JPH09255800A - プリプレグおよび繊維強化樹脂成形体 - Google Patents
プリプレグおよび繊維強化樹脂成形体Info
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- JPH09255800A JPH09255800A JP8067847A JP6784796A JPH09255800A JP H09255800 A JPH09255800 A JP H09255800A JP 8067847 A JP8067847 A JP 8067847A JP 6784796 A JP6784796 A JP 6784796A JP H09255800 A JPH09255800 A JP H09255800A
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- resin
- prepreg
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】樹脂フローしにくいために樹脂含有率のバラツ
キが小さく、かつ、補強繊維への含浸性に優れ、さらに
は得られる成形体において曲げ強度の高めることができ
るプリプレグおよびそのような繊維強化樹脂成形体を提
供する。 【解決手段】エポキシ樹脂、硬化剤およびシリカ粒子か
らなり、かつ、チクソトロピー指数が１．２以上である
エポキシ樹脂組成物を、引張弾性率が２００ＧＰａ以
上、引張強度が３９００ＭＰａ以上の炭素繊維に含浸し
てなることを特徴とするプリプレグ、およびそれから得
られる繊維強化複合材料。
キが小さく、かつ、補強繊維への含浸性に優れ、さらに
は得られる成形体において曲げ強度の高めることができ
るプリプレグおよびそのような繊維強化樹脂成形体を提
供する。 【解決手段】エポキシ樹脂、硬化剤およびシリカ粒子か
らなり、かつ、チクソトロピー指数が１．２以上である
エポキシ樹脂組成物を、引張弾性率が２００ＧＰａ以
上、引張強度が３９００ＭＰａ以上の炭素繊維に含浸し
てなることを特徴とするプリプレグ、およびそれから得
られる繊維強化複合材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガラスクロスプリプ
レグおよび繊維強化樹脂成形体に関するものであり、さ
らに詳しくはゴルフシャフト、釣り竿、自転車フレーム
およびテニスラケットなどに用いるプリプレグおよび繊
維強化樹脂成形体に関するものである。
レグおよび繊維強化樹脂成形体に関するものであり、さ
らに詳しくはゴルフシャフト、釣り竿、自転車フレーム
およびテニスラケットなどに用いるプリプレグおよび繊
維強化樹脂成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】繊維強化樹脂成形体は、その優れた力学
特性を利用し釣り竿、ゴルフシャフト、自転車フレーム
およびテニスラケットなどに使用されている。近年、高
性能化、軽量化の極限性能を追求するためにますます薄
肉化が進み、そのために、成形時に系外に流出する樹脂
の動き、いわゆる樹脂フローを適正化して成形体中の樹
脂含有率を精度良くコントロールすることが強く望まれ
ている。
特性を利用し釣り竿、ゴルフシャフト、自転車フレーム
およびテニスラケットなどに使用されている。近年、高
性能化、軽量化の極限性能を追求するためにますます薄
肉化が進み、そのために、成形時に系外に流出する樹脂
の動き、いわゆる樹脂フローを適正化して成形体中の樹
脂含有率を精度良くコントロールすることが強く望まれ
ている。
【０００３】従来から、成形中の樹脂フローをコントロ
ールするためには、例えば特開平１−３１８５２７公報
や特開昭６３−１５２６４４公報に開示されているよう
に、ポリビニルホルマールなどの熱可塑性樹脂やニトリ
ルゴムなどをエポキシ樹脂に配合して樹脂粘度を高くす
る方法が利用されている。しかし、この場合配合樹脂の
耐熱性が不足するために成形体の曲げ強度が不足した
り、高粘度の樹脂を強化繊維に含浸する際に樹脂の流動
性が低いためにプリプレグの含浸性が不足するといった
欠点があった。
ールするためには、例えば特開平１−３１８５２７公報
や特開昭６３−１５２６４４公報に開示されているよう
に、ポリビニルホルマールなどの熱可塑性樹脂やニトリ
ルゴムなどをエポキシ樹脂に配合して樹脂粘度を高くす
る方法が利用されている。しかし、この場合配合樹脂の
耐熱性が不足するために成形体の曲げ強度が不足した
り、高粘度の樹脂を強化繊維に含浸する際に樹脂の流動
性が低いためにプリプレグの含浸性が不足するといった
欠点があった。
【０００４】さらに、得られた成形体に塗装をする際に
塗料の乗りを良くしたり、成形体表層の荒れを取り除く
ため、成形体の表面を研磨する場合があるが、かかる表
面研磨を行なう際に上記した熱可塑性樹脂やゴムなどを
添加した場合には、研磨時の発熱によって削り屑が融着
して研磨剤が目詰まりするという欠点が発生しやすかっ
た。
塗料の乗りを良くしたり、成形体表層の荒れを取り除く
ため、成形体の表面を研磨する場合があるが、かかる表
面研磨を行なう際に上記した熱可塑性樹脂やゴムなどを
添加した場合には、研磨時の発熱によって削り屑が融着
して研磨剤が目詰まりするという欠点が発生しやすかっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
フローしにくいために樹脂含有率のバラツキが小さく、
かつ、補強繊維への含浸性に優れ、さらには得られる成
形体において曲げ強度の高めることができるプリプレグ
およびそのような繊維強化樹脂成形体を提供することに
ある。
フローしにくいために樹脂含有率のバラツキが小さく、
かつ、補強繊維への含浸性に優れ、さらには得られる成
形体において曲げ強度の高めることができるプリプレグ
およびそのような繊維強化樹脂成形体を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、次の構成を有する。すなわち、エポキシ樹
脂、硬化剤およびシリカ粒子からなり、かつ、次式で示
すチクソトロピー指数（ＴＩ）が１．２以上であるエポ
キシ樹脂組成物を、引張弾性率が２００ＧＰａ以上、引
張強度が３９００ＭＰａ以上の炭素繊維に含浸してなる
ことを特徴とするプリプレグである。
するために、次の構成を有する。すなわち、エポキシ樹
脂、硬化剤およびシリカ粒子からなり、かつ、次式で示
すチクソトロピー指数（ＴＩ）が１．２以上であるエポ
キシ樹脂組成物を、引張弾性率が２００ＧＰａ以上、引
張強度が３９００ＭＰａ以上の炭素繊維に含浸してなる
ことを特徴とするプリプレグである。
【０００７】ＴＩ＝η0.1 ／η10 ここで、η0.1 は、７０℃で測定した周波数０．１ヘル
ツにおけるエポキシ樹脂組成物の粘度、η10は、７０℃
で測定した周波数１０ヘルツにおけるエポキシ樹脂組成
物の粘度である。
ツにおけるエポキシ樹脂組成物の粘度、η10は、７０℃
で測定した周波数１０ヘルツにおけるエポキシ樹脂組成
物の粘度である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明のプリプレグおよび
繊維強化樹脂成形体について詳細に説明する。
繊維強化樹脂成形体について詳細に説明する。
【０００９】本発明のプリプレグでは、エポキシ樹脂、
硬化剤およびシリカ粒子を配合して得られる、次式で示
すチクソトロピー指数（ＴＩ）が１．２以上、好ましく
は１．５以上である高粘度のエポキシ樹脂組成物を使用
する。
硬化剤およびシリカ粒子を配合して得られる、次式で示
すチクソトロピー指数（ＴＩ）が１．２以上、好ましく
は１．５以上である高粘度のエポキシ樹脂組成物を使用
する。
【００１０】ＴＩ＝η0.1 ／η10 ここで、η0.1 は、７０℃で測定した周波数０．１ヘル
ツにおけるエポキシ樹脂組成物の粘度、η10は、７０℃
で測定した周波数１０ヘルツにおけるエポキシ樹脂組成
物の粘度である。
ツにおけるエポキシ樹脂組成物の粘度、η10は、７０℃
で測定した周波数１０ヘルツにおけるエポキシ樹脂組成
物の粘度である。
【００１１】プリプレグの成形時の樹脂フローを小さく
するためには、エポキシ樹脂組成物を高粘度化すること
が有効である。エポキシ樹脂組成物を高粘度化する手段
としては、高分子量のエポキシ樹脂を使用する方法、熱
可塑性樹脂やエラストマーを添加する方法などが知られ
ている。一方、プリプレグはホットメルト法で製造され
ることが多いが、ホットメルト法では離型紙などの上に
樹脂を均一にコーティングした樹脂担持シートをシート
状の強化繊維の片面または上下面から挟み込んで加熱・
加圧する。この時、樹脂に対して大きな剪断力が作用す
る。ここで、熱可塑性樹脂やエラストマーを添加する方
法で得られるエポキシ樹脂組成物は剪断速度依存性が比
較的小さいために、エポキシ樹脂組成物に対する剪断応
力速度が大きい、樹脂担持シートの製造時や強化繊維に
対する樹脂の含浸時においても樹脂の粘度が高く、特に
コーティング厚みの小さい樹脂担持シートの製造が困難
になったり、強化繊維に対する樹脂の含浸が困難になっ
たりするという問題が発生する。また、ポリビニルホル
マールなどの熱可塑性樹脂やゴムなどのエラストマーを
添加して高粘度化されたエポキシ樹脂組成物からなるプ
リプレグを用いて、釣竿、ゴルフシャフトなどの成形体
を作製した場合、その成形体の表面研磨を行なう工程
で、研磨時の発熱によって削り屑が融着して研磨材が目
詰まりするという問題も発生しやすかった。
するためには、エポキシ樹脂組成物を高粘度化すること
が有効である。エポキシ樹脂組成物を高粘度化する手段
としては、高分子量のエポキシ樹脂を使用する方法、熱
可塑性樹脂やエラストマーを添加する方法などが知られ
ている。一方、プリプレグはホットメルト法で製造され
ることが多いが、ホットメルト法では離型紙などの上に
樹脂を均一にコーティングした樹脂担持シートをシート
状の強化繊維の片面または上下面から挟み込んで加熱・
加圧する。この時、樹脂に対して大きな剪断力が作用す
る。ここで、熱可塑性樹脂やエラストマーを添加する方
法で得られるエポキシ樹脂組成物は剪断速度依存性が比
較的小さいために、エポキシ樹脂組成物に対する剪断応
力速度が大きい、樹脂担持シートの製造時や強化繊維に
対する樹脂の含浸時においても樹脂の粘度が高く、特に
コーティング厚みの小さい樹脂担持シートの製造が困難
になったり、強化繊維に対する樹脂の含浸が困難になっ
たりするという問題が発生する。また、ポリビニルホル
マールなどの熱可塑性樹脂やゴムなどのエラストマーを
添加して高粘度化されたエポキシ樹脂組成物からなるプ
リプレグを用いて、釣竿、ゴルフシャフトなどの成形体
を作製した場合、その成形体の表面研磨を行なう工程
で、研磨時の発熱によって削り屑が融着して研磨材が目
詰まりするという問題も発生しやすかった。
【００１２】そこで、本発明では、剪断速度依存性の大
きい、すなわちチクソトロピー指数（ＴＩ）の大きいエ
ポキシ樹脂組成物を採用する。ＴＩが大きいほど樹脂の
剪断速度依存性は大きくなる。エポキシ樹脂組成物のＴ
Ｉが１．２より小さいと樹脂の剪断速度依存性が小さく
なるためプリプレグの含浸性が不良となり、また成形時
の樹脂フローが大きくなり成形体の樹脂含有率にムラが
生じるという欠点が発生する。
きい、すなわちチクソトロピー指数（ＴＩ）の大きいエ
ポキシ樹脂組成物を採用する。ＴＩが大きいほど樹脂の
剪断速度依存性は大きくなる。エポキシ樹脂組成物のＴ
Ｉが１．２より小さいと樹脂の剪断速度依存性が小さく
なるためプリプレグの含浸性が不良となり、また成形時
の樹脂フローが大きくなり成形体の樹脂含有率にムラが
生じるという欠点が発生する。
【００１３】本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、Ｔ
Ｉを上記範囲とするためシリカ粒子を必須成分として含
有する。
Ｉを上記範囲とするためシリカ粒子を必須成分として含
有する。
【００１４】シリカ粒子を添加したエポキシ樹脂組成物
の粘度は、大きな剪断速度依存性を有し、剪断速度が小
さな領域での樹脂粘度は大きいが、剪断速度が大きくな
るに従って樹脂粘度は急激に小さくなる。したがって、
エポキシ樹脂組成物に対する剪断応力速度が大きい、樹
脂担持シートの製造時や強化繊維に対する樹脂の含浸時
においては樹脂粘度が低下して樹脂コーティングおよび
強化繊維に対する樹脂含浸が容易になる。一方、プリプ
レグから繊維強化樹脂成形体を成形する過程では、一般
的な状況では樹脂に作用する剪断力は小さいため、本発
明に用いるエポキシ樹脂組成物は、かかる場合には樹脂
粘度が高いので成形時における樹脂フローを小さくでき
るのである。さらには、シリカ微粒子を添加して高粘度
化したエポキシ樹脂組成物では、シリカ粒子の耐熱性が
大きいために上記したような成形物の研磨時に目詰まり
するという問題も解消することができる。
の粘度は、大きな剪断速度依存性を有し、剪断速度が小
さな領域での樹脂粘度は大きいが、剪断速度が大きくな
るに従って樹脂粘度は急激に小さくなる。したがって、
エポキシ樹脂組成物に対する剪断応力速度が大きい、樹
脂担持シートの製造時や強化繊維に対する樹脂の含浸時
においては樹脂粘度が低下して樹脂コーティングおよび
強化繊維に対する樹脂含浸が容易になる。一方、プリプ
レグから繊維強化樹脂成形体を成形する過程では、一般
的な状況では樹脂に作用する剪断力は小さいため、本発
明に用いるエポキシ樹脂組成物は、かかる場合には樹脂
粘度が高いので成形時における樹脂フローを小さくでき
るのである。さらには、シリカ微粒子を添加して高粘度
化したエポキシ樹脂組成物では、シリカ粒子の耐熱性が
大きいために上記したような成形物の研磨時に目詰まり
するという問題も解消することができる。
【００１５】本発明に用いるエポキシ樹脂組成物におけ
るシリカ粒子の添加量としては、エポキシ樹脂１００重
量部に対して１〜１５重量部であることが好ましい。添
加量が１重量部より少ないと高粘度化の効果が不十分と
なりがちであり、添加量が１５重量部よりも多くなる
と、得られる繊維強化樹脂成形体の力学物性が低下する
ことがある。
るシリカ粒子の添加量としては、エポキシ樹脂１００重
量部に対して１〜１５重量部であることが好ましい。添
加量が１重量部より少ないと高粘度化の効果が不十分と
なりがちであり、添加量が１５重量部よりも多くなる
と、得られる繊維強化樹脂成形体の力学物性が低下する
ことがある。
【００１６】本発明に用いるシリカ粒子の１次粒径とし
ては１μｍ以下であることが好ましく、粒径が１μｍよ
りも大きいと高粘度化の効果が不十分となる場合があ
る。なお、通常シリカ粒子の１次粒径は０．００５μｍ
以上である。
ては１μｍ以下であることが好ましく、粒径が１μｍよ
りも大きいと高粘度化の効果が不十分となる場合があ
る。なお、通常シリカ粒子の１次粒径は０．００５μｍ
以上である。
【００１７】本発明で使用可能なシリカ粒子として、具
体的には、日本アエロジル社製の“アエロジル”２０
０、３８０、Ｒ９７２、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２
０２、Ｒ８０５、ＣＯＫ８４などが挙げられる。
体的には、日本アエロジル社製の“アエロジル”２０
０、３８０、Ｒ９７２、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２
０２、Ｒ８０５、ＣＯＫ８４などが挙げられる。
【００１８】プリプレグにおいて、上記エポキシ樹脂組
成物を採用することにより、樹脂を高粘度化して成形時
の樹脂フロー量を小さくすることが可能であり、従って
成形品の樹脂含有量のバラツキを小さくすることが可能
である。通常、樹脂の高粘度化に伴ってプリプレグの含
浸性と粘着性は低下する傾向にある。しかし、ＴＩをよ
り適正化して、プリプレグの含浸性や粘着性をより適正
なものとするために、エポキシ樹脂として、次の少なく
とも３種類のエポキシ樹脂を用いることが好ましい。
成物を採用することにより、樹脂を高粘度化して成形時
の樹脂フロー量を小さくすることが可能であり、従って
成形品の樹脂含有量のバラツキを小さくすることが可能
である。通常、樹脂の高粘度化に伴ってプリプレグの含
浸性と粘着性は低下する傾向にある。しかし、ＴＩをよ
り適正化して、プリプレグの含浸性や粘着性をより適正
なものとするために、エポキシ樹脂として、次の少なく
とも３種類のエポキシ樹脂を用いることが好ましい。
【００１９】１つは、液状のビスフェノールＡ型液状エ
ポキシ樹脂であり、このエポキシ樹脂のエポキシ当量は
通常１５０以上、２３０以下であり、その好ましい使用
量はエポキシ樹脂１００重量部に対して１０〜２５重量
部である。このエポキシ樹脂の使用量が１０重量部より
少ないとプリプレグの粘着性が不足しがちであり、２５
重量部より多いと樹脂粘度が低下し成形時の樹脂フロー
が大きくなる傾向にある。液状のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂として、具体的には、エピコート８２８、エ
ピコート８２７（油化シェルエポキシ社製）、ＹＤ１１
５、ＹＤ１２８（東都化成社製）、ＥＰＣ８４０、ＥＰ
Ｃ８５５（大日本インキ化学社製）、ＧＹ２５０、ＧＹ
２６０（チバガイギー社製）、ＤＥＲ３１７、ＤＥＲ３
２４（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
ポキシ樹脂であり、このエポキシ樹脂のエポキシ当量は
通常１５０以上、２３０以下であり、その好ましい使用
量はエポキシ樹脂１００重量部に対して１０〜２５重量
部である。このエポキシ樹脂の使用量が１０重量部より
少ないとプリプレグの粘着性が不足しがちであり、２５
重量部より多いと樹脂粘度が低下し成形時の樹脂フロー
が大きくなる傾向にある。液状のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂として、具体的には、エピコート８２８、エ
ピコート８２７（油化シェルエポキシ社製）、ＹＤ１１
５、ＹＤ１２８（東都化成社製）、ＥＰＣ８４０、ＥＰ
Ｃ８５５（大日本インキ化学社製）、ＧＹ２５０、ＧＹ
２６０（チバガイギー社製）、ＤＥＲ３１７、ＤＥＲ３
２４（ダウケミカル社製）等が挙げられる。
【００２０】２つ目は、固形のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂であり、このエポキシ樹脂のエポキシ当量は通
常４００〜３, ０００であり、その好ましい使用量はエ
ポキシ樹脂１００重量部に対して４０〜６０重量部であ
る。このエポキシ樹脂の使用量が、４０重量部より少な
いと樹脂粘度が低下し成形時の樹脂フローが大きくなり
がちであり、６０部より多いとプリプレグの粘着性およ
び成形体の耐熱性が不足することがある。固形のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂として、具体的にはエピコー
ト１００１、エピコート１００４、エピコート１００
７、エピコート１００９（油化シェルエポキシ社製）、
ＹＤ０１４、ＹＤ０１７（東都化成社製）、ＥＰＣ１０
５５、ＥＰＣ２０５５、ＥＰＣ７０５０（大日本インキ
化学社製）、ＤＥＲ６６１、ＤＥＲ６６７（ダウケミカ
ル社製）等が挙げられる。
キシ樹脂であり、このエポキシ樹脂のエポキシ当量は通
常４００〜３, ０００であり、その好ましい使用量はエ
ポキシ樹脂１００重量部に対して４０〜６０重量部であ
る。このエポキシ樹脂の使用量が、４０重量部より少な
いと樹脂粘度が低下し成形時の樹脂フローが大きくなり
がちであり、６０部より多いとプリプレグの粘着性およ
び成形体の耐熱性が不足することがある。固形のビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂として、具体的にはエピコー
ト１００１、エピコート１００４、エピコート１００
７、エピコート１００９（油化シェルエポキシ社製）、
ＹＤ０１４、ＹＤ０１７（東都化成社製）、ＥＰＣ１０
５５、ＥＰＣ２０５５、ＥＰＣ７０５０（大日本インキ
化学社製）、ＤＥＲ６６１、ＤＥＲ６６７（ダウケミカ
ル社製）等が挙げられる。
【００２１】３つ目は、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂であり、その好ましい使用量はエポキシ樹脂１０
０重量部に対して３０〜５０重量部である。このエポキ
シ樹脂の使用量が３０重量部より少ないと成形体の耐熱
性が不足しがちであり、５０重量部より多いとプリプレ
グの粘着性が不足することがある。これらフェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂としては、具体的にエピコート
１５２、エピコート１５４（油化シェルエポキシ社
製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３９（ダウケミカル社
製）、ＥＰＣＮ７３８、ＥＰＣＮ８６５（大日本インキ
化学社製）、ＥＰＮ１１３９、ＥＰＮ１２９９（チバガ
イギー社製）等が挙げられる。
シ樹脂であり、その好ましい使用量はエポキシ樹脂１０
０重量部に対して３０〜５０重量部である。このエポキ
シ樹脂の使用量が３０重量部より少ないと成形体の耐熱
性が不足しがちであり、５０重量部より多いとプリプレ
グの粘着性が不足することがある。これらフェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂としては、具体的にエピコート
１５２、エピコート１５４（油化シェルエポキシ社
製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３９（ダウケミカル社
製）、ＥＰＣＮ７３８、ＥＰＣＮ８６５（大日本インキ
化学社製）、ＥＰＮ１１３９、ＥＰＮ１２９９（チバガ
イギー社製）等が挙げられる。
【００２２】エポキシ樹脂は、硬化剤と組み合わせて用
いられる。エポキシ樹脂と組み合わせられる硬化剤は、
エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合物であれ
ば、これを用いることができる。好ましくは、アミノ
基、酸無水物基、フェノール性水酸基、アジド基を有す
る化合物およびこれらの化合物をマイクロカプセル中に
封入して潜在性を付与した硬化剤が適している。具体的
には、グアニジン化合物、尿素化合物、イミダゾール化
合物、ジアミノジフェニルスルホンの各種異性体、アミ
ノ安息香酸エステル類、各種酸無水物、フェノールノボ
ラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂および各種有機
酸ヒドラジド化合物が挙げられる。特に、ジアミノジフ
ェニルスルホンの各種異性体は、耐熱性の良好な硬化物
を与えるために適している。また、イミダゾール化合物
や、イミダゾール化合物とエポキシ樹脂との反応物は低
温型硬化剤として好ましく使用できる。
いられる。エポキシ樹脂と組み合わせられる硬化剤は、
エポキシ基と反応し得る活性基を有する化合物であれ
ば、これを用いることができる。好ましくは、アミノ
基、酸無水物基、フェノール性水酸基、アジド基を有す
る化合物およびこれらの化合物をマイクロカプセル中に
封入して潜在性を付与した硬化剤が適している。具体的
には、グアニジン化合物、尿素化合物、イミダゾール化
合物、ジアミノジフェニルスルホンの各種異性体、アミ
ノ安息香酸エステル類、各種酸無水物、フェノールノボ
ラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂および各種有機
酸ヒドラジド化合物が挙げられる。特に、ジアミノジフ
ェニルスルホンの各種異性体は、耐熱性の良好な硬化物
を与えるために適している。また、イミダゾール化合物
や、イミダゾール化合物とエポキシ樹脂との反応物は低
温型硬化剤として好ましく使用できる。
【００２３】プリプレグの良好な保存安定性と成形物の
優れた耐熱性とを実現する目的から、グアニジン化合物
と尿素化合物の組合わせからなる硬化剤が本発明には最
も好ましく用いられる。グアニジン化合物としては一般
的に次の化合物が挙げられる。たとえば、ジシアンジア
ミド、２，６−キシレニル−ピグアニド、ｏ−トリルピ
グアニド、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグア
ニジン、１−ｏ−トリルヒグアニド、アセトグアナミ
ン、メラミン、ベンゾグアナミンなどが挙げられる。
優れた耐熱性とを実現する目的から、グアニジン化合物
と尿素化合物の組合わせからなる硬化剤が本発明には最
も好ましく用いられる。グアニジン化合物としては一般
的に次の化合物が挙げられる。たとえば、ジシアンジア
ミド、２，６−キシレニル−ピグアニド、ｏ−トリルピ
グアニド、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグア
ニジン、１−ｏ−トリルヒグアニド、アセトグアナミ
ン、メラミン、ベンゾグアナミンなどが挙げられる。
【００２４】尿素化合物としては下式で表される化合物
が好適に使用される。
が好適に使用される。
【００２５】
【化１】 （式中、ＸおよびＹは水素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基又は−Ｎ
ＨＣＯＮＲ1 （Ｒ2 ）、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基、
アリル基、アルコキシ基、アルケニル基またはアラルキ
ル基を示し、Ｒ1とＲ2 は一緒になって複素環を形成し
てもよい。） このような尿素化合物の具体例としては、次の化合物が
あげられる。すなわち、Ｎ−（３−クロロ−４−メトキ
シフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、 Ｎ−（４−
クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（３
−クロロ−４−エチルフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル
尿素、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジプロ
ピル尿素、Ｎ−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−
Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（４−メチル−
３−ニトロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−
（４−エトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、
Ｎ−（４−クロロフェニル−カルバモイル）ピペリジ
ン、Ｎ−（４−クロロフェニル−カルバモイル）モルホ
リンなどである。
メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基又は−Ｎ
ＨＣＯＮＲ1 （Ｒ2 ）、Ｒ1 およびＲ2 はアルキル基、
アリル基、アルコキシ基、アルケニル基またはアラルキ
ル基を示し、Ｒ1とＲ2 は一緒になって複素環を形成し
てもよい。） このような尿素化合物の具体例としては、次の化合物が
あげられる。すなわち、Ｎ−（３−クロロ−４−メトキ
シフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、 Ｎ−（４−
クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（３
−クロロ−４−エチルフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル
尿素、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジプロ
ピル尿素、Ｎ−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−
Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−（４−メチル−
３−ニトロフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、Ｎ−
（４−エトキシフェニル）−Ｎ，Ｎ´−ジメチル尿素、
Ｎ−（４−クロロフェニル−カルバモイル）ピペリジ
ン、Ｎ−（４−クロロフェニル−カルバモイル）モルホ
リンなどである。
【００２６】グアニジン化合物と尿素化合物の組合わせ
からなる硬化剤の好ましい使用量は、エポキシ樹脂１０
０重量部に対して、グアニジン化合物、尿素化合物とも
に２〜８重量部であることが好ましい。芳香族ジアミン
を硬化剤として用いると、耐熱性の良好なエポキシ樹脂
硬化物が得られる。
からなる硬化剤の好ましい使用量は、エポキシ樹脂１０
０重量部に対して、グアニジン化合物、尿素化合物とも
に２〜８重量部であることが好ましい。芳香族ジアミン
を硬化剤として用いると、耐熱性の良好なエポキシ樹脂
硬化物が得られる。
【００２７】上記した各成分を含有するエポキシ樹脂組
成物は、ニーダーなどを使用して加熱下で混練すること
によって調製できる。
成物は、ニーダーなどを使用して加熱下で混練すること
によって調製できる。
【００２８】本発明のプリプレグには、強化繊維として
炭素繊維が用いられる。本発明に用いられる炭素繊維
は、ストランド引張試験により測定される引張弾性率が
２００ＧＰａ以上、好ましくは２８０ＧＰａ以上、引張
強度が３９００ＭＰａ以上、好ましくは４４００ＭＰａ
以上の物性を有するものである。引張弾性率および引張
強度がそれぞれ２００ＧＰａ未満、３９００ＭＰａ未満
では得られた繊維強化樹脂成形体の曲げ強度が低いとと
もに、所望の特性を発現するために厚肉の複合材料を作
る必要があり軽量化メリットが小さい。なお、炭素繊維
の引張弾性率、引張強度の上限は、特に限定されるもの
ではないが、比較的入手しやすいのは、それぞれ８００
〜９００ＧＰａ以下、８０００〜１００００ＭＰａ以下
のものである。
炭素繊維が用いられる。本発明に用いられる炭素繊維
は、ストランド引張試験により測定される引張弾性率が
２００ＧＰａ以上、好ましくは２８０ＧＰａ以上、引張
強度が３９００ＭＰａ以上、好ましくは４４００ＭＰａ
以上の物性を有するものである。引張弾性率および引張
強度がそれぞれ２００ＧＰａ未満、３９００ＭＰａ未満
では得られた繊維強化樹脂成形体の曲げ強度が低いとと
もに、所望の特性を発現するために厚肉の複合材料を作
る必要があり軽量化メリットが小さい。なお、炭素繊維
の引張弾性率、引張強度の上限は、特に限定されるもの
ではないが、比較的入手しやすいのは、それぞれ８００
〜９００ＧＰａ以下、８０００〜１００００ＭＰａ以下
のものである。
【００２９】本発明において、用いる補強繊維は炭素繊
維のみでも良いが、他の強化繊維と組合わせて用いるこ
ともでき、繊維強化樹脂成形体の用途に応じて適宜最適
化することが好ましい。
維のみでも良いが、他の強化繊維と組合わせて用いるこ
ともでき、繊維強化樹脂成形体の用途に応じて適宜最適
化することが好ましい。
【００３０】上記した炭素繊維を一方向、織物、ヤーン
あるいはマットなどの形態のものに樹脂を含浸し、炭素
繊維強化樹脂プリプレグを得た後、該プリプレグを積
層、巻き付け等の賦型工程を経て、プレス、オートクレ
ーブあるいはラッピング成形などの方法によって加熱成
形され炭素繊維強化樹脂複合材料とされる。
あるいはマットなどの形態のものに樹脂を含浸し、炭素
繊維強化樹脂プリプレグを得た後、該プリプレグを積
層、巻き付け等の賦型工程を経て、プレス、オートクレ
ーブあるいはラッピング成形などの方法によって加熱成
形され炭素繊維強化樹脂複合材料とされる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。本発明においてエポキシ樹脂組成物のチクソト
ロピー指数（ＴＩ）、ならびに炭素繊維のストランド引
張弾性率および強度は以下の方法により求めた。
明する。本発明においてエポキシ樹脂組成物のチクソト
ロピー指数（ＴＩ）、ならびに炭素繊維のストランド引
張弾性率および強度は以下の方法により求めた。
【００３２】（１）エポキシ樹脂組成物のチクソトロピ
ー指数（ＴＩ） レオメトリック社製粘弾性装置ＲＤＡ−IIを使用し、半
径２０ｍｍの平行板間にエポキシ樹脂組成物を挟み込み
７０℃で周波数０．１〜１００Ｈｚまで変化させて得ら
れる周波数−粘度曲線から、周波数０．１Ｈｚの粘度
（η0.1 ）と周波数１０Ｈｚの粘度（η10）を読み取り
下式に従って計算した。
ー指数（ＴＩ） レオメトリック社製粘弾性装置ＲＤＡ−IIを使用し、半
径２０ｍｍの平行板間にエポキシ樹脂組成物を挟み込み
７０℃で周波数０．１〜１００Ｈｚまで変化させて得ら
れる周波数−粘度曲線から、周波数０．１Ｈｚの粘度
（η0.1 ）と周波数１０Ｈｚの粘度（η10）を読み取り
下式に従って計算した。
【００３３】ＴＩ＝η0.1 ／η10 （２）炭素繊維の引張弾性率および強度 ＪＩＳ Ｒ−７６０１の樹脂含浸ストランド試験方法に
準じて測定した。樹脂処方としては、“ＢＡＫＥＬＩＴ
Ｅ”ＥＲＬ４２２１／３フッ化ホウ素モノエチルアミン
／アセトン＝１００／３／４部を良く混合して用いた。
準じて測定した。樹脂処方としては、“ＢＡＫＥＬＩＴ
Ｅ”ＥＲＬ４２２１／３フッ化ホウ素モノエチルアミン
／アセトン＝１００／３／４部を良く混合して用いた。
【００３４】（実施例１）エポキシ当量１８８である液
状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２
８、油化シェルエポキシ社製） ２０Ｋｇ（２０部）、
エポキシ当量４７０である固形のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（エピコート１００１、油化シェルエポキシ
社製） ５０Ｋｇ（５０部）、フェノールノボラックエ
ポキシ樹脂（エピコート１５４、油化シェルエポキシ社
製）３０Ｋｇ（３０部）、１次粒径０．０１２μｍのシ
リカ微粒子（“アエロジル”２００、日本アエロジル社
製）５Ｋｇ（５部）、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ−
７、日本カーバイド社製）５Ｋｇ（５部）、３−（３，
４−ジクロロフェニル）−１，１−Ｎ−ジメチル尿素
（ＤＣＭＵ−９９、保土ケ谷化学社製）４Ｋｇ（４部）
をニーダー中で撹拌し樹脂組成物を得た。得られた樹脂
組成物のＴＩは１．５であった。これを離型紙にコーテ
ィングし樹脂担持シートとしたものを得た。
状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２
８、油化シェルエポキシ社製） ２０Ｋｇ（２０部）、
エポキシ当量４７０である固形のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（エピコート１００１、油化シェルエポキシ
社製） ５０Ｋｇ（５０部）、フェノールノボラックエ
ポキシ樹脂（エピコート１５４、油化シェルエポキシ社
製）３０Ｋｇ（３０部）、１次粒径０．０１２μｍのシ
リカ微粒子（“アエロジル”２００、日本アエロジル社
製）５Ｋｇ（５部）、ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ−
７、日本カーバイド社製）５Ｋｇ（５部）、３−（３，
４−ジクロロフェニル）−１，１−Ｎ−ジメチル尿素
（ＤＣＭＵ−９９、保土ケ谷化学社製）４Ｋｇ（４部）
をニーダー中で撹拌し樹脂組成物を得た。得られた樹脂
組成物のＴＩは１．５であった。これを離型紙にコーテ
ィングし樹脂担持シートとしたものを得た。
【００３５】先ず円周約２．７ｍの鋼性ドラムに炭素繊
維と組合わせる樹脂を離型紙にコーティングした上述の
樹脂担持シートを巻き、次に該樹脂担持シート上にクリ
ールから引出した引張強度４９００ＭＰａ、引張弾性率
２３０ＧＰａ、単繊維数が１２，０００フィラメントで
ある炭素繊維（“トレカ”Ｔ７００ＳＣ、東レ（株）社
製）をトラバースを介して巻取り、配列して、さらにそ
の繊維の上から前記樹脂担持シートを再度被せて後、加
圧ロールで回転加圧して樹脂を繊維内に含浸せしめ、巾
３００ｍｍ、長さ２．７ｍの一方向プリプレグを作製す
る。このとき、繊維間への樹脂含浸を良くするためにド
ラムは６０〜７０℃に加熱し、またプリプレグの繊維目
付けはドラムの回転数とトラバースの送り速度を調整す
ることによって繊維目付け約２００ｇ／ｍ2 、樹脂量４
０重量％のプリプレグを作製した。
維と組合わせる樹脂を離型紙にコーティングした上述の
樹脂担持シートを巻き、次に該樹脂担持シート上にクリ
ールから引出した引張強度４９００ＭＰａ、引張弾性率
２３０ＧＰａ、単繊維数が１２，０００フィラメントで
ある炭素繊維（“トレカ”Ｔ７００ＳＣ、東レ（株）社
製）をトラバースを介して巻取り、配列して、さらにそ
の繊維の上から前記樹脂担持シートを再度被せて後、加
圧ロールで回転加圧して樹脂を繊維内に含浸せしめ、巾
３００ｍｍ、長さ２．７ｍの一方向プリプレグを作製す
る。このとき、繊維間への樹脂含浸を良くするためにド
ラムは６０〜７０℃に加熱し、またプリプレグの繊維目
付けはドラムの回転数とトラバースの送り速度を調整す
ることによって繊維目付け約２００ｇ／ｍ2 、樹脂量４
０重量％のプリプレグを作製した。
【００３６】上記プリプレグ２枚をお互いの繊維軸が直
交するように重ねあわせて約９０℃に加熱したプレスロ
ールに通し貼着し、両面の離型紙を剥がして２層プリプ
レグシートを得た。次に、外周面にシリコーン系離型剤
を塗布した外径２０ｍｍのマンドレルに、上記の２層プ
リプレグシートを繊維軸とマンドレルの長手軸とが一致
するように３回巻き付けた。更に、マンドレルに巻き付
けた２層プリプレグの上に、ポリエステルテープを約
２．４Ｋｇの力を加えながら、かつ２ｍｍずつオーバー
ラップさせながら螺旋状に巻き付けた後、約１３０℃の
加熱炉内で約２時間加熱してエポキシ樹脂を硬化させ
た。冷却の後マンドレルを抜いた後に表面のテープをは
ぎ取り、得られた繊維強化樹脂成形体を長さ８２５ｍｍ
に切断して４点曲げ試験に供した。この時の樹脂フロー
は１．６％であった。
交するように重ねあわせて約９０℃に加熱したプレスロ
ールに通し貼着し、両面の離型紙を剥がして２層プリプ
レグシートを得た。次に、外周面にシリコーン系離型剤
を塗布した外径２０ｍｍのマンドレルに、上記の２層プ
リプレグシートを繊維軸とマンドレルの長手軸とが一致
するように３回巻き付けた。更に、マンドレルに巻き付
けた２層プリプレグの上に、ポリエステルテープを約
２．４Ｋｇの力を加えながら、かつ２ｍｍずつオーバー
ラップさせながら螺旋状に巻き付けた後、約１３０℃の
加熱炉内で約２時間加熱してエポキシ樹脂を硬化させ
た。冷却の後マンドレルを抜いた後に表面のテープをは
ぎ取り、得られた繊維強化樹脂成形体を長さ８２５ｍｍ
に切断して４点曲げ試験に供した。この時の樹脂フロー
は１．６％であった。
【００３７】４点曲げ破壊試験はスパン距離７５０ｍ
ｍ、圧子間距離２００ｍｍとして圧子点には圧壊防止の
ための補強をして測定した。ｎ＝１０の曲げ強度の平均
値は９１２ＭＰａであった。
ｍ、圧子間距離２００ｍｍとして圧子点には圧壊防止の
ための補強をして測定した。ｎ＝１０の曲げ強度の平均
値は９１２ＭＰａであった。
【００３８】（実施例２）炭素繊維を、引張強度４４０
０ＭＰａ、引張弾性率３７７ＧＰａ、単繊維数が１２，
０００フィラメントである炭素繊維（“トレカ”Ｍ４０
ＪＢ、東レ（株）社製）に変更した以外は、実施例１と
同様にして成形体を作製した。得られた成形体の４点曲
げ強度は８３４ＭＰａであった。
０ＭＰａ、引張弾性率３７７ＧＰａ、単繊維数が１２，
０００フィラメントである炭素繊維（“トレカ”Ｍ４０
ＪＢ、東レ（株）社製）に変更した以外は、実施例１と
同様にして成形体を作製した。得られた成形体の４点曲
げ強度は８３４ＭＰａであった。
【００３９】（実施例３）シリカ粒子を、１次粒径０．
０１４のシリカ微粒子（“アエロジル”Ｒ２０２、日本
アエロジル社製）に変更した以外は、実施例１と同様に
して成形体を作製した。樹脂のＴＩ、成形時のフローは
それぞれ２．３、０．９であり、得られた成形体の４点
曲げ強度は９５１ＭＰａであった。
０１４のシリカ微粒子（“アエロジル”Ｒ２０２、日本
アエロジル社製）に変更した以外は、実施例１と同様に
して成形体を作製した。樹脂のＴＩ、成形時のフローは
それぞれ２．３、０．９であり、得られた成形体の４点
曲げ強度は９５１ＭＰａであった。
【００４０】（実施例４）実施例１で得たプリプレグを
マンドレルに巻き付けた後に、日東紡績社製ガラス織物
ＷＥＡ−０５Ｅ−１０５−Ｆ２３６Ｎを最外層に１層巻
き付けた。次いで、この積層体を１５０℃に加熱した金
型にセットして５０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１０分間成形
した。成形時の樹脂フローは５．２％、得られた成形体
の４点曲げ強度は５９８ＭＰａであった。
マンドレルに巻き付けた後に、日東紡績社製ガラス織物
ＷＥＡ−０５Ｅ−１０５−Ｆ２３６Ｎを最外層に１層巻
き付けた。次いで、この積層体を１５０℃に加熱した金
型にセットして５０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で１０分間成形
した。成形時の樹脂フローは５．２％、得られた成形体
の４点曲げ強度は５９８ＭＰａであった。
【００４１】（実施例５）実施例１で得たプリプレグを
平滑な金属板に積層し、ナイロン・バッグ・フィルムで
真空にシールしたものをオートクレーブで６Ｋｇ／ｃｍ
2 に加圧し、１３０℃で加熱成形した。成形時の樹脂フ
ローは０．２％、得られた成形体の３点曲げ強度は１．
５ＧＰａであった。
平滑な金属板に積層し、ナイロン・バッグ・フィルムで
真空にシールしたものをオートクレーブで６Ｋｇ／ｃｍ
2 に加圧し、１３０℃で加熱成形した。成形時の樹脂フ
ローは０．２％、得られた成形体の３点曲げ強度は１．
５ＧＰａであった。
【００４２】（比較例１）炭素繊維を、引張強度３５３
０ＭＰａ、引張弾性率２３０ＧＰａ、単繊維数が１２，
０００フィラメントである炭素繊維（“トレカ”Ｔ３０
０Ｂ、東レ（株）社製）に変更した以外は、実施例１と
同様にして成形体を作製した。得られた成形体の４点曲
げ強度は５８８ＭＰａであり、実施例に比べて劣ってい
た。
０ＭＰａ、引張弾性率２３０ＧＰａ、単繊維数が１２，
０００フィラメントである炭素繊維（“トレカ”Ｔ３０
０Ｂ、東レ（株）社製）に変更した以外は、実施例１と
同様にして成形体を作製した。得られた成形体の４点曲
げ強度は５８８ＭＰａであり、実施例に比べて劣ってい
た。
【００４３】（比較例２）シリカ微粒子の添加量を２部
と変更した以外は、実施例１と同様にして成形体を作製
した。樹脂のＴＩ、成形時のフローはそれぞれ１．１、
４．９であり、得られた成形体の４点曲げ強度は６０８
ＭＰａとなり、実施例に比べて劣っていた。
と変更した以外は、実施例１と同様にして成形体を作製
した。樹脂のＴＩ、成形時のフローはそれぞれ１．１、
４．９であり、得られた成形体の４点曲げ強度は６０８
ＭＰａとなり、実施例に比べて劣っていた。
【００４４】（比較例３）プリプレグを、比較例２で得
たプリプレグに変更した以外は実施例４と同様にして成
形体を作製した。成形時の樹脂フローは９．６％、得ら
れた成形体の４点曲げ強度は５００ＭＰａとなり、実施
例４に比べて劣っていた。
たプリプレグに変更した以外は実施例４と同様にして成
形体を作製した。成形時の樹脂フローは９．６％、得ら
れた成形体の４点曲げ強度は５００ＭＰａとなり、実施
例４に比べて劣っていた。
【００４５】（比較例４）プリプレグを、比較例２で得
たプリプレグに変更した以外は実施例５と同様にして成
形体を作製した。成形時の樹脂フローは２．６％、得ら
れた成形体の３点曲げ強度は１１８０ＧＰａとなり、実
施例５に比べて劣っていた。
たプリプレグに変更した以外は実施例５と同様にして成
形体を作製した。成形時の樹脂フローは２．６％、得ら
れた成形体の３点曲げ強度は１１８０ＧＰａとなり、実
施例５に比べて劣っていた。
【００４６】
【発明の効果】本発明により、スキー板、スノーボー
ド、釣竿、ゴルフシャフト、テニスラケット、自転車フ
レームなどのスポーツ用途および航空宇宙用途に好適
な、樹脂含有率のバラツキが小さく曲げ強度の高い繊維
強化樹脂成形体および該成形体の成形に好適なプリプレ
グを提供することができる。
ド、釣竿、ゴルフシャフト、テニスラケット、自転車フ
レームなどのスポーツ用途および航空宇宙用途に好適
な、樹脂含有率のバラツキが小さく曲げ強度の高い繊維
強化樹脂成形体および該成形体の成形に好適なプリプレ
グを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＨＱ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＨＸ ＮＨＸ ＮＫＸ ＮＫＸ Ｂ２９Ｃ 67/14 Ｇ // Ｃ０８Ｋ 3:36 7:06
Claims (7)
- 【請求項１】エポキシ樹脂、硬化剤およびシリカ粒子か
らなり、かつ、次式で示すチクソトロピー指数（ＴＩ）
が１．２以上であるエポキシ樹脂組成物を、引張弾性率
が２００ＧＰａ以上、引張強度が３９００ＭＰａ以上の
炭素繊維に含浸してなることを特徴とするプリプレグ。 ＴＩ＝η0.1 ／η10 ここで、η0.1 は、７０℃で測定した周波数０．１ヘル
ツにおけるエポキシ樹脂組成物の粘度、η10は、７０℃
で測定した周波数１０ヘルツにおけるエポキシ樹脂組成
物の粘度である。 - 【請求項２】エポキシ樹脂が液状のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂を配合
してなることを特徴とする請求項１記載のプリプレグ - 【請求項３】エポキシ樹脂１００重量部当たり、液状の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が１０〜２５重量部、
固形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が４０〜６０重
量部、およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂が３
０〜４０重量部含有されることを特徴とする請求項１ま
たは２記載のプリプレグ。 - 【請求項４】シリカ粒子が、エポキシ樹脂１００重量部
に対して１〜１０重量部含有されることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載のプリプレグ。 - 【請求項５】硬化剤が、ジシアンジアミドおよび３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
のプリプレグ。 - 【請求項６】シリカ粒子が、１ミクロン以下の１次粒子
径を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
記載のプリプレグ。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のプリプレ
グより得られることを特徴とする繊維強化樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067847A JPH09255800A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | プリプレグおよび繊維強化樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8067847A JPH09255800A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | プリプレグおよび繊維強化樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255800A true JPH09255800A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13356768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8067847A Pending JPH09255800A (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | プリプレグおよび繊維強化樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255800A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999019407A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, prepreg, and fiber-reinforced composite material |
| WO2000050495A1 (fr) * | 1999-02-22 | 2000-08-31 | Toray Industries, Inc. | Materiaux en caoutchouc preimpregnes et renforces de fibres |
| WO2007032424A1 (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 樹脂組成物、シート状成形体、プリプレグ、硬化体、積層板、および多層積層板 |
| JPWO2007055338A1 (ja) * | 2005-11-11 | 2009-04-30 | 日立化成工業株式会社 | 樹脂成形材料 |
| JP2010215911A (ja) * | 2001-08-31 | 2010-09-30 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物、プリプレグ、積層板および半導体パッケージ |
| JP2013523909A (ja) * | 2010-03-26 | 2013-06-17 | ヘクセル コンポジット、リミテッド | 複合材料 |
| JP2014084356A (ja) * | 2012-10-22 | 2014-05-12 | Toho Tenax Co Ltd | プリプレグ |
| WO2020161515A1 (en) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | Toray Industries, Inc. | Resin composition for carbon fiber composite material, towpreg |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP8067847A patent/JPH09255800A/ja active Pending
Cited By (11)
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|---|---|---|---|---|
| WO1999019407A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, prepreg, and fiber-reinforced composite material |
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| WO2007032424A1 (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 樹脂組成物、シート状成形体、プリプレグ、硬化体、積層板、および多層積層板 |
| GB2444010A (en) * | 2005-09-15 | 2008-05-21 | Sekisui Chemical Co Ltd | Resin composition, sheet-like formed body, prepreg, cured body, laminate, and multilayer laminate |
| GB2444010B (en) * | 2005-09-15 | 2010-12-08 | Sekisui Chemical Co Ltd | Resin composition, sheet-like formed body, prepreg, cured body, laminate, and multilayer laminate |
| JPWO2007055338A1 (ja) * | 2005-11-11 | 2009-04-30 | 日立化成工業株式会社 | 樹脂成形材料 |
| JP4957554B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2012-06-20 | 日立化成工業株式会社 | 樹脂成形材料 |
| JP2013523909A (ja) * | 2010-03-26 | 2013-06-17 | ヘクセル コンポジット、リミテッド | 複合材料 |
| JP2014084356A (ja) * | 2012-10-22 | 2014-05-12 | Toho Tenax Co Ltd | プリプレグ |
| WO2020161515A1 (en) * | 2019-02-08 | 2020-08-13 | Toray Industries, Inc. | Resin composition for carbon fiber composite material, towpreg |
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