JPH09204918A - 非水電解液二次電池用負極材料、その製造方法及び非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池用負極材料、その製造方法及び非水電解液二次電池Info
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Abstract
て、高い充電容量を実現できる難黒鉛化炭素材料を使用
した場合に、その負極を備えた非水電解液二次電池の充
放電効率を改善する。 【解決手段】 非水電解液二次電池用負極材料を、アル
カリ金属、アルカリ土類金属及びリンの少なくとも一種
を元素換算で0.1〜5.0重量%含有する炭素質材料
から構成する。
Description
池に使用する負極材料に関する。より詳しくは、負極活
物質となる軽金属、特にリチウムをドープ且つ脱ドープ
可能な炭素質負極材料に関する。
体型VTR、携帯電話、ラップトップコンピューター等
の小型のポータブル電子機器が開発され、それらに使用
するためのポータブル電源として小型且つ軽量で高エネ
ルギー密度の二次電池の開発が強く要請されている。
は、理論上高電圧を発生でき且つ高エネルギー密度を有
するリチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属を
負極活物質として用いる非水電解液二次電池が期待され
ている。中でも、リチウムイオンの充放電を非水系電解
液を介して行う非水電解液二次電池は、水溶液系電解液
二次電池であるニッケル・カドミウム電池や鉛蓄電池と
比較して、高出力及び高エネルギー密度を実現できるも
のとして活発に研究開発が進められている。
において、軽金属、例えばリチウム金属を単にそのまま
負極材料として用いると、充電過程において負極にリチ
ウム金属がデンドライト状に析出しやすい。デンドライ
トの先端では電流密度が非常に高くなるため、電解液の
分解等によるサイクル寿命の低下が起こる。また、過度
にデンドライトが成長すると電池の内部短絡が生ずるこ
とも懸念される。更に、小型電子機器の作動時間や電源
パッケージの寿命の確保の為にも、高サイクル寿命、高
エネルギー密度の電池を実現する負極材料の開発が強く
望まれている。
リチウム金属の析出を防止し、電池のサイクル充放電特
性を改善する為に、負極活物質としてリチウムイオンを
ドープ・脱ドープできる炭素質材料を非水電解液二次電
池用負極材料として使用することが提案されている(特
開昭62−90863号公報)。この様な炭素質材料と
しては、製造コストやサイクル充放電特性等の観点か
ら、コークス類焼成体(ピッチコークス、ニードルコー
クス、石油コークス等)、有機高分子化合物焼成体(フ
ェノール樹脂、フラン樹脂、天然高分子(特開平4−3
08670号公報)等を適当な温度で焼成し炭素質化し
たもの)が主に用いられている。
子機器の作動時間や電源パッケージの寿命の確保のため
に、非水電解液二次電池のサイクル寿命とエネルギー密
度とを今以上に向上させることが要請されており、従っ
て、前述したような炭素質材料に対しても、そのような
要請を十分満足できるように改善することが求められて
いる。
ス類焼成体に比べ大きな充電容量を有するフェノール樹
脂焼成体の場合、比較的大きな充電容量を有するもの
の、充電容量に対する放電容量の比である充放電効率が
低いという問題がある。また、酸素架橋ピッチ焼成体
(難黒鉛化炭素の一種)の場合も、酸素架橋していない
ピッチ焼成体(易黒鉛化炭素の一種)に比べ大きな充電
容量を有するものの、充放電効率が低いという問題があ
る。
はなく充電容量に見合う量の正極活物質を使用すること
が必要となるので、充放電効率の低い炭素材(例えば、
フェノール樹脂焼成体、酸素架橋ピッチ焼成体等)を負
極材料として使用して実用電池を作製する場合には放電
容量に対する正極活物質(例えば、リチウム遷移金属酸
化物等)の量は非常に過剰に使用されていることにな
る。よって、非水電解液二次電池の負極材料として充放
電効率の低いフェノール樹脂焼成体あるいは酸素架橋ピ
ッチ焼成体を使用することは、限られた体積と重量とい
う条件の下で高エネルギー密度の電池を作製するという
観点からは好ましいものではない。
橋ピッチ焼成体が有する問題点は、他の合成樹脂焼成体
の場合にも多かれ少なかれ発生する問題である。
ようとするものであり、比較的高い充電容量を有するフ
ェノール樹脂焼成体や酸素架橋ピッチ焼成体(難黒鉛化
炭素の一種)をはじめとして合成樹脂焼成体などの炭素
質材料を非水電解液二次電池の負極材料として使用した
場合に、電池の充放電効率を向上させることを目的とす
る。
の原料となるフェノール樹脂や酸素架橋ピッチなどにア
ルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物及びリン化
合物の少なくとも一種を特定の割合で混合し、その混合
物を焼成し共炭した材料を非水電解液二次電池用負極材
料として使用することにより、フェノール樹脂単独の焼
成体や酸素架橋ピッチ単独の焼成体に比べ、より高い充
放電効率を実現できることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
土類金属及びリンの少なくとも一種を、元素換算で0.
1〜5.0重量%含有する炭素質材料からなることを特
徴とする非水電解液二次電池用負極材料を提供する。
用負極材料の製造方法において、炭素質材料の前駆体に
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物及びリン
化合物の少なくとも一種を均一に混合した後に炭素質化
することを特徴とする製造方法を提供する。
用負極材料からなる負極を備えたことを特徴とする非水
電解液二次電池を提供する。この場合、非水電解液二次
電池の好ましい態様としては、リチウムイオンをドープ
・脱ドープ可能な炭素質材料を負極活物質として使用す
る負極と、リチウム複合酸化物からなる正極とを備えた
非水電解液二次電池が挙げられる。
は、アルカリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、カ
リウム等)、アルカリ土類金属(例えば、カルシウム、
マグネシウム等)及びリンの少なくとも一種を元素換算
で0.1〜5.0重量%、好ましくは1.0〜3.0重
量%含有する炭素質材料を主体として構成される。この
炭素質材料は、非水電解液二次電池の負極活物質となる
軽金属イオン、例えばリチウムイオンをドープ・脱ドー
プする性質を有しているので、非水電解液二次電池用負
極材料として適している。しかも、高い充電容量を保持
しつつ非水電解液二次電池の充放電効率を大きく向上さ
せることができる。この理由は明確ではないが、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属及びリンの少なくとも一種、
好ましくはアルカリ金属及びアルカリ土類金属の少なく
とも一種を含有させることにより、炭素質材料の結晶性
が低下し、黒鉛様層状構造の層間以外に存在するリチウ
ムイオンのドープサイト中の脱ドープ不可能なサイトが
減少し、一方、脱ドープ可能なサイトが増加するためで
あると考えられる。
びリンの合計の含有量(元素換算)が0.1重量%未満
であると、充放電効率の向上が十分に見込めず、5.0
重量%を超えると充電容量が低下するので好ましくな
い。
属、アルカリ土類金属及びリンの中で、電池の自己放電
率の点からカリウム又はカルシウムを含有させることが
好ましい。
は、合成樹脂、単分子化合物又は酸素架橋ピッチの炭素
質化物を使用することができるが、それらを選択する際
の指標として、不活性雰囲気中において3000度で焼
成した場合に得られる焼成体のd002面間隔が3.3
7オングストローム以上となるものを使用することが好
ましい。これにより、黒鉛の理論容量(372mAh/
g)以上の充電容量を実現可能となる。
は、フェノール樹脂、イミド樹脂、フラン樹脂、尿素樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アリ
ル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等を挙げること
ができる。あるいはこれらの樹脂の単量体を含む任意の
共重合体も使用することができる。中でも、フェノール
樹脂を使用することが好ましく、特に負極材料として用
いたときの充電容量の点からノボラック型フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂(以下、ノボラック樹脂)もしく
はレゾール型フェノール・ホルムアルデヒド樹脂(以
下、レゾール樹脂)を使用することが好ましい。
物としては、フェノールフタレイン、フェノールレッ
ド、9,9´−ビフルオレン、Δ9,9´−ビフルオレ
ン、フルオレン、9,10−ジベンジルアントラセン、
ジベンゾ(a,c)トリフェニレン、14,15−ジヒ
ドロ−9H−ジインデノ(1,2−α;2´,1−c
´)フルオレン、10,15−ジヒドロ−5H−ジイン
デノ(1,2−α;2´,1´−c)フルオレン、1,
3,6,8−テトラフェニルピレン、イソビオラントロ
ン、13,13´−ジベンゾアントロニル、1,8−ピ
レンキノン、2,3−フルオレノキノン、ピラントロ
ン、ビオラントロン、4,4´−ジメチルビアントロ
ン、フェナントレンキノン、2−エチルアントラキノ
ン、2−メチル−1,4−ナフトキノン、Δ10,10
−ビアントロン、アセナフテンキノン、2,2´−ジメ
チル−1,1´−ジンアントラキノン、1,2−ナフト
キノン、ジアセナフト−(1,2−b;1´,2−d)
チオフェン、フタラジン、9−メチルアセナフトキノキ
サリン、9−キサンチリデンアントロン、9,9´−ビ
キサンチレン等を挙げることができる。中でも、120
0℃の不活性雰囲気下で焼成した焼成体の充放電効率の
点から、フェノールフタレインを使用することが好まし
い。
他の炭素質材料原料の一種以上を混合して用いることが
できる。例えば、石油ピッチ、セルロース及びその誘導
体、澱粉類、天然ゴムなどの天然樹脂を初めとして、ス
チレンブタジエン樹脂、ビニル樹脂、ビニリデン樹脂、
それらのハロゲン化誘導体等の合成樹脂を使用すること
ができる。
ルト等より蒸留(真空蒸留、常圧蒸留、スチーム蒸留)
して得られるピッチ類や、コールタール、エチレンボト
ム油、原油等を高温熱分解して得られるタール類等を使
用することができる。中でも、放電容量の点から、H/
C原子比が0.6〜0.85のものを使用することが好
ましい。
は特に制限はなく、公知の方法を利用することができ
る。例えば、硝酸、混酸、硫酸、次亜塩素酸等の水溶液
によりピッチを処理する方法、あるいは酸化性ガス(例
えば空気、酸素)によりピッチを処理する方法、更に硝
酸アンモニア、塩化第二鉄などの固体試薬により処理す
る方法等を利用することができる。
は、炭素質材料の原料となる合成樹脂、単分子化合物あ
るいは酸素架橋ピッチに、アルカリ金属化合物、アルカ
リ土類金属化合物及びリン化合物の少なくとも一種を均
一に混合し、焼成して炭素質化することにより得られ
る。この場合、炭素質化条件、例えば昇温速度、到達温
度、冷却条件などは適宜設定することができる。例え
ば、不活性ガス雰囲気中にて300〜700℃の範囲内
で予め炭化(予備炭素化処理)した後、不活性ガス中で
昇温速度1℃/分以上で700〜3000℃の範囲まで
到達させ、0〜5時間その温度を保持することにより焼
成すればよい。ここで、予備炭素化処理は省略すること
もできる。
類金属化合物又はリン化合物は、特に限定されず、元素
単体としてあるいは水酸化物、酸化物、炭酸塩、硝酸塩
などの無機塩、カルボン酸塩などの有機塩として使用す
ることができる。これらの化合物の混合は、原料のフェ
ノール系樹脂やフェノール系化合物(モノマー)中に直
接添加してもよく、適当な溶媒に溶解して溶液として混
合してもよい。添加時期は、予備炭素化処理の前又は後
のいずれでもよい。
し、必要に応じて600℃程度まで加熱して表面吸着水
を除去した後、ポリビニルフッ化ビニリデンなどのバイ
ンダーとジメチルホルムアミドなどの溶媒と混合してペ
ーストとし、それを集電体に塗布することにより非水電
解液二次電池の負極に成形することができる。
二次電池は、充電容量と充放電効率とが向上したものと
なる。
正極としては、目的とする電池の種類に応じて、金属酸
化物、金属硫化物又は特定のポリマーを活物質として用
いて構成することができる。
池を構成する場合、正極活物質としては、TiS2、M
oS2、NbSe2、V2O5等のリチウムを含有しない金
属硫化物あるいは酸化物を使用することができるが、高
エネルギー密度の電池を構成するためにはLixMO
2(式中、Mは一種以上の遷移金属を表し、通常0.0
5≦x≦1.10である)を主体とするリチウム複合酸
化物等を使用することが好ましい。ここで、リチウム複
合酸化物を構成する遷移金属Mとしては、Co、Ni、
Mn等が好ましく、このようなリチウム複合酸化物の具
体例としては、LiCoO2、LiNiO2、LixNiy
Co1-yO2(式中、x、yは電池の充放電状態によって
異なり、通常0<x<1、0.7<y≦1である)、L
iMn2O4等をあげることができる。
ムの炭酸塩、硝酸塩、酸化物あるいは水酸化物と、コバ
ルト、マンガンあるいはニッケルなどの炭酸塩、硝酸
塩、酸化物、あるいは水酸化物とを所望の組成に応じて
粉砕混合し、酸素雰囲気下で600〜1000℃の温度
範囲で焼成することにより調製することができる。
しては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカー
ボネート、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエト
キシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラ
ン、1,3−ジオキソラン、ジプロピルカーボネート、
ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、ア
セトニトリル、プロピルニトリル、アニソール、酢酸エ
ステル、プロピオン酸エステル等を使用することがで
き、2種以上を混合して使用してもよい。
ては、リチウム、ナトリウム、アルミニウム等の軽金属
の塩を使用することができ、当該非水電解液を使用する
電池種類等に応じて適宜定めることができる。例えば、
非水電解液リチウム二次電池を構成する場合、電解質と
しては、LiClO4、LiAsF6、LiPF6、Li
BF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2等のリチ
ウム塩を使用することができる。
物からなる正極と、負極活物質としてリチウムイオンを
ドープ・脱ドープ可能な炭素質材料からなる負極とを備
えた非水電解液二次電池において、炭素質材料として、
本発明の非水電解液二次電池用負極材料を使用すること
により、高いエネルギー密度で、しかも大きな充電容量
と高い充放電効率とを有する非水電解液リチウムイオン
二次電池を構成することができる。
説明する。
部と純水8重量部とを混合し、この混合物を窒素気流中
で500℃で5時間加熱することにより炭化させた。こ
の炭化物を粉砕し、更に炭素質化するために、そのうち
1gをアルミナ製のルツボに仕込み、このルツボごと3
リットル/分の窒素気流中で1200℃(到達温度)に
まで加熱し、その温度を1時間保持して焼成することに
より非水電解液二次電池用負極材料を得た。
外は実施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池
用負極材料を得た。
施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
実施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負
極材料を得た。
以外は実施例1と同様の操作により、非水電解液二次電
池用負極材料を得た。
実施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負
極材料を得た。
例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
実施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負
極材料を得た。
作により、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
ムの使用量を3重量部とする以外は実施例1と同様の操
作により、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
100重量部とする以外は実施例1と同様の操作によ
り、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
以外は比較例1と同様の操作により、非水電解液二次電
池用負極材料を得た。
比較例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負
極材料を得た。
例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
較例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
較例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
較例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
較例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極
材料を得た。
比較例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負
極材料を得た。
作により、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
2で得られた負極材料に対応して、以下に示すようにテ
ストセルを作製し、そのセルを用いて負極容量試験を行
った。また、得られた炭素質化した負極材料に含まれる
カリウム/カルシウム/リンの含有量を蛍光X線分析に
より測定した。
径が38μm以下の粉末を集めた。この粉末を、アルゴ
ン雰囲気中で30℃/分の昇温温度で600℃(到達温
度)にまで加熱し、その温度を1時間保持した。これに
より、表面に吸着した水分等を除去した。この粉末を室
温まで冷却した。
着剤としてポリフッ化ビニリデン(PVDF)10重量
%、溶媒としてジメチルホルムアミドとを互いに均一に
混合し、乾燥させて負極合材を調製した。
ニッケルメッシュ(ニッケル繊維径20μm)とを使用
し、常法に従って直径15.5mmのペレットに成形す
ることによりカーボン負極電極を作製した。
mmで厚さ2.5mmのコイン型のテストセル[セル構
成:対極/Li金属; セパレータ/ポリプロピレン製
多孔質膜; 電解液/炭酸プロピレンとジメトキシエタ
ンとの混合溶媒(1:1(v/v))に対し、LiClO4を1モ
ル/リットルの割合で溶解した溶液; 集電体/銅箔]
を作製した。
A/cm2)の定電流で以下のように充放電を行った。
なお、以下のようにして見積られた充放電(負極)容量
は、平衡電位を基準としているので、材料固有の特性を
より反映したものとなる。得られた放電容量を充電容量
で除した値を充放電効率として求めた数値を表1及び表
2に示す。
休止とを繰り返し、各休止時の休止時間のマイナス0.
5乗に対して電圧を図(図示せず)にプロットし、無限
時間に外掃することにより平行電位を見積もり、それを
基にして充電容量を求めた(断続充電法)。なお、充電
は、平衡電位がリチウムに対し3mVとなった時点で終
了させた。
返し、通電状態でテストセル電圧が1.5Vを下回った
時点で放電を終了させた。放電容量を負極内の炭素質重
量で除し、負極の放電容量とした。
ム、カルシウム又はリンの定性・定量分析を、Rigaku X
-Ray SPECTROMETER RIX3000 を用いてファンダメンタル
パラメーター法による蛍光X線分析により行った。得ら
れた結果(換算含有量)を表1及び表2に示す。
1wt%使用)のカリウム含有量は、実施例1の負極材料
(KOH(MW=56)1wt%使用)の約75%程度と推定できる
ので、約0.94重量%と推定できる。
又はリンを元素換算で0.1〜5.0重量%の範囲内で
含有する負極材料から作製した実施例1〜16のテスト
セルは、それらが検出されない対応する比較例1〜12
の比べ充放電効率が向上していることがわかる。
のピッチ99重量部に対し、水酸化カリウム1重量部と
純水8重量部とを混合し、この混合物を窒素気流中で5
00℃で5時間加熱することにより炭化させた。この炭
化物を粉砕し、更に炭素質化するために、そのうち1g
をアルミナ製のルツボに仕込み、このルツボごと3リッ
トル/分の窒素気流中で1200℃(到達温度)にまで
加熱し、その温度を1時間保持して焼成することにより
非水電解液二次電池用負極材料を得た。
外は実施例17と同様の操作により、非水電解液二次電
池用負極材料を得た。
実施例1と同様の操作により、非水電解液二次電池用負
極材料を得た。
ピッチを使用する以外は実施例17と同様の操作によ
り、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
操作により、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
水酸化カリウムの使用量を3重量部とする以外は実施例
17と同様の操作により、非水電解液二次電池用負極材
料を得た。
チの使用量を100重量部とする以外は実施例17と同
様の操作により、非水電解液二次電池用負極材料を得
た。
ピッチを使用する以外は比較例13と同様の操作によ
り、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
操作により、非水電解液二次電池用負極材料を得た。
〜15で得られた負極材料に対応して、実施例1と同様
にテストセルを作製し、そのセルを用いて実施例1と同
様に負極容量試験を行った。その結果を表3に示す。ま
た、炭素質化した負極材料に含まれるカリウム/カルシ
ウムの含有量を実施例1と同様に蛍光X線分析により測
定した。その結果を表3に示す。更に、以下に説明する
ように、3000度焼成体のXRD回折パターンにより
d002値(オンク゛ストローム)を求めた。その結果を同じく表
3に示す。
Kα線、管電圧40kV、管電流100mA、発散スリッ
ト0.5度、散乱スリット0.5度、受光スリット0.
15mm、回折角15〜40℃(θ〜2θ走査)を使用
して行った。
換算で0.1〜5.0重量%含有する負極材料から作製
した実施例17〜22のテストセルは、それらが検出さ
れない対応する比較例13〜15の比べ充放電効率が向
上していることがわかる。
は、フェノール樹脂などの合成樹脂の焼成体や酸素架橋
ピッチ焼成体などの難黒鉛化炭素質材料の優れた充放電
容量を持ちながら、改善された充放電効率を達成でき
る。従って、本発明の負極材料を非水電解液二次電池の
負極として使用すると、電池のエネルギー密度を高める
ことができる。
Claims (9)
- 【請求項1】 アルカリ金属、アルカリ土類金属及びリ
ンの少なくとも一種を、元素換算で0.1〜5.0重量
%含有する炭素質材料からなることを特徴とする非水電
解液二次電池用負極材料。 - 【請求項2】 炭素質材料中に、カリウム又はカルシウ
ムを、元素換算で0.1〜5.0重量%含有する請求項
1記載の非水電解液二次電池用負極材料。 - 【請求項3】 炭素質材料が、不活性雰囲気中において
3000度で焼成した焼成体のd002面間隔が3.3
7オングストローム以上となる合成樹脂、単分子化合物
又は酸素架橋ピッチの炭素質化物である請求項1又は2
記載の非水電解液二次電池用負極材料。 - 【請求項4】 合成樹脂が、フェノール樹脂、イミド樹
脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、アリル樹脂、メラミン樹脂又はシリ
コーン樹脂であり、単分子化合物がフェノールフタレイ
ンである請求項3記載の非水電解液二次電池用負極材
料。 - 【請求項5】 フェノール樹脂が、ノボラック型フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又はレゾール型フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂である請求項4記載の非水電解
液二次電池用負極材料。 - 【請求項6】 酸素架橋ピッチが、H/C原子比が0.
6〜0.85のピッチを酸素架橋したものである請求項
3記載の非水電解液二次電池用負極材料。 - 【請求項7】 アルカリ金属、アルカリ土類金属及びリ
ンの少なくとも一種を、元素換算で0.1〜5.0重量
%含有する炭素質材料からなる非水電解液二次電池用負
極材料の製造方法において、炭素質材料の前駆体にアル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物及びリン化合
物の少なくとも一種を均一に混合した後に炭素質化する
ことを特徴とする製造方法。 - 【請求項8】 アルカリ金属、アルカリ土類金属及びリ
ンの少なくとも一種を、元素換算で0.1〜5.0重量
%含有する炭素質材料からなる負極を備えたことを特徴
とする非水電解液二次電池。 - 【請求項9】 リチウム複合酸化物からなる正極と、負
極活物質としてリチウムイオンをドープ・脱ドープ可能
な炭素質材料からなる負極とを備えた非水電解液二次電
池において、炭素質材料として、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属及びリンの少なくとも一種を、元素換算で
0.1〜5.0重量%含有する炭素質材料を使用するこ
とを特徴とする非水電解液二次電池。
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