JPH09241558A

JPH09241558A - インクジェット記録液

Info

Publication number: JPH09241558A
Application number: JP5736996A
Authority: JP
Inventors: Akira Onodera; 明小野寺; Hidenobu Oya; 秀信大屋; Hidetaka Ninomiya; 英隆二宮; Daisuke Ishibashi; 大輔石橋; Hitoshi Morimoto; 仁士森本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-03-14
Filing date: 1996-03-14
Publication date: 1997-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のた
めの色調に優れたインクジェット記録液、特に主な対象
としてはマゼンタインクジェット色の記録液の提供。【解決手段】１．下記一般式（１）で表される色素を
含有することを特徴とするインクジェット記録液。２．下記一般式（２）で表される色素を含有することを
特徴とするインクジェット記録液。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定の色素を含有す
るインクジェット記録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット用のインクにおい
ては、その使用される記録方式に適合すること、高い記
録画像濃度を有し色調が良好であること、耐光性や耐熱
性および耐水性といった色画像堅牢性に優れること、被
記録媒体に対して定着が速く記録後に、にじまないこ
と、インクとしての保存性に優れていること、毒性や引
火性といった安全性に問題がないこと、安価であること
等が要求され、このような観点から、種々のインクジェ
ット用の記録液が提案、検討されているが、要求の多く
を同時に満足するようなインクジェット記録液はきわめ
て限られている。

【０００３】イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを
用いたカラー画像記録においては、たとえばＣ．Ｉ．イ
ンデックスに記載されている従来から公知のＣ．Ｉ．ナ
ンバーを有する染料、顔料が広く検討されてきた。特に
マゼンタのインクにおいてはキサンテン系（例えばＣ．
Ｉ．アシッドレッド５２等）、アゾ系（例えばＣ．Ｉ．
リアクティブレッド１８０等）の水溶性染料を使用した
ものが知られているが、一般に前者は耐光性のような堅
牢性に問題を有し、後者はマゼンタ色調の鮮明性に欠け
るといった色再現性に関する分光吸収特性の点で問題を
有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この問題点を解決すべ
く、色調と耐光性の優れたマゼンタ染料を用いた記録液
の開発が盛んに行われているが、いまだに満足できる記
録液が達成されていないのが現状である。本発明の目的
は、色画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色
調に優れたインクジェット記録液、特に主な対象として
はマゼンタ色のインクジェット記録液を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【０００６】１．下記一般式（１）で表される色素を含
有することを特徴とするインクジェット記録液。

【０００７】

【化５】

【０００８】式中、Ｒ₁およびＲ₂は、各々水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキ
ル基を表し、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基または複素
環基を表す（但し、Ｒ₃はＲ₁および窒素原子とともに環
を形成してもよい）。Ｒ₄およびＲ₅は、各々ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アルキニルオキシ基、アラルキルオキシ基、芳香族オキ
シ基、複素環オキシ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ス
ルホ基またはカルボキシル基を表し、ｐ、ｑは０〜４の
整数を表し、Ｒ₆はスルホ基、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表し、Ａ₁は対陰イオンを表す。但し、分子中に
対陰イオンの存在するときはＡ₁は不要であるものとす
る。

【０００９】２．下記一般式（２）で表される色素を含
有することを特徴とするインクジェット記録液。

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ
素原子を表し、Ｒ₇およびＲ₈は、各々水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル基
を表し、Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アラルキル基、芳香族基または複素環基
を表す（但し、Ｒ₉はＲ₇および窒素原子とともに環を形
成してもよい）。Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、各々ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アルキニルオキシ基、アラルキルオキシ基、芳香族オキ
シ基、複素環オキシ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ス
ルホ基またはカルボキシル基を表し、ｍは０〜３の整数
を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ₁₂はスルホ基、カ
ルボキシル基、スルファモイル基、カルバモイル基また
はアルコキシカルボニル基を表し、Ａ₂は対陰イオンを
表す。但し、分子中に対陰イオンの存在するときはＡ₂
は不要であるものとする。

【００１２】３．前記一般式（１）で表される色素が下
記一般式（３）で表される色素であることを特徴とする
前記１に記載のインクジェット記録液。

【００１３】

【化７】

【００１４】式中、Ｒ₄、Ｒ₅、ｐおよびｑは、前記一般
式（１）におけるＲ₄、Ｒ₅、ｐおよびｑと各々同義の基
または同義の整数を表す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、各々水素
原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₅はアルキル基または
芳香族基を表す（但し、Ｒ₁₅はＲ₁₃及び窒素原子ととも
に環を形成してもよい）。Ｒ₁₆はスルホ基またはカルボ
キシル基を表す。

【００１５】４．前記一般式（２）で表される色素が下
記一般式（４）で表される色素であることを特徴とする
前記２に記載のインクジェット記録液。

【００１６】

【化８】

【００１７】式中、Ｘ、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、ｍおよびｎは、一
般式（２）におけるＸ、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、ｍおよびｎと各々
同義の基または同義の整数を表す。Ｒ₁₇およびＲ₁₈は、
各々水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₉はアルキル
基を表す（但し、Ｒ₁₉はＲ₁₇及び窒素原子とともに環を
形成してもよい）。Ｒ₂₀はスルホ基またはカルボキシル
基を表す。

【００１８】即ち、本発明者らは鋭意研究を重ねた結
果、驚くべきことに上記特定の色素を含有するインクジ
ェット記録液によって上記課題が達成されることを見い
だした。

【００１９】本発明の色素に類似の、キサンテンのＮ原
子上にオルトハロフェニル基を置換した色素を含有する
インクジェット記録液についてはたとえば特開昭５９−
１５５０８９号、同昭６０−１９０４７８号、特開平５
−２９５３１２号等に若干の示唆がなされている。

【００２０】しかしながら、上記の特許においては本発
明の一般式（１）または（２）で表される構造の色素に
ついては全く具体例が示されておらず、本発明によっ
て、上記特許記載のインクジェット記録液や公知のキサ
ンテン系色素を含有したインクジェット記録液より、さ
らなる飛躍的な耐光性の向上が見いだされたことは全く
予想外の効果であった。

【００２１】以下、本発明を詳細に述べる。

【００２２】先ず、一般式（１）の色素について詳細に
説明する。

【００２３】Ｒ₁およびＲ₂は、各々水素原子、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオ
ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシ
ル基、ノニル基、デシル基、２−ブチルヘキシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等の直鎖、分岐、環状のアルキル基等）、アルケ
ニル基（例えば、アリル基、２−ブテニル基等）、アル
キニル基（例えば、プロパルギル基等）またはアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基等）を表す。

【００２４】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えば脂肪族基
（例えば炭素数１〜２０のアルキル基等）、芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基
（例えば、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫黄
原子から選ばれた原子を有する５または６員のヘテロ環
基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜２０のアル
コキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、
炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等）、アシルオキシ基（例えば、炭素数１〜２０
のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、ア
シル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイル基、ベ
ンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カル
バモイル基、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル
基、炭素数２〜４０のジアルキルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−
Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル
等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０の
アルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファ
モイル基、炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル
基、炭素数２〜４０のジアルキルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシル
基、スルホニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルチ
オ基（例えば、炭素数１〜２０のアルキルチオ基等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ウレイ
ド基（例えば、無置換ウレイド基、炭素数１〜２０のア
ルキルウレイド基、炭素数２〜４０のジアルキルウレイ
ド基、フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、
炭素数１〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基等）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基または
アミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数１〜２０の
アルキルアミノ基、炭素数２〜４０のジアルキルアミノ
基、アニリノ基、炭素数７〜２６のＮ−アルキルアニリ
ノ基等）が挙げられる。

【００２５】Ｒ₁およびＲ₂としては水素原子、アルキル
基またはアラルキル基のものが好ましく、水素原子また
はアルキル基のものがより好ましい。

【００２６】Ｒ₃は水素原子、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、シ
クロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、、ノニル
基、デシル基、２−ブチルヘキシル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等の直
鎖、分岐、環状のアルキル基等）、アルケニル基（例え
ば、アリル基、２−ブテニル基等）、アルキニル基（例
えば、プロパルギル基等）、アラルキル基（例えば、ベ
ンジル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）または複素環基（例えば、ピリジル基、チエニ
ル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾ
リル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラジニル
基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ピペリジニル
基、ピロリジニル基、ジオキサジニル等の窒素、酸素、
硫黄かよら選ばれた原子を少なくとも１つ含有する５ま
たは６員の複素環基等及びこれらとベンゼン環との縮合
環基等）を表す。

【００２７】また、Ｒ₃はＲ₁および窒素原子とともに環
（例えば、モルホリン環、ピペラジン環、ピペリジン
環、ピロリジン環等）を形成してもよい。

【００２８】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えばＲ₁およ
びＲ₂の適当な置換基として挙げた基等である。

【００２９】Ｒ₃としてはアルキル基、アラルキル基、
芳香族基または複素環基のものが好ましく、アルキル基
または芳香族基のものがより好ましい。

【００３０】Ｒ₄およびＲ₅は各々、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜２０のアルキル基等）、アルコキ
シ基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基等）、ア
ルケニルオキシ基（例えば、アリルオキシ基、２−ブテ
ニルオキシ基等）、アルキニルオキシ基（例えば、プロ
パルギルオキシ基等）、アラルキルオキシ基（例えば、
ベンジルオキシ基等）、芳香族オキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、ナフチルオキシ基等）、複素環オキシ基（例
えば、窒素、酸素、硫黄から選ばれた原子を少なくとも
１つ含有する５または６員の複素環オキシ基及びこれら
とベンゼン環との縮合環オキシ基等）、アシルアミノ基
（例えば、炭素数１〜２０のアルカノイルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、
炭素数１〜２０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼ
ンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば、無置
換ウレイド基、炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、
炭素数２〜４０のジアルキルウレイド基、フェニルウレ
イド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１〜２０のア
ルコキシカルボニルアミノ基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル
基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル
基、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数
２〜４０のジアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、無
置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルキルスル
ファモイル基、炭素数２〜４０のジアルキルスルファモ
イル基、フェニルスルファモイル基、炭素数７〜２６の
Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、ス
ルホニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルカンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アシル基（例え
ば、炭素数１〜２０のアルカノイル基、ベンゾイル基
等）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数１〜
２０のアルキルアミノ基、炭素数２〜４０のジアルキル
アミノ基、アニリノ基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル
アニリノ基等）、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基ま
たはカルボキシル基を表す。

【００３１】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えばＲ₁およ
びＲ₂の適当な置換基として挙げた基等である。

【００３２】ｐは０〜４の整数を表す。ｑは０〜４の整
数を表すが、０、１、２のものが好ましい。

【００３３】Ｒ₆はスルホ基、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基（例えば、無置換スルファモイル基、炭素数
１〜２０アルキルスルファモイル基、炭素数２〜４０の
ジアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルスル
ファモイル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カ
ルバモイル基、炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル
基、炭素数２〜４０のジアルキルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基、炭素数７〜２６のＮ−アルキル−
Ｎ−フェニルカルバモイル基等）またはアルコキシカル
ボニル基（例えば、炭素数１〜２０のアルコキシカルボ
ニル基等）を表す。

【００３４】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えばＲ₁およ
びＲ₂の適当な置換基として挙げた基等である。

【００３５】Ｒ₆としてはスルホ基またはカルボキシル
基のものが好ましい。

【００３６】Ａ₁は対陰イオンを表すが、対陰イオンと
してはハライドイオン（例えば、クロライドイオン、ブ
ロマイドイオン等）、硫酸イオン、有機スルホネートイ
オン（例えば、炭素数１〜２０のアルキルスルホネート
イオン、ベンゼンスルホネートイオン等）、脂肪酸イオ
ン（炭素数１〜２０の脂肪族カルボキシレートイオン
等）、安息香酸イオン、しゅう酸イオン、過塩素酸イオ
ン、テトラフルオロボレートイオンまたはヘキサフルオ
ロホスフェートイオン等が挙げられる。

【００３７】但し、分子中の置換基として対陰イオンを
有する場合（例えば、Ｒ₆がスルホ基またはカルボキシ
ル基の場合等）にはＡ₁は不要であるものとする。対陰
イオンは分子内の置換基として存在する場合（すなわち
Ａ₁が不要である場合）がより好ましい。

【００３８】本発明の一般式（１）の色素の中で耐光性
の観点から、前記一般式（３）の色素を特に好ましいも
のとして挙げることができる。

【００３９】一般式（３）において、Ｒ₄、Ｒ₅、ｐおよ
びｑは、一般式（１）におけるＲ₄、Ｒ₅、ｐおよびｑと
各々同義の基または同義の整数を表す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄
は、各々水素原子またはアルキル基（例えば、Ｒ₁およ
びＲ₂のアルキル基の具体例として挙げた基等）を表
し、Ｒ₁₅はアルキル基（例えば、Ｒ₃のアルキル基の具
体例として挙げた基等）または芳香族基（例えば、Ｒ₃
の芳香族基の具体例として挙げた基等）を表す。また、
Ｒ₁₅はＲ₁₃及び窒素原子とともに環（例えば、モルホリ
ン環、ピペラジン環、ピペリジン環、ピロリジン環等）
を形成してもよい。Ｒ₁₆はスルホ基またはカルボキシル
基を表す。

【００４０】次に、一般式（２）の色素について詳細に
説明する。

【００４１】一般式（２）において、Ｘは塩素原子、臭
素原子またはヨウ素原子を表す。

【００４２】前記一般式（２）において、Ｒ₇およびＲ₈
は、各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基またはアラルキル基を表すが、これら各々の置換
基の好ましい例としては前記一般式（１）のＲ₁および
Ｒ₂の同様の基が挙げられる。

【００４３】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えば前記一般
式（１）のＲ₁およびＲ₂の適当な置換基として挙げた基
等である。

【００４４】Ｒ₇およびＲ₈としては水素原子、アルキル
基またはアラルキル基のものが好ましく、水素原子また
はアルキル基のものがより好ましい。

【００４５】Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基または複素
環基を表すが、これら各々の置換基の好ましい例として
は前記一般式（１）のＲ₃と同様の基が挙げられる。

【００４６】また、Ｒ₉はＲ₇および窒素原子とともに環
（例えば、モルホリン環、ピペラジン環、ピペリジン
環、ピロリジン環等）を形成してもよい。

【００４７】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えば前記一般
式（１）のＲ₁およびＲ₂の適当な置換基として挙げた基
等である。

【００４８】Ｒ₉としてはアルキル基、アラルキル基、
芳香族基または複素環基のものが好ましく、アルキル基
のものがより好ましい。

【００４９】Ｒ₁₀およびＲ₁₁は各々、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、アラルキルオキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキ
シ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、ア
ミノ基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基またはカル
ボキシル基を表すが、これら各々の置換基の好ましい例
としては前記一般式（１）のＲ₄およびＲ₅で挙げた基等
である。

【００５０】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えば前記一般
式（１）のＲ₁およびＲ₂の適当な置換基として挙げた基
等である。

【００５１】ｍは０〜３の整数を表すが、０、１、２の
ものが好ましい。ｎは０〜４の整数を表すが、０、１、
２のものが好ましい。

【００５２】Ｒ₁₂はスルホ基、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表すが、これら各々の置換基の好ましい例として
は前記一般式（１）のＲ₆で挙げた基等である。

【００５３】これらの基はさらに適当な置換基で置換さ
れていてもよく、適当な置換基としては例えば前記一般
式（１）のＲ₁およびＲ₂の適当な置換基として挙げた基
等である。

【００５４】Ｒ₁₂としてはスルホ基またはカルボキシル
基ものが好ましい。

【００５５】Ａ₂は対陰イオンを表すが、この置換基の
具体例としては前記一般式（１）のＡ₁について挙げた
基等である。但し、分子中の置換基として対陰イオンを
有する場合（例えば、Ｒ₁₂がスルホ基またはカルボキシ
ル基の場合等）にはＡ₂は不要であるものとする。対陰
イオンは分子内の置換基として存在する場合（すなわち
Ａ₂が不要である場合）がより好ましい。

【００５６】本発明の一般式（２）の色素の中で耐光性
の観点から、前記一般式（４）の色素を特に好ましいも
のとして挙げることができる。

【００５７】一般式（４）においてＸ、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、ｍ
およびｎは、一般式（２）におけるＸ、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、ｍ
およびｎと各々同義の基または同義の整数を表す。Ｒ₁₇
およびＲ₁₈は、各々水素原子またはアルキル基（例え
ば、前記一般式（１）のＲ₁およびＲ₂のアルキル基の具
体例として挙げた基等）を表し、Ｒ₁₉はアルキル基（例
えば、前記一般式（１）のＲ₃のアルキル基の具体例と
して挙げた基等）を表す。また、Ｒ₁₉はＲ₁₇及び窒素原
子とともに環（例えば、モルホリン環、ピペラジン環、
ピペリジン環、ピロリジン環）を形成してもよい。Ｒ₂₀
はスルホ基またはカルボキシル基を表す。

【００５８】以下に本発明の（１）および（２）で示さ
れる色素の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに
限定されない。

【００５９】

【化９】

【００６０】

【化１０】

【００６１】

【化１１】

【００６２】

【化１２】

【００６３】

【化１３】

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】

【化２１】

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】本発明の一般式（１）〜（４）で示される
色素は、例えば化合物Ｉ−２およびII−２の場合に下記
の合成スキームに従って容易に合成することができ、他
の本発明の色素もこれに準じて合成することが可能であ
る。

【００８０】

【化２９】

【００８１】

【化３０】

【００８２】本発明の一般式（１）、（２）、（３）ま
たは（４）で示される色素を含有するインクジェット記
録液は水系インクジェット記録液、油系インクジェット
記録液、固体（相変化）インクジェット記録液等を用い
ることができるが、水系インクジェット記録液（例えば
インク総重量あたり１０重量％以上の水を含有する水系
インクジェット記録液等）を特に好ましく用いることが
できる。

【００８３】水系インクジェット記録液は、一般式
（１）、（２）、（３）または（４）で示される色素の
他に溶剤として水と水溶性有機溶媒を併用することが好
ましい。

【００８４】水溶性有機溶媒の例としては、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカ
ンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタン
ジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグ
リコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エ
チレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイ
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチ
ルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピ
ロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジ
メチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホ
ラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げら
れる。

【００８５】上記のような水系インクジェット記録液に
おいて、色素はその溶媒系に可溶であればそのまま溶解
して用いることができる。一方、そのままでは不溶の固
体である場合、色素を種々の分散機（例えば、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテー
ターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波
ホモジナイザー、パールミル、ジェットミル、オングミ
ル等）を用いて微粒子化するか、あるいは可溶である有
機溶媒に色素を溶解した後に、高分子分散剤や界面活性
剤とともにその溶媒系に分散させることができる。さら
に、そのままでは不溶の液体または半溶融状物である場
合、そのままかあるいは可溶である有機溶媒に溶解し
て、高分子分散剤や界面活性剤とともにその溶媒系に分
散させることができる。

【００８６】このような水系インクジェット記録液の具
体的調製法については、例えば特開平５−１４８４３６
号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７
−８２５１５号、同７−１１８５８４号等に記載の方法
を参照することができる。

【００８７】油系インクジェット記録液は、本発明の色
素の他に溶媒として有機溶媒を使用する。

【００８８】油系インクジェット記録液の溶媒の例とし
ては、上記水系インクジェット記録液において水溶性有
機溶媒として例示したものに加えて、アルコール類（例
えば、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、フ
ェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコー
ル、フルフリルアルコール、アニルアルコール等）、エ
ステル類（エチレングリコールジアセテート、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールジアセテート、酢酸エチル、酢酸アミル、酢
酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチ
ル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息
香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリ
スチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン
酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジ
エチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタ
ル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロ
ピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキ
シエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、ケイ皮酸−３−ヘ
キセニル等）、エーテル類（例えば、ブチルフェニルエ
ーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル
等）、ケトン類（例えば、ベンジルメチルケトン、ベン
ジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノ
ン等）、炭化水素類（例えば、石油エーテル、石油ベン
ジル、テトラリン、デカリン、ターシャリーアミルベン
ゼン、ジメチルナフタリン等）、アミド類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド等）が挙げられる。

【００８９】上記のような油系インクジェット記録液に
おいて、色素はそのまま溶解させて用いることができ、
また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解さ
せて用いることもできる。

【００９０】このような油系インクジェット記録液の具
体的調製法については、特開平３−２３１９７５号、特
表平５−５０８８８３号等に記載の方法を参照すること
ができる。

【００９１】固体（相変化）インクジェット記録液は、
室温で固体でありかつインクの加熱噴射時には溶融した
液体状である相変化溶媒を使用する。

【００９２】このような相変化溶媒としては、天然ワッ
クス（例えば、密ロウ、カルナウバワックス、ライスワ
ックス、木ロウ、ホホバ油、鯨ロウ、カンデリラワック
ス、ラノリン、モンタンワックス、オゾケライト、セレ
シン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ペトロラクタム等）、ポリエチレンワックス誘導
体、塩素化炭化水素、有機酸（例えば、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、チグリン酸、２−アセトナフ
トンベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジヒド
ロキシステアリン酸等）、有機酸エステル（例えば、上
記した有機酸のグリセリン、ジエチレングリコール、エ
チレングリコール等のアルコールとのエステル等）、ア
ルコール（例えば、ドデカノール、テトラデカノール、
ヘキサデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テ
トラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノー
ル、ドデセノール、ミリシルアルコール、テトラセノー
ル、ヘキサデセノール、エイコセノール、ドコセノー
ル、ピネングリコール、ヒノキオール、ブチンジオー
ル、ノナンジオール、イソフタリルアルコール、メシセ
リン、テレアフタリルアルコール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオ
ール、ヘキサデカンジオール、ドコサンジオール、テト
ラコサンジオール、テレビネオール、フェニルグリセリ
ン、エイコサンジオール、オクタンジオール、フェニル
プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、パラアルフ
ァクミルフェノール等）、ケトン（例えば、ベンゾイル
アセトン、ジアセトベンゼン、ベンゾフェノン、トリコ
サノン、ヘプタコサノン、ヘプタトリアコンタノン、ヘ
ントリアコンタノン、ヘプタトリアコンタノン、ステア
ロン、ラウロン、ジアニソール等）、アミド（例えば、
オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、リシノール酸アミド、パルミチン酸アミド、テト
ラヒドロフラン酸アミド、エルカ酸アミド、ミリスチン
酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−
ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスラウリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′
−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレン
ビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−エチレンビスベヘ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−キシリレンビスステアリン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ブチレンビスステアリン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
ステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセ
バシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−システアリルセバシン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルテレフタル酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミド、フェナセ
チン、トルアミド、アセトアミド、オレイン酸２量体／
エチレンジアミン／ステアリン酸（１：２：２のモル
比）のような２量体酸とジアミンと脂肪酸の反応生成物
テトラアミド等）、スルホンアミド（例えば、パラトル
エンスルホンアミド、エチルベンゼンスルホンアミド、
ブチルベンゼンスルホンアミド等）、シリコーン類（例
えば、シリコーンＳＨ６０１８（東レシリコーン）、シ
リコーンＫＲ２１５，２１６，２２０（信越シリコー
ン）等）、クマロン類（例えば、エスクロンＧ−９０
（新日鐵化学）等）、コレステロール脂肪酸エステル
（例えば、ステアリン酸コレステロール、パルミチン酸
コレステロール、ミリスチン酸コレステロール、ベヘン
酸コレステロール、ラウリン酸コレステロール、メリシ
ン酸コレステロール等）、糖類脂肪酸エステル（ステア
リン酸サッカロース、パルミチン酸サッカロース、ベヘ
ン酸サッカロース、ラウリン酸サッカロース、メリシン
酸サッカロース、ステアリン酸ラクトース、パルミチン
酸ラクトース、ミリスチン酸ラクトース、ベヘン酸ラク
トース、ラウリン酸ラクトース、メリシン酸ラクトース
等）が挙げられる。

【００９３】固体インクジェット記録液の固体−液体相
変化における相変化温度は、６０℃以上であることが好
ましく、８０〜１５０℃であることがより好ましい。

【００９４】上記のような固体インクジェット記録液に
おいて、加熱した溶融状態の溶媒に本発明の色素をその
まま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や
結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもで
きる。

【００９５】このような固体インクジェット記録液の具
体的調製法については、特開平５−１８６７２３号、同
７−７０４９０号等に記載の方法を参照することができ
る。

【００９６】上記したような水系、油系、固体の各イン
クジェット記録液は、その飛翔時の粘度として４０ｃｐ
ｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であることがより好
ましい。

【００９７】本発明のインクジェット記録液は、その飛
翔時の表面張力として２０ｄｙｎ／ｃｍ以上が好まし
く、２５〜８０ｄｙｎ／ｃｍであることがより好まし
い。

【００９８】本発明のインクジェット記録液において、
一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表される
色素は、全インクジェット記録液量の０．１〜２５重量
％の範囲で使用されることが好ましく、０．５〜１０重
量％の範囲であることがより好ましい。

【００９９】本発明のインクジェット記録液において
は、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ
適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上
の目的に応じて、粘度調製剤、表面張力調製剤、比抵抗
調製剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添
加することもできる。

【０１００】本発明のインクジェット記録液は、その使
用する記録方式に関して特に制約はなく、コンティニュ
アス方式及びオンデマンド方式のインクジェットプリン
タ用のインクジェット記録液として好ましく使用するこ
とができる。オンデマンド型方式としては、電気−機械
変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキ
ャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモー
ド型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式
（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット
型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリット
ジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェット
型等）などを具体的な例として挙げることができる。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１０２】実施例１表１に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、イ
ンクジェットプリンタＭＪ−５０００Ｃ（セイコーエプ
ソン株式会社製、電気−機械変換方式）によって、イン
クジェット用専用コート紙上に記録したマゼンタ画像サ
ンプルを得た。このサンプルを用いて、下記のように定
義した耐光性、色調の評価を行った結果を表１に示す。

【０１０３】耐光性：ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）
の緑色光による反射濃度の測定から算出したキセノンフ
ェードメーターにて２４時間***した後のサンプルの未
***サンプルに対する画像の残存率耐光性（％）＝（***試料の緑色光反射濃度／未***試
料の緑色光反射濃度）×１００色調：ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）を用いて青
色、緑色、赤色光における反射濃度を測定し、緑色光に
おける反射濃度を１に規格化した場合の相対青色光反射
濃度および相対赤色光反射濃度を算出して下記基準にて
評価。すなわち○は青色光および赤色光の波長領域に不
正吸収が少ない良好な色調のマゼンタ画像を表す。

【０１０４】○：相対青色光反射濃度０．２５未満かつ
相対赤色光反射濃度０．１０未満の場合 △ｂ：相対青色光反射濃度０．２５以上で相対赤色光反
射濃度０．１０未満の場合 △ｒ：相対青色光反射濃度０．２５未満で相対赤色光反
射濃度０．１０以上の場合 ×：相対青色光反射濃度０．２５以上かつ相対赤色光反
射濃度０．１０以上の場合尚、表１の各化合物量の単位はインクジェット記録液に
おける重量％である。

【０１０５】表中に記載の比較−１、比較−２および界
面活性剤−１の構造を下記に示す。

【０１０６】

【化３１】

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１の結果から明らかなように、本発明の
インクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を
使用した場合に比較して耐光性に優れ、かつ緑色光領域
の反射濃度に対する青色光および赤色光領域の不正吸収
が少なく色調が良好のものであることがわかる。

【０１０９】さらに、本プリンタにおける連続吐出試験
においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット
記録液の電気−機械変換方式に対する高い信頼性を確認
した。

【０１１０】実施例２表２に記載の組成を有する各インク組成物を用いて、イ
ンクジェットプリンタＢＪＣ−６００Ｊ（キャノン社
製、電気−熱変換方式）によって、インクジェット用専
用光沢紙上に記録したサンプルを得た。このサンプルを
用いて、実施例１と同様に耐光性と色調の評価を行った
結果を表２に示す。尚、表２の各化合物量の単位はイン
クジェット記録液における重量％であり、比較−１、比
較−２の化合物および評価項目の定義は各々実施例１と
同様である。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】表２の結果から明らかなように、本発明の
インクジェット記録液は比較のインクジェット記録液を
使用した場合に比較して耐光性に優れ、かつ緑色光領域
の反射濃度に対する青色光および赤色光領域の不正吸収
が少ない色調が良好のものであることがわかる。

【０１１３】また、本プリンタの系においてインクジェ
ット記録液の熱時変質によるヘッドの異常等は確認され
ず、電気−熱変換方式に対する適合性を持ち合わせてい
ることを確認した。

【０１１４】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録液は色
画像の耐光性に優れ、良好な色再現性のための色調に優
れた効果を有し、特にマゼンタ色に優れた効果を有す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石橋大輔東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者森本仁士東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される色素を含有
することを特徴とするインクジェット記録液。【化１】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂は、各々水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル基を表
し、Ｒ₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、芳香族基または複素環基を表
す（但し、Ｒ₃はＲ₁および窒素原子とともに環を形成し
てもよい）。Ｒ₄およびＲ₅は、各々ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニ
ルオキシ基、アラルキルオキシ基、芳香族オキシ基、複
素環オキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシ
ル基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基ま
たはカルボキシル基を表し、ｐ、ｑは０〜４の整数を表
し、Ｒ₆はスルホ基、カルボキシル基、スルファモイル
基、カルバモイル基またはアルコキシカルボニル基を表
し、Ａ₁は対陰イオンを表す。但し、分子中に対陰イオ
ンの存在するときはＡ₁は不要であるものとする。〕
【請求項２】下記一般式（２）で表される色素を含有
することを特徴とするインクジェット記録液。【化２】〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表
し、Ｒ₇およびＲ₈は、各々水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基またはアラルキル基を表し、Ｒ
₉は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、芳香族基または複素環基を表す（但
し、Ｒ₉はＲ₇および窒素原子とともに環を形成してもよ
い）。Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、各々ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基、アラルキルオキシ基、芳香族オキシ基、複素環
オキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基また
はカルボキシル基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎ
は０〜４の整数を表し、Ｒ₁₂はスルホ基、カルボキシル
基、スルファモイル基、カルバモイル基またはアルコキ
シカルボニル基を表し、Ａ₂は対陰イオンを表す。但
し、分子中に対陰イオンの存在するときはＡ₂は不要で
あるものとする。〕
【請求項３】前記一般式（１）で表される色素が下記
一般式（３）で表される色素であることを特徴とする請
求項１に記載のインクジェット記録液。【化３】〔式中、Ｒ₄、Ｒ₅、ｐおよびｑは、前記一般式（１）に
おけるＲ₄、Ｒ₅、ｐおよびｑと各々同義の基または同義
の整数を表す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は、各々水素原子または
アルキル基を表し、Ｒ₁₅はアルキル基または芳香族基を
表す（但し、Ｒ₁₅はＲ₁₃及び窒素原子とともに環を形成
してもよい）。Ｒ₁₆はスルホ基またはカルボキシル基を
表す。〕
【請求項４】前記一般式（２）で表される色素が下記
一般式（４）で表される色素であることを特徴とする請
求項２に記載のインクジェット記録液。【化４】〔式中、Ｘ、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、ｍおよびｎは、一般式（２）
におけるＸ、Ｒ₁₀、Ｒ_１１、ｍおよびｎと各々同義の基
または同義の整数を表す。Ｒ_１７およびＲ₁₈は、各々水
素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₉はアルキル基を表
す（但し、Ｒ₁₉はＲ₁₇及び窒素原子とともに環を形成し
もてよい）。Ｒ₂₀はスルホ基またはカルボキシル基を表
す。〕