JPH09255690A - 新規シラン化合物及びその製法、並びにその加水分解物で処理した無機微粒子 - Google Patents
新規シラン化合物及びその製法、並びにその加水分解物で処理した無機微粒子Info
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- JPH09255690A JPH09255690A JP485697A JP485697A JPH09255690A JP H09255690 A JPH09255690 A JP H09255690A JP 485697 A JP485697 A JP 485697A JP 485697 A JP485697 A JP 485697A JP H09255690 A JPH09255690 A JP H09255690A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カップリング剤として有用に用い得る新規な
シラン化合物を得ること、および、このカップリング剤
で表面処理した無機微粒子を得ること。 【解決手段】 メルカプト基含有シランと（メタ）アク
リロイル官能性基を１分子中に２つ以上含有する化合物
とをマイケル付加反応させた新規なシラン化合物、及び
このシラン化合物の加水分解物で表面処理した無機微粒
子。
シラン化合物を得ること、および、このカップリング剤
で表面処理した無機微粒子を得ること。 【解決手段】 メルカプト基含有シランと（メタ）アク
リロイル官能性基を１分子中に２つ以上含有する化合物
とをマイケル付加反応させた新規なシラン化合物、及び
このシラン化合物の加水分解物で表面処理した無機微粒
子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なシラン化合
物、及びその加水分解物で表面処理した金属酸化物微粒
子等の無機微粒子に関するものである。
物、及びその加水分解物で表面処理した金属酸化物微粒
子等の無機微粒子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリル官能性シラン化合物は、それ自
体が架橋硬化性化合物であるとともにシラン基が加水分
解性を有することを利用して、シリカ微粒子のカップリ
ング剤としても有用に用いられている。
体が架橋硬化性化合物であるとともにシラン基が加水分
解性を有することを利用して、シリカ微粒子のカップリ
ング剤としても有用に用いられている。
【０００３】これらのアクリル官能性シリコーン化合物
は数種のものが作られているが、従来公知の方法で作ら
れたアクリル官能性化合物中には、その製造の際用いた
触媒残渣や、その製造工程で生じた副生物が残留してお
り、これらの触媒残渣、副生物はアクリル官能性シリコ
ーン化合物より除去しにくいものである。触媒残渣や副
生物を含むアクリル官能性シリコーン化合物の硬化物
は、その耐候性、耐薬品性が不足したり、硬化物自体に
着色現象を起し易く、加熱によっても着色するという難
点がある。
は数種のものが作られているが、従来公知の方法で作ら
れたアクリル官能性化合物中には、その製造の際用いた
触媒残渣や、その製造工程で生じた副生物が残留してお
り、これらの触媒残渣、副生物はアクリル官能性シリコ
ーン化合物より除去しにくいものである。触媒残渣や副
生物を含むアクリル官能性シリコーン化合物の硬化物
は、その耐候性、耐薬品性が不足したり、硬化物自体に
着色現象を起し易く、加熱によっても着色するという難
点がある。
【０００４】アクリル官能性シリコーン化合物を作る１
つの方法が米国特許第４３４８４５４号公報に示されて
おり、この方法はヒドロキシアルキルアクリレートとク
ロル化シリコン化合物とをアミン等の塩基性化合物の存
在下に反応せしめるか、或いは、反応系を部分的真空下
で脱塩酸反応により行なう方法である。アミン触媒を用
いてアクリル官能性シリコーン化合物を作ると触媒残渣
として、反応系にアミン塩酸塩が生成してアクリル官能
性化合物中に捕捉され、その除去は極めて困難である。
また米国特許４２０１８０８号公報にはヒドロキシアル
キルアクリレートとクロル化シリコンとを部分的真空下
に脱塩酸反応させることによりアクリル官能性シリコー
ン化合物を作る方法が示されているが、この反応工程で
副生する塩酸は腐蝕性ガスであり、反応系を非腐蝕性器
具にて作る必要があり、その製造コストが極めて高くな
るとともに、反応系のコントロールが難しいという難点
がある。
つの方法が米国特許第４３４８４５４号公報に示されて
おり、この方法はヒドロキシアルキルアクリレートとク
ロル化シリコン化合物とをアミン等の塩基性化合物の存
在下に反応せしめるか、或いは、反応系を部分的真空下
で脱塩酸反応により行なう方法である。アミン触媒を用
いてアクリル官能性シリコーン化合物を作ると触媒残渣
として、反応系にアミン塩酸塩が生成してアクリル官能
性化合物中に捕捉され、その除去は極めて困難である。
また米国特許４２０１８０８号公報にはヒドロキシアル
キルアクリレートとクロル化シリコンとを部分的真空下
に脱塩酸反応させることによりアクリル官能性シリコー
ン化合物を作る方法が示されているが、この反応工程で
副生する塩酸は腐蝕性ガスであり、反応系を非腐蝕性器
具にて作る必要があり、その製造コストが極めて高くな
るとともに、反応系のコントロールが難しいという難点
がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリル官
能性シリコーン化合物自体の性能低下を招く触媒残渣や
副反応生成物をほとんど含まないアクリル官能性シリコ
ーン化合物を低コストで作ることができ、かつ、金属酸
化物微粒子等の無機微粒子を効果的に表面処理しうる新
規なアクリル官能性シラン化合物を得ることにある。
能性シリコーン化合物自体の性能低下を招く触媒残渣や
副反応生成物をほとんど含まないアクリル官能性シリコ
ーン化合物を低コストで作ることができ、かつ、金属酸
化物微粒子等の無機微粒子を効果的に表面処理しうる新
規なアクリル官能性シラン化合物を得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、
ろは、
【化４】 を介してＳｉ原子に結合する（メタ）アクリル官能性基
を有するシラン化合物であり、該（メタ）アクリル官能
性基は少なくとも１つの
を有するシラン化合物であり、該（メタ）アクリル官能
性基は少なくとも１つの
【化５】 を介してＳｉ原子に結合し、該Ｓｉ原子に結合された他
の基が、加水分解性基、一価の炭化水素基、フッ素化ア
ルキル基から選ばれた基からなり、かつ、その内の少な
くとも１つの基が加水分解性基であることを特徴とする
新規なシラン化合物、及びその製法、並びに、該シラン
化合物の加水分解物にて表面処理した無機微粒子にあ
る。
の基が、加水分解性基、一価の炭化水素基、フッ素化ア
ルキル基から選ばれた基からなり、かつ、その内の少な
くとも１つの基が加水分解性基であることを特徴とする
新規なシラン化合物、及びその製法、並びに、該シラン
化合物の加水分解物にて表面処理した無機微粒子にあ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のシラン化合物は、メルカ
プト基含有シラン化合物と少なくとも２つの（メタ）ア
クリル化合物とを反応せしめることにより作ることがで
きる。この反応はマイケル付加反応であり、室温程度
で、触媒の存在下、又は非存在下に行なうことができる
が、反応効率の向上の観点からすると触媒を用いること
が好ましい。用い得る触媒の具体例としては、金属アル
コキシドピペリジン、四級アンモニウム塩、ターシャリ
ホスフィン等を挙げることができる。これら触媒の中で
も触媒活性の高さ、取扱い性の容易さ、等を考慮すると
ターシャリホスフィンを用いることが好しく、とくに、
トリフェニルホスフィンが良好なものである。
プト基含有シラン化合物と少なくとも２つの（メタ）ア
クリル化合物とを反応せしめることにより作ることがで
きる。この反応はマイケル付加反応であり、室温程度
で、触媒の存在下、又は非存在下に行なうことができる
が、反応効率の向上の観点からすると触媒を用いること
が好ましい。用い得る触媒の具体例としては、金属アル
コキシドピペリジン、四級アンモニウム塩、ターシャリ
ホスフィン等を挙げることができる。これら触媒の中で
も触媒活性の高さ、取扱い性の容易さ、等を考慮すると
ターシャリホスフィンを用いることが好しく、とくに、
トリフェニルホスフィンが良好なものである。
【０００８】本発明を実施するに際して用いるメルカプ
ト基含有シランは、次式で示される化合物がその代表例
である。
ト基含有シランは、次式で示される化合物がその代表例
である。
【０００９】
【化６】 〔式中Ｒ1 は一価の炭化水素基、フッ素化アルキル基
を、Ｒ2 は炭素数１〜１０の２価の置換、未置換の炭化
水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａは１〜３の整数を
示す。〕
を、Ｒ2 は炭素数１〜１０の２価の置換、未置換の炭化
水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａは１〜３の整数を
示す。〕
【００１０】Ｒ1 の例としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、フェニル基、オクタデシル基、２
−フェニルエチル基、ビニル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基、２−（ペルフルオロエチル）エチル
基、および２−（ペルフルオロブチル）エチル基等を代
表例として挙げることができる。
ロピル基、ブチル基、フェニル基、オクタデシル基、２
−フェニルエチル基、ビニル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基、２−（ペルフルオロエチル）エチル
基、および２−（ペルフルオロブチル）エチル基等を代
表例として挙げることができる。
【００１１】Ｒ2 の例としてはメチレン、エチレン、ブ
チレン、プロピレン、ヘキシレン、デシレン、２−ヒド
ロキシプロピレン、−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）Ｈ−、−Ｃ
Ｈ2−Ｃ（ＣＨ3 ）Ｈ−ＣＨ2 −の如き、置換、非置換
の２価のアルキレン基をその代表例として挙げることが
できる。
チレン、プロピレン、ヘキシレン、デシレン、２−ヒド
ロキシプロピレン、−ＣＨ2 −Ｃ（ＣＨ3 ）Ｈ−、−Ｃ
Ｈ2−Ｃ（ＣＨ3 ）Ｈ−ＣＨ2 −の如き、置換、非置換
の２価のアルキレン基をその代表例として挙げることが
できる。
【００１２】Ｘの例としてはアルコキシ基、アミノ基、
イソプロペノキシ基等が挙げられる。
イソプロペノキシ基等が挙げられる。
【００１３】本発明を実施するに際して用いるメルカプ
ト基含有シラン化合物の具体例としては、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジエトキシシ
ラン、δ−メルカプトブチルトリメトキシシラン、δ−
メルカプトブチルトリエトキシシラン、δ−メルカプト
ブチルメチルジメトキシシラン、δ−メルカプトブチル
エチルジメトキシシラン、δ−メルカプトブチルメチル
ジエトキシシラン、δ−メルカプトブチルエチルジエト
キシシラン、γ−メルカプトイソブチルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトイソブチルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトイソブチルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトブチルメチルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プト−２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプト−２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メルカプト−２−ヒドロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプト−２−ヒドロキシプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−メルカプトエチル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトエチルトリエトキ
シシラン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラン、
β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、β−メルカ
プトプロピルトリアミノシラン等を挙げることができ
る。
ト基含有シラン化合物の具体例としては、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルエチルジエトキシシ
ラン、δ−メルカプトブチルトリメトキシシラン、δ−
メルカプトブチルトリエトキシシラン、δ−メルカプト
ブチルメチルジメトキシシラン、δ−メルカプトブチル
エチルジメトキシシラン、δ−メルカプトブチルメチル
ジエトキシシラン、δ−メルカプトブチルエチルジエト
キシシラン、γ−メルカプトイソブチルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトイソブチルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトイソブチルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトブチルメチルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プト−２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプト−２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メルカプト−２−ヒドロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メルカプト−２−ヒドロキシプ
ロピルエチルジエトキシシラン、γ−メルカプトエチル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトエチルトリエトキ
シシラン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラン、
β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、β−メルカ
プトプロピルトリアミノシラン等を挙げることができ
る。
【００１４】本発明を実施するに際して用いる２つ以上
の（メタ）アクリル官能基を有する化合物は、その分子
内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結
合、アミド結合、ウレタン結合等を含むことができる。
これらの化合物の主な例としては多価アルコールと（メ
タ）アクリル酸（アクリル酸またはメタクリル酸の意、
以下同じ）またはそれらの誘導体から得られるエステル
化物、あるいは多価アルコールと多価カルボン酸と（メ
タ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られる線
状のエステル化物である。
の（メタ）アクリル官能基を有する化合物は、その分子
内にはエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結
合、アミド結合、ウレタン結合等を含むことができる。
これらの化合物の主な例としては多価アルコールと（メ
タ）アクリル酸（アクリル酸またはメタクリル酸の意、
以下同じ）またはそれらの誘導体から得られるエステル
化物、あるいは多価アルコールと多価カルボン酸と（メ
タ）アクリル酸またはそれらの誘導体とから得られる線
状のエステル化物である。
【００１５】多価アルコールのポリ（メタ）アクリレー
トの例としてはジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、３−
アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリ
ントリ（メタ）アクリレート、次の一般式で示される化
合物類等が挙げられる。
トの例としてはジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、３−
アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリ
ントリ（メタ）アクリレート、次の一般式で示される化
合物類等が挙げられる。
【００１６】
【化７】 （式中、ｎは１〜４の正の整数であり、Ｘは少なくとも
３個以上が（メタ）アクリロイルで残りはヒドロキシル
基を表す。）
３個以上が（メタ）アクリロイルで残りはヒドロキシル
基を表す。）
【００１７】上記式で表わされる化合物の具体例として
は、例えばジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ
（メタ）アクリレートが挙げられる。
は、例えばジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ
（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１８】多価アルコールと多価カルボン酸及び（メ
タ）アクリル酸を反応させることにより得られる飽和ま
たは不飽和ポリエステルポリアクリレートの内、本発明
の特に好ましい物としてはマロン酸／トリメチロールエ
タン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、マロン酸／ト
リメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸の反応
生成物、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）ア
クリル酸の反応生成物、コハク酸／トリメチロールエタ
ン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、コハク酸／トリ
メチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸の反応
生成物、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）ア
クリル酸の反応生成物、アジピン酸／トリメチロールエ
タン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、アジピン酸／
トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の反応生
成物、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸の
反応生成物、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メ
タ）アクリル酸の反応生成物、グルタル酸／トリメチロ
ールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、グルタ
ル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の
反応生成物、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物、グルタル酸／ペンタエリスリトール
／（メタ）アクリル酸の反応生成物、セバシン酸／トリ
メチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、
セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物、セバシン酸／グリセリン／（メタ）
アクリル酸の反応生成物、セバシン酸／ペンタエリスリ
トール／（メタ）アクリル酸の反応生成物、フマル酸／
トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アク
リル酸の反応生成物、フマル酸／グリセリン／（メタ）
アクリル酸の反応生成物、フマル酸／ペンタエリスリト
ール／（メタ）アクリル酸の反応生成物、イタコン酸／
トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）ア
クリル酸の反応生成物、イタコン酸／グリセリン／（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／
（メタ）アクリル酸の反応生成物、無水マレイン酸／ト
リメチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メ
タ）アクリル酸の反応生成物、無水マレイン酸／グリセ
リン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、無水マレイン
酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸の反応
生成物等が挙げられる。
タ）アクリル酸を反応させることにより得られる飽和ま
たは不飽和ポリエステルポリアクリレートの内、本発明
の特に好ましい物としてはマロン酸／トリメチロールエ
タン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、マロン酸／ト
リメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、マロン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸の反応
生成物、マロン酸／ペンタエリスリトール／（メタ）ア
クリル酸の反応生成物、コハク酸／トリメチロールエタ
ン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、コハク酸／トリ
メチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、コハク酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸の反応
生成物、コハク酸／ペンタエリスリトール／（メタ）ア
クリル酸の反応生成物、アジピン酸／トリメチロールエ
タン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、アジピン酸／
トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の反応生
成物、アジピン酸／グリセリン／（メタ）アクリル酸の
反応生成物、アジピン酸／ペンタエリスリトール／（メ
タ）アクリル酸の反応生成物、グルタル酸／トリメチロ
ールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、グルタ
ル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリル酸の
反応生成物、グルタル酸／グリセリン／（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物、グルタル酸／ペンタエリスリトール
／（メタ）アクリル酸の反応生成物、セバシン酸／トリ
メチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、
セバシン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アクリ
ル酸の反応生成物、セバシン酸／グリセリン／（メタ）
アクリル酸の反応生成物、セバシン酸／ペンタエリスリ
トール／（メタ）アクリル酸の反応生成物、フマル酸／
トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、フマル酸／トリメチロールプロパン／（メタ）アク
リル酸の反応生成物、フマル酸／グリセリン／（メタ）
アクリル酸の反応生成物、フマル酸／ペンタエリスリト
ール／（メタ）アクリル酸の反応生成物、イタコン酸／
トリメチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、イタコン酸／トリメチロールプロパン／（メタ）ア
クリル酸の反応生成物、イタコン酸／グリセリン／（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸／ペンタエリスリトール／
（メタ）アクリル酸の反応生成物、無水マレイン酸／ト
リメチロールエタン／（メタ）アクリル酸の反応生成
物、無水マレイン酸／トリメチロールプロパン／（メ
タ）アクリル酸の反応生成物、無水マレイン酸／グリセ
リン／（メタ）アクリル酸の反応生成物、無水マレイン
酸／ペンタエリスリトール／（メタ）アクリル酸の反応
生成物等が挙げられる。
【００１９】分子中に２つ以上の（メタ）アクリル官能
性基を有するその他の例としてはトリメチロールプロパ
ントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、イソホロンジイソシアネートまたはトリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート等の３量化により得られ
る次式で示されるポリイソシアネートと、
性基を有するその他の例としてはトリメチロールプロパ
ントルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、イソホロンジイソシアネートまたはトリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート等の３量化により得られ
る次式で示されるポリイソシアネートと、
【００２０】
【化８】
【００２１】活性水素を有する（メタ）アクリルモノマ
ー、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパ
ントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−
アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート等をイソシアネート基１分子当たり活性水
素基量が１分子以上となる割合で常法により反応させて
得られるウレタン（メタ）アクリレート、あるいはトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メ
タ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等のポリ
〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、更にはエポキシポリアクリレート、ウレタンポリア
クリレート等を挙げることが出来る。
ー、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシ（メタ）アクリルアミド、１，２，３−プロパ
ントリオール−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−
アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート等をイソシアネート基１分子当たり活性水
素基量が１分子以上となる割合で常法により反応させて
得られるウレタン（メタ）アクリレート、あるいはトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メ
タ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等のポリ
〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレー
ト、更にはエポキシポリアクリレート、ウレタンポリア
クリレート等を挙げることが出来る。
【００２２】本発明のシラン化合物は加水分解性基と
（メタ）アクリル官能性基とを有するものであり、カッ
プリング剤として無機微粒子の表面改質、とくに無機微
粒子とプラスチック類、コーティング剤等のマトリック
スの親和性を向上せしめ、これらプラスチック類の特性
改良に利用することができる。とくに、本発明のシラン
化合物と無機微粒子とを加水分解工程を経てカップリン
グ処理することにより、得られる無機微粒子の諸特性を
より良好なものとすることができる。また、本発明のシ
ラン化合物により処理した無機微粒子は、その表面構造
中に（メタ）アクリル性官能性基を有しており、この無
機微粒子を重合性マトリックス中に分散し重合せしめる
と無機微粒子は重合硬化したマトリックス中に均一に、
かつ強固に固定することができる。
（メタ）アクリル官能性基とを有するものであり、カッ
プリング剤として無機微粒子の表面改質、とくに無機微
粒子とプラスチック類、コーティング剤等のマトリック
スの親和性を向上せしめ、これらプラスチック類の特性
改良に利用することができる。とくに、本発明のシラン
化合物と無機微粒子とを加水分解工程を経てカップリン
グ処理することにより、得られる無機微粒子の諸特性を
より良好なものとすることができる。また、本発明のシ
ラン化合物により処理した無機微粒子は、その表面構造
中に（メタ）アクリル性官能性基を有しており、この無
機微粒子を重合性マトリックス中に分散し重合せしめる
と無機微粒子は重合硬化したマトリックス中に均一に、
かつ強固に固定することができる。
【００２３】また、本発明のシラン化合物のＳｉ原子と
（メタ）アクリル官能性基間との鎖長を調節することに
より、無機微粒子と有機マトリックスとの界面に変形し
易い緩衝層を形成することができ、無機微粒子を多量に
含有する有機マトリックスでも、その可撓性を良好なも
のとすることができる。
（メタ）アクリル官能性基間との鎖長を調節することに
より、無機微粒子と有機マトリックスとの界面に変形し
易い緩衝層を形成することができ、無機微粒子を多量に
含有する有機マトリックスでも、その可撓性を良好なも
のとすることができる。
【００２４】本発明を実施するに際して用いる無機微粒
子としてはガラス粉、シリカ、アルミナ、タルク、マイ
カ、クレー、水酸化アルミニウム等の微粒子物、および
これら無機微粒子を分散媒に分散したものなどを挙げる
ことができる。とくに、金属酸化物微粒子は無機マトリ
ックスとの親和性が不足し、マトリックス中で相分離す
る傾向が強いが、本発明の化合物の加水分解物で表面処
理した金属酸化物微粒子は有機マトリックスとの親和性
が著るしく向上し、該微粒子は有機マトリックス中での
相分離を起しにくいものとすることができる。
子としてはガラス粉、シリカ、アルミナ、タルク、マイ
カ、クレー、水酸化アルミニウム等の微粒子物、および
これら無機微粒子を分散媒に分散したものなどを挙げる
ことができる。とくに、金属酸化物微粒子は無機マトリ
ックスとの親和性が不足し、マトリックス中で相分離す
る傾向が強いが、本発明の化合物の加水分解物で表面処
理した金属酸化物微粒子は有機マトリックスとの親和性
が著るしく向上し、該微粒子は有機マトリックス中での
相分離を起しにくいものとすることができる。
【００２５】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例の範囲に限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれら実施例の範囲に限定されるもので
はない。
【００２６】〔実施例１〕フラスコ中にＰＥＧ＃２００
のジアクリレート（新中村化学工業（株）製ＮＫエステ
ルＡ−２００）９１重量部、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン（信越化学シリコーン（株）製ＫＢＭ
−８０３）１９重量部、イソプロパノール１１０重量
部、トリフェニルホスフィン０．３８重量部を加え、マ
グネチックスターラーで攪拌しながら室温で３日間反応
せしめシラン化合物を含む反応生成物を得た。これをＮ
ＭＲ分析により解析した結果、次の構造式を有する新規
シラン化合物が得られたことを確めた。
のジアクリレート（新中村化学工業（株）製ＮＫエステ
ルＡ−２００）９１重量部、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン（信越化学シリコーン（株）製ＫＢＭ
−８０３）１９重量部、イソプロパノール１１０重量
部、トリフェニルホスフィン０．３８重量部を加え、マ
グネチックスターラーで攪拌しながら室温で３日間反応
せしめシラン化合物を含む反応生成物を得た。これをＮ
ＭＲ分析により解析した結果、次の構造式を有する新規
シラン化合物が得られたことを確めた。
【００２７】
【化９】
【００２８】〔実施例２〕フラスコ中に１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）
製）２６重量部、実施例１で用いたγ−メルカプトキシ
プロピルトリメトキシシラン２２重量部、イソプロパノ
ール９８重量部、トリフェニルホスフィン０．４４重量
部を加え、マグネチックスターラーで攪拌下、室温で３
日間反応せしめシラン化合物を含む反応生成物を得た。
これを実施例１と同様にして分析した結果、次式で表わ
される新規シラン化合物が得られたことを確めた。
ンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）
製）２６重量部、実施例１で用いたγ−メルカプトキシ
プロピルトリメトキシシラン２２重量部、イソプロパノ
ール９８重量部、トリフェニルホスフィン０．４４重量
部を加え、マグネチックスターラーで攪拌下、室温で３
日間反応せしめシラン化合物を含む反応生成物を得た。
これを実施例１と同様にして分析した結果、次式で表わ
される新規シラン化合物が得られたことを確めた。
【００２９】
【化１０】
【００３０】〔実施例３〕フラスコ中に実施例１で得ら
れた反応混合液８０重量部、実施例１で用いたＰＥＧ＃
２００のジアクリレート２重量部を加えて攪拌した後、
激しく攪拌しながら、コロイダルシリカのイソプロパノ
ール分散液（日産化学（株）製ＩＰＡ−ＳＥ固形分濃度
３０重量％）１１７重量部を加え、更に、触媒として
０．０１Ｎの塩酸水溶液３重量部を加え、４０℃で１時
間攪拌し、シラン化合物の加水分解物で表面処理された
シリカ微粒子のイソプロパノール分散液を得た。上記の
如くして得た反応液にＰＥＧ＃４００のジアクリレート
（新中村化学（株）製ＮＫエステルＡ−４００）２３重
量部を加えた後、エバポレーターで溶剤を留去した。得
られたコロイダルシリカの分散液は透明であり、長期間
にわたってシリカの分散性は良好であった。
れた反応混合液８０重量部、実施例１で用いたＰＥＧ＃
２００のジアクリレート２重量部を加えて攪拌した後、
激しく攪拌しながら、コロイダルシリカのイソプロパノ
ール分散液（日産化学（株）製ＩＰＡ−ＳＥ固形分濃度
３０重量％）１１７重量部を加え、更に、触媒として
０．０１Ｎの塩酸水溶液３重量部を加え、４０℃で１時
間攪拌し、シラン化合物の加水分解物で表面処理された
シリカ微粒子のイソプロパノール分散液を得た。上記の
如くして得た反応液にＰＥＧ＃４００のジアクリレート
（新中村化学（株）製ＮＫエステルＡ−４００）２３重
量部を加えた後、エバポレーターで溶剤を留去した。得
られたコロイダルシリカの分散液は透明であり、長期間
にわたってシリカの分散性は良好であった。
【００３１】
【発明の効果】このように、本発明により、アクリル官
能性シリコーン化合物自体の性能低下を招く触媒残渣や
副生成物をほとんど含まないアクリル官能性シリコーン
化合物を、低コストで作ることが可能となる。
能性シリコーン化合物自体の性能低下を招く触媒残渣や
副生成物をほとんど含まないアクリル官能性シリコーン
化合物を、低コストで作ることが可能となる。
【図１】 本発明の実施例２で得られたシラン化合物を
含む反応生成物のＮＭＲチャートを示す。
含む反応生成物のＮＭＲチャートを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 9/06 ＫＣＱ Ｃ０８Ｋ 9/06 ＫＣＱ Ｃ０９Ｃ 3/12 ＰＣＨ Ｃ０９Ｃ 3/12 ＰＣＨ // Ｃ０８Ｆ 299/08 ＭＲＹ Ｃ０８Ｆ 299/08 ＭＲＹ
Claims (6)
- 【請求項１】 【化１】 を介してＳｉ原子に結合された（メタ）アクリル官能性
基を有するシラン化合物であり、該（メタ）アクリル官
能性基は少なくとも１つの 【化２】 を介してＳｉ原子に結合し、該Ｓｉ原子に結合された他
の基が加水分解性基、一価の炭化水素基、フッ素化アル
キル基から選ばれた基からなり、かつ、その内の少なく
とも１つの基が加水分解性基であることを特徴とするシ
ラン化合物。 - 【請求項２】 シラン化合物が次式で示される化合物で
あることを特徴とする請求項１に記載のシラン化合物。 【化３】 〔式中Ｒ1 は一価の炭化水素基、フッ素化アルキル基で
あり、Ｒ2 は炭素数が１〜１０の２価の置換、非置換の
炭化水素基、Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ独立して水素原子も
しくはメチル基を、Ｘは加水分解性基であり、ａは１〜
３の整数、Ｙは２価以上の炭化水素基もしくはエーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合を含むことができる
炭化水素基であり、ｂは１〜５の整数を示す。〕 - 【請求項３】 メルカプト基含有シランと２つ以上の
（メタ）アクリル官能性基を有する化合物とをマイケル
付加反応させてなる、請求項１又は請求項２記載の新規
なシラン化合物の製法。 - 【請求項４】 マイケル付加反応触媒としてターシャリ
ホスフィンを用いることを特徴とする請求項３記載の新
規なシラン化合物の製法。 - 【請求項５】 請求項１又は請求項２記載のシラン化合
物の加水分解物で表面処理された無機微粒子。 - 【請求項６】 微粒子が金属酸化物微粒子であることを
特徴とする請求項５記載の無機微粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP485697A JPH09255690A (ja) | 1996-01-16 | 1997-01-14 | 新規シラン化合物及びその製法、並びにその加水分解物で処理した無機微粒子 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP526896 | 1996-01-16 | ||
| JP8-5268 | 1996-01-16 | ||
| JP485697A JPH09255690A (ja) | 1996-01-16 | 1997-01-14 | 新規シラン化合物及びその製法、並びにその加水分解物で処理した無機微粒子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255690A true JPH09255690A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=26338705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP485697A Pending JPH09255690A (ja) | 1996-01-16 | 1997-01-14 | 新規シラン化合物及びその製法、並びにその加水分解物で処理した無機微粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255690A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220243A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 重合性有機無機複合体粒子 |
| JP2006182880A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP2006213625A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-17 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | カルボキシル基含有化合物 |
| WO2007126834A3 (en) * | 2006-04-10 | 2007-12-13 | Carestream Health Inc | Functionalized poly(ethylene glycol) |
| JP2014156418A (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硫黄原子及び親水性基を含有するアルコキシシラン、親水化処理基材、親水化処理粉体及びこれらの製造方法、並びに親水化処理粉体を含有する水系組成物 |
| JP2016041774A (ja) * | 2014-08-14 | 2016-03-31 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理された無機粒子及び硬化性樹脂組成物 |
| KR20230081423A (ko) * | 2021-11-30 | 2023-06-07 | 한국생산기술연구원 | 점착소재 및 이의 이용 |
-
1997
- 1997-01-14 JP JP485697A patent/JPH09255690A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220243A (ja) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 重合性有機無機複合体粒子 |
| JP2006182880A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP4669279B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2011-04-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2006213625A (ja) * | 2005-02-02 | 2006-08-17 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | カルボキシル基含有化合物 |
| WO2007126834A3 (en) * | 2006-04-10 | 2007-12-13 | Carestream Health Inc | Functionalized poly(ethylene glycol) |
| JP2014156418A (ja) * | 2013-02-15 | 2014-08-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硫黄原子及び親水性基を含有するアルコキシシラン、親水化処理基材、親水化処理粉体及びこれらの製造方法、並びに親水化処理粉体を含有する水系組成物 |
| JP2016041774A (ja) * | 2014-08-14 | 2016-03-31 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理された無機粒子及び硬化性樹脂組成物 |
| KR20230081423A (ko) * | 2021-11-30 | 2023-06-07 | 한국생산기술연구원 | 점착소재 및 이의 이용 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061012 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061107 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070327 |