JPH0434513B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0434513B2
JPH0434513B2 JP59278887A JP27888784A JPH0434513B2 JP H0434513 B2 JPH0434513 B2 JP H0434513B2 JP 59278887 A JP59278887 A JP 59278887A JP 27888784 A JP27888784 A JP 27888784A JP H0434513 B2 JPH0434513 B2 JP H0434513B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
paper
recording paper
ink
inkjet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59278887A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS61154989A (en
Inventor
Shigehiko Myamoto
Takashi Yamazaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP59278887A priority Critical patent/JPS61154989A/en
Publication of JPS61154989A publication Critical patent/JPS61154989A/en
Publication of JPH0434513B2 publication Critical patent/JPH0434513B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(A) 産業上の利用分野 本説明はインクを用いて記録する記録用紙に関
するものであり、特に記録用紙上に記録された画
像や文字の濃度が高く、吸収性及び記録画像の保
存性に優れたインクジエツト記録用紙に関するも
のである。 (B) 従来技術及びその問題点 インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記
録用紙に付着させ、画像、文字などの記録を行う
ものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記
録パターンの融通性が大きい、更に現像、定着が
不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカ
ラー画像等の記録装置として、種々の用途に於い
て急速に普及している。更に、多色インクジエツ
ト方式により形成される画像は、製版方式による
多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較し
て遜色のない記録を得ることも可能であり、作成
部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術に
よるよりも安価であることからフルカラー画像記
録分野にまで広く応用されつつある。 このインクジエツト記録方式で使用される記録
用紙としては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテツド紙を使うべく装置やインク組成の
面から努力がなされて来た。しかし、装置の高速
化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジ
エツト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴な
い、記録用紙に対してもより高度な特性が要求さ
れるようになつた。すなわち、当該記録用紙とし
ては、インクジエツトの濃度が高く、色調が明る
く彩やかであること、インクの吸収が早くてイン
クドツトが重なつた場合に於いてもインクが流れ
出したり滲んだりしないこと、インクドツトの横
方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺
が滑らかでぼやけないこと。更に記録画像が紫外
線や空気中の酸素又は水に曝された場合の染料の
抵抗性を低下させず、好ましくは増強させること
等が要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされて来た。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の染
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が、
また、特開昭53−49113号には、尿素−ホルマリ
ン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクジエツト記録用紙が開示されてい
る。これらの一般紙タイプのインクジエツト記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドツト
の周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。 また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジエツト記録用
紙が開示され、また、特開昭55−51583号では被
覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使つた例
が、更に特開昭55−11829号ではインク吸収速度
の異なる2層構造を使つた塗抹紙の例が開示され
ている。これらのコーテツド紙タイプのインクジ
エツト記録用紙は、ドツト径やドツトの形状、ド
ツト濃度や色調の再現性と言つた点では一般紙タ
イプのインクジエツト用紙より改良されている
が、これらの記録用紙に適用されるインクは水溶
性染料を使つた水性インクが多く、記録用紙上に
形成された画像に水等がかかつた場合、染料が再
び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点がある。 そこで、この欠点を改良するために、例えば特
開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面に
付与する例が、また特開昭56−84992号にはポリ
カチオン高分子電解質を表面に含有する記録用紙
の例が、また、特開昭55−150396号にはインクジ
エツト記録後、該インク中の染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する方法が、そして更に、特
開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記
録シートにインクジエツト記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによつて、耐水化する方法
が、それぞれ開示されている。 ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が
弱かつたり、耐水化剤が染料と何らかの反応を起
し染料の保存性を低下させたりして、充分な耐水
性と耐光性を両立させることはなかなか困難であ
つた。 そこで、耐光性を向上させるために、例えば特
開昭54−68303号、同54−85804号及び同56−
18151号には、インク液中へ紫外線吸収剤を添加
した例が開示されている。しかしながらこれらの
紫外線吸収剤はインクの噴射安定性を低下させた
り、溶解度が低いために多量添加が出来ず微量添
加では効果が少ないと云う問題がある。また別の
解決策としてはインクジエツト記録シートの方へ
ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤を含有させることが特開昭57−
74192号、同57−74193号及び同57−87988号で提
案されているが、これらは水への溶解性が悪く多
量に使用することが困難であつたり、少量では効
果がなかつたり、又、乳化して用いると乳化剤の
影響がある等の問題点がある。 (C) 発明の目的 本発明は、前述したようなインクジエツト適性
を改善し、水性インク画像の耐水性及び耐光性に
も優れた、特に水溶性黒色染料又は水溶性マゼン
タ染料の耐光性、耐変色性を改善した記録用紙を
提供することを目的とする。 (D) 発明の構成及び作用 即ち、本発明は、水溶性染料を含有する水性イ
ンクを用いて記録画像を形成するインクジエツト
記録用紙に於いて、該記録用紙が、下記()の
官能基を有するヒドラジド系化合物を含有するイ
ンクジエツト記録用紙である。 ここに、R1、R2は、水素または炭素数1〜22
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、フエニー
ル基等を表す。また、R1、R2が縮合して環を形
成してもよい。また、カルボニル側は、炭素数1
〜22の有機酸やポリアクリル酸の如きポリマー及
びカルバミン酸でもよい。 本発明で云うヒドラジド系化合物とは、該当す
るカルボン酸のエステル、酸ハロゲン化物のよう
な酸誘導体、またはエステルやイソシアネート
と、一般式
(A) Industrial application field This explanation relates to recording paper that records using ink, and in particular, the density of images and characters recorded on the recording paper is high, and it has excellent absorbency and storage stability of recorded images. This paper relates to inkjet recording paper. (B) Prior art and its problems In the inkjet recording method, micro droplets of ink are ejected using various operating principles and attached to recording paper such as paper to record images, characters, etc. , high speed, low noise, easy multicolor printing, great flexibility in recording patterns, and no need for development or fixing, making it suitable for a variety of uses as a recording device for various shapes and color images, including kanji. It is rapidly spreading in the world. Furthermore, images formed using the multicolor inkjet method can produce records that are comparable to multicolor printing using the plate making method or printing using the color photographic method, making it ideal for applications that require fewer copies to be produced. Since it is cheaper than photographic technology, it is being widely applied to the field of full-color image recording. Efforts have been made in terms of equipment and ink composition to use high-quality paper or coated paper used for ordinary printing and writing as the recording paper used in this inkjet recording method. However, as the performance of inkjet recording devices has improved and their applications have expanded, such as higher speeds, higher definition, and full-color inkjet recording devices, recording paper has come to be required to have even more sophisticated properties. In other words, the recording paper should have a high inkjet density, a bright and colorful color tone, the ink should be absorbed quickly and the ink should not run out or smudge even when ink dots overlap, and the ink dots should be The horizontal diffusion of the image should not be larger than necessary, and the surrounding area should be smooth and not blurry. Furthermore, it is required that the resistance of the dye when the recorded image is exposed to ultraviolet rays, oxygen in the air, or water be not reduced, but preferably increased. Several proposals have been made to solve these problems. For example, JP-A-52-
No. 53012 describes an inkjet recording paper made by moistening a low-size base paper with a dye for surface treatment.
Further, JP-A-53-49113 discloses an inkjet recording paper in which a sheet containing urea-formalin resin powder is impregnated with a water-soluble polymer. Although these general paper type inkjet recording papers absorb ink quickly, they have the disadvantage that the periphery of dots tends to become blurred and the dot density is low. Further, JP-A No. 55-5830 discloses an inkjet recording paper having an ink-absorbing coating layer on the surface of the support, and JP-A No. 55-51583 discloses a non-colloidal pigment as a pigment in the coating layer. An example using silica powder is disclosed in JP-A-55-11829, and an example of smear paper using a two-layer structure with different ink absorption speeds is disclosed. These coated paper-type inkjet recording papers are improved over general paper-type inkjet papers in terms of dot diameter, dot shape, dot density, and color tone reproducibility, but there are Many inks are water-based inks that use water-soluble dyes, and if the image formed on the recording paper gets wet with water, the dye will dissolve again and ooze out, significantly reducing the value of the recorded material. There is a problem. Therefore, in order to improve this drawback, for example, JP-A-55-53591 discloses an example in which a water-soluble metal salt is applied to the recording surface, and JP-A-56-84992 discloses a method in which a polycationic polymer electrolyte is applied. An example of a recording paper containing a water-resistant material on the surface is also disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 150396/1983, which describes a method of applying a waterproofing agent that forms a lake with the dye in the ink after inkjet recording. No. 56-58869 discloses a method for making a recording sheet coated with a water-soluble polymer waterproof by insolubilizing the water-soluble polymer after inkjet recording. However, with these methods, the effect of water resistance may be weak, or the water resistance agent may cause some kind of reaction with the dye, reducing the shelf life of the dye, making it difficult to achieve both sufficient water resistance and light resistance. It was quite difficult. Therefore, in order to improve the light resistance, for example, JP-A-54-68303, JP-A-54-85804 and JP-A-56-
No. 18151 discloses an example in which an ultraviolet absorber is added to an ink liquid. However, these ultraviolet absorbers have problems in that they reduce the jetting stability of the ink and have low solubility, so they cannot be added in large amounts and are less effective when added in small amounts. Another solution is to incorporate ultraviolet absorbers such as benzophenone and benzotriazole into the inkjet recording sheet.
No. 74192, No. 57-74193, and No. 57-87988, but these have poor solubility in water and are difficult to use in large amounts, or are ineffective in small amounts. When used in emulsified form, there are problems such as the influence of the emulsifier. (C) Object of the Invention The present invention is directed to improving the suitability for inkjet as described above and providing excellent water fastness and light fastness of water-based ink images, especially the light fastness and discoloration fastness of water-soluble black dyes or water-soluble magenta dyes. The purpose is to provide recording paper with improved performance. (D) Structure and operation of the invention That is, the present invention provides an inkjet recording paper for forming a recorded image using a water-based ink containing a water-soluble dye, wherein the recording paper has the following functional groups (). This is an inkjet recording paper containing a hydrazide compound. Here, R 1 and R 2 are hydrogen or a carbon number of 1 to 22
represents an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a phenyl group, etc. Furthermore, R 1 and R 2 may be condensed to form a ring. In addition, the carbonyl side has 1 carbon number
-22 organic acids, polymers such as polyacrylic acid, and carbamic acids. The hydrazide compound referred to in the present invention is an ester of the corresponding carboxylic acid, an acid derivative such as an acid halide, or an ester or isocyanate, and a compound of the general formula

【式】で示されるヒドラジン 類との縮合反応等で得られるHydrazine represented by [Formula] Obtained by condensation reaction with

【式】 基を持つものをいう。 ここにR1、R2は水素または炭素数1〜22のア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、フエニール基
等を表わす。またR1、R2が縮合して環を形成し
ていてもよい。又カルボニル側は炭素数1〜22の
有機酸やポリアクリル酸の如きポリマー及びカル
バミン酸でもよい。 カルバミン酸の場合はセミカルバジドと呼ば
れ、これらのセミカルバジド系化合物も本発明に
含まれる。 本発明の化合物の例としては、
[Formula] Refers to something that has a group. Here, R 1 and R 2 represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a phenyl group, or the like. Further, R 1 and R 2 may be condensed to form a ring. Further, the carbonyl side may be an organic acid having 1 to 22 carbon atoms, a polymer such as polyacrylic acid, or carbamic acid. Carbamic acid is called semicarbazide, and these semicarbazide compounds are also included in the present invention. Examples of compounds of the invention include:

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】等である。 本発明では前記ヒドラジド系化合物を含有する
記録用紙の作成方法としては、パルプ繊維を離解
してスラリーとし抄紙機で抄造せしめる際、途中
に設けたサイズプレス装置等でヒドラジド系化合
物を溶解又は分散した塗工液を浸漬または塗布し
て、含有させる方法、更に適当な支持体にヒドラ
ジド系化合物を含有する塗工液を通常の塗工装置
を用いて塗布してヒドラジド系化合物を含有する
インク受理層を設ける方法や、インク吸収性顔料
及び接着剤等からなるインク受理層の上に溶解又
は分散したヒドラジド系化合物を塗布する方法等
がある。この場合一般に使われる填料や顔料、接
着剤及びその他の添加剤を併用することも可能で
ある。また、画像の耐水性を付与する必要があれ
ば、カチオン性樹脂を併用することも可能であ
り、本発明に於いては、耐水性、耐光性を同時に
向上させるためにはむしろ積極的に使用するのが
望ましい。 本発明で使用出来る填料あるいは、顔料として
は例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケ
イソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、合成無定形シリカ、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン等の白色顔料及び有機顔料とし
ては、スチレン系プラスチツクピグメント、アク
リル系プラスチツクピグメント、マイクロカプセ
ル、尿素樹脂顔料等がある。これらの内本発明に
於いては、合成無定形シリカ及び水酸化アルミニ
ウムが好ましく用いられる。 本発明で云うカチオン性樹脂は、水に溶解した
時解離してカチオン性を提するモノマー、オリゴ
マーあるいはポリマーを指すが、好ましくは4級
アンモニウム基を有し、特に好ましくは下記
()〜()の一般式で表わされる構造を有す
る化合物を云う。 式中R1、R2、R3はアルキル基、mは1〜7、
nは2〜20、Yは酸基を表わす。 ()〜()の式中R1、R2は−CH3、−CH2
−CH3、−CH2−CH2−OH、Yは酸基を表わす。 () ポリアルキレンポリアミンジシアンジア
ミドアンモニウム塩縮合物 一般式()で表わされる化合物は、例えばナ
ルポリー607(ナルコケミカル社製)あるいはポリ
フイツクス601(昭和高分子社製)があげられる。 一般式()〜()で表わされる化合物はポ
リジアリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合
物の環化重合によつて得られ、パーコール1697
(アライドコロイド社)、Cat Floc(Calgon
Corp)、PAS(日東紡績社)、ネオフイツクス
RPD(日華化学社製)等を挙げることが出来る。 更に一般式()で表わされる化合物は例えば
ネオフイツクスRP−70(日華化学社製)を挙げる
ことが出来る。 これらの一般式()〜()で表わされるカ
チオン性樹脂の含有量は通常0.1〜4g/m2、好
ましくは0.2〜2g/m2である。 本発明で使用出来る接着剤としては、例えば、
酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タン
白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水
マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体等の共役ジエン系重合体ラテツクス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体
又は共重合体等のアクリル系重合体ラテツクス、
エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
ラテツクス、或はこれらの各種重合体のカルボキ
シル基等の官能基含有単量体による官能基変性重
合体ラテツクス、メラミン樹脂、尿素樹脂、等の
熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及びポリメチ
ルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリビニルブチラール、アルキツド樹脂等
の合成樹脂系接着剤が、単独あるいは複合して用
いられる。これらの接着剤は顔料100部に対して
2部〜120部、好ましくは5部〜50部が用いられ
るが顔料の結着に充分な量であればその比率は特
に限定されるものではない。しかし、120部以上
の接着剤を用いると接着剤の造膜により、空隙構
造を減らし、あるいは空隙を極端に小さくしてし
まうため、好ましくない。 その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、
流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、
耐水化剤等を適宜配合することも出来る。 支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フイル
ムの如きシート状物質が用いられる。紙の場合は
サイズ剤無添加あるいは適度なサイジングを施し
た紙で、填料は含まれても、また含まれなくても
よい。 また、熱可塑性フイルムの場合はポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチル
メタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート等の透明フイルムや、白色
顔料の充填あるいは微細な発泡による白色不透明
なフイルムが使用される。充填される白色顔料と
しては、、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化
亜鉛等の多くのものが使用される。 また、紙の表面にこれらの樹脂フイルムを貼り
合わせた溶融樹脂によつて加工したいわゆるラミ
ネート紙等も使用可能である。これらの樹脂表面
とインク受理層の接着を改善するための下引層や
コロナ放電加工等が施されていてもよい。 支持体上に塗工しただけのシートは、そのまま
でも本発明による記録用シートとして使用出来る
が、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダ
ーなどで加熱又は加圧下ロールニツプ間を通して
表面の平滑性を与えることも可能である。この場
合、スーパーカレンダー加工による過度な加工
は、せつかく形成した粒子間の空隙によるインク
吸収性を低下させることになるので加工程度は制
限されることがある。 本発明で云う水性インクとは、下記着色剤及び
液媒体、その他の添加剤から成る記録液体であ
る。 着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染
料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
料が好ましく用いられる。 例えば、直接染料としては C.I.Direct Black 2,4,9,11,14,17,
19,22,27,32,36,38,41,48,49,51,
56,62,71,74,75,77,78,80,105,
106,107,108,112,113,117,132,146,
154,194, C.I.Direct Yellow 1,2,4,8,11,12,
24,26,27,28,33,34,39,41,42,44,
48,50,51,58,72,85,86,87,88,98,
100,110, C.I.Direct Orange 6,8,10,26,29,39,
41,49,51,102, C.I.Direct Red 1,2,4,8,9,11,13,
17,20,23,24,28,31,33,37,39,44,
46,47,48,51,59,62,63,73,75,77,
80,81,83,84,85,90,94,99,101,
108,110,145,189,197,220,224,225,
226,227,230, C.I.Direct Violet 1,7,9,12,35,48,
51,90,94, C.I.Direct Blue 1,2,6,8,15,22,25,
34,69,70,71,72,75,76,78,80,81,
82,83,86,90,98,106,108,110,120,
123,158,163,165,192,193,194,195,
196,199,200,201,202,203,207,218,
236,237,239,246,258, C.I.Direct Green 1,6,8,28,33,37,
63,64, C.I.Direct Braun 1A,2,6,25,27,44,
58,95,100,101,106,112,173,194,
195,209,210,211 酸性染料としては C.I.Acid Black 1,2,7,16,17,24,26,
28,31,41,48,52,58,60,63,94,107,
109,112,118,119,121,122,131,155,
156 C.I.Acid Yellow 1,3,4,7,11,12,,
13,14,17,18,19,23,25,29,34,36,
38,40,41,42,44,,49,53,55,59,61,
71,72,76,78,99,111,114,116,122,
135,161,172, C.I.Acid Orange 7,8,10,33,56,64 C.I.Acid Red 1,4,6,8,13,14,15,
18,19,21,26,27,30,32,34,35,37,
40,42,51,52,54,57,80,82,83,85,
87,88,89,92,94,97,106,108,110,
115,119,129,131,133,134,135,154,
155,172,176,180,184,186,187,243,
249,254,256,260,289,317,318 C.I.Acid Violet 7,11,15,34,35,41,43,
49,75, C.I.Acid Blue 1,7,9,22,23,25,27,
29,40,41,43,45,49,51,53,55,56,
59,62,78,80,81,83,90,92,93,102,
104,111,113,117,120,124,126,145,
167,171,175,183,229,234,236 C.I.Acid Green 3,12,19,27,42,9,16,
20,25 C.I.Acid Braun 4,14 塩基性染料としては C.I.Basic Black 2,8 C.I.Basic Yellow 1,2,11,12,14,21,
32,36 C.I.Basic Orange 2,15,21,22, C.I.Basic Red 1,2,9,12,13,37 C.I.Basic Violed 1,3,7,10,14 C.I.Basic Blue 1,3,5,7,9,24,25,
26,28,29 C.I.Basic Green 1,4 C.I.Basic Braun 1,12 反応性染料としては、 C.I.Reactive Black 1,3,5,6,8,12,
14 C.I.Reactive Yellow 1,2,3,13,14,15,
17 C.I.Reactive Orange 2,5,7,16,20,24 C.I.Reactive Red 6,7,11,12,15,17,
21,23,24,35,36,42,63,66 C.I.Reactive Violet 2,4,5,8,9 C.I.Reactive Blue 2,5,7,12,13,14,
15,17,18,19,20,21,25,27,28,37,
38,40,41,71 C.I.Reactive Green 5,7 C.I.Reactive Braun 1,7,16 更に食品用色素としては C.I.Food Black 2 C.I.Food Yellow 3,4,5 C.I.Food Red 2,3,7,9,14,52,87,
92,94,102,104,105,106 C.I.Food Violet 2 C.I.Food Blue 1,2 C.I.Food Green 2,3 などが挙げられる。 また水性インク液媒体としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、n−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tret−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のア
ルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジ
アセトンアルコール等のケトンまたはケトンアル
コール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレ
ングリコール類;グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級
アルキルエーテル類等が挙げられる。 これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチ
レングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルは好ましいものであ
る。 その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金
属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げら
れる。 本発明により、ヒドラジド系化合物を含有させ
た記録用紙に、水溶性染料を含有する水性インク
を用いて記録すると画像の耐光性が向上する。そ
の理由は定かではないが染料の褪色や変色は紫外
線等によつて染料分子上に発生するラジカルによ
つて起こることが考えら、ヒドラジド系化合物は
この発生したラジカルをトラツプして安定化する
ため、染料の分解が抑制されるのではないかと考
えられる。 インクジエツト適性の測定は下記の方法によつ
た。 耐光性はキヤノン製インクジエツトプリンター
(A−1210)を用いて、C,M,Y,Bkの各イン
クでベタ印写して得た画像部について、キセノン
フエードメーター(スガ試験機(株)社製、FAL−
25X−HCL型)で40℃。60%、照度41w/m2で40
時間照射し、照射前後の色濃度をマクベスデンシ
トメーターRD514で測定し、照射後の色濃度を
照射前の色濃度で除した値の百分率を耐光性(残
存率)として示した。また変褪色は、この時の黒
印画部の赤変化の程度を肉眼判定した。 耐水性は同じキヤノン製インクジエツトプリン
ターを用いて、C,M,Y,Bkの各インクでベ
タ印写して得た画像部について30℃の流水に3分
間浸漬し、浸漬前後の濃度をマクベスデンシトメ
ーターRD514で測定し、浸漬後濃度を浸漬前濃
度で除した百分率を耐水性の値とした。数値が高
い程耐水性が良好である。 インク吸収速度は、シヤープ製又はキヤノン製
インクジエツトプリンターを用いて、赤印字(マ
ゼンタ+イエロー)のベタ印字直後(約1秒後)
に紙送りして、ペーパー押えロール又は指等に接
触させ、汚れが出ないかで判定した。 (E) 実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 実施例 1 水度350mlcsfのLBKP70部及び水部400ml
csfのNBKP30部からなるパルプスラリーに重質
炭酸カルシウム18部、カチオン澱粉1部及びオニ
オン性高分子量歩留り向上剤0.01部を添加して長
網抄紙機で坪量68g/m2の紙を抄造した。 抄紙機の途中に設けたサイズプレス装置で、ポ
リビニルアルコール(クラレ社製、PVA117)3
部、カチオン性樹脂(日華化学社製ネオフイツク
スRP−70)2部及び下記構造式を持つヒドラジ
ド系化合物0.2部を水に溶解し、固型分5.2%のサ
イズ プレス液とした。このサイズプレス液を水込みで
60g/m2付着、乾燥して、マシンカレンダーを通
して仕上げ実施例1の記録用紙とした。この記録
用紙についてインクジエツト適性を測定した、結
果を1に示す。 比較例 1 実施例1で用いたサイズプレス液からヒドラジ
ド系化合物を除いた他は実施例1と全く同様にし
て、比較例1の記録用紙を得た。 この記録用紙についてインクジエツト適性を測
定した結果を表1に示す。 実施例 2 水度370mlcsfのLBKP80部、水度400mlcsf
のNBKP20部、重質炭酸カルシウム13部、カチ
オン澱粉1部、アルキルケテンダイマーサイズ剤
(デイツクハーキユレス社製、ハーコンW)0.08
部及びポリアルキレンポリアミンエピクロルヒド
リン樹脂0.4部から成るスラリーから、長網抄紙
機にて坪量68g/m2の原紙を抄造し、抄造時にサ
イズプレス装置で酸化澱粉を固型分で2g/m2
着させてコート原紙を製造した。この原紙のステ
キヒトサイズ度は21秒であつた。 塗工液として合成シリカ(水沢化学社製、ミズ
カシル−73)100部、ポリビニルアルコール(ク
ラレ社製、PVA117)20部、及び消泡剤少量から
成る固型分18%の液を作成し、前記コート原紙に
エアナイフコーターで固型分11g/m2となるよう
に塗布乾燥して、インク受理層を持つベース紙を
作成した。 別に塗布液として下記構造式を持つヒドラジド
系化合物1部をイソプロピルアルコール30部 水69部に溶解した液を前記ベース紙の表面に固型
分で0.2g/m2となるよう塗布乾燥し、次いで軽
くスーパーカレンダーを掛けて仕上げ、実施例2
の記録用紙とした。 この記録用紙についてインクジエツト適性を測
定した結果を表1に示す。 比較例 2 実施例2で用いた塗布液をヒドラジド系化合物
を含まない溶媒だけの液を用いた他は、実施例2
と全く同様にして、比較例2の記録用紙とした。
この記録用紙についてインクジエツト適性を測定
した結果を表1に示す。 実施例 3〜8 塗工液として合成シリカ(徳山曹達社製、フア
インシールX−37)100部、ポリビニルアルコー
ル(クラレ社製,PVA117)20部、カチオン性樹
脂(昭和高分子社製、ポリフイツクス601)7部
及び下記構造式を持つ ヒドラジド系化合物を各々0.1,0.5,1,2,
4,8部及び消泡剤少量からなる固型分18%の塗
工液6種を作成し、各々実施例2で用いたと同じ
コート原紙でエアナイフコートで固型分14g/m2
となるように塗布乾燥して、軽くスーパーカレン
ダー掛けをしてヒドラジド系化合物を含有したイ
ンク受理層を持つ実施例3,4,5,6,7,8
の記録用紙とした。 これらの記録用紙についてインクジエツト適性
を測定した結果を表1に示す 比較例 3 実施例3で用いた塗工液からヒドラジド系化合
物を除いた他は、実施例3と全く同様にして比較
例3の記録用紙とした。この記録用紙についてイ
ンクジエツト適性を測定した結果を表1に示す。
[Formula] etc. In the present invention, the recording paper containing the hydrazide compound is prepared by dissolving or dispersing the hydrazide compound using a size press device installed in the middle of disintegrating pulp fibers to form a slurry in a paper machine. A method of impregnating a coating solution by dipping or coating it, and further applying a coating solution containing a hydrazide compound to a suitable support using a conventional coating device to form an ink-receiving layer containing a hydrazide compound. There are methods such as providing a hydrazide-based compound dissolved or dispersed on an ink-receiving layer made of an ink-absorbing pigment, an adhesive, and the like. In this case, it is also possible to use commonly used fillers, pigments, adhesives and other additives. In addition, if it is necessary to impart water resistance to the image, it is possible to use a cationic resin in combination, and in the present invention, it is rather actively used in order to simultaneously improve water resistance and light resistance. It is desirable to do so. Examples of fillers or pigments that can be used in the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, White pigments such as diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, etc. and organic pigments include styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules, urea resin pigments, etc. There is. Among these, synthetic amorphous silica and aluminum hydroxide are preferably used in the present invention. The cationic resin referred to in the present invention refers to a monomer, oligomer, or polymer that dissociates and exhibits cationic properties when dissolved in water, preferably having a quaternary ammonium group, and particularly preferably the following () to (). A compound having a structure represented by the general formula. In the formula, R 1 , R 2 , R 3 are alkyl groups, m is 1 to 7,
n represents 2 to 20, and Y represents an acid group. In the formulas () to (), R 1 and R 2 are −CH 3 and −CH 2
-CH3 , -CH2 - CH2 -OH and Y represent acid groups. () Polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate Examples of the compound represented by the general formula () include Nalpoly 607 (manufactured by Nalco Chemical Co., Ltd.) and Polyfix 601 (manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.). The compounds represented by general formulas () to () are polydiallylamine derivatives, obtained by cyclopolymerization of diallylamine compounds, and Percoll 1697
(Allied Colloids), Cat Floc (Calgon
Corp), PAS (Nitto Boseki Co., Ltd.), Neo Fixtures
Examples include RPD (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.). Furthermore, examples of the compound represented by the general formula () include Neofix RP-70 (manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.). The content of the cationic resin represented by these general formulas () to () is usually 0.1 to 4 g/m 2 , preferably 0.2 to 2 g/m 2 . Examples of adhesives that can be used in the present invention include:
Oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, maleic anhydride resin, ordinary styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Conjugated diene polymer latex such as polymer, acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester,
Heat curing of vinyl polymer latices such as ethylene-vinyl acetate copolymers, functional group-modified polymer latices with monomers containing functional groups such as carboxyl groups, melamine resins, urea resins, etc. of these various polymers. Water-based adhesives such as synthetic resins, and synthetic resin adhesives such as polymethyl methacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, and alkyd resins are used alone or in combination. . These adhesives are used in an amount of 2 parts to 120 parts, preferably 5 parts to 50 parts, per 100 parts of the pigment, but the ratio is not particularly limited as long as the amount is sufficient to bind the pigment. However, if 120 parts or more of adhesive is used, the adhesive film formation reduces the void structure or makes the voids extremely small, which is not preferable. Other additives include pigment dispersants, thickeners,
Fluidity modifier, antifoaming agent, foam suppressor, mold release agent, foaming agent, penetrating agent, colored dye, colored pigment, optical brightener,
UV absorbers, antioxidants, preservatives, anti-bacterial agents,
A waterproofing agent and the like may also be added as appropriate. As the support, a sheet material such as paper or thermoplastic resin film is used. In the case of paper, it is paper with no sizing agent added or with appropriate sizing, and may or may not contain filler. In the case of thermoplastic films, transparent films such as polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate, etc., and white opaque films filled with white pigment or formed by fine foaming are used. Examples of white pigments to be filled include titanium oxide, calcium sulfate,
Calcium carbonate, silica, clay, talc, zinc oxide, and many others are used. It is also possible to use so-called laminated paper, which is produced by laminating these resin films on the surface of paper and processing it with molten resin. A subbing layer or corona discharge processing may be applied to improve the adhesion between the resin surface and the ink receiving layer. A sheet simply coated on a support can be used as it is as a recording sheet according to the present invention, but it is also possible to impart surface smoothness by passing it between roll nips under heat or pressure using, for example, a super calender or gloss calender. be. In this case, the degree of processing may be limited because excessive processing by supercalendering will reduce the ink absorbency due to the carefully formed voids between particles. The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid comprising the following colorant, liquid medium, and other additives. As the coloring agent, water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and food colorings are preferably used. For example, direct dyes include CIDirect Black 2, 4, 9, 11, 14, 17,
19, 22, 27, 32, 36, 38, 41, 48, 49, 51,
56, 62, 71, 74, 75, 77, 78, 80, 105,
106, 107, 108, 112, 113, 117, 132, 146,
154, 194, CIDirect Yellow 1, 2, 4, 8, 11, 12,
24, 26, 27, 28, 33, 34, 39, 41, 42, 44,
48, 50, 51, 58, 72, 85, 86, 87, 88, 98,
100, 110, CIDirect Orange 6, 8, 10, 26, 29, 39,
41, 49, 51, 102, CIDirect Red 1, 2, 4, 8, 9, 11, 13,
17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44,
46, 47, 48, 51, 59, 62, 63, 73, 75, 77,
80, 81, 83, 84, 85, 90, 94, 99, 101,
108, 110, 145, 189, 197, 220, 224, 225,
226, 227, 230, CIDirect Violet 1, 7, 9, 12, 35, 48,
51, 90, 94, CIDirect Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25,
34, 69, 70, 71, 72, 75, 76, 78, 80, 81,
82, 83, 86, 90, 98, 106, 108, 110, 120,
123, 158, 163, 165, 192, 193, 194, 195,
196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 218,
236, 237, 239, 246, 258, CIDirect Green 1, 6, 8, 28, 33, 37,
63, 64, CIDirect Braun 1A, 2, 6, 25, 27, 44,
58, 95, 100, 101, 106, 112, 173, 194,
195, 209, 210, 211 As acidic dyes, CIAcid Black 1, 2, 7, 16, 17, 24, 26,
28, 31, 41, 48, 52, 58, 60, 63, 94, 107,
109, 112, 118, 119, 121, 122, 131, 155,
156 CIAcid Yellow 1, 3, 4, 7, 11, 12,,
13, 14, 17, 18, 19, 23, 25, 29, 34, 36,
38, 40, 41, 42, 44,, 49, 53, 55, 59, 61,
71, 72, 76, 78, 99, 111, 114, 116, 122,
135, 161, 172, CIAcid Orange 7, 8, 10, 33, 56, 64 CIAcid Red 1, 4, 6, 8, 13, 14, 15,
18, 19, 21, 26, 27, 30, 32, 34, 35, 37,
40, 42, 51, 52, 54, 57, 80, 82, 83, 85,
87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 108, 110,
115, 119, 129, 131, 133, 134, 135, 154,
155, 172, 176, 180, 184, 186, 187, 243,
249, 254, 256, 260, 289, 317, 318 CIAcid Violet 7, 11, 15, 34, 35, 41, 43,
49, 75, CIAcid Blue 1, 7, 9, 22, 23, 25, 27,
29, 40, 41, 43, 45, 49, 51, 53, 55, 56,
59, 62, 78, 80, 81, 83, 90, 92, 93, 102,
104, 111, 113, 117, 120, 124, 126, 145,
167, 171, 175, 183, 229, 234, 236 CIAcid Green 3, 12, 19, 27, 42, 9, 16,
20, 25 CIAcid Braun 4, 14 Basic dyes include CIBasic Black 2, 8 CIBasic Yellow 1, 2, 11, 12, 14, 21,
32, 36 CIBasic Orange 2, 15, 21, 22, CIBasic Red 1, 2, 9, 12, 13, 37 CIBasic Violed 1, 3, 7, 10, 14 CIBasic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 24 ,twenty five,
26,28,29 CIBasic Green 1,4 CIBasic Braun 1,12 Reactive dyes include CIReactive Black 1,3,5,6,8,12,
14 CIReactive Yellow 1, 2, 3, 13, 14, 15,
17 CIReactive Orange 2, 5, 7, 16, 20, 24 CIReactive Red 6, 7, 11, 12, 15, 17,
21, 23, 24, 35, 36, 42, 63, 66 CIReactive Violet 2, 4, 5, 8, 9 CIReactive Blue 2, 5, 7, 12, 13, 14,
15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 27, 28, 37,
38, 40, 41, 71 CIReactive Green 5, 7 CIReactive Braun 1, 7, 16 Furthermore, as food colorants, CIFood Black 2 CIFood Yellow 3, 4, 5 CIFood Red 2, 3, 7, 9, 14, 52, 87 ,
92, 94, 102, 104, 105, 106 CI Food Violet 2 CI Food Blue 1, 2 CI Food Green 2, 3, etc. In addition, water-based ink liquid media include water and various water-soluble organic solvents, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol,
Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as sec-butyl alcohol, tret-butyl alcohol, and isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; tetrahydrofuran and dioxane Ethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.; polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc. Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups; examples include lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monomethyl ether are preferred. Examples of other additives include PH regulators, sequestrants, antifungal agents, viscosity regulators, surface tension regulators, wetting agents, surfactants, and rust preventives. According to the present invention, when recording is performed using a water-based ink containing a water-soluble dye on a recording paper containing a hydrazide compound, the light resistance of the image is improved. The reason for this is not clear, but it is thought that fading or discoloration of dyes is caused by radicals generated on dye molecules by ultraviolet rays, etc., and hydrazide compounds trap and stabilize these generated radicals. , it is thought that the decomposition of the dye may be suppressed. Ink jet suitability was measured by the following method. Light resistance was measured using a xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.) for the image area obtained by solid printing with C, M, Y, and Bk inks using a Canon inkjet printer (A-1210). Manufactured by FAL-
25X-HCL type) at 40℃. 40 at 60%, illuminance 41w/ m2
The color density before and after irradiation was measured using a Macbeth densitometer RD514, and the percentage of the color density after irradiation divided by the color density before irradiation was expressed as light resistance (residual rate). Further, discoloration and fading were determined by visual inspection of the degree of red change in the black printed area. Water resistance was determined by using the same Canon inkjet printer to print solid images using C, M, Y, and Bk inks, immersing them in running water at 30°C for 3 minutes, and measuring the density before and after immersion using Macbeth density. The water resistance value was determined by dividing the concentration after immersion by the concentration before immersion. The higher the value, the better the water resistance. The ink absorption speed is measured immediately after solid red printing (magenta + yellow) (about 1 second) using a Sharp or Canon inkjet printer.
The paper was fed to the paper, and the paper was brought into contact with a paper presser roll or a finger, and judgment was made based on whether dirt appeared. (E) Examples The present invention will be described below with reference to Examples, but the invention is not limited to these examples. Note that parts and percentages shown in the examples mean parts by weight and percentages by weight. Example 1 70 parts of LBKP with water concentration of 350mlcsf and water part of 400ml
18 parts of ground calcium carbonate, 1 part of cationic starch, and 0.01 part of an onionic polymer retention agent were added to a pulp slurry consisting of 30 parts of NBKP of csf, and paper with a basis weight of 68 g/m 2 was made using a fourdrinier paper machine. . Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA117) 3
1 part, 2 parts of a cationic resin (Neofix RP-70 manufactured by Nicca Chemical Co., Ltd.) and 0.2 parts of a hydrazide compound having the following structural formula are dissolved in water to obtain a size with a solid content of 5.2%. It was used as a press liquid. Add this size press liquid to water.
It was deposited at 60 g/m 2 , dried and passed through a machine calender to obtain the recording paper of Example 1. The inkjet suitability of this recording paper was measured and the results are shown in 1. Comparative Example 1 A recording sheet of Comparative Example 1 was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the hydrazide compound was removed from the size press liquid used in Example 1. Table 1 shows the results of measuring the inkjet suitability of this recording paper. Example 2 80 parts of LBKP with water level 370mlcsf, water level 400mlcsf
20 parts of NBKP, 13 parts of heavy calcium carbonate, 1 part of cationic starch, alkyl ketene dimer sizing agent (manufactured by Deitsku Hercules Co., Ltd., Harcon W) 0.08
A base paper with a basis weight of 68 g/m 2 is made from a slurry consisting of 1 part and 0.4 parts of polyalkylene polyamine epichlorohydrin resin using a Fourdrinier paper machine, and 2 g/m 2 of solid oxidized starch is attached using a size press during paper making. A coated base paper was produced. The Steckigt size degree of this base paper was 21 seconds. A liquid with a solid content of 18% was prepared as a coating liquid, consisting of 100 parts of synthetic silica (manufactured by Mizusawa Kagaku Co., Ltd., Mizuka Sil-73), 20 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA117), and a small amount of antifoaming agent. A base paper with an ink-receiving layer was prepared by coating coated base paper with an air knife coater to a solid content of 11 g/m 2 and drying. Separately, as a coating liquid, add 1 part of a hydrazide compound having the following structural formula to 30 parts of isopropyl alcohol. Example 2 A solution dissolved in 69 parts of water was applied to the surface of the base paper to give a solid content of 0.2 g/m 2 and dried, and then lightly supercalendered to finish.
It was used as a recording paper. Table 1 shows the results of measuring the inkjet suitability of this recording paper. Comparative Example 2 Example 2 was performed except that the coating solution used in Example 2 was a solution containing only a solvent and did not contain a hydrazide compound.
A recording paper of Comparative Example 2 was prepared in exactly the same manner as above.
Table 1 shows the results of measuring the inkjet suitability of this recording paper. Examples 3 to 8 Coating liquid: 100 parts of synthetic silica (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., Fine Seal It has 7 parts and the following structural formula 0.1, 0.5, 1, 2, and hydrazide compounds, respectively.
Six types of coating liquids with a solid content of 18% were prepared, each containing 4 and 8 parts and a small amount of an antifoaming agent, and each was air knife coated with the same coated base paper used in Example 2 to give a solid content of 14 g/m 2 .
Examples 3, 4, 5, 6, 7, 8 having an ink receiving layer containing a hydrazide compound by coating and drying and lightly supercalendering
It was used as a recording paper. The results of measuring the inkjet suitability of these recording papers are shown in Table 1. Comparative Example 3 Comparative Example 3 was prepared in exactly the same manner as in Example 3, except that the hydrazide compound was removed from the coating liquid used in Example 3. It was used as a recording paper. Table 1 shows the results of measuring the inkjet suitability of this recording paper.

【表】 (F) 発明の効果 表1から明らかなように、本発明によるヒドラ
ジド系化合物を記録用紙中に含有する実施例1〜
8に於いては、比較例に比べ黒インク画像の変褪
色及び黒インク画像、マゼンタインク画像の耐光
性が極めて優れた改良効果を示していることが認
められる。
[Table] (F) Effects of the invention As is clear from Table 1, Examples 1 to 3 contain the hydrazide compound according to the present invention in the recording paper.
In No. 8, it is recognized that compared to the comparative example, the color change and fading of the black ink image and the light fastness of the black ink image and the magenta ink image showed extremely excellent improvement effects.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水溶性染料を含有する水性インクを用いて記
録画像を形成するインクジエツト記録用紙に於い
て、該記録用紙が、下記()の官能基を有する
ヒドラジド系化合物を含有することを特徴とする
インクジエツト記録用紙。 ここに、R1、R2は、水素または炭素数1〜22
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、フエニー
ル基等を表す。また、R1、R2が縮合して環を形
成してもよい。また、カルボニル側は、炭素数1
〜22の有機酸やポリアクリル酸の如きポリマー及
びカルバミン酸でもよい。
[Scope of Claims] 1. In an inkjet recording paper that forms a recorded image using an aqueous ink containing a water-soluble dye, the recording paper contains a hydrazide compound having the following functional group (). An inkjet recording paper featuring: Here, R 1 and R 2 are hydrogen or a carbon number of 1 to 22
represents an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a phenyl group, etc. Furthermore, R 1 and R 2 may be condensed to form a ring. In addition, the carbonyl side has 1 carbon number
-22 organic acids, polymers such as polyacrylic acid, and carbamic acids.
JP59278887A 1984-12-28 1984-12-28 Ink jet recording medium Granted JPS61154989A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59278887A JPS61154989A (en) 1984-12-28 1984-12-28 Ink jet recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59278887A JPS61154989A (en) 1984-12-28 1984-12-28 Ink jet recording medium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61154989A JPS61154989A (en) 1986-07-14
JPH0434513B2 true JPH0434513B2 (en) 1992-06-08

Family

ID=17603480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59278887A Granted JPS61154989A (en) 1984-12-28 1984-12-28 Ink jet recording medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61154989A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1571181A2 (en) 2004-02-24 2005-09-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material
EP2169017A1 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink set and method for forming image
EP2436740A1 (en) 2003-09-29 2012-04-04 Fujifilm Corporation Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method
EP2455431A1 (en) 2003-10-23 2012-05-23 Fujifilm Corporation Ink and ink set for inkjet recording
EP2712894A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Fujifilm Corporation Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002337448A (en) 2000-12-28 2002-11-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording material
JP2009067059A (en) * 2000-12-28 2009-04-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording material
JP4047549B2 (en) * 2001-03-21 2008-02-13 三菱製紙株式会社 Inkjet recording material
JP2004243720A (en) 2003-02-17 2004-09-02 Konica Minolta Holdings Inc Ink jet recording paper
WO2005105881A1 (en) 2004-04-30 2005-11-10 Canon Finetech Inc. Antioxidants and recording media made by using the same
JP2006130431A (en) 2004-11-08 2006-05-25 Konica Minolta Photo Imaging Inc Method of manufacturing inkjet recording medium
JP2006265525A (en) 2005-02-25 2006-10-05 Canon Finetech Inc Polymeric compound and recording medium
JP2008208298A (en) 2007-02-28 2008-09-11 Konica Minolta Holdings Inc Inkjet ink and inkjet recording method
US20090311494A1 (en) 2008-06-17 2009-12-17 Fujifilm Corporation Relief printing plate precursor for laser engraving, relief printing plate, and process for producing relief printing plate

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5764591A (en) * 1980-10-08 1982-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd Ink jet record sheet

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5764591A (en) * 1980-10-08 1982-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd Ink jet record sheet

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2436740A1 (en) 2003-09-29 2012-04-04 Fujifilm Corporation Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method
EP2455431A1 (en) 2003-10-23 2012-05-23 Fujifilm Corporation Ink and ink set for inkjet recording
EP1571181A2 (en) 2004-02-24 2005-09-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material
EP2130876A1 (en) 2004-02-24 2009-12-09 FUJIFILM Corporation Inorganic fine particle dispersion and manufacturing method thereof as well as image-recording material
EP2169017A1 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink set and method for forming image
EP2712894A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Fujifilm Corporation Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61154989A (en) 1986-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0434512B2 (en)
JPH0415747B2 (en)
EP0524635B1 (en) Ink jet recording sheet
JP3126128B2 (en) Ink jet recording medium
US4910084A (en) Ink jet recording medium
JPH0419037B2 (en)
JPH0434513B2 (en)
JPH0434953B2 (en)
JPH0415744B2 (en)
JPH0427953B2 (en)
JPH0557114B2 (en)
JPS60257286A (en) Ink jet recording medium
JPH0717090B2 (en) Inkjet recording medium
JPH0342591B2 (en)
JPH042113B2 (en)
JPH08150773A (en) Ink jet recording sheet
JPH0415745B2 (en)
JPS6129582A (en) Ink jet recording medium
JPH0427952B2 (en)
JPH0465792B2 (en)
JPH0755580B2 (en) Inkjet recording medium
JPH0427951B2 (en)
JPH072429B2 (en) Inkjet recording medium
JPH0585035A (en) Ink jet recording paper
JP3489696B2 (en) Inkjet recording sheet

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term