JPH09263658A - 近赤外線吸収樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
近赤外線吸収樹脂組成物およびその用途Info
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- JPH09263658A JPH09263658A JP30620496A JP30620496A JPH09263658A JP H09263658 A JPH09263658 A JP H09263658A JP 30620496 A JP30620496 A JP 30620496A JP 30620496 A JP30620496 A JP 30620496A JP H09263658 A JPH09263658 A JP H09263658A
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- near infrared
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- absorbing resin
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 基材樹脂中に、ナフタロシアニン化合物
を含有する近赤外線吸収樹脂組成物。 【効果】 高耐久性の近赤外線吸収フィルター、近赤外
線吸収インキ、近赤外線吸収塗料、農業用熱線吸収被覆
材料や熱線吸収窓ガラスを簡便に得ることができる。
を含有する近赤外線吸収樹脂組成物。 【効果】 高耐久性の近赤外線吸収フィルター、近赤外
線吸収インキ、近赤外線吸収塗料、農業用熱線吸収被覆
材料や熱線吸収窓ガラスを簡便に得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、近赤外線吸収樹脂
組成物、それを用いて得られる近赤外線吸収フィルタ
ー、近赤外線吸収インキ、近赤外線吸収塗料、農業用熱
線吸収被覆材料、および熱線吸収窓ガラスに関する。近
赤外線吸収樹脂組成物は、近赤外線検出機で読み取り可
能な近赤外線吸収印刷インキとして利用することができ
る。また、塗料としてプラスチックやガラスにコーティ
ングしたり、樹脂組成物でそのままフィルムや板を作る
ことにより、近赤外線吸収フィルターを製造することも
できる。また、農業用の熱線吸収被覆材料として、夏期
のハウス内の温度上昇を抑えることができる。また、建
造物、車、電車、船舶、航空機等の窓ガラスと組み合わ
せることで、外部からの熱線を遮断し、室内、車内の温
度上昇を抑えることもできる。また、特定波長領域をカ
ットすることで光質選択利用農業用フィルムとして、植
物育成の制御、半導体受光素子の赤外線カット、有害な
赤外線を含む光線から人間の目を保護する眼鏡等へも利
用できる。上記の中でも、特に熱線遮断を目的とする近
赤外線吸収フィルターは、省エネルギーに寄与するた
め、注目されている分野である。
組成物、それを用いて得られる近赤外線吸収フィルタ
ー、近赤外線吸収インキ、近赤外線吸収塗料、農業用熱
線吸収被覆材料、および熱線吸収窓ガラスに関する。近
赤外線吸収樹脂組成物は、近赤外線検出機で読み取り可
能な近赤外線吸収印刷インキとして利用することができ
る。また、塗料としてプラスチックやガラスにコーティ
ングしたり、樹脂組成物でそのままフィルムや板を作る
ことにより、近赤外線吸収フィルターを製造することも
できる。また、農業用の熱線吸収被覆材料として、夏期
のハウス内の温度上昇を抑えることができる。また、建
造物、車、電車、船舶、航空機等の窓ガラスと組み合わ
せることで、外部からの熱線を遮断し、室内、車内の温
度上昇を抑えることもできる。また、特定波長領域をカ
ットすることで光質選択利用農業用フィルムとして、植
物育成の制御、半導体受光素子の赤外線カット、有害な
赤外線を含む光線から人間の目を保護する眼鏡等へも利
用できる。上記の中でも、特に熱線遮断を目的とする近
赤外線吸収フィルターは、省エネルギーに寄与するた
め、注目されている分野である。
【０００２】
【従来の技術】熱線遮断を目的として、ＰＥＴフィルム
やガラス上に、酸化インジュウム、酸化錫等の金属酸化
物と、金、銀等の金属を、交互に積層した熱線反射フィ
ルターが知られているが、複雑な製造工程故に、製品コ
ストが高いという欠点を持つ。それらの無機型熱線反射
フィルターと比較して、近赤外線吸収色素を使った近赤
外線吸収フィルターは、製造が簡便なため、応用分野が
広く、市場ニーズも大きい。しかしながら、色素のコス
トおよび耐久性（特に光に対する安定性）の問題で普及
が進んでいないのが現状である。
やガラス上に、酸化インジュウム、酸化錫等の金属酸化
物と、金、銀等の金属を、交互に積層した熱線反射フィ
ルターが知られているが、複雑な製造工程故に、製品コ
ストが高いという欠点を持つ。それらの無機型熱線反射
フィルターと比較して、近赤外線吸収色素を使った近赤
外線吸収フィルターは、製造が簡便なため、応用分野が
広く、市場ニーズも大きい。しかしながら、色素のコス
トおよび耐久性（特に光に対する安定性）の問題で普及
が進んでいないのが現状である。
【０００３】近赤外線を吸収する有機色素としては、従
来、シアニン色素が良く知られている。しかし、シアニ
ン色素は耐光堅牢性が極めて低いので、これを使用する
場合には多くの制約を受けざるをえない。また、特開平
３−１６１６４４に記載のアミニュウム塩タイプの化合
物、あるいは、特公昭５４−２５０６０、特開昭５０−
５１５４９等に記載の金属錯体化合物は耐熱性、耐光性
の点で不十分である。また、特開平３−１１５３６２、
特開昭６２−９０３記載のアントラキノン系の化合物は
耐熱性はあるものの、耐光性の点では不十分である。高
耐久性を有する近赤外線吸収色素として、特公昭５９−
１３１１、特開昭６０−２０９５８３、特公平２−５１
５５、特開昭６１−１５２６８５、特開昭６１−２２３
０５６、特開平３−６２８７８等に記載のフタロシアニ
ン類は、製造工程が繁雑であり、また、色素自身が高耐
久性を有していても、実際に農業用途に用いるような農
ビ、農業用ポリエチレン等の可塑剤等を多量に含む軟質
樹脂中では色素がブリードして抜け出てしまう欠点があ
った。特開昭６１−２１５６６３、特開昭６３−１５９
３８６に記載の可溶型のナフタロシアニンも、同様にブ
リードが問題となる。また、軟質樹脂中で安定な色素と
して、従来フタロシアニングリーン、フタロシアニンブ
ルー等のフタロシアニン顔料が使われているが、可視領
域に吸収が大きく、作物の生育に必要な光を十分に透過
しない欠点がある。また、特開昭６１−１５１１９３で
はナフタロシアニン顔料が紹介されているが、樹脂組成
物としての記載はない。
来、シアニン色素が良く知られている。しかし、シアニ
ン色素は耐光堅牢性が極めて低いので、これを使用する
場合には多くの制約を受けざるをえない。また、特開平
３−１６１６４４に記載のアミニュウム塩タイプの化合
物、あるいは、特公昭５４−２５０６０、特開昭５０−
５１５４９等に記載の金属錯体化合物は耐熱性、耐光性
の点で不十分である。また、特開平３−１１５３６２、
特開昭６２−９０３記載のアントラキノン系の化合物は
耐熱性はあるものの、耐光性の点では不十分である。高
耐久性を有する近赤外線吸収色素として、特公昭５９−
１３１１、特開昭６０−２０９５８３、特公平２−５１
５５、特開昭６１−１５２６８５、特開昭６１−２２３
０５６、特開平３−６２８７８等に記載のフタロシアニ
ン類は、製造工程が繁雑であり、また、色素自身が高耐
久性を有していても、実際に農業用途に用いるような農
ビ、農業用ポリエチレン等の可塑剤等を多量に含む軟質
樹脂中では色素がブリードして抜け出てしまう欠点があ
った。特開昭６１−２１５６６３、特開昭６３−１５９
３８６に記載の可溶型のナフタロシアニンも、同様にブ
リードが問題となる。また、軟質樹脂中で安定な色素と
して、従来フタロシアニングリーン、フタロシアニンブ
ルー等のフタロシアニン顔料が使われているが、可視領
域に吸収が大きく、作物の生育に必要な光を十分に透過
しない欠点がある。また、特開昭６１−１５１１９３で
はナフタロシアニン顔料が紹介されているが、樹脂組成
物としての記載はない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低コ
スト、かつ、簡便に、高耐久性を有する近赤外線吸収樹
脂組成物を提供することである。更には、それを用いて
近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収印刷インキ、近
赤外線吸収塗料、農業用熱線吸収被覆材料、および熱線
吸収窓ガラスを提供することである。特に、軟質系の樹
脂である農業用熱線吸収被覆材料として、夏場の日中に
おける太陽からの熱線を遮断し、かつ、夜間における輻
射熱を放出できる材料を提供することである。
スト、かつ、簡便に、高耐久性を有する近赤外線吸収樹
脂組成物を提供することである。更には、それを用いて
近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収印刷インキ、近
赤外線吸収塗料、農業用熱線吸収被覆材料、および熱線
吸収窓ガラスを提供することである。特に、軟質系の樹
脂である農業用熱線吸収被覆材料として、夏場の日中に
おける太陽からの熱線を遮断し、かつ、夜間における輻
射熱を放出できる材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ある種のナフタロ
シアニン化合物を用いることにより、簡便に目的の近赤
外線吸収樹脂組成物を製造できることを見出し、本発明
を完成するに到った。即ち、本発明は、基材樹脂中に、
少なくとも一種の一般式（１）（化２）で表されるナフ
タロシアニン化合物を含有する近赤外線吸収樹脂組成物
に関するものである。また、その樹脂組成物を用いて得
られる近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収印刷イン
キ、近赤外線吸収塗料、農業用熱線吸収被覆材料、およ
び熱線吸収窓ガラスに関するものである。
を解決するために鋭意検討した結果、ある種のナフタロ
シアニン化合物を用いることにより、簡便に目的の近赤
外線吸収樹脂組成物を製造できることを見出し、本発明
を完成するに到った。即ち、本発明は、基材樹脂中に、
少なくとも一種の一般式（１）（化２）で表されるナフ
タロシアニン化合物を含有する近赤外線吸収樹脂組成物
に関するものである。また、その樹脂組成物を用いて得
られる近赤外線吸収フィルター、近赤外線吸収印刷イン
キ、近赤外線吸収塗料、農業用熱線吸収被覆材料、およ
び熱線吸収窓ガラスに関するものである。
【０００６】
【化２】 〔式中、Ａ1 〜Ａ24は各々独立に、水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原
子、３価又は４価の置換金属原子、あるいは、オキシ金
属を表す〕
ゲン原子を表し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原
子、３価又は４価の置換金属原子、あるいは、オキシ金
属を表す〕
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の近赤外線吸収樹脂組成物
は、基材樹脂中に、少なくとも一種の一般式（１）で表
されるナフタロシアニン化合物を含有する樹脂組成物で
ある。本発明で用いる一般式（１）で表されるナフタロ
シアニン化合物において、Ａ1〜Ａ24で表されるハロゲ
ン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、あるいはヨ
ウ素であり、それらが混在していても良い。
は、基材樹脂中に、少なくとも一種の一般式（１）で表
されるナフタロシアニン化合物を含有する樹脂組成物で
ある。本発明で用いる一般式（１）で表されるナフタロ
シアニン化合物において、Ａ1〜Ａ24で表されるハロゲ
ン原子の例としては、フッ素、塩素、臭素、あるいはヨ
ウ素であり、それらが混在していても良い。
【０００８】Ｍで表される２価の金属原子の例として
は、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｃｏ（I
I）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（I
I）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｔｉ（I
I）、Ｂｅ（II）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ（I
I）、Ｈｇ（II）、Ｐｂ（II）、Ｓｎ（II）などが挙げ
られる。１置換の３価金属原子の例としては、ＡｌＣ
ｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＦ、ＡｌＩ、ＧａＣｌ、ＧａＦ、Ｇ
ａＩ、ＧａＢｒ、ＩｎＣｌ、ＩｎＢｒ、ＩｎＩ、Ｉｎ
Ｆ、ＴｌＣｌ、ＴｌＢｒ、ＴｌＩ、ＴｌＦ、ＦｅＣｌ、
ＲｕＣｌ、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ5 、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ4 （Ｃ
Ｈ3 ）、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ）、
Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ6 Ｈ5 ）、
Ｍｎ〔ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 〕等が挙げられる。
は、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｃｏ（I
I）、Ｎｉ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｐｄ（I
I）、Ｐｔ（II）、Ｍｎ（II）、Ｍｇ（II）、Ｔｉ（I
I）、Ｂｅ（II）、Ｃａ（II）、Ｂａ（II）、Ｃｄ（I
I）、Ｈｇ（II）、Ｐｂ（II）、Ｓｎ（II）などが挙げ
られる。１置換の３価金属原子の例としては、ＡｌＣ
ｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＦ、ＡｌＩ、ＧａＣｌ、ＧａＦ、Ｇ
ａＩ、ＧａＢｒ、ＩｎＣｌ、ＩｎＢｒ、ＩｎＩ、Ｉｎ
Ｆ、ＴｌＣｌ、ＴｌＢｒ、ＴｌＩ、ＴｌＦ、ＦｅＣｌ、
ＲｕＣｌ、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ5 、Ａｌ−Ｃ6 Ｈ4 （Ｃ
Ｈ3 ）、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ4 （ＣＨ3 ）、
Ｉｎ−Ｃ6 Ｈ5 、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ6 Ｈ5 ）、
Ｍｎ〔ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 〕等が挙げられる。
【０００９】２置換の４価金属原子の例としては、Ｃｒ
Ｃｌ2 、ＳｉＣｌ2 、ＳｉＢｒ2 、ＳｉＦ2 、Ｓｉ
Ｉ2 、ＺｒＣｌ2 、ＧｅＣｌ2 、ＧｅＢｒ2 、Ｇｅ
Ｉ2 、ＧｅＦ2 、ＳｎＣｌ2 、ＳｎＢｒ2 、ＳｎＦ2 、
ＴｉＣｌ2 、ＴｉＢｒ2 、ＴｉＦ2 、Ｓｉ（ＯＨ）2 、
Ｇｅ（ＯＨ）2 、Ｚｒ（ＯＨ）2 、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓ
ｎ（ＯＨ）2 、ＴｉＲ2 、ＣｒＲ2 、ＳｉＲ2 、ＳｎＲ
2 、ＧｅＲ2 〔Ｒはアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、およびその誘導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ’）2 、Ｓ
ｎ（ＯＲ’）2 、Ｇｅ（ＯＲ’）2 、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ’）2 、Ｃｒ（ＯＲ’）2 〔Ｒ’はアルキル基、フェ
ニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキ
ルアルコキシシリル基およびその誘導体を表す〕、Ｓｎ
（ＳＲ”）2 、Ｇｅ（ＳＲ”）2 （Ｒ”はアルキル基、
フェニル基、ナフチル基、およびその誘導体を表す〕な
どが挙げられる。オキシ金属の例としては、ＶＯ、Ｍｎ
Ｏ、ＴｉＯなどが挙げられる。これらの中でより好まし
いＭとしては、２個の水素原子、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｂ、Ａ
ｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＴｉＯまたはＶＯであり、更に好ま
しいものはＶＯである。本願発明の樹脂組成物は、基材
樹脂のパウダーあるいはペレットとナフタロシアニン化
合物を加熱混練して、色素を均一に分散させることで得
られる。必要に応じて、既存の紫外線吸収剤、可塑剤、
光安定剤等の添加剤を加えても良い。混練温度は、使用
する樹脂によって異なるが、通常１００〜３００℃であ
る。ナフタロシアニンの含有量は、目的の近赤外線領域
の吸収量によって異なるが、通常０．００１〜３０％で
ある。
Ｃｌ2 、ＳｉＣｌ2 、ＳｉＢｒ2 、ＳｉＦ2 、Ｓｉ
Ｉ2 、ＺｒＣｌ2 、ＧｅＣｌ2 、ＧｅＢｒ2 、Ｇｅ
Ｉ2 、ＧｅＦ2 、ＳｎＣｌ2 、ＳｎＢｒ2 、ＳｎＦ2 、
ＴｉＣｌ2 、ＴｉＢｒ2 、ＴｉＦ2 、Ｓｉ（ＯＨ）2 、
Ｇｅ（ＯＨ）2 、Ｚｒ（ＯＨ）2 、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓ
ｎ（ＯＨ）2 、ＴｉＲ2 、ＣｒＲ2 、ＳｉＲ2 、ＳｎＲ
2 、ＧｅＲ2 〔Ｒはアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、およびその誘導体を表す〕、Ｓｉ（ＯＲ’）2 、Ｓ
ｎ（ＯＲ’）2 、Ｇｅ（ＯＲ’）2 、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ’）2 、Ｃｒ（ＯＲ’）2 〔Ｒ’はアルキル基、フェ
ニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキ
ルアルコキシシリル基およびその誘導体を表す〕、Ｓｎ
（ＳＲ”）2 、Ｇｅ（ＳＲ”）2 （Ｒ”はアルキル基、
フェニル基、ナフチル基、およびその誘導体を表す〕な
どが挙げられる。オキシ金属の例としては、ＶＯ、Ｍｎ
Ｏ、ＴｉＯなどが挙げられる。これらの中でより好まし
いＭとしては、２個の水素原子、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｂ、Ａ
ｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＴｉＯまたはＶＯであり、更に好ま
しいものはＶＯである。本願発明の樹脂組成物は、基材
樹脂のパウダーあるいはペレットとナフタロシアニン化
合物を加熱混練して、色素を均一に分散させることで得
られる。必要に応じて、既存の紫外線吸収剤、可塑剤、
光安定剤等の添加剤を加えても良い。混練温度は、使用
する樹脂によって異なるが、通常１００〜３００℃であ
る。ナフタロシアニンの含有量は、目的の近赤外線領域
の吸収量によって異なるが、通常０．００１〜３０％で
ある。
【００１０】基材樹脂としては、ナフタロシアニンをう
まく分散できる樹脂であれば特に限定されないが、でき
るだけ透明性の高いものが好ましい。具体例として、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等ビニル化合物
及びビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、フッ化ビニ
リデン／トリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリ
デン／テトラフルオロエチレン共重合体、シアン化ビニ
リデン／酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物又はフッ
素系化合物の共重合体、ポリトリフルオロエチレン、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピ
レン等のフッ素を含む化合物、ナイロン６、ナイロン６
６等のポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリペ
プチド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテ
ル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール等を挙げることが出来る。特に本願で用いる
ナフタロシアニン化合物と相性が良く、うまく分散でき
るのは、軟質樹脂であり、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、酢酸ビニル／エチレンの共重合体
等が挙げられる。
まく分散できる樹脂であれば特に限定されないが、でき
るだけ透明性の高いものが好ましい。具体例として、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル等ビニル化合物
及びビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、フッ化ビニ
リデン／トリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリ
デン／テトラフルオロエチレン共重合体、シアン化ビニ
リデン／酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物又はフッ
素系化合物の共重合体、ポリトリフルオロエチレン、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピ
レン等のフッ素を含む化合物、ナイロン６、ナイロン６
６等のポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリペ
プチド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテ
ル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール等を挙げることが出来る。特に本願で用いる
ナフタロシアニン化合物と相性が良く、うまく分散でき
るのは、軟質樹脂であり、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、酢酸ビニル／エチレンの共重合体
等が挙げられる。
【００１１】本発明の近赤外線吸収印刷インキあるいは
塗料は、前記の近赤外線吸収樹脂組成物を、クロロホル
ム、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ア
セトン、トルエン、キシレン、ジブチルエーテル、ジメ
チルホルムアミド、エタノール、イソプロパノール等の
溶媒、あるいはそれらの混合溶媒に溶解することによっ
て製造される。さらに、実用的な印刷インキあるいは塗
料を作製するためには、それぞれの用途に応じて必要な
添加剤を加えることもできる。また、印刷インキあるい
は塗料は、そのいずれにおいても、熱硬化型あるいは光
硬化型のベース樹脂に、本発明の組成物およびその他必
要な添加剤を加えて製造することもできる。
塗料は、前記の近赤外線吸収樹脂組成物を、クロロホル
ム、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ア
セトン、トルエン、キシレン、ジブチルエーテル、ジメ
チルホルムアミド、エタノール、イソプロパノール等の
溶媒、あるいはそれらの混合溶媒に溶解することによっ
て製造される。さらに、実用的な印刷インキあるいは塗
料を作製するためには、それぞれの用途に応じて必要な
添加剤を加えることもできる。また、印刷インキあるい
は塗料は、そのいずれにおいても、熱硬化型あるいは光
硬化型のベース樹脂に、本発明の組成物およびその他必
要な添加剤を加えて製造することもできる。
【００１２】本発明の近赤外線吸収フィルターや農業用
熱線吸収被覆材料は、前記の近赤外線吸収樹脂組成物を
使ってフィルムあるいは板を作製することで得られる。
樹脂フィルムあるいは樹脂板の作製方法としては、例え
ば、溶融キャスト法、溶融押出法、カレンダー法等が挙
げられる。溶融押出成形する場合は、Ｔダイ法、インフ
レーション法等が適用される。また、本発明の近赤外線
吸収フィルターや農業用熱線吸収被覆材料は、本発明の
近赤外線吸収塗料を、透明樹脂フィルム、透明樹脂、透
明ガラス等の上に、バーコーダー、ブレードコーター、
スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、或
いはスプレー等でコーティングすることによっても製造
される。また、本発明の農業用熱線吸収被覆材料は、本
発明の近赤外線吸収フィルターを透明樹脂フィルム、透
明樹脂、透明ガラス等に張り合わせることによっても製
造できる。本発明の農業用熱線吸収被覆材料は、前記の
近赤外線吸収フィルターをそのまま用いて、パイプハウ
ス、トンネル、ガラスハウス等を作製できるし、また、
すでにある農業用ハウスに対して、外張り、あるいは内
張りとして用いることもできる。さらに、本発明の農業
用熱線吸収被覆材料は、前記のフィルムあるいは板をそ
のまま用いてもよいし、糸にするかあるいはフィルムを
細かく切って編むことで、風通しを良くした農業用熱線
吸収被覆材料として用いてもよい。
熱線吸収被覆材料は、前記の近赤外線吸収樹脂組成物を
使ってフィルムあるいは板を作製することで得られる。
樹脂フィルムあるいは樹脂板の作製方法としては、例え
ば、溶融キャスト法、溶融押出法、カレンダー法等が挙
げられる。溶融押出成形する場合は、Ｔダイ法、インフ
レーション法等が適用される。また、本発明の近赤外線
吸収フィルターや農業用熱線吸収被覆材料は、本発明の
近赤外線吸収塗料を、透明樹脂フィルム、透明樹脂、透
明ガラス等の上に、バーコーダー、ブレードコーター、
スピンコーター、リバースコーター、ダイコーター、或
いはスプレー等でコーティングすることによっても製造
される。また、本発明の農業用熱線吸収被覆材料は、本
発明の近赤外線吸収フィルターを透明樹脂フィルム、透
明樹脂、透明ガラス等に張り合わせることによっても製
造できる。本発明の農業用熱線吸収被覆材料は、前記の
近赤外線吸収フィルターをそのまま用いて、パイプハウ
ス、トンネル、ガラスハウス等を作製できるし、また、
すでにある農業用ハウスに対して、外張り、あるいは内
張りとして用いることもできる。さらに、本発明の農業
用熱線吸収被覆材料は、前記のフィルムあるいは板をそ
のまま用いてもよいし、糸にするかあるいはフィルムを
細かく切って編むことで、風通しを良くした農業用熱線
吸収被覆材料として用いてもよい。
【００１３】本願発明の近赤外線吸収樹脂組成物を窓ガ
ラスに用いることで優れた熱線吸収窓ガラスを得ること
ができる。窓ガラスに用いる方法としては、例えば、前
記の近赤外線吸収塗料を、窓ガラス上に、バーコーダ
ー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコー
ター、ダイコーター、或いはスプレー等でコーティング
することで作製できる。また、前記の近赤外線吸収フィ
ルターを粘着剤あるいは接着剤を用いて窓ガラスに張り
つけることで作製できる。
ラスに用いることで優れた熱線吸収窓ガラスを得ること
ができる。窓ガラスに用いる方法としては、例えば、前
記の近赤外線吸収塗料を、窓ガラス上に、バーコーダ
ー、ブレードコーター、スピンコーター、リバースコー
ター、ダイコーター、或いはスプレー等でコーティング
することで作製できる。また、前記の近赤外線吸収フィ
ルターを粘着剤あるいは接着剤を用いて窓ガラスに張り
つけることで作製できる。
【００１４】本願で用いる一般式（１）で表されるナフ
タロシアニン化合物を含有する農業用ビニル（農ビ）フ
ィルムや農業用ポリオレフィン（農ＰＯ）フィルムは、
遠赤外線領域での吸収が非常に小さいため、ハウス内の
蓄熱（輻射熱）を放出する効果も有し、特に夏場の温度
上昇を抑える効果が高く、農業用熱線吸収被覆材料とし
て実用性のある優れたものである。
タロシアニン化合物を含有する農業用ビニル（農ビ）フ
ィルムや農業用ポリオレフィン（農ＰＯ）フィルムは、
遠赤外線領域での吸収が非常に小さいため、ハウス内の
蓄熱（輻射熱）を放出する効果も有し、特に夏場の温度
上昇を抑える効果が高く、農業用熱線吸収被覆材料とし
て実用性のある優れたものである。
【００１５】
【実施例】以下、実施例を示して本発明をさらに詳しく
説明する。なお、ここで部は重量部を表す。 実施例１ ポリ塩化ビニル（日本ビニル製４０００Ｍ３）（１００
重量部）、ジオクチルフタレート（４５部）、トリクレ
ジルフォスフェート（５部）、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（２部）、ステアリン酸亜鉛（０．５部）、ス
テアリン酸バリウム（０．５部）、界面活性剤（ソルビ
タンエステル、丸菱油化製ＭＴＮ−Ａ−４０３）（２
部）、及び下記式（２）（化３）で示されるナフタロシ
アニン（０．２部）を添加し、高速ミキサーで１１０℃
にて５分間撹拌混合した後、１８０℃に加熱したロール
上で５分間混練し、カレンダー成型機によって、厚さ
０．１０ｍｍの軟質フィルムを製膜した。ＪＩＳ−Ｒ−
３１０６に従って、島津製作所製分光光度計（ＵＶ３１
００）にて該フィルムの可視光線透過率（Ｔｖ）および
熱線透過率（Ｔｅ）を測定したところ、Ｔｖ＝７５．６
％、Ｔｅ＝６３．５％であった。更に、該フィルムを１
０００時間のカーボンアーク灯（６３℃）による耐光試
験を行ったが、色素の劣化による吸収率の低下は見られ
なかった。更に６ヶ月の屋外展張後の色素の分解による
吸収率の低下は見られなかった。
説明する。なお、ここで部は重量部を表す。 実施例１ ポリ塩化ビニル（日本ビニル製４０００Ｍ３）（１００
重量部）、ジオクチルフタレート（４５部）、トリクレ
ジルフォスフェート（５部）、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（２部）、ステアリン酸亜鉛（０．５部）、ス
テアリン酸バリウム（０．５部）、界面活性剤（ソルビ
タンエステル、丸菱油化製ＭＴＮ−Ａ−４０３）（２
部）、及び下記式（２）（化３）で示されるナフタロシ
アニン（０．２部）を添加し、高速ミキサーで１１０℃
にて５分間撹拌混合した後、１８０℃に加熱したロール
上で５分間混練し、カレンダー成型機によって、厚さ
０．１０ｍｍの軟質フィルムを製膜した。ＪＩＳ−Ｒ−
３１０６に従って、島津製作所製分光光度計（ＵＶ３１
００）にて該フィルムの可視光線透過率（Ｔｖ）および
熱線透過率（Ｔｅ）を測定したところ、Ｔｖ＝７５．６
％、Ｔｅ＝６３．５％であった。更に、該フィルムを１
０００時間のカーボンアーク灯（６３℃）による耐光試
験を行ったが、色素の劣化による吸収率の低下は見られ
なかった。更に６ヶ月の屋外展張後の色素の分解による
吸収率の低下は見られなかった。
【００１６】
【化３】 比較のために、ナフタロシアニンを加えないこと以外
は、上記方法と全く同じ様にして、厚さ０．１０ｍｍの
軟質フィルムを作製し、同様にＴｖおよびＴｅを測定し
たところ、Ｔｖ＝８９．８％、Ｔｅ＝８９．３％であっ
た。更に、上記２種類のフィルムで、それぞれ農業用ハ
ウスを作製したところ、日中のハウス内の温度は、ナフ
タロシアニン含有フィルムの方が２〜７℃低く、熱線吸
収効果が認められた。
は、上記方法と全く同じ様にして、厚さ０．１０ｍｍの
軟質フィルムを作製し、同様にＴｖおよびＴｅを測定し
たところ、Ｔｖ＝８９．８％、Ｔｅ＝８９．３％であっ
た。更に、上記２種類のフィルムで、それぞれ農業用ハ
ウスを作製したところ、日中のハウス内の温度は、ナフ
タロシアニン含有フィルムの方が２〜７℃低く、熱線吸
収効果が認められた。
【００１７】実施例２ ポリエチレン（三井デュポン製Ｖ５９９３）（１００
部）と下記式（３）（化４）で示されるナフタロシアニ
ン（０．１５部）を、２００℃にて、二軸スクリュー押
出機を用いてペレット化し、近赤外線吸収樹脂組成物を
作製した。更に、２００℃にて、Ｔダイが装着された一
軸スクリュー押出機にて溶融押し出し、厚さ０．１ｍｍ
のフィルムを製膜した。実施例１と同様にＴｖおよびＴ
ｅを測定したところ、Ｔｖ＝７８．６％、Ｔｅ＝６４．
７％であり、該フィルムにて作製した農業用ハウスは、
ナフタロシアニンを含有しない場合に比べてハウス内温
度の上昇が抑制された。更に、該フィルムについて、１
０００時間のカーボンアーク灯（６３℃）による耐光試
験を行ったが、色素の劣化による吸収率の低下は見られ
なかった。
部）と下記式（３）（化４）で示されるナフタロシアニ
ン（０．１５部）を、２００℃にて、二軸スクリュー押
出機を用いてペレット化し、近赤外線吸収樹脂組成物を
作製した。更に、２００℃にて、Ｔダイが装着された一
軸スクリュー押出機にて溶融押し出し、厚さ０．１ｍｍ
のフィルムを製膜した。実施例１と同様にＴｖおよびＴ
ｅを測定したところ、Ｔｖ＝７８．６％、Ｔｅ＝６４．
７％であり、該フィルムにて作製した農業用ハウスは、
ナフタロシアニンを含有しない場合に比べてハウス内温
度の上昇が抑制された。更に、該フィルムについて、１
０００時間のカーボンアーク灯（６３℃）による耐光試
験を行ったが、色素の劣化による吸収率の低下は見られ
なかった。
【００１８】
【化４】
【００１９】実施例３ 変性ポリオレフィン樹脂（ＥＶＡ、タケダ製デュミラン
Ｄ−２１９）（１００部）および下記式（４）（化５）
で示されるナフタロシアニン（０．２部）を、１３０℃
にて２０分間混練して、近赤外線吸収樹脂組成物を作製
した。該樹脂組成物を、１０００部のトルエンに溶解し
て近赤外線吸収塗料を作製した。該塗料は、インキとし
て用いることで目には見えにくいが７８０〜８３０ｎｍ
の半導体レーザーによく対応し、レーザーにより検出可
能な隠しインキとして利用できた。また、塗料としてガ
ラス板上にロールコーターにて塗布することで優れた熱
線吸収機能を有するガラスが得られた（Ｔｖ＝７０．３
％、Ｔｅ＝５８．９％）。
Ｄ−２１９）（１００部）および下記式（４）（化５）
で示されるナフタロシアニン（０．２部）を、１３０℃
にて２０分間混練して、近赤外線吸収樹脂組成物を作製
した。該樹脂組成物を、１０００部のトルエンに溶解し
て近赤外線吸収塗料を作製した。該塗料は、インキとし
て用いることで目には見えにくいが７８０〜８３０ｎｍ
の半導体レーザーによく対応し、レーザーにより検出可
能な隠しインキとして利用できた。また、塗料としてガ
ラス板上にロールコーターにて塗布することで優れた熱
線吸収機能を有するガラスが得られた（Ｔｖ＝７０．３
％、Ｔｅ＝５８．９％）。
【００２０】
【化５】
【００２１】実施例４〜１０ ナフタロシアニンの種類を変えた以外は、実施例１と同
様にして農業用フィルムを作製し、ＴｖおよびＴｅを測
定した。その結果を表−１（表１、表２）に示した。い
ずれもＴｅの減少がみられ、熱線遮断効果が確認でき
た。
様にして農業用フィルムを作製し、ＴｖおよびＴｅを測
定した。その結果を表−１（表１、表２）に示した。い
ずれもＴｅの減少がみられ、熱線遮断効果が確認でき
た。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】比較例１ ナフタロシアニンに代えて、フタロシアニングリーンを
使用した以外は、実施例１と全く同様にしてフィルムを
作製した。得られたフィルムについて、同様にＴｖおよ
びＴｅを測定したところ、Ｔｖ＝６８．４％、Ｔｅ＝７
０．０％であり、熱線のカット率が小さく、農業用熱線
吸収用被覆材料として不十分であった。
使用した以外は、実施例１と全く同様にしてフィルムを
作製した。得られたフィルムについて、同様にＴｖおよ
びＴｅを測定したところ、Ｔｖ＝６８．４％、Ｔｅ＝７
０．０％であり、熱線のカット率が小さく、農業用熱線
吸収用被覆材料として不十分であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、簡便に、高耐久性を有する近
赤外線吸収樹脂組成物を提供するものてあり、得られた
近赤外線吸収樹脂組成物は、近赤外線吸収フィルター、
近赤外線吸収インキ、近赤外線吸収塗料、農業用熱線吸
収被覆材料、熱線吸収窓ガラス等への応用ができる、実
用上極めて価値のあるものである。
赤外線吸収樹脂組成物を提供するものてあり、得られた
近赤外線吸収樹脂組成物は、近赤外線吸収フィルター、
近赤外線吸収インキ、近赤外線吸収塗料、農業用熱線吸
収被覆材料、熱線吸収窓ガラス等への応用ができる、実
用上極めて価値のあるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 31/04 ＬＨＥ Ｃ０８Ｌ 31/04 ＬＨＥ 101/00 101/00 Ｃ０９Ｂ 47/00 Ｃ０９Ｂ 47/00 Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＲＢ Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＲＢ 11/00 ＰＳＸ 11/00 ＰＳＸ (72)発明者 松▲崎▼ ▲頼▼明 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 井門 修平 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内 (72)発明者 岩田 匡隆 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内 (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 基材樹脂中に、少なくとも１種の下記一
般式（１）（化１）で表されるナフタロシアニン化合物
を含有する近赤外線吸収樹脂組成物。 【化１】 〔式中、Ａ1 〜Ａ24は各々独立に、水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原
子、３価又は４価の置換金属原子、あるいは、オキシ金
属を表す〕 - 【請求項２】 Ｍが２個の水素原子、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐ
ｂ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＴｉＯまたはＶＯである請求
項１記載の近赤外線吸収樹脂組成物。 - 【請求項３】 ＭがＶＯである請求項２記載の近赤外線
吸収樹脂組成物。 - 【請求項４】 基材樹脂が軟質系樹脂である請求項１〜
３のいずれかに記載の近赤外線吸収樹脂組成物。 - 【請求項５】 基材樹脂がポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、あるいは、酢酸ビニル／エチレン
の共重合体（ＥＶＡ）である請求項４記載の近赤外線吸
収樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の近赤外
線吸収樹脂組成物を用いて得られる近赤外線吸収印刷イ
ンキ。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の近赤外
線吸収樹脂組成物を用いて得られる近赤外線吸収塗料。 - 【請求項８】 請求項１〜５のいずれかに記載の近赤外
線吸収樹脂組成物を用いて得られる近赤外線吸収フィル
ター。 - 【請求項９】 請求項１〜５のいずれかに記載の近赤外
線吸収樹脂組成物を用いて得られる農業用熱線吸収被覆
材料。 - 【請求項１０】 請求項１〜５のいずれかに記載の近赤
外線吸収樹脂組成物を窓ガラスに用いて得られる熱線吸
収窓ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30620496A JPH09263658A (ja) | 1996-01-25 | 1996-11-18 | 近赤外線吸収樹脂組成物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-10599 | 1996-01-25 | ||
| JP1059996 | 1996-01-25 | ||
| JP30620496A JPH09263658A (ja) | 1996-01-25 | 1996-11-18 | 近赤外線吸収樹脂組成物およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09263658A true JPH09263658A (ja) | 1997-10-07 |
Family
ID=26345901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30620496A Pending JPH09263658A (ja) | 1996-01-25 | 1996-11-18 | 近赤外線吸収樹脂組成物およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09263658A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008509257A (ja) * | 2004-08-09 | 2008-03-27 | シルバーブルック リサーチ ピーティワイ リミテッド | 耐光性が向上した合成に好適な水分散性ｉｒ染料 |
| JP2008511690A (ja) * | 2004-08-09 | 2008-04-17 | シルバーブルック リサーチ ピーティワイ リミテッド | 合成に好適な水分散性ｉｒ染料 |
| JP2008101188A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-05-01 | Nitto Denko Corp | 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物およびその硬化体ならびにそれを用いた光半導体装置 |
| JP2015044922A (ja) * | 2013-08-27 | 2015-03-12 | 住友金属鉱山株式会社 | 熱線遮蔽分散体、熱線遮蔽分散体形成用塗布液および熱線遮蔽体 |
| WO2019066177A1 (en) * | 2017-09-26 | 2019-04-04 | Nano Cms Co., Ltd. | INFRARED NEAR FIXATION PLOTTER, PLATTER PRODUCTION METHOD, INFRARED NEAR INFRARED ABSORBENT INK COMPOSITION COMPRISING THE PLOTTER, AND ARTICLE INCLUDING THE PRINTER PRINTED THEREWITH |
| JP2020180180A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-11-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | プラスチック用緑色顔料、それを用いた着色組成物および成形品 |
-
1996
- 1996-11-18 JP JP30620496A patent/JPH09263658A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008509257A (ja) * | 2004-08-09 | 2008-03-27 | シルバーブルック リサーチ ピーティワイ リミテッド | 耐光性が向上した合成に好適な水分散性ｉｒ染料 |
| JP2008511690A (ja) * | 2004-08-09 | 2008-04-17 | シルバーブルック リサーチ ピーティワイ リミテッド | 合成に好適な水分散性ｉｒ染料 |
| US7892339B2 (en) | 2004-08-09 | 2011-02-22 | Silverbrook Research Pty Ltd | IR-absorbing gallium naphthalocyanine dye |
| US7959724B2 (en) | 2004-08-09 | 2011-06-14 | Silverbrook Research Pty Ltd | Substrate having inkjet ink comprising naphthalocyanine dye disposed thereon |
| US7964719B2 (en) | 2004-08-09 | 2011-06-21 | Silverbrook Research Pty Ltd | Inkjet ink comprising gallium naphthalocyanine dye |
| JP2008101188A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-05-01 | Nitto Denko Corp | 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物およびその硬化体ならびにそれを用いた光半導体装置 |
| JP2015044922A (ja) * | 2013-08-27 | 2015-03-12 | 住友金属鉱山株式会社 | 熱線遮蔽分散体、熱線遮蔽分散体形成用塗布液および熱線遮蔽体 |
| WO2019066177A1 (en) * | 2017-09-26 | 2019-04-04 | Nano Cms Co., Ltd. | INFRARED NEAR FIXATION PLOTTER, PLATTER PRODUCTION METHOD, INFRARED NEAR INFRARED ABSORBENT INK COMPOSITION COMPRISING THE PLOTTER, AND ARTICLE INCLUDING THE PRINTER PRINTED THEREWITH |
| JP2020180180A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-11-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | プラスチック用緑色顔料、それを用いた着色組成物および成形品 |
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Legal Events
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050322 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050517 |