JP3224632B2

JP3224632B2 - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JP3224632B2
Application number: JP11052593A
Authority: JP
Inventors: 智基戸田; 之彦村山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-05-12
Filing date: 1993-05-12
Publication date: 2001-11-05
Anticipated expiration: 2016-11-05
Also published as: JPH06322220A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は大気中の湿気と反応して
ゴム状に硬化する室温硬化性組成物に関し、特に各種の
被着材に対する接着性に優れ、シーリング材又は接着剤
として有用な室温硬化性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】大気中の湿気と反応してゴム状に硬化す
る（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、例え
ば、特開昭５４−３６３９５号公報に記載されているよ
うに、アリル基を有するアクリル酸エステル重合体をＶ
III族遷移金属の存在下で、一般式Ｘ_3-aＳｉＲ_aＨで
表されるヒドロシリコン化合物と反応させることにより
得られる。（式中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化
１価炭化水素基から選択した基、ａは０、１または２、
Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基及び
ケトキシメート基より選択した基または原子を示す。）

【０００３】このようにして得られる（メタ）アクリル
酸エステル系重合体は耐候性に優れ、接着剤、シーリン
グ材、コーティング材等のベース樹脂として有用である
が、一般に（メタ）アクリル酸エステル系重合体単独で
は接着性が低いという問題点があった。

【０００４】このため、接着性の向上を目的として、例
えば、特公平２−４２８６８号及び特開昭５７−１０５
４４６号公報では、加水分解性シリル基を１分子中に１
個以上有するアミン化合物を添加することが開示されて
いる。しかしながら、上記（メタ）アクリル酸エステル
系重合体に上記アミン化合物を添加するだけでは、塩ビ
鋼板などの難被着物に対しては、十分な接着性が得られ
ないという問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の問題点を解消し、塩ビ鋼板のような難被着物に対
しても十分な接着性を有する室温硬化性組成物を提供す
ることを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】第１発明の室温硬化性組
成物は、主鎖が本質的に（メタ）アクリル酸エステル系
重合体であり、架橋可能な加水分解性のシリル基を有す
る重合体（Ａ）１００重量部と、加水分解性シリル基を
有する（メタ）アクリレート化合物（イ）への、第１ア
ミノ基及び第２アミノ基から選ばれたアミノ基を１分子
中に２個以上有する化合物（ロ）の付加反応物（Ｂ）
０．１〜４０重量部を含有し、さらに可塑剤を含み、湿
気と反応してゴム状に硬化する組成物からなることを特
徴とする。

【０００７】第２発明の室温硬化性組成物は、主鎖が本
質的に（メタ）アクリル酸エステル系重合体であり、架
橋可能な加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）１
００重量部と、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２
個以上有する化合物（ハ）への、加水分解性のシリル基
を有する第１アミン化合物及び第２アミン化合物から選
ばれたアミン化合物（ニ）の付加反応物（Ｃ）０．１〜
４０重量部を含有し、さらに可塑剤を含み、湿気と反応
してゴム状に硬化する組成物からなることを特徴とす
る。

【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられる重合体（Ａ）は、主鎖が本質的に（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体であり、分子中に架橋
可能な加水分解性シリル基を有するものである。

【０００９】このような重合体（Ａ）は、例えば、特開
昭５４−３６３９５号公報に記載されている方法により
合成されるほか、特開昭５７−１７９２１０号公報に記
載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルモノマーと、アルコキシシリル基を含有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエテスルモノマーとを、メルカ
プト基を含有する連鎖移動剤の存在下で共重合させるこ
とによっても得られる。

【００１０】さらに、特開昭５９−７８２２２号公報に
記載されているように、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルモノマーを二官能ラジカル重合性化合物とを、連
鎖移動剤としてアルコキシシリル基を含有するメルカプ
タンの存在下で共重合させることによっても得られる。

【００１１】上記重合体（Ａ）としては、主鎖がアクリ
ル酸のＣ２〜１２アルキルエステルモノマー又はメタク
リル酸のＣ６〜１４アルキルエステルモノマーから選ば
れたモノマーを主成分とする重合体が硬化物の柔軟性の
点から好ましく、就中アクリル酸のＣ２〜８アルキルエ
ステルモノマーを主成分とする重合体が更に好ましい。
上記加水分解性シリル基としては、貯蔵安定性の点から
アルコキシシリル基が特に好ましい。

【００１２】また、上記重合体（Ａ）の分子量は、小さ
くなると硬化物の伸びが十分でなく、大きくなると高粘
度になって配合物としたときの作業性が低下するので、
３，０００〜１００，０００が好ましい。

【００１３】本発明で用いられる付加反応物（Ｂ）は、
加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリレート化合
物（イ）への、第１アミノ基及び第２アミノ基から選ば
れたアミノ基を１分子中に２個以上有する化合物（ロ）
の付加反応物である。即ち、化合物（ロ）のＮ−Ｈが化
合物（イ）のα，β−不飽和カルボニル基中のＣ＝Ｃの
二重結合へ付加した付加反応物である。このような付加
反応が容易に起こることは既に公知である（例えば、Ｍ
ｏｒｉｓｓｏｎａｎｄＢｏｙｄＯｒｇａｎｉｃ
ＣｈｅｍｉｓｔｏｒｙＳｉｘｔｈＥｄｉｔｉｏｎ
ｐ９７７）。

【００１４】一般に、上記付加反応物（Ｂ）は、下記反
応式（１）により合成されるものであり、１分子中に加
水分解性のシリル基及び窒素原子をそれぞれ２個以上有
するものである。Ｚ-(ＮＲ²Ｈ) _m＋ｍＣＨ₂＝ＣＲ³-ＣＯＯＹ →Ｚ-(ＮＲ²-ＣＨ₂-ＣＨＲ³-ＣＯＯＹ）_m・・・（１）式（１）中、Ｚは第１アミノ基及び第２アミノ基から選
ばれたアミノ基の残基を示し、Ｒ²は水素原子又は第２
アミノ基の残基を示し、Ｒ³は水素原子又はメチル基を
示し、Ｙは加水分解性のシリル基を有する（メタ）アク
リレート残基を示す。また、ｍは２以上の整数を示す。

【００１５】上記（メタ）アクリレート化合物（イ）へ
の化合物（ロ）の付加反応は、両方の化合物（イ）及び
（ロ）を、室温〜１３０℃の温度で数時間〜十数時間混
合攪拌することにより得られる。また、反応中の著しい
増粘又はゲル化を防止するために、両者の比は、化合物
（ロ）１モルに対して化合物（イ）２モル以上が好まし
い。

【００１６】上記（メタ）アクリレート化合物（イ）と
しては、加水分解性のシリル基としてアルコキシシリル
基を有する（メタ）アクリレート化合物が好ましく、例
えば、３─（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、３─（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３─（メタ）アクリロキシプロピルトリ
エトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリメト
キシシラン等が挙げられる。

【００１７】又、３─メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、３─アミノプロピルトリメトキシシラン等のイ
ソシアナート基と反応し得る官能基を有するシラン類
と、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ト
リレン─２，６─ジイソシアナート等のジイソシアナー
トとを、１：１の割合で反応させて得られる反応物や、
３─イソシアナートプロピルトリメトキシシラン等の加
水分解性のシリル基を有するイソシアナート化合物を、
ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と反
応させることにより得られる加水分解性のシリル基を有
するウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１８】これらのうちでも、３─（メタ）アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３─（メタ）アクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシランが好適に用いら
れる。

【００１９】第１アミノ基及び第２アミノ基から選ばれ
たアミノ基を１分子中に２個以上有する化合物（ロ）と
しては、例えば、エチレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、１，８─オクタンジアミ
ン、１，９─ノナンジアミン、１，１０─デカンジアミ
ン、１，１２─ドデカンジアミン等のアルキレンジアミ
ン類や、

【００２０】ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポ
リアミン類や、

【００２１】ポリオキシプロピレンジアミン、ピペラジ
ン、メタキシレンジアミン、イソホロンジアミン、１，
３─ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４′─
ジアミノジシクロヘキシルメタン、ダイマー酸とポリエ
チレンポリアミンとを縮合することにより合成されるポ
リアミドポリアミン等が挙げられる。

【００２２】これらのうちでも、アルキレンジアミン
類、ポリエチレンポリアミン類、ピペラジンが好適に用
いられる。

【００２３】第１発明の室温硬化性組成物において、付
加反応物（Ｂ）の添加量は、重合体（Ａ）１００重量部
に対して、０．１〜４０重量部であり、好適には０．５
〜３５重量部である。添加量が０．１重量部未満の場合
には、硬化物の接着性向上の効果が小さく、４０重量部
を超える場合には、これ以上硬化物の接着性向上の効果
を期待することができない。

【００２４】次に、第２発明について説明する。第２発
明で用いられる重合体（Ａ）は、第１発明で使用される
ものと同一の重合体である。

【００２５】第２発明で用いられる付加反応物（Ｃ）
は、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有す
る化合物（ハ）への、加水分解性シリル基を有する第１
アミン化合物及び加水分解性シリル基を有する第２アミ
ン化合物から選ばれたアミン化合物（ニ）の付加反応物
である。即ち、化合物（ニ）のＮ−Ｈが化合物（ハ）の
α，β−不飽和カルボニル基中のＣ＝Ｃの二重結合へ付
加した付加反応物である。このような付加反応が容易に
起こることは前記同様既に公知である。

【００２６】一般に、上記付加反応物（Ｃ）は、例え
ば、下記反応式（２）又は（３）により合成され、１分
子中に加水分解性シリル基及び窒素原子をそれぞれ２個
以上有するものである。ｎ（Ｘ¹─ＮＨ₂）＋（ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ →（Ｘ¹─ＮＨ─ＣＨ₂─ＣＨＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ・・・（２）

【００２７】ｎ（Ｘ²─ＮＹ²Ｈ）＋（ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ →（Ｘ²─ＮＹ²─ＣＨ₂─ＣＨＲ²−ＣＯＯ─）_nＺ・・・（３）

【００２８】式（２）及び式（３）中、Ｘ¹は加水分解
性のシリル基を有する第１アミン残基を示し、Ｘ²は加
水分解性のシリル基を有する第２アミン残基を示し、Ｙ
²は第２アミン残基（加水分解性のシリル基を含んでい
ても含んでいなくてもどちらでもよい）を示し、Ｒ²は
水素原子又はメチル基を示し、Ｚはｎ価の有機基を示
し、ｎは２以上の整数を示す。

【００２９】尚、式（２）で得られる付加反応物（Ｃ）
は第２アミノ基を有するので、系中に過剰の（メタ）ア
クリロイル基を有する化合物が存在する場合は、更に付
加反応を起こし、ポリ付加反応を行う。

【００３０】上記化合物（ハ）とアミン化合物（ニ）の
付加反応は、両方の化合物（ハ）及び（ニ）を、室温〜
１３０℃の温度にて数時間混合攪拌することにより行わ
れる。また、反応中の著しい増粘又はゲル化を防止する
ために、化合物（ハ）と化合物（ニ）の比は、化合物
（ハ）の（メタ）アクリロイル基１モルに対して、化合
物（ニ）のアミン由来の活性水素が１モル以上になるよ
うに反応させるのが好ましい。

【００３１】上記化合物（ハ）は、１分子中に（メタ）
アクリロイル基を２個以上有する化合物であって、例え
ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
４─ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６─
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３─ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９─ノナン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４─テトラデ
カンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変
成トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アク
リレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソ
シアヌレート、ビス〔（メタ）アクリロキシエチル〕ヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変成ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、エチレンオキサイド変成ビスフェノ
ールＦジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変
成ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート等や、

【００３２】エポキシ樹脂のエポキシ基を（メタ）アク
リル酸と反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレー
ト類や、

【００３３】ポリオールをポリイソシアネートと反応さ
せてイソシアネート基を導入した後、ヒドロキシル基を
有する（メタ）アクリル酸エステルを反応させる方法、
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを
ポリイソシアネートと反応させる方法、ヒドロキシル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルをポリイソシアネ
ートとイソシアネート基が残るように反応させ、そのイ
ソシアネート基にポリオールを反応させる方法等により
得られるウレタン（メタ）アクリレート類や、

【００３４】ポリオールと多塩基酸より合成したポリエ
ステルに残ったヒドロキシル基と、（メタ）アクリル酸
を縮合反応、もしくは、（メタ）アクリル酸エステルと
をエステル交換反応させることにより得られるポリエス
テル（メタ）アクリレート類や、ポリエーテルポリオー
ルを（メタ）アクリル酸エステルとエステル交換反応す
ることにより得られるポリエーテル（メタ）アクリレー
ト類等が挙げられる。

【００３５】これらのうちでも、１，６─ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，９─ノナンジオール
ジ（メタ）アクリレート、テトラデカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート
類、ポリエーテル（メタ）アクリレート類が好適に用い
られる。

【００３６】上記アミン化合物（ロ）は、加水分解性の
シリル基を有する第１アミン化合物及び加水分解性のシ
リル基を有する第２アミン化合物から選ばれるアミン化
合物であって、加水分解性のシリル基としてアルコキシ
シリル基を有する第１アミン化合物及び第２アミン化合
物から選ばれるアミン化合物が好ましく、例えば、３─
アミノプロピルトリメトキシシラン、３─アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、３─アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−（２─アミノエチル）─３─アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ─（２─アミノエチ
ル）─３─アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（２─アミノエチル）─３─アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（トリメトキシシ
リル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（トリ
エトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ─ビス─
〔３─（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミン、
３─〔Ｎ─アリル─Ｎ─（２─アミノエチル）〕アミノ
プロピルトリメトキシシラン、ｐ─〔Ｎ─（２─アミノ
エチル）アミノメチル〕フェネチルトリメトキシシラ
ン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（トリメトキシシリル）プロ
ピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ─ビス─〔３─（メチ
ルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ
−〔３─（トリメトキシシリル）プロピル〕ジエチレン
トリアミン、Ｎ─〔３─（メチルジメトキシシリル）プ
ロピル〕ジエチレントリアミン、Ｎ─〔３─（トリメト
キシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ−〔３−
（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミ
ン等が挙げられる。

【００３７】第２発明の室温硬化性組成物において、付
加反応物（Ｃ）の添加量は、重合体（Ａ）１００重量部
に対して、０．１〜４０重量部であり、好適には０．５
〜３５重量部である。添加量が０．１重量部未満の場合
には、硬化物の接着性向上の効果が小さく、４０重量部
を超える場合には、それ以上の硬化物の接着性向上の効
果を期待することができない。

【００３８】本発明の室温硬化性組成物には、必要に応
じて、各種の充填剤を添加してもよい。このような充填
剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリ
カ、酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック等
が挙げられ、これらの充填剤は単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。

【００３９】又、上記組成物には、該組成物の硬化物の
伸び性能を高めたり、低モジュラス化するために、可塑
剤を添加する。このような可塑剤としては、例えば、燐
酸トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル、フ
タル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステル等の脂肪族一塩基酸エステル、ア
ジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二
塩基酸エステル等が挙げられ、これらの可塑剤は単独で
使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００４０】又、上記組成物には、湿気硬化反応を促進
するために公知のシラノール縮合触媒を添加してもよ
い。シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫フタレート、ジブチル錫ビスアセ
チルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレ
エート）、オクチル錫酸、ジブチル錫ジオクトエート、
ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物や、テトラ─ｎ─
ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の
チタネート系化合物や、ジブチルアミン─２─エチルヘ
キソエート等のアミン塩類や、アミン化合物等が挙げら
れる。

【００４１】又、上記組成物には、タレ防止のために、
水添ひまし油や、脂肪族ビスアマイド等のタレ防止剤を
添加してもよい。更に、上記組成物には、必要に応じ
て、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添加してもよ
い。

【００４２】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。〔シリル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体
（Ａ）の合成〕温度計、冷却管付きの５リットルのセパ
ラブルフラスコに、アクリル酸−ｎ−ブチル８２０ｇ、
アクリル酸エチル１６０ｇ、３−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン１５．２ｇ、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン１１．８ｇ及び酢酸エチル９０
０ｇを仕込み、攪拌、窒素パージしながら、オイルバス
で８０℃まで昇温し、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液を添
加し重合反応を開始した。

【００４３】重合開始３時間後にアゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解し
た溶液を追添加し、さらに３時間後にアゾビスイソブチ
ロニトリル０．６ｇを酢酸エチル２０ｇに溶解した溶液
を添加して２時間加熱攪拌を続け、重合反応を終了し
た。得られた反応溶液は固形分５０．２重量％であり、
重合体（Ａ）のＧＰＣによるスチレン換算分子量は、数
平均分子量１４，１００、重量平均分子量３９，５００
であった。

【００４４】（参考例１）１００ミリリットルの三つ口
フラスコに、ヘキサメチレンジアミン１１．６ｇ及び３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４９．７
ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら反応器を１２０
℃に加熱し１０時間反応させた。得られた反応物は黄色
の液体であり、ＩＲスペクトルで３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランのイソプロペニル基に由来す
る１６３８ｃｍ^-1のピークが消失し、カルボニル基に由
来する１７２０ｃｍ^-1のピークが高波数側の１７２９ｃ
ｍ^-1へシフトしており、カルボニル基と炭素炭素二重結
合との共役の消失が推定されることから、両者の付加反
応物（Ｂ）の生成が確認できた。

【００４５】（参考例２〜７）参考例１と同様にして、
表１に示した所定量の、第１アミノ基及び第２アミノ基
から選ばれたアミノ基を１分子中に２個以上有する化合
物（ロ）、第２アミノ基を１個有するジブチルアミン、
加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリレート化合
物（イ）及び加水分解性シリル基のないアクリレートで
あるｎ−ブチルアクリレートを反応器に仕込み、反応器
を表１に示した所定の温度に加熱し１０時間反応させ、
化合物（ロ）と化合物（イ）との付加反応物（Ｂ）を得
た。

【００４６】（実施例１〜５、比較例１〜８）上記重合
体（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対して、ジオク
チルフタレート２０重量部を添加混合した後、１２０℃
に加熱減圧し酢酸エチル及び残存モノマーを溜去した。
上記重合体（Ａ）とジオクチルフタレートの混合物１２
０重量部に、１２０℃で２時間予備乾燥した炭酸カルシ
ウム１００重量部及び酸化チタン２０重量部を加えて、
密封した混合攪拌機で均一に混練後、さらに湿気硬化触
媒ジブチル錫ジラウレート３重量部、表２に示す所定量
の付加反応物（Ｂ）及び他の添加剤を均一に混合攪拌し
て、室温硬化性組成物を調製した。

【００４７】〔物性測定〕上記実施例及び比較例で得ら
れた室温硬化性組成物につき、引張接着性を測定し、そ
の結果を表２に示した。（引張接着性）得られた室温硬化性組成物について、Ｊ
ＩＳＡ５７５８に基づきＨ型試験片を作製し、２３℃
６０％ＲＨで２週間、３０℃で２週間養生後、５０ｍｍ
／分の速度で引張試験を行い引張強度及び伸びを測定し
た。また、試験片の破壊形態を肉眼で観察した。尚、被
着体として塩ビ鋼板を用いた。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】（参考例８）温度計付きの５００ミリリッ
トルの三つ口フラスコに、３−［Ｎ−（２−アミノエチ
ル）アミノ］プロピルメチルジメトキシシラン２００ｇ
を仕込み、氷冷攪拌しながら窒素気流下で、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート１１０ｇを徐々に滴下し
た。滴下に伴い反応温度の上昇及び系の増粘がみられ、
反応の進行が確認できた。滴下終了後反応器を７０℃に
加熱しさらに８時間反応させた。得られた反応物は淡黄
色の粘稠な液体であり、ＩＲスペクトルで１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレートのビニル基に由来する１６
３７ｃｍ^-1、１６１８ｃｍ^-1及び１４０９ｃｍ^-1が消失
し、カルボニル基に由来する１７２４ｃｍ^-1のピークが
高波数側の１７３２ｃｍ^-1へシフトしており、カルボニ
ル基と炭素炭素二重結合との共役の消失が推定されるこ
とから、両者の付加反応物（Ｃ）の生成が確認できた。

【００５１】（参考例９〜17）参考例８と同様にして、
表３及び表４に示した所定量の加水分解性シリル基を有
する第１アミン化合物及び加水分解性シリル基を有する
第２アミン化合物から選ばれたアミン化合物（ニ）また
は加水分解性シリル基を持たないアミンであるモリホリ
ンを反応器に仕込み、表３及び表４に示した所定量の
（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する化
合物（ハ）又はモノアクリレートである２−エチルヘキ
シルアクリレートを徐々に滴下した。滴下終了後、反応
器を表３及び表４に示した温度に設定し、さらに８時間
反応させアミン化合物（ニ）と化合物（ハ）との付加反
応物（Ｃ）を得た。

【００５２】（実施例６〜13、比較例９〜14）上記重合
体（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対して、ジオク
チルフタレート２０重量部を添加混合した後、１２０℃
に加熱減圧し酢酸エチル及び残存モノマーを溜去した。
上記重合体（Ａ）とジオクチルフタレートの混合物１２
０重量部に、１２０℃で２時間予備乾燥した炭酸カルシ
ウム１００重量部及び酸化チタン２０重量部を加えて、
密封した混合攪拌機で均一に混練後、さらに湿気硬化触
媒ジブチル錫ジラウレート３重量部、表５に示す所定量
の付加反応物（Ｃ）及び他の添加剤を均一に混合攪拌し
て、室温硬化性組成物を調製した。

【００５３】上記実施例及び比較例で得られた室温硬化
性組成物につき、実施例１と同様にして引張接着性を測
定し、その結果を表５に示した。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】尚、実施例及び比較例で使用した化合物は
次の通りである。・アミノシラン（１）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン・アミノシラン（２）：３−〔Ｎ−（２−アミノエチ
ル）アミノ〕プロピルトリメトキシシラン・１，６─ヘキサンジオールジアクリレート：新中村化
学社製「ＮＫエステルＡ−ＨＤ」・１，６─ヘキサンジオールジメタクリレート：共栄社
油脂化学社製「ライトエステル１・６ＨＸ」・トリメチロールプロパントリアクリレート：共栄社油
脂化学社製「ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ」・テトラデカンジオールジアクリレート：サートマー社
製「Ｃｈｅｍｌｉｎｋ２０００」・ポリエステルアクリレート：東亜合成社製「アロニッ
クスＭ─６２００」（１分子中に平均２個のアクリロイ
ル基を有する）・ポリエーテルアクリレート：新中村化学社製「ＮＫエ
ステルＡＰＧ−４００」（ポリプロピレングリコールジ
アクリレート）・アミノシラン（３）：３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン・アミノシラン（４）：Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメ
トキシシリル）プロピル〕アミン

【００５８】

【発明の効果】第１発明の室温硬化性組成物は、主鎖が
本質的に（メタ）アクリル酸エステル系重合体であり、
架橋可能な加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）
と、加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリレート
化合物（イ）への、第１アミノ基及び第２アミノ基から
選ばれたアミノ基を１分子中に２個以上有する化合物
（ロ）の付加反応物（Ｂ）とを配合し、さらに可塑剤を
含有させ、湿気と反応してゴム状に硬化する組成物とす
ることにより、各種の被着体に対する接着性が優れるの
で、特にシーリング材又は接着剤として好適に用いるこ
とができる。第２発明の室温硬化性組成物は、主鎖が本
質的に（メタ）アクリル酸エステル系重合体であり、架
橋可能な加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）
と、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有す
る化合物（ハ）への、加水分解性のシリル基を有する第
１アミン化合物及び第２アミン化合物から選ばれたアミ
ン化合物（ニ）の付加反応物（Ｃ）とを配合し、さらに
可塑剤を含有させ、湿気と反応してゴム状に硬化する組
成物とすることにより、各種の被着体に対する接着性が
優れるので、特にシーリング材又は接着剤として好適に
用いることができる。

【００５９】第２発明の室温硬化性組成物は、主鎖が本
質的にアクリル酸エステル系重合体であり、架橋可能な
加水分解性のシリル基を有する重合体（Ａ）と、（メ
タ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する化合物
（ハ）への、加水分解性シリル基を有する第１アミン化
合物及び加水分解性シリル基を有する第２アミン化合物
から選ばれたアミノ化合物（ニ）の付加反応物（Ｃ）と
を配合することにより、各種の被着材に対する接着性が
優れるので、特にシーリング材又は接着剤として好適に
用いることができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル
酸エステル系重合体であり、架橋可能な加水分解性のシ
リル基を有する重合体１００重量部と、（Ｂ）加水分解
性シリル基を有する（メタ）アクリレート化合物（イ）
への、第１アミノ基及び第２アミノ基から選ばれたアミ
ノ基を１分子中に２個以上有する化合物（ロ）の付加反
応物０．１〜４０重量部を含有し、さらに可塑剤を含
み、湿気と反応してゴム状に硬化する組成物からなるこ
とを特徴とする室温硬化性組成物。
【請求項２】（Ａ）主鎖が本質的に（メタ）アクリル
酸エステル系重合体であり、架橋可能な加水分解性のシ
リル基を有する重合体１００重量部と、（Ｃ）（メタ）
アクリロイル基を１分子中に２個以上有する化合物
（ハ）への、加水分解性のシリル基を有する第１アミン
化合物及び第２アミン化合物から選ばれたアミン化合物
（ニ）の付加反応物０．１〜４０重量部を含有し、さら
に可塑剤を含み、湿気と反応してゴム状に硬化する組成
物からなることを特徴とする室温硬化性組成物。