JPH09221615A - Liquid for treating recording material, recording material treated with the liquid and method for recording on the recording material - Google Patents

Liquid for treating recording material, recording material treated with the liquid and method for recording on the recording material

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JPH09221615A
JPH09221615A JP20583896A JP20583896A JPH09221615A JP H09221615 A JPH09221615 A JP H09221615A JP 20583896 A JP20583896 A JP 20583896A JP 20583896 A JP20583896 A JP 20583896A JP H09221615 A JPH09221615 A JP H09221615A
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recording material
recording
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公彦 大屋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject treating liquid containing a cationic polymer and an anionic polymer, capable of improving the water-resistance of a recorded image, the sharpness of the circumference of dot and the density of dot and useful for ink-jet recording, etc. SOLUTION: This treating liquid contains (A) a cationic polymer, preferably a polyamine expressed e.g. by formula (X is F, Cl, Br, I, CO3 , etc.; R is H, etc.) and (B) an anionic polymer, preferably a styrene-acrylic acid copolymer. The amount of the component B is preferably <=200 pts.wt. or 5-10 pts.wt. (in terms of solid component) based on 100 pts.wt. of the component A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、被記録材用処理
液、それで処理した被記録材およびその被記録材の記録
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a treatment liquid for a recording material, a recording material treated with the same, and a recording method for the recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、プリンター用インクは、有機溶
剤系インクと水系インクとに大別される。有機溶剤系イ
ンクは、耐水性にすぐれているが、普通紙に対する滲
み、臭気、安全性などに問題があるため、近年、水系イ
ンクが主流となっている。
2. Description of the Related Art In general, printer inks are roughly classified into organic solvent-based inks and water-based inks. Although organic solvent-based inks have excellent water resistance, water-based inks have become the mainstream in recent years because of problems with bleeding, odor, and safety of plain paper.

【0003】水系インクに用いられる着色剤としては、
水に分散または溶解しうる染料や顔料が用いられてい
る。前記着色剤をインクジェット法に用いるばあい、該
インクジェット法には孔径が200μm以下のインクを
噴射させるためのノズルが使用されているため、水に分
散するが溶解しない着色剤は、該ノズルで目詰まりを生
じるおそれがあるため、実用に適するものではない。
Colorants used in water-based inks include
Dyes and pigments that can be dispersed or dissolved in water are used. When the colorant is used in an inkjet method, the inkjet method uses a nozzle for ejecting an ink having a pore size of 200 μm or less. It is not suitable for practical use because it may cause clogging.

【0004】したがって、インクジェット法に適用しう
る着色剤として、溶解安全性にすぐれた水溶性染料、と
りわけアニオン性の直接染料や酸性染料が用いられてい
る。
Therefore, as a colorant applicable to the ink jet method, a water-soluble dye having excellent dissolution safety, particularly an anionic direct dye or an acid dye is used.

【0005】前記水溶性染料が用いられたインクを紙な
どの媒体に記録する際には、画像や文字の濃度が高
く、色調が鮮かであること、インクが媒体に速かに吸
収され、インクドットが重なったばあいであっても、イ
ンクが流れ出さないこと、インクドットの横方向への
拡散が必要以上に大きくなく、周辺が滑かでぼやけない
ことなどの性能が要求されている。
When the ink containing the water-soluble dye is recorded on a medium such as paper, the density of images and characters is high, the color tone is fresh, and the ink is quickly absorbed by the medium. Even if the ink dots overlap, the performance is required such that the ink does not flow out, the lateral diffusion of the ink dots is not unnecessarily large, and the periphery is smooth and does not blur. .

【0006】こうした要求性能に応える記録用紙とし
て、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水溶
性高分子化合物を含浸させたインクジェット用記録用紙
が提案されている(特開昭53−49113号公報)。
As a recording paper satisfying such required performance, an inkjet recording paper has been proposed in which a sheet containing urea-formalin resin powder is impregnated with a water-soluble polymer compound (Japanese Patent Laid-Open No. 53-49113). ).

【0007】しかしながら、前記インクジェット用記録
用紙は、記録画像の耐水性、ドットの周辺の鮮明度、ド
ット濃度などの点が充分に改善されていない。
However, the ink jet recording paper has not been sufficiently improved in terms of water resistance of the recorded image, sharpness around the dots, dot density and the like.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、記録画像の耐水性、ド
ットの周辺の鮮明度およびドット濃度を改善させること
ができる手段を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above prior art, and provides a means capable of improving the water resistance of a recorded image, the sharpness of the periphery of dots, and the dot density. The purpose is to

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、カチオン性
ポリマーおよびアニオン性ポリマーを含有してなる被記
録材用処理液、前記被記録材用処理液で被塗物を処理
してなる被記録材、ならびに前記被記録材用処理液で
被塗物を処理してなる被記録材に、着色剤を含有するイ
ンクで記録することを特徴とする被記録材の記録方法に
関する。
The present invention provides a treatment liquid for a recording material containing a cationic polymer and an anionic polymer, and a recording material obtained by treating an object to be coated with the treatment liquid for the recording material. The present invention relates to a recording material, and a recording method for recording a recording material, which comprises recording an ink on a recording material obtained by treating an object to be coated with the treatment liquid for the recording material, using an ink containing a colorant.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の被記録材用処理液は、カ
チオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマーを含有した
ものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The treatment liquid for a recording material of the present invention contains a cationic polymer and an anionic polymer.

【0011】本発明においては、カチオン性ポリマーと
アニオン性ポリマーとを併用している点に1つの大きな
特徴がある。
One of the major features of the present invention is that a cationic polymer and an anionic polymer are used in combination.

【0012】カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマー
とを併用したばあい、形成させる被膜中で両者の中和が
進行し、複塩を生成するので、耐水性が向上するものと
考えられる。
When a cationic polymer and an anionic polymer are used in combination, it is considered that the water resistance is improved because neutralization of both proceeds in the coating film to be formed and a double salt is produced.

【0013】本発明に用いられるカチオン性ポリマーと
しては、たとえばポリアミン、ポリアミンスルフォン、
ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレン
イミン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応
物、ポリアミドアミン、ポリアクリルアミド、ポリジア
リルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアミドアミ
ン−エピクロロヒドリン樹脂、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ジシアンジア
ミド−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミンとポリアミド
との混合樹脂などがあげられる。これらのカチオン性ポ
リマーは、単独でまたは2種以上を混合して用いられ
る。
As the cationic polymer used in the present invention, for example, polyamine, polyamine sulfone,
Polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyethyleneimine, polyethyleneimine-epichlorohydrin reaction product, polyamidoamine, polyacrylamide, polydiallyldimethylammonium chloride, polyamidoamine-epichlorohydrin resin, melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, dicyandiamide-formaldehyde Examples thereof include resins and mixed resins of polyamine and polyamide. These cationic polymers may be used alone or in admixture of two or more.

【0014】前記カチオン性ポリマーのなかでは、ポリ
アミンが好ましく、該ポリアミンのなかでも一般式
(I):
Among the above-mentioned cationic polymers, polyamines are preferable, and among the polyamines, the general formula (I):

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】(式中、XはF、Cl、Br、I、C
3、HCO3、HSO4またはOH、RはHまたは一般
式:
(Where X is F, Cl, Br, I, C
O 3 , HCO 3 , HSO 4 or OH, R is H or a general formula:

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【0018】(式中、pは0または1〜10の整数を示
す)で表わされる基、mは0または1〜10の整数、n
は2〜500の整数を示す)で表わされるポリアミン
は、本発明において好適に使用しうるものである。
(Wherein p is 0 or an integer of 1 to 10), m is 0 or an integer of 1 to 10, and n is
Represents an integer of 2 to 500) and is preferably used in the present invention.

【0019】前記ポリアミンは、4級アンモニウム塩に
匹敵する塩基を有することに起因して前記アニオン性ポ
リマーとの中和によって生成する複塩を安定化させるも
のと考えられる。かかる安定化の機構は、必ずしも明確
ではないが、アニオン性ポリマーに対するカチオン性ポ
リマーの量が増加するにつれて、まず白濁、増粘がおこ
るが、しだいに該カチオン性ポリマーは可溶化するの
で、粘度の低下をもたらすことにもとづくものと考えら
れる。
It is believed that the polyamine stabilizes the double salt formed by neutralization with the anionic polymer due to having a base comparable to the quaternary ammonium salt. Although the mechanism of such stabilization is not always clear, as the amount of the cationic polymer with respect to the anionic polymer increases, cloudiness and thickening occur first, but the cationic polymer is gradually solubilized. It is considered to be based on causing a decrease.

【0020】前記ポリアミンとしては、たとえば一般式
(I)を有するPAP−2、KZ−125K(以上、セ
ンカ(株)製)、モーリンフィックスコンク#300B
(モーリン化学工業(株)製)などのジシアンジアミド
ホルマリン縮合物;PAP−1、PAL−1(以上、セ
ンカ(株)製)などのグアニジン系縮合ポリアミンなど
があげられる。
Examples of the polyamine include PAP-2 having the general formula (I), KZ-125K (above, manufactured by Senka Co., Ltd.), and Morinfix Conk # 300B.
(Manufactured by Morin Chemical Industry Co., Ltd.) and other dicyandiamide formalin condensates; guanidine-based condensed polyamines such as PAP-1, PAL-1 (above, manufactured by Senka Co., Ltd.) and the like.

【0021】本発明に用いられるアニオン性ポリマーと
しては、たとえばスチレン−アクリル酸共重合体、ポリ
アクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、アク
リル酸エステル−アクリル酸共重合体、それらの塩など
があげられる。これらのアニオン性ポリマーは、単独で
または2種以上を混合して用いられる。
Examples of the anionic polymer used in the present invention include styrene-acrylic acid copolymers, polyacrylic acid, styrene-maleic anhydride copolymers, acrylic acid ester-acrylic acid copolymers and salts thereof. Can be given. These anionic polymers may be used alone or in admixture of two or more.

【0022】前記アニオン性ポリマーのなかでは、スチ
レン−アクリル酸共重合体は、処理液の被塗物への塗布
性、とくに含浸性および該被塗物にインクで記録すると
きの鮮明度および印字濃度の点から、本発明においてと
くに好適に使用しうるものである。前記スチレン−アク
リル酸共重合体としては、たとえばジョンクリル61
J、ジョンクリル62、該ジョンクリル62の固形物で
あるジョンクリル679(以上、ジョンソンポリマー
(株)製)などがあげられる。
Among the above-mentioned anionic polymers, a styrene-acrylic acid copolymer is a coatability of a treatment liquid to an object to be coated, especially impregnating ability, and a sharpness and a printing when recording with an ink on the object to be coated. From the viewpoint of concentration, it can be particularly preferably used in the present invention. Examples of the styrene-acrylic acid copolymer include John Cryl 61
J, John Krill 62, John Kryl 679 (above, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), which is a solid substance of John Kryl 62, and the like.

【0023】前記カチオン性ポリマーとアニオン性ポリ
マーとの使用割合(固形分量)は、印字濃度および鮮明
度の点から、カチオン性ポリマー100重量部に対して
アニオン性ポリマーを300重量部以下、なかんづく2
00重量部以下とすることが好ましく、また耐水性の点
から、カチオン性ポリマー100重量部に対してアニオ
ン性ポリマーを5重量部以上、なかんづく10重量部以
上とすることが好ましい。
The ratio (solid content) of the cationic polymer and the anionic polymer used is 300 parts by weight or less of the anionic polymer per 100 parts by weight of the cationic polymer, particularly 2 in terms of printing density and definition.
The amount is preferably not more than 00 parts by weight, and from the viewpoint of water resistance, the amount of the anionic polymer is preferably not less than 5 parts by weight, more preferably not less than 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cationic polymer.

【0024】また、本発明の被記録材用処理液に含まれ
るカチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとの合計量
(固形分量)は、印字濃度、鮮明度および耐水性の点か
ら、1重量%以上、なかんづく3重量%以上であること
が好ましく、また塗布性の点から、50重量%以下、な
かんづく30重量%以下であることが好ましい。
Further, the total amount (solid content) of the cationic polymer and the anionic polymer contained in the treatment liquid for a recording material of the present invention is 1% by weight or more in view of printing density, sharpness and water resistance. It is preferably 3% by weight or more, more preferably 50% by weight or less, and most preferably 30% by weight or less from the viewpoint of coatability.

【0025】本発明の被記録材用処理液の溶媒として
は、主として水が用いられる。かかる水としては、とく
に限定がなく、たとえばイオン交換水、精製水などがあ
げられる。
Water is mainly used as a solvent of the treatment liquid for a recording material of the present invention. The water is not particularly limited, and examples thereof include ion-exchanged water and purified water.

【0026】本発明の被記録材用処理液には、必要によ
り、本発明の目的が阻害されない範囲内で、たとえば流
動性を向上させるために、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコールなどの粘度調整剤、スチレン−無水マ
レイン酸エチレンオキサイド付加物などの安定化剤など
の添加剤を配合してもよい。また、これらのほかにも、
たとえば表面サイズ剤、ゼラチン、カゼイン、デンプ
ン、変性デンプン、デンプン誘導体、ニカワ、カルボキ
シメチルセルロースなどの繊維素誘導体、アルギンなど
の表面サイズ剤、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムなどの合成ゴム乳剤、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ケテンダイマー、コロイド状ケイ
酸、メラミン樹脂、尿素樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチ
ラート、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、顔料分散剤、
増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、耐水化剤、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、着色染料、酸化チタン、炭
酸カルシウム、サチンホワイト、硫酸バリウム、タル
ク、シリカ、クレー、酸化亜鉛、水酸化アルミニウムな
どの白色顔料などの着色顔料などの添加剤を、必要に応
じて、本発明の被記録材用処理液に適宜配合することが
できる。
The treatment liquid for a recording material of the present invention contains a viscosity adjusting agent such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol and styrene, if necessary, within a range that does not impair the object of the present invention, for example, to improve fluidity. -Additives such as stabilizers such as maleic anhydride ethylene oxide adducts may be added. In addition to these,
For example, surface sizing agents, gelatin, casein, starch, modified starch, starch derivatives, fiber derivatives such as glue and carboxymethyl cellulose, surface sizing agents such as algin, synthetic rubber emulsions such as styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene. -Maleic acid copolymer, polyvinyl acetate, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, ketene dimer, colloidal silicic acid, melamine resin, urea resin, silicon resin, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, polyvinyl butyrate, alkyd resin, epoxy resin, pigment dispersant,
Thickener, fluidity modifier, defoamer, foam suppressor, release agent, foaming agent, penetrant, waterproofing agent, humectant, preservative, antioxidant,
Additives such as fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, coloring dyes, coloring pigments such as white pigments such as titanium oxide, calcium carbonate, satin white, barium sulfate, talc, silica, clay, zinc oxide and aluminum hydroxide, If necessary, the treatment liquid for recording material of the present invention can be appropriately mixed.

【0027】本発明の被記録材用処理液は、たとえば前
記カチオン性ポリマー、前記アニオン性ポリマー、必要
により添加剤を水などの溶媒中に所定量配合したのち、
混合、撹拌して乳化させるなどして、該カチオン性ポリ
マー、アニオン性ポリマー、添加剤などを溶媒に分散さ
せることによってえられる。
The treatment liquid for a recording material of the present invention comprises, for example, the above-mentioned cationic polymer, the above-mentioned anionic polymer and, if necessary, additives added in a solvent such as water in a predetermined amount.
It can be obtained by dispersing the cationic polymer, anionic polymer, additives and the like in a solvent by mixing, stirring and emulsifying.

【0028】前記混合、撹拌して分散させる方法にはと
くに限定がなく、たとえばLMZ、DCP、ZWM、ダ
イノミル、グレンミル、マイティーミル、スパイクミ
ル、バスケットミル、セントリーミル、縦型サンドミ
ル、振動ミル、ボールミル、アトライターミルなどのメ
ディアミル;超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、ア
ルティマイザー、ジェットミル、コロイドミル、高速デ
ィゾルバー、ホモディスパーなどのメディアレスミルな
どの分散機などを用いる方法を採用することができる。
The method of mixing and stirring and dispersing is not particularly limited. For example, LMZ, DCP, ZWM, Dyno mill, Glen mill, Mighty mill, spike mill, basket mill, sentry mill, vertical sand mill, vibration mill, ball mill. A media mill such as an attritor mill; a method using a disperser such as an ultrasonic homogenizer, a nanomizer, an optimizer, a jet mill, a colloid mill, a high speed dissolver, or a medialess mill such as a homodisper can be used.

【0029】かくしてえられる本発明の被記録材用処理
液は、記録画像にすぐれた耐水性を付与し、ドットの周
辺の鮮明度およびドット濃度を向上させるというすぐれ
た性質を有するものである。
The thus obtained treatment liquid for a recording material of the present invention has excellent properties of imparting excellent water resistance to a recorded image and improving the sharpness and dot density of the periphery of dots.

【0030】本発明の被記録材は、前記被記録材用処理
液で被塗物を処理することによってえられる。
The recording material of the present invention can be obtained by treating an object to be coated with the treatment liquid for recording material.

【0031】前記被塗物としては、たとえば非木材繊維
または木材繊維である植物繊維を主原料とする紙、非木
材質である、パルプ原料植物のケナフからなる紙、ユポ
(王子油化合成紙(株)製)などで代表される合成紙な
どの普通紙;木綿、麻、ポリエステル系繊維などの素材
からなる織布;木製薄板;ポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロースなどの
透明または不透明の樹脂シートないしフィルムなどがあ
げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもの
ではない。
Examples of the article to be coated include paper mainly made of non-wood fibers or vegetable fibers which are wood fibers, paper made of kenaf of pulp-based plants which is non-wood material, and YUPO (Oji Okaka Synthetic Paper). Plain paper such as synthetic paper typified by, etc .; woven fabric made of materials such as cotton, linen, and polyester fiber; wooden thin plate; polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polycarbonate, polymethylmethacrylate Examples thereof include transparent or opaque resin sheets or films of cellulose acetate and the like, but the present invention is not limited to these examples.

【0032】前記被記録材用処理液で被塗物を処理する
方法としては、たとえば塗工方法、含浸方法などの塗装
法によって前記被記録材用処理液を被塗物に塗布する方
法などがあげられる。
Examples of the method of treating an object to be coated with the treatment liquid for recording material include a method of applying the treatment liquid for recording material to an object to be coated by a coating method such as a coating method or an impregnation method. can give.

【0033】前記塗工方法としては、たとえばホリゾン
タルサイズプレス法、ロールビードコーター法、カレン
ダーサイズプレス法などで代表されるサイズプレス法;
エアーナイフコーター法などで代表されるナイフコータ
ー法;ゲートロールコーター法などのトランスファーロ
ールコーター法、ダイレクトロールコーター法、リバー
スロールコーター法、スクイズロールコーター法などで
代表されるロールコーター法;ビルブレードコーター
法、ショートデュエルコーター法、ツーストリームコー
ター法などで代表されるブレードコーター法;ロッドバ
ーコーター法などで代表されるバーコーター法;キャス
トコーター法;グラビアコーター法;カーテンコーター
法;ダイコーター法;スプレーコーター法;ブラシコー
ター法などがあげられる。
As the coating method, for example, a size press method represented by a horizontal size press method, a roll bead coater method, a calendar size press method or the like;
Knife coater method typified by air knife coater method; transfer roll coater method such as gate roll coater method, direct roll coater method, reverse roll coater method, squeeze roll coater method, etc .; bill blade coater method Blade coater method typified by the method, short duel coater method, two-stream coater method, etc .; bar coater method typified by the rod bar coater method, etc .; cast coater method; gravure coater method; curtain coater method; die coater method; sprayer Coater method; brush coater method and the like can be mentioned.

【0034】前記含浸方法としては、たとえばプレウェ
ット法、フロート法、ドクタバー法などがあげられる。
Examples of the impregnation method include a pre-wet method, a float method and a doctor bar method.

【0035】前記被記録材用処理液の塗布量は、被塗物
の種類によって異なり、一概には決定することができな
いが、通常、固形分量で0.1〜5g/m2程度であれ
ばよい。
The coating amount of the treatment liquid for the recording material varies depending on the type of the coating substance and cannot be determined unconditionally, but is usually about 0.1 to 5 g / m 2 in terms of solid content. Good.

【0036】前記被記録材用処理液で被塗物を処理した
のちは、前記被塗物を乾燥させればよい。
After treating the article to be coated with the treatment liquid for recording material, the article to be coated may be dried.

【0037】かくしてえられる被記録材は、前記被記録
材用処理液で処理されたものであるので、記録画像にす
ぐれた耐水性を付与し、ドットの周辺の鮮明度およびド
ット濃度を向上させるというすぐれた性質を有するもの
である。
Since the recording material thus obtained is one which has been treated with the above-mentioned recording material treating liquid, it imparts excellent water resistance to the recorded image and improves the sharpness and dot density around the dots. That is, it has excellent properties.

【0038】本発明の被記録材の記録方法によれば、前
記被記録材に、着色剤を含有するインクで記録すること
により、前記被記録材に記録することができる。
According to the recording material recording method of the present invention, recording can be performed on the recording material by recording with the ink containing the colorant on the recording material.

【0039】前記インクに用いられる着色剤としては、
染料および顔料があげられる。
As the colorant used in the ink,
Examples thereof include dyes and pigments.

【0040】前記染料としては、たとえばアニオン性染
料、カチオン性染料があげられる。
Examples of the dye include anionic dyes and cationic dyes.

【0041】前記アニオン性染料の代表例としては、た
とえば酸性染料、直接染料、反応性染料、食品用色素、
蛍光増白剤などがあげられる。
Typical examples of the anionic dyes include acid dyes, direct dyes, reactive dyes, food dyes,
Examples include optical brighteners.

【0042】また、前記カチオン性染料の代表例として
は、たとえば塩基性染料などがあげられる。
Typical examples of the cationic dyes include basic dyes.

【0043】前記顔料としては、有機顔料および無機顔
料があげられる。
Examples of the pigment include organic pigments and inorganic pigments.

【0044】前記有機顔料の代表例としては、たとえば
モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、フタロシアニン系顔
料、キナクリドン系顔料などがあげられる。
Typical examples of the organic pigments include monoazo pigments, disazo pigments, phthalocyanine pigments and quinacridone pigments.

【0045】また、前記無機顔料の代表例としては、た
とえばカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化
亜鉛などがあげられる。
Typical examples of the inorganic pigment include carbon black, titanium oxide, zinc oxide and zinc sulfide.

【0046】前記着色剤は、1種類を単独で、または2
種類以上を組合せて混合して用いることができる。
The colorants may be used alone or in combination of 2
It is possible to combine and use more than one kind.

【0047】前記インクに含まれる着色剤の量は、着色
性の点から、0.1重量%以上、なかんづく1重量%以
上であることが好ましく、また印字適性の点から、10
重量%以下、なかんづく5重量%以下であることが好ま
しい。
The amount of the colorant contained in the ink is preferably 0.1% by weight or more, especially 1% by weight or more from the viewpoint of colorability, and 10 from the viewpoint of printability.
It is preferably not more than 5% by weight, especially not more than 5% by weight.

【0048】前記インクに用いられる水性媒体には、主
として水が用いられる。かかる水としては、とくに限定
がなく、たとえばイオン交換水、精製水などがあげられ
る。
Water is mainly used as the aqueous medium used in the ink. The water is not particularly limited, and examples thereof include ion-exchanged water and purified water.

【0049】前記水性媒体は、必要により、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコールなどの1価ア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、グリセリンなどの多価ア
ルコールなどのアルコールを配合することができる。
If necessary, the aqueous medium may be mixed with monohydric alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, and alcohols such as polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and glycerin.

【0050】また、前記インクには、さらに、必要によ
り、たとえばpH調整剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調
整剤、湿潤剤、界面活性剤、防錆剤などの添加剤を配合
してもよい。
If necessary, the ink is further mixed with additives such as a pH adjusting agent, a sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjusting agent, a wetting agent, a surfactant and a rust preventive. Good.

【0051】前記被記録材に、着色剤を含有するインク
で記録する方法としては、本発明においては、インクジ
ェット記録方法が好適に使用しうる。
As a method for recording on the recording material with an ink containing a colorant, an ink jet recording method can be preferably used in the present invention.

【0052】本発明の被記録材の記録方法によれば、イ
ンクは、アニオン性またはカチオン性を呈するものであ
るため、前記被記録材用処理液に含有されたカチオン性
ポリマーとアニオン性ポリマーとからなる複塩に取り込
まれるようになるため、記録画像の耐水性、ドットの周
辺の鮮明度およびドット濃度を改善させることができ
る。
According to the recording method of the recording material of the present invention, since the ink exhibits anionic or cationic properties, the cationic polymer and the anionic polymer contained in the treatment liquid for recording material are contained. Since it is incorporated into the double salt composed of, it is possible to improve the water resistance of the recorded image, the sharpness around the dots, and the dot density.

【0053】[0053]

【実施例】つぎに、本発明を実施例にもとづいて、さら
に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定
されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.

【0054】実施例1〜23および比較例1〜3 表1および表2に示すカチオン性ポリマー、アニオン性
ポリマー、イオン交換水および添加剤をバスケットミル
−ダイノミルにて混合、撹拌し、分散させて被記録材用
処理液をえた。
Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 3 Cationic polymers, anionic polymers, ion-exchanged water and additives shown in Table 1 and Table 2 were mixed, stirred and dispersed in a basket mill-Dyno mill. A treatment liquid for recording material was obtained.

【0055】なお、表1および表2中の略号は、以下の
ことを意味する。
The abbreviations in Tables 1 and 2 mean the following.

【0056】(カチオン性ポリマー) PA:ポリアミン(センカ(株)製、PAP−2) (アニオン性ポリマー) SAI :スチレン−アクリル酸共重合体(ジョンソン
ポリマー(株)製、ジョンクリル61J) SAII :スチレン−アクリル酸共重合体(ジョンソン
ポリマー(株)製、ジョンクリル62) SAIII:スチレン−アクリル酸共重合体(ジョンソン
ポリマー(株)製、ジョンクリル679) (添加剤) SMA:スチレン−無水マレイン酸エチレンオキサイド
付加物(安定化剤) PVP:ポリビニルピロリドン(粘度調整剤) PVA:ポリビニルアルコール(粘度調整剤)
(Cationic Polymer) PA: Polyamine (Senka Co., Ltd., PAP-2) (Anionic Polymer) SAI: Styrene-acrylic acid copolymer (Johnson Polymer Co., Ltd., Johncryl 61J) SAII: Styrene-acrylic acid copolymer (Johnson Polymer KK, Johncryl 62) SAIII: Styrene-acrylic acid copolymer (Johnson Polymer KK, Johncryl 679) (Additive) SMA: Styrene-maleic anhydride Acid ethylene oxide adduct (stabilizer) PVP: polyvinylpyrrolidone (viscosity modifier) PVA: polyvinyl alcohol (viscosity modifier)

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】実施例24〜48および比較例4〜6 つぎに、実施例1〜23および比較例1〜3でえられた
被記録材用処理液をそのまま(原液)でまたはイオン交
換水で50重量%濃度となるように希釈して、表3およ
び表4に示す被塗物にスプレーコーティングまたはロッ
ドバーコーティングし、乾燥させ、1g/m2の被膜を
形成させ、被記録材をえた。こののち、インクA(アニ
オン性染料含有、BK(ブラック)、M(マゼンタ)、
Y(イエロー)およびC(シアン)の4色)またはイン
クB(カチオン性染料含有、BK(ブラック)、M(マ
ゼンタ)、Y(イエロー)およびC(シアン)の4色)
を用い、ドロップオンデマンド式ジェットプリンターで
各色ごとに幅5cm、長さ15cmの長方形状に印刷を
した。そのときの物性として、記録画像の耐水性、ドッ
トの周辺の鮮明度およびドット濃度、ならびに流動性を
以下の方法にしたがって調べた。その結果を表3および
表4に示す。
Examples 24 to 48 and Comparative Examples 4 to 6 Next, the treatment liquids for recording materials obtained in Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 3 were used as they are (undiluted solution) or with ion-exchanged water. Diluted to have a concentration by weight, the coating materials shown in Tables 3 and 4 were spray-coated or rod-bar coated, and dried to form a coating film of 1 g / m 2 to obtain recording materials. After this, ink A (containing anionic dye, BK (black), M (magenta),
Y (yellow) and C (cyan) 4 colors or ink B (containing cationic dye, BK (black), M (magenta), Y (yellow) and C (cyan) 4 colors)
Was used to print a rectangular shape with a width of 5 cm and a length of 15 cm for each color with a drop-on-demand jet printer. As the physical properties at that time, the water resistance of the recorded image, the sharpness around the dots and the dot density, and the fluidity were examined according to the following methods. The results are shown in Tables 3 and 4.

【0060】(1)記録画像の耐水性 (イ)試験1 記録画像が形成された被塗物を、25℃の水に1時間浸
漬し、その色落ちの状態を目視にて観察し、以下の評価
基準にもとづいて評価する。
(1) Water resistance of recorded image (a) Test 1 The coated object on which the recorded image was formed was immersed in water at 25 ° C. for 1 hour, and the state of discoloration was visually observed. Evaluate based on the evaluation criteria of.

【0061】(評価基準) A :全体的にまったく色落ちなし。 A′:部分的に少し色落ちする。 B :全体的に少し色落ちする。 C :全体的にかなり色落ちする。 D :全体的にほとんどが色落ちする。(Evaluation Criteria) A: No discoloration as a whole. A ′: Partly discolored. B: A little discolored as a whole. C: The color fades considerably on the whole. D: Most of the colors are discolored as a whole.

【0062】(ロ)試験2 記録画像が形成された被塗物に、水滴をスポイドで1滴
落とし、乾燥するまで放置したのち、そのにじみの状態
を目視にて観察し、以下の評価基準にもとづいて評価す
る。
(B) Test 2 One drop of water was dropped with a spoid on the coated object on which a recorded image was formed, and the mixture was left to dry, and the state of bleeding was visually observed, and the following evaluation criteria were used. Based on the evaluation.

【0063】(評価基準) A :全色にまったくにじみなし。 A′:一部の色にわずかににじみがある。 B :全色に少しにじみがある。 C :全色にかなりにじみがある。 D :全色ほとんどがにじんでいる。(Evaluation Criteria) A: All colors are completely blurred. A ': Some colors have a slight bleed. B: All colors have a little blur. C: All colors have bleeding considerably. D: Most of all colors are bleeding.

【0064】(2)ドットの周辺の鮮明度 記録画像が形成された被塗物を、未処理の記録紙上の画
像と比較し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
(2) Sharpness around dots The object to be coated on which the recorded image is formed is compared with the image on the untreated recording paper and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0065】(評価基準) A:記録画像が形成された被塗物のほうがはるかに鮮明
である。 B:記録画像が形成された被塗物のほうが鮮明である。 C:両者にはほとんど差がない。 D:記録画像が形成された被塗物のほうが鮮明度におと
る。
(Evaluation Criteria) A: The coated object on which the recorded image is formed is much sharper. B: The coated object on which the recorded image is formed is clearer. C: There is almost no difference between the two. D: The coated object on which the recorded image is formed has a higher definition.

【0066】(3)ドット濃度 記録画像が形成された被塗物を未処理の記録紙上の画像
と比較し、以下の評価基準にもとづいて評価する。
(3) Dot Density The coated object on which the recorded image is formed is compared with the image on the untreated recording paper, and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0067】(評価基準) A:記録画像が形成された被塗物のほうがはるかに濃度
が高い。 B:記録画像が形成された被塗物のほうが濃度が高い。 C:両者にはほとんど差がない。 D:記録画像が形成された被塗物のほうが濃度が低い。
(Evaluation Criteria) A: The density of the coated object on which the recorded image is formed is much higher. B: The density of the coated object on which the recorded image is formed is higher. C: There is almost no difference between the two. D: The density of the coated object on which the recorded image is formed is lower.

【0068】(4)流動性 被記録材用処理液を被塗物に塗工して被膜を形成させる
際の塗工適性の面から、処理液の流動性を以下の評価基
準にもとづいて評価する。なお、このばあい、被記録材
用処理液は、いずれも50重量%濃度の溶液となるよう
にイオン交換水にて希釈して用いる。
(4) Fluidity From the aspect of coating suitability when a treatment liquid for recording material is applied to an object to be coated to form a film, the fluidity of the treatment liquid is evaluated based on the following evaluation criteria. To do. In this case, the processing liquid for recording material is diluted with ion-exchanged water so as to be a solution having a concentration of 50% by weight.

【0069】(評価基準) A:適度な粘性であり、塗工に適する。 B:粘性が少し高いが、塗工に適する。 C:粘性が高く、塗工が少し困難である。 D:粘性が高すぎて、塗工に適さない。(Evaluation Criteria) A: Appropriate viscosity, suitable for coating. B: Viscosity is slightly high, but suitable for coating. C: Viscosity is high and coating is a little difficult. D: The viscosity is too high and it is not suitable for coating.

【0070】なお、表3および表4中の被塗物の種類の
欄において、普通紙は、コクヨ(株)製のOA KB用
紙である。
In Table 3 and Table 4, the plain paper is OA KB paper manufactured by Kokuyo Co., Ltd.

【0071】[0071]

【表3】 [Table 3]

【0072】[0072]

【表4】 [Table 4]

【0073】表3および表4に示された結果から、実施
例1〜23でえられた被記録材用処理液は、インクA
(アニオン性染料含有)およびインクB(カチオン性染
料含有)のいずれのインクに対しても、色落ちやにじみ
がないないしは少なく、すぐれた耐水性を付与し、高鮮
明度および高ドット濃度を与えるものであり、塗工に適
した流動性を有するものであることがわかる。
From the results shown in Tables 3 and 4, the treatment liquids for recording materials obtained in Examples 1 to 23 were ink A
There is no or little discoloration or bleeding with respect to any of the inks (containing anionic dye) and the ink B (containing cationic dye), and imparts excellent water resistance, high sharpness and high dot density. It can be seen that it has a fluidity suitable for coating.

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明の被記録材は、特定組成からな
り、塗工に適した流動性を有する本発明の被記録材用処
理液が用いられているので、記録画像の耐水性、ドット
の周辺の鮮明度およびドット濃度を改善するという効果
を奏する。
The recording material of the present invention has a specific composition and uses the recording material treatment liquid of the present invention having a fluidity suitable for coating. The effect is to improve the sharpness and the dot density in the vicinity of.

【0075】また、本発明の被記録材の記録方法によれ
ば、インクを被記録材上に鮮明にかつ高濃度で記録する
ことができ、また形成された記録画像にすぐれた耐水性
を付与するという効果を奏する。
Further, according to the recording method of the recording material of the present invention, the ink can be recorded on the recording material clearly and at a high density, and the formed recorded image has excellent water resistance. Has the effect of doing.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポ
リマーを含有してなる被記録材用処理液。
1. A treatment liquid for a recording material, which contains a cationic polymer and an anionic polymer.
【請求項2】 カチオン性ポリマーがポリアミンである
請求項1記載の被記録材用処理液。
2. The treatment liquid for a recording material according to claim 1, wherein the cationic polymer is polyamine.
【請求項3】 アニオン性ポリマーがスチレン−アクリ
ル酸共重合体である請求項1または2記載の被記録材用
処理液。
3. The treatment liquid for a recording material according to claim 1, wherein the anionic polymer is a styrene-acrylic acid copolymer.
【請求項4】 請求項1、2または3記載の被記録材用
処理液で被塗物を処理してなる被記録材。
4. A recording material obtained by treating an object to be coated with the treatment liquid for recording material according to claim 1.
【請求項5】 請求項1、2または3記載の被記録材用
処理液で被塗物を処理してなる被記録材に、着色剤を含
有するインクで記録することを特徴とする被記録材の記
録方法。
5. A recording material characterized in that the recording material obtained by treating an object to be treated with the treatment liquid for recording material according to claim 1, 2 or 3 is recorded with ink containing a colorant. Recording method of material.
【請求項6】 インクで記録する方法がインクジェット
記録方法である請求項5記載の被記録材の記録方法。
6. The recording method for a recording material according to claim 5, wherein the method of recording with ink is an inkjet recording method.
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