JPH09237570A - Colored composition for black matrix, manufacture of black matrix, luminescence flat panel display panel with shading black matrix - Google Patents

Colored composition for black matrix, manufacture of black matrix, luminescence flat panel display panel with shading black matrix

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JPH09237570A
JPH09237570A JP6520896A JP6520896A JPH09237570A JP H09237570 A JPH09237570 A JP H09237570A JP 6520896 A JP6520896 A JP 6520896A JP 6520896 A JP6520896 A JP 6520896A JP H09237570 A JPH09237570 A JP H09237570A
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black matrix
composite oxide
black
black pigment
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啓二 中島
Kanako Satou
香奈子 佐藤
Shigeru Sakamoto
茂 坂本
Hiromi Terada
裕美 寺田
Michiei Nakamura
道衛 中村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a black matrix excellent in high-temperature heat resistance and shielding property at a low cost by using a composite oxide black pigment made of specific two or more kinds of metal oxides and having a spinel or inverse spinel crystal structure. SOLUTION: This black matrix is formed to improve the separation property and visibility of picture elements of a luminescence flat panel display panel. Metal oxides made of two or more kinds selected from a group of copper, chromium, manganese, cobalt, aluminum, nickel, zinc, ammon, titanium, and barium as the main component and having a spinal or inverse spinel crystal structure are baked by the prescribed synthesizing method to generate a composite oxide black pigment as a shading pigment-containing composition for coating. The pigment excellent in heat resistance, light resistance, water resistance, chemical resistance, and solvent resistance and having a high shielding characteristic can be obtained. When it is used, the firm black matrix excellent in blackness and shading property can be formed at a low cost.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はテレビジョン、テレ
ビジョン電話等の家庭用、事務用受像機器、パーソナル
コンピューター、ワードプロセッサー等の事務用機器、
ファクトリーオートメーション機器、店舗用自動制御機
器、計測機器等のディスプレイに使用されるフルカラー
及びモノカラー発光型フラットパネルディスプレイの表
示パネルに遮光性ブラックマトリックスを形成するため
に使用される黒色ないし暗色の着色組成物、該ブラック
マトリックスの製造方法及び該遮光性ブラックマトリッ
クスを付した発光型フラットパネルディスプレイパネル
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to office equipment such as televisions, television phones, and other home and office image receiving devices, personal computers, word processors, and the like.
Black or dark colored composition used to form a light-shielding black matrix on the display panel of full-color and mono-color emission flat panel displays used for displays of factory automation equipment, automatic store control equipment, measuring equipment, etc. , A method for producing the black matrix, and a light-emitting flat panel display panel provided with the light-shielding black matrix.

【0002】更に詳しくは、本発明は、プラズマディス
プレイ、蛍光表示ディスプレイ、発光ダイオードディス
プレイ、カソードレイチューブカラーディスプレイパネ
ル等の発光型フラットパネルディスプレイの表示パネル
の基板にブラックマトリックスを形成させるための遮光
性顔料含有着色組成物において、遮光性顔料として、優
れた着色力及び遮光性等の特性及び耐紫外線性、耐光
性、耐熱性等の優れた堅牢性を有する複合酸化物黒色顔
料を、必要に応じてそのBET比表面積が約40m
g以上になることを目安にして一次粒子を微粒子化する
ことによって、着色力、黒度ないし光学密度の向上、遮
光性の向上及び分散安定性の向上等が図られる。
More specifically, the present invention provides a light-shielding property for forming a black matrix on a substrate of a display panel of a light emitting flat panel display such as a plasma display, a fluorescent display, a light emitting diode display, a cathode ray tube color display panel. In the pigment-containing coloring composition, as a light-shielding pigment, a composite oxide black pigment having properties such as excellent tinting strength and light-shielding properties and excellent fastness such as ultraviolet resistance, light resistance, and heat resistance may be used, if necessary. Has a BET specific surface area of about 40 m 2 /
By making the primary particles finer by using a value of g or more as a guide, the coloring power, blackness or optical density, the light-shielding property and the dispersion stability can be improved.

【0003】更に必要に応じて、その表面を無定形シリ
カ、低融ガラス質等の被覆材料で表面処理をすることに
よって着色組成物における分散性、分散安定性等の特性
や低融ガラス質バインダーへの親和性向上によるガラス
基板への密着性等を改良して使用するブラックマトリッ
クス用着色組成物、それを使用した遮光性ブラックマト
リックスの製造方法及びその方法で製造した遮光性ブラ
ックマトリックスを付した発光型フラットパネルディス
プレイパネルに関する。
Further, if necessary, the surface thereof is subjected to a surface treatment with a coating material such as amorphous silica or low-melting glass material to obtain properties such as dispersibility and dispersion stability in the coloring composition and a low-melting glass binder. A coloring composition for a black matrix, which is used by improving the adhesion to a glass substrate by improving the affinity for, a method for producing a light-shielding black matrix using the same, and a light-shielding black matrix produced by the method The present invention relates to a light emitting flat panel display panel.

【0004】[0004]

【従来の技術】従来、テレビジョン、テレビジョン電話
等の家庭用、事務用受像機器、ファクトリーオートメー
ション機器、店舗用自動制御機器、計測機器等のディス
プレイに使用される発光型フラットパネルディスプレイ
の表示パネルは、ガラス板等の基板上にモノカラーの場
合は白色或はオレンジ色等の発光素子の画素パターン
を、又、フルカラー表示の場合は赤色(以下Rと称
す)、緑色(以下Gと称す)及び青色(以下Bと称す)
の発光素子よりなる3原色のモザイク状又はストライプ
状等の画素パターンを印刷又はフォトリソグラフ法等に
より形成されたものであるが、それらの発光画素の分離
性や鮮明性、特にフルカラー表示の場合はR、G及びB
の3色の発光の分離性や鮮明度に難点があるため、R、
G及びBの3色にブラックマトリックスを加えて上記の
問題点を解決する試みがなされている。
2. Description of the Related Art Display panels of light-emitting flat panel displays conventionally used for displays such as televisions, television phones and other home and office image receiving devices, factory automation devices, automatic store control devices, measuring devices, etc. Is a pixel pattern of a light emitting element such as white or orange in the case of mono-color on a substrate such as a glass plate, or red (hereinafter referred to as R) or green (hereinafter referred to as G) in the case of full-color display. And blue (hereinafter referred to as B)
The pixel pattern of the three primary colors consisting of the light-emitting elements is formed by printing or photolithography, etc., but the separability and sharpness of these light-emitting pixels, especially in the case of full-color display R, G and B
R, because there is a problem in the separability and definition of the three colors of light emission,
Attempts have been made to solve the above problems by adding a black matrix to the three colors G and B.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】一般にフラットパネル
ディスプレイに使用されるガラス基板上に黒色被覆を形
成する方法としてはクロム等の金属を蒸着する方法と黒
色着色剤をコーティングする方法とがあるが、前者はコ
スト高で工程が複雑で生産性が向上しないことや、設備
等が大型で高価になる欠点がある。黒色着色剤に使用さ
れる黒色色素としては通常使用されるものは黒色染料、
黒色の配合染料、有機顔料、カーボンブラック等である
が、発光型フラットパネルディスプレイの表示パネルの
ブラックマトリックスの形成には高温の焼き付け工程が
あるため使用できない。又、無機系黒色顔料として鉄
黒、チタン黒があるが、鉄黒は高温の焼き付けすること
により褐色ないし茶色の酸化鉄であるべんがらに変化
し、又、チタン黒は同様に白色の酸化チタンに変化し、
高温での耐熱性を要求されるブラックマトリックス用色
素としては使用できない。
As a method of forming a black coating on a glass substrate generally used for a flat panel display, there are a method of depositing a metal such as chromium and a method of coating a black colorant. The former has the drawbacks that the cost is high, the process is complicated and the productivity is not improved, and the equipment and the like are large and expensive. As the black pigment used for the black colorant, those usually used are black dyes,
Black compound dyes, organic pigments, carbon black and the like cannot be used because there is a high temperature baking step in the formation of the black matrix of the display panel of the light emitting flat panel display. In addition, there are iron black and titanium black as inorganic black pigments, but iron black changes to brown or brown iron oxide red iron oxide when baked at high temperature, and titanium black also becomes white titanium oxide. Change,
It cannot be used as a dye for a black matrix that requires heat resistance at high temperatures.

【0006】本発明は、焼成温度に耐える高温耐熱性と
優れた遮光性を有する黒色顔料を使用して分散性、分散
安定性の優れ、塗布適性に優れた黒色着色組成物を製造
し、それを用いて発光型フラットパネルディスプレイの
表示パネルに遮光性ブラックマトリックスを形成するこ
と、及び該遮光性ブラックマトリックスを付した発光型
フラットパネルディスプレイパネルを提供する事を目的
とする。
According to the present invention, a black pigment composition having excellent dispersibility, dispersion stability, and coating suitability is produced by using a black pigment having a high temperature heat resistance that can withstand a firing temperature and an excellent light shielding property. An object of the present invention is to form a light-shielding black matrix on a display panel of a light-emitting flat panel display by using, and to provide a light-emitting flat panel display panel provided with the light-shielding black matrix.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、紫外線に
よって励起されたR、G、B三原色蛍光体の発光やR、
G、B三原色の発光ダイオードの発光や放電ガスによる
発光等の発光型フラットパネルディスプレイの表示パネ
ルに対して画素の分離性や鮮明性等を向上させるための
ブラックマトリックス用として遮光性を有する顔料を種
々検討した結果、特定の無機顔料が上記の問題解決に有
効な手段を与えることを見出し本発明を完成した。
The inventors of the present invention have found that the R, G, B three-primary color phosphors excited by ultraviolet rays emit light and R,
A pigment having a light-shielding property for a black matrix for improving the separability and vividness of pixels for a display panel of a light-emitting flat panel display such as light emission of light emitting diodes of three primary colors G and B and light emission by discharge gas. As a result of various studies, they have found that a specific inorganic pigment provides an effective means for solving the above problems, and completed the present invention.

【0008】即ち、本発明は、発光型フラットパネルデ
ィスプレイの表示パネルの基板にブラックマトリックス
を形成させるための遮光性顔料含有着色組成物におい
て、使用される遮光性顔料が二種以上の金属の酸化物か
らなり、スピネル型或は逆スピネル型の結晶構造をとる
複合酸化物黒色顔料であることを特徴とするブラックマ
トリックス用着色組成物、該着色組成物を使用するブラ
ックマトリックスの製造方法及びその結果得られるブラ
ックマトリックスを付した遮光性発光型フラットパネル
ディスプレイパネルである。
That is, the present invention provides a light-shielding pigment-containing coloring composition for forming a black matrix on a substrate of a display panel of a light emitting flat panel display, wherein the light-shielding pigment used is an oxidation of two or more kinds of metals. Which is a complex oxide black pigment having a spinel-type or reverse spinel-type crystal structure, and a method for producing a black matrix using the coloring composition and the result thereof. It is a light-shielding light-emitting flat panel display panel provided with the obtained black matrix.

【0009】本発明においては、情報表示の方式として
発光型表示素子を用いたフラットパネルディスプレイ、
例えば、プラズマディスプレ、蛍光表示ディスプレイ、
発光ダイオードディスプレイ、カソードレイチューブカ
ラーディスプレイパネル等を発光型フラットパネルディ
スプレイと総称し、又、これらの表示パネルのブラック
マトリックスを形成させる基板をガラス基板と総称す
る。
In the present invention, a flat panel display using a light emitting display element as a method of displaying information,
For example, plasma display, fluorescent display,
A light emitting diode display, a cathode ray tube color display panel and the like are collectively referred to as a light emitting flat panel display, and substrates for forming a black matrix of these display panels are collectively referred to as a glass substrate.

【0010】一般に黒色着色剤に使用される黒色色素と
しては黒色染料、黒色の配合染料、有機顔料、カーボン
ブラック等があるが高温の焼き付け工程があるため使用
できない。又、無機系黒色顔料として鉄黒及びチタン黒
があるが、鉄黒はマグネタイトとも呼ばれ磁性を有して
いるため、顔料粒子が磁性によって凝集する傾向があ
り、着色組成物を製造する際に分散が困難でかつ分散し
てもすぐ凝集する傾向にあり経時的にも分散安定性が劣
り、着色力も低く、加熱することにより黒色顔料が褐色
ないし茶色の酸化鉄であるべんがらに変わるという欠点
を有しており、又、チタン黒は同様に300℃〜350
℃で白色の酸化チタンに変わるという欠点を有してお
り、共に高温での耐熱性を要求されるブラックマトリッ
クス用色素としては使用できない。
Generally, black dyes used for black colorants include black dyes, black compounded dyes, organic pigments, carbon black and the like, but they cannot be used because of a high temperature baking step. Further, although there are iron black and titanium black as the inorganic black pigments, iron black is also called magnetite and has magnetism, so that the pigment particles tend to aggregate due to magnetism, and thus, when producing a coloring composition. It is difficult to disperse and tends to aggregate immediately after dispersion, and the dispersion stability is poor over time, the coloring power is low, and the black pigment changes to brown or brown iron oxide by heating. In addition, titanium black has the same temperature of 300 ° C to 350 ° C.
It has the drawback that it turns into white titanium oxide at 0 ° C, and cannot be used as a dye for a black matrix which requires heat resistance at high temperatures.

【00111】これに対して、本発明において使用され
る複合酸化物黒色顔料は2種類以上の金属の酸化物から
なる顔料で高温で焼成して作られており、顔料として耐
薬品性、耐熱性、耐光性等の諸性質に優れ、優れた着色
力と遮光性を有し、又ワニス中で分散性も良好であり、
保存安定性にも優れており、且つ感光性樹脂中に配合し
てもカーボンブラック顔料に比べその光硬化性をほとん
ど阻害しないという特長を有している。特に耐熱性につ
いては他の黒色顔料に比べて優れており、約800℃ま
で安定に使用され、発光型フラットパネルディスプレイ
の表示パネルのブラックマトリックス形成の高温の焼き
付け工程に対しても安定であり、最も適切な顔料であ
る。
On the other hand, the complex oxide black pigment used in the present invention is a pigment composed of oxides of two or more kinds of metals, and is made by firing at high temperature. The pigment has chemical resistance and heat resistance. , Excellent in various properties such as light resistance, has excellent coloring power and light shielding property, and has good dispersibility in varnish,
It has excellent storage stability and has the feature that even if it is blended in a photosensitive resin, its photocurability is hardly impaired as compared with carbon black pigment. In particular, it is superior in heat resistance to other black pigments, is used stably up to about 800 ° C., and is stable even at a high temperature baking process for forming a black matrix of a display panel of a light emitting flat panel display. The most suitable pigment.

【002】[0092]

【発明の実施の形態】次に好ましい発明の実施の形態を
挙げて本発明を更に詳しく説明する。又、本発明におい
て、表示パネルは、背面(リア)ガラス基板上にフルカ
ラー表示の場合は赤色、緑色及び青色の発光素子よりな
る3原色のモザイク状又はストライプ状等の画素パター
ンを形成させ、又、モノカラーの場合は白色或はオレン
ジ色等の発光素子の画素パターンを形成させたものであ
るが、これらの発光色の分離性や鮮明性を上げて視覚的
に見やすくするために前面(フロント)ガラス基板上に
それらの画素に対応させて画素間にブラックマトリック
スを挿入するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments of the invention. Further, in the present invention, the display panel is formed on the rear (rear) glass substrate with a pixel pattern such as a mosaic or stripe of three primary colors composed of light emitting elements of red, green and blue in the case of full color display, In the case of mono-color, the pixel pattern of the light-emitting element such as white or orange is formed, but in order to improve the separability and sharpness of these emission colors and make it easier to see visually, ) A black matrix is inserted between the pixels on the glass substrate so as to correspond to those pixels.

【0013】本発明のブラックマトリックス用着色組成
物は、後述する如く複合酸化物黒色顔料を感光性あるい
は非感光性樹脂ワニス等に練肉分散させたものであり、
従来公知の方法に準じて発光型フラットパネルディスプ
レイの表示パネルのガラス基板等にパターンを形成する
ことにより、所望のブラックマトリックスを形成するこ
とが出来る。
The coloring composition for a black matrix of the present invention is a composition in which a composite oxide black pigment is kneaded and dispersed in a photosensitive or non-photosensitive resin varnish as described below.
A desired black matrix can be formed by forming a pattern on a glass substrate or the like of a display panel of a light emitting flat panel display according to a conventionally known method.

【0014】本発明のブラックマトリックス用着色組成
物に使用される複合酸化物黒色顔料について説明する。
複合酸化物黒色顔料は二種以上の金属の酸化物からなる
複合酸化物黒色顔料であって、銅、クロム、鉄、マンガ
ン、コバルト、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、アンチ
モン、チタン及びバリウムからなる群から選ばれた二種
以上の金属を主金属成分とする金属酸化物で、結晶構造
としてはスピネル型或は逆スピネル型である。
The complex oxide black pigment used in the coloring composition for the black matrix of the present invention will be described.
The complex oxide black pigment is a complex oxide black pigment composed of oxides of two or more kinds of metals, and is selected from the group consisting of copper, chromium, iron, manganese, cobalt, aluminum, nickel, zinc, antimony, titanium and barium. It is a metal oxide containing two or more selected metals as main metal components, and has a crystal structure of spinel type or reverse spinel type.

【0015】更に具体的な複合酸化物黒色顔料としては
銅とクロムを主金属成分とした複合酸化物黒色顔料、銅
とマンガンを主金属成分とした複合酸化物黒色顔料、銅
と鉄とマンガンを主金属成分とした複合酸化物黒色顔
料、コバルトとクロムと鉄を主金属成分とした複合酸化
物黒色顔料、コバルトとクロムと鉄とマンガンを主金属
成分とする複合酸化物黒色顔料、コバルトとニッケルと
クロムと鉄を主金属成分とした複合酸化物黒色顔料等の
単独あるいは混合物が挙げられる。
More specific complex oxide black pigments include complex oxide black pigments containing copper and chromium as main metal components, complex oxide black pigments containing copper and manganese as main metal components, and copper, iron and manganese. Composite oxide black pigment containing main metal components, composite oxide black pigment containing cobalt, chromium and iron as main metal components, composite oxide black pigment containing cobalt, chromium, iron and manganese as main metal components, cobalt and nickel And a mixed oxide black pigment containing chromium and iron as main metal components, or a mixture thereof.

【0016】本発明のブラックマトリックスの遮光性顔
料としては画素の可視光部分を充分に遮光できる複合酸
化物であれば黒色でない有彩色の色調の複合酸化物顔料
であっても単独あるいは配色されて使用される。配色に
際してはこれらの有彩色顔料の混合のほか上記の黒色顔
料の併用も好ましい。配色の色としては可視光の吸収を
より完全にするために黒色、暗灰色ないし暗有彩色が望
ましい。
As the light-shielding pigment of the black matrix of the present invention, a complex oxide pigment having a chromatic color tone other than black may be used alone or in a color arrangement as long as it is a complex oxide capable of sufficiently shielding the visible light portion of a pixel. used. In addition to the mixture of these chromatic color pigments, it is also preferable to use the above black pigment in combination in the color arrangement. As the color of the color scheme, black, dark gray or dark chromatic color is preferable in order to more completely absorb visible light.

【0017】これらに使用される有彩色複合酸化物顔料
としては、複合酸化物青色顔料としてC.I.ピグメン
トブルー28(コバルト−アルミニウム系)、36(コ
バルト−アルミニウム−クロム系)、複合酸化物緑色顔
料としてC.I.ピグメントグリーン26(コバルト−
アルミニウム−クロム系)、50(チタン−ニッケル−
コバルト−亜鉛系)、複合酸化物褐色顔料としてC.
I.ピグメントブラウン33(鉄−亜鉛−クロム系)、
34(鉄−ニッケル−アルミニウム系)等の複合酸化物
顔料が挙げられる。これらの顔料も本発明においては複
合酸化物黒色顔料の表現に含まれるものとする。
The chromatic color composite oxide pigments used in these are C.I. I. Pigment Blue 28 (cobalt-aluminum system), 36 (cobalt-aluminum-chromium system), C.I. I. Pigment Green 26 (Cobalt-
Aluminum-Chromium), 50 (Titanium-Nickel-)
Cobalt-zinc system), a complex oxide brown pigment such as C.I.
I. Pigment Brown 33 (iron-zinc-chromium system),
34 (iron-nickel-aluminum system) and other complex oxide pigments. These pigments are also included in the expression of the complex oxide black pigment in the present invention.

【0018】複合酸化物黒色顔料の製造方法である乾式
合成法、湿式合成法及び湿式酸化法及びそれらの方法に
よる顔料の特性について述べる。乾式合成法は構成金属
成分の酸化物等を混合燒結させる合成法であり、構成金
属成分の酸化物、水酸化物又は炭酸塩を均一に混合し、
約600℃以上の所定温度で焼成し、次いで燒結した粗
大粒子を強力な粉砕機により粉砕し顔料化する製造法で
あり、顔料の一次粒子は平均粒子径が約0.3〜0.7
μmで、顔料のBET比表面積は5m/g程度であ
る。
The dry synthesis method, the wet synthesis method and the wet oxidation method, which are the production methods of the composite oxide black pigment, and the characteristics of the pigment by these methods will be described. The dry synthesis method is a synthetic method of mixing and sintering oxides of constituent metal components, and uniformly mixing oxides, hydroxides or carbonates of constituent metal components,
This is a manufacturing method in which coarse particles that are sintered at a predetermined temperature of 600 ° C. or higher and then sintered are crushed by a powerful crusher to form a pigment, and the primary particles of the pigment have an average particle diameter of about 0.3 to 0.7.
In μm, the BET specific surface area of the pigment is about 5 m 2 / g.

【0019】又、湿式合成法は構成金属成分の塩をアル
カリ剤により酸化物、水酸化物又は炭酸塩のような熱処
理により酸化物となる化合物の共沈を作り、これを焼成
し、粉砕して顔料化する製造法であり、顔料の一次粒子
の平均粒子径は約0.1〜0.4μmで、BET比表面
積では約25m/g以下である。
In the wet synthesis method, the salt of the constituent metal components is coprecipitated with an alkali agent by heat treatment such as oxide, hydroxide or carbonate to make a compound which becomes an oxide, which is calcined and crushed. The average particle size of primary particles of the pigment is about 0.1 to 0.4 μm, and the BET specific surface area is about 25 m 2 / g or less.

【0020】又、湿式酸化法と呼称される新しい合成法
があり、銅、クロム、鉄、マンガン、コバルト、アルミ
ニウム、ニッケル、亜鉛、アンチモン、チタン及びバリ
ウム等から選ばれた二種以上の金属塩を水中に溶解し、
アルカリ剤の添加によって中和、析出させ、析出と同時
に又は析出後に液相中で中に含まれる多原子価金属の小
さい原子価の金属水酸化物を大きい原子価に酸化処理
し、次いで焼成処理、例えば約400℃〜650℃の焼
成処理を行い、顔料化する製造法であり、得られた顔料
のBET比表面積が約40m/g以上であり、一次粒
子の平均粒子径としては約0.01〜0.1μmであ
る。
Further, there is a new synthetic method called a wet oxidation method, and two or more kinds of metal salts selected from copper, chromium, iron, manganese, cobalt, aluminum, nickel, zinc, antimony, titanium, barium and the like. Dissolved in water,
Neutralization and precipitation is performed by adding an alkaline agent. Simultaneously with or after the precipitation, a metal hydroxide having a small valence of a polyvalent metal contained in the liquid phase is oxidized to a large valence, and then a calcination treatment is performed. For example, it is a production method in which baking treatment is performed at about 400 ° C. to 650 ° C. to form a pigment, the BET specific surface area of the obtained pigment is about 40 m 2 / g or more, and the average particle diameter of the primary particles is about 0. 0.01 to 0.1 μm.

【0021】上記した如く合成の方法によって得られた
顔料の平均粒子径やBET比表面積が異なっている。乾
式法や湿式法による顔料のように粒子径の大きい顔料の
方がワニスに分散させて着色コーティング剤にした時の
顔料の含有率が高く出来、又ほぼ同じ顔料含有量では着
色コーティング剤の粘度を低くすることが出来る。又、
これら複合酸化物黒色顔料は無機顔料であることからそ
の着色力はどうしても有機系顔料に劣り、又、比重が高
いことから保存中の顔料の沈降が避けられなかったが、
湿式酸化法のようにそのBET比表面積が約40m
g以上になることを目安にして一次粒子を平均粒子径と
しては約0.01〜0.1μmに微粒子化した顔料は顔
料の着色力、黒度ないし光学密度の向上、分散安定性及
び沈降安定性の向上等が図られる。
The average particle diameter and BET specific surface area of the pigments obtained by the synthetic method as described above are different. Pigments with a large particle size, such as those obtained by the dry method or wet method, can have a higher pigment content when dispersed in a varnish to form a colored coating agent. Can be lowered. or,
Since these complex oxide black pigments are inorganic pigments, their coloring power is inferior to that of organic pigments, and since the specific gravity is high, sedimentation of the pigments during storage was unavoidable,
Its BET specific surface area is about 40 m 2 / as in the wet oxidation method.
The average particle size of the primary particles is about 0.01 to 0.1 μm, and the pigment is finely divided into particles having an average particle size of about 0.01 to 0.1 μm. The pigment has improved coloring power, blackness or optical density, dispersion stability and sedimentation stability. And the like can be improved.

【0022】前記した湿式酸化法について好ましい実施
態様を述べると、複合酸化物黒色顔料の各構成元素の塩
は硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、塩化物、酢酸塩等従来複合
酸化物顔料を製造する時に使用されているものは全て使
用することができる。混合塩水溶液の濃度は約5〜50
重量%程度の濃度とするのが適当である。アルカリ剤は
苛性ソーダ等の苛性アルカリが良い。酸化処理の場合の
混合金属水酸化物沈殿の濃度は低い方が酸化効率が上が
るため微細化に効果があり、主要金属塩基準で0.05
〜0.5モル/リットルが適当である。反応及び酸化処
理の際のpHは7〜13の範囲が適当である。合成温度
は20〜40℃の範囲が好ましく、熟成温度は70〜1
00℃の範囲が好ましい。
A preferred embodiment of the above-mentioned wet oxidation method will be described. The salt of each constituent element of the complex oxide black pigment produces a conventional complex oxide pigment such as sulfate, nitrate, carbonate, chloride and acetate. Everything that is sometimes used can be used. The concentration of the mixed salt aqueous solution is about 5 to 50
It is suitable to set the concentration to about% by weight. The alkaline agent is preferably caustic alkali such as caustic soda. When the concentration of the mixed metal hydroxide precipitate is lower in the case of the oxidation treatment, the oxidation efficiency is higher, which is effective for the refinement.
~ 0.5 mol / l is suitable. The pH during the reaction and oxidation treatment is appropriately in the range of 7 to 13. The synthesis temperature is preferably in the range of 20 to 40 ° C, and the aging temperature is 70 to 1
A range of 00 ° C. is preferred.

【0023】沈殿された混合金属水酸化物の例えば2価
の金属イオンを3価の金属イオンに酸化処理するように
多原子価金属イオンの低原子価から高原子価に酸化処理
することが必須要件であり、使用する酸化剤としては過
酸化水素、過酸化ソーダや塩素酸ソーダ等を添加したり
及び/又は空気や酸素ガスをバブリングする等いずれの
酸化剤でも良いが、酸化によって不純物を生じない酸化
剤例えば過酸化水素水、空気や酸素ガスが好ましい。乾
燥物の焼成は酸化性雰囲気下で400〜650℃の温度
で30分〜1時間焼成し完全なスピネル構造を得る。こ
れによって得られた複合酸化物黒色顔料はBET比表面
積が約40m/g以上の複合酸化物である。
It is essential to oxidize a polyvalent metal ion from a low valence to a high valence, such as a divalent metal ion of a precipitated mixed metal hydroxide to a trivalent metal ion. It is a requirement, and the oxidizing agent used may be any oxidizing agent such as hydrogen peroxide, sodium peroxide, sodium chlorate, etc., and / or bubbling air or oxygen gas. No oxidizer such as hydrogen peroxide solution, air or oxygen gas is preferred. The dried product is baked in an oxidizing atmosphere at a temperature of 400 to 650 ° C. for 30 minutes to 1 hour to obtain a complete spinel structure. The composite oxide black pigment thus obtained is a composite oxide having a BET specific surface area of about 40 m 2 / g or more.

【0024】この方法によれば、沈殿された混合金属水
酸化物を水相中で酸化処理することにより比較的低温の
焼成温度でも単一スピネル構造を有する一次粒子を微粒
子化することが出来、顔料はソフトな粒子であって乾式
粉砕、湿式磨砕が容易である特長も有している。
According to this method, primary particles having a single spinel structure can be made into fine particles at a relatively low firing temperature by oxidizing the precipitated mixed metal hydroxide in an aqueous phase. The pigment is a soft particle and has the feature that it is easy to dry and wet grind.

【0025】上記の複合酸化物黒色顔料は焼成顔料であ
ることから、耐熱性、耐光性、耐水性、耐薬品性、耐溶
剤性に優れ、更に高い隠蔽力等優れた特性を有してい
る。更に必要に応じて、上記したこれらの複合酸化物黒
色顔料の表面を無定形シリカ及び/又は低融ガラス質等
の被覆材料で表面処理することが出来る。それによっ
て、顔料に荷電性等の特性を付与することができ、着色
組成物の製造や保存時においてもワニス中での分散性も
良好になり、又、保存後の再分散性、分散安定性等も改
良された。又、低融ガラスバインダーへの親和性向上に
よるガラス基板への焼き付けが良くなる。
Since the above complex oxide black pigment is a calcined pigment, it has excellent properties such as heat resistance, light resistance, water resistance, chemical resistance, solvent resistance, and high hiding power. . Further, if necessary, the surface of these complex oxide black pigments described above can be surface-treated with a coating material such as amorphous silica and / or low-melting glass. As a result, it is possible to impart properties such as chargeability to the pigment, the dispersibility in the varnish is improved even during the production and storage of the coloring composition, and the redispersibility and dispersion stability after storage are improved. And so on. In addition, since the affinity for the low melting glass binder is improved, baking on the glass substrate is improved.

【0026】上記の無定形シリカ、低融ガラス質、それ
らの混合物等の無機表面処理性化合物による表面処理は
従来公知のこれらシリカ或はガラスコーティングの形成
方法により行われる。例えば、上記の黒色複合酸化物黒
色顔料を水中に微細に分散させ、これに珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム等の水溶液に、場合によりそれに硝酸
鉛水溶液を加えた液と希硫酸水溶液を同時に滴下ないし
流下して添加し、攪拌する方法、又、これら顔料をエタ
ノール等の溶媒中に微細に分散させ、これにテトラエチ
ルオルソシリケートやテトラメチルオルソシリケート
等、場合によりそれに有機鉛を添加し、加水分解反応及
び縮合反応させる方法によって得られる。生成した複合
酸化物黒色顔料においては、黒色顔料の表面は無定形シ
リカ、低融ガラス質、それらの混合物でほぼ均質に表面
処理される。生成した複合酸化物黒色顔料は処理を行っ
た後、可溶性の塩類や水可溶分を除くために充分に水洗
し、乾燥後使用される。
The surface treatment with the inorganic surface-treating compound such as the above-mentioned amorphous silica, low-melting glass, and a mixture thereof is carried out by a conventionally known method for forming these silica or glass coatings. For example, the above black composite oxide black pigment is finely dispersed in water, and to this, an aqueous solution of sodium silicate, potassium silicate, or the like, and optionally a solution of a lead nitrate aqueous solution and a dilute sulfuric acid aqueous solution are dropped or flowed at the same time. Method by adding and stirring, or by finely dispersing these pigments in a solvent such as ethanol and adding tetraethyl orthosilicate, tetramethyl orthosilicate, etc., and optionally organic lead to it, hydrolysis reaction and condensation It can be obtained by a reaction method. In the produced composite oxide black pigment, the surface of the black pigment is almost uniformly surface-treated with amorphous silica, low-melting glass and a mixture thereof. The produced complex oxide black pigment is treated, then sufficiently washed with water to remove soluble salts and water-soluble components, and dried before use.

【0027】この無定形シリカ、低融ガラス質、それら
の混合物の処理量は黒色顔料の表面が被覆される量が必
要であり、100部当たり1〜100重量部、好ましく
は3〜50重量部の割合で処理される。顔料粒子の粒子
径および比表面積の大小によりそれに見合った量で処理
することが望ましく、顔料の吸油量を目安としてもよ
い。又、これらの被覆は同一の黒色顔料に対して多重に
行ってもよい。
The amount of the amorphous silica, the low-melting glass, and the mixture thereof, which is required to treat the surface of the black pigment, is 1 to 100 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight per 100 parts. Is processed at a rate of. It is desirable to treat the pigment particles in an amount commensurate with the particle size and the specific surface area of the pigment particles, and the oil absorption of the pigment may be used as a guide. Also, these coatings may be applied to the same black pigment in multiple layers.

【0028】被覆した無定形シリカ、低融ガラス質ある
いはそれらの混合物の量が過小であると分散性や分散安
定性等の改良が不十分であり、過剰であると顔料の含有
率が下がるために所望の着色度を確保するために多量の
表面処理顔料を必要とする。複合酸化物黒色顔料の特長
の一つは、顔料が高温で焼成されてつくられた特定の結
晶構造を持つ複合金属酸化物からなっているため耐熱性
が高く、有機物が燃焼する温度に於ても十分変化しない
で耐えることである。従って、ブラックマトリックスを
パターン化した後に焼成方法で製造する場合において
は、上記の複合酸化物黒色顔料の無機系バインダーとし
て低融ガラスフリット成分等、エトキシシリカ等の有機
シリカに有機鉛を加えたもの等が使用することが出来
る。
If the amount of the coated amorphous silica, the low-melting glass or the mixture thereof is too small, the improvement of the dispersibility and the dispersion stability is insufficient, and if the amount is too large, the pigment content decreases. In addition, a large amount of surface-treated pigment is required to ensure the desired degree of coloring. One of the features of the composite oxide black pigment is that it has high heat resistance because the pigment is composed of a composite metal oxide with a specific crystal structure, which is made by firing at high temperature, and at the temperature at which organic matter burns. Is to endure without changing enough. Therefore, in the case of producing by a firing method after patterning the black matrix, a low-melting glass frit component, etc. as an inorganic binder of the above-mentioned complex oxide black pigment, organic silica such as ethoxy silica added with organic lead Etc. can be used.

【0029】低融ガラスフリット成分としては例えば、
酸化鉛・酸化けい素・酸化ホウ素を主成分とする鉛ほう
けい酸系ガラスの微細粉末であり、その組成により約焼
成温度が500℃の低温焼成ガラスフリットから約70
0℃の高温焼成のガラスフリットがあり、それらは副成
分として酸化ナトリウム、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、酸化リチウム、酸化アルミニウム等が加えられたも
のである。ブラックマトリックス用着色組成物は前記複
合酸化物黒色顔料をガラス基板への塗布方法、パターン
の形成方法によって着色組成物の構成、ワニス、添加剤
類が決められる。
As the low-melting glass frit component, for example,
It is a fine powder of lead borosilicate glass whose main components are lead oxide, silicon oxide, and boron oxide. Depending on its composition, the firing temperature is about 70 ° C from a low temperature firing glass frit.
There is a glass frit which is fired at a high temperature of 0 ° C., to which sodium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, lithium oxide, aluminum oxide or the like is added as a sub ingredient. The composition of the coloring composition, the varnish, and the additives of the coloring composition for the black matrix are determined by the method of applying the above-mentioned composite oxide black pigment to the glass substrate and the method of forming the pattern.

【0030】上記着色組成物を用いてブラックマトリッ
クスを形成する方法としては、孔版スクリーン印刷、凹
版グラビア印刷、オフセット凹版印刷、オフセット平版
印刷、凸版印刷等の各種印刷法、電着塗装法、電子印刷
法、静電印刷法、熱転写法等が挙げられる。
As a method of forming a black matrix using the above coloring composition, various printing methods such as stencil screen printing, intaglio gravure printing, offset intaglio printing, offset lithographic printing, letterpress printing, etc., electrodeposition coating method, electronic printing Method, electrostatic printing method, thermal transfer method and the like.

【0031】感光性の着色組成物を使用してフォトリソ
グラフィ法でブラックマトリックスを形成する方法とし
てはスピンコーティングやロールコーティング等による
全面塗布して後フォトリソグラフィによる方法、印刷法
や熱転写法等により粗パターンを形成して後フォトリソ
グラフィにより精密なパターンを形成する方法等が使用
される。着色組成物として複合酸化物黒色顔料或は更に
上記した無機系バインダーを分散させるためのワニスと
しては、上記した塗布方法、パターン形成方法によって
それぞれ適する従来公知の非感光性及び感光性のワニス
が用いられる。
As a method of forming a black matrix by a photolithography method using a photosensitive coloring composition, spin coating, roll coating or the like is applied on the entire surface, and then a photolithography method, a printing method or a thermal transfer method is used. A method of forming a pattern and then forming a precise pattern by photolithography is used. As the varnish for dispersing the composite oxide black pigment or the above-mentioned inorganic binder as a coloring composition, conventionally known non-photosensitive and photosensitive varnishes suitable for the above-mentioned coating method and pattern forming method are used. To be

【0032】非感光性のワニスとしては孔版スクリーン
インキ、凹版グラビヤインキ、オフセット凹版インキ、
オフセット平版インキ、凸版インキ等の印刷インキに使
用するワニス、電着塗装に使用するワニス、電子印刷や
静電印刷の現像剤に使用するワニス、熱転写リボンに使
用するワニスであり、感光性のワニスとして例えば、紫
外線硬化型インキ、電子線硬化型インキ等に用いられる
感光性樹脂ワニス等で、更に上記した塗布方法及びフォ
トリソグラフィの方法等により適したワニスが使用でき
る。
As the non-photosensitive varnish, stencil screen ink, intaglio gravure ink, offset intaglio ink,
A varnish used for printing inks such as offset lithographic ink and letterpress ink, varnish used for electrodeposition coating, varnish used for developers of electronic printing and electrostatic printing, varnish used for thermal transfer ribbons, and photosensitive varnish. For example, a photosensitive resin varnish used for an ultraviolet curable ink, an electron beam curable ink, or the like, and a varnish suitable for the above-described coating method and photolithography method can be used.

【0033】非感光性の樹脂コーティング剤の樹脂バイ
ンダーの例としては、セルロースアセテートブチレート
系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレン系(共)重
合体、ポリビニルブチラート系樹脂、アミノアルキッド
系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂変性ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリオールウ
レタン系樹脂、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイ
ミド系樹脂等、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性
塩、(メタ)アクリルエステル系(共)重合体の水溶性
塩、水溶性アミノアルキッド系樹脂、水溶性アミノ樹脂
変性ポリエステル樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂等が挙
げられ、単独あるいは組み合わせて使用される。前記複
合酸化物黒色顔料と上記のバインダーを従来公知の方法
により、混合、分散混練することにより本発明の着色組
成物が得られる。
Examples of resin binders for non-photosensitive resin coating agents include cellulose acetate butyrate resins, nitrocellulose resins, styrene (co) polymers, polyvinyl butyrate resins, aminoalkyd resins, polyesters. -Based resin, amino resin-modified polyester resin, polyurethane-based resin, acrylic polyol urethane-based resin, soluble polyamide-based resin, soluble polyimide-based resin, etc., casein, hydroxyethyl cellulose, water-soluble salt of styrene-maleic acid ester-based copolymer, ( Examples thereof include water-soluble salts of (meth) acrylic ester-based (co) polymers, water-soluble aminoalkyd-based resins, water-soluble amino resin-modified polyester resins, and water-soluble polyamide-based resins, which may be used alone or in combination. The colored composition of the present invention can be obtained by mixing and dispersing and kneading the composite oxide black pigment and the binder by a conventionally known method.

【0034】感光性の樹脂ワニスとしては例えば、紫外
線硬化性インキ、電子線硬化性インキ等に用いられる、
特にフォトリソグラフィーとエッチングによるパターン
形成方法に使用されている感光性の樹脂ワニスである。
例えば感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹
脂、感光性(メタ)アクリル系樹脂、感光性スチレン−
(メタ)アクリル系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感
光性ポリイミド系樹脂、感光性の不飽和ポリエステル樹
脂、ポリエステル系アクリレート樹脂、ポリエポキシ系
アクリレート樹脂、ポリウレタン系アクリレート樹脂、
ポリエーテル系アクリレート樹脂、ポリオール系アクリ
レート樹脂等に反応性希釈剤として従来公知の多官能性
アクリル単量体必要に応じて有機溶媒や水系媒体が加え
られたワニスが挙げられる。
The photosensitive resin varnish is used, for example, in ultraviolet curable ink, electron beam curable ink, and the like.
In particular, it is a photosensitive resin varnish used in a pattern forming method by photolithography and etching.
For example, photosensitive cyclized rubber resin, photosensitive phenol resin, photosensitive (meth) acrylic resin, photosensitive styrene-
(Meth) acrylic resin, photosensitive polyamide resin, photosensitive polyimide resin, photosensitive unsaturated polyester resin, polyester acrylate resin, polyepoxy acrylate resin, polyurethane acrylate resin,
Examples of the varnish include a polyether-based acrylate resin, a polyol-based acrylate resin, and the like, which are conventionally known polyfunctional acrylic monomers as reactive diluents, to which an organic solvent or an aqueous medium is added if necessary.

【0035】前記の複合酸化物黒色顔料と上記のワニス
にベンゾインエーテル、ベンゾフェノン等の光重合開始
剤を加え、従来公知の方法により混練することにより、
本発明のコーティング剤タイプの感光性着色組成物とす
ることができる。上記の感光性樹脂コーティング剤を用
いてブラックマトリックスを形成する場合には、該コー
ティング剤をスピンコート、ロールコート等のコーティ
ング方式により透明基板上に均一に塗布し、予備乾燥後
フォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を使用し露光を
行う。次いで現像及び洗浄を行い、必要に応じポストベ
ークを行うことによりブラックマトリックスを形成する
ことが出来る。又上記の光重合開始剤に変えて熱重合開
始剤を使用して熱重合性着色組成物とすることができ
る。
By adding a photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone to the above complex oxide black pigment and the above varnish, and kneading them by a conventionally known method,
The coating composition type photosensitive coloring composition of the present invention can be used. When a black matrix is formed using the above photosensitive resin coating agent, the coating agent is uniformly applied on a transparent substrate by a coating method such as spin coating or roll coating, and after predrying, a photomask is adhered. Exposure is performed using an ultra-high pressure mercury lamp. Next, development and washing are performed, and post-baking is performed as necessary, whereby a black matrix can be formed. Further, a heat-polymerizable coloring composition can be prepared by using a heat-polymerization initiator instead of the above-mentioned photopolymerization initiator.

【0036】上記の複合酸化物黒色顔料着色組成物にお
いて顔料に対する有機バインダーの割合は、顔料100
部に対し、有機バインダー5部〜300部、好ましくは
10部〜約200部の範囲である。又、前記した無機バ
インダーである低融ガラスフリットを用いて焼成する方
法に於ては、顔料に対する無機バインダーの割合は、顔
料100部に対し、無機バインダー5部〜200部、好
ましくは10部〜約100部の範囲であり、ベーキング
温度としては有機バインダーが全量燃焼してなくなり、
且つ無機バインダーが溶融して複合酸化物黒色顔料を固
着する条件であり、約450〜900℃が望ましい温度
条件である。
In the above composite oxide black pigment coloring composition, the ratio of the organic binder to the pigment is 100.
The amount of organic binder is 5 parts to 300 parts, preferably 10 parts to about 200 parts per part. Moreover, in the method of firing using the low melting glass frit which is the above-mentioned inorganic binder, the ratio of the inorganic binder to the pigment is 5 parts to 200 parts, preferably 10 parts to 100 parts of the pigment. It is in the range of about 100 parts, and as the baking temperature, the entire amount of the organic binder burns out and disappears.
In addition, it is a condition that the inorganic binder is melted to fix the composite oxide black pigment, and about 450 to 900 ° C. is a desirable temperature condition.

【0037】上記の如くして形成されたブラックマトリ
ックスは、発光型フラットパネルディスプレイの表示パ
ネルとしてモノクロミックディスプレイパネルとしても
使用されるが、カラープラズマディスプレイパネル、蛍
光表示カラーディスプレイパネル、発光ダイオードカラ
ーディスプレイパネル、カソードレイチューブカラーデ
ィスプレイパネル等のカラーディスプレイの色の滲み或
いは色の重なり合いを避ける手段として使用され、鮮明
でくっきりとした画像を生じるカラーディスプレイに特
に好適である。
The black matrix formed as described above is also used as a monochromic display panel as a display panel of a light emitting flat panel display, but it is a color plasma display panel, a fluorescent display color display panel, a light emitting diode color display. It is used as a means for avoiding color bleeding or color overlapping of a color display such as a panel or a cathode ray tube color display panel, and is particularly suitable for a color display which produces a clear and crisp image.

【0038】本発明の発光型フラットパネルディスプレ
イの表示パネルの及びその製造方法は、上記の複合酸化
物黒色顔料含有着色組成物を上記の如くブラックマトリ
ックスの形成に使用することを特徴としたものである。
例えば、カラープラズマディスプレイの表示パネルの製
造の例について示す。複合酸化物黒色顔料含有着色組成
物を用いて前面ガラス基板上に前記した方法でブラック
マトリックスの格子状のパターンを形成させ、次いで透
明電極、金属電極、透明誘電体層、ストライプ隔壁、シ
ール層、酸化マグネシウム層を形成させる。後面ガラス
基板上にはデータ電極、白色誘電体層、ストライプ隔
壁、青色、緑色及び赤色の蛍光体層、シール層を形成さ
せる。加工された前面ガラス基板及び後面ガラス基板を
組み立て、封着、排気、ガス封入の各工程を行い、組み
立てられた回路部と接続して表示パネルとする。
The display panel of the light emitting flat panel display and the method for producing the same according to the present invention are characterized by using the above-mentioned coloring composition containing the composite oxide black pigment for forming the black matrix as described above. is there.
For example, an example of manufacturing a display panel of a color plasma display will be described. A complex matrix black pigment-containing coloring composition is used to form a black matrix lattice pattern on the front glass substrate by the method described above, and then a transparent electrode, a metal electrode, a transparent dielectric layer, a stripe partition wall, a seal layer, Form a magnesium oxide layer. A data electrode, a white dielectric layer, a stripe barrier, blue, green and red phosphor layers, and a sealing layer are formed on the rear glass substrate. The processed front glass substrate and rear glass substrate are assembled, each step of sealing, exhausting, and gas filling is performed, and the assembled circuit portion is connected to form a display panel.

【0039】発光型フラットパネルディスプレイの表示
パネルののR、G及びB画素を形成するための着色組成
物及び形成方法は、従来公知のものでよく、例えばカラ
ープラズマディスプレイパネルに使用する蛍光体顔料の
好ましい例としては、例えば、赤色蛍光体として(Y,
Gd)BO3 :Eu等、緑色蛍光体としてBaAl12
19:Mn、Zn2 SiO4 :Mn等、青色蛍光体として
BaMgAl1423:Eu2+、BaMg2 Al1627
Eu等が挙げられ、又、発光ダイオードとしてはInG
aN系青色発光ダイオード、GaAlAs系赤色発光ダ
イオード、GaP系緑色発光ダイオード等が挙げられ
る。
The coloring composition and forming method for forming the R, G and B pixels of the display panel of the light emitting flat panel display may be a conventionally known one, for example, a phosphor pigment used for a color plasma display panel. As a preferred example of the red phosphor (Y,
Gd) BO 3 : Eu or the like, BaAl 12 O as a green phosphor
19 : Mn, Zn 2 SiO 4 : Mn, and the like, as a blue phosphor, BaMgAl 14 O 23 : Eu 2+ , BaMg 2 Al 16 O 27 :
Eu, etc. are mentioned, and InG is used as the light emitting diode.
Examples include an aN-based blue light emitting diode, a GaAlAs-based red light emitting diode, a GaP-based green light emitting diode, and the like.

【0040】[0040]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。 実施例1 湿式合成法により銅−鉄−マンガン系複合酸化物黒色顔
料を合成する。硫酸銅120部、硫酸鉄7水塩104部
及び硫酸マンガン170部を計りとり約800部の水に
完全に溶かして混合塩水溶液とする。次に沈殿剤として
苛性ソーダ240部を計りとり約800部の水に溶解し
水溶液を作る。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the description, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Example 1 A copper-iron-manganese-based composite oxide black pigment is synthesized by a wet synthesis method. 120 parts of copper sulfate, 104 parts of iron sulfate heptahydrate and 170 parts of manganese sulfate are weighed and completely dissolved in about 800 parts of water to obtain a mixed salt aqueous solution. Next, 240 parts of caustic soda is measured as a precipitant and dissolved in about 800 parts of water to form an aqueous solution.

【0041】別に水800部を準備し、26℃にて攪拌
しながら上記の混合塩水溶液と苛性ソーダ水溶液とを同
時に滴下し、約30分から1時間かけて沈殿反応を完了
させる。濾過し水洗して可溶性塩を十分に洗い流し濾過
ケーキを得、100℃〜120℃の温度にて8時間以上
乾燥させる。この乾燥物を520℃で1時間酸化雰囲気
にて焼成する。得られた銅−鉄−マンガン系複合酸化物
よりなるC.I.ピグメントブラック26顔料の一次粒
子の平均粒子径は0.1μmであり、BET表面積は2
5m2/gであった。
Separately, 800 parts of water is prepared, and the above mixed salt aqueous solution and caustic soda aqueous solution are simultaneously added dropwise with stirring at 26 ° C., and the precipitation reaction is completed in about 30 minutes to 1 hour. It is filtered and washed with water to thoroughly wash away the soluble salt to obtain a filter cake, which is dried at a temperature of 100 ° C. to 120 ° C. for 8 hours or more. The dried product is baked at 520 ° C. for 1 hour in an oxidizing atmosphere. C. made of the obtained copper-iron-manganese-based composite oxide. I. Pigment Black 26 pigment has an average primary particle diameter of 0.1 μm and a BET surface area of 2
It was 5 m 2 / g.

【0042】上記の銅、鉄及びマンガン系複合酸化物黒
色顔料36部及び低融ガラスフリット24部をスクリー
ン印刷インキ用調合ワニス35部及びインキソルベント
5部と混合し、三本ロールを用いて混練して充分に分散
させた。スクリーン印刷インキ調合ワニスはエチルヒド
ロキシエチルセルロース、ロジンのペンタエリスリトー
ルエステル、石油系ソルベント、セロソルブを主成分と
するものである。
36 parts of the above-mentioned copper, iron and manganese-based complex oxide black pigment and 24 parts of low melting glass frit were mixed with 35 parts of a varnish for screen printing ink and 5 parts of ink solvent and kneaded using a three-roll mill. And dispersed well. The varnish for screen-printing ink is mainly composed of ethyl hydroxyethyl cellulose, pentaerythritol ester of rosin, petroleum solvent and cellosolve.

【0043】プラズマディスプレイの表示パネル用のブ
ラックマトリックスとしての性能を調べるために上記黒
色インキをワイヤーバーコーターを用いて、ガラス基板
上に乾燥前3μの厚さで全面に塗布し、200℃にて乾
燥し、次いで焼成炉にて空気中550℃で1時間焼成
し、有機質成分を燃焼させた。得られた黒色塗膜の光学
密度は3.2を示し、遮光性が高く、又、ガラス基板と
の密着性に優れ、ブラックマトリックス用遮光材料とし
て優れた性能を有することが示された。
In order to investigate the performance as a black matrix for a display panel of a plasma display, the above black ink was coated on a glass substrate with a thickness of 3 μ before drying on a glass substrate using a wire bar coater at 200 ° C. It was dried and then baked in a baking furnace at 550 ° C. for 1 hour in air to burn the organic components. The obtained black coating film had an optical density of 3.2, a high light-shielding property, and excellent adhesiveness with a glass substrate, and was shown to have excellent performance as a light-shielding material for a black matrix.

【0044】次いで、ブラックマトリックスを有するプ
ラズマディスプレイ表示パネルをつくった。上記黒色イ
ンキを用いて、スクリーン印刷機にて前面(フロント)
ガラス基板上に格子状のパターンを印刷した。それを2
00℃にて乾燥し、次いで焼成炉にて空気中550℃で
1時間焼成し、有機質成分を燃焼させ、ブラックマトリ
ックスを形成させた。次いで、透明電極、金属電極、透
明誘電体層、ストライプ隔壁、シール層、酸化マグネシ
ウム層を形成させた。後面(リア)ガラス基板上にはデ
ータ電極、白色誘電体層、ストライプ隔壁、青色、緑色
及び赤色の蛍光体層、シール層を形成させた。上記で得
られた加工された前面ガラス基板及び後面ガラス基板を
組み立て、封着、排気、ガス封入の各工程を行い、組み
立てられた回路部と接続してカラープラズマディスプレ
イ表示パネルとした。
Next, a plasma display panel having a black matrix was prepared. Front side (front) with a screen printing machine using the above black ink
A grid pattern was printed on the glass substrate. 2
It was dried at 00 ° C. and then fired in a firing furnace at 550 ° C. for 1 hour in air to burn the organic components to form a black matrix. Then, a transparent electrode, a metal electrode, a transparent dielectric layer, a stripe partition wall, a seal layer, and a magnesium oxide layer were formed. A data electrode, a white dielectric layer, a stripe barrier, blue, green and red phosphor layers and a seal layer were formed on the rear (rear) glass substrate. The processed front glass substrate and rear glass substrate obtained above were assembled, each process of sealing, exhausting, and gas filling was performed, and the assembled plasma was connected to form a color plasma display display panel.

【0045】得られたカラープラズマディスプレイ表示
パネルは、青色、緑色及び赤色の蛍光体の各発光色が前
面ガラス基板上に格子状のブラックマトリックスによっ
て分離されて光り、色の純度、コントラストが高く、輝
度に優れた鮮明な画像を形成することが出来る。
In the obtained color plasma display panel, the respective emission colors of the blue, green and red phosphors are separated by the grid-like black matrix on the front glass substrate to emit light, and the color purity and the contrast are high. It is possible to form a clear image with excellent brightness.

【0046】実施例2 実施例1で使用した銅−鉄−マンガン系複合酸化物黒色
顔料をシリカ質で表面処理を行った。実施例1の黒色顔
料を500部採り、珪酸ナトリウム水溶液(無水珪酸と
して29%)3部、水1000部を加えて湿潤させ、ス
チールボールを充填したアトライターで均一で流動性の
あるスラリーになるまで充分に分散させる。得られたス
ラリーを網を通してスチールボールと分離し、水で希釈
して10,000容量部とした。
Example 2 The copper-iron-manganese-based composite oxide black pigment used in Example 1 was surface-treated with a siliceous material. Take 500 parts of the black pigment of Example 1, add 3 parts of an aqueous solution of sodium silicate (29% as anhydrous silicic acid) and 1000 parts of water to moisten it, and make a uniform and fluid slurry with an attritor filled with steel balls. Disperse well until. The resulting slurry was separated from steel balls through a net and diluted with water to 10,000 parts by volume.

【0047】別に珪酸ナトリウム水溶液(無水珪酸とし
て29%)380部を水で希釈して1700容量部とし
た。又、3.30%硫酸水溶液1700部を準備した。
顔料分散液を90℃に加熱し、希水酸化ナトリウム水溶
液の添加によりpHを10.0に調整した。そこへ上記
の希釈珪酸ナトリウム水溶液及び希硫酸水溶液を滴下し
て添加した。滴下量は反応液がアルカリ性を保つように
制御して添加した。上記の両液の添加終了後1時間攪拌
を続け、希硫酸を加えpHを6.5〜7.0に調整す
る。次いでスラリーを濾過し、可溶性塩がなくなるまで
洗浄し、乾燥し、シリカ表面処理黒色微粒子複合酸化物
顔料600部を得た。シリカの処理量は顔料に対して約
20%である。実施例1と同様にして、ブラックマトリ
ックスを有するプラズマディスプレイ表示パネルをつく
った。
Separately, 380 parts of an aqueous sodium silicate solution (29% as anhydrous silicic acid) was diluted with water to make 1700 parts by volume. Also, 1700 parts of a 3.30% sulfuric acid aqueous solution was prepared.
The pigment dispersion was heated to 90 ° C. and the pH was adjusted to 10.0 by adding dilute aqueous sodium hydroxide solution. The diluted sodium silicate aqueous solution and dilute sulfuric acid aqueous solution were added dropwise thereto. The dropping amount was controlled and added so that the reaction solution remained alkaline. After the addition of both the above liquids is completed, stirring is continued for 1 hour, and diluted sulfuric acid is added to adjust the pH to 6.5 to 7.0. Then, the slurry was filtered, washed until free of soluble salts, and dried to obtain 600 parts of silica surface-treated black fine particle composite oxide pigment. The throughput of silica is about 20% based on the pigment. A plasma display display panel having a black matrix was prepared in the same manner as in Example 1.

【0048】上記のシリカ表面処理黒色微粒子複合酸化
物顔料40部及び低融点ガラスフリット10部をアルカ
リ現像タイプメタクリルエステル−メタクリル酸共重合
樹脂20部、ペンタエリスリトールトリアクリレート7
部、ヂエチレングリコールジアクリレート3部及びプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート18部
よりなる感光性樹脂ワニスに添加、混合し、ボールミル
を用いて分散させ、更に光重合開始剤2部を添加、混合
して、UV硬化型のインキを調製した。
40 parts of the silica surface-treated black fine particle composite oxide pigment and 10 parts of a low-melting glass frit were mixed with 20 parts of an alkali developing type methacrylic ester-methacrylic acid copolymer resin, 7 parts of pentaerythritol triacrylate.
Parts, 3 parts of diethylene glycol diacrylate and 18 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were added to and mixed with a photosensitive resin varnish and dispersed using a ball mill, and 2 parts of a photopolymerization initiator were further added and mixed, A UV curable ink was prepared.

【0049】上記UV硬化型黒色インキをロールコータ
ーを用いて、前面ガラス基板上に乾燥前3μmの厚さで
塗布した。次いで60℃で5分間予備乾燥を行った。そ
の後、格子状のパターンを有するフォトマスクを密着さ
せ、超高圧水銀灯250Wを用い、400mJ/cmの
光量で露光を行ない不溶化させた。次いで炭酸ナトリウ
ムを含む希イソプロピルアルコール水溶液を主成分とす
る現像剤で未露光部を洗い流し、60℃で乾燥を行い、
格子状のパターンを得た。それを200℃にて加熱し、
次いで焼成炉にて空気中550℃で1時間焼成し、有機
質成分を燃焼させ、ブラックマトリックスを形成させ
た。実施例1と同様にして前面、後面ガラス基板上に電
極、誘電体層、隔壁、シール層、酸化マグネシウム層、
青色、緑色及び赤色の蛍光体層を形成させ、両基板を組
み立て、封着、排気、ガス封入し、回路部と接続してカ
ラープラズマディスプレイ表示パネルとした。
The above UV-curable black ink was applied onto a front glass substrate with a thickness of 3 μm before drying using a roll coater. Next, preliminary drying was performed at 60 ° C. for 5 minutes. After that, a photomask having a grid-like pattern was brought into close contact, and exposed to insolubilization by using an ultrahigh pressure mercury lamp 250W with a light amount of 400 mJ / cm. Next, the unexposed portion is washed off with a developer whose main component is a dilute isopropyl alcohol aqueous solution containing sodium carbonate, and dried at 60 ° C.,
A grid pattern was obtained. Heat it at 200 ° C,
Then, it was fired in air in a firing furnace at 550 ° C. for 1 hour to burn organic components to form a black matrix. In the same manner as in Example 1, electrodes, dielectric layers, partition walls, sealing layers, magnesium oxide layers, on the front and rear glass substrates,
Blue, green, and red phosphor layers were formed, both substrates were assembled, sealed, exhausted, gas-filled, and connected to a circuit portion to form a color plasma display panel.

【0050】得られたカラープラズマディスプレイ表示
パネルは、青色、緑色及び赤色の蛍光体の各発光色が前
面ガラス基板上に格子状のブラックマトリックスによっ
て分離されて光り、色の純度、コントラストが高く、輝
度に優れた鮮明な画像を形成することが出来る。
In the obtained color plasma display panel, each of the blue, green and red phosphors emitted light by being separated by the lattice-shaped black matrix on the front glass substrate and shining, the color purity and the contrast were high, It is possible to form a clear image with excellent brightness.

【0051】実施例3 微粒子タイプの銅−鉄−マンガン系複合酸化物黒色顔料
を合成し、更にシリカ質の表面処理を行った。硫酸銅1
20部、硫酸鉄7水塩104部及び硫酸マンガン170
部を計りとり約800部の水に完全に溶かして混合塩水
溶液とする。次に沈殿剤として苛性ソーダ240部を計
りとり約800部の水に溶解し水溶液を作る。別に水8
00部を準備し、26℃にて攪拌しながら上記の混合塩
水溶液と苛性ソーダ水溶液とを同時に滴下し、pH12
で沈殿反応を行う。滴下終了後pHを保ちながら35%
過酸化水素水を滴下し酸化処理を行う。酸化処理終了
後、液温を70℃にして1時間程度熟成を行う。濾過し
水洗して可溶性塩を十分に洗い流し濾過ケーキを得、1
00℃〜120℃の温度にて8時間以上乾燥させる。こ
の乾燥物を520℃で1時間酸化雰囲気にて焼成する。
Example 3 A fine particle type copper-iron-manganese-based composite oxide black pigment was synthesized and further treated with a siliceous surface. Copper sulfate 1
20 parts, 104 parts of iron sulfate heptahydrate and 170 parts of manganese sulfate
A portion is weighed and completely dissolved in about 800 parts of water to obtain a mixed salt aqueous solution. Next, 240 parts of caustic soda is measured as a precipitant and dissolved in about 800 parts of water to form an aqueous solution. Separately water 8
00 parts were prepared, and the above mixed salt aqueous solution and caustic soda aqueous solution were simultaneously added dropwise with stirring at 26 ° C. to adjust the pH to 12
To carry out the precipitation reaction. 35% while maintaining pH after completion of dropping
Oxidizing treatment is performed by dropping hydrogen peroxide solution. After completion of the oxidation treatment, the liquid temperature is set to 70 ° C. and aging is performed for about 1 hour. It is filtered and washed with water to thoroughly wash out the soluble salt to obtain a filter cake.
It is dried at a temperature of 00 ° C to 120 ° C for 8 hours or more. The dried product is baked at 520 ° C. for 1 hour in an oxidizing atmosphere.

【0052】このようにして得られた顔料は一次粒子が
小さく粒子径は約0.01〜0.06μmで、BET比
表面積は56m/gであり、黒度、着色力のある、分
散性の良好な青みの黒色を示す銅−鉄−マンガン系微粒
子複合酸化物黒色顔料である。
The pigment thus obtained has small primary particles, a particle diameter of about 0.01 to 0.06 μm, a BET specific surface area of 56 m 2 / g, a blackness, a coloring power and a dispersibility. Is a copper-iron-manganese-based fine particle composite oxide black pigment exhibiting a good bluish black color.

【0053】上記で得られた微粒子複合酸化物黒色顔料
を実施例2と同様にしてシリカ質の表面処理を行った。
微粒子黒色顔料を珪酸ナトリウム水溶液、水を加えて湿
潤させ、スチールボールを充填したアトライターで均一
で流動性のあるスラリーになるまで充分に分散させる。
得られたスラリーを網を通してスチールボールと分離
し、水で希釈した。別に希釈珪酸ナトリウム水溶液及び
希硫酸水溶液を準備した。顔料分散液を90℃に加熱
し、希水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpHを1
0.0に調整した。そこへ上記の希釈珪酸ナトリウム水
溶液及び希硫酸水溶液を滴下して添加した。添加終了後
1時間攪拌を続け、希硫酸でpHを6.5〜7.0に調
整する。次いでスラリーを濾過、洗浄、乾燥し、シリカ
表面処理黒色微粒子複合酸化物顔料を得た。シリカの処
理量は顔料に対して約30%である。実施例1と同様に
して、ブラックマトリックスを有するプラズマディスプ
レイ表示パネルをつくった。
The fine particle composite oxide black pigment obtained above was subjected to a siliceous surface treatment in the same manner as in Example 2.
An aqueous solution of sodium silicate and water are added to moisten the fine black pigment particles, and the pigment is sufficiently dispersed by an attritor filled with steel balls until a uniform and fluid slurry is formed.
The resulting slurry was separated from the steel balls through a mesh and diluted with water. Separately, a diluted sodium silicate aqueous solution and a dilute sulfuric acid aqueous solution were prepared. The pigment dispersion is heated to 90 ° C and the pH is adjusted to 1 by adding dilute aqueous sodium hydroxide solution.
Adjusted to 0.0. The diluted sodium silicate aqueous solution and dilute sulfuric acid aqueous solution were added dropwise thereto. After completion of the addition, stirring is continued for 1 hour, and the pH is adjusted to 6.5 to 7.0 with diluted sulfuric acid. Then, the slurry was filtered, washed and dried to obtain a silica surface-treated black fine particle composite oxide pigment. The throughput of silica is about 30% with respect to the pigment. A plasma display display panel having a black matrix was prepared in the same manner as in Example 1.

【0054】上記のシリカ表面処理黒色微粒子複合酸化
物顔料35部及び低融点ガラスフリット10部をアルカ
リ現像タイプスチレン−メタクリルエステル−メタクリ
ル酸共重合樹脂15部、ペンタエリスリトールトリアク
リレート7部、ヂエチレングリコールジアクリレート3
部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート28部よりなる感光性樹脂ワニスに添加、混合し、
ボールミルを用いて分散させ、更に光重合開始剤2部を
添加、混合して、UV硬化型の黒色カラーを調製した。
35 parts of the above silica surface-treated black fine particle composite oxide pigment and 10 parts of low-melting glass frit were mixed with 15 parts of an alkali development type styrene-methacrylic ester-methacrylic acid copolymer resin, 7 parts of pentaerythritol triacrylate, and diethylene glycol. Diacrylate 3
Part and a photosensitive resin varnish consisting of 28 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and mixed,
A ball mill was used for dispersion, and 2 parts of a photopolymerization initiator was further added and mixed to prepare a UV curable black color.

【0055】前面ガラス基板をスピンコーターにセット
し、上記UV硬化型黒色カラーを200rpmで30
秒、次いで500rpmで5秒間の条件でスピンコート
し、乾燥前3μmの厚さで塗布した。次いで60℃で5
分間予備乾燥を行った。その後、格子状のパターンを有
するフォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯250Wを
用い、400mJ/cmの光量で露光を行ない不溶化さ
せた。次いで炭酸ナトリウムを含む希イソプロピルアル
コール水溶液を主成分とする現像剤で未露光部を洗い流
し、60℃で乾燥を行い、格子状のパターンを得た。そ
れを200℃にて加熱し、次いで焼成炉にて空気中55
0℃で1時間焼成し、有機質成分を燃焼させ、ブラック
マトリックスを形成させた。実施例1と同様にして前
面、後面ガラス基板上に電極、誘電体層、隔壁、シール
層、酸化マグネシウム層、青色、緑色及び赤色の蛍光体
層を形成させ、両基板を組み立て、封着、排気、ガス封
入し、回路部と接続してカラープラズマディスプレイ表
示パネルとした。
The front glass substrate is set on a spin coater, and the UV-curable black color is set at 200 rpm for 30 minutes.
Seconds, then spin coating at 500 rpm for 5 seconds, and applied in a thickness of 3 μm before drying. Then at 60 ℃ 5
Pre-drying was performed for minutes. After that, a photomask having a grid-like pattern was brought into close contact, and exposed to insolubilization by using an ultrahigh pressure mercury lamp 250W with a light amount of 400 mJ / cm. Then, the unexposed portion was washed off with a developer containing a dilute isopropyl alcohol aqueous solution containing sodium carbonate as a main component, and dried at 60 ° C. to obtain a grid pattern. It is heated at 200 ° C. and then in a baking furnace in air 55
It was baked at 0 ° C. for 1 hour to burn the organic components to form a black matrix. In the same manner as in Example 1, electrodes, dielectric layers, partition walls, seal layers, magnesium oxide layers, blue, green and red phosphor layers were formed on the front and rear glass substrates, and both substrates were assembled and sealed, Exhaust gas was filled with gas, and the color plasma display display panel was connected to the circuit part.

【0056】得られたカラープラズマディスプレイ表示
パネルは、青色、緑色及び赤色の蛍光体の各発光色が前
面ガラス基板上に格子状のブラックマトリックスによっ
て分離されて光り、色の純度、コントラストが高く、輝
度に優れた鮮明な画像を形成することが出来る。
In the obtained color plasma display panel, the respective emission colors of the blue, green and red phosphors are separated by the lattice-shaped black matrix on the front glass substrate to emit light, the color purity and the contrast are high, It is possible to form a clear image with excellent brightness.

【0057】又、上記した実施例1、2、3において使
用した銅−鉄−マンガン系複合酸化物黒色顔料に代えて
コバルト−クロム−鉄系複合酸化物黒色顔料、コバルト
−クロム−鉄−マンガン系複合酸化物黒色顔料、コバル
ト−ニッケル−クロム−鉄系複合酸化物黒色顔料或は鉄
−亜鉛−クロム系複合酸化物褐色顔料/コバルト−アル
ミニウム−クロム系複合酸化物緑色顔料/コバルト−ア
ルミニウム系複合酸化物青色顔料(10:7:3)配合
黒色顔料をそれぞれ使用し、上記と同様に優れたブラッ
クマトリックスを有するカラープラズマディスプレイ表
示パネルを得た。
Further, in place of the copper-iron-manganese-based composite oxide black pigment used in Examples 1, 2, and 3 described above, cobalt-chromium-iron-based composite oxide black pigment, cobalt-chromium-iron-manganese. -Based complex oxide black pigment, cobalt-nickel-chromium-iron complex oxide black pigment or iron-zinc-chromium complex oxide brown pigment / cobalt-aluminum-chromium complex oxide green pigment / cobalt-aluminum system A color plasma display display panel having an excellent black matrix was obtained in the same manner as above by using the black pigments containing the composite oxide blue pigment (10: 7: 3).

【0058】[0058]

【効果】上記本発明によれば、遮光性顔料として優れた
堅牢性、隠蔽力を有している複合酸化物黒色顔料あるい
はその表面を無定形シリカ、低融点ガラス質、それらの
混合物等からなるの被覆材料で処理している複合酸化物
黒色顔料を含有する着色組成物は黒度、光学密度等の光
学的性質に優れており、又、分散媒体中での分散安定性
にも優れており、この複合酸化物黒色顔料含有着色組成
物を発光型フラットパネルディスプレイの表示パネルの
等のブラックマトリックスの形成に使用することによ
り、従来方法に比べより容易に且つ安価に、黒度、遮光
性に優れ、耐熱性、耐紫外線性、耐光性、耐薬品性、耐
溶剤性等の堅牢性に優れたブラックマトリックスが提供
される。
[Effects] According to the present invention, a complex oxide black pigment having excellent fastness and hiding power as a light-shielding pigment or its surface is composed of amorphous silica, low-melting glass, and a mixture thereof. The coloring composition containing the complex oxide black pigment treated with the coating material of 1 is excellent in optical properties such as blackness and optical density, and is also excellent in dispersion stability in a dispersion medium. By using this composite oxide black pigment-containing coloring composition for forming a black matrix such as a display panel of a light-emitting flat panel display, the blackness and the light-shielding property can be improved more easily and cheaply than conventional methods. Provided is a black matrix which is excellent and has excellent fastness such as heat resistance, ultraviolet resistance, light resistance, chemical resistance and solvent resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C01G 45/00 C01G 45/00 49/00 49/00 A 51/00 51/00 A 53/00 53/00 A C09C 1/00 C09C 1/00 3/04 3/04 C09D 11/00 C09D 11/00 G02B 5/00 G02B 5/00 B 5/20 5/20 G09F 9/00 315 G09F 9/00 315C H01J 9/227 H01J 9/227 D F 11/00 11/00 B 17/04 17/04 29/32 29/32 // C01F 7/16 C01F 7/16 C09K 11/64 CPP C09K 11/64 CPP 11/78 CPK 11/78 CPK 11/79 CPR 11/79 CPR (72)発明者 坂本 茂 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目7番6号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 寺田 裕美 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目7番6号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 中村 道衛 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目7番6号 大日精化工業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C01G 45/00 C01G 45/00 49/00 49/00 A 51/00 51/00 A 53/00 53/00 A C09C 1/00 C09C 1/00 3/04 3/04 C09D 11/00 C09D 11/00 G02B 5/00 G02B 5/00 B 5/20 5/20 G09F 9/00 315 G09F 9/00 315C H01J 9/227 H01J 9/227 DF 11/00 11/00 B 17/04 17/04 29/32 29/32 // C01F 7/16 C01F 7/16 C09K 11/64 CPP C09K 11/64 CPP 11/78 CPK 11/78 CPK 11/79 CPR 11/79 CPR (72) Inventor Shigeru Sakamoto 1-7-6 Nihonbashi Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo Inside Dainichiseika Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Hiromi Terada Tokyo 1-7-6 Nihonbashi-Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo Dainichisei Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Mamoru Nakamura 1-7-6 Nihonbashi Bakuro-cho, Chuo-ku, Tokyo Dainichi Seika Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 発光型フラットパネルディスプレイの表
示パネルの基板にブラックマトリックスを形成させるた
めの遮光性黒色顔料含有着色組成物において、使用され
る遮光性黒色顔料が二種以上の金属の酸化物からなり、
スピネル型或は逆スピネル型の結晶構造をとる複合酸化
物黒色顔料であることを特徴とするブラックマトリック
ス用着色組成物。
1. A light-shielding black pigment-containing coloring composition for forming a black matrix on a substrate of a display panel of a light-emitting flat panel display, wherein the light-shielding black pigment used is an oxide of two or more kinds of metals. Becomes
A coloring composition for a black matrix, which is a complex oxide black pigment having a spinel type or reverse spinel type crystal structure.
【請求項2】 複合酸化物黒色顔料が銅、クロム、鉄、
マンガン、コバルト、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、
アンチモン、チタン及びバリウムからなる群から選ばれ
た二種以上の金属を主金属成分とする複合酸化物である
請求項1に記載のブラックマトリックス用着色組成物。
2. The complex oxide black pigment is copper, chromium, iron,
Manganese, cobalt, aluminum, nickel, zinc,
The coloring composition for a black matrix according to claim 1, which is a composite oxide containing two or more kinds of metals selected from the group consisting of antimony, titanium and barium as a main metal component.
【請求項3】 複合酸化物黒色顔料が銅とクロムを主金
属成分とする複合酸化物黒色顔料、銅とマンガンを主金
属成分とする複合酸化物黒色顔料、銅と鉄とマンガンを
主金属成分とする複合酸化物黒色顔料、コバルトとクロ
ムと鉄を主金属成分とする複合酸化物黒色顔料、コバル
トとクロムと鉄とマンガンを主金属成分とする複合酸化
物黒色顔料、コバルトとニッケルとクロムと鉄を主金属
成分とする複合酸化物黒色顔料を主金属成分とする複合
酸化物黒色顔料からなる群から選ばれた複合酸化物黒色
顔料の単独あるいは混合物、或は褐色、緑色、青色、黒
色の複合酸化物顔料からなる群から選ばれた複合酸化物
顔料の黒色ないし暗色混合物である請求項1に記載のブ
ラックマトリックス用着色組成物。
3. A composite oxide black pigment whose main metal components are copper and chromium, a composite oxide black pigment whose main metal components are copper and manganese, and a main metal component which is copper, iron and manganese. And a complex oxide black pigment containing cobalt, chromium and iron as main metal components, a complex oxide black pigment containing cobalt, chromium, iron and manganese as main metal components, cobalt, nickel and chromium A composite oxide black pigment selected from the group consisting of composite oxide black pigments containing iron as a main metal component and a main oxide as a main metal component, alone or in a mixture, or in the form of brown, green, blue or black. The black matrix coloring composition according to claim 1, which is a black or dark mixture of complex oxide pigments selected from the group consisting of complex oxide pigments.
【請求項4】 複合酸化物黒色顔料が、構成金属成分の
金属酸化物、水酸化物及び/又は炭酸塩を乾式で混合
し、次いで焼成処理を行って得られた複合酸化物である
請求項1に記載のブラックマトリックス用着色組成物。
4. The composite oxide black pigment is a composite oxide obtained by dry-mixing metal oxides, hydroxides and / or carbonates of constituent metal components, and then subjecting the mixture to a firing treatment. 1. The coloring composition for a black matrix according to 1.
【請求項5】 複合酸化物黒色顔料が、構成金属成分の
金属塩を水中に溶解し、アルカリ剤によって金属酸化
物、水酸化物及び/又は炭酸塩からなる化合物の共沈を
作り、次いで焼成処理を行って得られた複合酸化物であ
る請求項1に記載のブラックマトリックス用着色組成
物。
5. A composite oxide black pigment, in which a metal salt of a constituent metal component is dissolved in water to form a coprecipitate of a compound consisting of a metal oxide, a hydroxide and / or a carbonate with an alkaline agent, and then calcined. The colored composition for a black matrix according to claim 1, which is a composite oxide obtained by performing a treatment.
【請求項6】 複合酸化物黒色顔料が、構成金属成分の
金属塩を水中に溶解し、アルカリ剤の添加によって中
和、析出させ、析出と同時に又は析出後に液相中で酸化
処理し、次いで焼成処理を行って得られたBET比表面
積が約40m/g以上の複合酸化物である請求項1に
記載のブラックマトリックス用着色組成物。
6. A complex oxide black pigment is prepared by dissolving a metal salt of a constituent metal component in water, neutralizing and precipitating it by adding an alkali agent, and oxidizing it in a liquid phase simultaneously with or after precipitating. The coloring composition for a black matrix according to claim 1, which is a composite oxide having a BET specific surface area of about 40 m 2 / g or more, which is obtained by performing a baking treatment.
【請求項7】 複合酸化物黒色顔料の製造での焼成処理
が約400℃以上である請求項1に記載のブラックマト
リックス用着色組成物。
7. The coloring composition for a black matrix according to claim 1, wherein the baking treatment in the production of the composite oxide black pigment is about 400 ° C. or higher.
【請求項8】 複合酸化物黒色顔料の表面が無定形シリ
カ及び/又は低融ガラス質からなる被覆材料で表面処理
されている請求項1に記載のブラックマトリックス用着
色組成物。
8. The coloring composition for a black matrix according to claim 1, wherein the surface of the composite oxide black pigment is surface-treated with a coating material composed of amorphous silica and / or low-melting glass.
【請求項9】 複合酸化物黒色顔料の熱溶融性バインダ
ーとして低融ガラスフリットを混合してなる請求項1に
記載のブラックマトリックス用着色組成物。
9. The coloring composition for a black matrix according to claim 1, wherein a low-melting glass frit is mixed as a heat-melting binder of the composite oxide black pigment.
【請求項10】 発光型フラットパネルディスプレイの
表示パネルの基板上に遮光性顔料含有着色組成物により
ブラックマトリックスを形成する製造方法において、使
用される遮光性顔料が二種以上の金属の酸化物からな
り、スピネル型或は逆スピネル型の結晶構造をとる複合
酸化物黒色顔料であることを特徴とするブラックマトリ
ックスの製造方法。
10. A method for producing a black matrix on a substrate of a display panel of a light-emitting flat panel display using a light-shielding pigment-containing coloring composition, wherein the light-shielding pigment used is an oxide of two or more kinds of metals. Which is a composite oxide black pigment having a spinel type or inverse spinel type crystal structure.
【請求項11】 複合酸化物黒色顔料の熱溶融性バイン
ダーとして低融ガラスフリットを混合し、約450℃〜
900℃にて有機質バインダーを燃焼し、除去すると共
にガラス質バインダーを熱溶融させ、複合酸化物黒色顔
料を固着する工程を含んでなる請求項10に記載のブラ
ックマトリックスの製造方法。
11. A low-melting glass frit is mixed as a heat-melting binder for a composite oxide black pigment, and the mixture is heated to about 450 ° C.
The method for producing a black matrix according to claim 10, comprising the steps of burning and removing the organic binder at 900 ° C. and thermally melting the glassy binder to fix the composite oxide black pigment.
【請求項12】 表示パネルの基板上に遮光性顔料含有
着色組成物により形成された遮光性ブラックマトリック
スを付した発光型フラットパネルディスプレイパネルに
おいて、使用される遮光性顔料が二種以上の金属の酸化
物からなり、スピネル型或は逆スピネル型の結晶構造を
とる複合酸化物黒色顔料であることを特徴とする発光型
フラットパネルディスプレイパネル。
12. A light-emitting flat panel display panel having a light-shielding black matrix formed of a light-shielding pigment-containing coloring composition on a substrate of a display panel, wherein the light-shielding pigment used is two or more kinds of metals. A light emitting flat panel display panel, which is a composite oxide black pigment made of an oxide and having a spinel type or inverse spinel type crystal structure.
【請求項13】 複合酸化物黒色顔料が低融ガラス質バ
インダーで溶融、固着されてなる請求項12に記載の発
光型フラットパネルディスプレイパネル。
13. The light emitting flat panel display panel according to claim 12, wherein the complex oxide black pigment is melted and fixed with a low melting glassy binder.
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