JP2819354B2 - Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance - Google Patents

Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance

Info

Publication number
JP2819354B2
JP2819354B2 JP2260036A JP26003690A JP2819354B2 JP 2819354 B2 JP2819354 B2 JP 2819354B2 JP 2260036 A JP2260036 A JP 2260036A JP 26003690 A JP26003690 A JP 26003690A JP 2819354 B2 JP2819354 B2 JP 2819354B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
copolymer
compound
heat resistance
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2260036A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH04136059A (en
Inventor
彦一 平井
幹夫 平井
Original Assignee
住化エイビーエス・ラテックス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住化エイビーエス・ラテックス株式会社 filed Critical 住化エイビーエス・ラテックス株式会社
Priority to JP2260036A priority Critical patent/JP2819354B2/en
Publication of JPH04136059A publication Critical patent/JPH04136059A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2819354B2 publication Critical patent/JP2819354B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、グラフト共重合体、四元共重合体およびα
−メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体とから
なる着色性、耐熱性、耐衝撃性および成形性に優れる熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a graft copolymer, a quaternary copolymer and α
The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising a methylstyrene-acrylonitrile copolymer and having excellent coloring properties, heat resistance, impact resistance and moldability.

<従来の技術及び発明が解決しようとする問題点> ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物およびこれらと共重合可能な他のビニル
系化合物を重合して得られる グラフト共重合体、またはかかるグラフト共重合体と
芳香族ビニル−シアン化ビニル系共重合体との混合物で
あるゴム強化樹脂は、優れた成形加工性、耐衝撃性なら
びに耐薬品性を有しており、また外観も比較的良好であ
るため広い分野に使用されているが、着色性が劣るとい
う欠点を有している。
<Problems to be Solved by the Prior Art and the Invention> Graft obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and another vinyl compound copolymerizable therewith in the presence of a rubbery polymer The rubber reinforced resin which is a copolymer or a mixture of such a graft copolymer and an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer has excellent moldability, impact resistance and chemical resistance. In addition, it is used in a wide range of fields because of its relatively good appearance, but has the disadvantage of poor colorability.

これらのゴム強化樹脂の着色性を改良する方法とし
て、該グラフト共重合体樹脂に不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物を主成分とする共重合体を配合する発
明が特開昭57−139139号、特開昭60−245662号および特
開昭63−245461号等に提案されている。
As a method for improving the coloring properties of these rubber-reinforced resins, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-139139 discloses an invention in which a copolymer mainly composed of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound is blended with the graft copolymer resin. It has been proposed in Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 60-245662 and 63-245461.

このような不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
を主成分とする共重合体を配合すると耐熱性が低下する
という欠点が生じる。
When a copolymer containing such an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound as a main component is blended, there is a disadvantage that heat resistance is reduced.

一方、ゴム強化樹脂の耐熱性を改良する方法として
は、グラフト共重合体にα−メチルスチレン系共重合体
を配合する方法が知られているが、従来公知の不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル系重合体を配合してなるゴム
強化樹脂に、さらにα−メチルスチレン系共重合体を配
合しても充分な耐熱性が得られず、却って着色性が低下
するといった問題を有していた。
On the other hand, as a method for improving the heat resistance of a rubber-reinforced resin, a method of blending an α-methylstyrene-based copolymer with a graft copolymer is known, but a conventionally known unsaturated carboxylic acid alkyl ester-based polymer is known. Even if an α-methylstyrene-based copolymer is further added to the rubber-reinforced resin containing the union, sufficient heat resistance cannot be obtained, and on the contrary, the coloring property is reduced.

<問題点を解決するための手段> 本発明者は、ゴム強化樹脂の特長である耐衝撃性を犠
牲にすることなく、着色性ならびに耐熱性の両方を改良
すべく鋭意検討した結果、グラフト共重合体に特定の四
元系共重合体およびα−メチルスチレン−アクリロニト
リル系共重合体を配合することにより着色性、耐熱性、
耐衝撃性および成形加工性に優れる熱可塑性樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明に到達したものであ
る。
<Means for Solving the Problems> The present inventors have conducted intensive studies to improve both the coloring property and the heat resistance without sacrificing the impact resistance which is a characteristic of the rubber reinforced resin. Colorability, heat resistance, by blending a specific quaternary copolymer and α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer to the polymer,
The inventors have found that a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance and excellent moldability can be obtained, and have reached the present invention.

すなわち、本発明はゴム状重合体の存在下に、芳香族
ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を必須成分とする
ビニル系化合物を重合してなるグラフト共重合体(A)
10〜50重量%、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物50〜85重量%、α,β不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物5〜40重量%、芳香族ビニル化合物5〜30重量%お
よびシアン化ビニル化合物5〜20重量%からなる四元共
重合体(B)10〜80重量%およびα−メチルスチレン30
〜85重量%、アクリロニトリル10〜50重量%およびこれ
らと共重合可能な他のビニル系化合物0〜50重量%から
なる共重合体(C)10〜80重量%からなることを特徴と
する着色性、耐熱性、耐衝撃性および成形性に優れる熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides a graft copolymer (A) obtained by polymerizing a vinyl compound having an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound as essential components in the presence of a rubbery polymer.
10 to 50% by weight, unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound 50 to 85% by weight, α, β unsaturated dicarboxylic acid imide compound 5 to 40% by weight, aromatic vinyl compound 5 to 30% by weight and vinyl cyanide compound 5 10 to 80% by weight of a quaternary copolymer (B) consisting of .about.20% by weight and .alpha.-methylstyrene 30
To 85% by weight, 10 to 50% by weight of acrylonitrile and 10 to 80% by weight of a copolymer (C) composed of 0 to 50% by weight of another vinyl compound copolymerizable therewith. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance, impact resistance and moldability.

以下に本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

グラフト共重合体(A) 本発明で用いられるグラフト共重合体(A)を構成す
るゴム状重合体としては、ポリブタジエン、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、スチレン−
ブタジエン共重合体ゴム(SBR)等のジエン系ゴム、ポ
リブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート等の
アクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム(EPDM)、エチレン−プロピレンゴム(EPR)等のエ
チレン−プロピレン系ゴム等が例示され、1種または2
種以上用いることができる。
Graft copolymer (A) The rubbery polymer constituting the graft copolymer (A) used in the present invention includes polybutadiene, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), styrene-
Diene rubbers such as butadiene copolymer rubber (SBR), acrylic rubbers such as polybutyl acrylate and polypropyl acrylate, and ethylene-propylene rubbers such as ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and ethylene-propylene rubber (EPR) And the like, and one or two
More than one species can be used.

ここで、三元共重合体エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム(EPDM)における非共役ジエンとしては、ジシクロ
ペンタジエン、エチリデンノルボルネン、1,4−ヘキサ
ジエン、1,4−シクロヘプタジエン、1,5−シクロオクタ
ジエン等が挙げられる。二元共重合体エチレン−プロピ
レンゴム(EPR)および三元共重合体エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム(EPDM)におけるエチレンとプロピレ
ンのモル比は5:1から1:3の範囲であることが好ましい。
また三元共重合体エチレン−プロピレン−ジエンゴム
(EPDM)においては非共役ジエンの割合がヨウ素価に換
算して2〜50の範囲のものが好ましい。
Here, the non-conjugated diene in the terpolymer ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) includes dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, 1,4-cycloheptadiene, and 1,5-cyclooctadiene. Diene and the like. The molar ratio of ethylene to propylene in the binary copolymer ethylene-propylene rubber (EPR) and the terpolymer ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is preferably in the range of 5: 1 to 1: 3.
In the terpolymer ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), the ratio of the non-conjugated diene is preferably in the range of 2 to 50 in terms of iodine value.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、O−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチル
ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン、ビニルナフタレン等が例示され、1種又は2種以上
用いることができる。これらのうち、特にスチレンが好
ましい。
Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, O-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, t-butylstyrene, α-methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene,
Examples thereof include dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, and vinylnaphthalene, and one or more of them can be used. Of these, styrene is particularly preferred.

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニト
リル、マレオニトリル等が例示され、1種又は2種以上
用いることができる。これらのうち、特にアクリロニト
リルが好ましい。
As the vinyl cyanide compound, acrylonitrile,
Examples thereof include methacrylonitrile, ethacrylonitrile, fumaronitrile, maleonitrile, and the like, and one or more kinds can be used. Of these, acrylonitrile is particularly preferred.

さらにこれらと共重合可能な他のビニル系化合物とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート等
の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物などが例示
され、1種又は2種以上用いることができる。これらの
うち、特にメチルメタアクリレートが好ましい。
Further, examples of other vinyl compounds copolymerizable with these compounds include unsaturated carboxylic acid alkyl ester compounds such as methyl acrylate and methyl methacrylate, and one or more kinds thereof can be used. Of these, methyl methacrylate is particularly preferred.

グラフト共重合体(A)におけるゴム状重合体と上記
化合物との組成比には特に制限はないが、ゴム状重合体
10〜80重量%および化合物(合計)90〜20重量%である
ことが好ましい。また、化合物中における芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物およびこれらと共重合可
能な他のビニル系化合物の組成比にも特に制限はない
が、芳香族ビニル化合物30〜80重量%、シアン化ビニル
化合物50〜20重量%、およびこれらと共重合可能な他の
ビニル系化合物0〜50重量%であることが好ましい。
The composition ratio of the rubbery polymer to the above compound in the graft copolymer (A) is not particularly limited, but the rubbery polymer
Preferably it is 10-80% by weight and 90-20% by weight of the compound (total). The composition ratio of the aromatic vinyl compound, the vinyl cyanide compound and the other vinyl compound copolymerizable therewith is not particularly limited, but 30 to 80% by weight of the aromatic vinyl compound, Preferably, the compound is 50 to 20% by weight of the compound and 0 to 50% by weight of another vinyl compound copolymerizable therewith.

ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物を重合してなる
グラフト共重合体(A)は公知の重合方法、例えば乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等により
得られる。
The graft copolymer (A) obtained by polymerizing such a compound in the presence of a diene rubber can be obtained by a known polymerization method, for example, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, or the like.

四元共重合体(B) 本発明で用いられる四元共重合体(B)を構成する芳
香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物として
は、前記のグラフト共重合体(A)の項で述べたものと
同じものが挙げられる。
Quaternary copolymer (B) The aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound constituting the quaternary copolymer (B) used in the present invention are described in the section of the graft copolymer (A). The same ones are mentioned.

特に芳香族ビニル化合物としては、スチレン、シアン
化ビニル化合物としては、アクリロニトリルが好まし
い。
Particularly, styrene is preferable as the aromatic vinyl compound, and acrylonitrile is preferable as the vinyl cyanide compound.

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としてはメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチレンアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート等々を挙げることができ、1種
又は2種以上用いることができる。これらのうち、メチ
ルメタクリレートが好ましい。
Examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethylene acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and the like. The above can be used. Of these, methyl methacrylate is preferred.

α,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物としては
次式 (式中R1、R2、R3、は水素、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、フェニル基、フェニレン基、ア
ルキレン基などを示す。)で表わし得る。その具体的な
化合物の例としては、マレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−ブチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイ
ミド、N−フェニルマレイミド、N−(p−メチルフェ
ニル)マレイミド、N−(p−ヒドロキシフェニル)マ
レイミド、N−(3,5−ジメチルフェニル)マレイミ
ド、N−(p−メトキシフェニル)マレイミド、N−ベ
ンジルマレイミド、N−(1−ナフチル)−マレイミ
ド、N−ヒドロキシエチルマレイミドなどがある。これ
らは1種または2種以上で使用される。これらの化合物
の中で好ましい化合物としてはN−フェニルマレイミ
ド、N−シクロヘキシルマレイミドである。
The imide compound of α, β-unsaturated dicarboxylic acid is represented by the following formula: (Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, a phenylene group, an alkylene group, etc.). Specific examples of the compound include maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (p-methylphenyl) maleimide, N- (p-hydroxyphenyl) Maleimide, N- (3,5-dimethylphenyl) maleimide, N- (p-methoxyphenyl) maleimide, N-benzylmaleimide, N- (1-naphthyl) -maleimide, N-hydroxyethylmaleimide and the like. These are used alone or in combination of two or more. Among these compounds, preferred compounds are N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide.

本発明において用いられる四元共重合体(B)は、上
述の四種類の化合物を共重合して得られる重合体であ
り、かつその組成は、不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物50〜85重量%、α,β不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化合物5〜40重量%、芳香族ビニル化合物5〜30重
量%およびシアン化ビニル化合物5〜20重量%である。
この範囲外の重合体では本発明の目的は達せられない。
The quaternary copolymer (B) used in the present invention is a polymer obtained by copolymerizing the above four kinds of compounds, and has a composition of 50 to 85% by weight of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound. 5 to 40% by weight of an imide compound of an α, β unsaturated dicarboxylic acid, 5 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound and 5 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound.
With a polymer outside this range, the object of the present invention cannot be achieved.

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物の共重合量
が50重量%未満では、得られる組成物の着色性が劣り、
逆に85重量%を越えると熱安定性が低下する。また、
α,β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の共重合量が
5重量%未満では、得られる組成物の耐熱性が低下し、
逆に40重量%を越えると組成物の耐衝撃性と溶融流動性
が低下する。芳香族ビニル化合物の共重合量が5重量%
未満では、得られる四元共重合体が著しく変色し、30重
量%を越えると組成物の着色性が低下する。シアン化ビ
ニル化合物の共重合量が5重量%未満では、得られる組
成物の機械的性質が劣り、20重量%を越えると着色性を
低下させ好ましくない。
When the copolymerization amount of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound is less than 50% by weight, the coloring property of the obtained composition is poor,
Conversely, if it exceeds 85% by weight, the thermal stability will be reduced. Also,
When the copolymerization amount of the imide compound of the α, β unsaturated dicarboxylic acid is less than 5% by weight, the heat resistance of the obtained composition decreases,
Conversely, if it exceeds 40% by weight, the impact resistance and melt fluidity of the composition decrease. 5% by weight of copolymerized aromatic vinyl compound
If the amount is less than the above, the resulting quaternary copolymer will be remarkably discolored. If the amount exceeds 30% by weight, the coloring property of the composition will be reduced. If the copolymerization amount of the vinyl cyanide compound is less than 5% by weight, the mechanical properties of the obtained composition are inferior, and if it exceeds 20% by weight, the coloring property is lowered, which is not preferable.

上述の四元共重合体(B)は、公知の重合法、例えば
乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法およ
びそれらの組合せによる重合法により得られる。
The above-mentioned quaternary copolymer (B) can be obtained by a known polymerization method, for example, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a combination thereof.

共重合体(C) 本発明で用いられる共重合体(C)は、α−メチルス
チレンとアクリロニトリルを必須成分とする共重合体で
あり、その共重合組成は、α−メチルスチレン30〜85重
量%、アクリロニトリル10〜50重量%およびこれらと共
重合可能な他のビニル系化合物0〜50重量%であること
が重要である。ここで他のビニルモノマーとは、スチレ
ンで代表される芳香族ビニル系化合物、メチルメタクリ
レートで代表される不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物等があげられる。
Copolymer (C) The copolymer (C) used in the present invention is a copolymer containing α-methylstyrene and acrylonitrile as essential components, and has a copolymer composition of α-methylstyrene of 30 to 85% by weight. %, 10 to 50% by weight of acrylonitrile and 0 to 50% by weight of other vinyl compounds copolymerizable therewith. Here, the other vinyl monomer includes an aromatic vinyl compound represented by styrene, an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound represented by methyl methacrylate, and the like.

α−メチルスチレンの共重合量が30重量%未満では、
得られる組成物の耐熱性が低下し、逆に85重量%を越え
ると組成物の耐衝撃性と溶融流動性が低下する。また、
アクリロニトリルの共重合量が10重量%未満では、得ら
れる組成物の機械的性質が劣り、50重量%を越えると組
成物が着色するばかりか、耐熱性が低下し、好ましくな
い。さらに、その他のビニル系化合物の共重合量が50重
量%を越えると本発明の目的とする効果を得ることがで
きない。
If the copolymerization amount of α-methylstyrene is less than 30% by weight,
The heat resistance of the resulting composition decreases, and if it exceeds 85% by weight, the impact resistance and melt fluidity of the composition decrease. Also,
If the copolymerization amount of acrylonitrile is less than 10% by weight, the mechanical properties of the obtained composition will be inferior. If it exceeds 50% by weight, the composition will not only be colored, but the heat resistance will be lowered, which is not preferable. Further, if the copolymerization amount of the other vinyl compound exceeds 50% by weight, the effects aimed at by the present invention cannot be obtained.

着色性、耐熱性、耐衝撃性のバランス面より、α−メ
チルスチレン60〜80重量%、アクリロニトリル20〜40重
量%およびこれらと共重合可能な他のビニル系化合物0
〜20重量%であることが好ましい。
From the viewpoint of the balance between coloring property, heat resistance and impact resistance, α-methylstyrene is 60 to 80% by weight, acrylonitrile is 20 to 40% by weight, and other vinyl compounds copolymerizable therewith.
Preferably it is 20% by weight.

上述の共重合体(C)は、公知の重合法、例えば乳化
重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法およびそ
れらの組合せによる重合法により得られる。
The above-mentioned copolymer (C) can be obtained by a known polymerization method, for example, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a polymerization method using a combination thereof.

・最終組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述グラフト共重合
体(A)10〜50重量%、四元共重合体(B)10〜80重量
%、共重合体(C)10〜80重量%とからなる。
-Final composition The thermoplastic resin composition of the present invention comprises 10 to 50% by weight of the above graft copolymer (A), 10 to 80% by weight of the quaternary copolymer (B), and 10 to 80% by weight of the copolymer (C). 80% by weight.

グラフト共重合体(A)が10重量%未満では耐衝撃性
に劣り、又、50重量%を越えると着色性および成形性に
劣る。四元共重合体(B)が10重量%未満では着色性が
劣り、又、80重量%を越えると耐衝撃性が低下する。
If the amount of the graft copolymer (A) is less than 10% by weight, the impact resistance is poor, and if it exceeds 50% by weight, the colorability and moldability are poor. If the quaternary copolymer (B) is less than 10% by weight, the coloring properties are poor, and if it exceeds 80% by weight, the impact resistance is reduced.

共重合体(C)が10重量%未満では耐熱性が低下し、
又、80重量%を越えると着色性と成形性が低下する。
When the amount of the copolymer (C) is less than 10% by weight, the heat resistance decreases,
On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the coloring property and the moldability deteriorate.

好ましくは、グラフト共重合体(A)20〜50重量%、
四元共重合体(B)10〜60重量%および共重合体(C)
20〜60重量%である。特に、グラフト共重合体(A)か
らもたらされるゴムの含有量が3〜25重量%である組成
物が好ましい。
Preferably, the graft copolymer (A) 20 to 50% by weight,
10 to 60% by weight of the quaternary copolymer (B) and the copolymer (C)
20 to 60% by weight. In particular, a composition in which the content of rubber derived from the graft copolymer (A) is 3 to 25% by weight is preferable.

グラフト共重合体(A)、四元共重合体(B)および
共重合体(C)の混合方法には何ら制限はなく、公知の
混合機で行うことができる。また、混合時、必要に応じ
て洗顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、充填剤等の公知の添加剤を混合することも十
分可能である。
The method of mixing the graft copolymer (A), the quaternary copolymer (B) and the copolymer (C) is not limited at all, and can be performed by a known mixer. In addition, at the time of mixing, if necessary, well-known additives such as a face wash, a stabilizer, a plasticizer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, and a filler can be sufficiently mixed.

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

<参考例> <グラフト共重合体(A−1〜2)の製造> A−1: ポリブタジエンゴム50重量部の存在下にスチレン38重
量部、アクリロニトリル12重量部を重合させてグラフト
共重合体(A−1)を調製した。
<Reference Example><Production of Graft Copolymer (A-1 to 2)> A-1: 38 parts by weight of styrene and 12 parts by weight of acrylonitrile were polymerized in the presence of 50 parts by weight of polybutadiene rubber to obtain a graft copolymer ( A-1) was prepared.

A−2: エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム(ヨウ素価8.
5、ムーニー粘度61、プロピレン含有量43重量%、ジエ
ン成分:エチリデンノルボルネン)50重量部の存在下に
スチレン33重量部、アクリロニトリル17重量部を重合さ
せてグラフト共重合体(A−2)を調製した。
A-2: Ethylene-propylene-diene rubber (iodine value 8.
5, Mooney viscosity 61, propylene content 43% by weight, diene component: ethylidene norbornene) 50 parts by weight) 33 parts by weight of styrene and 17 parts by weight of acrylonitrile are polymerized to prepare a graft copolymer (A-2). did.

<四元共重合体(B−1〜7)の製造> メチルメタクリレート、N−フェニルマレイミド、N
−シクロヘキシルマレイミド、アクリロニトリルおよび
スチレンを共重合して表−1に示す組成の四元または三
元共重合体を調製した。
<Production of quaternary copolymers (B-1 to 7)> Methyl methacrylate, N-phenylmaleimide, N
-Cyclohexylmaleimide, acrylonitrile and styrene were copolymerized to prepare a quaternary or ternary copolymer having the composition shown in Table 1.

<共重合体(C−1〜5)の製造> α−メチルスチレン、スチレン、アクリロニトリルお
よびメチルメタクリレートを共重合して表−2に示す組
成の二元または三元共重合体を調製した。
<Production of copolymers (C-1 to 5)> α-methylstyrene, styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate were copolymerized to prepare a binary or ternary copolymer having the composition shown in Table 2.

<実施例および比較例> グラフト共重合体、四元(又は三元)共重合体および
共重合体を表−3に示す比率で配合し、押出機で溶融押
出した後、射出成形を行い、得られた試験片から各種物
性を得た。
<Examples and Comparative Examples> A graft copolymer, a quaternary (or ternary) copolymer, and a copolymer were blended in the ratio shown in Table 3, melt-extruded with an extruder, and injection-molded. Various physical properties were obtained from the obtained test pieces.

顔料処方(樹脂組成物100重量部当り) Red:クロムフタルレッド 0.2重量部 Blue:群青#2000 0.2重量部 Black:カーボン#45 0.9重量部 配合比と組成物の着色性、熱変形温度、アイゾット衝
撃強度、および加工性を表−3に示した。
Pigment formulation (per 100 parts by weight of resin composition) Red: Chrome phthal red 0.2 parts by weight Blue: Ultramarine blue # 2000 0.2 parts by weight Black: Carbon # 45 0.9 parts by weight Mixing ratio and coloring property of composition, heat distortion temperature, Izod impact Table 3 shows the strength and workability.

※1 鮮明性および漆黒性を肉眼で判定 ○(良好)、△(やや良好)、×(不良) ※2 1/4″、アニールなし、18.56Kg/cm2(℃) ※3 Vノッチ、1/4″、23℃(Kg−cm/cm2) ※4 高化式フロー、250℃、60Kg/cm2(cc/min) <発明の効果> グラフト共重合体、特定組成比率の四元共重合体およ
びα−メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体と
からなる組成物は、従来の組成物に比べ著しく優れた着
色性、耐熱性、耐衝撃性および成形性を有する。
* 1 Visibility and jet-blackness are judged with the naked eye. ○ (good), Δ (somewhat good), × (poor) * 2 1/4 ″, no annealing, 18.56 kg / cm 2 (° C) * 3 V notch, 1 / 4 ″, 23 ° C (Kg-cm / cm 2 ) * 4 Koka type flow, 250 ° C, 60 kg / cm 2 (cc / min) <Effect of the Invention> Graft copolymer, quaternary copolymer with specific composition ratio A composition comprising a polymer and an α-methylstyrene-acrylonitrile-based copolymer has remarkably excellent coloring properties, heat resistance, impact resistance and moldability as compared with conventional compositions.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08F 222:40 212:02 220:48) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 25/14 C08L 25/16 C08L 33/08 C08L 33/18 - 33/20 C08L 51/00 - 51/10 C08L 35/00 - 35/08 C08L 220/12 - 220/18Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 identification code FI C08F 222: 40 212: 02 220: 48) (58) Investigated field (Int.Cl. 6 , DB name) C08L 25/14 C08L 25/16 C08L 33/08 C08L 33/18-33/20 C08L 51/00-51/10 C08L 35/00-35/08 C08L 220/12-220/18

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル化
合物とシアン化ビニル化合物を必須成分とするビニル系
化合物を重合してなるグラフト共重合体(A)10〜50重
量%、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物50〜85
重量%、α,β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物5〜
40重量%、芳香族ビニル化合物5〜30重量%およびシア
ン化ビニル化合物5〜20重量%からなる四元共重合体
(B)10〜80重量%およびα−メチルスチレン30〜85重
量%、アクリロニトリル10〜50重量%およびこれらと共
重合可能な他のビニル系化合物0〜50重量%からなる共
重合体(C)10〜80重量%からなることを特徴とする着
色性および耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物。
1. A graft copolymer (A) obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl compound having a vinyl cyanide compound as an essential component in the presence of a rubbery polymer, in an amount of 10 to 50% by weight. Saturated carboxylic acid alkyl ester compound 50-85
% By weight, imide compound of α, β unsaturated dicarboxylic acid 5
40% by weight, 5 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound and 5 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound, 10 to 80% by weight of a quaternary copolymer (B) and 30 to 85% by weight of α-methylstyrene, acrylonitrile Heat having excellent colorability and heat resistance, characterized in that it is composed of 10 to 80% by weight of a copolymer (C) comprising 10 to 50% by weight and 0 to 50% by weight of another vinyl compound copolymerizable therewith. Plastic resin composition.
JP2260036A 1990-09-27 1990-09-27 Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance Expired - Fee Related JP2819354B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2260036A JP2819354B2 (en) 1990-09-27 1990-09-27 Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2260036A JP2819354B2 (en) 1990-09-27 1990-09-27 Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04136059A JPH04136059A (en) 1992-05-11
JP2819354B2 true JP2819354B2 (en) 1998-10-30

Family

ID=17342412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2260036A Expired - Fee Related JP2819354B2 (en) 1990-09-27 1990-09-27 Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2819354B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5043257B2 (en) * 2001-02-15 2012-10-10 テクノポリマー株式会社 Thermoplastic resin composition
WO2015068739A1 (en) * 2013-11-11 2015-05-14 旭化成ケミカルズ株式会社 Automobile-interior component
KR102498745B1 (en) * 2019-10-23 2023-02-13 주식회사 엘지화학 Thermoplastic resin composition, method for preparing the thermoplastic resin composition and molding products thereof

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6031552A (en) * 1983-07-29 1985-02-18 Toray Ind Inc Thermoplastic resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04136059A (en) 1992-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100887316B1 (en) High weatherable and heat-resistant thermoplastic resin with improved injection stability and colorability
JPS58129043A (en) Thermoplastic resin composition
US4595727A (en) Blends of a polyglutarimide with a rubber-modified vinyl chloride resin
EP0058979B1 (en) Thermoplastic resin composition excellent in color development
JP2819354B2 (en) Thermoplastic resin composition with excellent colorability and heat resistance
JPH0512389B2 (en)
JP2997713B2 (en) Thermoplastic resin composition with excellent coloring and heat resistance
JPH0627254B2 (en) Resin composition
KR100361161B1 (en) Thermoplastic resin composition having excellent impact strength
JP3628445B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0117501B2 (en)
JPH0725964B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH111600A (en) Thermoplastic resin composition having scuff resistance
JPS63221155A (en) Thermoplastic resin composition
JPH06329855A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0125337B2 (en)
JPH05279547A (en) Transparent thermoplastic resin composition
JPS6364467B2 (en)
JPS6330949B2 (en)
JPS5883057A (en) Thermoplastic resin composition
JPH05202263A (en) Thermoplastic resin composition
JPS6339020B2 (en)
JP3400856B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPS63234055A (en) Thermoplastic polymer composition
JPH041027B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070828

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080828

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees