JPH09263674A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH09263674A JPH09263674A JP18366496A JP18366496A JPH09263674A JP H09263674 A JPH09263674 A JP H09263674A JP 18366496 A JP18366496 A JP 18366496A JP 18366496 A JP18366496 A JP 18366496A JP H09263674 A JPH09263674 A JP H09263674A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、いわゆるエンジニ
アリングプラスチックと呼ばれるポリマーと、ゴム強化
スチレン系樹脂と、上記ポリマーとゴム強化スチレン系
樹脂とを相溶化させるための相溶化剤としての共重合体
を含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a so-called engineering plastic polymer, a rubber-reinforced styrene resin, and a copolymer as a compatibilizing agent for compatibilizing the polymer and the rubber-reinforced styrene resin. The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体）や耐衝撃性スチレン樹
脂等のゴム強化スチレン系樹脂は、優れた耐衝撃性や成
形加工性（以下、加工性と記す）を有し、汎用熱可塑性
樹脂として、自動車分野や電装品の分野等、広範な分野
に使用されている。ところが、上記ゴム強化スチレン系
樹脂は、耐熱性や耐薬品性等の物性が充分ではなく、使
用上の制限を受けるという問題点を有している。2. Description of the Related Art Conventionally, ABS resin (acrylonitrile-
Rubber-reinforced styrene-based resins such as butadiene-styrene copolymer) and impact resistant styrene resins have excellent impact resistance and molding processability (hereinafter referred to as processability), and are used as general-purpose thermoplastic resins for automobiles. It is used in a wide range of fields such as fields and fields of electrical equipment. However, the above-mentioned rubber-reinforced styrenic resin has a problem that the physical properties such as heat resistance and chemical resistance are not sufficient, and it is restricted in use.
【０００３】一方、耐熱性や耐薬品性等の物性に優れる
重合体として、主に機械材料や各種の機能部品として用
いられるエンジニアリングプラスチックと呼ばれる一群
の熱可塑性樹脂が知られている。しかしながら、上記エ
ンジニアリングプラスチックは、耐熱性や耐薬品性等の
物性に優れる一方で、寸法安定性等の物性に劣るという
問題点を有している。On the other hand, a group of thermoplastic resins called engineering plastics, which are mainly used as mechanical materials and various functional parts, are known as polymers having excellent physical properties such as heat resistance and chemical resistance. However, the above-mentioned engineering plastics have a problem that they are excellent in physical properties such as heat resistance and chemical resistance, but are inferior in physical properties such as dimensional stability.
【０００４】そこで、上記エンジニアリングプラスチッ
クの耐衝撃性を改良する目的で、エンジニアリングプラ
スチックに、ゴム強化スチレン系樹脂を混合する方法が
一般的に用いられている。Therefore, for the purpose of improving the impact resistance of the engineering plastic, a method of mixing a rubber-reinforced styrene resin with the engineering plastic is generally used.
【０００５】ところが、上記エンジニアリングプラスチ
ックに、ゴム強化スチレン系樹脂を単に混合するだけで
は互いに相溶せず、このため、充分な耐衝撃性を得るこ
とができない。そこで、相溶化剤と呼ばれる反応性ポリ
マーを添加することで、エンジニアリングプラスチック
とゴム強化スチレン系樹脂との互いの相溶性を向上さ
せ、これにより、得られる熱可塑性樹脂の耐衝撃性の向
上を図っている。However, simply mixing a rubber-reinforced styrene resin with the engineering plastic does not make them compatible with each other, so that sufficient impact resistance cannot be obtained. Therefore, by adding a reactive polymer called a compatibilizer, the compatibility between the engineering plastic and the rubber-reinforced styrenic resin is improved, and thereby the impact resistance of the resulting thermoplastic resin is improved. ing.
【０００６】このような相溶化剤を用いた熱可塑性樹脂
組成物としては、例えば、特開平３−７６７４７号公報
に記載の熱可塑性樹脂組成物が知られている。As a thermoplastic resin composition using such a compatibilizing agent, for example, the thermoplastic resin composition described in JP-A-3-76747 is known.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報の熱可塑性樹脂組成物は、上記相溶化剤を添加するこ
とで耐衝撃性が改良されるものの、未だ充分な改良がな
されているとは言い難い。そこで、充分な耐衝撃性の改
質効果を得ようとして相溶化剤をさらに多く加えても、
耐衝撃性のさらなる改善は望めない。また、多量の相溶
化剤の添加は、流動性等の加工性の低下を引き起こす。
つまり、加工性と耐衝撃性とを充分に向上させることは
困難である。However, although the impact resistance of the thermoplastic resin composition of the above publication is improved by adding the compatibilizing agent, it is said that the thermoplastic resin composition is still sufficiently improved. hard. Therefore, even if more compatibilizer is added to obtain a sufficient impact resistance modifying effect,
Further improvement of impact resistance cannot be expected. In addition, addition of a large amount of compatibilizer causes deterioration of processability such as fluidity.
That is, it is difficult to sufficiently improve workability and impact resistance.
【０００８】また、一般的に、相溶化剤の添加量を抑え
る目的で、相溶化剤中の官能基の含有量を高くする試み
がなされている。しかしながら、この場合は、副反応が
生じやすく、やはり熱可塑性樹脂組成物全体の流動性が
低下する。このため、加工性が損なわれるという問題点
を有している。[0008] In general, attempts have been made to increase the content of functional groups in the compatibilizing agent in order to suppress the amount of the compatibilizing agent added. However, in this case, a side reaction is likely to occur, and the fluidity of the whole thermoplastic resin composition is lowered. For this reason, there is a problem that workability is impaired.
【０００９】このため、耐衝撃性に優れると共に、耐熱
性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性とのバ
ランスに優れる熱可塑性樹脂組成物が求められている。
そこで、本発明の目的は、耐衝撃性に優れると共に、耐
熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性との
バランスに優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。Therefore, there is a demand for a thermoplastic resin composition which has excellent impact resistance as well as excellent balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance.
Therefore, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in impact resistance and also has a good balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記の
目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ゴム強化スチ
レン系樹脂と、いわゆるエンジニアリングプラスチック
と呼ばれるポリマーと、固有粘度が0.1 〜0.35の範囲内
であり、分子中に、上記ポリマーが有する官能基と反応
する官能基を有する共重合体とを含有してなる熱可塑性
樹脂組成物が、耐衝撃性に優れると共に、耐熱性、耐溶
剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性とのバランスに
優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
尚、特定範囲の固有粘度を有する相溶化剤がゴム強化ス
チレン系樹脂と上記ポリマーとを含む熱可塑性樹脂組成
物の耐衝撃性の改良に特に優れた効果を発揮することは
未だ知られていない。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that a rubber-reinforced styrene resin, a so-called engineering plastic polymer, and an intrinsic viscosity of 0.1 to 0.35. Within the range, the thermoplastic resin composition containing a copolymer having a functional group that reacts with the functional group of the polymer in the molecule has excellent impact resistance, heat resistance, and The inventors have found that the balance between physical properties such as solvent resistance and processability and impact resistance is excellent, and have completed the present invention.
Incidentally, it is not yet known that a compatibilizer having an intrinsic viscosity in a specific range exerts a particularly excellent effect in improving the impact resistance of a thermoplastic resin composition containing a rubber-reinforced styrene resin and the above polymer. .
【００１１】即ち、本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂
と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基からなる群より
選ばれる少なくとも一種の官能基を有するポリマーと、
固有粘度が0.1 〜0.35の範囲内であり、分子中に、上記
カルボキシル基、水酸基、アミノ基からなる群より選ば
れる少なくとも一種の官能基と反応する官能基を有する
共重合体とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。That is, the present invention comprises a rubber-reinforced styrene resin and a polymer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group.
Intrinsic viscosity is in the range of 0.1 to 0.35, containing in the molecule a copolymer having a functional group that reacts with at least one functional group selected from the group consisting of the above-mentioned carboxyl group, hydroxyl group and amino group. The present invention relates to the following thermoplastic resin composition.
【００１２】また、本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂
と、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネ
ートからなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマー
と、固有粘度が0.1 〜0.35の範囲内であり、分子中に、
オキサゾリン基および／またはエポキシ基を有する共重
合体とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。The present invention also provides a rubber-reinforced styrene resin, at least one polymer selected from the group consisting of thermoplastic polyesters, polyamides and polycarbonates, and an intrinsic viscosity in the range of 0.1 to 0.35. ,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a copolymer having an oxazoline group and / or an epoxy group.
【００１３】さらに、本発明は、ゴム強化スチレン系樹
脂と、結晶性ポリマーと、固有粘度が0.1 〜0.35の範囲
内であり、分子中に、オキサゾリン基、エポキシ基、酸
無水物基、イソシアネート基からなる群より選ばれる少
なくとも一種の官能基を有する共重合体とを含有してな
る熱可塑性樹脂組成物に関するものである。Further, the present invention has a rubber-reinforced styrene resin, a crystalline polymer, and an intrinsic viscosity within the range of 0.1 to 0.35, and has an oxazoline group, an epoxy group, an acid anhydride group and an isocyanate group in the molecule. The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a copolymer having at least one functional group selected from the group consisting of
【００１４】また、本発明は、上記共重合体が有する官
能基の量が、ゴム強化スチレン系樹脂とポリマーと共重
合体との合計量に対して０を越えて0.05モル／kg以下で
ある熱可塑性樹脂組成物に関するものである。Further, in the present invention, the amount of the functional group contained in the copolymer is more than 0 and 0.05 mol / kg or less with respect to the total amount of the rubber-reinforced styrene resin, the polymer and the copolymer. The present invention relates to a thermoplastic resin composition.
【００１５】本発明は、上記共重合体における、重量平
均分子量／数平均分子量で定義される分子量分布が３以
下である熱可塑性樹脂組成物に関するものである。The present invention relates to a thermoplastic resin composition having a molecular weight distribution defined by weight average molecular weight / number average molecular weight of 3 or less in the above copolymer.
【００１６】上記の構成によれば、本発明にかかる熱可
塑性樹脂組成物は、ゴム強化スチレン系樹脂と、いわゆ
るエンジニアリングプラスチックと呼ばれるポリマー
（カルボキシル基、水酸基、アミノ基からなる群より選
ばれる少なくとも一種の官能基を有するポリマーや、熱
可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマーや、結
晶性ポリマー）とを相溶化させるための相溶化剤とし
て、固有粘度が上記範囲内にある共重合体を含むこと
で、耐衝撃性を向上させるために必要とする相溶化剤の
使用量を少なく（０を越えて0.05モル／kg以下に）抑え
ることができる。According to the above constitution, the thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a rubber-reinforced styrene resin and at least one polymer (so-called engineering plastic) selected from the group consisting of carboxyl group, hydroxyl group and amino group. As a compatibilizing agent for compatibilizing a polymer having a functional group of, or at least one polymer selected from the group consisting of thermoplastic polyester, polyamide, and polycarbonate, and a crystalline polymer), the intrinsic viscosity is within the above range. By including a certain copolymer, the amount of the compatibilizer used for improving the impact resistance can be suppressed to a small amount (more than 0 and 0.05 mol / kg or less).
【００１７】さらに、上記の構成によれば、上記各熱可
塑性樹脂組成物の流動性の低下を抑えることができると
共に、耐熱性や耐溶剤性、加工性等の物性を低下させる
ことなく耐衝撃性を充分に向上させることができる。Further, according to the above constitution, it is possible to suppress the deterioration of the fluidity of each of the above thermoplastic resin compositions, and at the same time, it is possible to reduce the impact resistance without deteriorating the physical properties such as heat resistance, solvent resistance and processability. The property can be sufficiently improved.
【００１８】その上、上記共重合体における、重量平均
分子量／数平均分子量で定義される分子量分布が３以下
とすることにより、上記各熱可塑性樹脂組成物の流動性
の低下をさらに抑えることができると共に、耐熱性や耐
溶剤性、加工性等の物性を低下させることなく耐衝撃性
を、さらに充分に向上させることができる。Furthermore, by setting the molecular weight distribution defined by the weight average molecular weight / number average molecular weight in the above copolymer to be 3 or less, it is possible to further suppress the deterioration of the fluidity of each thermoplastic resin composition. At the same time, the impact resistance can be further sufficiently improved without deteriorating the physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability.
【００１９】これにより、上記構成では、耐衝撃性に優
れると共に、耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性
と、耐衝撃性とのバランスのとれた熱可塑性樹脂組成物
を得ることができる。つまり、本発明にかかる熱可塑性
樹脂組成物は、耐衝撃性に優れると共に、耐熱性、耐溶
剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性とのバランスに
優れたものとなっている。As a result, in the above-mentioned constitution, it is possible to obtain a thermoplastic resin composition which is excellent in impact resistance and has a good balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance and processability and impact resistance. it can. That is, the thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent impact resistance, and also has excellent balance between physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance.
【００２０】このため、本発明にかかる熱可塑性樹脂組
成物は、例えば、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家庭電気
器具、自動車の内外装部品、雑貨、家具建材等、耐熱
性、加工性、および耐衝撃性等の物性を必要とする広範
な用途に利用することができるものとなっている。Therefore, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be used, for example, in household electric appliances such as refrigerators, washing machines and vacuum cleaners, interior and exterior parts of automobiles, sundries, furniture building materials, heat resistance, workability, It can also be used for a wide range of applications that require physical properties such as impact resistance.
【００２１】[0021]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の一形態につ
いて詳しく説明する。本発明にかかる熱可塑性樹脂組成
物（以下、樹脂組成物（Ｉ）と称する）は、ゴム強化ス
チレン系樹脂（以下、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）と
記す）と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基からなる
群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有するポリマ
ー（以下、ポリマー（Ｘ）と記す）と、固有粘度が0.1
〜0.35の範囲内であり、分子中に、上記カルボキシル
基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくと
も一種の官能基と反応する官能基を有する共重合体（以
下、共重合体（Ｙ）と記す）とを含有してなるものであ
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention will be described below in detail. A thermoplastic resin composition according to the present invention (hereinafter referred to as a resin composition (I)) comprises a rubber-reinforced styrene resin (hereinafter referred to as a rubber-reinforced styrene resin (A)), a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group. A polymer having at least one functional group selected from the group consisting of groups (hereinafter referred to as polymer (X)) and having an intrinsic viscosity of 0.1
Within the range of 0.35 to 0.35, the copolymer having a functional group which reacts with at least one functional group selected from the group consisting of the above-mentioned carboxyl group, hydroxyl group and amino group in the molecule (hereinafter, the copolymer (Y) And) are included.
【００２２】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）として
は、特に限定されるものではないが、例えば、ＡＢＳ
（Acrylonitrile-Butadiene-Styrene)樹脂、ＡＥＳ（Ac
rylonitrile-EPDM-Styrene）樹脂、ＡＡＳ（Acrylonitr
ile-Acrylic-Styrene)樹脂、ＨＩＰＳ（High Impact Po
lystyrene)樹脂、ＭＢＳ(Methyl methacrylate-Butadie
ne-Styrene) 樹脂等、ゴム状重合体の存在下で芳香族ビ
ニル系単量体、および必要に応じて該芳香族ビニル系単
量体と共重合可能な他のビニル系単量体（以下、他のビ
ニル系単量体と記す）を重合してなるグラフト共重合体
を含む重合体が挙げられる。The rubber-reinforced styrenic resin (A) is not particularly limited, but is, for example, ABS.
(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) resin, AES (Ac
rylonitrile-EPDM-Styrene) resin, AAS (Acrylonitr)
ile-Acrylic-Styrene) resin, HIPS (High Impact Po
lystyrene) resin, MBS (Methyl methacrylate-Butadie)
ne-Styrene) resin, etc., an aromatic vinyl-based monomer in the presence of a rubber-like polymer, and other vinyl-based monomer copolymerizable with the aromatic vinyl-based monomer as necessary (hereinafter , Other vinyl-based monomers), and a polymer containing a graft copolymer obtained by polymerizing the same.
【００２３】上記ゴム状重合体としては、特に限定され
るものではないが、具体的には、例えば、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体等のジエン系ゴム；エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン非共役ジエン
共重合体、アクリル系ゴム、塩素化ポリエチレン等の非
ジエン系ゴム等が挙げられる。これらゴム状重合体は、
一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を適宜混合し
て用いてもよい。The rubber-like polymer is not particularly limited, but specifically, for example, diene rubber such as polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer; ethylene- Examples thereof include a propylene copolymer, an ethylene-propylene non-conjugated diene copolymer, an acrylic rubber, and a non-diene rubber such as chlorinated polyethylene. These rubbery polymers are
Only one type may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００２４】上記ゴム状重合体の製造方法は特に限定さ
れるものではなく、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊
状重合等、従来公知の種々の方法を用いて製造すること
ができる。また、上記ゴム状重合体を得る際の重合条件
は、特に限定されるものではない。The method for producing the rubber-like polymer is not particularly limited, and it can be produced by various conventionally known methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization. The polymerization conditions for obtaining the rubber-like polymer are not particularly limited.
【００２５】上記芳香族ビニル系単量体としては、特に
限定されるものではないが、具体的には、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−メチルスチ
レン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、
ジブロモスチレン等が挙げられる。これら芳香族ビニル
系単量体は、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。これら芳香族ビニル系単
量体のなかでも、スチレン、α−メチルスチレンが特に
好適に用いられる。The aromatic vinyl-based monomer is not particularly limited, but specifically, for example, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-
Methylstyrene, p-methylstyrene, t-methylstyrene, α-methylvinyltoluene, dimethylstyrene,
Chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene,
Dibromostyrene and the like. One of these aromatic vinyl monomers may be used alone, or two or more of them may be used as an appropriate mixture. Among these aromatic vinyl monomers, styrene and α-methylstyrene are particularly preferably used.
【００２６】前記他のビニル系単量体としては、特に限
定されるものではないが、具体的には、例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系
単量体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート
等の不飽和カルボン酸アルキルエステル；マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体等が
挙げられる。The other vinyl-based monomer is not particularly limited, but specific examples thereof include vinyl cyanide-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; methyl acrylate and ethyl acrylate. , Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Unsaturated carboxylic acid alkyl ester such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; maleimide,
N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-
Examples thereof include maleimide-based monomers such as cyclohexylmaleimide.
【００２７】これら他のビニル系単量体は、一種類のみ
を用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いても
よい。上記他のビニル系単量体の中でも、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド
が特に好適に用いられる。One of these other vinyl monomers may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used. Among the above other vinyl-based monomers, acrylonitrile, methyl methacrylate, and N-phenylmaleimide are particularly preferably used.
【００２８】上記グラフト共重合体の製造方法、即ち、
ゴム状重合体の存在下で、芳香族ビニル系単量体、およ
び必要に応じて他のビニル系単量体を重合させる重合方
法としては、特に限定されるものではなく、乳化重合、
溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、従来公知の種々の方
法を用いることができる。A method for producing the above graft copolymer, that is,
In the presence of the rubber-like polymer, the aromatic vinyl-based monomer, and as a polymerization method for polymerizing other vinyl-based monomer as necessary, is not particularly limited, emulsion polymerization,
Various conventionally known methods such as solution polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization can be used.
【００２９】上記グラフト共重合体を得る際の各単量体
（芳香族ビニル系単量体および他のビニル系単量体）と
ゴム状重合体との配合割合は、特に限定されるものでは
ないが、上記各単量体の合計量80重量％〜20重量％、ゴ
ム状重合体20重量％〜80重量％となるように配合するこ
とが好ましい。The compounding ratio of each monomer (aromatic vinyl-based monomer and other vinyl-based monomer) and the rubber-like polymer in obtaining the above graft copolymer is not particularly limited. However, it is preferable that the total amount of each of the above monomers is 80% by weight to 20% by weight and the rubber-like polymer is 20% by weight to 80% by weight.
【００３０】さらに、上記配合割合以外の重合条件は、
特に限定されるものではなく、上記反応が終了するよう
に適宜設定されればよい。Further, the polymerization conditions other than the above blending ratio are as follows:
It is not particularly limited, and may be appropriately set so that the above reaction is completed.
【００３１】また、上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
として、上記グラフト共重合体と、芳香族ビニル系単量
体および必要に応じて他のビニル系単量体を重合してな
る芳香族ビニル系重合体との混合物とを用いてもよい。Further, the rubber-reinforced styrene resin (A)
As the above, a mixture of the above graft copolymer and an aromatic vinyl-based polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl-based monomer and optionally another vinyl-based monomer may be used.
【００３２】上記芳香族ビニル系重合体の原料として用
いられる芳香族ビニル系単量体および他のビニル系単量
体としては、上記グラフト共重合体の製造において例示
した単量体と同様の単量体を用いることができる。ま
た、該芳香族ビニル系重合体の製造方法としては、特に
限定されるものではなく、乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合等、従来公知の種々の方法を用いることが
できる。The aromatic vinyl-based monomer and other vinyl-based monomers used as the raw material of the aromatic vinyl-based polymer are the same monomers as those exemplified in the above-mentioned preparation of the graft copolymer. A mer can be used. The method for producing the aromatic vinyl polymer is not particularly limited, and various conventionally known methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization can be used.
【００３３】上記芳香族ビニル系重合体とグラフト共重
合体との混合物を得る際の芳香族ビニル系単量体と他の
ビニル系単量体との配合割合は、特に限定されるもので
はないが、芳香族ビニル系単量体10重量％〜 100重量
％、他のビニル系単量体90重量％〜０重量％となるよう
に配合することが好ましく、芳香族ビニル系単量体30重
量％〜70重量％、他のビニル系単量体70重量％〜30重量
％となるように配合することがさらに好ましい。The blending ratio of the aromatic vinyl-based monomer and the other vinyl-based monomer in obtaining the mixture of the aromatic vinyl-based polymer and the graft copolymer is not particularly limited. Is preferably 10 to 100% by weight of the aromatic vinyl-based monomer, and 90% to 0% by weight of the other vinyl-based monomer, and 30% by weight of the aromatic vinyl-based monomer. % To 70% by weight and 70% to 30% by weight of other vinyl-based monomer are more preferable.
【００３４】また、上記ポリマー（Ｘ）とは、カルボキ
シル基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少な
くとも一種の官能基を有するポリマーである。上記ポリ
マー（Ｘ）のうち、カルボキシル基を少なくとも有する
ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエス
テル；酸変性ポリエチレン等の各種酸変性樹脂等が挙げ
られる。上記酸変性樹脂についてさらに具体的に挙げる
ならば、酸基含有単量体（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、２−
ノルボルネン−5,6 −ジカルボン酸等の不飽和モノおよ
びジカルボン酸等）を共重合性成分として共重合した重
合体（例えば、エチレンアクリル酸共重合体、酸変性Ａ
Ｓ（Acrylonitrile-Styrene ）樹脂等）、上記酸基含有
単量体をグラフト共重合することにより酸変性した変性
ポリオレフィン、および、酸変性ＰＰＥ（Polyphenylen
eether)樹脂等が挙げられる。これらポリマーは、一種
類のみを用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用
いてもよい。The polymer (X) is a polymer having at least one functional group selected from the group consisting of carboxyl group, hydroxyl group and amino group. Among the above polymers (X), examples of the polymer having at least a carboxyl group include thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; various acid-modified resins such as acid-modified polyethylene. More specific examples of the above acid-modified resin include acid group-containing monomers (for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, 2-
Polymers obtained by copolymerizing unsaturated mono- and dicarboxylic acids such as norbornene-5,6-dicarboxylic acid as copolymerizable components (for example, ethylene acrylic acid copolymer, acid-modified A)
S (Acrylonitrile-Styrene) resin, etc., a modified polyolefin acid-modified by graft-copolymerizing the acid group-containing monomer, and an acid-modified PPE (Polyphenylen)
eether) resin and the like. Only one kind of these polymers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００３５】また、水酸基を少なくとも有するポリマー
としては、具体的には、例えば、上記熱可塑性ポリエス
テル；二価のフェノールとホスゲンやジフェニルカーボ
ネート等のカーボネート先駆体との反応によって得られ
る芳香族ポリカーボネート等のポリカーボネート；水酸
基含有単量体を共重合成分として共重合して得られた共
重合体等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。これらポリマーは、一種類のみを用いてもよいし、
二種類以上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the polymer having at least a hydroxyl group include the above-mentioned thermoplastic polyesters; aromatic polycarbonates obtained by reacting divalent phenols with carbonate precursors such as phosgene and diphenyl carbonate. Polycarbonate; a copolymer obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer as a copolymerization component, and the like are mentioned, but not particularly limited. These polymers may be used alone,
Two or more of them may be used by appropriately mixing.
【００３６】上記水酸基含有単量体としては、具体的に
は、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシメチ
ルベンジルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４
−ヒドロキシメチルベンジルアクリレート、４−ヒドロ
キシメチルベンジルメタクリレート等が挙げられるが特
に限定されるものではない。Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.
Hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxymethylbenzyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate,
Examples include -hydroxymethylbenzyl acrylate and 4-hydroxymethylbenzyl methacrylate, but are not particularly limited.
【００３７】アミノ基を少なくとも有するポリマーとし
ては、具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン66、
6/66共重合ナイロン、ナイロン46、ナイロン12等のポリ
アミド；アミノ基含有単量体を共重合して得られた共重
合体等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
これらポリマーは、一種類のみを用いてもよいし、二種
類以上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the polymer having at least an amino group include nylon 6, nylon 66,
Examples thereof include polyamides such as 6/66 copolymerized nylon, nylon 46, and nylon 12; copolymers obtained by copolymerizing amino group-containing monomers, but are not particularly limited.
Only one kind of these polymers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００３８】上記アミノ基含有単量体としては、具体的
には、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド等が
挙げられるが、特に限定されるものではない。Specific examples of the amino group-containing monomer include acrylamide and methacrylamide, but are not particularly limited.
【００３９】また、上記共重合体（Ｙ）としては、固有
粘度が 0.1〜0.35の範囲内であり、分子中に、上記カル
ボキシル基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる
少なくとも一種の官能基と反応する官能基を有するもの
が好ましい。さらに好ましくは、上記共重合体におけ
る、重量平均分子量／数平均分子量で定義される分子量
分布が３以下である。The copolymer (Y) has an intrinsic viscosity in the range of 0.1 to 0.35, and has at least one functional group selected from the group consisting of the carboxyl group, hydroxyl group and amino group in the molecule. Those having a functional group that reacts with are preferable. More preferably, the copolymer has a molecular weight distribution defined by weight average molecular weight / number average molecular weight of 3 or less.
【００４０】上記共重合体（Ｙ）は、上記カルボキシル
基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくと
も一種の官能基と反応する反応基を有する重合性モノマ
ーを、互いに、あるいは、該重合性モノマーと共重合可
能なビニル系単量体と共重合させることによって容易に
得ることができる。The above-mentioned copolymer (Y) is a polymerizable monomer having a reactive group which reacts with at least one functional group selected from the group consisting of the above-mentioned carboxyl group, hydroxyl group, and amino group, either with each other or with the polymerizable group. It can be easily obtained by copolymerizing with a vinyl-based monomer copolymerizable with the monomer.
【００４１】上記カルボキシル基と反応する官能基とし
ては、具体的には、例えば、オキサゾリン基、エポキシ
基、アミノ基等が挙げられる。また、水酸基と反応する
官能基としては酸無水物基、イソシアナート基等が挙げ
られる。アミノ基と反応する官能基としてはオキサゾリ
ン基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基等が挙
げられる。Specific examples of the functional group which reacts with the carboxyl group include an oxazoline group, an epoxy group and an amino group. Examples of the functional group that reacts with the hydroxyl group include an acid anhydride group and an isocyanate group. Examples of the functional group that reacts with an amino group include an oxazoline group, an epoxy group, a carboxyl group, and an acid anhydride group.
【００４２】上記重合性モノマーのうち、オキサゾリン
基を有する重合性モノマーとしては、具体的には、例え
ば、２−ビニル−２−オキサゾリン、５−メチル−２−
ビニル−２−オキサゾリン、4,4 −ジメチル−２−ビニ
ル−２−オキサゾリン、4,4−ジメチル−２−ビニル−
5,5 −ジヒドロ−4H−1,3 −オキサジン、4,4,6 −トリ
メチル−２−ビニル−5,6 −ジヒドロ−4H−1,3 −オキ
サジン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、4,4
−ジメチル−２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等
のビニルオキサゾリンが挙げられるが、特に限定される
ものではない。これら重合性モノマーは、一種類のみを
用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。上記オキサゾリン基を有する重合性モノマーのなか
でも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを用いる
ことが好ましい。Among the above-mentioned polymerizable monomers, the polymerizable monomer having an oxazoline group is specifically, for example, 2-vinyl-2-oxazoline or 5-methyl-2-.
Vinyl-2-oxazoline, 4,4-dimethyl-2-vinyl-2-oxazoline, 4,4-dimethyl-2-vinyl-
5,5-dihydro-4H-1,3-oxazine, 4,4,6-trimethyl-2-vinyl-5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 4 ,Four
Examples thereof include vinyl oxazoline such as dimethyl-2-isopropenyl-2-oxazoline, but are not particularly limited. Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used. Among the above-mentioned polymerizable monomers having an oxazoline group, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferably used.
【００４３】また、エポキシ基を有する重合性モノマー
としては、具体的には、例えば、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸グリシジル等の不飽和有機酸のグリシジ
ルエステル類；アリルグリシジルエーテル等のグリシジ
ルエーテル類等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。これら重合性モノマーは、一種類のみを用いて
もよいし、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。上
記エポキシ基を有する重合性モノマーのなかでも、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルを用いるこ
とが好ましい。Specific examples of the polymerizable monomer having an epoxy group include glycidyl esters of unsaturated organic acids such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylic acid and glycidyl itaconic acid; allyl glycidyl. Examples thereof include glycidyl ethers such as ether, but are not particularly limited. Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used. Among the above polymerizable monomers having an epoxy group, it is preferable to use glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.
【００４４】酸無水物基を有する重合性モノマーとして
は、具体的には、例えば、無水マレイン酸、無水フタル
酸、無水イタコン酸等が挙げられるが、特に限定される
ものではない。これら重合性モノマーは、一種類のみを
用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。Specific examples of the polymerizable monomer having an acid anhydride group include, but are not limited to, maleic anhydride, phthalic anhydride, and itaconic anhydride. Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００４５】イソシアネート基を有する重合性モノマー
としては、具体的には、例えば、ビニルイソシアネート
等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これ
ら重合性モノマーは、一種類のみを用いてもよいし、二
種類以上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the polymerizable monomer having an isocyanate group include, but are not limited to, vinyl isocyanate and the like. Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００４６】アミノ基を有する重合性モノマーとして
は、具体的には、例えば、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート等が挙げられるが特に限定
されるものではない。これら重合性モノマーは、一種類
のみを用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用い
てもよい。Specific examples of the polymerizable monomer having an amino group include acrylamide, methacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, and dimethylaminoethyl methacrylate, but are not particularly limited. Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００４７】カルボキシル基を有する重合性モノマーと
しては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フタル酸、フマル酸、イタコン酸等が
挙げられるが、特に限定されるものではない。これら重
合性モノマーは、一種類のみを用いてもよいし、二種類
以上を適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the polymerizable monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, phthalic acid, fumaric acid and itaconic acid, but are not particularly limited. . Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００４８】また、上記重合性モノマーと共重合可能な
ビニル系単量体としては、具体的には、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；ア
クリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート等の（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体等が挙げられる。これらビニル系
単量体は、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を
適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the vinyl-based monomer copolymerizable with the above-mentioned polymerizable monomer include aromatic vinyl-based monomers such as styrene and α-methylstyrene; cyanide such as acrylonitrile. Vinyl-based monomers; (meth) acrylic acid ester-based monomers such as methyl methacrylate and butyl acrylate. These vinyl-based monomers may be used alone or in admixture of two or more.
【００４９】上記共重合体（Ｙ）における、上記カルボ
キシル基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少
なくとも一種の官能基と反応する官能基を有する重合性
モノマーの合計の配合量は、特に限定されるものではな
いが、0.1 重量％〜20重量％の範囲内が好ましく、0.5
重量％〜15重量％の範囲内がさらに好ましい。The total amount of the polymerizable monomer having a functional group that reacts with at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group and an amino group in the copolymer (Y) is particularly limited. However, it is preferably in the range of 0.1 to 20% by weight,
The range of 15% to 15% by weight is more preferable.
【００５０】上記重合性モノマーの合計の配合量が0.1
重量％未満であれば、最終的に得られる樹脂組成物
（Ｉ）の耐衝撃性を充分に発揮することができなくなる
虞れがあるので好ましくない。一方、上記重合性モノマ
ーの合計の配合量が20重量％を越えると、加工性が低下
する虞れがあるので好ましくない。The total compounding amount of the above polymerizable monomers is 0.1
If it is less than wt%, the impact resistance of the finally obtained resin composition (I) may not be sufficiently exhibited, which is not preferable. On the other hand, if the total content of the above polymerizable monomers exceeds 20% by weight, the workability may be deteriorated, which is not preferable.
【００５１】上記共重合体（Ｙ）の製造方法としては、
特に限定されるものではなく、乳化重合、懸濁重合、溶
液重合、塊状重合等、従来公知の種々の方法を用いるこ
とができる。As a method for producing the above copolymer (Y),
The method is not particularly limited, and various conventionally known methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization can be used.
【００５２】上記共重合体（Ｙ）の製造方法において、
溶液重合法を採用して単量体を共重合させる場合に用い
ることができる溶媒としては、例えば、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等
の酢酸エステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類；イソプロパノール、n-ブタノ
ール、iso-ブタノール等の脂肪族アルコール類；エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ル等が挙げられるが、特に限定されるものではない。こ
れら溶媒は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類
以上を適宜混合して用いてもよい。また、これら溶媒の
使用量は、特に限定されるものではない。In the method for producing the above copolymer (Y),
Examples of the solvent that can be used when the monomer is copolymerized by using the solution polymerization method include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; acetic acid esters such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone; Ketones such as methyl isobutyl ketone; aliphatic alcohols such as isopropanol, n-butanol, iso-butanol; alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, etc. However, it is not particularly limited. One of these solvents may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used. Further, the amounts of these solvents used are not particularly limited.
【００５３】また、各単量体を共重合させる際には、重
合開始剤を用いることができる。上記の重合開始剤とし
ては、具体的には、例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t-ブチルパーオキ
サイド等の通常のラジカル重合開始剤が挙げられるが、
特に限定されるものではない。また、重合開始剤の使用
量は、特に限定されるものではない。A polymerization initiator may be used when the respective monomers are copolymerized. Specific examples of the above-mentioned polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, and ordinary radical polymerization initiators such as di-t-butyl peroxide.
There is no particular limitation. Further, the amount of the polymerization initiator used is not particularly limited.
【００５４】また、各単量体を共重合させる際の反応温
度や反応時間は、特に限定されるものではなく、用いる
単量体や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が完結
するように、適宜設定すればよい。The reaction temperature and reaction time at the time of copolymerizing each monomer are not particularly limited, and the polymerization reaction is completed depending on the type of the monomer and the polymerization initiator used. Thus, it may be set appropriately.
【００５５】さらに、反応系には、固有粘度を調節する
目的で、α−メチルスチレンダイマー等の連鎖移動剤や
重合調節剤を用いてもよい。また、固有粘度を調節する
目的で、重合反応後、得られた共重合体を熱処理しても
構わない。Further, a chain transfer agent such as α-methylstyrene dimer or a polymerization control agent may be used in the reaction system for the purpose of controlling the intrinsic viscosity. Further, for the purpose of adjusting the intrinsic viscosity, the obtained copolymer may be heat-treated after the polymerization reaction.
【００５６】ここで、上記固有粘度〔η〕とは、一般式Here, the intrinsic viscosity [η] means a general formula
【００５７】[0057]
【数１】 [Equation 1]
【００５８】で表される粘度である。式中、ηspは比粘
度、ηr は相対粘度を示し、｛ηsp＝（η−η0 ）／η
0 ＝ηr −１｝により求められる。また、ｃは溶液の容
積濃度（重量／容積）を示す。即ち、固有粘度は、濃度
の異なる溶液の各粘度を測定し、それぞれの溶液の（η
sp／ｃ）あるいは（lnηr ／ｃ）と容積濃度との関係に
おいて、適当な方法でｃを０に補外することによって求
められる値を示す。The viscosity is represented by In the formula, η sp represents a specific viscosity, η r represents a relative viscosity, and {η sp = (η−η 0 ) / η
0 = η r -1}. Further, c indicates the volume concentration (weight / volume) of the solution. That is, the intrinsic viscosity is measured by measuring the viscosities of solutions having different concentrations and
sp / c) or (ln η r / c) and the volume concentration, the value obtained by extrapolating c to 0 by an appropriate method is shown.
【００５９】上記固有粘度を求める場合には、具体的に
は、共重合体（Ｙ）をジメチルホルムアミドに溶解させ
て、濃度の異なる溶液として、例えば濃度１ｇ／100ml
、0.5 ｇ／100ml 、0.3 ｇ／100ml の３種の溶液を作
製し、この溶液を30℃に調製した後、ウベローデ粘度計
により粘度を測定し、濃度を０に補外することによって
求めることができる。To obtain the above-mentioned intrinsic viscosity, specifically, the copolymer (Y) is dissolved in dimethylformamide to prepare a solution having a different concentration, for example, a concentration of 1 g / 100 ml.
, 0.5 g / 100 ml, 0.3 g / 100 ml of 3 kinds of solutions were prepared, and after preparing this solution at 30 ° C, the viscosity was measured with an Ubbelohde viscometer and the concentration was extrapolated to 0. it can.
【００６０】上記共重合体（Ｙ）の固有粘度は、0.1 〜
0.35の範囲内となるように設計することが好ましい。上
記共重合体（Ｙ）の固有粘度が上記の範囲内にあること
で、得られる樹脂組成物（Ｉ）の流動性の低下を抑える
ことができると共に、耐熱性や耐溶剤性、加工性等の物
性を低下させることなく、耐衝撃性を充分に向上させる
ことができる。これにより、耐衝撃性に優れると共に、
耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性と
のバランスのとれた樹脂組成物（Ｉ）を得ることができ
る。The intrinsic viscosity of the above copolymer (Y) is from 0.1 to
It is preferable to design it to be within the range of 0.35. When the intrinsic viscosity of the copolymer (Y) is within the above range, it is possible to suppress deterioration of fluidity of the obtained resin composition (I), and also heat resistance, solvent resistance, processability, etc. The impact resistance can be sufficiently improved without deteriorating the physical properties of. This makes it excellent in impact resistance and
A resin composition (I) having a good balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance can be obtained.
【００６１】一方、上記共重合体（Ｙ）の固有粘度が
0.1より小さいか、あるいは、0.35より大きければ、上
記樹脂組成物（Ｉ）の耐衝撃性を充分に向上させること
は困難であり、また、耐衝撃性を向上させるために必要
とする共重合体（Ｙ）の添加量が多くなる。さらに、上
記樹脂組成物（Ｉ）の流動性の低下を引き起こすと共
に、耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃
性とのバランスが悪くなるので好ましくない。On the other hand, the intrinsic viscosity of the copolymer (Y) is
If it is smaller than 0.1 or larger than 0.35, it is difficult to sufficiently improve the impact resistance of the above resin composition (I), and a copolymer required for improving the impact resistance. The amount of (Y) added increases. In addition, the fluidity of the resin composition (I) is lowered, and the physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and the impact resistance are unbalanced, which is not preferable.
【００６２】上記共重合体（Ｙ）における、重量平均分
子量／数平均分子量で定義される分子量分布が３以下と
なるように設計することが好ましい。上記共重合体
（Ｙ）の分子量分布が上記の範囲内にあることで、得ら
れる樹脂組成物（Ｉ）の流動性の低下を抑えることがで
きると共に、耐熱性や耐溶剤性、加工性等の物性を低下
させることなく、耐衝撃性を充分に向上させることがで
きる。これにより、耐衝撃性に優れると共に、耐熱性、
耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性とのバラン
スのとれた樹脂組成物（Ｉ）を得ることができる。The copolymer (Y) is preferably designed so that the molecular weight distribution defined by weight average molecular weight / number average molecular weight is 3 or less. When the molecular weight distribution of the copolymer (Y) is within the above range, deterioration of fluidity of the obtained resin composition (I) can be suppressed, and heat resistance, solvent resistance, processability, etc. can be suppressed. The impact resistance can be sufficiently improved without deteriorating the physical properties of. This makes it excellent in impact resistance, heat resistance,
It is possible to obtain a resin composition (I) in which physical properties such as solvent resistance and processability and impact resistance are well balanced.
【００６３】一方、上記共重合体（Ｙ）の分子量分布が
３を越えると、上記樹脂組成物（Ｉ）の耐衝撃性を充分
に向上させることは困難であり、また、耐衝撃性を向上
させるために必要とする共重合体（Ｙ）の添加量が多く
なる。さらに、上記樹脂組成物（Ｉ）の流動性の低下を
引き起こすと共に、耐熱性、耐溶剤性、および加工性等
の物性と耐衝撃性とのバランスが悪くなるので好ましく
ない。On the other hand, if the molecular weight distribution of the copolymer (Y) exceeds 3, it is difficult to sufficiently improve the impact resistance of the resin composition (I), and the impact resistance is improved. Therefore, the amount of the copolymer (Y) to be added is increased. In addition, the fluidity of the resin composition (I) is lowered, and the physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and the impact resistance are unbalanced, which is not preferable.
【００６４】本発明にかかる樹脂組成物（Ｉ）は、上記
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）と、ポリマー（Ｘ）と、
共重合体（Ｙ）とを混合することによって、容易に得る
ことができる。The resin composition (I) according to the present invention comprises the above-mentioned rubber-reinforced styrene resin (A), polymer (X), and
It can be easily obtained by mixing with the copolymer (Y).
【００６５】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリ
マー（Ｘ）との配合割合は、特に限定されるものではな
いが、ポリマー（Ｘ）を90重量部〜10重量部に対して、
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）を10重量部〜90重量部の
割合で配合することが好ましい。The mixing ratio of the rubber-reinforced styrenic resin (A) and the polymer (X) is not particularly limited, but 90 parts by weight to 10 parts by weight of the polymer (X) is used.
It is preferable to add the rubber-reinforced styrene resin (A) in an amount of 10 to 90 parts by weight.
【００６６】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）の配合
割合が、10重量部より少なければ、得られる樹脂組成物
（Ｉ）が、耐衝撃性や加工性等の物性を充分に発揮する
ことができないので好ましくない。一方、上記ゴム強化
スチレン系樹脂（Ａ）の配合割合が90重量部より多けれ
ば、上記樹脂組成物（Ｉ）が、耐熱性や耐溶剤性等の物
性を充分に発揮することができないので好ましくない。If the compounding ratio of the rubber-reinforced styrene resin (A) is less than 10 parts by weight, the resulting resin composition (I) can sufficiently exhibit physical properties such as impact resistance and processability. It is not possible because it cannot On the other hand, if the compounding ratio of the rubber-reinforced styrenic resin (A) is more than 90 parts by weight, the resin composition (I) cannot sufficiently exhibit physical properties such as heat resistance and solvent resistance, which is preferable. Absent.
【００６７】また、上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
とポリマー（Ｘ）と共重合体（Ｙ）との合計量に対する
上記共重合体（Ｙ）が有する官能基の量は、０を越えて
0.05モル／kg以下であることが好ましい。Further, the above-mentioned rubber-reinforced styrene resin (A)
The amount of functional groups contained in the copolymer (Y) with respect to the total amount of the polymer (X) and the copolymer (Y) exceeds 0.
It is preferably at most 0.05 mol / kg.
【００６８】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリ
マー（Ｘ）と共重合体（Ｙ）との合計量に対する上記共
重合体（Ｙ）が有する官能基の量が0.05モル／kgを越え
ると、得られる樹脂組成物（Ｉ）の耐熱性、耐溶剤性、
および加工性等の物性が低下する虞れがあるので好まし
くない。When the amount of the functional groups contained in the copolymer (Y) with respect to the total amount of the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (X) and the copolymer (Y) exceeds 0.05 mol / kg. , Heat resistance and solvent resistance of the obtained resin composition (I),
Also, physical properties such as processability may be deteriorated, which is not preferable.
【００６９】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、ポリ
マー（Ｘ）、および共重合体（Ｙ）の混合方法は、特に
限定されるものではなく、上記ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）、ポリマー（Ｘ）、および共重合体（Ｙ）を同時
に混合してもよく、上記ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）、ポリマー（Ｘ）、および共重合体（Ｙ）のう
ち、予め２成分を混合した後、残る１成分を混合しても
よい。また、上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、ポリ
マー（Ｘ）、および共重合体（Ｙ）の混合順序も特に限
定されるものではない。The method for mixing the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (X), and the copolymer (Y) is not particularly limited, and the rubber-reinforced styrene resin (A) and the polymer ( X) and the copolymer (Y) may be mixed at the same time. After mixing two components of the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (X), and the copolymer (Y) in advance, The remaining one component may be mixed. Further, the order of mixing the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (X), and the copolymer (Y) is not particularly limited.
【００７０】さらに、混合時における上記各成分の状態
は、特に限定されるものではなく、ペレット、ビーズ、
パウダー等、種々の状態で混合することができる。上記
各成分の混合には、具体的には、例えば、バンバリーミ
キサー等の高速攪拌機、ロール、１軸あるいは多軸の押
出機等、従来公知の混練機を用いることができるが、特
に限定されるものではない。Furthermore, the state of each of the above components at the time of mixing is not particularly limited, and pellets, beads,
It can be mixed in various states such as powder. For mixing the above components, specifically, a conventionally known kneader such as a high-speed stirrer such as a Banbury mixer, a roll, a single-screw or a multi-screw extruder, for example, can be used, but it is particularly limited. Not something.
【００７１】上記ポリマー（Ｘ）と共重合体（Ｙ）との
組み合わせは、特に限定されるものではないが、上記ポ
リマー（Ｘ）がカルボキシル基を有するポリマーであ
り、共重合体（Ｙ）がオキサゾリン基および／またはエ
ポキシ基を有する共重合体である組み合わせが、得られ
る樹脂組成物（Ｉ）の物性からみて特に好ましい。The combination of the polymer (X) and the copolymer (Y) is not particularly limited, but the polymer (X) is a polymer having a carboxyl group, and the copolymer (Y) is A combination which is a copolymer having an oxazoline group and / or an epoxy group is particularly preferable in view of the physical properties of the resulting resin composition (I).
【００７２】また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物
（以下、樹脂組成物（II) と記す) は、ゴム強化スチレ
ン系樹脂（Ａ）と、熱可塑性ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネートからなる群より選ばれる少なくと
も一種のポリマー（以下、ポリマー（Ｗ）と記す）と、
固有粘度が 0.1〜0.35の範囲内であり、分子中に、オキ
サゾリン基および／またはエポキシ基を有する共重合体
（以下、共重合体（Ｚ）と記す）とを含有してなる。The thermoplastic resin composition according to the present invention (hereinafter referred to as resin composition (II)) is selected from the group consisting of rubber-reinforced styrene resin (A), thermoplastic polyester, polyamide and polycarbonate. At least one polymer (hereinafter referred to as polymer (W)),
It has an intrinsic viscosity in the range of 0.1 to 0.35 and contains a copolymer having an oxazoline group and / or an epoxy group (hereinafter referred to as a copolymer (Z)) in the molecule.
【００７３】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）として
は、特に限定されるものではなく、前記例示の化合物と
同様の化合物を用いることができる。上記ゴム強化スチ
レン系樹脂（Ａ）は、一種類のみを用いてもよいし、二
種類以上を適宜混合して用いてもよい。The rubber-reinforced styrene resin (A) is not particularly limited, and the same compounds as those exemplified above can be used. The rubber-reinforced styrene resin (A) may be used alone or in a suitable mixture of two or more kinds.
【００７４】また、上記ポリマー（Ｗ）とは、熱可塑性
ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートからなる
群より選ばれる少なくとも一種のポリマーである。上記
熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、およびポリカーボ
ネートとしては、特に限定されるものではなく、前記ポ
リマー（Ｘ）において例示した化合物に相当する、同様
の化合物を用いることができる。これらポリマー（Ｗ）
は、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を適宜混
合して用いてもよい。The polymer (W) is at least one polymer selected from the group consisting of thermoplastic polyester, polyamide and polycarbonate. The thermoplastic polyester, polyamide, and polycarbonate are not particularly limited, and similar compounds corresponding to the compounds exemplified in the polymer (X) can be used. These polymers (W)
May be used alone, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００７５】また、上記共重合体（Ｚ）は、固有粘度が
0.1〜0.35の範囲内であり、分子中に、オキサゾリン基
および／またはエポキシ基を有する共重合体である。The copolymer (Z) has an intrinsic viscosity of
It is within the range of 0.1 to 0.35 and is a copolymer having an oxazoline group and / or an epoxy group in the molecule.
【００７６】上記共重合体（Ｚ）は、上記オキサゾリン
基またはエポキシ基を有する重合性モノマーを、互い
に、あるいは、該重合性モノマーと共重合可能なビニル
系単量体と共重合させることによって容易に得ることが
できる。The copolymer (Z) can be easily prepared by copolymerizing the above-mentioned polymerizable monomers having an oxazoline group or an epoxy group with each other or with a vinyl-based monomer copolymerizable with the polymerizable monomer. Can be obtained.
【００７７】上記オキサゾリン基を有する重合性モノマ
ーおよびエポキシ基を有する重合性モノマーとしては、
特に限定されるものではなく、前記共重合体（Ｙ）にお
いて例示した化合物に相当する、同様の化合物を用いる
ことができる。上記各重合性モノマーは、一種類のみを
用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。The polymerizable monomer having an oxazoline group and the polymerizable monomer having an epoxy group include
The compound is not particularly limited, and similar compounds corresponding to the compounds exemplified in the copolymer (Y) can be used. Each of the above polymerizable monomers may be used alone, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
【００７８】また、上記各重合性モノマーと共重合可能
なビニル系単量体としては、特に限定されるものではな
く、前記共重合体（Ｙ）の製造方法において例示した化
合物と同様の化合物を用いることができる。上記ビニル
系単量体は、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。The vinyl monomer copolymerizable with each of the above polymerizable monomers is not particularly limited, and the same compounds as those exemplified in the method for producing the copolymer (Y) can be used. Can be used. The vinyl monomer may be used alone or in a suitable mixture of two or more kinds.
【００７９】尚、上記共重合体（Ｚ）の製造方法として
は、特に限定されるものではなく、前記共重合体（Ｙ）
において例示した製造方法と同様の製造方法並びに製造
条件を用いることができる。The method for producing the copolymer (Z) is not particularly limited, and the copolymer (Y) is not particularly limited.
The same manufacturing method and manufacturing conditions as the manufacturing method exemplified in the above can be used.
【００８０】上記共重合体（Ｚ）の固有粘度は、 0.1〜
0.35の範囲内となるように設計することが好ましい。上
記共重合体（Ｚ）の固有粘度が上記の範囲内にあること
で、得られる樹脂組成物（II) の流動性の低下を抑える
ことができると共に、耐熱性や耐溶剤性、加工性等の物
性を低下させることなく、耐衝撃性を充分に向上させる
ことができる。これにより、耐衝撃性に優れると共に、
耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と、耐衝撃性
とのバランスのとれた樹脂組成物（II) を得ることがで
きる。The intrinsic viscosity of the copolymer (Z) is 0.1 to
It is preferable to design it to be within the range of 0.35. When the intrinsic viscosity of the copolymer (Z) is within the above range, it is possible to prevent the fluidity of the obtained resin composition (II) from being deteriorated, and also heat resistance, solvent resistance, processability, etc. The impact resistance can be sufficiently improved without deteriorating the physical properties of. This makes it excellent in impact resistance and
It is possible to obtain a resin composition (II) having a good balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability, and impact resistance.
【００８１】一方、上記共重合体（Ｚ）の固有粘度が0.
1 より小さいか、あるいは、0.35より大きければ、上記
樹脂組成物（II) の耐衝撃性を充分に向上させることは
困難であり、また、耐衝撃性を向上させるために必要と
する共重合体（Ｚ）の添加量が多くなる。さらに、上記
樹脂組成物（II）の流動性の低下を引き起こすと共に、
耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性と
のバランスが悪くなるので好ましくない。On the other hand, the intrinsic viscosity of the above copolymer (Z) is 0.
If it is smaller than 1 or larger than 0.35, it is difficult to sufficiently improve the impact resistance of the above resin composition (II), and a copolymer required for improving the impact resistance is required. The amount of (Z) added increases. Furthermore, while causing a decrease in the fluidity of the resin composition (II),
The physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and the impact resistance are unbalanced, which is not preferable.
【００８２】本発明にかかる樹脂組成物(II)は、上記ゴ
ム強化スチレン系樹脂（Ａ）と、ポリマー（Ｗ）と、共
重合体（Ｚ）とを混合することによって、容易に得るこ
とができる。The resin composition (II) according to the present invention can be easily obtained by mixing the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (W) and the copolymer (Z). it can.
【００８３】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリ
マー（Ｗ）との配合割合は、特に限定されるものではな
いが、ポリマー（Ｗ）を90重量部〜10重量部に対して、
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）を10重量部〜90重量部の
割合で配合することが好ましい。The compounding ratio of the rubber-reinforced styrene resin (A) and the polymer (W) is not particularly limited, but 90 parts by weight to 10 parts by weight of the polymer (W) is used.
It is preferable to add the rubber-reinforced styrene resin (A) in an amount of 10 to 90 parts by weight.
【００８４】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）の配合
割合が、10重量部より少なければ、得られる樹脂組成物
(II)が、耐衝撃性や加工性等の物性を充分に発揮するこ
とができないので好ましくない。一方、上記ゴム強化ス
チレン系樹脂（Ａ）の配合割合が90重量部より多けれ
ば、上記樹脂組成物(II)が、耐熱性や耐溶剤性等の物性
を充分に発揮することができないので好ましくない。If the compounding ratio of the rubber-reinforced styrene resin (A) is less than 10 parts by weight, the resulting resin composition
(II) is not preferable because physical properties such as impact resistance and workability cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if the compounding ratio of the rubber-reinforced styrene resin (A) is more than 90 parts by weight, the resin composition (II) cannot sufficiently exhibit physical properties such as heat resistance and solvent resistance, which is preferable. Absent.
【００８５】また、上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
とポリマー（Ｗ）と共重合体（Ｚ）との合計量に対する
上記共重合体（Ｚ）が有する官能基の量は、０を越えて
0.05モル／kg以下であることが好ましい。Further, the above-mentioned rubber-reinforced styrene resin (A)
The amount of the functional groups contained in the copolymer (Z) with respect to the total amount of the polymer (W) and the copolymer (Z) exceeds 0.
It is preferably at most 0.05 mol / kg.
【００８６】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリ
マー（Ｗ）と共重合体（Ｚ）との合計量に対する上記共
重合体（Ｚ）が有する官能基の量が0.05モル／kgを越え
ると、得られる樹脂組成物（II）の耐熱性、耐溶剤性、
および加工性等の物性が低下する虞れがあるので好まし
くない。When the amount of functional groups contained in the copolymer (Z) with respect to the total amount of the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (W) and the copolymer (Z) exceeds 0.05 mol / kg. , The heat resistance and solvent resistance of the obtained resin composition (II),
Also, physical properties such as processability may be deteriorated, which is not preferable.
【００８７】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、ポリ
マー（Ｗ）、および共重合体（Ｚ）の混合方法並びに混
合時における上記各成分の状態は、前記樹脂組成物
（Ｉ）の場合と同様、特に限定されるものではない。The method of mixing the rubber-reinforced styrenic resin (A), the polymer (W), and the copolymer (Z) and the state of each component at the time of mixing are the same as in the case of the resin composition (I). It is not particularly limited.
【００８８】本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物（以
下、樹脂組成物(III) と称する）は、ゴム強化スチレン
系樹脂（Ａ）と、結晶性ポリマー（以下、ポリマー
（Ｂ）と記す）と、固有粘度が 0.1〜0.35の範囲内であ
り、分子中に、オキサゾリン基、エポキシ基、酸無水物
基、イソシアネート基からなる群より選ばれる少なくと
も一種の官能基を含む共重合体（以下、共重合体（Ｃ）
と記す）とを含有してなる。The thermoplastic resin composition according to the present invention (hereinafter referred to as "resin composition (III)") comprises a rubber-reinforced styrene resin (A) and a crystalline polymer (hereinafter referred to as polymer (B)). , A copolymer having an intrinsic viscosity of 0.1 to 0.35 and containing at least one functional group selected from the group consisting of an oxazoline group, an epoxy group, an acid anhydride group, and an isocyanate group in the molecule (hereinafter, a copolymer Polymer (C)
And) are included.
【００８９】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）として
は、特に限定されるものではなく、前記例示の化合物と
同様の化合物を用いることができる。上記ゴム強化スチ
レン系樹脂（Ａ）は、一種類のみを用いてもよいし、二
種類以上を適宜混合して用いてもよい。The rubber-reinforced styrene resin (A) is not particularly limited, and the same compounds as those exemplified above can be used. The rubber-reinforced styrene resin (A) may be used alone or in a suitable mixture of two or more kinds.
【００９０】また、上記ポリマー（Ｂ）としては、具体
的には、例えば、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、
ポリアセタール、ポリオレフィン等が挙げられるが、結
晶性の熱可塑性樹脂であれば、特に限定されるものでは
ない。これら結晶性ポリマー（Ｂ）は、一種類のみを用
いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。Specific examples of the polymer (B) include thermoplastic polyester, polyamide,
Examples thereof include polyacetal and polyolefin, but are not particularly limited as long as they are crystalline thermoplastic resins. These crystalline polymers (B) may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００９１】上記熱可塑性ポリエステルとしては、特に
限定されるものではなく、前記ポリマー（Ｘ）において
例示した化合物と同様の化合物を用いることができる。
上記熱可塑性ポリエステルは、一種類のみを用いてもよ
いし、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。The thermoplastic polyester is not particularly limited, and the same compounds as those exemplified in the polymer (X) can be used.
The thermoplastic polyester may be used alone or in a suitable mixture of two or more kinds.
【００９２】上記ポリアミドとしては、特に限定される
ものではなく、前記ポリマー（Ｘ）において例示した化
合物と同様の化合物を用いることができる。上記ポリア
ミドは、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を適
宜混合して用いてもよい。The polyamide is not particularly limited, and the same compounds as those exemplified in the polymer (X) can be used. The above polyamide may be used alone or in a suitable mixture of two or more kinds.
【００９３】上記ポリアセタールとは、ホルムアルデヒ
ドを重合し、高分子量化したものであり、具体的には、
例えば、ジュラコン（商品名：ポリプラスチック株式会
社製）、テナック（旭化成工業株式会社製）、ユピナー
ル（三菱瓦斯化学株式会社製）等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。これらポリアセタールは、一
種類のみを用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。The polyacetal is a polymer obtained by polymerizing formaldehyde to give a high molecular weight.
Examples thereof include DURACON (trade name: manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), Tenac (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and Yupinal (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), but are not particularly limited. Only one kind of these polyacetals may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００９４】上記ポリオレフィンとしては、具体的に
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げら
れるが、特に限定されるものではない。これらポリオレ
フィンは、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上を
適宜混合して用いてもよい。Specific examples of the above-mentioned polyolefin include, but are not limited to, polyethylene, polypropylene and the like. Only one kind of these polyolefins may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００９５】また、上記共重合体（Ｃ）は、固有粘度が
0.1〜0.35の範囲内であり、分子中に、オキサゾリン
基、エポキシ基、酸無水物基、イソシアネート基からな
る群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有する共重
合体である。The copolymer (C) has an intrinsic viscosity of
It is within the range of 0.1 to 0.35, and is a copolymer having in the molecule at least one functional group selected from the group consisting of an oxazoline group, an epoxy group, an acid anhydride group, and an isocyanate group.
【００９６】上記共重合体（Ｃ）は、オキサゾリン基、
エポキシ基、酸無水物基、イソシアネート基からなる群
より選ばれる官能基を有する重合性モノマーを、互い
に、あるいは、該重合性モノマーと共重合可能な他のビ
ニル系単量体と共重合させることによって容易に得るこ
とができる。The above copolymer (C) is an oxazoline group,
Copolymerizing a polymerizable monomer having a functional group selected from the group consisting of an epoxy group, an acid anhydride group, and an isocyanate group, with each other or with another vinyl-based monomer copolymerizable with the polymerizable monomer. You can easily get by.
【００９７】上記オキサゾリン基を有する重合性モノマ
ー、エポキシ基を有する重合性モノマー、酸無水物基を
有する重合性モノマー、およびイソシアネート基を有す
る重合性モノマーとしては、前記共重合体（Ｙ）におい
て例示した化合物に相当する、同様の化合物を用いるこ
とができる。これら重合性モノマーは、一種類のみを用
いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。The polymerizable monomer having an oxazoline group, the polymerizable monomer having an epoxy group, the polymerizable monomer having an acid anhydride group, and the polymerizable monomer having an isocyanate group are exemplified in the copolymer (Y). The same compounds corresponding to the above compounds can be used. Only one kind of these polymerizable monomers may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００９８】また、上記各重合性モノマーと共重合可能
なビニル系単量体としては、特に限定されるものではな
く、前記共重合体（Ｙ）の製造方法において例示した化
合物と同様の化合物を用いることができる。上記ビニル
系単量体は、一種類のみを用いてもよいし、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。The vinyl monomer copolymerizable with each of the above polymerizable monomers is not particularly limited, and the same compounds as those exemplified in the method for producing the copolymer (Y) can be used. Can be used. The vinyl monomer may be used alone or in a suitable mixture of two or more kinds.
【００９９】また、上記共重合体（Ｃ）の製造方法とし
ては、特に限定されるものではなく、前記共重合体
（Ｙ）において例示した製造方法と同様の製造方法並び
に製造条件を用いることができる。The method for producing the copolymer (C) is not particularly limited, and the same production method and production conditions as those exemplified for the copolymer (Y) can be used. it can.
【０１００】上記共重合体（Ｃ）の固有粘度は、 0.1〜
0.35の範囲内となるように設計することが好ましい。上
記共重合体（Ｃ）の固有粘度が上記の範囲内にあること
で、得られる樹脂組成物（III)の流動性の低下を抑える
ことができると共に、耐熱性や耐溶剤性、加工性等の物
性を低下させることなく、耐衝撃性を充分に向上させる
ことができる。これにより、耐衝撃性に優れると共に、
耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と、耐衝撃性
とのバランスのとれた樹脂組成物（III)を得ることがで
きる。The intrinsic viscosity of the above copolymer (C) is from 0.1 to
It is preferable to design it to be within the range of 0.35. When the intrinsic viscosity of the copolymer (C) is within the above range, it is possible to prevent the fluidity of the obtained resin composition (III) from being deteriorated, and also heat resistance, solvent resistance, processability, etc. The impact resistance can be sufficiently improved without deteriorating the physical properties of. This makes it excellent in impact resistance and
It is possible to obtain a resin composition (III) having a good balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability, and impact resistance.
【０１０１】一方、上記共重合体（Ｃ）の固有粘度が
0.1より小さいか、あるいは、0.35より大きければ、上
記樹脂組成物（III)の耐衝撃性を充分に向上させること
は困難であり、また、耐衝撃性を向上させるために必要
とする共重合体（Ｃ）の添加量が多くなる。さらに、上
記樹脂組成物（III)の流動性の低下を引き起こすと共
に、耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃
性とのバランスが悪くなるので好ましくない。On the other hand, the intrinsic viscosity of the copolymer (C) is
If it is smaller than 0.1 or larger than 0.35, it is difficult to sufficiently improve the impact resistance of the resin composition (III), and a copolymer required for improving the impact resistance. The amount of (C) added increases. In addition, the fluidity of the resin composition (III) is deteriorated, and the physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and the impact resistance are unbalanced, which is not preferable.
【０１０２】本発明にかかる樹脂組成物(III) は、上記
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）と、
共重合体（Ｃ）とを混合することによって、容易に得る
ことができる。The resin composition (III) according to the present invention comprises the above-mentioned rubber-reinforced styrene resin (A), polymer (B), and
It can be easily obtained by mixing with the copolymer (C).
【０１０３】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリ
マー（Ｂ）との配合割合は、特に限定されるものではな
いが、ポリマー（Ｂ）を90重量部〜10重量部に対して、
ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）を10重量部〜90重量部の
割合で配合することが好ましい。The compounding ratio of the rubber-reinforced styrene resin (A) and the polymer (B) is not particularly limited, but 90 parts by weight to 10 parts by weight of the polymer (B) is added.
It is preferable to add the rubber-reinforced styrene resin (A) in an amount of 10 to 90 parts by weight.
【０１０４】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）の配合
割合が、10重量部より少なければ、得られる樹脂組成物
(III) が、耐衝撃性や加工性等の物性を充分に発揮する
ことができないので好ましくない。一方、上記ゴム強化
スチレン系樹脂（Ａ）の配合割合が90重量部より多けれ
ば、得られる樹脂組成物(III) が、耐熱性や耐薬品性等
の物性を充分に発揮することができないので好ましくな
い。If the compounding ratio of the rubber-reinforced styrene resin (A) is less than 10 parts by weight, the resulting resin composition
(III) is not preferable because it cannot fully exhibit physical properties such as impact resistance and workability. On the other hand, if the compounding ratio of the rubber-reinforced styrenic resin (A) is more than 90 parts by weight, the resulting resin composition (III) cannot sufficiently exhibit physical properties such as heat resistance and chemical resistance. Not preferable.
【０１０５】また、上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）
とポリマー（Ｂ）と共重合体（Ｃ）との合計量に対する
上記共重合体（Ｃ）が有する官能基の量は、０を越えて
0.05モル／kg以下であることが好ましい。Further, the above-mentioned rubber-reinforced styrene resin (A)
The amount of the functional groups contained in the copolymer (C) with respect to the total amount of the polymer (B) and the copolymer (C) exceeds 0.
It is preferably at most 0.05 mol / kg.
【０１０６】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とポリ
マー（Ｂ）と共重合体（Ｃ）との合計量に対する上記共
重合体（Ｃ）が有する官能基の量が0.05モル／kgを越え
ると、得られる樹脂組成物（III)の耐熱性、耐溶剤性、
および加工性等の物性が低下する虞れがあるので好まし
くない。When the amount of functional groups contained in the copolymer (C) with respect to the total amount of the rubber-reinforced styrene resin (A), the polymer (B) and the copolymer (C) exceeds 0.05 mol / kg. , Heat resistance of the resulting resin composition (III), solvent resistance,
Also, physical properties such as processability may be deteriorated, which is not preferable.
【０１０７】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、ポリ
マー（Ｂ）、および共重合体（Ｃ）の混合方法並びに混
合時における上記各成分の状態は、前記樹脂組成物
（Ｉ）の場合と同様、特に限定されるものではない。The method of mixing the rubber-reinforced styrenic resin (A), the polymer (B), and the copolymer (C) and the state of each component at the time of mixing are the same as in the case of the resin composition (I). It is not particularly limited.
【０１０８】また、上記各樹脂組成物（Ｉ）・ (II) ・
(III) には、必要に応じて、顔料や染料、ガラス繊維、
金属繊維、炭素繊維、金属フレーク等の補強材や充填
材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、
帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤等の従来公知の種々
の添加剤を添加してもよい。これら添加剤は、一種類の
みを用いてもよいし、二種類以上を適宜混合して用いて
もよい。また、これら添加剤の添加量は、特に限定され
るものではない。Further, each of the above resin compositions (I) / (II) /
(III), if necessary, pigments and dyes, glass fiber,
Reinforcing materials and fillers for metal fibers, carbon fibers, metal flakes, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers,
Various conventionally known additives such as an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer, and a flame retardant may be added. One of these additives may be used alone, or two or more of them may be appropriately mixed and used. Further, the amounts of these additives are not particularly limited.
【０１０９】また、所望する物性に応じて、上記各樹脂
組成物（Ｉ）・ (II) ・(III) に、ポリアセタール、ポ
リメチルメタクリレート、塩化ビニル等の、他の熱可塑
性樹脂を適宜配合してもよい。さらに、上記各樹脂組成
物（Ｉ）・ (II) ・(III) は、各々単独で用いてもよい
し、適宜混合して用いてもよい。Further, depending on the desired physical properties, other thermoplastic resins such as polyacetal, polymethylmethacrylate, vinyl chloride, etc. are appropriately blended with the above resin compositions (I), (II) and (III). May be. Furthermore, each of the above resin compositions (I), (II), and (III) may be used alone or in an appropriate mixture.
【０１１０】以上のように、本発明に係る熱可塑性樹脂
組成物は、上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）と各ポリ
マーとを相溶化させるための相溶化剤として、固有粘度
が 0.1〜0.35の範囲内であり、分子中に、上記各ポリマ
ーが有する官能基と反応する官能基を有する共重合体を
含むことで、耐衝撃性を向上させるために必要とする相
溶化剤の使用量を少ない量に（０を越えて0.05モル／kg
以下）抑えることができる。As described above, the thermoplastic resin composition according to the present invention has an intrinsic viscosity of 0.1 to 0.35 as a compatibilizer for compatibilizing the rubber-reinforced styrene resin (A) with each polymer. Within the range, by containing a copolymer having a functional group that reacts with the functional group of each polymer in the molecule, the amount of the compatibilizing agent required for improving impact resistance is small. Amount (more than 0, 0.05 mol / kg
The following) can be suppressed.
【０１１１】さらに、本発明によれば、得られる各樹脂
組成物（Ｉ）・ (II) ・（III)の流動性の低下を抑える
ことができると共に、耐熱性や耐溶剤性、加工性等の物
性を低下させることなく、耐衝撃性を充分に向上させる
ことができる。これにより、耐衝撃性に優れると共に、
耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と、耐衝撃性
とのバランスのとれた樹脂組成物を得ることができる。Furthermore, according to the present invention, it is possible to suppress the deterioration of the fluidity of each of the resin compositions (I), (II), and (III) to be obtained, and at the same time, heat resistance, solvent resistance, processability, etc. The impact resistance can be sufficiently improved without deteriorating the physical properties of. This makes it excellent in impact resistance and
It is possible to obtain a resin composition in which physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance are well balanced.
【０１１２】つまり、本発明にかかる各樹脂組成物
（Ｉ）・ (II) ・（III)は、耐衝撃性に優れると共に、
耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性と
のバランスに優れている。尚、上記加工性は、各樹脂組
成物（Ｉ）・ (II) ・（III)の流動性により評価するこ
とができる。That is, each of the resin compositions (I), (II) and (III) according to the present invention has excellent impact resistance and
It has an excellent balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance. The processability can be evaluated by the fluidity of each resin composition (I), (II), and (III).
【０１１３】このため、上記各樹脂組成物（Ｉ）・ (I
I) ・（III)は、何れも、例えば、冷蔵庫、洗濯機、掃
除機等の家庭電気器具、自動車の内外装部品、雑貨用、
家具建材等、耐熱性、耐溶剤性、加工性、および耐衝撃
性等の物性を必要とする広範な用途に利用することがで
きる。Therefore, each of the resin compositions (I) and (I
I) and (III) are, for example, household electric appliances such as refrigerators, washing machines, and vacuum cleaners, interior and exterior parts of automobiles, and miscellaneous goods,
It can be used for a wide range of applications such as furniture building materials that require physical properties such as heat resistance, solvent resistance, processability, and impact resistance.
【０１１４】[0114]
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。また、熱可塑性樹脂組成物の
耐衝撃性、耐熱性、加工性、および分子量分布は以下の
各方法によりそれぞれ評価された。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The impact resistance, heat resistance, processability, and molecular weight distribution of the thermoplastic resin composition were evaluated by the following methods.
【０１１５】耐衝撃性は、得られた樹脂組成物を成形し
て得られた試験片のいわゆる1/4''ノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度を測定することによって評価された。つま
り、中央にＶ字形のノッチ（切込み）を入れた試験片を
一端で支え、ノッチと同じ側からハンマーで打撃し、そ
の破損によって吸収されたエネルギーの大きさを求めら
れた。尚、上記耐衝撃性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１１
０に記載の２号試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１１０
に基づいて実施された。The impact resistance was evaluated by measuring the so-called 1/4 '' notched Izod impact strength of a test piece obtained by molding the obtained resin composition. That is, a test piece having a V-shaped notch (notch) in the center was supported at one end and hit with a hammer from the same side as the notch, and the amount of energy absorbed by the breakage was determined. The impact resistance is measured according to JIS K 711.
JIS K 7110 using the No. 2 test piece described in No. 0.
It was carried out based on.
【０１１６】耐熱性は、得られた樹脂組成物を成形して
得られた試験片の熱変形温度（荷重たわみ温度）を測定
することによって評価された。つまり、試験片（12.5mm
×6mm)の中央部に18.5kgf/cm2 の応力の相当する荷重を
加え、２℃/minの速度で昇温させ、試験片に0.26mmのた
わみを生ずる時の温度をもって、荷重たわみ温度とし
た。尚、上記耐熱性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２０７に
基づいて実施された。The heat resistance was evaluated by measuring the heat distortion temperature (deflection temperature under load) of a test piece obtained by molding the obtained resin composition. That is, the test piece (12.5mm
× 6 mm), the load corresponding to the stress of 18.5 kgf / cm 2 is applied to the center, the temperature is raised at a rate of 2 ° C / min, and the temperature at which a deflection of 0.26 mm occurs on the test piece did. The heat resistance was measured according to JIS K7207.
【０１１７】加工性は、得られた樹脂組成物の流動性を
測定することによって評価した。つまり、得られた樹脂
組成物を、温度240 ℃、荷重10kgの条件下で所定の試験
装置から押し出し、10分間あたりの押し出し量（ＭＦ
Ｒ）を求められた。つまり、ＭＦＲの値が大きいほど流
動性が高いことを示す。尚、上記流動性の測定は、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２１０に基づいて実施された。The processability was evaluated by measuring the fluidity of the obtained resin composition. That is, the resin composition thus obtained was extruded from a predetermined test apparatus under the conditions of a temperature of 240 ° C. and a load of 10 kg, and the extrusion amount per 10 minutes (MF
R) was required. That is, the larger the MFR value, the higher the fluidity. In addition, the measurement of the above-mentioned fluidity is based on JI
Performed according to SK 7210.
【０１１８】また、共重合体の固有粘度は、以下の方法
により求めた。先ず、得られた共重合体をジメチルホル
ムアミドに溶解させて、濃度１ｇ／100ml 、0.5 ｇ／10
0ml、0.3 ｇ／100ml の３種の溶液を作製した。次い
で、この３種の溶液を30℃に調製した後、ウベローデ粘
度計によりその粘度を測定し、濃度を０に補外すること
によって求められた。The intrinsic viscosity of the copolymer was determined by the following method. First, the obtained copolymer was dissolved in dimethylformamide to obtain a concentration of 1 g / 100 ml, 0.5 g / 10.
Three solutions of 0 ml and 0.3 g / 100 ml were prepared. Then, the three solutions were prepared at 30 ° C., the viscosity was measured with an Ubbelohde viscometer, and the concentration was extrapolated to 0.
【０１１９】分子量分布は、重量平均分子量をＧＰＣ
（Gel Permeation Chromatograohy)法に基づいて測定
し、一方、数平均分子量もＧＰＣ法に基づき測定し、そ
れらの結果から算出された。The molecular weight distribution is the weight average molecular weight measured by GPC.
(Gel Permeation Chromatograohy) method, while the number average molecular weight was also measured by GPC method and calculated from the results.
【０１２０】〔実施例１〕先ず、還流管、温度センサ
ー、ガス導入管、滴下装置および攪拌装置を取り付けた
反応容器を窒素ガスで充分に置換した。次いで、この反
応容器に、溶媒としてのトルエン100 部、および、連鎖
移動剤としてのα−メチルスチレンダイマー１部を仕込
んだ。一方、滴下装置に、芳香族ビニル系単量体である
スチレン70部と、他のビニル系単量体であるアクリロニ
トリル25部と、オキサゾリン基を有する重合性モノマー
である２−イソプロペニル−２−オキサゾリン５部との
混合物並びに重合開始剤としてのｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート２部を仕込んだ。Example 1 First, a reaction vessel equipped with a reflux pipe, a temperature sensor, a gas introduction pipe, a dropping device and a stirring device was sufficiently replaced with nitrogen gas. Next, 100 parts of toluene as a solvent and 1 part of α-methylstyrene dimer as a chain transfer agent were charged into this reaction vessel. On the other hand, 70 parts of styrene which is an aromatic vinyl-based monomer, 25 parts of acrylonitrile which is another vinyl-based monomer, and 2-isopropenyl-2- which is a polymerizable monomer having an oxazoline group are added to a dropping device. A mixture with 5 parts of oxazoline and 2 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate as a polymerization initiator were charged.
【０１２１】次に、上記の反応溶液を100 ℃に昇温した
後、攪拌下で、滴下装置内の上記混合物および重合開始
剤を４時間かけて徐々に該反応溶液に滴下した。Next, after the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., the mixture and the polymerization initiator in the dropping apparatus were gradually added dropwise to the reaction solution over 4 hours with stirring.
【０１２２】滴下終了後、上記の反応溶液をさらに３時
間攪拌することにより反応を完了させた。その結果、淡
黄色の粘稠なポリマー溶液を得た。次いで、このポリマ
ー溶液を、所定の方法により減圧脱揮し、ペレット化す
ることにより、オキサゾリン基変性共重合体（以下、共
重合体（ａ）と記す）を得た。ジメチルホルムアミドを
溶媒として測定した30℃における上記共重合体（ａ）の
固有粘度は、0.27であり、上記共重合体（ａ）の分子量
分布は、2.3 であった。After completion of dropping, the reaction was completed by stirring the above reaction solution for 3 hours. As a result, a pale yellow viscous polymer solution was obtained. Next, this polymer solution was devolatilized under reduced pressure by a predetermined method and pelletized to obtain an oxazoline group-modified copolymer (hereinafter referred to as a copolymer (a)). The intrinsic viscosity of the copolymer (a) at 30 ° C. measured using dimethylformamide as a solvent was 0.27, and the molecular weight distribution of the copolymer (a) was 2.3.
【０１２３】次いで、ゴム強化系スチレン樹脂（Ａ）と
しての市販のＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム株式会社製、商
品名：ＡＢＳ＃１０；以下、ＡＢＳと記す）50部、エン
ジニアリングプラスチックとしての市販のポリブチレン
テレフタレート（三菱エンジニアリングプラスチック株
式会社製の飽和ポリエステル樹脂、商品名：ノバドール
５０１０；以下、ＰＢＴと記す）50部、および上記共重
合体（ａ）３部を混合して、２軸押出機で溶融混合する
ことによってペレット状の樹脂組成物（以下、樹脂組成
物（１）と記す）を得た。Next, 50 parts of a commercially available ABS resin (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., trade name: ABS # 10; hereinafter referred to as ABS) as a rubber-reinforced styrene resin (A), a commercially available poly as an engineering plastic. 50 parts of butylene terephthalate (saturated polyester resin manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., trade name: Novador 5010; hereinafter referred to as PBT) and 50 parts of the above copolymer (a) are mixed and melted by a twin-screw extruder. By mixing, a pelletized resin composition (hereinafter, referred to as resin composition (1)) was obtained.
【０１２４】上記共重合体（ａ）３部は、オキサゾリン
基の含有量に換算すると、0.0135モル／kgに相当する。
また、上記樹脂組成物（１）について、上述した方法に
より流動性を測定した。3 parts of the copolymer (a) corresponds to 0.0135 mol / kg in terms of the content of oxazoline groups.
The fluidity of the resin composition (1) was measured by the method described above.
【０１２５】その後、上記樹脂組成物（１）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を上述した方法により測定した。上記ＡＢ
Ｓ、ＰＢＴ、および共重合体（ａ）の混合条件と、各試
験結果とをまとめて表１に示す。Then, test pieces were prepared from the resin composition (1) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the methods described above. AB above
The mixing conditions of S, PBT, and the copolymer (a) and the test results are summarized in Table 1.
【０１２６】[0126]
【表１】 [Table 1]
【０１２７】〔実施例２〕実施例１において、上記共重
合体（ａ）の添加量を３部から５部に変更した以外は、
実施例１と同様の方法を用いてペレット状の樹脂組成物
（以下、樹脂組成物（２）と記す）を得た。上記共重合
体（ａ）５部は、オキサゾリン基の含有量に換算する
と、0.0225モル／kgに相当する。また、上記樹脂組成物
（２）について、実施例１と同様の方法により流動性を
測定した。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the copolymer (a) added was changed from 3 parts to 5 parts.
Using the same method as in Example 1, a pellet-shaped resin composition (hereinafter referred to as resin composition (2)) was obtained. 5 parts of the copolymer (a) corresponds to 0.0225 mol / kg in terms of the content of oxazoline groups. The fluidity of the resin composition (2) was measured by the same method as in Example 1.
【０１２８】その後、上記樹脂組成物（２）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳ、ＰＢＴ、および共重合体（ａ）の混合条件
と、各試験結果とをまとめて表１に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (2) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
The mixing conditions of the ABS, PBT, and the copolymer (a) and the test results are summarized in Table 1.
【０１２９】〔実施例３〕実施例１において、α−メチ
ルスチレンダイマーの量を１部から３部に変更した以外
は、実施例１と同様の反応・操作を行って、オキサゾリ
ン基変性共重合体（以下、共重合体（ｂ）と記す）を得
た。ジメチルホルムアミドを溶媒として測定した30℃に
おける上記共重合体（ｂ）の固有粘度は、0.16であり、
上記共重合体（ｂ）の分子量分布は、2.1 であった。Example 3 An oxazoline group-modified copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of α-methylstyrene dimer was changed from 1 part to 3 parts. A polymer (hereinafter referred to as a copolymer (b)) was obtained. The intrinsic viscosity of the copolymer (b) at 30 ° C. measured with dimethylformamide as a solvent is 0.16,
The molecular weight distribution of the above copolymer (b) was 2.1.
【０１３０】次いで、実施例１において、上記共重合体
（ａ）の代わりに、共重合体（ｂ）３部を用いた以外
は、実施例１と同様の方法を用いてペレット状の樹脂組
成物（以下、樹脂組成物（３) と記す）を得た。上記共
重合体（ｂ）３部は、オキサゾリン基の含有量に換算す
ると、0.0135モル／kgに相当する。また、上記樹脂組成
物（３）について、実施例１と同様の方法により流動性
を測定した。Then, a pelletized resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of the copolymer (b) was used in place of the above copolymer (a). (Hereinafter, referred to as resin composition (3)) was obtained. 3 parts of the copolymer (b) corresponds to 0.0135 mol / kg in terms of the content of oxazoline groups. The fluidity of the resin composition (3) was measured by the same method as in Example 1.
【０１３１】その後、上記樹脂組成物（３) から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳ、ＰＢＴ、および共重合体（ｂ）の混合条件
と、各試験結果とをまとめて表１に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (3) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
The mixing conditions of the ABS, PBT, and the copolymer (b) and the test results are summarized in Table 1.
【０１３２】〔実施例４〕実施例３において、上記共重
合体（ｂ）の添加量を３部から５部に変更した以外は、
実施例３と同様の方法を用いてペレット状の樹脂組成物
（以下、樹脂組成物（４）と記す）を得た。上記共重合
体（ｂ）５部は、オキサゾリン基の含有量に換算する
と、0.0225モル／kgに相当する。また、上記樹脂組成物
（４）について、実施例１と同様の方法により流動性を
測定した。Example 4 The procedure of Example 3 was repeated except that the amount of the copolymer (b) added was changed from 3 parts to 5 parts.
A pellet-shaped resin composition (hereinafter, referred to as a resin composition (4)) was obtained by the same method as in Example 3. 5 parts of the copolymer (b) corresponds to 0.0225 mol / kg in terms of the content of oxazoline groups. The fluidity of the resin composition (4) was measured by the same method as in Example 1.
【０１３３】その後、上記樹脂組成物（４）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例３、即ち、実施例１と同様の方法
により測定した。上記ＡＢＳ、ＰＢＴ、および共重合体
（ｂ）の混合条件と、各試験結果とをまとめて表１に示
す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (4) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 3, that is, Example 1. The mixing conditions of the ABS, PBT, and the copolymer (b) and the test results are summarized in Table 1.
【０１３４】〔比較例１〕ＡＢＳ50部およびＰＢＴ50部
を混合して、２軸押出機で溶融混合してペレット化する
ことによって、ペレット状の比較用樹脂組成物（以下、
樹脂組成物（５）と記す）を得た。また、上記樹脂組成
物（５）について、実施例１と同様の方法により流動性
を測定した。Comparative Example 1 50 parts of ABS and 50 parts of PBT were mixed, melt-mixed in a twin-screw extruder and pelletized to give a pellet-shaped comparative resin composition (hereinafter,
A resin composition (referred to as (5)) was obtained. The fluidity of the resin composition (5) was measured by the same method as in Example 1.
【０１３５】その後、上記樹脂組成物（５）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳおよびＰＢＴの混合条件と、各試験結果とを
まとめて表２に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (5) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
The mixing conditions of ABS and PBT and the test results are shown in Table 2 together.
【０１３６】[0136]
【表２】 [Table 2]
【０１３７】〔比較例２〕実施例１において、α−メチ
ルスチレンダイマーを添加しなかった以外は、実施例１
と同様の反応・操作を行って、比較用のオキサゾリン基
変性共重合体（以下、共重合体（ｃ）と記す）を得た。
ジメチルホルムアミドを溶媒として測定した30℃におけ
る上記共重合体（ｃ）の固有粘度は、0.44であり、上記
共重合体（ｃ）の分子量分布は、2.3 であった。Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that the α-methylstyrene dimer was not added.
A similar oxazoline group-modified copolymer (hereinafter referred to as a copolymer (c)) was obtained by performing the same reaction and operation as described in.
The intrinsic viscosity of the copolymer (c) at 30 ° C. measured using dimethylformamide as a solvent was 0.44, and the molecular weight distribution of the copolymer (c) was 2.3.
【０１３８】次いで、実施例１において、上記共重合体
（ａ）の代わりに、共重合体（ｃ）３部を用いた以外
は、実施例１と同様の方法を用いてペレット状の比較用
樹脂組成物（以下、樹脂組成物（６）と記す）を得た。
上記共重合体（ｃ）３部は、オキサゾリン基の含有量に
換算すると、0.0135モル／kgに相当する。また、上記樹
脂組成物（６）について、実施例１と同様の方法により
流動性を測定した。Then, in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of the copolymer (c) was used in place of the above-mentioned copolymer (a), a pellet-shaped comparative sample was prepared. A resin composition (hereinafter, referred to as resin composition (6)) was obtained.
3 parts of the copolymer (c) corresponds to 0.0135 mol / kg in terms of the content of oxazoline groups. The fluidity of the resin composition (6) was measured by the same method as in Example 1.
【０１３９】その後、上記樹脂組成物（６）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳ、ＰＢＴ、および共重合体（ｃ）の混合条件
と、各試験結果とをまとめて表２に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (6) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
The mixing conditions of the above ABS, PBT, and the copolymer (c) and the test results are summarized in Table 2.
【０１４０】〔比較例３〕比較例２において、上記共重
合体（ｃ）の添加量を３部から５部に変更した以外は、
比較例２と同様の方法を用いてペレット状の樹脂組成物
（以下、樹脂組成物（７) と記す）を得た。上記共重合
体（ｃ）５部は、オキサゾリン基の含有量に換算する
と、0.0225モル／kgに相当する。また、上記樹脂組成物
（７）について、実施例１と同様の方法により流動性を
測定した。[Comparative Example 3] In Comparative Example 2, except that the addition amount of the copolymer (c) was changed from 3 parts to 5 parts.
A pellet-shaped resin composition (hereinafter, referred to as a resin composition (7)) was obtained by the same method as in Comparative Example 2. Converting the content of the oxazoline group, 5 parts of the copolymer (c) corresponds to 0.0225 mol / kg. The fluidity of the resin composition (7) was measured by the same method as in Example 1.
【０１４１】その後、上記樹脂組成物（７) から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を比較例２、即ち、実施例１と同様の方法
により測定した。上記ＡＢＳ、ＰＢＴ、および共重合体
（ｃ）の混合条件と、各試験結果とをまとめて表２に示
す。Thereafter, a test piece was prepared from the above resin composition (7) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Comparative Example 2, that is, Example 1. The mixing conditions of the above ABS, PBT, and the copolymer (c) and the test results are summarized in Table 2.
【０１４２】〔比較例４〕実施例１において、α−メチ
ルスチレンダイマーの量を１部から５部に変更した以外
は、実施例１と同様の反応・操作を行って、比較用のオ
キサゾリン変性共重合体（以下、共重合体（ｄ）と記
す）を得た。ジメチルホルムアミドを溶媒として測定し
た30℃における上記共重合体（ｄ）の固有粘度は、0.07
であり、上記共重合体（ｄ）の分子量分布は、2.0 であ
った。[Comparative Example 4] The same reaction and operation as in Example 1 were carried out except that the amount of α-methylstyrene dimer was changed from 1 part to 5 parts in Example 1, and the oxazoline modification for comparison was carried out. A copolymer (hereinafter referred to as a copolymer (d)) was obtained. The intrinsic viscosity of the above copolymer (d) at 30 ° C. measured using dimethylformamide as a solvent was 0.07.
And the molecular weight distribution of the copolymer (d) was 2.0.
【０１４３】次いで、実施例１において、上記共重合体
（ａ）の代わりに、共重合体（ｄ）５部を用いた以外
は、実施例１と同様の方法を用いてペレット状の比較用
樹脂組成物（以下、樹脂組成物（８）と記す）を得た。
上記共重合体（ｄ）５部は、オキサゾリン基の含有量に
換算すると、0.0225モル／kgに相当する。また、上記樹
脂組成物（８）について、実施例１と同様の方法により
流動性を測定した。Then, in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of the copolymer (d) was used in place of the above copolymer (a), a pellet-shaped comparative sample was prepared. A resin composition (hereinafter referred to as resin composition (8)) was obtained.
5 parts of the copolymer (d) corresponds to 0.0225 mol / kg in terms of the content of oxazoline groups. The fluidity of the above resin composition (8) was measured by the same method as in Example 1.
【０１４４】その後、上記樹脂組成物（８）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳ、ＰＢＴ、および共重合体（ｄ）の混合条件
と、各試験結果とをまとめて表２に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (8) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
Table 2 collectively shows the mixing conditions of the above ABS, PBT, and the copolymer (d) and the test results.
【０１４５】〔実施例５〕ゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）としてのＡＢＳ50部、エンジニアリングプラスチ
ックとしての市販のポリカーボネート（帝人化成株式会
社製、商品名：パンライトＬ−１２５０；以下、ＰＣと
記す）50部、および上記共重合体（ａ）５部を混合し
て、２軸押出機で溶融混合することによってペレット状
の樹脂組成物（以下、樹脂組成物（９）と記す）を得
た。また、上記樹脂組成物（９）について、実施例１と
同様の方法により流動性を測定した。Example 5 50 parts ABS as rubber-reinforced styrene resin (A), commercially available polycarbonate as engineering plastic (manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd., trade name: Panlite L-1250; hereinafter referred to as PC) 50 parts of the copolymer (a) and 5 parts of the copolymer (a) were mixed and melt-mixed with a twin-screw extruder to obtain a pelletized resin composition (hereinafter, referred to as a resin composition (9)). The fluidity of the above resin composition (9) was measured by the same method as in Example 1.
【０１４６】その後、上記樹脂組成物（９）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を所定の方法により測定した。上記ＡＢ
Ｓ、ＰＣ、および共重合体（ａ）の混合条件と、各試験
結果とをまとめて表１に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (9) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by a predetermined method. AB above
The mixing conditions of S, PC, and the copolymer (a) and the test results are summarized in Table 1.
【０１４７】〔比較例５〕実施例５において、共重合体
（ａ）の代わりに、共重合体（ｃ）５部を用いた以外
は、実施例５と同様の方法を用いてペレット状の比較用
樹脂組成物（以下、樹脂組成物（10）と記す）を得た。
また、上記樹脂組成物（10）について、実施例１と同様
の方法により流動性を測定した。[Comparative Example 5] A pellet-shaped product was prepared in the same manner as in Example 5, except that 5 parts of the copolymer (c) was used in place of the copolymer (a). A comparative resin composition (hereinafter referred to as resin composition (10)) was obtained.
The fluidity of the resin composition (10) was measured by the same method as in Example 1.
【０１４８】その後、上記樹脂組成物（10）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳ、ＰＣ、および共重合体（ｃ）の混合条件
と、各試験結果とをまとめて表２に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (10) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
Table 2 shows the mixing conditions of the above ABS, PC, and the copolymer (c) and the test results together.
【０１４９】〔比較例６〕ＡＢＳ50部およびＰＣ50部を
混合して、２軸押出機で溶融混合してペレット化するこ
とによって、ペレット状の比較用樹脂組成物（以下、樹
脂組成物（11）と記す）を得た。また、上記樹脂組成物
（11）について、実施例１と同様の方法により流動性を
測定した。[Comparative Example 6] 50 parts of ABS and 50 parts of PC were mixed, melt-mixed in a twin-screw extruder and pelletized to give a pellet-shaped comparative resin composition (hereinafter, resin composition (11)). It is obtained). The fluidity of the resin composition (11) was measured by the same method as in Example 1.
【０１５０】その後、上記樹脂組成物（11）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を実施例１と同様の方法により測定した。
上記ＡＢＳおよびＰＣの混合条件と、各試験結果とをま
とめて表２に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (11) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the same method as in Example 1.
The mixing conditions of ABS and PC and the test results are summarized in Table 2.
【０１５１】上記表１および表２に記載の結果から明ら
かなように、本実施例で得られた樹脂組成物（１）〜
（４）は、耐熱性を低下させることなく、比較例で得ら
れた樹脂組成物（５）〜（８）に比べて耐衝撃性が向上
したものとなっている。また、本実施例で得られた樹脂
組成物（９）は、耐熱性を低下させることなく、比較例
で得られた樹脂組成物（10）・（11) に比べて耐衝撃性
が向上したものとなっている。As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, the resin compositions (1) to (1) obtained in this example are
(4) has improved impact resistance as compared with the resin compositions (5) to (8) obtained in Comparative Examples without lowering heat resistance. Further, the resin composition (9) obtained in this example has improved impact resistance as compared with the resin compositions (10) and (11) obtained in comparative examples without lowering the heat resistance. It has become a thing.
【０１５２】さらに、本実施例にて得られた各試験片に
ついて、耐溶剤性を目視により観察したところ、溶剤に
よる試験片表面の劣化は、比較例の試験片表面の劣化と
比べて明らかに改善されていた。Further, when the solvent resistance of each of the test pieces obtained in this example was visually observed, the deterioration of the surface of the test piece due to the solvent was obvious as compared with the deterioration of the surface of the test piece of the comparative example. Had been improved.
【０１５３】〔実施例６〕先ず、還流管、温度センサ
ー、ガス導入管、滴下装置および攪拌装置を取り付けた
反応容器を窒素ガスで充分に置換した。次いで、この反
応容器に、溶媒としてのトルエン100 部、および、連鎖
移動剤としてのα−メチルスチレンダイマー１部を仕込
んだ。Example 6 First, a reaction vessel equipped with a reflux pipe, a temperature sensor, a gas introduction pipe, a dropping device and a stirring device was sufficiently replaced with nitrogen gas. Next, 100 parts of toluene as a solvent and 1 part of α-methylstyrene dimer as a chain transfer agent were charged into this reaction vessel.
【０１５４】一方、滴下装置に、アクリロニトリル24.7
部、スチレン69部、グリシジルメタクリレート 6.3部の
混合物と、並びに重合開始剤としてのｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート２部を仕込んだ。On the other hand, 24.7 acrylonitrile was added to the dropping device.
Parts, 69 parts of styrene, 6.3 parts of glycidyl methacrylate, and 2 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate as a polymerization initiator.
【０１５５】次に、上記の反応容器内の溶液を100 ℃に
昇温した後、滴下装置内の上記混合物および重合開始剤
を４時間かけて、激しく攪拌しながら、徐々に該反応溶
液に滴下した。Next, after the temperature of the solution in the reaction vessel was raised to 100 ° C., the mixture and the polymerization initiator in the dropping apparatus were gradually added dropwise to the reaction solution over 4 hours with vigorous stirring. did.
【０１５６】滴下終了後、上記の反応溶液をさらに３時
間攪拌することにより熟成させて、反応を完了させた。
その結果、淡黄色の粘稠なポリマー溶液を得た。次い
で、このポリマー溶液を、所定の方法により減圧脱揮
し、ペレット化することにより、エポキシ基変性共重合
体（以下、共重合体（ｅ）と記す）を得た。ジメチルホ
ルムアミドを溶媒として測定した30℃における上記共重
合体（ｅ）の固有粘度は、0.27であり、上記共重合体
（ｅ）の分子量分布は、 2.2であった。After the completion of the dropping, the reaction solution was aged by further stirring for 3 hours to complete the reaction.
As a result, a pale yellow viscous polymer solution was obtained. Next, this polymer solution was devolatilized under reduced pressure by a predetermined method and pelletized to obtain an epoxy group-modified copolymer (hereinafter referred to as a copolymer (e)). The intrinsic viscosity of the copolymer (e) at 30 ° C. measured using dimethylformamide as a solvent was 0.27, and the molecular weight distribution of the copolymer (e) was 2.2.
【０１５７】次に、前記のＡＢＳ50部、前記のＰＢＴ50
部、および上記共重合体（ｅ）５部を混合して、２軸押
出機で溶融混合することによってペレット状の樹脂組成
物（以下、樹脂組成物（12）と記す）を得た。上記共重
合体（ｅ）５部は、エポキシ基の含有量に換算すると、
0.0225モル／kgに相当する。また、上記樹脂組成物（1
2）について、上述した方法により流動性を測定した。Next, the above ABS 50 parts and the above PBT50
Parts and 5 parts of the copolymer (e) were mixed and melt-mixed with a twin-screw extruder to obtain a pellet-shaped resin composition (hereinafter, referred to as a resin composition (12)). 5 parts of the copolymer (e) is converted into the content of epoxy group,
This corresponds to 0.0225 mol / kg. In addition, the resin composition (1
Regarding 2), the fluidity was measured by the method described above.
【０１５８】その後、上記樹脂組成物（12）から射出成
形機を用いて試験片を作成した。この試験片の耐衝撃性
および耐熱性を上述した方法により測定した。上記ＡＢ
Ｓ、ＰＢＴ、および共重合体（ｅ）の混合条件と、各試
験結果とをまとめて表１に示す。Then, a test piece was prepared from the resin composition (12) using an injection molding machine. The impact resistance and heat resistance of this test piece were measured by the methods described above. AB above
The mixing conditions of S, PBT, and the copolymer (e) and the test results are summarized in Table 1.
【０１５９】表１の結果から明らかなように、本発明の
熱可塑性樹脂組成物では、エポキシ基変性の共重合体
（ｅ）を用いても、オキサゾリン基変性の共重合体と同
様に、耐熱性を維持しながら、耐衝撃性を改善できる。As is clear from the results of Table 1, in the thermoplastic resin composition of the present invention, even when the epoxy group-modified copolymer (e) is used, heat resistance is improved in the same manner as the oxazoline group-modified copolymer. The impact resistance can be improved while maintaining the property.
【０１６０】実施例１〜６の各樹脂組成物は、表１およ
び表２の結果から明らかなように、耐熱性を低下させる
ことなく、共重合体の分子量分布を２〜2.3 とすること
によって、得られたアイゾット耐衝撃性が高いものであ
ることが判る。As is clear from the results of Tables 1 and 2, the resin compositions of Examples 1 to 6 were prepared by adjusting the molecular weight distribution of the copolymer to 2 to 2.3 without lowering the heat resistance. It can be seen that the obtained Izod has high impact resistance.
【０１６１】このことから、本発明の熱可塑性樹脂組成
物では、官能基を有する共重合体における分子量分布を
３以下、さらに好ましくは２〜2.5 とすることによっ
て、得られる熱可塑性樹脂組成物において、耐熱性を維
持しながら、耐衝撃性をさらに向上させることが可能と
なる。From the above, in the thermoplastic resin composition of the present invention, the copolymer having a functional group has a molecular weight distribution of 3 or less, more preferably 2 to 2.5. It is possible to further improve the impact resistance while maintaining the heat resistance.
【０１６２】[0162]
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上の
ように、ゴム強化スチレン系樹脂と、カルボキシル基、
水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一
種の官能基を有するポリマーと、固有粘度が 0.1〜0.35
の範囲内であり、分子中に、上記カルボキシル基、水酸
基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一種の
官能基と反応する官能基を有する共重合体とを含有して
なる構成である。As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a rubber-reinforced styrene resin, a carboxyl group,
Polymer having at least one functional group selected from the group consisting of hydroxyl group and amino group, and an intrinsic viscosity of 0.1 to 0.35
And a copolymer having a functional group capable of reacting with at least one functional group selected from the group consisting of the above-mentioned carboxyl group, hydroxyl group and amino group in the molecule.
【０１６３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化
スチレン系樹脂と、熱可塑性ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネートからなる群より選ばれる少なくと
も一種のポリマーと、固有粘度が 0.1〜0.35の範囲内で
あり、分子中に、オキサゾリン基および／またはエポキ
シ基を有する共重合体とを含有してなる構成である。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a rubber-reinforced styrene resin, at least one polymer selected from the group consisting of thermoplastic polyesters, polyamides and polycarbonates, and an intrinsic viscosity within the range of 0.1 to 0.35. , A copolymer having an oxazoline group and / or an epoxy group in the molecule.
【０１６４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム強化
スチレン系樹脂と、結晶性ポリマーと、固有粘度が 0.1
〜0.35の範囲内であり、分子中に、オキサゾリン基、エ
ポキシ基、酸無水物基、イソシアネート基からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の官能基を有する共重合体と
を含有してなる構成である。The thermoplastic resin composition of the present invention has a rubber-reinforced styrene resin, a crystalline polymer and an intrinsic viscosity of 0.1.
Is in the range of 0.35 to 0.35, and the molecule contains a copolymer having at least one functional group selected from the group consisting of an oxazoline group, an epoxy group, an acid anhydride group, and an isocyanate group. .
【０１６５】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さ
らに、上記共重合体が有する官能基の量が、ゴム強化ス
チレン系樹脂とポリマーと共重合体との合計量に対して
０を越えて0.05モル／kg以下である構成である。Further, in the thermoplastic resin composition of the present invention, the amount of the functional group contained in the above copolymer exceeds 0 with respect to the total amount of the rubber-reinforced styrene resin, the polymer and the copolymer. The composition is 0.05 mol / kg or less.
【０１６６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに、
上記共重合体における、重量平均分子量／数平均分子量
で定義される分子量分布が３以下である構成である。The thermoplastic resin composition of the present invention further comprises
In the above copolymer, the molecular weight distribution defined by weight average molecular weight / number average molecular weight is 3 or less.
【０１６７】上記の構成によれば、本発明にかかる熱可
塑性樹脂組成物は、ゴム強化スチレン系樹脂といわゆる
エンジニアリングプラスチックと呼ばれるポリマー（カ
ルボキシル基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の官能基を有するポリマーや、熱可塑
性ポリエステル、ポリアミド、またはポリカーボネート
からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマーや、
結晶性ポリマー）とを相溶化させるための相溶化剤とし
て、固有粘度が上記範囲内にある共重合体を含むこと
で、耐衝撃性を向上させるために必要とする相溶化剤の
使用量を少なく（０を越えて0.05モル／kg以下）抑える
ことができる。According to the above constitution, the thermoplastic resin composition according to the present invention comprises the rubber-reinforced styrene resin and at least one polymer (so-called engineering plastic) selected from the group consisting of carboxyl group, hydroxyl group and amino group. Polymer having a functional group, at least one polymer selected from the group consisting of thermoplastic polyester, polyamide, or polycarbonate,
As a compatibilizing agent for compatibilizing the crystalline polymer), the amount of the compatibilizing agent required for improving impact resistance is increased by including a copolymer having an intrinsic viscosity within the above range. It can be suppressed to a small amount (more than 0 and 0.05 mol / kg or less).
【０１６８】このため、上記の構成では、上記各樹脂組
成物の流動性の低下を抑えることができると共に、耐熱
性や耐溶剤性、加工性等の物性を低下させることなく、
耐衝撃性を充分に向上させることができる。Therefore, in the above constitution, the deterioration of the fluidity of each resin composition can be suppressed, and the physical properties such as heat resistance, solvent resistance and processability are not deteriorated.
The impact resistance can be sufficiently improved.
【０１６９】また、上記共重合体における、重量平均分
子量／数平均分子量で定義される分子量分布が３以下と
することにより、さらに、上記各樹脂組成物の流動性の
低下を抑えることができると共に、耐熱性や耐溶剤性、
加工性等の物性を低下させることなく、耐衝撃性を充分
に向上させることができる。When the molecular weight distribution defined by the weight average molecular weight / number average molecular weight of the above copolymer is 3 or less, it is possible to further suppress the decrease in fluidity of each resin composition. , Heat resistance and solvent resistance,
Impact resistance can be sufficiently improved without deteriorating physical properties such as workability.
【０１７０】これにより、上記構成では、耐衝撃性に優
れると共に、耐熱性、耐溶剤性、および加工性等の物性
と、耐衝撃性とのバランスのとれた熱可塑性樹脂組成物
とすることができる。つまり、本発明にかかる熱可塑性
樹脂組成物は、耐衝撃性に優れると共に、耐熱性、耐溶
剤性、および加工性等の物性と耐衝撃性とのバランスに
優れているという効果を併せて奏する。As a result, the above-mentioned constitution provides a thermoplastic resin composition which is excellent in impact resistance and has a good balance of physical properties such as heat resistance, solvent resistance and processability and impact resistance. it can. That is, the thermoplastic resin composition according to the present invention is excellent in impact resistance and also has an effect of being excellent in balance between physical properties such as heat resistance, solvent resistance, and processability and impact resistance. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＤ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＤ 63/00 ＮＪＮ 63/00 ＮＪＮ 67/02 ＬＰＢ 67/02 ＬＰＢ 75/00 ＮＧＧ 75/00 ＮＧＧ 77/00 ＬＱＲ 77/00 ＬＱＲ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 55/02 LMD C08L 55/02 LMD 63/00 NJN 63/00 NJN 67/02 LPB 67/02 LPB 75/00 NGG 75/00 NGG 77/00 LQR 77/00 LQR
Claims (5)
基、水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくと
も一種の官能基を有するポリマーと、固有粘度が0.1 〜
0.35の範囲内であり、分子中に、上記カルボキシル基、
水酸基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも一
種の官能基と反応する官能基を有する共重合体とを含有
してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。1. A rubber-reinforced styrene resin, a polymer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group, and an intrinsic viscosity of 0.1-.
Within the range of 0.35, in the molecule, the carboxyl group,
A thermoplastic resin composition comprising a copolymer having a functional group that reacts with at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group and an amino group.
エステル、ポリアミド、ポリカーボネートからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のポリマーと、固有粘度が0.
1 〜0.35の範囲内であり、分子中に、オキサゾリン基お
よび／またはエポキシ基を有する共重合体とを含有して
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。2. A rubber-reinforced styrene resin, at least one polymer selected from the group consisting of thermoplastic polyesters, polyamides and polycarbonates, and an intrinsic viscosity of 0.
The thermoplastic resin composition is in the range of 1 to 0.35 and contains a copolymer having an oxazoline group and / or an epoxy group in the molecule.
ーと、固有粘度が0.1 〜0.35の範囲内であり、分子中
に、オキサゾリン基、エポキシ基、酸無水物基、イソシ
アネート基からなる群より選ばれる少なくとも一種の官
能基を有する共重合体とを含有してなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。3. A rubber-reinforced styrenic resin, a crystalline polymer, an intrinsic viscosity within the range of 0.1 to 0.35, and a molecule consisting of an oxazoline group, an epoxy group, an acid anhydride group, and an isocyanate group. A thermoplastic resin composition comprising a copolymer having at least one selected functional group.
強化スチレン系樹脂とポリマーと共重合体との合計量に
対して０を越えて0.05モル／kg以下であることを特徴と
する請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成物。4. The amount of functional groups contained in the copolymer is more than 0 and 0.05 mol / kg or less with respect to the total amount of the rubber-reinforced styrene resin, the polymer and the copolymer. The thermoplastic resin composition according to claim 1, 2 or 3.
数平均分子量で定義される分子量分布が３以下であるこ
とを特徴とする請求項１、２、３または４記載の熱可塑
性樹脂組成物。5. The weight average molecular weight of the above copolymer /
The thermoplastic resin composition according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the molecular weight distribution defined by the number average molecular weight is 3 or less.
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