこの混合物に添加し、雑イ
オンを除去した後、さらに、ビーズミリングを行って再
度蛍光体を分散させ、０．５重量％の微粒子シリカ溶液
を用いて微粒子シリカを表面にコーティングした。Example 1 1 kg of silver- and chlorine-activated zinc sulfide phosphor having an average particle size of 6.5 μm was washed with 5 volumes of pure water, and then bead milling was performed to disperse the phosphor and cobalt. Blue pigment was added to be 1% by weight. Next, the acrylic emulsion was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water so as to have a concentration of 0.1% by weight and added to this mixture. After removing miscellaneous ions, bead milling was performed to disperse the phosphor again. Then, the surface of the fine particle silica was coated with a 0.5 wt% fine particle silica solution.
【００３１】次いで、蛍光体に対し０．００５重量％の
カーボン微粒子を１リットルのイオン交換水に分散させ
たのち、アンモニアを添加してＰΗ９．０に調整してカ
ーボン溶液を作成し、上述の微粒子シリカが表面にコー
ティングされた蛍光体スラリーに添加した。Next, 0.005% by weight of carbon fine particles with respect to the phosphor is dispersed in 1 liter of ion-exchanged water, and ammonia is added to adjust the pH to 9.0 to prepare a carbon solution. Particulate silica was added to the phosphor slurry whose surface was coated.
【００３２】最後に、ＺｎＳＯ4 （０．７ｍｏｌ／ｌ）
１０ｍｌを添加した後、アンモニアを添加してＰＨ９．
０に調整し、洗浄を３回繰り返して、乾燥、篩別し、カ
ーボン粒子を表面に付着した蛍光体を得た。Finally, ZnSO 4 (0.7 mol / l)
After adding 10 ml, ammonia was added to obtain PH9.
It was adjusted to 0, and washing was repeated 3 times, followed by drying and sieving to obtain a phosphor having carbon particles attached to the surface.
【００３３】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。一方、カーボン粒子が表面に被覆されてい
ない上記銀および塩素付活硫化亜鉛蛍光体を用いた以外
は、全く同様にして蛍光膜を得た（比較例）。そして、
２つのパネルを紫外線下、ショップマイクロにて目視
し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was slurried, applied on a panel having a black carbon film formed thereon, and exposed to obtain a phosphor film. On the other hand, a phosphor film was obtained in exactly the same manner except that the above-mentioned silver- and chlorine-activated zinc sulfide phosphor whose surface was not coated with carbon particles was used (Comparative Example). And
The two panels were visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００３４】また、この蛍光体にクロム酸化合物である
重クロム酸アンモニウムとポリビニルアルコールを加え
て感光性スラリーを作成し、この感光性スラリーを通常
の回転塗布方法により陰極線管用パネル内面上に塗布し
て蛍光膜を形成し、陰極線管を形成した。Further, ammonium dichromate, which is a chromic acid compound, and polyvinyl alcohol are added to this phosphor to prepare a photosensitive slurry, and this photosensitive slurry is applied on the inner surface of the panel for a cathode ray tube by a usual spin coating method. To form a fluorescent film and a cathode ray tube.
【００３５】一方、カーボン粒子が表面に被覆されてい
ない、上記銀およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
用いた以外は、全く同様にして蛍光膜を形成し、従来の
陰極線管を形成した。On the other hand, a conventional cathode ray tube was formed by forming a fluorescent film in exactly the same manner except that the above-described silver and aluminum activated zinc sulfide phosphor, whose surface was not coated with carbon particles, was used.
【００３６】そして、製造工程中における陰極線管の歩
留まりを比較したところ、本発明による陰極線管は、従
来の陰極線管と比べて約８％歩留まりが向上した。When the yield of the cathode ray tube during the manufacturing process was compared, the yield of the cathode ray tube according to the present invention was improved by about 8% as compared with the conventional cathode ray tube.
【００３７】（実施例２）実施例１において、蛍光体に
対し０．０１重量％のカーボン微粒子を１リットルのイ
オン交換水に分散させた以外は全く同様にして、蛍光体
を得た。Example 2 A phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.01% by weight of carbon fine particles was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water with respect to the phosphor.
【００３８】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was slurried, applied on a panel having a black carbon film formed thereon, and exposed to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００３９】（実施例３）実施例１において、蛍光体に
対し０．０１５重量％のカーボン微粒子を１リットルの
イオン交換水に分散させた以外は全く同様にして、蛍光
体を得た。Example 3 A phosphor was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that 0.015% by weight of carbon fine particles was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water with respect to the phosphor.
【００４０】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was made into a slurry, which was coated on a panel having a black carbon film formed thereon and exposed to light to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００４１】（実施例４）平均粒度が、８．０μｍの銅
およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を用いた以外
は、実施例１と全く同様にして、蛍光体を得た。Example 4 A phosphor was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a copper and aluminum activated zinc sulfide phosphor having an average particle size of 8.0 μm was used.
【００４２】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was slurried, applied on a panel having a black carbon film formed thereon, and exposed to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００４３】また、この蛍光体にクロム酸化合物である
重クロム酸アンモニウムとポリビニルアルコールを加え
て感光性スラリーを作成し、この感光性スラリーを通常
の回転塗布方法により陰極線管用パネル内面上に塗布し
て蛍光膜を形成し、陰極線管を形成した。Further, ammonium dichromate, which is a chromic acid compound, and polyvinyl alcohol are added to this phosphor to prepare a photosensitive slurry, and this photosensitive slurry is applied on the inner surface of the panel for a cathode ray tube by a usual spin coating method. To form a fluorescent film and a cathode ray tube.
【００４４】一方、カーボン粒子が表面に被覆されてい
ない、上記銅およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
用いた以外は、全く同様にして蛍光膜を形成し、従来の
陰極線管を形成した。On the other hand, a conventional cathode ray tube was formed by forming a fluorescent film in exactly the same manner except that the above-mentioned copper- and aluminum-activated zinc sulfide phosphor whose surface was not coated with carbon particles was used.
【００４５】そして、製造工程中における陰極線管の歩
留まりを比較したところ、本発明による陰極線管は、従
来の陰極線管と比べて約１０％歩留まりが向上した。When the yield of the cathode ray tube during the manufacturing process was compared, the yield of the cathode ray tube according to the present invention was improved by about 10% as compared with the conventional cathode ray tube.
【００４６】（実施例５）実施例４において、蛍光体に
対し０．０１０重量％のカーボン微粒子を１リットルの
イオン交換水に分散させた以外は全く同様にして、蛍光
体を得た。Example 5 A phosphor was obtained in exactly the same manner as in Example 4, except that 0.010% by weight of carbon fine particles was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water with respect to the phosphor.
【００４７】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was made into a slurry, which was coated on the panel on which the black carbon film was formed and exposed to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００４８】（実施例６）実施例４において、蛍光体に
対し０．０１５重量％のカーボン微粒子を１リットルの
イオン交換水に分散させた以外は全く同様にして、蛍光
体を得た。Example 6 A phosphor was obtained in the same manner as in Example 4, except that 0.015% by weight of carbon fine particles was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water with respect to the phosphor.
【００４９】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was made into a slurry, which was coated on a panel having a black carbon film formed thereon and exposed to light to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００５０】（実施例７）平均粒度が６．８μｍのＹ2
Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ（赤色発光蛍光体）１ｋｇを５倍容の純水
で洗浄した後、ビーズミリングを行って蛍光体を分散さ
せ、ベンガラ顔料を０．１％となるように添加した。次
に、１リットルのイオン交換水にアクリルエマルジョン
を０．１重量％となるように分散させてこの混合物に添
加し、雑イオンを除去した後、さらにビーズミリングを
行って再度蛍光体を分散させ、０．３重量％の微粒子シ
リカ溶液を用いて微粒子シリカを表面にコーティングし
た。次いで、蛍光体に対し０．００５重量％のカーボン
微粒子を１リットルのイオン交換水に分散させたのち、
アンモニアを添加してＰΗ９．０に調整してカーボン溶
液を作成し、上述の微粒子シリカが表面にコーティング
された蛍光体スラリーに添加した。Example 7 Y 2 having an average particle size of 6.8 μm
After washing 1 kg of O 2 S: Eu (red light emitting phosphor) with 5 volumes of pure water, bead milling was performed to disperse the phosphor, and red iron oxide pigment was added to 0.1%. Next, the acrylic emulsion was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water so as to have a concentration of 0.1% by weight, and the mixture was added to remove miscellaneous ions. Then, bead milling was performed to disperse the phosphor again. , 0.3 wt% fine particle silica solution was used to coat the surface with fine particle silica. Then, 0.005% by weight of carbon fine particles with respect to the phosphor is dispersed in 1 liter of ion-exchanged water,
Ammonia was added to adjust the pH to 9.0 and a carbon solution was prepared, which was added to the phosphor slurry whose surface was coated with the above-mentioned fine particle silica.
【００５１】最後に、ＺｎＳＯ4 （０．７ｍｏｌ／ｌ）
１０ｍｌを添加した後、アンモニアを添加してＰＨ９．
０に調整し、洗浄を３回繰り返して、乾燥、篩別し、カ
ーボン粒子を表面に付着した蛍光体を得た。Finally, ZnSO 4 (0.7 mol / l)
After adding 10 ml, ammonia was added to obtain PH9.
It was adjusted to 0, and washing was repeated 3 times, followed by drying and sieving to obtain a phosphor having carbon particles attached to the surface.
【００５２】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was made into a slurry and applied on a panel having a black carbon film formed thereon and exposed to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００５３】また、この蛍光体にクロム酸化合物である
重クロム酸アンモニウムとポリビニルアルコールを加え
て感光性スラリーを作成し、この感光性スラリーを通常
の回転塗布方法により陰極線管用パネル内面上に塗布し
て蛍光膜を形成し、陰極線管を形成した。Further, ammonium dichromate, which is a chromic acid compound, and polyvinyl alcohol are added to this phosphor to prepare a photosensitive slurry, and this photosensitive slurry is coated on the inner surface of the cathode ray tube panel by a usual spin coating method. To form a fluorescent film and a cathode ray tube.
【００５４】一方、カーボン粒子が表面に被覆されてい
ない、上記銀およびアルミニウム付活硫化亜鉛蛍光体を
用いた以外は、全く同様にして蛍光膜を形成し、従来の
陰極線管を形成した。On the other hand, a conventional cathode ray tube was formed by forming a fluorescent film in exactly the same manner except that the above-described silver and aluminum activated zinc sulfide phosphor, whose surface was not coated with carbon particles, was used.
【００５５】そして、製造工程中における陰極線管の歩
留まりを比較したところ、本発明による陰極線管は、従
来の陰極線管と比べて約６％歩留まりが向上した。When the yield of the cathode ray tube during the manufacturing process was compared, the yield of the cathode ray tube according to the present invention was improved by about 6% as compared with the conventional cathode ray tube.
【００５６】（実施例８）実施例７において、蛍光体に
対し０．０１０重量％のカーボン微粒子を１リットルの
イオン交換水に分散させた以外は全く同様にして、蛍光
体を得た。Example 8 A phosphor was obtained in the same manner as in Example 7, except that 0.010% by weight of carbon fine particles was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water with respect to the phosphor.
【００５７】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ブラ
ックカーボン膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍
光膜を得た。そして、このパネルを紫外線下、ショップ
マイクロにて目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was slurried, applied on a panel having a black carbon film formed thereon, and exposed to obtain a phosphor film. Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００５８】（実施例９）実施例７において、蛍光体に
対し０．０１５重量％のカーボン微粒子を１リットルの
イオン交換水に分散させた以外は全く同様にして、蛍光
体を得た。Example 9 A phosphor was obtained in the same manner as in Example 7, except that 0.015% by weight of the carbon fine particles was dispersed in 1 liter of ion-exchanged water.
【００５９】続いて、この蛍光体をスラリーにし、ダグ
膜を形成したパネル上に塗布、露光して蛍光膜を得た。
そして、このパネルを紫外線下、ショップマイクロにて
目視し、得られた蛍光膜を観察した。Subsequently, this phosphor was made into a slurry and applied on a panel having a doug film formed thereon and exposed to obtain a phosphor film.
Then, this panel was visually observed with a shop micro under ultraviolet light, and the obtained fluorescent film was observed.
【００６０】ここで、実施例１〜実施例９において観察
された、パネル上へのカーボン残渣率と側壁残渣率とを
表１に示す。Table 1 shows the carbon residue rate on the panel and the sidewall residue rate observed in Examples 1 to 9.
【００６１】[0061]
【表１】 なお、表１において、カーボン残渣率および側壁残渣率
とは、パネルの有効面の面積と、パネルの有効面上に対
し蛍光体残渣の残留が認められる領域の面積との比とし
て表されている。また、Ｃの付着量は、蛍光体に対する
重量％で表されている。[Table 1] In Table 1, the carbon residue rate and the sidewall residue rate are expressed as a ratio of the area of the effective surface of the panel to the area of the region where the residue of the phosphor is recognized on the effective surface of the panel. . Further, the amount of C attached is represented by weight% with respect to the phosphor.
【００６２】表１から明らかなように、本発明の蛍光体
によれば、カーボン粒子の付着が施されていない比較例
の蛍光体と比べて、カーボン残渣率および側壁残渣率が
低くなっており、カーボン残渣および側壁残渣としての
蛍光体の残留が著しく減少していることが理解できる。As is apparent from Table 1, the phosphor of the present invention has a lower carbon residue rate and a sidewall residue rate than the phosphor of the comparative example in which carbon particles are not attached. It can be understood that the residual amount of the phosphor as the carbon residue and the side wall residue is significantly reduced.
【００６３】また、本発明の蛍光体は、発光色および色
純度の点においても、比較例の蛍光体と比べて遜色のな
いものであった。Further, the phosphor of the present invention was comparable to the phosphors of Comparative Examples in terms of emission color and color purity.
【００６４】さらに、上述したように、本発明の陰極線
管は、蛍光膜に本発明の蛍光体を用いていることから、
カーボン残渣および側壁残渣として蛍光体の残留が著し
く減少しており、従来の陰極線管と比べて製造工程での
歩留まりが向上していた。Further, as described above, since the cathode ray tube of the present invention uses the phosphor of the present invention for the fluorescent film,
The phosphor residue as carbon residue and sidewall residue was remarkably reduced, and the yield in the manufacturing process was improved as compared with the conventional cathode ray tube.
【００６５】なお、水酸化亜鉛等を用いた表面処理によ
り、カーボン粒子を付着させた蛍光体についても、パネ
ルのカーボン上への蛍光体の残留防止効果が認められ
た。また、カーボン粒子の付着したＺｎＳ：Ｃｕ，Ａ
ｕ，Ａｌ（緑色発光蛍光体）、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃ
ｕ，Ａｌ（緑色発光蛍光体）、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ（青
色発光蛍光体）、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ（赤色発光蛍光体）に
おいても、カーボン粒子の付着が施されていない比較例
の蛍光体と比べて、カーボン残渣率および側壁残渣率が
低くなっており、カーボン残渣および側壁残渣としての
蛍光体の残留が著しく減少していることが確認された。The effect of preventing the phosphors from remaining on the carbon of the panel was confirmed even for the phosphors to which carbon particles were attached by the surface treatment using zinc hydroxide or the like. In addition, ZnS: Cu, A with carbon particles attached
u, Al (green light emitting phosphor), (Zn, Cd) S: C
Even in u, Al (green light emitting phosphor), ZnS: Ag, Al (blue light emitting phosphor), and Y 2 O 3 : Eu (red light emitting phosphor), the fluorescence of the comparative example in which carbon particles were not attached It was confirmed that the carbon residue rate and the sidewall residue rate were lower than that of the body, and the phosphor residue as the carbon residue and the sidewall residue was significantly reduced.
【００６６】[0066]
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、蛍光体の表面にカーボン粒子を付着させているた
め、フェイスパネル内面に反転したドットまたはストラ
イプ状に形成したブラックカーボン膜上や、フェイスパ
ネル側面のブラックコーテング膜上への残留がほぼ防止
された蛍光体を提供することができる。As described above, according to the present invention, since the carbon particles are attached to the surface of the phosphor, the black carbon film formed in the shape of inverted dots or stripes on the inner surface of the face panel or Thus, it is possible to provide a phosphor whose residue on the side surface of the face panel is substantially prevented from remaining on the black coating film.
【００６７】また、蛍光体として、表面にカーボン粒子
を付着させた上記蛍光体を用いるので、製造工程中での
歩留まりの向上が図られると共に、色のバランスも良好
で高画質画面が達成されたカラー陰極線管を提供するこ
とができる。Further, since the above-mentioned phosphor having carbon particles adhered to its surface is used as the phosphor, the yield in the manufacturing process can be improved, and the color balance is good, and a high-quality screen is achieved. A color cathode ray tube can be provided.
【００６８】したがって、高品位テレビや高精細ディス
プレイ等、特に高い歩留まりが要求される各種デバイス
に対し実用上、効果を発揮するものである。Therefore, the present invention is practically effective for various devices such as a high-definition television and a high-definition display which require a particularly high yield.
【図１】蛍光体に対するフリーカーボン粒子の付着量と
カーボン残渣の残留率との関係を示す図。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the amount of free carbon particles attached to a phosphor and the residual rate of carbon residue.
【図２】蛍光体に対するフリーカーボン粒子の付着量と
側壁残渣の残留率との関係を示す図。FIG. 2 is a diagram showing a relationship between an amount of free carbon particles attached to a phosphor and a residual rate of sidewall residue.
【図３】本発明の一実施例である陰極線管の構成を示す
図。FIG. 3 is a diagram showing a configuration of a cathode ray tube which is an embodiment of the present invention.
【図４】フェイスパネル内面を模式的に示す図。FIG. 4 is a diagram schematically showing an inner surface of a face panel.
１……パネル ２……ファンネル ３……蛍光面 ４…
…シャドウマスク ５……ネック ６……電子銃 ７……ブラックカーボン膜 ８……蛍光体 ９……青色発光蛍光体ドット １０……緑色発光蛍光体
ドット １１……赤色発光蛍光体ドット1 ... Panel 2 ... Funnel 3 ... Phosphor screen 4 ...
... Shadow mask 5 ... Neck 6 ... Electron gun 7 ... Black carbon film 8 ... Phosphor 9 ... Blue light emitting phosphor dot 10 ... Green light emitting phosphor dot 11 ... Red light emitting phosphor dot
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 昭憲 神奈川県川崎市幸区堀川町72 株式会社東 芝堀川町工場内 (72)発明者 青木 克之 神奈川県川崎市幸区堀川町72 株式会社東 芝堀川町工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akinori Ishikawa 72 Horikawa-cho, Sachi-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Higashi, Shiba-Horikawa-cho Plant (72) Katsuyuki Aoki 72 Horikawa-cho, Sachi-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Higashi Co., Ltd. Shibahorikawa Town Factory
Claims (5)
蛍光体であって、前記フリーカーボン粒子の付着量が前
記蛍光体に対し０．０００１〜０．０２重量％の範囲で
あることを特徴とする蛍光体。1. A phosphor having free carbon particles adhered to the surface thereof, wherein the amount of the free carbon particles adhered is in the range of 0.0001 to 0.02% by weight based on the phosphor. Fluorescent substance.
とを特徴とする請求項１記載の蛍光体。2. The phosphor according to claim 1, wherein the phosphor is a red light emitting phosphor.
とを特徴とする請求項１記載の蛍光体。3. The phosphor according to claim 1, wherein the phosphor is a blue light emitting phosphor.
とを特徴とする請求項１記載の蛍光体。4. The phosphor according to claim 1, wherein the phosphor is a green light emitting phosphor.
ラー陰極線管において、前記蛍光体は表面にフリーカー
ボン粒子が付着され、前記フリーカーボン粒子の付着量
が前記蛍光体に対し０．０００１〜０．０２重量％の範
囲であることを特徴とするカラー陰極線管。5. A color cathode ray tube having a phosphor coating film as a phosphor screen, wherein the phosphor has free carbon particles adhered to the surface thereof, and the adhered amount of the free carbon particles is 0.0001 with respect to the phosphor. A color cathode ray tube characterized by being in the range of 0.02% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7671396A JPH09263755A (en) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | Phosphor and color cathode ray tube |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7671396A JPH09263755A (en) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | Phosphor and color cathode ray tube |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263755A true JPH09263755A (en) | 1997-10-07 |
Family
ID=13613198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7671396A Withdrawn JPH09263755A (en) | 1996-03-29 | 1996-03-29 | Phosphor and color cathode ray tube |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09263755A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006001194A1 (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-05 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Fluorescent substance and process for producing the same, and particle dispersion-type el device using the same |
| CN105112044A (en) * | 2015-08-06 | 2015-12-02 | 华南农业大学 | Fluorescent carbon quantum dot composite light-emitting material, preparation method therefor and application on LED |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP7671396A patent/JPH09263755A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006001194A1 (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-05 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Fluorescent substance and process for producing the same, and particle dispersion-type el device using the same |
| CN105112044A (en) * | 2015-08-06 | 2015-12-02 | 华南农业大学 | Fluorescent carbon quantum dot composite light-emitting material, preparation method therefor and application on LED |
| CN105112044B (en) * | 2015-08-06 | 2017-04-05 | 华南农业大学 | Fluorescent carbon quantum dot composite luminescent material and its preparation and the application on LED |
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